ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПИТЬЕВОЙ, СТОЧНОЙ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ВОДАХ МЕТОДОМ РФА ПВО БЕЗ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Махмуд Башар Абдулазиз Махмуд

• Махмуд Башар Абдулазиз Махмуд
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Махмуд Башар Абдулазиз Махмуд

1.1.3 Анализ единичной капли

1.1.4 Конкурирующие методы анализа

1.1.5 Метрологические характеристики градуировочных функций

1.1.6 Программная поддержка расчетов метрологических характеристик

1.1.7 Расчет экономичности и экспрессности анализов токсичных элементов

1.2 Подготовка проб воды к анализу

1.2.2 Нормируемые требования к питьевой и природной воде

1.2.3 Сосуды для отбора и хранения проб

1.2.4 Усредненный состав природных вод

1.2.5 Технические требования к азотной кислоте для консервации

1.2.6 Требования безопасности

1.2.7 Нормирование качества природной среды

1.2.8 СанПиН 2.1.4.1074-01 питьевая вода гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения

1.2.9 Примеры определения токсичных элементов в природных воде

1.2.10 Аналитический контроль водных ресурсов

1.2.11 Экспериментальное определение загрязнения организмов частицами свинца

1.2.12 Пределы обнаружения и диапазоны определяемых концентраций микрокомпонентов вод

1.2.13 Применение метода биотестирования в анализе токсичности природных и сточных вод общие проблемы и подходы к уровню загрязнения гидросферы

1.3 Химический состав природных вод Республики Ирак

1.3.1 Влияние компонентов асфальта на качество воды

1.3.2 Использование воды из скважин в провинции Анбар в быту и для сельскохозяйственных целей

1.3.3 Изучение некоторых источников загрязнения воды реки Евфрат между районами Хит и Рамади

1.3.4 Оценка качества пластовой воды Эль-Хаббания дистанционным зондированием с использованием географических информационных систем

ГЛАВА II ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Метрологическое обеспечение анализа водных сред на токсичные элементы с применением разработанной программы METROLOGY

2.2 Задачи метрологического обеспечения анализа

ГЛАВА III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Получение азотной кислоты электролизом раствора KNO3

3.2 Методика выполнения измерений РФА ПВО

3.3 Методика подготовки образцов для проведения анализа на спектрометре S2 PICOFOX

3.4 Приготовление стандартных растворов при выполнении измерений методом ААС

ГЛАВА IV ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 Экспрессный метод синтеза азотной кислоты для консервации

проб при анализе воды на токсичные элементы

4.2 Сравнение чувствительности. экспрессности и экономичности методов РФА ПВО и ААС

4.3 Определение токсичных элементов методом РФА ПВО при контроле качества воды и в процессе ее очистки

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

A. Спектры образцов проб воды окружающей среды

B. Данные при оптимизации синтеза азотной кислоты

C. Сигналы элементов от стандартных образцов

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИИ И СОКРАЩЕНИИ

ААС атомноабсорбционная спектрометрия;

АХСМК кафедра аналитической химии, сертификации и менеджмента качества;

ВА вольтамперометрия;

ГВ группа выбросов;

ГОСТ межгосударственный стандарт;

ГОСТ Р национальный стандарт;

ГСИ государственная система обеспечения единства измерений;

ГСО государственный стандартный образец;

ГФ градуировочная функция;

ИВА инверсионная вольтамперометрия;

ИИ искусственный интеллект;

КГЛ компактная группа линейной регрессии;

КГНЛ компактная группа нелинейной регрессии;

КНИТУ Казанский национальный исследовательский технологический университет;

МИ методика измерения;

МР матрицы различны;

МФП метод фундаментальных параметров;

НД нормативный документ;

НСО отрицательный эффект нормирования сигналов элементов;

НСП положительный эффект нормирования сигналов элементов;

ПД погрешность допустимая;

ПП расчеты ГФ по паспортным данным химического состава;

ПФ погрешность фактическая;

РД рабочий диапазон;

РФА рентгенофлуоресцентный анализ;

РФА ПВО рентгенофлуоресцентный анализ с полным внешнем отражением;

СИ средства измерений;

ОСО отраслевой стандартный образец;

СО стандартный образец;

СОП стандартный образец предприятия;

СП систематические погрешности;

СФП способ фундаментальных параметров;

ТГА термогравиметрический анализ;

ТПИ гидрогеохимический метод поиска месторождений полезных ископаемых;

ТУ технические условия;

TSS общее содержание взвешенного осадка в воде;

TDS общее содержание осадка в воде;

TH жесткость воды (мг/л);

Siwotp стандартное отклонение воспроизводимости;

X сумма;

г показатель сходимости;

Р доверительная вероятность;

T коэффициент Стьюдента;

Сраб рабочий диапазон;

Cmin, Cmax концентрация минимальная; концентрация максимальная;

LLD значения нижних пределов обнаружения (LLD);

ВВЕДЕНИЕ

Ключевые слова: методика измерения, РФА ПВО, свинец, природная, сточная, технологическая и питьевая вода; рентгенофлуоресцентный анализ; градуировочные функции; аналитические, экономические, метрологические характеристики.

Предметом исследования являются методика измерения свинца, аналитические, экономические, метрологические характеристики анализа свинца в водах.

Объектом исследования являются образцы технологических, сточных, природных и питьевых вод.

Актуальность работы. В настоящее время одним из перспективных методов экспрессного и экономичного анализа токсичных элементов в водных средах является РФА ПВО (рентгенофлуоресцентный анализ с полным внешним отражением), который не уступает по чувствительности классическому методу ААС (атомно-абсорбционная спектроскопия) и более информативен. Подготовка проб к анализу проста и имеется возможность проведения анализов в полевых условиях. Следует выделить следующие основные преимущества РФА: экспрессность; возможность реализации безэталонного анализа; нижний предел определяемых концентраций элементов без предварительного концентрирования составляет примерно 0.001 мг/л.

Для проведения массовых анализов токсичных элементов в водах необходимы экспрессные, экономичные, чувствительные методы с возможностью проведения анализов в полевых условиях с помощью переносных приборов. Также необходимо внедрение метрологического обеспечения анализа и создание баз данных.

Степень разработанности темы исследования. В России методики измерений (МИ) токсичных элементов в воде, пищевых продуктах, в крови и органах животных и человека разработаны с использованием методов ААС, ИСП. МИ для выполнения вышеуказанных задач с использованием РФА ПВО практически отсутствуют.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПИТЬЕВОЙ, СТОЧНОЙ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ВОДАХ МЕТОДОМ РФА ПВО БЕЗ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ»

Цель работы и задачи работы:

Разработка экспрессной, экономичной методики определения концентрации токсичных элементов на примере определения свинца в питьевой, сточной, технологической водах без предварительного концентрирования проб с использованием метода РФА ПВО.

- Разработка методики определения концентрации свинца без предварительного концентрирования с использованием метода РФА ПВО в диапазоне концентраций: 1 ^ 30 мг/л, 0.5 ^ 5.0 мг/л в сточных и технологических водах; в питьевых, природных водах в диапазоне концентраций 0.01 ^ 0.05 мг/л; в питьевой бутилированной воде в диапазоне концентраций 0.0030 ^ 0.02 мг/л.

- Создание установки для синтеза азотной кислоты особой чистоты электролизом и оптимизация условий синтеза.

- Создание программного продукта для метрологического обеспечения результатов анализа и метрологической проработки градуировочных функций.

- Сравнение аналитических (рабочий диапазон, чувствительность, селективность, ...) и технологических (массовость, экономичность, экспрессность,...) параметров определения концентрации свинца в водах методами ААС и РФА ПВО.

- Создание базы данных методик анализа, результатов эксперимента с включением программного продукта для метрологической проработки данных.

Научная новизна работы: Предложена экспрессная и экономичная методика определения концентраций свинца и других токсичных элементов в воде без предварительного концентрирования в диапазоне концентраций 0.0030 ^ 30.0 мг/л с применением РФА ПВО. В настоящее время данная методика регистрируется как МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ «ВОДА ПИТЬЕВАЯ. Методы определения содержания свинца, кадмия, никеля...» в ФБУ «Государственный региональный центр стандартизации, метрологии и испытаний в Республике Татарстан».

Разработан программный продукт для метрологического обеспечения процесса разработки методики измерения и представления результатов анализов по требованиям стандарта, позволяющий рассчитывать рабочий диапазон измерений в зависимости от надежности, показателя сходимости, также оценивать результат анализа и градуировочную функцию, распознавать вид случайных процессов и рассчитывать неопределенность результата анализа.

Разработан способ получения особо чистой азотной кислоты электролизом в лабораторных условиях для консервации проб воды.

Теоретическая и практическая значимость работы. Предложена экспрессная и экономичная методика определения концентрации свинца без предварительного концентрирования с использованием метода РФА ПВО в диапазоне концентраций 0.0030 ^ 30.0 мг/л, соответствующая СанПиН 2.1.4.1116-02 для фасованной питьевой воды первой и высшей категорий, также в природных, технологических и сточных водах.

Для консервации проб воды разработана методика получения чистой азотной кислоты в лабораторных условиях, не содержащая примесей токсичных элементов.

Для обеспечения экспрессности, экономичности, метрологических характеристик анализа использован разработанный при участии автора программный продукт.

Методика рассчитана на проведение анализов в лабораторных условиях.

Методология и методы исследования. При определении концентрации свинца и других токсичных элементов в воде использованы методы РФА ПВО и ААС. Спроектирована и собрана установка для получения чистой азотной кислоты для консервации проб воды и оптимизированы условия синтеза. При разработке методики измерений, представлении результатов анализа использован программный продукт, созданный при участии автора настоящей работы.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методика получения чистой азотной кислоты в лабораторных условиях, не содержащей примесей токсичных элементов.

2. Методика определения концентрации свинца в питьевой, сточной, технологической водах с использованием метода РФА ПВО в диапазоне концентраций 0.0030 ^ 30.0 мг/л.

3. Результаты использования программного продукта для метрологического обеспечения результатов анализа и метрологической проработки градуировочных функций.

4. Результаты сравнения экспрессности и экономичности РФА ПВО и ААС.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в постановке цели работы, анализе литературных данных, подготовке публикаций по теме исследования. Самостоятельно выполнил все экспериментальные работы по анализу воды, сборку установки для синтеза азотной кислоты и синтез.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов обеспечена использованием современного оборудования с искусственным интеллектом и метрологическим обеспечением процедур анализа градуировочных функций и результатов анализа с применением программы, созданной с участием автора.

Публикации. По результатам исследований опубликовано 9 печатных работ, 3 тезисов докладов в трудах Международных и Российской конференций.

Апробация работы проведена на кафедре АХСМК КНИТУ в НИР и в учебном процессе.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, трех глав с описанием проведенных экспериментов и полученных результатов, выводов, списка использованной литературы. Материал диссертации изложен на 146 страницах, содержит 25 рисунков и 43 таблицы и приложение (20 страниц, 19 рисунков и 23 таблицы). Список использованной литературы содержит 192 наименования.

Работа выполнена на кафедре аналитической химии, стандартизации и менеджмента качества ФГБОУ ВО «КНИТУ», является частью исследований центра коллективного пользования (ЦКП «КНИТУ» Спектральные методы анализа) по научному направлению и аккредитации лаборатории анализ воды методом РФА ПВО.

Атомно-абсорбционный анализ выполнялся в Центре химико-аналитических исследований ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН под руководством к.х.н. В.Т. Иванова.

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 РФА в анализе питьевых, природных и сточных вод 1.1.1 Основы рентгенофлуоресцентного анализа

Рентгенофлуоресцентный метод анализа (РФА) играет большую роль в современной аналитической химии, благодаря возможности проведения многоэлементного анализа, высокой чувствительности и экспрессности, относительной простоте подготовки проб. В то же время, существует ряд ограничений, которые не позволяют вовлечь метод РФА ПВО в широкую аналитическую практику вследствие отсутствия аттестованных методик измерений. Рентгенофлуоресцентный микроанализ является одним из перспективных отраслей неразрушающего анализа, в том числе локального анализа малых объектов, микровключений, определения пространственного распределения как основных, так и следов микроэлементов в образце.

Современное состояние определения токсичных элементов в водных средах с применением метода РФА ПВО рассмотрены в работах [1 - 4]. В работе [1] проанализированы достижения за последние 15 лет, в течение которых учитывались эффекты матрицы анализируемых объектов, наложения спектральных линий элементов.

Разная минерализация вод требует соответствующей подготовки проб. При минерализации менее 150 мг/л проба считается «тонким слоем». К таковым относятся снег, дождевая и речная вод, подземные воды [2]. Морская вода и подземные могут иметь концентрацию солей от 30 до 500 г/л. Данные воды требуют специальной подготовки.

При анализе вод с высокой минерализацией (> 150 мг/л) критерий «тонкого» слоя не соблюдается, что приводит к появлению матричных эффектов. Для элементов с порядковым номером более двадцати влияние поверхностной плотности менее значимо. Кроме того, при высокой

минерализации воды на подложке происходит диффузия анализируемого элемента к границе сухого остатка находящегося на подложке. При этом внутренний стандарт и анализируемый элемент разделяются, что особенно проявляется для элементов с порядковым номером менее двадцати [2].

Классический метод РФА при анализе токсичных элементов в воде позволяет достигать концентраций около 30 мг/л [3]. Теоретические основы и аппаратурные особенности классического метода РФА рассмотрен в работах [2, 4]. В методе РФА градуировочные и реперные образцы являются обязательным элементом методического обеспечения РФА [5, 6]. Согласно работе [7] при приготовлении эталонных растворов необходимо выполнять следующие условия: матрицы эталонных растворов должны незначимо различаться от анализируемых растворов; размах концентраций анализируемого элемента в эталонных растворах должен покрывать заявленный рабочий диапазон, причем число эталонных растворов должно быть не менее 5 - 7 шт [7].

Одной из проблем практического применения РФА при контроле состава водных сред является отсутствие номенклатуры ГСО, адекватно отражающих вариации химического состава при минимальном числе образцов. Данная номенклатура ГСО, в основном, предназначена для ААС.

В настоящее время разработан комплект ГСО для градуировки рентгеновских спектрометров [8], но не каждая лаборатория может себе их позволить из-за дороговизны ГСО. При невозможности приобретения стандартных образцов возможно изготовление в лаборатории искусственных смесей (эталонных растворов) [6] либо используется программное обеспечение прибора позволяющее проводить оценку концентрации анализируемогом элемента безэталонным методом способ фундаментальных параметров [9].

Конструктивные особенности современных спектрометров дают возможность проводить анализ не только в лабораториях, но и непосредственно

в технологическом процессе, что исключает многие проблемы, связанные с отбором, подготовкой и хранением проб анализируемого материала.

Для каждого типа СО при их аттестации устанавливается срок действия (не более 10 лет) и определяются метрологические характеристики, которые нормируются в документации на их разработку и выпуск.

Идеальная проба должна быть соответствующим образом подготовлена

[10]:

1. Должна воспроизводить состав материала;

2. Быть однородной;

3. Иметь толщину, достаточную для того, чтобы удовлетворять требованиям пробы с «бесконечной толщины» для выхода характеристического излучения;

4. Иметь ровную поверхность.

В РФА ПВО часто необходимо нормировать сигнал определяемого элемента. Наиболее простым является способ стандарта-фона. При этом учитывается, что интенсивность рассеянного пробой излучения регистрируется совместно с аналитической линией. Величина вводимой поправки для учета этого эффекта пропорциональна интенсивности сигнала-фона. Возможны варианты способа, учитывающие влияние некоторых мешающих элементов [11]. Предложен способ стандарта-фона с использованием модифицированного универсального уравнения [12], что позволяет избавиться от необходимости использовать многочисленные уравнения связи.

Многие современне приборы оснащены программными продуктами позволяющими проводить оценку концентраций элементов без использования стандартных образцов (СО). Основой расчетов является аппроксимация зависимости интенсивностей характеристических линий элементов от их концентраций в СО. Данный подход назвается способом фундаментальных параметров (СФП). В качестве СО используются образцы как с высокой

концентрацией так и с соедржанием элементов определяющих матрицу испытуемых образцов. Недостатком СФП является проблеме определения низких концентраций элементов, являющихся не основными анализируемыми компонентами [9].

Методы коррекции. Общей чертой этой группы методов является введение поправки на поглощение аналитической линии в явном виде, а введение поправок на эффекты поглощения первичного излучения, матричного возбуждения и другие эффекты — в неявном, обычно в виде коэффициентов, численные значения которых находят экспериментально на пробах известного состава. Различные варианты метода по сложившейся традиции обозначают по именам их авторов: методы Холланда и Бриндли, Андермана, Ильина, Кузьминой и Туранской, стандартов-бинаров, стандартов-функций, Ревенко и Лосева [11].

Методы а-коррекции.Метод альфа-коррекции- это разновидность метода фундаментальных параметров, но для повышения точности анализа используется один или несколько стандартных образцов. Коэффициенты межэлементного влияния вычисляются теоретически. Для создания метода альфа-коррекции необходимо измерить хотя бы один стандартный образец и провести для него вычисление интенсивностей характеристических рентгеновских линий определяемых элементов. Как и в предыдущей группе, методы альфа-коррекции известны по именам их авторов: методы Битти и Брисси, Лачанса и Трейла, Лукаса-Туса и Прайса, Расберри и Хайнриха, Клайссе и Квинтин, Мосичева и Першина, Ширайвы и Фуджино, Котлярова [11].

Математические модели и уравнения связи. Правильно построенная математическая модель не должна увеличивать «шумы» исходных данных. В работе [12] предложено универсальное уравнение для реализации способа стандарта-фона, которое выведено на основании зависимости изменения

интенсивности в гомогенных средах. Доказана возможность применения одного данного уравнения для анализа многоэлементных руд и продуктов их переработки. Точность используемого уравнения обеспечивает выполнение требований отраслевых стандартов. Основным недостатком уравнений связи, построенных на основании математических моделей, является их многомерность и многопараметричность [11].

1.1.2 Сравнение характеристик методов анализа

Для определения элементного состава жидкостей существует большое количество методов (химических, спектральных, электрохимических и др.) определения элементного состава жидких проб [13]. Чаще всего для определения различных металлов в растворах используют методы атомной спектроскопии, такие как атомно абсорбционная спектрометрия с электротермической атомизацией в графитовой кювете (ЭТААС), атомно эмиссионный анализ, включая атомно-эмиссионную спектрометрию с индуктивно связанной плазмой (ИСП-АЭС), масс-спектральный анализ, главным образом, масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС), рентгенофлуоресцентый анализ (РФА). Кратко рассмотрим особенности использования каждого метода. Химические методы анализа (гравиметрические и титриметрические) достаточно точны, погрешность которых обычно составляет 0.05-0.5% [14]. Но из-за трудоемкости и длительности выполнения, химические методы редко используют для определения металлов в растворах. Кроме того, возникают трудности с подбором подходящих реагентов, а иногда требуются дополнительные процедуры пробоподготовки для извлечения определяемого металла [15, 16]. Основная область применения химических методов анализа - прецизионное определение больших и средних количеств веществ [17]. Методы, основанные на явлении радиоактивности (нейтронноактивационный анализ НАА), дают возможность определять очень малых концентраций до 10-9 % и ниже многих

элементов. Преимущества НАА как наиболее точного и достоверного метода показано в работе [18] в сравнении с данными, полученными другими методами. Благодаря своим преимуществам этот метод используется для сертификации эталонных образцов [19, 20]. НАА особенно эффективен когда требуется многоэлементный количественный анализ большого количества образцов. К преимуществам НАА относятся [21]:

- Высокая чувствительность для большинства элементов, особенно для элементов с Ъ > 10;

- Хорошая селективность, связанная со специфичностью ядерно-физических характеристик элементов;

- Независимость результатов анализа от вида химических соединений элементов;

- Недеструктивный характер анализа и, следовательно, отсутствие риска загрязнений реактивами или неполного растворения образцов;

- Простота процедуры подготовки образцов для анализа, хорошая точность порядка ±10 % при определении содержаний порядка 10-6 г;

- Возможность устранения систематических погрешностей, возможность минимизации влияния матричных элементов образцов;

- Простота подготовки стандартов сравнения.

К существенным недостаткам НАА относится прежде всего необходимость использования ядерных реакторов, а также проблемы, связанные с хранением и утилизацией радиоактивных отходов.

Электрохимические методы анализа (вольтамперометрия, потенциометрия, кондуктометрия и т.д.) обладая высокой чувствительностью, также не достаточно экспрессны и имеют ограниченный диапазон определяемых элементов. Однако, по сравнению с химическими методами анализа, являются менее трудоемкими [13, 23].

Особое место занимает инверсионная вольтамперометрия (ИВА) позволяющая определять очень малые концентрации токсичных элементов в пищевых продуктах, воде, живых организмах [23] Радикальным способом повышения отношения сигнал/шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. Сочетание предварительного концентрирования с нестационарными методами измерения аналитического сигнала позволяет достичь предела обнаружения для ряда элементов на уровне 10-5 мг/л и ниже. Возможность определения значительного числа (более 40) химических элементов например Cd, В^ Т1, РЬ, Sb) при достаточно высокой селективности и хороших метрологических характеристиках. ИВА присуще легкость компьютеризации и автоматизации аналитических определений; сравнительно невысокая стоимость приборов и относительная простота работы на них.

Недостатками ИВА являются:

1. Токсичность ртути;

2. Низкий потенциал анодного растворения;

3. Определение только элементов, образующих амальгаму;

4. Электроды из благородных металлов (платина, золото, серебро, иридий, родий, палладий, а также их сплавы) практически не используются из-за низкого перенапряжения водорода;

5. Образование оксидов на поверхности электродов;

6. Растворение элементов при положительных значениях потенциалов электродов, например, для Ли;

7. Взаимодействие электрода с анализируемыми элементами, в результате возникают систематические погрешности [23];

8. Имеют место большие затраты времени на процесс концентрирования элементов на электроде;

9. Необходимость ведения индифферентного электролита;

10. Проблемы при анализе твердых объектов.

Типичные кривые ионизации металлов из амальгамы на поверхности графитового электрода приведены на рисунке 1.1. Как видно из этого рисунка, пики ионизации металлов имеют небольшую ширину, что обеспечивает более высокую разрешающую способность метода и повышает надежность измерения высоты пиков при определении нескольких компонентов из одного раствора .

-1,0 -0,6 -0,2 0,2 0,6 В

Рис. 1.1.-Анодная вольтамперограмма многокомпонентной системы на ртутно-графитовом электроде. Концентрации ртути 2х10-5 моль/л, ионов металлов

п

примерно пх10- моль/л

Атомно абсорбционная спектрометрия используется в разных вариантах, в

варианте с электротермической атомизацией обладает наиболее высокой

10 8

чувствительностью 10-10-10-8% масс , простотой и надежностью. Использование предварительного концентрирования позволяет уменьшить влияние матричных компонентов. Недостаточная экспрессность в одноэлементном режиме и небольшой рабочий диапазон (3-4 порядка) являются недостатками метода. Атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой -

высокочувствительный метод для одновременного многоэлементного анализа в широком диапазоне концентраций с приемлемой точностью при использовании малой массы пробы. Пределы обнаружения по массе составляют 10-8-10-6 %. В связи с этим он широко используется как для анализа высоких концентраций, так и следовых содержаний. Ограничения метода связаны с многочисленными спектральными наложениями при определении металлов, а также проведение десорбции или растворение сорбента после концентрирования. Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой является сегодня наиболее мощным методом анализа элементного состава вещества. В аналитической химии ИСП-МС заняла место чрезвычайно быстрого, эффективного и высокочувствительного метода (10-11% и ниже) количественного одновременного определения многих элементов в широком диапазоне концентраций. Ограничения ИСП-МС (как и у ИСП-АЭС) связаны с тем, что анализируются только жидкие пробы. Следует отметить, что известен метод ИСП-МС для анализа твердых материалов с так называемой лазерной абляцией. Однако чувствительность этого метода гораздо ниже. Кроме того необходимо учитывать полиатомные интерференции и матричные эффекты [24].

Важной особенностью метода РФА является то, что это неразрушающий метод широко используется практически во всех областях науки и анализа, образцы могут быть жидкими, твердыми, в виде гелей, пленок, покрытий и т.д. Кроме того точность и экспрессность определений, простота пробоподготовки, а также возможность одновременного определения широкого круга элементов, доступность отличают данный метод от остальных в том числе в медицине и биологии [25]. Его применяют при анализе природных вод и технологических растворов различного происхождения [2, 26, 27], почвах [28], донных отложениях, морских водорослях, кораллах [29], материалов имеющих историческую или археологическую ценность [30], сталей и сплавов [31],

геологических объектов [32, 33], мониторинге качества нефтесырья [34], в технологическом потоке [35] и т.д. Благодаря наличию портативных спектрометров данный метод особенно незаменим при анализе различных материалов in situ [36]. Метод РФА основан на регистрации характеристического флуоресцентного излучения элементов, возникающего после облучения исследуемого образца с помощью внешнего источника рентгеновского излучения. Идентификацию химических элементов проводят по положению линий флуоресцентного излучения на шкале энергий характерных для каждого элемента. Интенсивность этих линий пропорциональна концентрации элемента, что обеспечивает возможность количественного анализа. В зависимости от регистрации вторичного излучения рентгенофлуоресцентные спектрометры (РФС) подразделяются на два типа -волнодисперсионные (ВДРФС) и энергодисперсионные (ЭДРФС) [37]. Этим методом могут быть определены почти все элементы периодической таблицы от Be до U в широком диапазоне концентраций определяемых элементов 0.0001-100 % [38]. Причем одновременно могут определяться как основные элементы, так и следы элементов [39]. В таблице 1.1 приведены пределы обнаружения различных методов анализа [13, 21, 40].

По сравнению с указанными в таблице 1.1 методами, обладающими высокой чувствительностью, метод ЭДРФА в стандартном его варианте является весьма грубым. Пределы обнаружения для металлов средней части

-5

периодической таблицы не ниже, чем 10 ppm (10- %). При оптимальных условиях определения волновой метод РФА характеризуется пределами от 10-4 % и выше. Очевидно, что такой чувствительности недостаточно для прямого измерения содержания компонентов во многих природных средах.

Таблица 1.1. - Пределы обнаружения различных методов анализа в материалах

растительного происхождения

Символ элемента Предел обнаружения, мкг/кг

НЛЛ ЭТААС ИСП-АЭС ИСП-МС

Л113 1 0.01 0.2 0.3

Лг18 0.1 - - -

Ва56 1 0.04 0.01 0.002

Ве4 - 0.003 0.003 -

В5 1 15 0.1 0.5

Вг35 0.1 - - 0.002

У23 0.1 0.1 0.06 0.001

В183 - 0.1 10 0.0005

Бе26 10 0.01 0.09 0.05

Ли79 3* 0.01 0.9 0.0003

1п4 0.001 0.02 0.4 0.0005

еа48 1 0.0002 0.07 0.002

К19 1 0.004 30 0.2

Са20 100 0.01 0.001 0.5

Со27 0.1 0.008 0.1 0.003

Хе54 1 - - -

М^12 10 0.0002 0.003 0.1

Мп25 0.01 0.0005 0.01 0.03

Си29 1 0.005 0.04 0.02

Мо42 1 0.02 0.2 0.002

Л833 0.01 0.08 2 0.025

№11 0.1 0.004 0.1 0.5

8п50 1 0.03 3 0.001

Ра46 1 0.05 2 0.0001

РИ8 1 0.2 0.9 0.00001

Яа88 0.1 - - 0.001

Б^80 1 0.2 1 0.05

ЯЪ37 1 - - 0.001

РЬ82 - 0.007 1 0.01

Лg41 0.1 0.001 0.2 0.001

8с21 0.01 6 0.4 0.0005

8г38 10 0.01 0.002 0.005

БЪ51 0.1 0.08 10 0.0005

ТЬ65 0.1 - 0.1 0.00001

Тс43 - - - 0.0001

Т122 10 0.3 0.03 0.05

ТИ90 0.1 - 3 0.00001

Тт69 1 - 0.2 0.0001

С6 - - 44 -

и92 0.01 30 1.5 0.0003

Р15 1 0.3 15 0.5

Б9 - - - -

С117 1 - - -

Сг24 1 0.004 0.08 0.003

С855 0.1 0.04 - 0.0001

Се58 1 - 0.4 0.001

гп30 1 0.0006 0.1 0.1

гг40 10 - 0.06 0.001

Ег68 1 0.3 1 0.0001

Существуют смешанные методы рентгеноспектрального анализа в которых применяется метод полного внешнего отражения (РФА ПВО). Высокая чувствительность достигается за счет облучения образца первичным пучком под очень маленьким углом (меньшим критического угла), благодаря чему первичное излучение отражается от поверхности практически не проникая вглубь. Это приводит к резкому уменьшению фона и соответственно к увеличению соотношения сигнал - фон. РФА ПВО хорошо зарекомендовал себя для анализа природных вод [2]. Данный метод обеспечивает очень высокую чувствительность (от мг/л до мкг/л и ниже) [4]. В силу своих физических особенностей он дает усредненную информацию по поверхности кристалла подложки на которую наносится исследуемый слой [41]. Возникает множество актуальных задач, где методом РФА ПВО осуществляется прямое измерение очень малых концентраций элементов [42].

Чувствительность определения в ААС выражается величиной концентрации металла в мг/л, вызывающей абсорбцию в 1 %. Пределы обнаружения и чувствительности методов ААС представлены в таблицах 1.2 и 1.3. Определение Ве, Р и других элементов проводится по «Методу ТПИ» [43] из концентратов природных вод прибором ИСП-28. В таблице 1.4 представлены концентрации компонентов в водах бассейна Верхней и Средней реки Оби, включая бассейн её крупного притока Томи [44].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Махмуд Башар Абдулазиз Махмуд, 2016 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Пашкова, Г.В. Рентгнофлуоресцентное определение элементов в воде с использованием спектрометра с полным внешним отражением / Г.В. Пашкова, А.Г. Ревенко // Аналитика и контроль. - 2013. - Т. 17. - №2. - С. 120-140.

2. Пашкова, Г.В. Выбор условий проведения анализа природных вод на рентгеновском спектрометре с полным внешним отражением / Г.В. Пашкова, А.Г.Ревенко // Аналитика и контроль. - 2013. - Т. 17. - №1. - С. 10-20.

3. Толоконников, И.А. Новые возможности энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного способа для анализа питьевых вод / И.А. Толоконников, А.Т Савичев, А.С. Москалец // Ж. аналит. химии. - 2009. - Т. 64 - № 9. С. 944-948.

4. Алов, Н.В. Рентгенофлуоресцентный анализ с полным внешним отражением: физические основы и аналитическое применение (Обзор) / Н.В. Алов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2010. - Т. 76 - №1. - С. 4-14.

5. Лосев, Н.Ф. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа / Н.Ф. Лосев, А.Н. Смагунова. - М. : Химия, 1982. - С. 206.

6. Титаренко, А.В. Изготовление реперных образцов для рентгенофлуоресцентного анализа / А.В. Титаренко, А.Л. Цветянский, А.Н. Еритенко // Аналитика и контроль. - 2008. - Т. 12 - №1-2. - С. 42-45.

7. Ширкин, Л.А. Рентгенофлуоресцентный анализ объектов окружающей среды: Учебное пособие / Л.А. Ширкин - Владимир: Изд-во Владим. гос. ун-та, 2009. - 65 с.

8. Трофимова, А.Г. Исследование взаимной согласованности образцов комплекта РГ1-РГ23 на различных типах спектральных установках / А.Г. Трофимова, Г.А. Самарина, Т.И. Игнатенко // Метрология и стандарты. XVI

Уральская конференция по спектроскопии. Тезисы докладов - 2003. - С. 227228.

9. Калинин, Б.Д. Рентгенофлуоресцентное определение легирующих и примесных элементов в гомогенных материалах при отсутствии адекватных градуировочных образцов / Б.Д. Калинин, Р.И. Плотников // Аналитика и контроль. - 2010. - Т. 14. - №4 - С. 236-242.

10. Алексушин, И.Н. Подготовка излучателей для рентгеноспектрального флуоресцентного анализа(гв1.прр.т/пе1са1_ШевМ1е/Керог1:8_ЬК1/Л1ехи8Ып.ёос).

11. Барбалат, Ю.А. Новый справочник химика и технолога. аналитическая химия. В 3 Ч. Часть III / И.Н. Алексушин, Ю.А. Барбалат, Ю.Г. Власов, Ю.А. Золотов и др. - СПб: Мир и Семья. - 2002. - 964 с.

12. Зайцев, В.А. Рентгенофлуоресцентный Анализ Полиметаллических Руд И Их Пределов В Системе Автоматического Контроля Качества / В.А. Зайцев, Т.А. Макарова, А.В. Барков, А.В. Бахтиаров, Л.Н. Москвин // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2007. - Т. 73 - №4. - С. 3-11.

13. Отто, М.М. Современные методы аналитической химии: 3-е издание / М. М. Отто. // Техносфера, 2008. - 544 с.

14. Большова, Т.А. Основы аналитической химии: книга 1, 2-е издание / Т.А. Большова, Г.Д. Брыкина, А.В. Гармаш и др; М. : Высшая школа, 2000. -351 с.

15. Базыкина, Е.Н. Рентгеноспектральный анализ технологических растворов / Е.Н. Базыкина, А.Н. Смагунова, Т.Т. Слободняк, С.Б. Кубарев // Заводская лаборатория. - 1981. - Т. 47 - №9. - С. 56-59.

16. Смагунова, А.Н. Ретгенофлуоресцентный анализ растворов / А.Н. Смагунова, Е.Н. Базыкина // Журнал аналитической химии. - 1985. - Т. 40 -№5. - С. 773-791.

17. Золотов, Ю.А. Основы аналитической химии. Кн. 2. Методы химического анализа / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. - М. : Высш. шк., 2000. - 351 с.

18. Roelandts, I.J. Advances in Radiogeochemistry / I.J. Roelandts // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2000. - Vol. 243 - №I. - P. 209-218.

19. Becker, D.A. The use of high accuracy NAA for the certification of NIST botanical standard reference materials / D.A. Becker, R.R. Greenberg, S.F. Stone // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - 1992. - Vol. 160. - P. 41-53.

20. Landsberger, S. Intercomparison of IAEA airborne particulate matter reference material / S. Landsberger, D.Wu, S.J. Vermette, W. Cizek // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1997. - Vol. 215. - P. 117-127.

21. Фронтасьева, М.В. Нейтронный активационный анализ в науках о жизни / М.В. Фронтасьева // Физика элементарных частиц и атомного ядра, 2011. - Т. 42. - 82 с.

22. Смагунова, А.Н. Элементный рентгеноспектральный анализ органических материалов / А.Н. Смагунова, Е.Н. Коржова, Т.М. Беликова // Журнал аналитической химии - 1998. - Т. 53 - № 7. - C. 678-690.

23. Будников, Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В. Н. Майстренко, М.Р. Вяселев - БИНОМ. Лаборатория знаний. - М. : 2003. - 413-431 с.

24. Карандашев, В.К. Использование метода масс спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой в элементном анализе объектов окружающей среды / В.К. Карандашев, А.Н. Туранов, Т.А. Орлова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2007. - Т. 73 - №1. - C. 12-22.

25. Куприянова, Т.А. Рентгеноспектральный анализ сварных швов живых мягких тканей / Т.А. Куприянова, А.А. Вирюс, М.Н. Филиппов и др. // VII Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу. Тезисы конференции. - 2011. - C. 149.

26. Melquiades, F.L. Application of XRF and field portable XRF for environmental analysis / F.L. Melquiades, C.R. Appoloni // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2004. - Vol. 262 - №2. - P. 533-541.

27. Муханова, А.А. Рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в водно-органических средах / А.А. Муханова // Дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 02.00.02 / Муханова Алла Аргынбековна , Москва, 2006. -160 с.

28. Dos Anjos, M.J. Quantitative analysis of metals in soil using X-ray fluorescence / M.J. dos Anjos, R.T. Lopes, E.F. de Jesus at al. // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. - 2000. - Vol. 55 - №7. - P. 1189-1194.

29. Mendoza, A. Energy dispersive X-ray fluorescence analysis of marine pollution indicators / A. Mendoza, R. Cesareo, M. Valdes at al. // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1999. - Vol. 240 - №2. - P. 459-465.

30. Ревенко, А.Г. Применение рентгеноспектрального метода анализа для исследования материалов культурного наследия (Обзор) / А.Г. Ревенко, В.А. Ревенко // Методы и объекты химического анализа. - 2007. - Т. 2 - №1. - С. 429.

31. Калинин, Б.Д. Полуколичественный рентгенофлуоресцентный анализ сплавов на спектрометрах серии Спектроскан-МАКС / Б.Д. Калинин, Ю.И. Сергеев // VI Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу, 2008. - С. 55.

32. Ревенко, А.Г. Ренгенофлуоресцентный анализ в геологии: подготовка проб и способы анализа / А.Г. Ревенко // Вюник Харювського нащонального ушверситету - 2008. - Т. 16(39) - №820.

33. Ревенко, А.Г. Особенности методик анализа геологических образцов с использованием рентгенофлуоресцентных спектрометров с полным внешним отражением (TXRF) / А.Г. Ревенко // Аналитика и контроль - 2010. - Т. 14 -№2. - С. 42-64.

34. Занозина, И.И. Рентгенофлуоресцентный анализ в системе мониторинга качества нефтесырья / И.И. Занозина, Т.С. Кулакова, Т.В. Мишустина // VII Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу. - 2011. - С. 92.

35. Алов, Н.В. Непрерывный рентгенофлуоресцентный анализ железорудных смесей в производстве агломерата / Н.В. Алов, А.И. Волков, А.И. Ушеров и др. // Журнал аналитической химии. - 2010. - №2. - С. 173-177.

36. Van Grieken, R. Novel quantitative procedures for in situ X Ray fluorescence analysis / R. Van Grieken, K. Janssens, P. Van Espen // In situ applications of X ray fluorescence techniques. - 2005. - P. 45-60.

37. Kawahara, N. Wavelength Dispersive XRF and a Comparison with EDS / N. Kawahara, T. Shoji // Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis, Springer Berlin Heidelberg. - 2006. - P. 284-302.

38. Филиппов, М.Н. Рентгеновская спектроскопия и химический анализ / М.Н. Филиппов // Всероссийская конференция по аналитической спектроскопии с международным участием - 2012. http: //www.anchem.ru/calendar/detail .asp.iEve=4455&iType=943.

39. Cesareo, R. Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Analysis of Thin and Intermediate Environmental Samples / R. Cesareo, Л. Castellano, A. M.Cuevas // XRay Spectrometry. - 1998. - Vol. 27 - №4. - P. 257-264.

40. Атомная спектроскопия: Руководство по выбору подходящего метода анализа и прибора [Электронный ресурс] // PerkinElmer. Режим доступа: http://www.servicelab.ru/docs/as.pdf.

41. Разномазов, В.М. Рентгенофлуресцентный спектрометр с полным внешним отражением первичного излучения для исследования кинетики напыления тонких пленок / В.М. Разномазов, В.О. Пономаренко, Н.М. Новиковский и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2010. -Т. 76 - №2. - C. 33-37.

42. Данилин, Л.Д. Ионообменные тонкопленочные сорбенты для концентрирования элементов в рентгенофлуоресцентном анализе / Л.Д. Данилин, В.В. Жмайло, А.П. Моровов и др // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева) - 2001. - Т. XLV - №5-6. - C. 64-72.

43. Удодов, П.А. Опыт использования гидрогеохимических методов поисков месторождений полезных ископаемых. / П.А. Удодов, И.П. Онуфриенок, Ю.С. Парилов - М. : Наука, 1962. - 92-98 с.

44. Шварцев, С.Л. Базовы пункты гидрогеохимических наблюдений / С.Л. Шварцев, О.Г. Савичев // Новая методологическая основа для решения водно-экологических проблем // Обской вестник.- Новосибирск: Научно издательский центр ОИГГМ СО РАН - 1999. - №3-4. - С. 27-32.

45. Груздева, А.Н. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в растворах с тспользованием закономерностей кинетики сорбции : дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук : 02.00.02 / Груздева Александра Николаевна. - Москва, 2010. - 139 с.

46. Misra, N.L. Total reflection X-ray fluorescence and energy-dispersive X-ray fluorescence characterizations of nuclear materials / N.L. Misra // Pramana -journal of physics. - 2011. - Vol. 76 - №2 - P. 201-212.

47. Colletti, L.P. Development of the Dried Spot Specimen Preparation Methodology and Application to MXRF Analysis / L.P. Colletti, G.J. Havrilla // International Centre for Diffraction Data. - 1999. - P. 291-300.

48. Murata, M.A. formed filter paper medium for microdroplet analyses of liquid samples by X-ray fluorescence spectrometry / M. Murata, K. Murokado // X-Ray Spectrometry - 1982. - Vol. 11 - Issue 4. - P. 159-163.

49. Colletti, L.P. Specimen preparation limitations in trace element analysis quantification using micro-x-ray fluorescence / L.P. Colletti, G.J. Havrilla // Advances in X-ray Analysis. - 2000. - Vol. 42. - P. 64-73.

50. Haschke, M. Ultra-trace analysis by micro x-ray fluorescence spectroscopy / M.Haschke, P.Pfannekuch, B.Scruggs // Advances in X-ray Analysis - 2000. - Vol. 43. - P. 435-441.

51. НСАМ. «Подземные воды. Внутрилабораторный контроль качества результатов анализа природных вод». - М. : Изд-во Министерства геологии СССР, 1987. - 35 с.

52. ГОСТ 24902-81 «Общие требования к полевым методам анализа». -М. : Изд - во стандартов.

53. Дорохова, Е.Н. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. - М. : Высшая школа / Е.Н. Дорохова, Г.В. Прохорова // 1991. - 256 с.

54. Резников, А.А. Методы анализа природных вод / А.А. Резников, Е.П Муликовская, И.Ю. Соколов // Л. : Госгеотехиздат, 1963. - 404 с.

55. Молчанова, Е.И. Программная оболочка для проведения рентгенофлуоресцентного анализа (РФА) на аналитическом комплексе СРМ25/1ВМ / Е.И. Молчанова, А.Н. Смагунова, И.М. Прекина // Аналитика и контроль. - 1999. - №2. - С. 38-44.

56. Глухов, Ю.Б. Определение содержания анализируемого элемента в пробе, как задача точечной оценки функции регрессии / Ю.Б. Глухов, Н.Н. Глущенко // Тез. докл. XIV Всес. Сов. по рентг. и электронной спектроскопии, кн. II. Изд-во «Вост. Сиб. правда»: Иркутск. - 1984. - С. 155.

57. Китов, Б.И. Программное обеспечение рентгенофлуоресцентного спектрометра VRA-30, управляемого компьютером / Б.И. Китов, А.Г. Ревенко, Т.А. Ясныгина и др // Аналитика и контроль. - 1999. - №3. - С. 16-20.

58. http://www.regione.abruzzo.it/rivernet/docs/attivita/metodologie/lezioni/an alytical-methods-for-determination-of-metals-in-environmental-samples.pdf.

59. Общие требования к отбору проб. Обновлено: 17.012012 01:24 Просмотров: 5944. ГОСТ Р 51592-2000. Государственный Стандарт Российской Федерации. Вода. Госстандарт России Москва. Принят И Введен В Действие

Постановлением Госстандарта России от 21 апреля 2000 г. №117-ст. http : //www.watermagazine.ru/spravky/pravo/363 -2010.-01-17-10-19-17.

60. Черкашин, Е.А. Технология построения интеллектного программного обеспечения автоматизации планирования методики рентгенофлуоресцентного анализа / Е.А. Черкашин, Т.Ю. Черкашина, Е.В. Худоногова // (gisnews.icc.ru/svn/svn/IZK/Analit/Tanya/.../Paper%20АиК-02.doc).

61. Муравьев, А.Г. Руководство по определению показателей качества воды полевыми методами / А.Г. Муравьев // 3-е изд., доп. и перераб. - СПб. : Крисмас+. - 2004. - 248 с. http://www.anchem.ru/literature/books/muraviev/014. asp.

62. Санитарные правила и нормы. СанПиН № 2.1.5.980. Гигиенические требования к охране поверхностных вод. - М.: Минздрав России - 2000. - 23с.

63. ГОСТ 2761-84 «Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения». - М.: Изд-во стандартов, 1985. - 12 с.

64. ГОСТ Р 51232-98. Вода питьевая. Общие требования к организации и методам контроля качества. - М.: Изд-во стандартов, 1999. - 7 с.

65. Нормативы качества питьевой воды в России и за рубежом. - Екатеринбург.: Международный экологический фонд «Вода Евразии», 1996. - 19 с.

66. http://www.aquaporto.com/5_1.htm.

67. Iraqi Standard Specification for drinking water, №417 - 2001.

68. Public Drinking Water Quality Standards / 19-13-B102. Standards for quality of public drinking water Current with materials published in Connecticut Law Journal through 11/06/2007.

69. Савенко, В.С. Биофильность химических элементов и её отражение в химии океана / В.С. Савенко // Вест. МГУ, сер. 5, геогр - 1997. - №1. - С. 3-7.

70. ГОСТ 11125-84 МКС 71.040.30 ОКП 26 1211. Межгосударственный Стандарт. Кислота азотная особой чистоты. Технические Условия. http:// standartgost.ru/ g/%D0%93 %D0%9E%D0%A 1 %D0%A2_11125-84.

71. Гелашвили, Д.Б. Методологические проблемы применения биологических тестобъектов в экоаналитике / Д.Б. Гелашвили, А.А. Туманов, М.Е. Безруков, Н.В. Лисенкова, O.K. Баринова, Н.П. Крестьянинов // Аналитическая химия. М. : 1999. - Т. 54 - С. 909-917.

72. Протасов, В.Ф. Экология: термины и понятия. стандарты / В.Ф. Протасов , А.С. Матвеев // Сертификация. Нормативы и показатели: Учеб. и справоч. пособие. М. - 2001. - С. 208.

73. Baldwin, W.S. Phisiologicol and biochemical perturbations in Daphnia magna folowing exposure to the model envoronmental estrogen decthylstilbestrol / W.S. Baldwin, D.L. Milan, D.A. Leblanc // Environ. Toxicol and Chem. - 1995. - 14 - №6. - P. 945-952.

74. Жмур, Н.С. Токсикологический мониторинг источников загрязнения .3. - С. 7-13.

75. Хоружая, Т.А. Оценка экологической опасности. Обеспечение безопасности / Т.А. Хоружая // Методы оценки рисков, мониторинг. М. : 2002. -С. 208.

76. Радченко, Н.Н. Оценка загрязнения реки Кальмиус тяжелыми металлами / Н.Н. Радченко, В.В. Мнускина // Охорона навколишнього середовища та ращональне використання природних ресуршв: Зб. доп. 1 мiжнар. наук. конф. асп. та студ. - Донецьк -http://masters.donntu.org/2003/feht/radchenko/diss/index.htm.

77. СанПиН 2.1.4.1074-01. питьевая вода. гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения.

78. Гидрохимические материалы. Том 100. Методы и технические средства оперативного мониторинга качества поверхностных вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. - 200 с.

79. Саль, А.О. Инфракрасные газоаналитические измерения / А.О. Саль // Погрешности и информационная способность инфракрасных газоанализаторов. - М.: Из-дательство стандартов, 1971. - 100 с.

80. Примак, А.В. Защита окружающей среды на предприятиях стройиндустрии [Текст] / А. В. Примак, П. Б. Балтренас. - Киев : Будiвельник, 1991. - 151 с.

81. Примак, А.В. Системный анализ контроля и управления качеством воздуха и воды [Текст] / А.В. Примак, В.В. Кафаров, К.И. Качиашвили; АН УССР, Ин-т техн.теплофизики. - Киев : Наук. думка, 1991. - 357 с.

82. Лаврухина, А.К. Аналитическая химия хрома. Серия: Аналитическая химия элементов / А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина // М. : Наука, 1979. - 214 с.

83. Рябин, В.А. Неорганические соединения хрома. Справочник. Сост / В.А. Рябин , М.В. Киреева, Н.А. Берг и др. // Л. : Химия, 1981. - 208 с.

84. Райхбаум, Л.Д. Физические основы спектрального анализа / Л.Д. Райхбаум - М. : Наука, 1980. Ь11р://п1Ь.т1818.ги:591/Орасип1соёе/1пёех.рЬр?иг1=/по11се8/1пёех/1ёКо11се:40598/8 оигсе^еГаиИ.

85. Горюнова, А.Г. Метод определения марганца в природной воде / А.Г. Горюнова, С.С. Бабкина, И.В. Росин // Московский государственный открытый университет. Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды». Москва - 2012. - С. 52.

86. Гриневич, В.И. Подходы к оценке экологического риска от употребления родниковой воды на примере родников Ивановской области, / В.И. Гриневич, А.Г. Бубнов, С.А. Буймова, А.А. Гущин // Материалы конференции «методы анализа и контроля качества воды». Москва - 2012. - С. 53.

Куприяновская // Экология и промышленность России. - 2006. - №11 - С. 22-25.

88. Бубнов, А.Г. Уровни загрязнения родниковых вод Ивановской области и интегральные показатели их качества / А.Г. Бубнов, С.А. Буймова,

B.В. Костров, А.П. Куприяновская // Известия ВУЗов. Сер. Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49. Вып. 8. - С. 86-92.

89. Методика экологогигиенической оценки интегрального качества воды и риска здоровью населения. Рекомендована Минздравом РФ. - Иваново -Санкт-Петербург, 2002. http://watchemec.ru.

90. Гриневич, В.И. Анализ безопасности воды питьевой, расфасованной в ёмкости, предназначенной для детского питания, ФГБОУ ВПО / В.И. Гриневич, А.Г. Бубнов, С.А. Буймова, Т.В. Извекова // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. -

C. 54.

91. Бубнов, А.Г. Оценка качества и анализ безопасности воды питьевой, предназначенной для детского питания / А.Г. Бубнов, С.А. Буймова // Сборник материалов VI Международной научно-практической конференции «Пожарная и аварийная безопасность». - Иваново - 2011. - Часть II. - С. 112 - 116.

92. Методические рекомендации МР 2.3.1.2432-08. Рациональное питание. Нормы физиологических потребностей в энергии и пищевых веществах для различных групп населения Российской Федерации. www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_106639.

93. Гарипова, С.А. Метод рентгенофлуоресцентного анализа в контроле содержания тяжелых металлов в жидкой фазе снега / С.А. Гарипова, А.Л. Лобачев, И.В. Лобачева, Е.В. Ревинская // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 50.

94. TRFA Спектрометр для элементного анализа руководство по эксплуатации PICOFOX. Bruker AXS Microanalysis GmbH, 2011 - 118 с.

95. Каранди, И.В. Определение двухвалентного марганца в природных

водах / И.В. Каранди, Д.Х. Китаева, М.М. Бузланова // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 65.

96. Торопов, Л. И. Атомно-эмиссионный анализ талых вод, ФГБОУ ВПО / Л.И. Торопов // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 76.

97. Федоров, А.А. Содержание ионов металов в водах реки Прут / А.А. Федоров, В.А. Федорова // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 82.

98. Кутырева, М.П. Новые экстрагенты для извлечения ионов тяжелых металлов / М.П. Кутырева, С.С. Бабкина, А.Р. Гатаулина, Н.А. Улахович // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 44.

99. Шураков, А.Н. Определение радионуклидов в подземных водах Киева / А.Н. Шураков, А.Н. Якименко // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 16.

100. Амелин, В. Г. Соотношений стабильных изотопов свинца для подтверждения подлинности и идентификации природных минеральных вод /

B.Г. Амелин, А.И. Соловьев // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 37.

101. Семенова, И.В. Опыт использовании автоматической станции контроля качества поверхностной воды на р. Мзымта (г.Сочи) / И.В. Семенова, З.А. Апевалов, А.И. Лобов, О.И. Крутских // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 14.

102. Куцева, Н.К. Проблемы анализа воды / Н.К. Куцева // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. -

C. 15.

«Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 32.

104. Попова, Т.Н. Реестр методик ПНД Ф ФБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» / Т.Н. Попова // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. -С. 57.

105. Каменев, А.И. Инверсионно-вольтамперометрическое определение Cu(II), Se(II), As(III) в питьевой воде / А.И. Каменев, А.М. Лебедев, И.П. Витер, А.А. Ищенко // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. - С. 63.

106. Плотицына, Н.Ф. Качество воды лососевых рек Мурманской области (бассейн Белого моря), ФГУП Полярный НИИ / Н.Ф. Плотицына // Материалы конференции «Методы анализа и контроля качества воды», Москва - 2012. -

C. 90.

107. Lamadrid Figueroa, H. Biological markers of fetal lead exposure at each stage of pregnancy / H. Lamadrid Figueroa, M.M. Tellez-Rojo, L. Hernandez-Cadena, A. Mercado-Garcia, D. Smith, M. Solano-Gonzalez, M. Hernandez-Avila, H. Hu // J Toxicol Environ Health A 2006. - P. 69:1781-1796.

108. Needleman, H.L. Lead poisoning. Annu Rev Med / H.L. Needleman, P.J. Landrigan // 2004. - P. 55:209-222.

109. Needleman, H.L. The health effects of low level exposure to lead / H.L. Needleman // Annu Rev Publ Health - 1981. - P. 2:277-298

110. Canfield, R.L. Intellectual impairment in children with blood lead concentrations below 10 microg per deciliter / R.L. Canfield, C.R. Jr Henderson,

D.A. Cory-Slechta, C.Cox, T.A. Jusko, B.P. Lanphear // New Engl J Med - 2003. -P. 348:1517-1526.

111. Jusko, T.A. Canfield RL: Blood lead concentrations < 10 microg/dl and child intelligence at 6 years of age / T.A. Jusko, C.R. Jr Henderson, B.P. Lanphear, D.A. Cory-Slechta, P.J Parsons // Environ Health Perspect - 2008. - P. 116:243-248.

112. Lanphear, B.P. Low level environmental lead exposure and children's intellectual function: an international pooled analysis / B.P. Lanphear, R. Hornung, J. Khoury, K. Yolton, P. Baghurst, D.C. Bellinger, R.L. Canfield, K.N. Dietrich, R. Bornschein, T. Greene, S.J. Rothenberg, H.L. Needleman, L. Schnaas, G. Wasserman, J. Graziano, R. Roberts // Environ Health Perspect - 2005. - P. 113:894899.

113. Surkan, P.J. Neu ropsychological function in children with blood lead levels <10 ug/dL / P.J. Surkan, A. Zhang, T. Frachtenberg, D.B. Daniel, S. McKinlay, D.C. Bellinger // NeuroToxicology - 2007. - P. 28:1170-1177.

114. European Food Safety Authority (EFSA): EFSA panel on contaminants in the food chain (CONTAM), Scientific opition on lead in food. EFSA Journal - 2010. - P. 8:1-147.

115. Commission, E. Opinion on voluntary risk assessment report on lead and lead compounds. Brussels / E. Commission // Belgium: Scientific Committee on Health and Environmental Risks SCHER, 2009. - 356 p.

116. CDC: CDC Response to advisory on childhood lead poisoning prevention -Recommendations in Low level lead exposure harms children: a renewed call of primary prevention ; 2012. http://www.nchh.org/PortalsZ0/Contents/ CDC_Response_Lead_Exposure_Recs.pdf.

117. Pirkle, J.L. Exposure of the U.S. population to lead / J.L. Pirkle, R.B. Kaufmann, D.J. Brody,T. Hickman, E. Gunter, D.C. Paschal // Environ Health Perspect - 1998. - P. 106:745-750.

118. Iqbal, S. Estimated burden of blood lead levels > 5ug/dl in 1999-2002 and declines from 1988 to 1994 / S. Iqbal, P. Muntner, V. Batuman, F.A. Rabito // Environ Res - 2008. - P. 107:305-311.

119. United States Environmental Protection Agency (USEPA): Air quality criteria for lead (Volume I of II) Final report. Washington, DC, USA: United States

Environmental Protection Agency (USEPA); 2006. Report №.EPA600 / R-05-144 aF-bF.

120. Von Lindern, I. Assessing remedial effectiveness through the blood lead:soil/dust lead relationship at the Bunker Hill Superfund Site in the Silver Valley of Idaho / I. Von Lindern, S. Spalinger, V. Petroysan, M.C. Von Braun // Sci Total Environ - 2003. - P. 303:139-170.

121. Von Lindern, I.H. The influence of soil remediation on lead in house dust / I.H. Von Lindern, S.M. Spalinger, B.N. Bero,V. Petrosyan, M.C. Von Braun // Sci Total Environ - 2003. - P. 303:59-78.

122. Gulson, B. Stable lead isotopes in environmental health with emphasis on human investigations / B. Gulson // Sci Total Environ - 2008. - P. 400:75-92.

123. Lanphear, B.P. Environmental exposures to lead and urban children's blood lead levels / B.P. Lanphear, D.A. Burgoon, S.W. Rust, S. Eberly, W. Galke // Environ Res - 1998. - P. 76:120-130.

124. Lorenzana, R.M. Lead intervention and pediatric blood lead levels at hazardous waste sites / R.M. Lorenzana, R. Troast, M. Mastriano, M.H. Follansbee, G.L. Diamond // J Toxicol Environ Health A - 2003. - P. 66:871-893.

125. Ranft, U. Lead concentration in the blood of children and its association with lead in soil and ambient air - Trends between 1983 and 2000 in Duisburg / U.Ranft, T. Delschen, M. Machtolf, D. Sugiri, M. Wilhelm // J Toxicol Environ Health A - 2008. - P. 71:710-715.

126. Lanphear, B.P. Environmental lead exposure during early childhood / B.P. Lanphear, R. Hornung, M. Ho, C.R. Howard, S. Eberle, K. Knauf // J Pediatr - 2002. - P. 140:40-47.

127. Brown, M.J. Association between children's blood lead levels, lead service lines, and water disinfection / M.J. Brown, J. Raymond, D. Homa, C. Kennedy, T. Sinks // Washington, DC, 1998-2006. Environ Res - 2011. - P. 111:67-74.

128. Edwards, M. Elevated blood lead levels in young children due to lead contaminated drinking water / M. Edwards, S. Triantafyllidou, D. Best // Washington: DC, 2001-2004. Envir Sci Technol - 2009. - P. 43:1618-1623.

129. Miranda, M.L. Changes in blood lead levels associated with use of chloramines in water treatment systems / M.L. Miranda, D. Kim, A.P. Hull, C.J. Paul, MAO Galeano // Environ Health Perspect - 2007. - P. 115:221-225.

130. Triantafyllidou, S. Lead particles in potable water / S. Triantafyllidou, J. Parks, M. Edwards // J Am Water Works Assoc - 2007. - P. 99:107-117.

131. Deshommes, E. Source and occurrence of particulate lead in tap water / E. Deshommes, L. Laroche, S. Nour, C. Cartier, M. Prévost // Water Res - 2010. - P. 44:3734-3744.

132. Deshommes, E. POU devices in large buildings: Lead removal and water quality / E. Deshommes, S. Nour, B. Richer, C. Cartier, M. Prévost // J Am Water Works Assoc - 2012. - P. 104:E282-E297.

133. Deshommes, E. Pb particles from tap water: bioaccessibility and contribution to child exposure / E. Deshommes, M. Prévost // Envir Sci Technol -2012. - P. 6:6269-6277.

134. Mushak, P. Gastro intestinal absorption of lead in children and adults: overview of biological and biophysico chemical aspects / P. Mushak // Chem Spec Bioavail - 1991. - P. 3:87-104.

135. Needleman, H.L. The health effects of low level exposure to lead / H.L. Needleman, D. Bellinger // Annu Rev Publ Health - 1991. - P. 12:111-140.

136. Wright, D.A. Environmental Toxicology / D.A. Wright, P. Welbourn // Cambridge, UK: Cambridge University Press; 2002. http://bookre.org/reader?file=688524&pg=2.

137. National Academy of Sciences / National Research Council (NAS/NRC): Bioavailability of contaminants in soils and sediments: processes, tools, and applications. Washington, DC, USA: National Academ Press, 2002. - P. 420.

138. Heath, L.M. Toxicity of environmental lead and the influence of intestinal absorption in children / L.M. Heath, K.L. Soole, M.L. McLaughlin, G.T. McEwan, J.W. Edwards // Rev Environ Health - 2003. - P. 18:231-250.

139. James, H.M. Effects of meals and meal times on uptake of lead from the gastrointestinal tract in humans / H.M. James, M.E. Hilburn, J.A. Blair // Hum Toxicol - 1985. - P. 4:401-407.

140. Rabinowitz, M.B. Effect of food intake and fasting on gastrointestinal lead absorption in humans / M.B. Rabinowitz, J.D. Kopple, G.W. Wetherill // Am J Clin Nutr - 1980. - P. 33:1784-1788.

141. Ziegler, E.E. Absorption and retention of lead by infants / E.E. Ziegler, B.B. Edwards, R.L. Jensen, K.R. Mahaffey, S.J. Fomon // Pediatr Res - 1978. - P. 12:29-34.

142. Maddaloni, M. Bioavailability of soilborne lead in adults, by stable isotope dilution / M. Maddaloni, N. Lolacono, W. Manton, C. Blum, J. Drexler, J. Graziano // Environ Health Perspect - 1998. - P. 106:1589-1594.

143. Holynska, B. Simple Method Of Determination Of Copper, Mercury And Lead In Potable Water With Preliminary Preconcentration By Total Reflection X-Ray Fluorescence Spectrometry / B. Holynska, B. Ostachowicz, D. Wergrzynek // Spectrochim. Acta - 1996. - Vol. 51B - №7. - P. 769-773.

144. Barreiros, M.A. Application Of Total Reflection XRF To Elemental Studies Of Drinking Water / M.A. Barreiros et [al.] // X-Ray Spectrom - 1997. - Vol. 26 -№4. - P. 165-168.

145. Schmeling, M. Total Reflection X-Ray Fluorescence For Environmental Samples / M. Schmeling // ICDD, Adv. in X-ray Anal - 2002. - Vol. 45 - P. 544553.

147. Mazo-Gray, V. Determination of traces of heavy metals in estuarine waters of Barbacoas Bay, Colombia, by X-Ray fluorescence spectrometry / V. Mazo-Gray, L. Sbriz, M. Alvarez // X-Ray Spectrom - 1997. - Vol. 26 - №2. - P. 57-64.

148. Margui, et. Analysis of inlet and outlet industrial wastewater effluents by means of benchtop total reflection X-ray fluorescence spectrometry / E. Margui et [al.] // Chemosphere - 2010. - Vol. 80 - №3. - P. 263-270.

149. Александрова, В.В. Применение метода биотестирования в анализе токсичности природных и сточных вод / В.В. Александрова // (на примере Нижневартовского района Тюменской области), Монография, Издательство Нижневартовского государственного гуманитарного университета, 2009. - 94 с.

150. Beurskens, J.E.M. Trends of priority pollutants in the Rhine during the last years / J.E.M. Beurskens, H.J. Winkels, J.de Wolf and C.G.C. Dek // Water Sci.Technol - 1994. - P. 77-85

151. Линник, П.Н. Формы миграции тяжелых металлов и их действие на гидробионтов / П.Н. Линник // Экспериментальная водная токсикология. Рига -1986. - Вып. 2 - С. 144-154.

152. Burton, G.A.Jr. Multitrophic level evaluation of sediment toxicity in Wankegen and Indiana harbors / G.A.Jr. Burton, B.l. Stemmer, K.L.A. Winks // Environ Toxicol. Chem. - 1989. - Vol. 8. - Р. 1057-1066.

153. Плотников, В.В. Экология Ханты-Мансийского автономного округа / В.В. Плотников // Тюмень - 1997. - С. 288.

154. Фелленберг, Г. Загрязнение природной среды. Введение в экологическую химию / Г. Фелленберг // Пер. с нем. - М. : - 1997 - С. 232.

155. Blokker, P. Die Ausbreitug von ol auf Wasser / P. Blokker // Deuts che Gewasser kunliche Miteilungen - 1966. - №4. - P. 112-114.

156. Anderson, В^. The apparent thresholds of Daphnia magna for chlorides of various metals when added to lake Erie water / В^. Anderson // Trans. Amer. Fish. Soc. - 1950. - №78. - Р. 9.

157. Пиковский, Ю.И. Природные и техногенные потоки углеводородов в окружающей среде / Ю.И. Пиковский // М. : МГУ - 1993. - С. 206.

158. Гелашвили, Д.Б. Экология и промышленность России. / Д.Б.Гелашвили., Ю.Ф.Лукичев, М.Е.Безруков, Н.В.Лисенкова, А.А.Силкин, В.В.Логинов - М. : 1998. - С. 30-36.

159. Mutar, Ayad Abdul-Razzaq Analytical comparision study for asphalt and water of Hit sulphurous springs / Ayad Abdul-Razzaq Mutar, Tahseen Ali Zedan, Bashar Abdulazeez Mahmood // Journal of university of Anbar for Pure science. -2009. - Vol. 3. - №1. - P. 45-56.

160. Mahmood, Bashar Abdulazeez Master Thesis, Faculty of Education, University of Anbar, Iraq - 2005. - P. 51-66.

161. Mahmood, Bashar Abdulazeez Study of the validity of some of water wells in anbar governorate for human and agricultural uses / Bashar Abdulazeez Mahmood // Iraqi Journal Of Desert Studies. - 2011. - Vol. 3 - №1 - P. 134-146.

162. Ibrahim, S. The Arab World Geography / S. Ibrahim, H.S. Falih // the University of Baghdad, Iraq - 1977. - Р. 33-45.

163. Al-Bassam, K. The study of the euphrates river pollution groundwater salty / K. Al-Bassam // the first Conference of the scientific search for pollution and protect the environment, Baghdad, Iraq - 1984. - Р. 53-76.

164. Basrawi, N.H. The impact of the establishment of qadisiya dam on the surface and ground water quality in the modern / N.H. Basrawi // Master Thesis, University of Baghdad, Iraq - 1989. - Р. 59-63.

165. Hiti, I.K. Estimate Hydrogen Sulfide Gas Or Springs To Control It In Hit, A Leap / I. K. Hiti, A.Z. Tahsin // Magazine Girls College of Education, University of Baghdad, Iraq - 1998. - 9 (1) - P. 131-133.

166. Zidane, F.F. Master Thesis, Faculty of Science, University of Anbar, Iraq - 2003. - Р. 56-77.

167. Abbas, F.H. Hydrodynamic And Hydrochemical Water Springs Study Along The Southern Route Of The Euphrates River In The Western Desert Of Iraq / F.H. Abbas // Al-Anbar University of Pure Science Journal - 2009. - Vol. 3 - №3 -P. 191-196.

168. Hiti, I.K. The Theoretical Fundamentals In Inorganic Quantitative Analysis And Gravimetric And Volumetric Analytical Chemistry / I.K. Hiti // University of Mosul, Iraq - 1988. - Press - P. 526-533.

169. ASTM, Standard Methods Of Test And Material For Water, D 105 -1965.

170. APHA, American Public Health Association, Standard And Methods For The Examination Of Water And Wast Water, 17th Ed., washing ton - 1989. - P. 759.

171. ASTM, Part 11, (D36-70 ) - 1972. - P. 27.

172. Abawi, S.M. Process Engineering For The Environment And Water Tests / S.M Abawi,S.H.Obaid // The University of Mosul, Iraq, 1995. - P. 260,134,50.

173. Iraqi standard for drinking water, №417. - 1996.

174. Percell, D.B. Index to Evaluate Lake Restoration / D.B. Percell // Larsen -1980. - E.E. Pivision, 156 - №EE6.

175. Dahiberg, E.C. Applied Hydrodynamic In Petroleum Exploration, Springer Remixheidelberg / E.C. Dahiberg // 1982. www.iasj .net/iasj ? func=fulltext&aId= 15551.

176. Mahmood, Б Abdulazeez Study Of Some Pollution Sources For Euphrates River Water Between Hit And Ramadi Cities / Bashar Abdulazeez Mahmood // Iraqi Journal for the Study of the desert. - 2010. - Vol. 2 - №2 - Р. 131-142.

177. Sayel, K.N. Assess The Quality Of Habbaniyah Reservoir Water Using A Technique Remote Sensing And Geographic Information Systems / K.N. Sayel, A.S. Al-Naimi, Bashar Abdulazeez Mahmood // Iraqi Journal Of Civil Engineering. -2008. - Vol. 0 - №11 - Р. 27-38.

178. Левин, С.Ф. Теория измерительных задач идентификации // Ж. Измерительная техника. - 2001. - №6. - С. 8-17. 251.

179. Сенявин, М.М. Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах / М.М. Сенявин, Б.Ф. Мясоедов - Москва, 1987. - 197 с.

180. Габидуллина, И.И. Разработка метрологических и технических требований при анализе ионов свинца, ртути и кадмия в водных средах с использованием спектрометра S2 PICOFOX (BRUKER) / И.И. Габидуллина, Р.А. Юсупов, С.А. Бахтеев, С.Г. Смердова // Вестник Казанского технологического университета. 2013. - № 15. - С. 41 - 43.

181. Бодяжин АС. MOBILE EQUIPMENT FOR THE CONTROL OF SURFACE WATER / А.С. Бодяжин, Р.Р. Шагидуллин, О.Ю.Тарасов, А.М. Петров // Георесурсы. 2011. -№5(41). - С. 13-17.

182. ГОСТ Р 51592-2000. «Вода. Общие требования к отбору проб».

183. СанПиН 2.1.4.1116-02. «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества».

184. ГОСТ 4461-77. «Кислота азотная. Технические условия».

185. Трофимова, А.Г. Исследование взаимной согласованности образцов комплекта РГ1-РГ23 на различных типах спектральных установках / А.Г. Трофимова, Г.А. Самарина, Т.И. Игнатенко // Метрология и стандарты. XVI Уральская конференция по спектроскопии. Тезисы докладов. - 2003. - С. 227228.

186. Титаренко, А.В. Изготовление реперных образцов для рентгенофлуоресцентного анализа / А.В. Титаренко [и др.] // Аналитика и контроль. - 2008. - Т. 12. - №1-2. С. 42-45.

187. Stosnach, H. S2 Picofox - Fast Trace Element Analysis with XRF / H. Stosnach // Bruker Nano Gmbh - 2013. - P. 1-10.

188. Мальцев, А.С. Анализ концентраций токсичных элементов в молоке методом РФА ПВО / А.С. Мальцев, Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник технологического университета - 2015. - Т.18. - №20. -С. 117-119.

189. Махмуд, Башар Абдулазиз Определение концентрации свинца в воде в диапазоне концентраций 3-30 мг/л методом РФА с полным внешним отражением на приборе Б2 РГСОБОХ. / Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник Казанского технологического университета -2014. - Т.17. - №13. - С. 96-98.

190. Махмуд, Башар Абдулазиз. Сравнение основных показателей методов ААС и РФА ПВО при анализе вод / Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, В.Т. Иванов, Р.А. Юсупов // Вестник технологического университета - 2016. - Т.19. - №4. - С. 3339.

191. Махмуд, Башар Абдулазиз. Определение токсичных элементов методом РФА ПВО при контроле качества воды и в процессе ее очистки / Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник технологического университета -2016. - Т.19. - №4. - С. 68-70.

192. Махмуд, Башар Абдулазиз. Определение свинца в воде в диапазоне концентраций 0.0030 - 0.0200 мг/л методом РФА ПВО / Башар Абдулазиз Махмуд, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник технологического университета - 2016. - Т.19. -№5. - С. 104-106.

ПРИЛОЖЕНИЕ

А. Спектры образцов проб воды окружающей среды

х 1ЕЗ РУЛэеБ

■ ......................1................... 1..................... 1= .....................

::::::::

: .....................

:::::: _________________ ....................... :::::

— ::::: ....................

Ад Хп ШШ Си.................... РЬ ■................... ____________________ ................... ..................... ....................

--------------------- ........... д !=== = = = л

........................ .............. ....................

J

:::::::: ::::: ::::::::: ::::::: ............з

1 ..................... .................... ............. ....... ..................... А ..................... А

.111 Л/ 1гУ —,— д 1 Г. 1 1, 1,1 \1 ..............1 г-* к

- keV-

Рис. 1- Ирак - г.Фаллуджа. Водопроводная вода, (верхний спектр при 17 кэВ - спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний - расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

ВЛэез_

1

|..................

......... 4...................................... .................... ..................... 1 ------------------- --------------------

.........г !..................!...... .................!..................... .................... ..................... ..................... ------------------- -------------------- 1

Ад N Са С и а са ................... .................. |......................

.................... ....................

1 ....................

' 1 1 .................... ....................

# Г и 1_._

Rjlses

Мс

Sr i ¡a

1 А

С Si ■ ............| i Мо Q Аг К Са Fp Чг Мо

I

|

........г

1

IJLfJ -ц Л . м—«« tf^l j'-1- ^........ .,

О 5 10 15 20

- кеУ -

Рис. 3- Ирак - г.Рамади фильтрованная водопроводная вода, (верхний спектр при 17 кэВ - спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний -расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

Pulses

- keV -

х 1В Rjlses

1

|.............

N

1 ъг I Са

|Ш.......... а

Мо 1 n Br Sr М: [а] В

üi i IV 0 OI IV О в п вг Sr IND Mo

1

JJ..........

1

......................1 1...................

i: ......... Й

1 f/ «Sí I.......

1 i 11 и ¡Í w г-Л- j. 1 1 И**

Рис. 5- Ирак - г.Рамади Речная вода, (верхний спектр при 17 кэВ - спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний - расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

Pulses_

.......

I

Ag li

Cd К fl

Ca N Ar !n P Ag с d I

¡ С U S Hg Ar К C¡ ¡ Xl n .........1 g R 1.........1

P

\

......

H i..................

Я Í il Ül ...... к

U. uJ И—i—

х 1ЕЗ Pulses

Cd

Ад Са С К N п

Hd Ad К Cí Ni i, Zn H g Pbl

i

/

i 1 jM

i Ш

il 1 и L a A ................ \ j ..........i r jL, F

т ■ iiLL i¿J Jií i iL. 1.1 Л .. 1—— .A.,/1 J. L .1J \ . .....A >aJ ""''-'-* —-j—

0 5 10 15 20

- кеУ -

Рис. 7- Ирак - г.Хит Водопроводная вода, (верхний спектр при 17 кэВ -спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний - расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

Pulses

4.............

í.

Cd N Ад С К 1

ín Hg' ■g к Ni u Zn h Pb

1

w

1

i И J 1

■Д." 1 .......1 u¡ IÍLM ÍLÉ

х 1В Rjlses

см Ад

UÍ ¿П| Са ■ i Н KM Ai А Cd л К Г Гг Ni ■.. 7п ■Í _ Ап Fh

I i......

Ji t JÍ

1 ] \ 1 L а \

1,1 IIU н. т 1 У StL г—^—1 г— Л к i J . ,1 J_i \ i L i—■ —

Рис. 9- Ирак - г.Аана Речная вода, (верхний спектр при 17 кэВ - спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний - расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

Pulses

---------------í----------------------i— ----------------i-----------------------i----------------------- ------------------1—................i...........J.. 4- f..........i...................i......

..........1 11

Мо .............Г Ñb ---------------1----------------------i— ---------------- --------------------- ----------------------- ----------------- If NI

I Са | ln i...........i.............. | -..... .............»....................» ............. .................. i..................... II ii

Р 1 Si 1 Мо [ Cd Zn Br NÍ)]| Ar ln Ад NI As Sr Hg. Cl Cd К Cu Pb" Ад К Са NI Cu ---------------- As Pb -----------------------j----------------------- -----------------ggL,-------------------- ................ ---------------- 3r ----------------------i............. Nb Mo

.............t..............-.......•••• .............. --------------------- ............... Mil -----------------1, и y ■ (j.......[.......t

......... ............i ftfjp

luflp I ii.li LL Al

b, Ы »""IIMr'.l ji

Rjlses

- keV-

Рис. 11,-Ирак - г.Алькаем Речная вода, (верхний спектр при 17 кэВ - спектр подложки, средний - подложка с образцом, нижний - расчетный спектр по произвольному выбору элементов)

Pulses

к * I.I

CI 1А Сг Ni Au ■ Ui

щ Fe Zn Br Sr Pb a [Agí К С Cr Mi Fe N u Zn | РЬ Вг II E