Определение Fe2+ в горных породах и Mn4+ в железомарганцевых конкрециях с использованием характеристических рентгеновских спектров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Чубаров, Виктор Маратович

• Чубаров, Виктор Маратович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чубаров, Виктор Маратович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Методы определения зарядового состояния железа и марганца в минеральных объектах (литературный обзор)

1.1. Общая характеристика железосодержащих и марганецсодержащих минеральных объектов

1.2. Методы определения зарядового состояния железа и марганца в минеральных объектах

1.2.1. Химические методы определения зарядового состояния железа в минеральных объектах

1.2.2. Физико-химические методы определения зарядового состояния железа и марганца

1.2.3. Физические методы определения зарядового состояния железа

1.3. Рентгеновские методы определения зарядового состояния железа в минеральных объектах

Цели и задачи исследования

Глава 2. Выбор условий возбуждения и измерения интенсивностей ха ра ктери ст л ч ее к л х линий железа и лшрганца

2.1. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий железа при рентгенофлуоресцентном анализа

2.1.1. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий К-серии спектра железа

2.1.2. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий Ь-серии спектра железа

2.1.3. Выбор аналитического сигнала для рентгеноспектрального определения зарядового состояния железа

2.2. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий марганца

2.2.1. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий К-серии спектра марганца

2.2.2. Выбор условий измерения интенсивностей характеристических линий Ь-серии спектра марганца____

2.2.3. Выбор аналитического сигнала для рентгенофлуоресцентного определения зарядового состояния марганца

Выводы

Глава 3. Рентгенофлуоресцентное определение зарядового состояния железа в горных породах

3.1. Определение зарядового состояния железа в изверженных горных породах

3.2. Определение ГеО в метаморфических горных породах

3.3. Определение зарядового состояния железа в осадочных

горных породах

3.4 Сопоставление результатов рентгенофлуоресцентного определения ГеО в СО горных пород с результатами титриметрического и спектрофотометрического анализа

Выводы

Глава 4. Рентгеноспектральное определение зарядового состояния железа в минеральных объектах

4.1. Рентгенофлуоресцентное определение зарядового состояния железа в железных рудах

4.2. Рентгеноспектральное определение зарядового состояния железа в пикроильменитах

4.2.1. Определение зарядового состояния железа в пикроильменитах на электронно-зондовом микроанализаторе

4.2.2. Определение зарядового состояния железа в пикроильменитах на рентгенофлуоресцентном спектрометре

Выводы

Глава 5. Рентгенофлуоресцентное определение зарядового состояния железа и марганца в железо,марганцевых конкрециях

5.1. Определение зарядового состояния железа в железомарганцевых конкрециях и кобальтомарганцевых

корках

5.2. Определение зарядового состояния марганца в железомарганцевых конкрециях и кобальтомарганцевых

корках

Выводы

Заключение

Список литературы

Публикации по теме диссертации

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение Fe2+ в горных породах и Mn4+ в железомарганцевых конкрециях с использованием характеристических рентгеновских спектров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Определение зарядового состояния железа и других элементов в минеральных объектах имеет важное значение для исследований в области минералогии, петрологии, геохимии, кристаллохимии и смежных дисциплин. Данные о содержании Ре2+ и Мп4+ несут информацию об окислительно-восстановительных условиях формирования минералов и горных пород. Определение зарядового состояния железа и марганца в горных породах обычно проводится путем разложении пробы смесью кислот в инертной атмосфере и анализе полученного раствора титриметрическим,

спектрофотометрическим и другими методами анализа, основными недостатками которых являются длительность и трудоемкость. Для определения зарядового состояния железа в минералах применяются также физические методы: рентгенофотоэлектронная спектроскопия, рентгеноспектральный микроанализ, ядерный гамма-резонанс, которые не используются для анализа горных пород, являющихся смесью минералов, по ряду специфических причин, связанных с физическими принципами, лежащими в основе этих методов. Метод рентгенофлуоресцентного анализа широко используется для определения элементного состава горных пород. На положение пика и интенсивность некоторых характеристических линий рентгеновского спектра оказывает влияние зарядовое состояние элементов. Исследования возможности применения метода

рентгенофлуоресцентного анализа для определения Бе2+ и Мп4+ в минеральных объектах представляется актуальным, поскольку позволяет существенно уменьшить затраты на анализ по сравнению с титриметрическим и спектрофотометрическим методом и одновременно определять содержание и форму вхождения элементов.

Цель настоящей работы заключается в изучении возможности рентгенофлуоресцентного определения Бе2+ в горных породах, железных рудах и Мп4+ в железомарганцевых конкрециях.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Выбрать аналитические линии рентгеновского эмиссионного спектра железа и марганца, интенсивность которых зависит от зарядового состояния этих элементов.

2. Определить оптимальные условия измерения интенсивностей аналитических линий железа и марганца для групп минералов, входящих в состав горных пород, и выбрать аналитический параметр.

3. Разработать методику рентгенофлуоресцентного определения Бе2+ в горных породах и провести её метрологические исследования.

4. Сопоставить результаты определения Бе2+ в минералах пикроильменитах по первичным и вторичным рентгеновским эмиссионным спектрам.

5. Разработать методику рентгенофлуоресцентного определения Мп4+ в железомарганцевых конкрециях.

Научная новизна

1. Предложен способ определения Бе24" в горных породах с помощью серийного рентгенофлуоресцентного спектрометра. В качестве аналитического параметра выбрано отношение интенсивностей линий РеК(35 и БеК^з. Установлено, что точность результатов рентгенофлуоресцентного определения Бе24" в горных породах зависит от соотношения содержаний Ре2+ и Реобщ, минерального состава и происхождения породы.

2. Разработаны методики рентгенофлуоресцентного определения Бе2+ в горных породах и железных рудах. Рентгенофлуоресцентный

метод анализа позволяет определить Fe2+ в образцах железомарганцевых конкреций и кобальтомарганцевых корок, в

Т-. 2+

которых определение Fe методиками титриметрического анализа затруднено вследствие высоких содержаний Мп4+.

3. Показана возможность определения Fe2+ в минералах пикроильменитах из алмазоносных кимберлитовых трубок с использованием относительных интенсивностей линий К-серии (FeK(35 и FeKPi>3) и L-серии (FeL^ и FeLa^) методами рентгенофлуоресцентного анализа (РФА) и рентгеноспектрального микроанализа (РМА). Методы РМА и РФА обеспечивают точность результатов определения Fe2+ в пикроильменитах, сопоставимую с точностью титриметрического анализа.

4. Разработана методика рентгенофлуоресцентного определения Мп4+ в железомарганцевых конкрециях.

Практическая значимость работы. Использование методики рентгенофлуоресцентного определения Fe2+ при рутинном анализе горных пород и железных руд существенно повышает экспрессность и производительность анализа по сравнению с методиками титриметрического и спектрофотометрического анализа. Метод РФА применили для определения Мп4+ и Fe2+ в железомарганцевых конкрециях, в которых определение Fe2+ титриметрическим методом затруднено из-за окисления Fe2+ в присутствии сравнительно высоких (>1%) содержаний Мп4+. Методика рентгенофлуоресцентного определения Fe2+ используется в лаборатории рентгеновских методов анализа ИГХ СО РАН в дополнение к методике рентгенофлуоресцентного определения основных породообразующих элементов в изверженных горных породах.

На защиту выносятся:

1. Способ рентгенофлуоресцентного определения Fe2+ в горных породах на кристалл-дифракционном спектрометре с использованием в качестве аналитического параметра отношения интенсивностей линий FeKp5HFeKp1>3.

2. Результаты метрологических исследований методик рентгенофлуоресцентного определения Fe2+ в изверженных и осадочных горных породах и железных рудах.

3. Результаты сопоставления погрешности определения Fe2+ в пикроильменитах с использованием трех методов: рентгеноспектрального микроанализа по первичным спектрам, рентгенофлуоресцентного и титриметрического анализа.

4. Способ рентгенофлуоресцентного определения Мп4+ в железомарганцевых конкрециях с использованием в качестве аналитического параметра отношения интенсивностей линий MnK^s и МпКр1;3.

Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в планировании, проведении экспериментов, обработке и обсуждении полученных результатов, подготовке материалов к публикации. В большинстве опубликованных статей вклад автора является определяющим.

Апробация и публикации. Результаты исследований докладывались на следующих конференциях: Молодежных научных конференциях Института геохимии СО РАН «Современные проблемы геохимии» (Иркутск, 2009, 2011); VI и VII Всероссийских конференциях по рентгеноспектральному анализу (Краснодар, 2008, Новосибирск, 2011); XX Всероссийской конференции «Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь» (Новосибирск, 2010); European Conference

on X-ray Spectrometry (Zagreb, 2008, Figueira da Foz, 2011); 2nd International Conference on X-Ray Analysis (Ulaanbaatar, 2009); III Всероссийской молодежной научной конференции "Минералы: строение, свойства, методы исследования" (Миасс, 2011): Всероссийской молодежной конференции «Геология Западного Забайкалья» (Улан-Удэ, 2011).

По теме диссертации опубликовано 5 статей в журналах, из них 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и 5 статей в материалах конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка цитируемой литературы, списка публикаций по теме диссертации, приложения. Работа изложена на 141 странице, содержит 32 рисунка, 33 таблицы, список литературы из 211 наименований.

Благодарности. Автор искренне благодарен Л.Ф. Суворовой за помощь в постановке и проведении эксперимента, обсуждении результатов рентгеноспектрального микроанализа, JI.H. Матвеевой за получение и обсуждение результатов титриметрического анализа.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Чубаров, Виктор Маратович

ВЫВОДЫ

8. Определено содержание РеО в СО ЖМК и КМК, в которых титриметрическое определение БеО затруднено, по ГХ, построенным с помощью СО донных отложений. Показано, что железо в исследуемых СО содержится преимущественно в состоянии Бе2+. Впервые выполнены оценки содержания БеО в железомарганцевых конкрециях озера Байкал. 9. Исследована возможность определения зарядового состояния марганца в железомарганцевых конкрециях и кобальтомарганцевых корках. Для учета спектрального наложения «хвоста» линии БеКа! на линию МпК(3] з необходимо включить в ГХ СИе 0„Гщ . Погрешность определения Мп02 в СО

ЖМК (СДО-4, СДО-5, СДО-6) и СО рудной корки (СДО-7) не превышала 3.2 отн. %. 10.Определено содержание Мп4+ в СО ЖМК (ЖМК-1, ЖМК-2), КМК (КМК-1, КМК-2) и образцах железомарганцевых конкреций озера Байкал.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенных исследований показано, что рентгеновские характеристические эмиссионные спектры могут быть использованы для определения зарядового состояния железа и марганца в горных породах, представляющих собой смесь оксидных, гидроксидных, силикатных и карбонатных минералов. Основные результаты работы могут быть сформулированы следующим образом:

5. Показана возможность определения зарядового состояния железа и марганца в минеральных объектах с использованием характеристических линий К-серии и Ь-серии спектров железа и марганца. Разрешение серийного рентгеновского спектрометра недостаточно для использования сателлитов линий Кр-серии спектров железа и ¡марганца в качестве аналитических линий. В качестве аналитической линии выбрана линия Кр5. Выбраны условия измерений интенсивностей аналитических линий железа и марганца. В качестве аналитического параметра рассматривались отношения интенсивностей линий Кр5 и Кр^з в первом и втором порядке отражения или линий Ьр! и Ьо^д. При РФА использование в качестве аналитического параметра отношения интенсивностей линий Кр5 и Кр^з спектров железа и марганца предпочтительно.

6. Исследована возможность определения зарядового состояния железа в горных породах на примере 50 СО изверженных горных пород. Показало, что разделение СО по содержанию БеО, соотношению Ре2+ и Ре°° типу и происхождению породы позволяет существенно снизить погрешности определения РеО. Получены градуировочные характеристики для определения содержания РеО в образцах эффузивных и интрузивных пород, пород кислого, основного, среднего и ультраосновного состава, андезитов и базальтов, габбро, гранитов и гранитоидов. Максимальные погрешности (13 отн. %>) наблюдаются для образцов горных пород кислого состава (граниты, гранитоиды), минимальные (4 отн. %) для образцов горных пород ультраосновного состава (дуниты, перидотиты). Разработан проект нормативно документа на методику рентгенофлуоресцентного определения FeO в изверженных горных породах. Показано, что образы метаморфических пород можно анализировать по ГХ, построенным с помощью СО изверженных пород.

7. Показана возможность определения FeO в осадочных горных породах и железных рудах. Получены ГХ для определения содержания FeO в образцах осадочных карбонатных и некарбонатных горных пород, донных отложений и бокситов, железных руд. Показано, что для осадочных пород значимо влияние фактора 111111, а для железных руд - влияние срактора Сре0„бщ значимо. Количественное определения соотношения между Fe2+ и Fe00UI может быть выполнено для образцов осадочных пород и железных руд с содержанием CFe0> 1.1% и отношением R°>0.1. Сопоставление результаты определения FeO в СО горных пород методиками титриметрического, спектр о фотометрического и рентгенофлуоресцентного анализа показа: j, что точность результатов рентгенофлуоресцентного определения FeO сопоставима с точностью результатов спектре фотометрического и титриметрического анализа.

8. Для образцов пикроильменитов из кимберлитовых трубок сопос. . лены результаты стехиометрических расчетов и титриметрического определения содержания FeO. Наблюдалось систематическое завышение результатов определения Ре20з°бщ методе л 1 РМА и стехиометрических расчетов содержания FeO по сравнению с результатами титриметрического анализа. Использование в качестве аналитического параметра при РМА othoh-к.ия интенсивностей линий FeL|3i и FeLa^ предпочтительно.

Сопоставлены результаты определения FeO в пикроильменитах титриметрическим методом, методами РФА, РМА и с помощью стехиометрических расчетов. Рентгеносиектральное определение FeO в пикроильменитах может быть выполнено с точностью 3-8 отн. % при использовании в качестве аналитического сигнала отношения интенсивностей линий как К-серии, так и L-серии.

9. Определено содержание FeO в СО ЖМК и КМК, в которых

-Г- 2+ определение те методиками титриметрического анализа затруднено вследствие высоких содержаний Мп4+. Показано, что железо в исследуемых СО содержится преимущественно в состоянии Fe2+. Впервые выполнены оценки содержания FeO в железомарганцевых конкрециях озера Байкал. Показана возможность определения зарядового состояния марганца в железомарганцевых конкрециях и кобальтомарганцевых корках. Использование в качестве аналитического параметра отношения интенсивностей линий МпК(35 и MnKPi з во втором порядке отражения на кристалле LiF 200 предпочтительно из-за возможного спектрального наложения «хвоста» линии FeKai на линию МпК{3];3. Для учета спектрального наложения необходимо включить в ГХ фактор С/г о„Ст . Погрешность определения Мп02 в СО ЖМК (СДО-4, СДО-5, СДО-6) и СО рудной корки (СДО-7) не превышала 3.2 отн. %. Определено содержание Мп4+ в СО ЖМК-1, ЖМК-2, KMK-J, КМК-2 и образцах железомарганцевых конкреций озера Байкал.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чубаров, Виктор Маратович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Войткевич Г.В., Кокин А. В., Мирошников А.Е., Прохоров В.Г. -Справочник по геохимии. М.: Недра, 1990. - 450 с.

2. Жарков В.Н. Внутреннее строение Земли и планет. М.: Наука, 1978,- 192 с.

3. Рингвуд А.Е. Состав и происхождение Земли. М.: Наука, 1981. -112 с.

4. Логвиненко Н. В., Петрография осадочных пород, М.: Высшая школа, 1967. - 400 с.

5. Бергман И.А. Геолого-генетическая классификация железных руд месторождений России // Разведка и охрана недр. - 2009. - № 4. - С. 21-27.

6. Амиржанов A.A., Суворова Л.Ф. Особенности состава и генезис магнетита из железорудных месторождений Ангарской провинции // Геология рудных месторождений. - 1999. - Т.41. - № 2. - С. 171-182.

7. Амиржанов A.A. Обогащенные Si, Ca, AI и Mg магнетиты из железорудных месторождений Ангарской провинции // Записки Всероссийского минеалогического общества. - 2000. - № 1. - С. 65-75

8. Гаранин В.К., Бовкун A.B., Гаранин К.В., Ротман А .Я., Серов И.В. Микрокристаллические оксиды из кимберлитов России. М.: ГЕОС, 2009. - 498 с.

9. Соболев Н.В. Глубинные включения кимберлитов и проблема состава верхней мантии. Новосибирск: Наука, 1974. - 264 с.

10. Костровицкий С.И., Алымова Н.В., Яковлев Д.А., Серов В.П., Мацюк С.С., Суворова Л.Ф. Минералогическая паспортизация разных таксонов кимберлитового вулканизма - методическая основа поисковых работ на алмазы // Руды и металлы. - 2006. - № 4. - С. 27-37.

11. Вуйко В.И., Горев Н.И. О генезисе пикроильменитов из верхнепалеозойских ореолов рассеяния кимберлитовых минералов

Западной Якутии // Записки Всероссийского минералогического общества. - 1991. Ч. - СХХ. - №. 6. - С. 67-73.

12. Костровицкий СМ., Алымова Н.В., Яковлев Д.А., Серов И.В., Иванов А.С., Серов В.П. Особенности типохимизма пикроильменита из алмазоносных полей Якутской провинции // Доклады РАН. - 2006. - Т. 406. -№3. С. 350-354.

13. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Сошкина JI.T. Ильменит из кимберлитов. М.: Изд-во Московского Университета, 1984. - 240 с.

14. Pasteris J.D. The significance of groundmass ilmenite and megacryst ilmenite in kimberlites // Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1980. -V. 75. N4. - P. 315-325.

15. Hurlbut C.S., Klein C. Manual of Mineralogy, 19th ed. New York: John Wiley and Sons, - 1977, 532 p.

16. Баландин P. К. Энциклопедия драгоценных камней и минералов. М.: ВЕЧЕ, 2000. -416 с.

17. Хендерсон П. Неорганическая геохимия. М.: Мир, 1985. - 339 с.

18. Koch С. В., Morup S., Madsen М. В., Vistisen L. Ironcontaining weathering products of basalt in a cold, dry climate // Chemical Geology. -1995. -V. 122. - P. 109-119.

19. Kilinc A., Carmichael I.S.E., Rivers M.L., Sack R.O. The ferric-ferrous ratio of natural silicate liquids equilibrated in air // Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1983. - V. 83. N 1-2. - P. 136-140.

20. Kress V.C., Carmichael I.S.E. Stoichiometry of the oxidation reaction in silicate melts //American Mineralogist. - 1988. - V. 73. - P. 1267-1274.

21. Thomber C. R., Roeder P. L., Foster J. R. The effect of composition on the ferric-ferrous ratio in basaltic liquids at atmospheric pressure 11 Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1980. - V. 44. - P. 525-532.

22. Beattie P.. Ford C., Russell D. - Partition coefficients for olivine-melt and orthopvroxene-melt system // Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1991. -V. 109. - P. 212-224.

23. Roeder P. L. and Emslie R. F Olivine-liquid equilibrium // Contributions to Mineralogy and Petrology. - 1970. - V. 29. - P. 275-289.

24. Страхов H.M., Штеренберг JI.E., Калиненко О.В., Тихомирова Е.С. Геохимия осадочного марганцеворудного процесса. - Труды геологического института, выпуск 185. М.: Наука, 1968. - 496 с.

25. Савенко B.C. О процессах формирования железо-марганцевых конкреций (физико-химический анализ) // Геохимия. - 1990. - № 8. - С. 1151-1160.

26. Безруков П.Л. Железо-марганцевые конкреции Тихого океана. М.: Наука, 1976.-300 с.

27. Базилевская Е.С. Исследование железо-марганцевых руд океана Труды геологического института, вып. 518. М.: Наука, 2007. - 188 с.

28. Murray J., Balistrieri L., Paul В. The oxidation state of manganese in marine sediments and ferromanganese nodules // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1984. - V. 48. - P. 1237-1247.

29. Kalhorn S., Emerson S. The oxidation state of manganese in surface sediments of the deep sea // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1984. - V. 48. - P. 897-902.

30. Dymond J., Lyle M., Finny В., Piper D.Z., Murphy K., Conord R, Pisias N. Ferromanganese nodules from MANOP sites H,S and R - Control of mineralogical and chemical composition by multiple accretionary processes // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1984. - V. 48. - P. 931-949.

31. Schafer H. The determination of iron (II) oxide in silicate and refractory materials. Part I. //Analyst. - 1966. - V. 91. - P. 755-762.

32. Clemency C.V., Hagner A. F., Titrimetric Determination of Ferrous and Ferric Iron in Silicate Rocks and Minerals // Analytical Chemistry. -1961. - V. 33. - P. 888 - 892.

33. Meyrowitz R. New Semimicroprocedure for Determination of Ferrous Iron in Refractory Silicate Minerals Using sodium Metafluoborate Decomposition // Analytical Chemistry. - 1970. - V. 42. - P. 1110-117.

34. Kiss E. Chemical determination of some major constituents in rocks and minerals // Analytica Chimica Acta. - 1967. - V. 39. - P. 223-234.

35. Kiss E. Integrated scheme for micro-determination of iron oxidation states in silicates and refractory minerals // Analytica Chimica Acta. - 1987. -Y.193. - P. 51-60.

36. Fitton J.C., Gill R.C.O. The oxidation of ferrous iron in rocks during mechanical grinding // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1970. - V. 34. -P. 518-524.

37. Анализ минерального сырья (под ред. Ю. Н. Книпович, Ю. В. Морачевский). Л. : Госхимиздат, 1959. - 143 с.

38. Groves W. Silicate Analysis, 2nd ed. London: George Allen and UnwinLtd, 1951. -661 p.

39. Новикова Ю.Н. В возможности определения железа (II) в породах и минералах методом сплавления с метафторборатом натрия // Журнал аналитической химии. - 1968. - Т. 23. - С. 1057-1059.

40. Hey М.Н. The Determination of Ferrous Iron in Resistant Silicates // Mineralogical Magazine. - 1941. - V.26. - P. 116-118

41. French, W. J., and Adams, S. J., A rapid method for the extraction and determination of iron(II) in silicate rocks and minerals // Analyst. - 1972. - V. 97. - P. 828-831.

42. Kiss E. Rapid potentiometnc determination of the iron oxidation state in silicates // Analytica Chimica Acta. - 1977. - V.89. - P. 303 - 314.

43. Maxwell A. Rock and Mineral Analysis. New York: Interscience Publishers, 1981. - 489 p.

44. Стукалова M.M. Определение закиси железа в силикатах, содержащих небольшие количества сульфидов // Геохимия. Материалы

Всесоюзного научно-исследовательского геологического института. Сборник 6. - 1947. -с. 22-25

45. Пономарев А. Н. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 414 с.

46. Sant B.R., Prasad Т.Р. Determination of metallic iron, iron(II) oxide, and iron(III) oxide in a mixture // Talanta. - 1968. - V. 15. - P. 1483-1486.

47. Van Loon J.C. Titrimetric determination of the iron (II) oxide content of silicates using potassium iodate // Talanta. - 1965. - V. 12. - P. 599-603.

48. Subrata B. Direct Determination of Ferrous Iron in Silicate Rocks and Minerals by Iodine Monochloride // Analytical Chemistry. - 1974. - V. 46. -P. 782-786.

49. Wilson A.D. The micro-determination of ferrous iron in silicate minerals by a volumetric and colorimetric method // The Analyst. - 1960. - V. 85. - P. 823-827.

50. Whipple E.R. A study of Wilson's determination of ferrous iron in silicates // Chemical Geology. - 1974. - V. 14. - P. 223-238.

51. Yokoyama Т., Nakamura E. Precise determination of ferrous iron in silicate rocks // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2002. - V. 66. - P. 1085-1093.

52. Andrade S., Hypolito R., Ulbrich H., Silva M. Iron(H) oxide determination in rocks and minerals // Chemical Geology. - 2002. - V.182. -P. 85-89.

53. Химический анализ горных пород и минералов. Под редакцией Н.П.Попова и И.А.Столяровой. М.: Недра, 1974. - 248 с.

54. Михайлов Г.Г., Кожеуров В.А., Агеев Ю.А., Сидоров Н.А. Алексеенко Т.В. Кулонометрическое определение окиси железа в вюстите // Журнал аналитической химии. - 1968. - Т. 23. - С. 1498 - 1501.

55. McCracken J. Е., Guyon J. С.. Shults W. D. Coulometric determination op uranium and iron-uranium mixtures with feedback-

controlled electrolysis current // Analytica Chimica Acta. - 1971. - V. 57. - № 1. -P. 151 - 158.

56. Lingane G.G. Coulometirc titration of +3 iron with electrogenerated chlorocuprous ion//Analytical Chemistry. - 1966. - V. 38. - P. 1489-1494.

57. Тутунджич П.С., Младенович СЛ. Кулонометрическое определение ионов перманганата, бихромата и трехвалентного железа // Журнал аналитической химии. - 1966. - Т. 21. - № 5. - С. 590 - 592.

58. Николаева Е. Р., Лакеева Т.Н., Агасян П.К. Раздельное кулонометрическое титрование марганца (VII), церия (IV) и ванадия (V) при их определении в сплавах генерированными ионами железа (II) // Журнал аналитической химии. - 1972. - Т. 27. - С. 497 - 501.

59.Beyer М.Е., Bond A.M., McLaughlin R.J.W. Simultaneous Polarographie determination of ferrous, ferric and total iron in standard rocks // Analytical Chemistry. - 1975. - V.47. - P. 479 - 482.

60.Bien G.L., Goldberg E.D. - Polarographic determination of ferrous and ferric iron in refractory minerals // Analytical Chemistry. - 1956. - V.28. - P. 97-98.

61.Parry P., Anderson D.P. - Pulse polarography in process analysis. Determination of ferric, ferrous, and cupric ions // Analytical Chemistry. -1973. -V.45. - P. 458-463.

62.Pournaghi-Azar M.H., Fatemi B.M. Simultaneous determination of ferric, ferrous and total iron by extraction differential pulse polarography: application to the speciation of iron in rocks // Microchemical Journal. - 2000. - V.65. - P. 199-207.

63.Luis E.P., Sawyer D.T. Simultaneous determination of iron(II) and iron(III) at micromolar concentrations by differentia] pulse polarography // Analytical Chemistry. - 1981. - V. 53. - P. 706-709.

64.Bond A.M., Pfun'da B.V.. - N ewrnan O.M.G. - Polarographic determination of total iron, iron(ll) and iron(lll) in zinc plant electrolyte /7 Analytica Chimica Acta. - 1993. - V. 277. - P. 145-151.

65.Fujinaga J., Lee H.L. Acetylacetone as chelating reagent, extracting solvent, and electrolysis medium: Polarographic determination of uranium(VI) and iron(III) // Talanta. - 1977. - V. 24. - P. 395-403.

66.Moore W.M. Voltammetric determination of iron(II) and iron(III) in standard rocks and other materials // Analytica Chimica Acta. - 1979. - V. 105. -P. 99-107.

67.Лаврухина A.K., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1974. -220 с.

68.Begheijn L.T. Determination of iron(II) in rock, soil and clay // Analyst. - 1979. - V. 104.-P. 1055-1061.

69.Faizullah А.Т., Townshend A. Application of reducing column for metal speciation by flow injection analysis: Spectrophotometric determination of iron(III) and simultaneous determination of iron(II) and total iron // Analytica Chimica Acta. - 1985. - V.67. - P. 225 - 228.

70.Alonso J., Bartroli J., Del Valle M., Barber R. Sandwich techniques in flow-injection analysis: Part 2. Simultaneous determination of iron(II) and total iron // Analytica Chimica Acta. - 1989. - V. 219. - P. 345 - 350.

71. Whitehead D., Malik S.A. Determination of ferrous and total iron in silicate rocks by automated colorimetry // Analytical Chemistry. - 1975. - V. 47. -N3.P. 554-556.

72.Krishnamurti, G.S.R., Huang, P.M.. - 1990. Spectrophotometric determination of Fe(II) with 2,4,6-tri(20pyridyl)-l,3,5-triazine in the presence of large quantities of Fe(III) and complexing ions // Talanta. - V.37. - P. 745748.

73.Pitt E., Stanway V. Spectrophotometric determination of iron with 2-pyridyl-2'-hydroxymethane sulfonic acid /7 Analytical Chemistry. - 1969. -V.41. ~ P. 981 - 983.

74.Buchanan E., Wagner W. Spectrophotometric determination of iron with 2-fluorobenzoic acid // Analytical Chemistry. - V.29. - P. 754-756.

75.Eldawy M. A., Elshabouri S. R. Selective and sensitive spectrophotometric determination of iron(II) with 7- Nitroso-8-quinolinol-5-sodium sulfonate // Analytical Chemistry. 1975. - V.47. - P. 1844 - 1846.

76.Kiss E. Micro-fusion and spectrophotometric determination of iron(II) and iron(III) in chrome spinels and other refractories // Analytica Chimica Acta. - 1987. - V.193. - P. 315-323.

77.Kiss E. Synthesis of a sulphonated ferroin reagent for chelating iron(II) in strong acid: Spectrophotometric determination of the oxidation state of iron in silicates // Analytica Chimica Acta. - 1974. - N.12. - P. 127-144.

78.Kiss E. Investigation of some asymmetric triazines as reagents for the spectrophotometric microdetermination of the iron oxidation state in silicates // Analytica Chimica Acta. - 1984. - V. 161. - P. 231-244.

79. Clark L.J. Iron(II) determination in the presence of iron(III) using 4,7-diphenyl-l,10-phenanthroline // Analytical Chemistry. - 1962. - V.34. - P. 348-352.

80.Luke C.L. New spectrophotometric thiocyanate determination of iron in metals, alloys, acids and salts // Analytica Chimica Acta. - 1966. - V.36. -P. 122 129.

81.Endo M., Abe S. Sequential flow-injection spectrophotometric determination of iron(II) and iron(III) by copper(II)-catalyzed reaction with Tiron // Fresenius Journal of Analytical Chemistry. - 1997. - V.358. - P. 546547.

82.Stookey L., Ferrozine: a new spectrophotometer reagent for iron // Analytical Chemistry. - 1970. - V.42. - P. 779-781.

83.Lovley D., Phillips E. Availability of ferric iron for microbial reduction in bottom sediments of the freshwater tidal Potomac River // Appl. Environ. Microbial.. - 1986. - V.57. - P. 751-757.

84.Plusler J., Ferriss P., Flelean K., Bryan C, Brady P. Optimised Ferrozine Micro-Method for the Determination of Ferrous and Ferric Iron in Rocks and

Minerals // Geostandards and Geoanalytical Research. - 2011. - V. 35. - P. 39^14

85.Anastacio A., Harris B., Yoo H., Fabris J., Stucki J. Limitations of the ferrozine method for quantitative assay of mineral systems for ferrous and total iron // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2008. - V.72. - P. 50015008.

86.Gibbs C. Characterization and application of ferrozine iron reagent as a ferrous iron indicator // Analytical Chemistry. - 1976. - V.48. - P. 1197-1201.

87.Dinsel D., Sweet T. Separation and determination of iron(II) and iron(III) with anthronilic acid using solvent extraction and spectrophotometry // Analytical Chemistry. - 1963. - V.35. - P. 2077 - 2081.

88.Gendel Y., Laha O. Accurate determination of Fe(II) concentrations in the presence of a very high soluble Fe(III) background // Applied Geochemistry. - 2008. - Y.23. - P.2123-2129.

89.Saitoh K, Hosebe T, Teshima N, Kurihara M, Kawashima T Simultaneous flow-injection determination of iron(II) and total iron by micelle enhanced luminol chemiluminescence // Analytica Chimica Acta. -1998. -V. 376. - P. 247-254.

90.Abe S., Endo M. Simultaneous determination of trace iron(II) and iron(III) based on kinetic spectrophotometry of the iron(III)-pyrocatechol violet complex in a micellar medium // Analytica Chimica Acta. - V. 226. - P. 137-144.

91.Kanai Y. Simultaneous determination of iron(II) and iron(III) oxides in geological materials by ion chromatography // Analyst. - 1990. - V. 115. - P. 809-812

92.Stevens H. The separation of iron valencies by paper chromatography // Analytica Chimica Acta. - 1956. - V. 15. - P. 538-542.

93.Diekera J., Van Der Lindena W. Determination of iron(Il) and iron(III) by flow injection and amperometric detection with a glassy carbon electrode // Analytica Chimica Acta. - 1980. - V.l 14, P. 267-274.

94.Lynch Т. Kernoghan N., Wilson J. Speciation of metals in solution by flow injection analysis. - Part 2. Determination of iron(III) and iron(II) in mineral process liquors by simultaneous injection into parallel streams // Analyst. - 1984. - V. 109. - P. 843-846.

95.Seniora A., Glennon J. Use of acetohydroxamic acid in the direct spectrophotometric determination of iron(III) and iron(II) by flow injection analysis // Analytica Chimica Acta. - 1987. - V.196. - P.333-336.

96.Гольданский B.H. Эффект Мессбауэра и его применение в химии. М.: АН СССР, 1963. - 84 с.

97.Химические применения мёссбауэровской спектроскопии / под ред. Гольданского В.И., Крижановского Л.И., Храпова В.В., М.: Мир, 1970. - 502 с.

98.Овчинников Н.О., Никитина Л.П., Салтыкова А.К., Владыкин Н.В. Валентное состояние железа и распределение Fe2+ и Fe3+ в структуре минералов мантийных ксенолитов из щелочных базальтов Монголии (по данным мёссбауэровской спектроскопии) // Записки всероссийского минералогического общества. - 2005. Ч. CXXXIV. - №2. - С.21-37.

99.Kantor I.Yu., McCammon С.А., Dubrovinsky L.S. Mossbauer spectroscopic study of pressure-induced magnetisation in wiistite (FeO) // Journal of Alloys and Compounds. - 2004. - V.376. - P. 5-8.

3+ 9+

100. Fatseas G.A., Dormann J.L. and Blanchard H. Study of the Fe /Fe" ratio in natural chromites (FexMgi„x)(Cr1^y_xFeyAlz)04 // Journal de Physique. Colloques. - 1976. - V.12. - P. 787-792.

101. Dyar M.D., Taylor M.E., Lutz T.M., Francis C.A. Guidotti C.V., Wise M. Inclusive chemical characterization of tourmaline: Mossbauer study of Fe valence and site occupancy // American Mineralogist. - 1998. - V. 83. -P. 848 -864.

102. Burns, R.G. (1972) Mixed valencies and site occupancies of iron in silicate minerals from Mossbauer spectroscopy // Canadian Journal of Spectroscopy. - 1972. - V. 17. - P. 51-59.

103. Малышева Т.В., Грачев В.И., Чащукин И.С. Изучение серпентинитов Урала методом Мессбауэровской спектроскопии // Геохимия. - 1976. - №4. - С. 612-625.

104. Sanz J., Meyers J., Vielvoye L., Stone W.E.E. The location and content of iron in natural biotites and phlogopites: A comparison of several methods // Clay Minerals. - 1978. - V.13. - P. 45-52.

105.Drodt M., Lougear A., Trautweina A.X., Konig I.. Suess E., Bender Koch C. Studies of iron in deep-sea sediments by Mossbauer Spectroscopy // Hyperfme Interactions. - 1998. - V.l 17. - P. 383^103.

106. Pieczka A., Kraczka J. Oxidized tourmalines—a combined chemical, XRD and Mossbauer study // European Journal of Mineralogy. - 2004. - V.l 6. -P. 309-321.

107. Bancroft G.M., Brown, J.R. A Mossbauer study of coexisting hornblendes and biotites: Quantitative Fe /Fe~ ratios // American Mineralogist. - 1975. - V.60. - P. 265-272.

108. Bancroft G.M., Sham Т.К., Riddle C.,Smith Т.Е., Turek A. Ferric/ferrous-iron ratios in bulk rock samples by Mossbauer spectroscopy — The determination of standard rock samples G-2, GA, W-l and mica-Fe // Chemical Geology. - 1977. - V. - 19. - P. 277-284

109.Lalonde E., Rancourt D.G., Ping J.Y. Accuracy of ferric/ferrous determinations in micas: A comparison of Mossbauer spectroscopy and the Pratt and Wilson wet-chemical methods // Hyperfme Interactions. - 1998. -V.l 17. - P. 175-204.

110. Toribio N.M., da Costa G.M., de Sa K.G.,Vieira C.B. A Comparative Study of Iron Concentrates by Mossbauer Spectroscopy and Optical Microscopy/7 Hyperfme Interactions. - 2001. - V. 134. - P. 187-191.

111. QuintiHani M., Andreozzi G.B. and Graziani G. Fe~ and Fe' quantification by different approaches and f02 estimation for Albanian Cr-spmels/7 American Mineralogist. - 2006. - V.91. - N 5-6. - P. 907-916.

112.Yoshioka Т., Gohshi Y., Kohno H. Quantitative determination of ferrous and ferric ion using Mossbauer effect // Analytical Chemistry. 1968. -V.40.-N3.-P. 603-605.

ПЗ.Блохин M.A. Физика рентгеновских лучей. M.: Гостехиздат, 1957. - 518 с.

114. Павлинский Г. В. Основы физики рентгеновского излучения. -М. : Физматлит, 2007. - 240 с.

115. Мазалов JI.H. Рентгеновские спектры. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003. - 329 с.

116. Баринский Р. Л., Нефедов В.И. Рентгеноспектральное определение заряда атомов в молекулах. М.: Наука, 1966. - 247 с.

117. Майзель А., Леонхардт Г., Сарган Р. Рентгеновские спектры и химическая связь. Киев: Наукова думка, 1980. - 420 с.

118. СаченкоВ.П., Демехин В.Ф. Сателлиты рентгеновских спектров // Журнал экспериментальной и теоретической физики. - 1965. -Т. 49. - № 3. - С.765-769.

119. Antsiferov P., Ralchenko Yu. Measurement and interpretation of the low-energy wing of Fe К(3];з characteristic X-ray line // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. - 2001. - V. 69. - N 1. - P. 103 - 106.

120. Nigam, A., Arora, S. New satellites in the K|3-region of the electron excited X-ray emission spectrum of 26Fe // Physica B+C. - 1985. - V. 141. -N 1. - P. 115 - 120.

121. Немошкаленко B.B., Демехин В.Ф., Кривицкий В.П. Природа сателлитов в ренгеновских и фотоэлектронных спектрах диоксидов и дифторидов элементов группы железа. // Оптика и спектроскопия. -1988. -Т.64. -№ 4. -С. 822 - 827.

122. Y. Awaya, М. Akiba, Т. Katou, Hidekazu Kumagai, Y. Tendow, К. Izumo, Т. Takahashi, A. Hashizume, M. Okano, T. HamadaThe К a and Kf3

X-ray spectra of Al, Ti, Cr, Fe and Ni induced by 84 MeY nitrogen ions // Physics Letters A. - 1977. -V. 61. -P. Ill - 113.

123. Raju S., Seetharami Reddy В., Murti M., Mombasawala L. A study of К x-ray hyper-satellites and KMM radiative Auger effect (RAE) of the elements 19<Z< 25 by photon excitation // X-Ray Spectrometry Special Issue: Spotlight on: The 2006 EXRS Conference, Part 1. - 2007. - V 36. - N L P. 35-41.

124. Sattar S., Murti M. Raju S, Koteswara Rao V., Seshi Reddy T. Premachand K. Seetharami Reddy B. Energies and relative intensities of Ka3 and Ka4 x-ray satellites of sulfur and sulfides by photon excitation // X-Ray Spectrometry. - 2007. - V. 36. - N 5. - P. 369-372

125. Leonhardt, G., Meisel, A. Determination of Effective Atomic Charges from the Chemical Shifts of X-Ray Emission Lines // Journal of Chemical Physics. - 1970. - V. 52. - P. 6189 - 6198.

126. Блохин M.A., Шуваев А.Т. К вопросу о влиянии химической связи на рентгеновский спектр испускания титана // Известия АН СССР, Серия физическая. - 1962. - Т. 26. - № 3. - С.429-433.

127. Шуваев А.Т., Кулябин Г.М. Влияние изменения валентности на эмиссионный К-спектр хрома // Известия АН СССР, Серия физическая.

- 1963.-Т. 27. - С. 322 - 323.

128. Tamaki Y. Chemical effect on intensity ratios of K-series x-rays in vanadium, chromium and manganese compounds // X-ray spectrometry. -1995.-V. 24. - P. 235 - 240.

129. Sarode P. R. Effects of chemical combination on x-ray Ka emission spectra of chromium // X-ray spectrometry. - 1993. - V. 22. - P. 138 - 144.

130. Нарбут К.И. О некоторых закономерностях структуры К|3Ь(3' спектров атомов железа, входящих в состав различных химических соединений // Известия АН СССР, Серия физическая. 1976. - Т. 40. - №2.

- С. 355 - 361.

131. Нарбутт К.И., Смирнова И.С. Ка12- и KPi(3'-спектры железа, входящего в состав минералов и некоторых химических соединений // Известия АН СССР, Серия физическая. - 1972. - Т. 36. - № 2. - С. 354366.

132. Oz Е., Bayda§ Е., §ahin Y. Chemical shifts of Ка and Kp] 3 X-ray emission spectra for oxygen compounds of Ti, Cr, Fe, Co, Cu with WDXRF // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. - 2002. - V. 279. - N 2. - P. 529 - 537.

133. Мазалов JI.H., Мурахтанов B.B., Кондратенко A.B. Высокоэнергетическая спектроскопия молекул. Новосибирск: Новосибирский университет, 1984. - 83 с.

134. Hofer Н., Brey G., Schulz-Dobrick В., Oberha'nsli R. The determination of the iron oxidation state by the electron microprobe // European Journal of Mineralogy. - 1994. - V. 6. - P. 407 - 418.

135. Pinkerton A., Norrish K., Randall P. Determination of forms of sulphur in plant material by x-ray fluorescence spectrometry // X-ray spectrometry. - 1990. - V. 19. - P. 63 - 65.

136. Калинин Б.Д., Плотников Р.И., Костиков Ю.П. К возможности использования портативного рентгеновского спектрометра СПАРК-1М для исследования химической связи // Журнал прикладной химии. -2001. - Т. 74. - С. 1825-1828.

137. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная и фотоэлектронная спектроскопия. М.: Знание, 1983. - 64 с.

138. Urch D.S. The origin and intensities of low energy satellite lines in X-ray emission spectra: a molecular orbital interpretation // Journal of Physics C: Solid State Physics. - 2002. - V. 31. - P. 115 - 119.

139. Urch D.S., Wood, P. R. The determination of the valency of manganese in minerals by X-ray fluorescence spectroscopy // X-ray spectrometry. - 1 978. - V. 7. - P. 9 - 1 1.

140. Urch D.S., Webber S. FeK(3];3 X-ray emission spectra from complexes which contain ferric iron in unconventional spin states // X-ray spectrometry. - 1977. - V. 6. - P. 64 - 65.

141. Asada E., Takiguchi Т., Suzuki Y. The effect of oxidation state on the intensities of Kf35 and K(3" of 3d-transition elements // X-ray spectrometry. - 1975. -V. 4. - P. 186- 189.

142. Goshi Y., Ohtsuka A. The application of chemical effects in high resolution X-ray spectrometry // Spectrochimica Acta B. - 1973. - V. 28. - P. 179 - 188.

143. Вайнштейн Э.Е. Рентгеновские спектры атомов в молекулах химических соединений и в сплавах. М.: Гос. Изд.техн-теор. Литературы, 1950. - 518 с.

144. Нефедов В.И. Валентные электронные уровни химических соединений. М.: ВИНИТИ, 1975.- 177 с.

145. Нефедов В.И., Курмаев Э.З., Порай-Кошиц М.А., Немнонов С.А., Цинцадзе Г.В. Использование К(35 - линии переходного металла для анализа электронного строения и геометрической структуры комплексных соединений.// Журнал Структурной Химии,- 1972, т. 13, № 4, с. 637-643.

146. Филиппов М.Н., Куприянова Т.А., Лямина О.И. Одновременное определение содержания и формы нахождения элемента в твердом теле рентгенофлуоресцентным методом // Журнал Аналитической Химии. -2001.-Т. 56. -№8. -С. 817-824.

147. Овсянникова И. А., Куприянова Т. А., Гольденберг Г.И. Определение валентного состояния и координации атомов по последней эмиссионной линии рентгеновского спектра // Заводская лаборатория. — 1987. - Т. 53. № 6. - С. 45 - 47.

148. Sakurai К., Eba Н. Chemical characterization using relative intensity of manganese K[3" and Kf35 X-ray fluorescence /7 Nuclear

Instrument and Methods in Physical Research B. - 2003. - V. 199. - P. 391 -395.

149. Narbutt К. I. X-ray spectra of iron atoms in minerals // Physics and Chemistry of Minerals. - 1980. - V. 5. - P. 295 - 295.

150. Tsutsumi K.J. X-ray emission spectra of chromium in various compounds // Journal of the Physical Society of Japan. - 1968. V. 25. -P.1418-1423.

151. Демехин В.Ф., Лемешко Г.Ф., Шуваев A.T. рентгеновские спектры элементов группы железа в комплексах. // Известия АН СССР, Серия физическая. - 1974. - Т. 38. - № 3. - С. 587 - 592.

152. Нефедов В.И. Мультиплетная структура Коцд- и K(3i(3' линии рентгеновских спектров соединений железа.// Журнал Структурной Химии. - 1966. - Т. 7. - С. 719-726.

153. Torres Deluigi М., Tirao G., Stulz G. Dependence with the oxidation state of X-ray transition energies, intensities and natural line widths of CrK[3 spectra // Chemical Physics. - 2006. - V. 325. - P. 477 - 484.

154. Torres Deluigi M., Perino E., Olsina R., Riveros J. Sulfur- and phosphorus-Кр spectra analyses in sulfite, sulfate and phosphate compounds by X-ray fluorescence spectrometry // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. -2003. - V. 58. - P. 1699 - 1707.

155. Karlsson G., Manne R. Molecular Orbital Interpretation of X-Ray Emission Spectra II. Sulfur and chlorine K|3 spectra of some inorganic anions //Physica Scripta. - 1971. - V. 4. N 3. - P. 119.

156. Kortela E., Suonmen E.„ Karras M., Manne R Molecular orbital interpretation of the valence X-ray emission of elemental sulphur S8 // ournal of Physics B: Atomic and Molecular Physics.- 1972. - V.5. - N 11. - P. 2032.

157. Gamblin S.D., Urch D.S. The determination of the valency of manganese in mineralogical and environmental samples by X-ray emission spectroscopy. London: Geological Society. - 1997. V. 119. P. 349 - 356.

158. Perino E., Torres Deluigi M., Olsina R., Riveras J. Determination of oxidation states of aluminium, silicon and sulfur // X-ray spectrometry. -2002. -V. 31. -P. 115 - 119.

159. Kucha H., Wouters R., Arkens O. Determination of sulfur and iron valence by microprobe // Scanning Microscopy. - 1989. - V. 3. - P. 89 - 97.

160. Dodd C.G., Ribbe, P.H. Soft X-ray spectroscopy of ferrous silicates // Physics and Chemistry of Minerals. - 1978. - V. 3. - P. 145 - 162.

161. Armstrong J. Determination of chemical valence state by X-ray emission analysis using electron beam instruments: Pitfalls and promises // Analytical Chemistry. - 1999. - V. 71. - P. 2714 - 2724.

162. Albee A.L., Chodos A.A. Semiquantitative electron microprobe determination of Fe /Fe and Mn /Mn in oxides and silicates and its application to petrologic problems // American Mineralogist. - 1970. - V. 55. -P. 491 - 501.

163. O'Nions R.K., Smith D.G. Investigations of the L II,III X-ray emission spectra of Fe by electron microprobe: Part 2. The Fe II,III spectra of Fe and Fe-Ti oxides // American Mineralogist. - 1971. - V. 56. - P. 1452 -1463.

164. Tossell J.A., Vaughan D.J., Johnson K.H. The electronic structure of rutile, wustite, and hematite from molecular orbital calculations // American Mineralogist. - 1974. - V. 59. - P. 319 - 334.

165. Легкова Г.В., Войткевич В.Г. Шаркин О.П. Электронно-зондовое определение содержания Fe- и Fe в амфиболах // Минералогический Журнал. - 1982. - Т. 4. - № 4. - С. 90-93.

166. Таскаев В.И., Стручаева Г.Г., Пятков А.Г. Определение концентрации Fe2, и Fe" в пироксенах методом рентгеноспектрального микроанализа / Методы рентгеноспектрального анализа. Р1овосибирск: Наука, 1986 - с. 154 - 158.

167. Hôfer H. Quantification of Fe /Fe by Electron Microprobe Analysis - New Developments // Hyperfme Interactions. - 2002. - V. 144/145.-P. 239 - 248.

168. Hôfer H., Brey G., Oberhànsli R. The determination of the oxidation state of iron in synthetic garnets by X-ray spectroscopy with the electron microprobe // Physics and Chemistry of Minerals. - 1996. - V. 23. - P. 241.

169. Hôfer H., Weinbruch S., McCammon C.A., Brey G. Comparison of two electron probe microanalysis techniques to determine ferric iron in synthetic wiistite samples // European Journal of Mineralogy. - 2000. - V. 12. -P. 63-71.

170. Enders M., Speer D., Maresch W.V. and McCammon, C. A., Ferric/ferrous iron ratios in sodic amphiboles: Môssbauer analysis, stoichiometry-based model calculations and the high-resolution microanalytical flank method // Contributions to Mineralogy and Petrology. -2000. -V. 140. - P. 135 - 147.

171. Куликова И.М., Баринский P.Л., Пеков И.В. Метод микрообъемных исследований формы вхождения атомов марганца в кристаллическую структуру минералов // Записки Всероссийского минералогического общества. - 1998. - Ч. CXXVII. - № 3. - С. 110 - 115.

172. Куликова И.М., Баринский Р.Л. Метод исследования формы вхождения атомов мышьяка в кристаллическую структуру минералов // Записки Всероссийского минералогического общества. -2000. - Ч. CXXIX. - № 3. - С. 99 - 104.

173. Куликова И.М., Баринский Р.Л., Пеков И.В. Микрозондовый метод исследования типа химической связи атомов меди в минералах. 1. Бинарные соединения // Записки Всероссийского минералогического общества.- 2002.- 4.CXXXI.-JV« 1. - С. 121 - 125.

174. Куликова И.М., Баринский Р.Л., Пеков Pl.В. Микрозондовый метод исследования типа химической связи атомов меди в минералах. II.

Минералы сложного состава // Записки Всероссийского минералогического общества. - 2005. - Ч. СXXXIV. - № 1. - С. 118 - 123.

175. Шумахер Дж. К. Оценка двух- и трехвалентного железа в амфиболах по результатам микрозондовых анализов // Записки Всероссийского минералогического общества. - 1998. - Ч. CXXVII. - №1. -С. 101 - 109.

176. Droop G.T.R. A general equation for estimating Fe3+ concentrations in ferromagnesian silicates and oxides from microprobe analyses, using stoichiometric criteria // Mineralogical Magazine. - 1987. - V. 51. - P. 431 -435.

177. Canil D., O'Neill H. Distribution of ferric iron in some upper-mantle assemblages // Journal of Petrology. - 1996. - V. 37. - P. 609 - 635.

178. Sobolev V.N., McCammon C.A., Taylor L.A., Snyder G.A., Sobolev N.V. Precise Moessbauer milliprobe determination of ferric iron in rock-forming minerals and limitations of electron microprobe analysis // American Mineralogist. - 1999. - V. 88. - P. 1145 - 1152.

179. Зигбан К., Нордлинг К., Фальман А. Электронная спектроскопия. Перевод с англ. под редакцией д-ра физ.-матем. наук, проф. И. Б. Боровского. М.: Мир, 1971. -493 с.

180. Raeburn S., Ilton Е., Veblen D. Quantitative determination of the oxidation state of iron in biotite using X-ray photoelectron spectroscopy: I. Calibration // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1997. - V. 61. - P. 4519 -4530.

181. Raeburn S., Ilton E., Veblen D. Quantitative determination of the oxidation state of iron in biotite using X-ray photoelectron spectroscopy: II. In situ analyses // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1997. - V. 61. - P. 4531 - 4537.

182. Hadnadjev M., Vulic Т., Mannkovic-Neducin R.. Suchorski Y. Weiss H. The iron oxidation state in Мц-Al-Fe mixed oxides derived from

layered double hydroxides: An XPS study // Applied Surface Science. - 2008. - V. 254. - P. 4297 - 4302.

183. Nesbitt H., Uhlig L, Bancroft G., Szargan R. Resonant XPS study of the pyrite valence band with implications for molecular orbital contributions // American Mineralogist. - 2003. - V. 88. - P. 1279 - 1286.

184. Fanlo I., Gervilla F., Mateo E., Irusta S. X-ray photoelectron spectroscopy characterization of natural chromite from Mercedita Mine (Eastern Cuba): quantification of the Fe /Fe ratio // European Journal of Mineralogy. - 2008. - V. 20. - P. 125 - 129.

185. Jones R. Nesbitt H. XPS evidence for Fe and As oxidation states and electronic states in loellingite (FeAs2) // American mineralogist. - 2002. -V. 87. - P. 1692 - 1698.

186. Drager G., Frahm R., Materlik G., Brümmer O. On the Multipole Character of the X-Ray Transitions in the Pre-Edge Structure of Fe K Absorption Spectra. An Experimental Study // Physica status solidi (b). -1988. -V. 146.-P. 287-294.

187. Calas G., Petiau J. Coordination of iron in oxide glasses through high resolution K-edge spectra: informations from the pre-edge // Solid State Communications. - 1983. - V. 48. - P. 625 - 629.

188. Waychunas G., Apted M. and Brown G. X-ray K-edge absorption spectra of Fe minerals and model compounds: Near-edge structure // Physics and Chemistry of Minerals. - 1983. - V. 10. - P. 1 - 9.

189. Guttler B., Niemann W., Redfern S. EXAFS and XANES spectroscopy study of the oxidation and deprotonation of biotite // Mineralógica! Magazine. - 1989. -V. 53. - P. 591 - 602.

190. Tombolini F., Brigatti M.F., Marcelli A., Cibin G., Mottana A., Giuli G. Local and average Fe distribution in trioctahedral micas: Analysis of Fe K -edge XANES spectra in the phlogopite-annite and phlogopite-tetra-ferriphlogopite joins on the basis of single-crystal XRD refinements // European Journal of Mineralogy. - 2002. - V. 14. - N 6. - P. 1075 - 1085.

191. Wilke M., Farges F., Petit P., Brown Jr. G., Martin F. Oxidation state and coordination of Fe in minerals: An Fe K-XANES spectroscopic study // American Mineralogist. - 2001. -V. 86. - P. 714 - 730.

192. Wilke M., Partzsch G., Bernhardt R., Lattard D. Determination of the iron oxidation state in basaltic glasses using XANES at the K-edge // Chemical Geology. - 2004. -V. 213. - P. 71 - 87.

193. Petit P., Farges F., Wilke M., Solé V. Determination of the iron oxidation state in Earth materials using XANES pre-edge information //6 Journal of Synchrotron Radiation. - 2001. -V. 8. - P. 952 - 954.

194. Cottrell E., Kelley K., Lanzirotti A., Fischer R. High-precision determination of iron oxidation state in silicate glasses using XANES // Chemical Geology. - 2009. -V. 268. - P. 167 - 179.

195. Bajt S., Sutton S., Delaney J. X-ray microprobe analysis of iron oxidation states in silicates and oxides using X-ray absorption near edge structure (XANES) // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1994. -V. 58. - P. 5209 -5214.

196. Delaney J., Dyar, M., Sutton S., Bajt S. Redox ratio with relevant resolution; solving an old problem by using the synchrotron micro-XANES probe // Geology. - 1998. -V. 26. - P. 139 - 142.

197. Dyar M., Delaney J., Sutton S., Schaefer M. Fe3+ distribution in oxidized olivine: A synchrotron micro-XANES study // American Mineralogist. - 1998. -V. 83. - P. 1361 - 1365.

198. Berry A., O'Neill H., Jayasuriya K., Campbell S., Foran G. XANES calibrations for the oxidation state of iron in a silicate glass // American Mineralogist. - 2003. - V. 88. - P. 967 - 977.

199. Berry A., O'Neill PI. A XANPS determination of the oxidation state of chromium in silicate glasses // American Mineralogist. - 2004. - V. 89. - N 5-6. - P. 790 - 798.

200. Sutton S., Karner J., Papike J., Delaney J.. Shearer C.. Newville M.. Fng P., fivers M., Dyar M. Vanadium K edge XANPS of synthetic and

natural basaltic glasses and application to microscale oxygen barometry // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2005. - V. 69. - P. 2333 - 2348.

201. Manceau A., Bonnin D., Kaiser P., Fretigny C. Polarized EXAFS of biotite and chlorite // Physics and Chemistry of Minerals. - 1988. -V. 16. - P. 180 - 185.

202. Manceau A., Bonnin D., Stone W., Sanz J. Distribution of Fe in the octahedral sheet of trioctahedral micas by polarized EXAFS. Comparison with NMR results // Physics and Chemistry of Minerals. - 1990. - V. 17. - P. 363 - 370.

203. Giuli G., Pans E., Hess K., Dingwell D., Ciccom M., Eeckhout S., Fehr K., Valenti P. XAS determination of the Fe local environment and oxidation state in phonolite glasses // American Mineralogist. - 2011. - V. 96. - N 4. - P. 631 - 636.

204. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Пискунова Л.Ф. Рентгенофлуоресцентный силикатный анализ. Новосибирск: Наука, 1984.-226 с.

205. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Новосибирск: Наука, 1994. - 264 с.

206. Govindaraju К. Compilation of working values and sample description for 383 Geostandards // Geostandards Newsletter. Special Issue. -1994. -V. 18. - P. 1-114.

207. Стандартные образцы химического состава природных минеральных веществ: Метод. Рекомендации / Составитель Н.В. Арнаутов. Новосибирск: ИГиГ СО РАН, 1987. - 204 с.

208. ОСТ 41-08-212-04. Стандарт отрасли. Управление качеством аналитических работ. Нормы погрешности при определении химического состава минерального сырья и классификация методик лабораторного анализа по точности результатов. М.: ВИМС, 2005. - 24 с.

209. Смагунова А.Н., Карпукова О.М., Белых Л.И. Алгоритмы определения метрологических характеристик методик химического анализа: учеб. Пособие. - Иркутск: Иркут. ун-т, 2006. - 98 с.

210. Смагунова А.Н., Шмелева Е.И., Швецов В.А. Алгоритмы оперативного и статистического контроля качества работы аналитической лаборатории: методическое руководство. - Новосибирск: Наука, 2008. - 60 с.

211. Государственные стандартные образцы состава пелагических осадочных отложений. Комплект ООПЕ. Паспорт ГСО. Иркутск, 2010. -28 с.

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ:

1. Чубаров В.М. Рентгенофлуоресцентное определение отношения FeO/Fe2O3t0t в горных породах / В.М.Чубаров, А.Л.Финкелынтейн // Журнал аналитической химии. - 2010. - Т. 65, № 6. - С. 634 - 641 (из списка журналов, рекомендованных ВАК).

2. Finkelshtein A.L. X-ray fluorescence determination of Fe0/Fe203t0t ratio in igneous rocks / A.L. Finkelshtein, V.M. Chubarov // X-ray Spectrometry. Russian/Mongolian Special issue. - 2010. - V. 39. - C. 17-21 (из списка журналов, рекомендованных ВАК).

3. Чубаров В.М. Определение соотношения двух- и трехвалентного железа в карбонатных горных породах по эмиссионным линиям К-серии рентгеновского флуоресцентного спектра / В.М. Чубаров, А.Л. Финкелынтейн, А.В. Мухетдинова // Аналитика и контроль. - 2011. - Т. 15, № 3. - С. 339 - 343 (из списка журналов, рекомендованных ВАК).

4. Чубаров В.М. Определение отношения FeO/Fe2O3t0t в железных рудах по эмиссионным линиям К-серии рентгеновского флуоресцентного спектра / В.М. Чубаров, А.Л. Финкелыптейн, А.А. Амиржанов // Аналитика и контроль . - 2009. - Т. 13, № 3. - С. 141 -146.

5. Чубаров В.М. Определение содержания и валентного состояния железа и марганца в железомарганцевых конкрециях по эмиссионным линиям К-серии рентгеновского флуоресцентного спектра / В.М. Чубаров, А.Л. Финкелынтейн, Л.З. Гранина // Аналитика и контроль. -2010. - Т. 14, № 2. - С. 65 - 72.

6. Chubarov V.M. X-ray fluorescence determination of FeO/Fe2O3t0t ratio in rocks and iron ores / V.M. Chubarov, A.L. Finkelshtein, A.A. Amirzhanov // 2nd International Conference on X-Ray Analysis: Proceeding. -Ulaanbaatar, Mongolia, 2009. - P. 76 - 82.

7. Чубаров В.М. Рентгенофлуоресцентное определение отношения Fe0/Fe203°6ui в горных породах и железных рудах / В.М. Чубаров // Конференция молодых ученых «Современные проблемы геохимии»: материалы, Иркутск, 2009. - С. 262-265.

8. Чубаров В.М. Определение валентного состояния железа в пикроильменитах методами рентгеновского электронно-зондового микроанализа и рентгенофлуоресцентного анализа / В.М. Чубаров, Л.Ф. Суворова, С.И. Костровицкий, А.Л. Финкелынтейн // III Всероссийская молодежная научная конференция "Минералы: строение, свойства, методы исследования": материалы, Миасс, 2011. - С. 325 - 328.

9. Чубаров В.М. Определение i валентного состояния железа в пикроильменитах методами рентгеновского электронно-зондового микроанализа и рентгенофлуоресцентного анализа / В.М. Чубаров, Л.Ф. Суворова, С.И. Костровицкий, А.Л. Финкелынтейн // Всероссийская молодежная научная конференция «Геология западного Забайкалья»: материалы, Улан-Удэ, 2011. - С. 128 - 131.

Ю.Чубаров В.М. Рентгеноспектральное определение валентного состояния железа в минеральных объектах // В.М. Чубаров // Конференция молодых ученых «Современные проблемы геохимии»: материалы, Иркутск, 2011. - С. 266 - 270.

ll.Chubarov V.M. X-ray fluorescence determination of Fe0/Fe203t0tal ratio in rocks / V.M. Chubarov, A.L. Finkelshtein // EXRS-2008 European Conference on X-Ray Spectrometry: Book of Abstract, Zagreb, 2008. - P. 235.

12.Чубаров В.М. Рентгенофлуоресцентное определение отношения Fe0/Fe203°6lIi в горных породах / В.М.Чубаров, А.Л.Финкелынтейн // V Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу: материалы, Краснодар, 2008. - С. 130.

13.Чубаров В.М. Рентгенофлуоресцентное определение отношения Fe0/Fe203°6ui в изверженных горных породах / В.М.Чубаров // X

Юбилейная всероссийская научно-практической конференция студентов и аспирантов «Химия и Химическая технология в XXI веке»: тезисы докладов, Томск, 2009. - С. 196.

14.Чубаров В.М. Рентгенофлуоресцентное определение FeO и Мп02 в железомарганцевых конкрециях / В.М.Чубаров, A.JI. Финкелыптейн // XX Всероссийская конференция «Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь»: материалы, Новосибирск, 2010. - С. 162.

15.Chubarov V.M. X-Ray fluorescence determination of FeO content in rocks and iron ores / V.M. Chubarov, A.L. Finkelshtein // EXRS-2010 European Conference on X-Ray Spectrometry: Book of Abstract, Figueira da Foz, Coimbra, Portugal, 2010. - P. 315.

16.Чубаров В.М. Рентгеноспектральное определение валентного состояния железа в карбонатных горных породах, железных рудах и пикроильменитах / В.М.Чубаров, A.JI. Финкелыптейн // VII Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу: материалы, Новосибирск, 2011. - С. 135.