Оксидные талюмсодержащие катализаторы разложения озона и окисления метана и бензола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Залозная, Лариса Анатольевна

• Залозная, Лариса Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Залозная, Лариса Анатольевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Применение озона. Проблема остаточного озона.

1.2. Каталитическое разложение озона.

1.2.1. Активность катализаторов.

1.2.2. Катализаторы разложения озона.

1.2.2.1. Катализаторы на основе оксидов переходных металлов.

1.2.2.2. «Благородные» металлы в реакции разложения озона.

1.2.2.3. Талюмсодержащие катализаторы.

1.2.3. Механизм разложения озона на катализаторах.

1.3. Глубокое окисление углеводородов.

1.3.1. Гетерогенное окисление метана.

1.3.2. Каталитическое окисление бензола.

1.3.3. Механизм глубокого окисления метана и бензола на катализаторах.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Кинетические измерения.

2.1.1. Озонирование железосодержащих водных растворов.

2.1.2. Каталитическое разложение озона.

2.1.3. Каталитическое окисление метана.

2.1.4. Каталитическое окисление бензола.

2.2. Физико-химические исследования.

2.2.1. Технические характеристики.

2.2.2. Удельная поверхность.

2.2.3. Низкотемпературная адсорбция азота.

2.2.4. Рентгенофазовый анализ.

2.2.5. Рентгенофлуоресцентный анализ.

2.2.6. ИК-спектроскопия адсорбированного СО.

2.2.7. Мессбауэровская спектроскопия.

2.2.8. ЭПР.

Глава 3. Синтез и физико-химические свойства катализаторов.

3.1. Железосодержащие и железомарганцевые катализаторы.

3.1.1. Окисление ионов железа (II) озоном.

3.1.2. Исходные компоненты для синтеза катализаторов.

3.1.3. Физико-химические свойства активных компонентов катализаторов.

3.1.4. Синтез железосодержащих и железомарганцевых катализаторов.

3.1.5. Физико-химические свойства железосодержащих и железомарганцевых катализаторов.

3.2. Катализаторы гопталюмы, модифицированные платиной.

Глава 4. Разложение озона на оксидных катализаторах.

4.1. Железосодержащие катализаторы.

4.1.1. Активность катализаторов в сухом и влажном газовых потоках.

4.1.2. Кинетика разложения озона.

4.1.3. Термостабильность катализаторов.

4.2. Железомарганцевые катализаторы.

4.2.1. Активность катализаторов в сухом и влажном газовых потоках.

4.2.2. Влияние исходного сырья на активность катализаторов.

4.2.3. Результаты исследования железо- и марганецсодержащих катализаторов методом ЭПР.

4.3. Катализаторы гопталюмы, модифицированные платиной.

4.3.1. Активность катализаторов в сухом газовом потоке.

4.3.2. Активность катализаторов во влажном газовом потоке при отрицательных температурах.

4.3.3. Термостабильность катализаторов.

Глава 5. Железосодержащие и железомарганцевые катализаторы в реакциях окисления углеводородов.

5.1. Беспламенное сжигание метана.

5.2. Полное окисление бензола.

5.3. Результаты исследования железосодержащих и железомарганцевых катализаторов методом ИК-спектроскопии адсорбированного СО.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оксидные талюмсодержащие катализаторы разложения озона и окисления метана и бензола»

В настоящее время большое внимание уделяется высокоэффективным и экологически чистым технологиям, позволяющим защитить окружающую среду от выбросов токсичных веществ промышленных предприятий. Также происходит переход от административных методов, предписывающих контролировать нежелательные выбросы и уничтожать образующиеся в результате химических процессов вредные вещества, к методам «зеленой химии», которые связаны с переработкой и утилизацией экологически опасных побочных и отработанных продуктов химической и других отраслей промышленности таким образом, чтобы ликвидировать экологическую опасность или снизить ее до приемлемых величин [1].

Озон является экологически чистым окислителем и широко используется в различных технологических процессах. Основным практическим применением озона является использование его в технологических схемах очистки воды. Многие подземные водоисточники России характеризуются повышенными концентрациями ионов железа и марганца. В результате озонирования таких вод на станциях водоподготовки образуется большое количество побочного продукта в виде осадка, состоящего в основном из гидроксидов указанных металлов, который требует дальнейшей утилизации.

Несмотря на широкое применение озона, следует учитывать, что озон о очень токсичен (предельно допустимая концентрация составляет ОД мг/м ) и при высоких концентрациях взрывоопасен. Поэтому при практическом использовании озона возникает проблема разложения его остаточных количеств, то есть превращение токсичного озона в безвредный кислород.

Известно несколько способов разложения озона: термический, фотохимический и каталитический. Наиболее предпочтительным с точки зрения экономической эффективности и возможностей аппаратурного оформления технологического процесса является каталитическое разложение озона. В настоящее время одними из лучших в реакции разложения озона являются механически прочные цементсодержащие катализаторы гопталюмы марки ГТТ, на основе оксидов переходных металлов (Mn, Си, Ni, Со, V), которые высокоэффективны как в сухих, так и во влажных газовых средах. Однако катализаторы марки ГТТ имеют недостатки: в их состав входит оксид никеля, являющийся веществом I класса опасности, кроме того, при низких температурах заметно снижается каталитическая активность во влажном газовом потоке. Создание новых, экологически безопасных и недорогих катализаторов деструкции Оз, а также катализаторов, эффективно работающих во влажных газовых потоках при низких температурах, является актуальной задачей современных озонных технологий.

Каталитическое окисление - эффективный метод очистки газовых потоков от вредных примесей, содержащих летучие органические соединения. Каталитический способ имеет преимущества по сравнению с традиционно применяемым термическим дожиганием. Процесс термического дожигания протекает при существенно более высоких температурах, чем каталитическое окисление и требует значительных энергозатрат. В связи с этим актуальной является задача создания новых оксидных талюмсодержащих катализаторов, способных эффективно окислять летучие органические соединения.

Использование в качестве активного компонента побочных продуктов процесса водоподготовки для приготовления каталитических композиций разложения озона и окисления органических соединений позволяет решить указанные задачи; при этом решается и проблема утилизации промышленных отходов.

Создание новых каталитических композиционных материалов требует систематического исследования их физико-химических свойств, а также изучения кинетических закономерностей реакций с их участием. Результаты таких исследований могут эффективно использоваться для моделирования и оптимизации современных озонных технологий, а также технологий очистки газовых выбросов промышленных предприятий.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Залозная, Лариса Анатольевна

Выводы:

1. Созданы эффективные, недорогие и экологически безопасные талюмсодержащие катализаторы для разложения озона на основе железосодержащего сырья, полученного при очистке природной подземной воды методом озонирования. Основными компонентами железосодержащего сырья являются гидроксиды и оксиды железа, размеры частиц которых не превышают 5 — 10 нм.

2. Активность железосодержащих катализаторов в реакции разложения озона в сухом газовом потоке близка к активности катализаторов гопталюмов марки ГТТ, являющихся в настоящее время одними из лучших в данном процессе.

3. Разложение озона на железосодержащих катализаторах в температурном интервале от -30 до 100 °С протекает в различных макрокинетических областях. Установлено, что при комнатной температуре имеет место область внутренней диффузии с энергией активации 15,5±0,7 кДж/моль.

4. Модифицирование железосодержащих катализаторов оксидами марганца увеличивает их каталитическую активность в окислении метана и бензола. Наличие фазы Мп508 в исходном сырье приводит к снижению активности катализаторов в реакции разложения озона. Для стабильной работы железомарганцевых катализаторов в разложении озона содержание оксидов марганца в образцах не должно превышать 35 масс.%.

5. Установлено, что при разложении озона на марганецсодержащем катализаторе происходит окисление ионов марганца, которое приводит к дезактивации катализатора. Структура железосодержащего катализатора не меняется и обеспечивает его высокую стабильность в реакции разложения озона в сухом газовом потоке.

6. Показано, что на поверхности железомарганцевых катализаторов присутствуют два вида центров адсорбции: апротонные центры и частично восстановленные катионы марганца. Наличие на поверхности частично восстановленных катионов марганца увеличивает активность катализаторов в реакциях окисления метана и бензола. Установлено, что модифицирование гопталюмов платиной увеличивает их активность в реакции разложения озона во влажных газовых потоках при низких температурах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Залозная, Лариса Анатольевна, 2009 год

1. Лунин В.В., Тундо П., Локтева Е.С. «Зеленая» химия в России. Сб. статей. -М.: Изд-во МГУ. 2004. 225 с.

2. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: 6-е изд. перераб. и доп. -М.: Химия. 1989. 448 с.

3. Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н. Физическая химия озона. — М.: Изд-во МГУ. 1998. 480 с.

4. Химический энциклопедический словарь. Гл. ред. Кнунянц И.Л. — М.: Сов. Энциклопедия. 1983. 792 с.

5. Ткаченко С.Н., Журавлев В.Е., Попович М.П., Житнев Ю.Н., Филиппов Ю.В. Непрерывный лазерный фотолиз озона в области полосы Шаппюи//Ж. Физ. Хим. 1980. Т.54. № 9. С. 2289-2292.

6. Егорова Г.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н., Филиппов Ю.В. Термический распад концентрированного озона // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1983. Т.24. № 2. С. 142-145.

7. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. Учебник для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. — М.: Химия. 1989. 512 с.

8. Демидюк В.И., Ткаченко С.Н., Попович М.П., Махир А.Х., Лунин В.В. Исследование кинетики и механизма каталитического разложения озона калориметрическим методом // Ж. Физ. Хим. 1996. Т.70. № 10. С. 1789-1793.

9. Мартынов И.В., Демидюк В.И., Ткаченко С.Н., Попович М.П. Кинетика разложения озона на оксидных катализаторах // Ж. Физ. Хим. 1994. Т.68. № 11. С. 1972-1976.

10. Ю.Крылов О.В. Гетерогенный катализ. М.: ИКЦ. Академкнига. 2004. 679 с.

11. Schwab G.V., Hartman G.L. Der Katalytische Ozonzerfall. I Die Katalytische Wirkung der Oxyde der Hauptgruppenelementc und irh Gang im Periodensystem//Z. Phys. Chem. 1956. V. 6. S. 56-71.

12. Атякшева Л.Ф., Емельянова Г.И. Каталитическое разложение озона на окиси алюминия в условиях "кипящего слоя" // Ж. Физ. Хим. 1973. Т.47. № 8. С. 2113-2116.

13. Ивлев JI.C., Сирота В.Г., Скобликова А.Л., Хворостовский С.Н. Спектро фотометрическое исследование кинетики взаимодействия озона с рядом окислов // Труды ЦАО. 1982. Вып. 149. С. 85-90.

14. Ткалич B.C., Климовский А.О, Лисаченко А.А. Исследование гетерогенных реакций озона. Экспериментальная установка и методика // Кинетика и катализ. 1984. Т.25. № 5. С. 1109-1116.

15. Касимовская Э.Е., Ларин И.К., Мессинева Н.А. О каталитической активности некоторых металлов и их окислов по отношению к озону. Материалы Всесоюзного симпозиума по фотохимическим процессам земной атмосферы. Черноголовка 1986. С. 42.

16. Смирнова Н.Н., Демидкж В.И., Сабитова Л.В. Разложение озона на оксиде алюминия // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1990. Т. 31. №4. С. 351-353.

17. Рубашов A.M., Страхов Б.В. Изучение процесса разложения озона на адсорбционных катализаторах в условиях кипящего слоя // Ж. Физ. Хим. 1973. Т.47. № 8. С. 2115-2116.

18. Рубашов A.M., Погорелов В.В., Страхов Б.В., Кобозев Н.И. Изучение процесса разложения озона на адсорбционных Fe203/Si02 — катализаторах // Ж. Физ. Хим. 1972. Т.46. № 9. С. 2283-2285.

19. Доброскокина Н.Д., Шумяцкий Ю.И., Каменчук И.Н. и др. Исследование кинетики и механизма разложения озона на адсорбенте -катализаторе Ф // Труды МХТИ. 1981. №19. С. 119-123.

20. D. Mehandjiev, A. Naidenov. Ozone decomposition on а-Ре2Оз catalyst // Ozone Science Engineering. 1992. V. 14. P. 277-282.

21. Ракитская Т.Д., Гранатюк И.В. Адсорбционные Со(П)-катализаторы низкотемпературного разложения озона // Известия Вузов. Хим. и Хим. Технология. 1997. № 1. С. 14-17.

22. Rakitskaya T.L., Ennan А.А., Granatyuk I.V., Bandurko A.Yu., Balavoine G.A., Geletii Yu.V., Paina V. Ya. Kinetics and mechanism of low-temperature ozone decomposition by Co-ions adsorbed on silica // Catalysis Today. 1999. V. 53. P. 715-723.

23. Konova P., Stoyanova M., Naydenov A., Christoskova St., Mehandjiev D. Catalytic oxidation of VOCs and CO by ozone over alumina supported cobalt oxide // Appl. Catal. A: Gen. 2006. V. 298. P. 109-114.

24. Stoyanova M., Konova P., Nikolov P., Naydenov A., Christoskova St., Mehandjiev D. Alumina-supported nickel oxide for ozone decomposition and catalytic ozonation of CO and VOCs // Chemical Engineering Journal 2006. V. 122. P. 41-46.

25. Ellis W.D., Tometz P.V. Room-temperature catalytic decomposition of ozone // Atmospheric environment. 1972. V. 6. P. 707-714.

26. Бельских Л.И., Горленко Л.Е., Емельянова Г.И. Высокотемпературное разложение озона монолитными пористыми катализаторами на основе нихрома с различными добавками // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1992. Т. 33. №1. С. 29-33.

27. Вельских Л.И., Горленко Л.Е., Емельянова Г.И., Лунин В.В. Влияние термоокислительной обработки на состав, структуру и каталитическую активность монолитных пористых катализаторов // Ж. Физ. Хим. 1995. Т. 69. №5. С. 807-810.

28. Dhandapani В., Oyama S.T. Kinetics and mechanism of ozone decomposition on manganese oxide catalyst // Chem. Lett. 1995. V. 24. P. 413-414.

29. Dhandapani В., Oyama S.T. Gas phase ozone decomposition catalysts // Appl. Catal. B: Environ. 1997. V.l 1. P. 129-166.

30. Christopher H., Weimin Z., Oyama T. Decomposition of ozone using carbon-supported metal oxide catalysts // Appl. Catal. B: Environ. 1997. V. 14. P. 117-129.

31. Wei Li, Gibbs G.V., Oyama S.T. Mechanism of Ozone Decomposition on a Manganese Oxide Catalyst. 1. In situ raman spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations //J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 90419046.

32. Wei Li, Oyama S.T. Mechanism of Ozone Decomposition on a Manganese Oxide Catalyst. 2. Steady-State and Transient Kinetic Studies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 9047-9052.

33. Radhakrishnan R., Oyama S.T. Electron transfer effects in ozone decomposition on supported manganese oxide // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 4245-4253.

34. Власенко В.М., Вольфсон В.Я., Судак А.Ф. Каталитическая очистка газовых выбросов от озона // Химическая технология. 1980. №2. С. 4648.

35. Судак А.Ф., Вольфсон В.Я., Власенко В.М. Исследование закономерностей разложения озона на марганецсодержащих катализаторах //Катализ и катализаторы. 1984. № 22. С. 50-54.

36. Konova P., Naydenov A., Dimitrova P., Mehandjiev D. Behaviour of Manganese Catalysts in Ozone Decomposition // Chemical technology. 2004. № l.P. 10-13.

37. Einaga H., Futamura S. Comparative study on the catalytic activities of alumina-supported metal oxides for oxidation of benzene and cyclohexane with ozone//React. Kinet. Catal. Lett. 2004. V. 81. P. 121-128.

38. Einaga H., Harada M., Futamura S. Structural changes in alumina-supported manganese oxides during ozone decomposition // Chem. Phys. Lett. 2005. V. 408. P. 377-380.

39. Паникаровская А.И., Жданова К.П., Мильман Ф.А., Тимашкова Б.В. Изучение каталитических свойств окислов марганца // Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. №1. С. 190-196.

40. Mizuno N., Yamaoka Y. Ozone-decomposition catalysts and their preparation // JP 08089811 A2. April 9. 1996. В 01 J 031-32.

41. Ito Т., Atobe H., Kaneko Т., Yano S. Catalysts for decomposition of residual ozone from flue gas treatment // JP 08192054 A2. July 30. 1996. В 01 J 023-889.

42. Yago N., Ishi S., Yasuda N., Takada S. Catalysts for purification of high-humidity air and their manufacture // JP 09029102 A2. February 4. 1997. В 01 J 033-00.

43. Кондратов А.П., Столяров В.П., Скворцов Ю.Ф. Способ очистки воздуха // RU 2200633. Опубликовано 20.03.2003.

44. Fisher J. М. Manganase ozone decomposition catalysts and process for its preparation. // US № 20070060472. Al. March 15. 2007.

45. Попович М.П., Смирнова H.H., Сабитова Л.В., Филиппов Ю.В. Разложение озона на гопкалите // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1985. Т. 26. №2. С. 167-170.

46. Попович М.П. Дезактивация озона и синглетного кислорода на твердых поверхностях // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1988. Т. 29. №5. С. 427-441.

47. Купенко О.Г., Попович М.П., Егорова Г.В., Филиппов Ю.В. Определение коэффициента разложения озона на гопкалите // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1986. Т. 27. №2. С. 162-166.

48. Киреев А.С. Разработка технологии модифицированного марганецоксидного катализатора // Дисс. на соискание ученой степени канд. тех. наук. Москва. 2009. 147 с.

49. ТУ 64-5-15-77. Марганца двуокись техническая. М.: Минхимпром СССР «Союзнеорганика». 1977. 11 с.

50. Аникин С.К., Быков Г.П., Васильев Н.П., Киреев С.Г., Мухин В.М. Способ получения катализатора для разложения вредных примесей // RU 2102144. Опубликовано 20.01.1996.

51. Васильев Н.П., Киреев С.Г., Мухин В.М. и др. Способ получения катализатора для разложения вредных примесей // RU 2167713. Опубликовано 27.05.2001.

52. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Колесник В.В. и др. Определение активности керамических волокон, синтезированных из гопкалита, в процессе разложения озона // Вестн. Моск. Ун- та. Сер.2. Химия. 1990. Т.31. № 6. С. 614-615.

53. Попович М.П., Сабитова JI.B., Смирнова Н.Н., Филиппов Ю.В. Определение коэффициента гибели озона на никель-серебряных и кобальтовых катализаторах // Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. №4 С. 892-896.

54. Пицхелаури Е.Н., Попович М.П., Сабитова Л.В. и др. Измерение концентрации озона по теплоте его разложения на катализаторах // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1982. Т. 23. №2. С. 174.

55. Попович М.П., Сабитова Л.В., Смирнова Н.Н., Филиппов Ю.В. Разложение малых концентраций озона на некоторых поверхностях // Ж. Физ. Хим. 1988. Т. 62. №1. С. 133-138.

56. Kumar N., Konova P., Naydenov A. et al. Ag-modified H-Beta, H-MCM-41 and Si02.' Influence of support, acidity and Ag content in ozonedecomposition at ambient temperature // Catalysis Today. 2007. V. H^' P. 342-346.

57. Розовский А .Я. Гетерогенные химические реакции: кинетика # макрокинетика. М.: Наука. 1980. 324 с.

58. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. -М.: Наука. 1987. 491 с.

59. Тарунин Б.И., Переплетчиков Н.Л., Климова Н.И. и др. Кинетика распада озона на окисных катализаторах в безградиентном режиме // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. №2. С. 431.

60. Chang J.C. Catalyst for ozone decomposition // US 4206083. June 3.1980.

61. Campbell L.E. Sanders M.W. Pollutant removal from air in closed spaces // US 6121189. September 19. 2000.

62. Zackay V.F., Rowe D.R. Method for removing ozone from dilute concentrations in air at room temperatures. // US 4459269. July 10. 1984.

63. Kobayashi M., Mitsui K., Nanba Y. et al. Method for purification of gas // US 5145657. September 8. 1992.

64. Carr W.F., James M. Ozone abatement catalysts having improved durability and low temperature performance. // US 4343776. August 10.1982.

65. Yoshimoto M., Nakasuji Т., Nagano K., Yoshida K. Methods of ozone decomposition and catalyst structures used therein // US 5080882. January 14. 1992.

66. Yan S-Y., Yu S-J., Li S-N. et al. Method and apparatus for removing high concentration ozone from a waste gas steam // US 20060042465. Al. March 2. 2006.

67. Michalakos P.M., Foor B.S., Koukol R.J., Proszowski M. Low-temperature ozone catalyst // US 20060084571. Al. April 20. 2006.

68. You H-S., Hsu S-K., Hsu S-F., Cho L.T. Apparatus and method for removing ozone // US 20070110652. May 17. 2007.

69. Пицхелаури E.H., Емельянов Ю.М., Маевская E.C. и др. Катализатор разложения озона // А.с. СССР №286987. В 01 J 9/04. 1970.

70. Сабитова JI.B. Разложение озона на катализаторах окисного типа и некоторых природных материалах // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — М.: МГУ. 1987. 182 с.

71. Емельянова Г.И., Страхов Б.В. К вопросу о кинетике и механизме некоторых реакций концентрированного озона. В сб: Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во МГУ. 1968. Т.2. С. 149-171.

72. Голосман Е.З. Цементсодержащие катализаторы и носители для органического и неорганического катализа // Хим. Пром. 1986. № 7. С. 3-7.

73. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Катализаторы и цементы. М.: Химия. 1992. 256 с.

74. Ткаченко С.Н. Гомогенное и гетерогенное разложение озона // Дисс. на соискание ученой степени доктора, хим. наук. — М.: МГУ. 2004. 398 с.

75. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.П., Киреева Л.А., Смирнова Н.Н., Егорова Г.В., Лунин В.В., Голосман Е.З. Катализатор для разложения озона //А.с. СССР№ 1768274. Опубликовано 15.10.92.

76. Мухин В.М., Киреев С.Г., Васильев Н.П. и др. // Способ получения катализатора. RU 2077947. Опубликовано 27.04.1997.

77. Васильев Н.П., Киреев С.Г., Мухин В.М. и др. Способ получения катализатора // RU 2169041. Опубликовано 20.06.2001.

78. Киреев С.Г., Завадский А.В., Тепляков Д.Э., Мухин В.М., Клушин В.Н., Чебыкин В.В., Ткаченко С.Н. Способ получения катализатора // RU 2213616. Опубликовано 10.10.2003.

79. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Киреева Л.А., Попович М.П., Голосман Е.З. Каталитические свойства оксидно-алюмокальциевых систем. I. Разложение озона//Ж. Физ. Хим. 1993. Т.63. № 5. С. 1076-1078.

80. Махов Е.А., Егорова Г.В., Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.П., Лунин В.В. Кинетика разложения озона на Co-Mn-Cu-цементсодержащем катализаторе // Ж. Физ. Хим. 1999. Т.73. № 7. С.1205-1207.

81. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.П., Мартынов И.В., Егорова Г.В., Лунин В.В., Голосман Е.З. Катализатор для разложения озона // RU 2077946. Опубликовано 12.04.97.

82. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Егорова Г.В. и др. Испытание катализатора ГТТ для процесса разложения остаточного озона на станциях водоподготовки // Хим. Пром. 1992. № 10. С. 604.

83. Ткаченко С.Н., Голосман Е.З., Лунин В.В. Цементсодержащие катализаторы очистки газов от озона // Катализ в промышленности. 2001. №2. С.52-55.

84. Махов Е.А., Ткаченко С.Н., Егорова Г.В., Лунин В.В. и др. Каталитическое разложение озона на цементсодержащих контактах // Хим. Пром. Сегодня. 2003. №7. С. 11-15.

85. Мартынов И.В., Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Егорова Г.В., Лунин В.В. Влияние добавок оксида никеля на активность цементсодержащих катализаторов разложения озона // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1999. Т. 40, №6, С. 355-357.

86. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киев. Наукова думка. 1977. 360 с.

87. Вольфсон В .Я., Судак А.С, Власенко В.М., Калмыкова Г.О. Кинетика и механизм гетерогенно-каталитического разложения озона // Кинетика и катализ. 1982. Т. 23. №1. С. 84-88.

88. Раковски С., Ненчев Л., Чернева Д., Шопов Д. Каталитический распад озона над закисью никеля. Гетерогенный катализ. 2. Труды 4 международного симпозиума. Варна 1979. С. 231-236.

89. Бакуменко Г.Т., Мороз Н.Ф. Изучение энергий связи кислорода с поверхностью марганцевых катализаторов // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. №2. С. 458-484.

90. Трофимова С.Ф., Атякшева Л.Ф. Тарасевич Б.Н., Емельянова Г.И. Окисление активированного угля озоном // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1978. Т. 19. № 2. С.151-155.

91. Спиридонов К.Н., Крылов О.В. Формы адсорбированного кислорода на поверхности окисных катализаторов. В сб.: Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука. 1975. Т. 16. С. 7-49.

92. Naydenov A., Stoyanova R., Mehandjiev D. Ozone decomposition and CO oxidation on Се02 П J. Molec. Catal. A: Chem. 1995. V. 98. P. 9-14.

93. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Изд-во Мир. 1964. 604 с.136

94. Кузнецов А.В., Завьялов С.А., Григорьев Е.И., Трахтернберг Л.И. Взаимодействие озона с электронодонорными центрами поверхности оксидов магния и титана // Доклады АН. 1996. Т. 346. №3. С. 346-349.

95. Атякшева Л.Ф. Физико-химическое исследование взаимодействия озона с некоторыми промышленными адсорбентами // Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: МГУ. 1973.

96. Kucharczyk В., Tylus W. Effect of Pd or Ag additive on the activity and stability of monolithic ЬаСоОз perovskites for catalytic combustion of metane // Catalysis Today. 2004. V. 90. P. 121-126.

97. Forni L., Rossetti I. Catalytic combustion of hydrocarbons over perovskites // Appl. Catal. B: Environ. 2002. V.38. P.29-37.

98. Alifanti M., Auer R. et al. Activity in methane combustion and sensitivity to sulfur poisoning of Ьа.хСехМп1.уСоуОз perovskite oxide // Appl. Catal. B: Environ. 2003. V.41. P.71-81.

99. Li Z., Hoflund G.B. A review on complete oxidation of methane at low temperatures // Journal of Natural Gas Chemistry. 2003. V.12. № 3. P.51-58.

100. Gelin P., Primet M. Complete oxidation of methane at low temperature over noble metal based catalysts: a review // Appl. Catal. B: Environ. 2002. V.39. P.1-3 7.

101. Lyubovsky M., Lance L. et al. Catalytic combustion over platinum group catalyst: fuel-lean versus fuel-rich operation // Catalysis Today. 2003. V. 83. P.71-84.

102. Hicks R.F., Qi H. et al. Structure sensitivity of methane oxidation over platinum and palladium // Journal of Catalysis. 1990. Y.122. P.280-294.

103. Ш.Боресков Г.К. Катализ. Вопросы теории и практики. — Новосибирск. Наука. 1987. 536 с.

104. Choudhary T.V., Banerjee S., Choudhary V.R. Catalysts for combustion of methane and lower alkanes // Appl. Catal. A: Gen. 2002. V.234. P. 1-23.

105. McCarty J.G., Gusman M. et al. Stability of supported metal and supported metal oxide combustion catalyst // Catalysis Today. 1999. V.47. P.5-17.

106. Arnone S., Bagnasco G. et al. Catalytic combustion of methane over transition metal oxides // Studies in Surface Science and Catalysis. 1998. V. 119. P. 65-70.

107. Barbosa A.L., Hergudo J., Santamaria J. Methane combustion over unsupported iron oxide catalysts // Catalysis Today. 2001. V.64. P.43-50.

108. Wang X., You-Chang X. Total oxidaton of CH4 on Sn-Cr composite oxide catalysts //Appl. Catal. B: Environ. 2001. V.35. P.85-94.

109. Ji S-F., Xiao T-C., Wang H-T. Catalytic combustion of methane over cobalt-magnesium oxide solid solution catalysts // Catalysis Letters. 2001. V. 75. P. 65-71.

110. Liu W., Flytzani-Stephanopoulos M. Total oxidation of carbon monoxide and methane over transition metal-fluorite oxide composite catalysts: I. Catalyst composition and activity // Journal of catalysis. 1995. V. 153. P. 304-316.

111. Kundakovic L., Flytzani-Stephanopoulos M. Cu- and Ag-modified cerium oxide catalysts for methane oxidation // Journal of catalysis. 1998. V. 179. P. 203-221.

112. O'Connell M., Morris M.A. New ceria-based catalysts for pollution abatement // Catalysis Today. 2000. V.59. P.387-393.

113. Ferri D., Forni L. Methane combustion on some perovskite-like mixed oxides //Appl. Catal. B: Environ. 1998. V.16. P.l 19-126.

114. Ponce S., Репа M.A., Fierro J.L.G. Surface properties and catalytic performance in methane combustion of Sr-substituted lanthanum manganites // Appl. Catal. B: Environ. 2000. V.24. P. 193-205.

115. Campagnoli E., Tavares A. et al. Effect of preparation method on activity and stability of LaMn03 and LaCoC>3 catalysts for the flameless combustion of methane // Appl. Catal. B: Environ. 2005. V.55. P. 133-139.

116. Nitadori Т., Misono M. Catalytic properties of La!xA'xFe03 (A'=Sr, Ce) and Lai.xCexCo03 // Journal of catalysis. 1985. V. 93. P. 459-466.

117. Yamazoe N., Teraoka Y. Oxidation catalysis of perovskite-relationship to bulk structure and composition // Catalysis Today. 1990. V.8. P.175-199.

118. Крюков А.Ю. Синтез наноразмерных композиций со структурой перовскита и исследование их каталитической активности в реакции полного окисления метана // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Москва. 2007. 132 с.

119. Коршунова И.А. Каталитическая активность оксидов редкоземельных элементов и композиций с их участием в реакции полного окисления метана // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Москва. 2008. 115 с.

120. Sohn J.M., Woo S.I. The effect of chelating agent on the catalytic and structural properties of Sm2Zr207 as a methane combustion catalyst // Catalysis Letters. 2002. V.79. P. 45-48.

121. Sohn J.M., Kim M.R., Woo S.I. The catalytic activity and surface characterization of Ln2B207 (Ln = Sm, Eu, Gd and Tb; В = Ti or Zr) with pyrochlore structure as novel CH4 combustion catalyst // Catalysis Today. 2003. V.83.P. 289-297.

122. Artizzu-Duart P. Millet J.M. et al. Catalytic combustion of methane on substituted barium hexaaluminates // Catalysis Today. 2000. V.59. P. 163-177.

123. Kikuchi R. Tanaka Y. et al. High temperature catalytic combustion of methane and propane over hexaaluminate catalyst: NOx emission characteristics // Catalysis Today. 2003. V.83. P.223-231.

124. Machida M., Eguchi K., Arai H. Catalytic properties of ВаМА1п019.а (M = chromium, manganese, iron, cobalt, and nickel) for high-temperature catalytic combustion//Journal of catalysis. 1989. V.120. P. 377-386.

125. Попова Н.М., Досумов К.Д., Жексенбаева З.Т. и др. Термостабильный многокомпонентный марганцевый катализатор глубокого окисления метана до С02 // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. № 6. С. 935-944.

126. Таратухин А.В. Беспламенное сжигание метана на палладиевых и оксидных катализаторах // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Москва. 2005. 102 с.

127. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. Киев: Наукова Думка. 1978. 375 с.

128. Горященко C.C., Словецкая К.И., Алимов M.A., Слинкин А.А. Полное окисление метана на катионах переходных металлов, стабилизированных в матрице цеолита типа ZSM-5.1. Система Mn/ZSM-5 // Кинетика и катализ. 1992. Т. 33. № 2. С. 350-354.

129. Горященко С.С., Словецкая К.И., Слинкин А.А. Полное окисление метана на катионах переходных металлов, стабилизированных в матрице цеолита типа ZSM-5. II. Система Ni/ZSM-5 // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 1.С. 100-102.

130. Горященко С.С., Алимов М.А., Федоровская Э.А. и др. Полное окисление метана на катионах переходных металлов, стабилизированных в матрице цеолита типа ZSM-5. III. Система Co/ZSM-5 // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 4. С. 588-590.

131. Словецкая К.И., Кустов JI.M. Высокотемпературное окисление метана на цеолитных катализаторах, содержащих ионы Мп, Со, Pd инанесенных на металлические блоки // Известия АН. Сер. Хим. 2003. №9. С. 1832-1838.

132. Исмагилов З.Р., Прокудина Н.А. Сазонов В.А. Катализатор для беспламенного сжигания природного газа // RU 2086298. Опубликовано 10.08.1997.

133. Коршунова И.А., Таратухин А.В., Крюков А.Ю. и др. Беспламенное окисление метана на промышленных катализаторах // Катализ в промышленности. 2007. №3. С.9-14.

134. Кимхай О.Н., Поповский В.В., Боресков Г.К. и др. Каталитические свойства окислов металлов IV периода периодической системы в отношении окислительных реакций. III. Окисление бензола // Кинетика и катализ. 1971. Т. 12. № 2. С. 371-377.

135. Поповский В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых окисных катализаторах // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 5. С. 1190-1203.

136. Попова Н.И., Кабакова Б.В., Мильман Ф.А., Вермель Е.Е. О некоторых особенностях газофазного окисления углеводородов на медных катализаторах // Доклады АН. 1964. Т. 155. С. 149-152.

137. Вендт В.П., Лебедева Т.А. Катализатор для суммарного определения углеводородов в воздухе // Заводская лаборатория. 1958. № 24. С. 818819.

138. Алхазов Т.Г., Марголис Л.Я. Глубокое каталитическое окисление органических веществ. М.: Химия. 1985. 192 с.

139. Марусняк С.А., Вольфсон В.Я., Власенко В.М. Исследование реакции глубокого окисления бензола импульсным микрокаталитическим методом // Теор. и эксперим. химия. 1980. Т. 16. № 4. С. 492-496.

140. Карпан А.Ю., Марусняк С.А., Вольфсон В.Я. Хемосорбция ароматических углеводородов и глубокое окисление поверхностных соединений на гидратированном МпСЬ // Укр. Хим. Жур. 1991. Т. 57. № 1.С. 32-36.

141. Вольфсон В.Я., Марусняк С.А., Карпан А.Ю. Исследование процессов взаимодействия ароматических веществ с поверхностью оксидномарганцевого катализатора // Теор. и эксперим. химия. 1991. Т.27. № 5. С. 541-548.

142. Марусняк С.А., Вольфсон В.Я., Власенко В.М. Исследование механизма глубокого окисления бензола на гидратированной двуокиси марганца // Теор. и эксперим. химия. 1981. Т.17. № 3. С. 356-362.

143. Марусняк С.А., Вольфсон В.Я., Власенко В.М. Исследование механизма глубокого окисления бензола в широком диапазоне его концентраций на палладиймарганцевом катализаторе // Теор. и эксперим. химия. 1981. Т.17. №4. С. 570-574.

144. Соловьев С.А., Вольфсон В .Я., Власенко В.М. Исследование кинетических закономерностей глубокого окисления бензола на палладиймарганцевом катализаторе // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. №3. С. 638-643.

145. Мулина Т.В., Любушкин В.А., Чумаченко В.А. Способ получения катализатора для удаления вредных примесей // RU 2134157. Опубликовано 10.08.1999.

146. Саблукова И.В., Голосман Е.З., Стрельчик Б.С., Смагин В.М., Рыжиков В.Г., Ткаченко С.Н. и др. Способ очистки газовых выбросовпромышленных производств от углеводородов // RU 2163876. Опубликовано 10.03.2001.

147. Трошина В.А. Разработка и исследование марганецалюмокальциевых катализаторов для процессов дожигания органических примесей в выбросных газах // Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Москва. 2003. 16 с.

148. Трошина В.А., Голосман Е.З. Марганеццементные катализаторы для процессов дожигания органических примесей в газовых выбросах // Катализ в промышленности. 2002. № 5. С. 30-32.

149. Ткаченко С.Н., Голосман Е.З., Лунин В.В. и др. Исследование катализатора на основе оксидов неблагородных переходных металлов для разложения озона и окисления токсичных органических соединений //Ж. Прикл. Хим. 2007. Т.80. №8. С. 1314-1320.

150. Арутюнов B.C., Басевич В.Я., Веденеев В.И., Крылов О.В. О роли катализатора в высокотемпературных реакциях окисления метана // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. № 3. С. 425-431.

151. Шафрановский П.А., Синев М.Ю., Жижин Г.Н. и др. Спектроскопия поверхностных электромагнитных волн (ПЭВ) в гетерогенном катализе.

152. Образование метоксила при взаимодействии метана с пленками AI2O3, ВаО, СаО// Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. № 6. С. 1434-1438.

153. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. — М.: Наука. 1974. 322 с.

154. Данквертс П.В. Газожидкостные реакции. -М.: Химия. 1973. 296 с.

155. Bassett D.W., Habgood H.W. A gas chromatographic study of the catalytic isomerization of cyclopropane // J. Phys. Chem. 1960. V. 64. № 6. P.769-773.

156. Киселев А.В., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: Изд-во МГУ. 1973. 447 с.

157. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд-во МГУ. 1976. 232 с.

158. Kubelka P. New contribution to the optics of intensely scattering materials. Part I // J. Opt. Soc. Amer. 1948. V. 38. P. 448-457.

159. Драгинский В.JI., Алексеева Л.П., Самойлович В.Г. Озонирование в процессах очистки воды. -М.: ДеЛи принт. 2007. 400 с.

160. Тюпало Н.Ф. Исследование окисления Fe(II) озоном // Докл. АН СССР. 1981. Т.256. С. 894-896.

161. Бенько Е.М., Бокова М.Н., Митрофанова А.Н., Пряхин А.Н., Лунин В.В. Кинетика окисления ионов железа (II) озоном в водных растворах // Ж. Физ. Хим. 1998. Т.72. №8. С.1531-1533.

162. Неницеску К. Общая химия. М.: Изд-во Мир. 1968. 663 с.

163. Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г. Способ получения электролитического диоксида марганца // RU 2080018. Опубликовано 20.05.97.

164. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Изд-во Мир. 1987. Т.2. 696 с.

165. Гольданский В.И., Крижанский Л.М., Храпова В.В. Химические применения мессбауэровской спектроскопии. — М.: Изд-во Мир. 1970. 504 с.

166. Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. — Новосибирск. Наука. 1984. 245 с.

167. ГОСТ 16188-70. Сорбенты. Метод определения прочности при истирании. -М.: Госстандарт. 1970. 5 с.

168. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Изд-во Мир. 1970. 480 с.

169. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. — М.: Изд-во Химия. 1979. 349 с.

170. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Труды ИК СО РАН. Выпуск 5. 1975. 266 с.

171. Махов Е.А. Оксидные цементсодержащие катализаторы разложения озона и окисления оксида углерода и метана // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Москва. 2007. 152 с.

172. Зельдович Я.Б. К теории реакции на пористом или порошкообразном материале // Ж. Физ. Хим. 1939. Т.13. № 1. С. 163-168.

173. Уилер Э. Скорость реакций и избирательность в порах катализатора // Катализ. Вопросы теории и методы исследования. Под ред. А.А. Баландина, A.M. Рубинштейна. М.: Изд-во иностр. лит. 1955. С. 479563.

174. Козлов И.Л., Калинченко Ф.В., Каменевич А.Ю., Данилова Л.Г., Довганюк В.Ф. Способ получения катализатора конверсии оксида углерода водяным паром // RU 2157279. Опубликовано 17.12.99.

175. Дж. Вертц, Дж. Болтон. Теория и практические приложения метода ЭПР. -М.: Изд-во Мир. 1975. 548 с.

176. Вонсовский С.В. Магнетизм. Магнитные свойства диа-, пара-, ферро-, антиферро-, и ферримагнетиков. -М.: Изд-во Наука. 1971. 1032 с.

177. Kijlstra W.S., Poels Е.К., Bliek A. et al. Characterization of Al203-supported manganese oxides by electron spin resonance and diffuse reflectance spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 309-316.

178. Occhiuzzi M., Cordischi D., Dragone R. Manganese ions in the monoclinic, tetragonal and cubic phases of zirconia: an XRD and EPR study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. № 5. P. 4938-4945.

179. Simon S. EPR studies on lanthanum aluminoborates doped with paramagnetic ions // Journal of optoelectronics and advanced materials. 2006. V. 8. № 1. P. 99-101.

180. Арутюнов B.C., Крылов O.B. Окислительные превращения метана. — M.: Наука. 1998.361 с.

181. Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н. Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 426-454.

182. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. — М.: Мир. 1969. 514 с.