Окисленные стероидные соединения морских звезд: структурные исследования и изучение биологических функций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, доктор химических наук Кича, Алла Анатольевна

• Кича, Алла Анатольевна
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Кича, Алла Анатольевна

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

СТРОЕНИЕ, БИОГЕНЕЗ, БИОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ФУНКЦИИ

СТЕРОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В МОРСКИХ ЗВЕЗДАХ.

2Л. Общие сведения о классе Asteroidea (морские звезды).

2.2. Основные типы стероидных соединений морских звезд.

2.2.1. Стерины морских звезд.

2.2 Л Л. Стерины и сульфаты стеринов.

2.2.1.2. Биогенез стеринов в морских звездах.

2.2.1.3. Биологические функции стеринов в морских звездах.

2.2.2. Полигидроксистероиды и родственные низкомолекулярные гликозиды морских звезд.

2.2.2Л. Полигидроксистероиды.

2.2.2.2. Моно- и биозиды полигидроксистероидов.

2.2.3. Астеросапонины.

2.2.3.1. Агликоны астеросапонинов и их биосинтез.

2.2.3.2. Астеросапонины первого структурного типа.

2.2.4. Физиологическая активность полярных стероидных соединений морских звезд.

2.2.5. Биологические функции астеросапонинов.

2.3. Оксигеназы морских звезд.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Введение.

3.2. Получение суммарных фракций полярных стероидов из экстрактов морских звезд и выделение индивидуальных соединений.

3.3. Установление строения окисленных стероидных соединений морских звезд.

3.3.1. Полигидроксистероиды и гликозиды полигидроксистероидов из Patiria (=Asterina) pectinifera.

3.3.2. Исследование фрагментации в масс-спектрах полигидрокси-стероидных соединений из Patiria (= Asterina) pectinifera.

3.3.3. Гликозиды полигидроксистероидов из Culcita novaeguineae.

3.3.4. Полигидроксистероиды и гликозиды полигидроксистероидов из

Crossaster papposus.

3.3.5. Стероидный гексаол и гликозиды полигидроксистероидов из Henricia derjugini.

3.3.6. Гликозиды полигидроксистероидов из Solaster dawsoni.

3.3.7. Полигидроксистероиды из Ctenodiscus crispatus.

3.3.8. Лептастерозид L из Leptasteriaspolaris acervata.

3.3.9. Полигидроксистероиды и гликозиды полигидроксистероидов из

Ceramaster pat agon icus.

3.3.10. Стероидный гексаол из Luidiaster dawsoni.

3.3.11. Гликозиды полигидроксистероидов из Mediaster murrayi.

3.3.12. Полярные стероидные соединения из Lethasterias nanimensis chelifera (курильская популяция, о. Шиашкотан).

3.3.13. Алкалоидостероиды и другие полярные стероидные соединения из Lethasterias nanimensis chelifera (курильская популяция, о. Онекотан).

3.3.14. Полярные стероидные соединения из Aphelasterias japonica (приморская популяция, залив Посьет).

3.3.15. Полярные стероидные соединения из Aphelasterias japonica (курильская популяция, о. Онекотан).

3.3.16. Гликозиды полигидроксистероидов из Asterias rathbuni.

3.3.17. Стероидные дисульфаты из Pterasterpulvillus.

3.4. Физиологическая активность окисленных стероидных соединений морских звезд.

3.4.1. Исследование гемолитических, эмбриотоксических и антимикробных свойств.

3.4.2. Влияние на активность (3-1,3-/>-глюканазы из кристаллического стебелька двустворчатого моллюска Spisula sachalinensis.

3.4.3 'Астеросапонин' Р^ каналообразующее действие на БЛМ, кардиотропный эффект.

3.4.4. Стимулирующие эффекты агликонов астеросапонинов на сердце моллюска Spisula sachalinensis —.

3.4.5. Канцерпревентивное действие.

3.5. Биологические функции полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов в морских звездах.

3.5.1. Распределение свободных стеринов, полигидроксистероидов и стероидных гликозидов в различных частях тела морской звезды Patina (= Asterina) pectinifera.

3.5.2. Сезонные изменения содержания полярных стероидов, включая полигидроксистероиды и родственные гликозиды, в органах пищеварения морской звезды Patiria (= Asterina) pectinifera.

3.5.3. Сходство полигидроксилированных стероидных соединений морских звезд с желчными спиртами и кислотами позвоночных и их возможные биологические функции.

3.6. Зависимость состава полярных стероидных соединений в морских звездах от места их обитания.

3.6.1. Сезонные изменения состава суммарных фракций полигидроксистероидов и родственных гликозидов в органах пищеварения морской звезды Patiria (= Asterina) pectinifera.

3.6.2. Географические вариации состава полярных стероидных соединений в морских звездах.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисленные стероидные соединения морских звезд: структурные исследования и изучение биологических функций»

Актуальность проблемы. Класс морских звезд (Asteroidea), относящийся к типу иглокожих (Echinodermata), состоит из более чем 1500 видов. Свыше 100 видов морских звезд обитают в Японском, Охотском и Беринговом морях, причем здесь они являются ведущими видами в биоценозах. Многие морские звезды -хищники, они наносят существенный вред подводным плантациям моллюсков, а в тропиках и коралловым рифам. Поэтому в некоторых морских районах существует необходимость ограничения численности этих животных и их утилизации.

Морские звезды отличаются от других животных большим разнообразием стероидных соединений. В них присутствуют различные группы этих веществ, но особое внимание привлекают окисленные стероидные соединения, к которым относятся полигидроксистероиды, гликозиды полигидроксистероидов, астеросапонины - стероидные олигогликозиды с пятью — шестью моносахаридными остатками, и другие родственные им вещества.

В основном интерес к окисленным стероидным соединениям морских звезд объясняется их разнообразной физиологической активностью. Экстракты морских звезд и индивидуальные вещества, выделенные из них, проявляют антивирусные, антимикробные, анальгетические, противовоспалительные, гипотензивные и другие биологические свойства. Окисленные стероиды играют определенную экологическую роль, являясь алломонами — веществами, отпугивающими многих морских животных: двустворчатых и брюхоногих моллюсков, морских ежей, лилий, актиний.

Кроме того, эти соединения часто имеют своеобразное химическое строение, значительно отличаясь от стероидных метаболитов наземных растений и животных. Изучением строения и свойств окисленных стероидных соединений морских звезд помимо нашей лаборатории (лаборатория химии морских природных соединений ТИБОХ ДВО РАН) занимаются научно-исследовательские группы из университетов Неаполя (Италия), Сантьяго де Компостелла (Испания), Фукуоки (Япония) и ряда других стран, а статьи, посвященные этой теме, публикуются в ведущих научных журналах мира.

К началу 80-х гг., когда были начаты наши исследования, из окисленных стероидных соединений морских звезд были известны только высокополярные "классические" астеросапонины, для которых характерно наличие сульфатированного стероидного агликона с Д9( 11 ^двойной связью и Зр,6а-диольной группировкой.

Целью данной работы является изучение структур и биологической роли низкомолекулярных полярных стероидов, в основном, полигидроксистероидов (число гидроксильных групп в них колеблется от четырех до девяти), монозидов и биозидов полигидроксистероидов, дисульфатированных стероидов и близких к ним по полярности сульфатов и монозидов астерогенинов. Знание химического строения этих соединений может использоваться в дальнейшем для изучения строения и зависимости структура - активность для подобных стероидов, прогнозирования возможной физиологической активности новых соединений, выявления полезных свойств этих веществ и формирования предложений по их практическому использованию. Кроме того, результаты такого рода исследований важны для понимания биологических функций окисленных стероидов, а также изучения их экологической роли в морских биоценозах.

Задачами настоящей работы были:

- выделение большой серии новых полярных стероидов из морских звезд, установление их структуры и изучение их свойств, включая биологическую активность;

- изучение зависимости состава окисленных стероидных соединений морских звезд от места их обитания;

- изучение распределения окисленных стероидных соединений, в том числе полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов, в различных частях тела морских звезд и сезонных изменений в содержании этих соединений с целью выяснения их биологической роли.

Научная новизна работы. Из спиртовых экстрактов 14 видов морских звезд было выделено 76 окисленных стероидных соединений. Установлено строение 50 новых соединений и проведена структурная идентификация 26 веществ с известными ранее веществами.

Впервые были выделены гликозиды полигидроксистероидов с (1—>5) и (1—>6) гликозидными связями в углеводных цепях, а также гликозиды, содержащие редкие моносахариды: галактофуранозу, 2,3-ди-О-метилксилопиранозу, 5 "бисульфат З-О-метиларабинофуранозу и 2-О-сульфат арабинофуранозу.

Впервые в окисленных стероидах морских звезд обнаружены необычные фрагменты: 23-кето-24-гидроксихолестановая, 29-сульфат 28,29-дигидрокси-24-этилхолестановая и 28,29-дигидрокси-24-пропилхолестановая боковые цепи, а также 24-гликозилированная 24,26-дигидроксихолестановая боковая цепь, сочетающая одновременно структурные признаки гликозидов и свободных полигидроксистероидов.

Найдена новая структурная серия стероидных соединений морских звезд, названных нами алкалоидостероидами. Эти соединения представляют собой ионные гибриды, состоящие из окисленного стероидного аниона и алкалоидного катиона.

Выполнены биологические испытания полигидроксистероидов и родственных гликозидов и показано, что они проявляют гемолитические и цитотоксические свойства. Установлено, что левискулозид L обладает канцерпревентивным действием, а 'астеросапонин' Pj и его десульфатированное производное способны формировать ионные каналы в модельных липидных мембранах. Показано, что некоторые гликозиды полигидроксистероидов могут активировать Р-1,3-D-глюканазу из моллюска Spisula sachalinensis, а некоторые астерогенины - оказывать стимулирующий эффект на сердце этого же моллюска.

Изучено распределение полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов в различных частях тела морской звезды. Показано, что свободные стерины и астеросапонины присутствуют во всех изученных тканях животных, а полигидроксистероиды и гликозиды полигидроксистероидов — только в органах пищеварения - желудке и пилорических выростах. Изучены сезонные изменения содержания полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов в морской звезде. Установлено, что эти соединения присутствуют в органах пищеварения животных постоянно на протяжении всего года, и их максимальная концентрация совпадает с периодами активного питания зимой, во время посленерестовой перестройки, и летом, в период интенсивного гаметогенеза перед нерестом. Исходя из этого, а также на основании сходства их химического строения и свойств с желчными спиртами и кислотами рыб, амфибий, высших животных и человека сделано предположение, что одной из биологических функций полигидроксистероидных соединений является их участие в переваривании пищи подобно желчным спиртам и кислотам у более высокоразвитых животных.

Изучены сезонные изменения в составе суммарной фракции полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов в морских звездах, принадлежащих к одной популяции. Показано, что в течение года состав этих веществ является довольно постоянным, несмотря на незначительные сезонные колебания в относительном содержании соединений. При сравнении разных популяций одного и того же вида морских звезд установлено, что состав окисленных стероидных соединений у них различен и зависит от места сбора животных.

Публикация результатов исследования. Основные результаты настоящего исследования опубликованы в научных журналах: Химия природных соединений; Биоорганическая химия; Известия Академии наук, серия химическая; Tetrahedron Letters; Journal of Natural Products (Lloydia); Comparative Biochemistry and Physiology, В. Кроме того, отдельные части работы были опубликованы в материалах отечественных и международных конференций и симпозиумов. По теме диссертации опубликованы 53 работы, в том числе 33 научных статьи.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из Введения, Литературного обзора, посвященного строению, биогенезу, биологическим свойствам и функциям стероидных соединений морских звезд, Обсуждения результатов, где приведены и обсуждены полученные результаты, и Экспериментальной части, в которой описаны приборы, биологический материал,

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Кича, Алла Анатольевна

5. ВЫВОДЫ

1. Разработаны способы выделения суммарных фракций и индивидуальных окисленных стероидных соединений из спиртовых экстрактов морских звезд. Они включают применение гидрофобной, гельпроникающей и адсорбционной колоночной хроматографии с последующей высокоэффективной жидкостной хроматографией на прямой и обращенной фазах.

2. Из спиртовых экстрактов 14 видов морских звезд выделено 76 полярных стероидных соединений. Проведена структурная идентификация 26 соединений с известными веществами и установлено химическое строение 50 новых соединений, из них 11 полигидроксистероидов, 26 гликозидов полигидроксистероидов, 10 сульфатов и монозидов астерогенинов и 3 стероидных дисульфата.

3. Из морских звезд выделены представители новой группы стероидных солей, состоящих из стероидного аниона и алкалоидного катиона, названные нами алкалоидостероидами. Их строение было установлено.

4. Найдены и структурно изучены редкие в морских звездах стероидные гликозиды с (1—>5) и (1—>6) гликозидными связями между моносахаридными остатками. Впервые выделены гликозиды с остатками редких моносахаридов: галактофуранозы, 2,3-ди-(9-метилксилопиранозы, 5-0-сульфат 3-0-метиларабинофуранозы и 2-0-сульфат арабинофуранозы, а также с 24-0-гликозилированной 24,26-дигидрокси боковой цепью.

5. Впервые в полярных стероидах обнаружены такие структурные фрагменты как 23-кето-24-гидроксихолестановая, 28,29-дигидрокси-24-пропилхолестановая и 29-сульфат 28,29-дигидрокси-24-этилхолестановая боковые цепи.

6. Показано, что , гемолитическая и - цитотоксическая активности полигидроксистероидов и родственных веществ зависят от химической структуры, рН, температуры и ионной силы среды. Для 'астеросапонина* Р| обнаружен кардитонический эффект, характерный для сердечных растительных гликозидов. Получены данные о его способности формировать ионные каналы в модельных липидных мембранах. Установлено, что некоторые гликозиды полигидроксистероидов способны активировать р-1,3-/)-глюканазу из моллюска Spisula sachalinensis, а некоторые астерогенины оказывать стимулирующий эффект на сердце этого же моллюска. У левискулозида G обнаружена способность тормозить канцерогенез, вызванный действием опухолевых промоторов.

7. Показано, что свободные стерины и астеросапонины присутствуют во всех изученных частях тела морских звезд, в отличие от полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов, найденных только в органах пищеварения - желудке и пилорических выростах.

8. Изучены сезонные изменения содержания полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов в морских звездах. Установлено, что эти соединения присутствуют в органах пищеварения животных постоянно на протяжении всего года, а их максимальная концентрация совпадает с периодами активного питания зимой, во время посленерестовой перестройки, и летом, в период интенсивного гаметогенеза перед нерестом. Исходя из полученных данных, а также на основании сходства химического строения и свойств полигидроксилированных стероидных соединений с желчными спиртами и кислотами рыб, амфибий, высших животных и человека высказано предположение, что одной из основных биологических функций этих веществ является их участие в переваривании пищи подобно желчным спиртам и кислотам у позвоночных.

9. Показано, что в течение года состав низкомолекулярных полярных стероидов в морских звездах из одной и той же популяции остается довольно постоянным, хотя наблюдаются незначительные сезонные колебания в относительном содержании соединений. При сравнении разных популяций одних и тех же видов морских звезд установлено, что состав окисленных стероидных соединений может изменяться, и зависит от места их обитания. т я t ш

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кича, Алла Анатольевна, 2003 год

1. Жизнь животных // Ред. Зенкевич Л.А. М.: Просвещение. 1968. Т. 2. С. 247 -271.

2. Филимонова Г.Ф. Функциональная морфология пищеварительной системы иглокожих // Л.: Наука. 1979. С. 35 60.

3. Дьяконов A.M. Морские звезды морей СССР // М: Академия наук СССР. 1950. 103 с.

4. Еляков Г.Б., Стоник В.А. Стероиды морских организмов // М.: Наука. 1988. 208 с.

5. Stonik V.A., Elyakov G.B. Secondary metabolites from Echinoderms as chemotaxonomic markers // Marine Bioorganic Chemistry / Ed. Scheuer P. Springer-Verlag: New York. 1988. V. 2. P. 43 86.

6. D'Auria M.V., Minale L., Riccio R. Polyoxygenated steroids of marine origin // Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 1839 1895.

7. Minale L., Riccio R., Zollo F. Steroidal oligoglycosides and polyhydroxysteroids ^ from Echinoderms // Progress in the Chemistry of Organic Natural Products / Eds.

8. Herz H., Kirby G.W., Moore R.E., Steglich W., Tamm Ch. Springer-Verlag: New York. 1993. V. 62. P. 75 -308.

9. Kornprobst J.-M., Sallenave C., Barnathan G. Sulfated compounds from marine organisms // Сотр. Biochem. Physiol. 1998. V. 119B. N 1. P. 1 51.

10. Iorizzi M., De Marino S., Zollo F. Steroidal oligoglycosides from the Asteroidea // Curr. Org. Chem. 2001. V. 5. P. 951 973.

11. Стоник В.А. Морские полярные стероиды // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 8. С. 763 807.

12. Bergman W. Sterols: their structure and distribution // Comparative Biochemistry / Eds. Florkin M., Mason H.S. Academic Press: New York. 1962. V. 3. P. 103 162.

13. Gupta K.C., Scheuer P.J. Echinoderm sterols // Tetrahedron. 1968. V. 24. N 17. P. щ 5831 5837.

14. Ballantine J.A., Lavis A., Morris R.J. Sterols of some oceanic holothurians // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1981. V. 53. N 1. P. 89 103.w

15. De Simone F., Dini A., Minale L., Riccio R., Zollo F. The sterols of the asteroid Echinaster sepositus // Сотр. Biochem. Physiol. 1980. V. 66B. N 3. P. 351 357.

16. D'Auria M.V., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F., Pusset M., Tirard P. Steroids from the starfish Euretaster insignis: a novel group of sulphated 3(3,21 -dihydroxy-steroids // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1984. N 10. P. 2277 -2282.

17. Goad L.J., Rubinstein I., Smith A.G. The sterols of echinoderms // Proc. Roy. Soc. Lond. B. 1972. V.180. P. 223 246.

18. Goodfellow R.M., Goad L.J. The steryl sulphate content of echinoderms and some other marine invertebrates // Сотр. Biochem. Physiol. 1983. V. 76B. N 3. P. 575 -578.

19. Han Y.H., Ham J.H., Lee N.J., Park C.H., Shin Y.H., Lee D.U. Antimutagenic activity of 5a-cholest-7-en-3p-ol, a new component from the starfish Asterina pectinifera II Biol. Pharm. Bull. 2000. V. 23. N 10. P. 1247 1249.

20. Smith A.G., Goad L.J. Sterol biosynthesis in starfish Asterias rubens and Henricia sanguinolenta И Biochem. J. 1971. V. 123. P. 671 675.

21. Goad L.J. Sterol biosynthesis and metabolism in marine invertebrates // Pure Appl. Chem. 1981. V. 53. N4. P. 837 852.

22. Voogt P. A., Van Rheenen J.W.A. On the origin of the sterols in the sea star Asterias rubens II Сотр. Biochem. Physiol. 1976. V. 54B. N 4. P. 479 482.

23. Goad L.J. The sterols of marine invertebrates: composition, biosynthesis, and metabolites // Marine Natural Products. Chemical and Biological Perspectives / Ed. Scheuer P.J. Academic Press: New York. 1978. V. 2. P.76 173.

24. Teshima S.I., Kanazawa A. Biosynthesis of sterols in a starfish, Laiaster leachii II Сотр. Biochem. Physiol. 1975. V. 52B. N 2. P. 437 441.

25. Teshima S.I., Kanazawa A. Biosynthesis of sterols from mevalonate in a starfish, Coscinasterias acutispina II Bull. Jap. Soc. Scient. Fish. 1976. V. 42. N 7. P. 813 -818.

26. Sheikh Y.M., Djerassi C. Acanthasterol cyclopropane-contaning marine sterol from Acanthaster plancill J. Chem. Soc. 1971. N 11. P. 600 - 604.w

27. Kobayashi M., Mitsuhashi H. Structure and synthesis of amurosterol, a new marine sterol with unprecedent side chain, from Asterias amurensis Liitken // Tetrahedron. 1974. V. 30. N 14. P. 2147 2150.

28. Smith A.G., Rubinstein I., Goad L.J. The sterols of the echinoderm Asterias rubens II Biochem. J. 1973. V. 135. P. 443 455.

29. Burnell D.J., ApSimon J.W., Gilgan M.W. Seasonal and geografic variations of the sterols from the starfish Asterias vulgaris Verrill // Steroids. 1982. V. 39. N 4. P. 357-369.

30. Smith A.G., Goodfellow R., Goad L.J. Intermediacy of 3-oxosteroids in conversion of cholest-5-en-3P-ol into 5a-choIestane-3P-ol by starfish Asterias rubens and Poraniapulvillus II Biochom. J. 1972. V. 128. P. 1371 1372.

31. Smith A.G., Goad L.J. The conversion of cholest-5-en-3}-ol into cholest-7-en-3[}-ol by the echinoderms Asterias rubens and Solaster papposus II Biochem. J. 1975. V. 146. P. 35 40.

32. Goodfellow R.M., Goad L.J. Observations on the sterol sulphates and sterol esters of the echinoderm Asterias rubens II Biochem. Soc. Trans. 1973. V. 1. N 3. P. 759 -761.

33. Mackie A.M., Singh H.T., Owen J.M. Studies on the distribution, biosynthesis and function of steroidal saponins in echinoderms // Сотр. Biochem. Physiol. 1977. V. 56B.N1. P.9-14.

34. Mackie A.M., Singh H.T., Fletcher T.G. Studies on the cytolytic effects of seastar (Marthasterias glacialis) saponins and synthetic surfactants in the plaice Pleuronectesplatessa II Mar. Biol. 1975. V. 29. N 4. P. 307 314.

35. Itakura Y., Komori T. Structure elucidation of two new oligoglycoside sulfates, versicoside В and versicoside G // Liebigs Ann. Chem. 1986. N 2. P. 359-373.

36. Kamiya Y., Ikegami S., Tamura S. A novel steroid, 3p,6a,15a,24£,-tetrahydroxy-5a-cholestane from asterosaponins // Tetrahedron Lett. 1974. N 8. P. 655 658.щ>

37. Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Стоник В.А. Астеросапонин Р| из дальневосточной морской звезды Patiria pectinifera // Химия природ, соедин.1981. №5. С. 669-670.

38. Minale L„ Pizza С., Zollo F., Riccio R. 5a-Cholestane-3p,6p,15a,16p,26-pentol: а polyhydroxylated sterol from the starfish Hacelia attenuata II Tetrahedron Lett.1982. V. 23. N 17. P. 1841 1844.

39. Riccio R., Minale L., Pizza C., Zollo F., Pusset J. Structure of nodososide, a novel type of steroidal glycoside from the starfish Protoreaster nodosus II Tetrahedron Lett. 1982. V. 23. N 28. P. 2899 2902.

40. Riccio R., Minale L., Pagonis S., Pizza C., Zollo F., Pusset J. A novel group of highly hydroxylated steroids from the starfish Protoreaster nodosus II Tetrahedron. 1982. V. 38. N 24. P. 3615 3622.

41. Кича A.A., Калиновский А.И., Левина Э.В., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Полигидроксилированные стероиды из пищеварительных органов морской звезды Patiria pectinifera II Биоорган, химия. 1983. Т. 9. № 7. С. 975 977.

42. Kicha А.А., Kalinovsky A.I., Levina E.V., Stonik V.A., Elyakov G.B. Asterosaponin Pi from the starfish Patiria pectinifera 11 Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. N36. P. 3893 3896.

43. De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Giovannitti В., Iorizzi M., Debitus С. Phosphated and sulfated marine polyhydroxylated steroids from the starfish Tremaster novaecaledoniae II Gazz. Chim. Ital. 1993. V. 123. P. 79 86.

44. Finamore E., Minale L., Riccio R., Rinaldo G., Zollo F. Novel marine polyhydroxylated steroids from the starfish Myxoderma platyacanthum И J. Org. Chem. 1991. V. 56. N 3. P. 1146- 1153.

45. De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Iorizzi M., Debitus C., Duhet D., Monniot C. A novel group of polyhydroxycholanic acid-derivatives from the deep-water starfish Styracaster caroli II Tetrahedron Lett. 1993. V. 34. N 4. P. 4381 4384.

46. Андриященко П.В., Левина Э.В., Калиновский А.И. Стероидные соединения из дальневосточных морских звезд Luidia quinaria и Distolasterias elegans И Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 2. С. 473 476.

47. Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Стоник В.А., Дмитренок П.С. Стероидные полиолы из дальневосточной морской звезды Henricia sanguinolenta И Изв. АН. Сер. хим. 2002. № 12. С. 2132 2134.

48. Riccio R., Iorizzi M., Minale L., Oshima Y., Yasumoto T. Novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Asterias amurensis И J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.

49. T 1988. N6. P. 1337- 1347.

50. De Marino S., Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M. A novel sulphated steroid with a 7-membered 5-oxalactone B-ring from an Antarctic starfish of the family Asteriidae // Tetrahedron. 1997. V. 53. N 25. P. 8625 8628.

51. Adam G., Marquardt V. Brassinosteroids // Phytochem. 1986. V. 25. N 8. P. 1787 -1799.

52. Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Stonik V.A., Kalinovsky A.I. Ophiuroid-typesteroids in starfish of the genus Pteraster II Сотр. Biochem. Physiol. 1996. V. 114B.N LP. 49-52.

53. Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Kalinovsky A.I., Stonik V.A. New ophiuroid-type steroids from the starfish Pteraster tesselatus II J. Nat. Prod. 1998. V. 61. N 11. P. 1423 1426.

54. Левина Э.В., Андриященко П.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. Стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Diplopteraster multiples // Биоорган, химия. 2002. Т. 28. № 3. С. 215 219.

55. Shubina L.K., Fedorov S.N., Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Kalinovsky A.I., Stonik V.A., Smirnov I.S. Comparative study on polyhydroxylated steroids from echinoderms // Сотр. Biochem. Physiol. 1998. V. 119B. N 3. P. 505 511.

56. Casapullo A., Finamore E., Minale L., Zollo F., Carre J.B., Debitus C., Laurent D., Folgore A., Galdiero F. New cytotoxic steroidal glycosides from the starfish Fromia monilis II J. Nat. Prod. 1993. V. 56. N 1. P. 105-115.

57. Pizza C., Minale L., Laurent D., Menou J.-L., Orstom C. Steroidal glycosides from the starfish Choriaster granulatus II Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. P. 585-589.

58. De Riccardis F., Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Debitus C. The first occurrence of polyhydroxylated steroids with phosphate conjugation from the starfish Tremaster novaecaledoniae II Tetrahedron Lett. 1992. V. 33. N 8. P. 1097-1100.

59. Casapullo A., Finamore E., Minale L., Zollo F., Carre J.B., Debitus C., Laurent D., Folgore A., Galdiero F. New cytotoxic steroidal glycosides from the starfish Fromia monilis II J. Nat. Prod. 1993. V. 56. N 1. P. 105 115.

60. Wang W., Li F., Alam N., Liu Y., Hong J., Lee C.-K., Sik 1m K., Jung J.H. New saponins from the starfish Certonardoa semiregularis II J. Nat. Prod. 2002. V. 65. P.t* 1649- 1656.

61. Qi J., Ojika M., Sakagami Y. Linckosides A and B, two new neuritogenic steroid glycosides from the Okinawan starfish Linckia laevigata II Bioorgan. Med. Chem.2002. V. 10. P. 1961 1966.

62. Калиновский A.M., Левина Э.В., Стоник B.A., Дмитренок П.С., Андриященко П.В. Стероидные полиолы из дальневосточных морских звезд Henriciasanguinolenta и Henricia leviuscula leviuscula II 2003. Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 2. (в печати).

63. Kitagawa I., Kobayashi M. Steroidal saponins from the starfish Acanthaster planci L. (Crown of thorns). (2). Structures of the major saponin thornasteroside A //

64. Chem. Pharm. Bull. 1978. V. 26. N 6. P. 1864 1873.

65. De Simone F., Dini A., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. Structure of sepositoside A, a novel steroidal cyclic glycoside from the starfish Echinaster sepositus II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1981. N 7. P. 1855 1862.

66. Riccio R., Dini A., Minale L., Pizza C., Zollo F., Sevenet T. Structure of lusonicoside A, further steroidal cyclic glycoside from the Pacific starfish

67. Echinaster luzonicus II Experientia. 1982. V. 23. N 38. P. 68 70.

68. Iorizzi M., de Riccardis F., Minale L., Riccio R. Chemical constituents from the starfish Echinaster brasiliensis И J. Nat. Prod. 1993. V. 56. N 12. P. 2149-2162.

69. De Marino S., Minale L., Zollo F., Iorizzi M., Le Bert V., Roussakis C. Cytotoxic asterosaponins from an Antarctic starfish of the family Echinasteridae // Gazz. Chim. Ital. 1996. V. 126. P. 667 672.

70. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. A new sterol from asterosaponins A and В // Tetrahedron Lett. 1972. N 16. P. 1601 1604.

71. Sheikh Y.M., Tursch B.M., Djerassi C. 5a-Pregn-9(l l)-ene-3p,6a-diol-20-one and 5a-cholesta-9(ll),20(22)-diene-3p,6a-diol-23-one. Two novel steroids from the starfish Acanthaster planci II J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. N 4. P. 3278 3280.

72. ApSimon J.W., Eenkhoorn J.A. Synthesis of 3p,6a-dihydroxy-5a-pregn-9(ll)-en-T 20-one, the major sapogenin of the starfish Asterias forbesi И Can. J. Chem. 1974.

73. V. 52. N 12. P. 4113 -4116.

74. Iorizzi M., Riccio R. Naturally occurring glycosides // Steroidal Olygoglycosides From Marine Sources / Ed. Ikan R. John Wiley & Sons Ltd. 1999. P. 41 68.

75. Turner A.B., Smith D.S.H., Mackie A.M. Characterization of the principal steroidal saponins of the starfish Marthasterias glacialis: structures of the aglycones // Nature. 1971. V. 233. N 5316. P. 209 210.

76. Riccio R., Pizza C., Squillace-Greco O., Minale L. Steroidal glycoside sulphates from the starfish Ophidiaster ophidianus (Lamarck) and Hacelia attenuata (Gray) // Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985. N 4. P. 655 660.1. T*

77. Riccio R., Iorizzi M., Minale L. Isolation of sixteen steroidal glycosides and three polyhydroxysteroids from the mediterranean starfish Coscinasterias tenuispina И Bull. Soc. Chim. Belg. 1986. V. 95. N 9-10. P. 869 893.

78. Riccio R., Iorizzi M., Minale L., Oshima Y., Yasumoto T. Novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Asterias amurensis II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1988. N6. P. 1337- 1347.

79. Riccio R., Zollo F., Finamore E., Minale L., Laurent D., Bargibant G., Pusset J. A novel steroidal glycoside sulfate from the starfishes Protoreaster nodosus and Pentaceraster alveolatus II J. Nat. Prod. 1985. V. 48. N 2. P. 266 272.

80. Okano K., Ohkawa N., Ikegami S. Structure of ovarian asterosaponin-4, an inhibitor of spontaneous oocyte maturation from the starfish Asterias amurensis II Agric. Biol. Chem. 1985. V. 49. N 9. P. 2823 2826.

81. T 84. Fujimoto Y., Yamada Т., Ikekawa N., Nishiyama I., Matsui Т., Hoshi M. Structureof acrosome reaction-inducing steroidal saponins from the egg jelly of the starfish, Asterias amurensis И Chem. Pharm. Bull. 1987. V. 35. N 5. P. 1829 1832.

82. Itakura Y., Komori T. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 3. Structures of four new oligoglycoside sulfates // Liebigs Ann. Chem. 1986. N 3.P. 499-508.

83. Riccio R., Iorizzi M., Squillace-Greco O., Minale L., Debray M., Menou J.L. Asterosaponins from the starfish Halityle regularis: a novel 22,23-epoxysteroidal glycoside sulfate II J. Nat. Prod. 1985. V. 48. N 5. P. 756 765.

84. Komori Т., Matsuo J., Itakura Y., Sakamoto K., Ito Y., Taguchi S., Kawasaki T. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 1. Isolation and structure of the oligoglycoside sulfates // Liebigs Ann. Chem. 1983. N 1. P. 24 36.

85. Burnell D.J., ApSimon J.W., Gilgan M.W. Variations in the levels of asterone and asterogenol, two steroids from the saponins of the starfish, Asterias vulgaris (Verrill) // Steroids. 1984. V. 44. N 1. P. 67 76.

86. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Yasumoto T. Steroidal oligoglycosides from the starfish Distolasterias nipon II J. Nat. Prod. 1993. V. 56. N 10. P. 1786 1798.

87. De Marino S., Iorizzi M., Zollo F., Amsler C.D., Greer S.P., McClintock J.B. Three new asterosaponins from the starfish Goniopecten demonstrans II Eur. J. Org. Chem. 2000. N 24. P. 4093 4098.

88. De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Goivanniti В., Iorizzi M., Debitus C. Phosphated and sulfated marine polyhydroxylated steroids from the starfish Tremaster novaecaledonia I I Gazz. Chim. Ital. 1993. V. 123. N 2. P. 79 86.

89. Finamore E., Zollo F., Minale L., Yasumoto T. Steroidal glycoside sulfates and polyhydroxysteroids from Aphelasterias japonica II J. Nat. Prod. 1992. V. 55. N 6. P. 767-772.

90. Левина Э.В., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Биосинтез гликозидов морской звезды

91. Patiria pectinifera П IV Всесоюзный коллоквиум по иглокожим. Тбилиси. Тезисы докл. 1979. С. 124 126.

92. Burnell D.J., ApSimon J.W. Echinoderms saponins // Marine Natural Products. Chemical and Biological Perspectives / Ed. Scheuer P.J. Academic Press: New York. 1983. V. 5. P. 287-389.

93. Teshima S.I., Fleming R., Gaffney J., Goad L.J. Studies on steroids metabolism in the echinoderm Asterias rubens II Marine Natural Products Chemistry / Eds. Faulkner D.J., Fenical W;H. Plenum Press: New York. 1977. P. 133 146.

94. Капустина И.И., Стоник В .А., Левина Э.В. Биосинтез астеросапонинов из холестерина и других стеринов в условиях in vitro гомогенатами гонад и печени морских звезд // Химия природ, соедин. 1985. № 5. С. 663 667.

95. Findlay J.A., Не Z.-Q., Blackwell В. Minor saponins from the starfish Asterias forbesill Can. J. Chem. 1990. V. 68. N 7. P. 1215 1217.

96. Finamore E., Minale L., Riccio R., Rinaldo G., Zollo F. Novel marine polyhydroxylated steroids from the starfish Myxoderma platyacanthum И J. Org.

97. T Chem. 1991. V. 56. N3. P. 1146 1153.

98. Vazquez M.J., Quinoa E., Riguera R., San Martin A., Darias J. Santiagoside, the first asterosaponin from an Antarctic starfish (Neosmilaster georgianus) II Tetrahedron. 1992. V. 48. N 32. P. 6739 6746.

99. Higuchi R., Fujita M., Matsumoto S., Yamada K., Miyamoto Т., Sasaki T. Isolation and structure of four new steroid glycoside di-O-sulfates from the starfish

100. T Asteropecten latespinosus II Leibigs Ann. Chem. 1996. N 5. P. 837 840.

101. Y 105. Diaz de Vivar M.E., Maier M.S., Seldes A.M. Labidiasteroside A, a novel saponinfrom the Antartic starfish Labidiaster annulatus II Molecules. 2000. V. 5. P. 350 -351.

102. Chludil H.D., Seldes A.M., Maier M.S. Antifungal steroidal glycosides from the Patagonian starfish Anasterias minuta: structure — activity correlations // J. Nat. Prod. 2002. V. 65. N 2. P. 153 157.

103. Findlay J.A., He Z.-Q., Jaseja M. Forbeside E: a novel sulfated sterol glycosidewfrom Asterias forbesi II Can. J. Chem. 1989. V. 67. N 12. P. 2078 2080.

104. Findlay J.A., He Z.-Q. Novel sulfated sterol glycosides from Asterias forbesi II J. Nat. Prod. 1990. V. 53. N 3. P. 710 712.

105. Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M., Bryan P., McClintock J., Hopkins T. Isolation of 20 glycosides from the starfish Henricia downeyae, collected in the gulf of Mexico // J. Nat. Prod. 1996. V. 59. N 4. P. 348 354.

106. Krebs H. Chr. Recent developments in the field marine natural products with emphasis on biologically active compounds // Progress in the Chemistry of Organic

107. Natural Products / Eds. Herz W., Griesebach H., Kirby G.W., Tamm Ch. Springer:

108. New York. 1986. V. 49. P. 151-178.

109. Habermehl G.G., Krebs H. Chr. Toxins of echinoderms. // Studies in Natural Products Chemistry / Ed. Atta-Ur-Rahman Elsevier Publishers: Amsterdam. 1990. V. 7. P. 265 289.

110. Mackie A.M. Avoidance reactions of marine invertebrates to either steroid glycosides of starfish or synthetic surface-active agents // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1970. V. 5.P. 63 -69.

111. Bryan P.J., McClintock J.B., Hopkins T.S. Structural and chemical defenses ofiechinoderms from the northern Gulf of Mexico // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1997. V. 210. N2. P. 173 186.

112. Rio G.J., Stempien M.F.Jr., Nigrelli R.F., Ruggieri G.D. Some biochemical and physiological properties of toxins from several species of Asteroidea // Toxicon. 1965. V. 3.N2. P. 147 155.

113. Hashimoto Y., Yasumoto T. Confirmation of saponin as a toxic principle of starfish // Bull. Jap. Soc. Sci. Fish. 1960. V. 26. N 11. P. 1132 1138.

114. Baslow M.H. Echinodermata (starfish, sea urchins and sea cucumbers) // Marine Pharmacology / Eds. Williams K., Wilkins A. Baltimore. 1969. P. 171 177.

115. Andersson L., Lidgren G., Bohlin L., Magni L., Ogren S., Afzelius L. Studies of Swedish marine organisms. I. Screening of biological activity // Acta Pharm. Suec. 1983. V. 20. N6. P. 401 -414.

116. Owellen R.J., Owellen R.G., Goroc M.A., Klein D. Cytolytic saponin fraction from Asterias vulgaris И Toxicon. 1973. V. 11. P. 319 323.

117. Yasumoto Т., Watanabe Т., Hashimoto Y. Physiological activities of starfish saponin // Bull. Jpn. Soc. Sci. Fish. 1964. V. 30. N 4. P. 357 364.

118. Fusetani N., Kato Y., Hashimoto K. Biological activities of asterosaponins with special reference to structure activity relationships // J. Nat. Prod. 1984. V. 47. N 6. P. 997 - 1002.

119. Nigrelli R.F., Stempien M.F.Jr., Ruggieri G.D., Liguori V.R., Cecil J.T. Substances of potential biomedical importance from marine organisms // Fed. Proc. 1967. V. 26. N4. P. 1197- 1205.

120. Pettit G.R., Day J.F., Hartwell J.L., Wood H.B. Antineoplastic components of marine animals// Nature. 1970. V. 227. N 5261. P. 962 967.

121. Komori Т. Toxins from the starfish Acanthaster planci and Asterina pectinifera И Toxicon. 1997. V. 35. N 10. P. 1537 1548.

122. Аминин Д.Л., Анисимов М.М., Мокрецова Н.Д., Стригина Л.И., Левина Э.В. Влияние тритерпеновых и стероидных гликозидов на овоциты, яйца и эмбрионы голотурии Stichopus japonicus и морского ежа Strongylocentrotus nudus II Биол. Моря. 1986. № 3. С. 49 52.

123. Bryan P.J., Rittschof D., McClintock J.B. Bioactivity of echinoderm ethanolic body-wall extracts: an assessment of marine bacterial attachment and macroinvertebrate larval settlement// J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1996. V. 196. N 1-2. P. 79 96.

124. Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. Steroidal glycosides from starfishes // Pure ^ Appl. Chem. 1982. V. 54. N 10. P. 1935 1950.

125. Webber H.H., Ruggieri G.D. Food-drugs from the sea // Marine Technology Soc. Washington, D.C. 1976. P. 354 365.

126. Choi D.H., Shin S., Park I.K. Characterization antimicrobial agents extracted from Asterinapectinifera II Int. J. Antimicrobial agents. 1999. V. 11. N 1. P. 65 68.

127. Andersson L., Bohlin L., Iorizzi M., Riccio R., Minale L., Moreno-Lopez W. ^ Biological activity of saponins and saponin-like compounds from starfish andbrittle-stars // Toxicon. 1989. V. 27. N 2. P. 179 188.

128. Lindgren G., Andersson L., Bohlin L. Stuides of Swedish marine organisms // Acta Pharm. Suec. 1985. V. 22. N 5. P. 351 356.

129. Andersson L., Bohlin L., Riccio R., Minale L. Three novel minor polyhydroxylated steroidal glycosides from the starfish Crossaster papposus L // J. Chem. Res. (S). 1987. P. 246.

130. Ukai K., Iwanaga A., Nagai H., Namikoshi M. Prevention by polyhydroxysteroids and saponins ofpectinifera of the desquamation of the stratum corneum cells // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2002. V. 66. N4. P. 913 915.

131. Garneau F.X., Harvey C., Simard J.L., ApSimon J.W., Burnell D.J., Himmelman J.H. The distribution of asterosaponins in various body components of the starfish Leptasterias polaris И Сотр. Biochem. Physiol. 1989. V. 92B. P. 411 416.

132. Yamaguchi M. Coral-reef asteroids of Guam // Biotropica. 1975. N 7. P. 12-23.

133. Lucas J.S., Hart R.J., Howden M.E., Salathe R. Saponins in eggs and larvae of Acanthaster planci (L.) (Asteroidea) as chemical defenses against planktivorous fish

134. T //J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1979. V. 40. P. 155 165.

135. Ikegami S. Role of asterosaponin A in starfish spawning induced by gonad

136. T" stimulating substance and 1-methyladenine H J. Exp. Zool. 1976. V. 198. N 3. P.359.366.

137. Ikegami S., Kamiya Y., Shirai H. Characterization and action of meiotic maturation inhibitors in starfish ovary // Exp. Cell Res. 1976. V. 103. N 2. P. 233 236.

138. Yasumoto Т., Tanaka M., Hashimoto Y. Distribution of saponin in echinoderms 11 Bull. Jap. Soc. Sci. Fish. 1966. V. 32. N 5. P. 673 676.

139. Kanatani H., Ikegami S., Shirai H., Oide H., Tamura S. Purification of gonadstimulating substance obtained from radial nerves of starfish Asterias amurensis // Develop. Growth Diff. 1971. V. 13. N 3. P. 151-155.

140. Kanatani H. Induction of spawning and oocyte maturation by 1-methyl-adenine in starfishes // Exp. Cell Res. 1969. V. 57. N 2-3. P. 333 338.

141. Kanatani H., Shirai H. Mechanism of starfish spawning. 2. Some aspects of action of a neural substance obtained from radial nerve // Biol. Bull. 1969. V. 137. N 2. P. 297-301.

142. Mita M. 1-Methyladenine: a starfish oocyte maturation-inducing substance // Zygote. 2000. V. 8.P.S9-S11.

143. Uno Y., Hoshi M. Separation of sperm agglutinin and acrosome reaction inducing substance in egg jelly of starfish // Science. 1978. V. 200. N 4337. P. 58 - 59.

144. Ikegami S., Tamura S., Kanatani H. Starfish gonad: action and chemical identification of spawning inhibitor // Science. 1967. V. 158. N 3804. P. 1052 -1053.

145. Ikegami S., Tamura S. Spawning inhibitor in gonads of starfish Asterina pectinifera //Agric. Biol. Chem. 1972. V. 36. N 11. P. 1899 1903.

146. Voogt P.A., Huiskamp R. Sex-dependence and seasonal variations of saponins in the gonads of the starfish Asterias rubens: relation to reproduction // Сотр.

147. T Biochem. Physiol. 1979. V. 62A. P. 1049 1055.

148. Burns B.G., Logan V.H., Burnell J., ApSimon J.W. Estimation of a steroid released from the crud saponins of the starfish Asterias vulgaris by solvolysis: seasonal and geographic abundance // Anal. Biochem. 1977. V. 81. P. 196 208.

149. Schoenmakers H.J.N. In vitro biosynthesis of steroids from cholesterol by the ovaries and pyloric caeca of the starfish Asterias rubens II Сотр. Biochem. Physiol.1. T 1979. V.63B. P. 179-84.

150. Schoenmakers H.J.N., Voogt P.A. In vitro biosynthesis of steroids from progesterone by the ovaries and pyloric caeca of the starfish Asterias rubens II Gen. Сотр. Endocrinol. 1980. V. 41. P. 408 16.

151. Livingstone D.R. Cytochrome P-450 and oxidative metabolism in invertebrates // Biochem. Soc. Trans. 1990. V. 18. P. 15 19.

152. Den Besten P.J., Herwig H.J., Donselaar E.G., Van Livingstone D.R. Cytochrome P-450 monooxygenase system and benzoa.pyrene metabolism in echinoderms // Mar. Biol. 1990. V. 107. P. 171 177.

153. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. New sterol from asterosaponins A and В // Tetrahedron Lett. 1972. N 16. P. 1601 1604.

154. Ikegami S., Okano K., Muragaki H. Structure of glycoside B2, a steroidal saponin in the ovary of the starfish, Asterias amurensis И Tetrahedron Lett. 1979. N 20. P. 1769- 1772.

155. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. Isolation and characterization of spawning inhibitors in ovary of starfish, Asterias amurensis // Agric. Biol. Chem. 1972. V. 36. N6. P. 2005-2012.

156. Okano K., Ikegami S. Separation of ovarian asterosaponins in the starfish Asterias amurensis II Agric. Biol. Chem. 1981. V. 45. N 3. P. 801 803.

157. Кича A.A., Калиновский А.И., Левина Э.В., Рашкес Я.В., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Новый стероидный гликозид из морской звезды Patiria pectinifera II Химия природ, соедин. 1985. № 3. С. 356 361.

158. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Новый высокогидроксилированный стероидный гликозид из морской звезды Leptasterias polaris acervata II Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 6. С. 1164 1165.

159. Кича А.А., Калиновский А.И., Иванчина Н.В., Елькин Ю.Н., Стоник В.А. Полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus II Изв. АН. Сер. хим. 1994. № 10. С. 1821 1825.

160. Кича А.А., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Левина Э.В. Кулыдитозиды С2 и Сз из морской звезды Culcita novaeguineae II Химия природ, соедин. 1985. № 5. С. 592 096.

161. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Crossaster papposus II Химия природ, соедин. 1989. № 5. С. 669 673.

162. Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Ivanchina N.V., Stonik V.A. New steroid glycosides from the deep-water starfish Mediaster murrayi // J. Nat. Prod. 1999. V. 62. N 2. P. 279-282.

163. Кича A.A., Калиновский А.И., Левина Э.В. Полигидроксилированные стероиды из морской звезды Patiria pectinifera II Химия природ, соедин. 1984. №6. С. 738-741.

164. Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В .А. "Астеросапонин" Р2 из дальневосточной морской звезды Patiria (Asterina) pectinifera И Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 10. С. 1818 1820.

165. Dmitriev В.А., Backinovsky L.A., Chizhov O.S., Zolotarev B.M., Kochetkov N.K. Gas-liquid chromatography and mass-spectrometry of aldononitrile acetates and partially methylated aldononitrile acetates // Carbohyd. Res. 1971. V. 19. N 3. P. 432 -438.

166. Шашков A.C., Чижов O.C. Спектроскопия |3С ЯМР в химии углеводов и родственных соединений // Биоорган, химия. 1976. Т. 2. № 4. С. 437 496.

167. Hakomori S. A rapid permethylation of glycolipid and polysaccharide catalyzed by methylsulfinil carbanion in dimethyl sulfoxide // J. Biochem. (Tokyo). 1964. V. 55. N1. P. 205 208.

168. Delseth C., Kashman Y., Djerassi C. Ergosta-5,7,9(ll),22-tetraen-3(3-ol and its 24Z-ethyl homolog, 2 new marine sterols from the red-sea sponge Biemna-fortis И Helv. Chim. Acta. 1979. V. 62. N 6. P. 2037 2045.

169. Harrison I.T., Tokes L., Riegl J. Screening method for compounds with a particular carbon skeleton in biological samples // Chem. and Ind. 1976. N 6. P. 219 220.

170. Koisumi N., Fujimoto Y., Takeshita Т., Ikekawa N. Carbon-13 nuclear magnetic resonance of 24-substituted steroids // Chem. Pharm. Bull. 1979. V. 27. N 1. P. 38 -42.

171. Eggert H., Van Antwerp C.L., Bhacca N.S., Djerassi C. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of hydroxy steroids // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N 1. P. 71 -78.

172. Vanderah D.J., Djerassi С. Marine natural-products synthesis of four naturally occurring 20-p-H cholanic acid-derivatives // J. Org. Chem. 1978. V. 43. N 7. P. 1442 - 1448.

173. De Correa R.S., Riccio R., Minale L., Duque C. Starfish saponins, part 21: steroidalчglycosides from the starfish Oreaster reticularis. II J. Nat. Prod. 1985. V. 48. N 5. P. 751 755.

174. Cho Y., Higuchi R., Marubayashi N., Ueda I., Komori T. Crystallographic analysis of disulfated asterosaponin-Pl isolated from the starfish Asterina pectinifera // Leibigs Ann. Chem. 1992. N 1. P. 79 81.

175. Van Antwerp C.L., Eggert H., Meakins G.D., Miners J.O., Djerassi C. Additivity relationships in carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of dihydroxy steroids //J. Org. Chem. 1977. V. 42. N 5. P. 789 793.

176. Yamada Y., Suzuki S., Iguchi K., Kikuchi H., Tsukitani Y., Horiai H., Nakanishi H. New polyhydroxylated sterols from the soft coral Lobophytum pauciflorum (Ehrenberg) II Chem. Pharm. Bull. 1980. V. 28. N 2. P. 473 478.

177. Ritchie R.G.S., Cyr N., Korsch В., Koch H.J., Perlin A.S. Carbon-13 chemical shifts of furanosides and cyclopentanols. Configurational and conformational influences // Can. J. Chem. 1975. V. 53. N 10. P. 1424 1433.

178. Изучение строения L-арабинанов из корней алтея лекарственного Althaeaofficinalis L. и коры ивы белой Salix alda L. методом 13С-ЯМР // Биоорган, химия. 1983. Т. 9. № 2. С. 240 245.

179. Tori К., Seo S., Yoshimura Y., Nakamura M., Tomita Y., Ishii H. C-13 NMR-speetra of saikosaponins A, C, D and F isolated from Bupleurum-falcatum L // Tetrahedron Lett. 1976. N 46. P. 4167 4170.

180. Usui Т., Yamaoka N., Matsuda K., Sugiyama H., Tuzimura K., Seto S. C-13 Nuclear magnetic-resonance spectra of glucobioses, glucotrioses, and glucans // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1973. N 20. P. 2425 2432.

181. Tory K., Seo S., Yoshimura Y., Arita H., Tomita Y. Glycosidation shifts in carbon-13 NMR spectroscopy: carbon-13 signal shifts from aglycone and glucose to glucoside // Tetrahedron Lett. 1977. N 2. P. 179 182.

182. Riccio R., D'Auria M.V., Iorizzi M., Minale L., Laurent D., Duhet D. Steroidal glycosides from the starfish Gomophia watsoni II Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. N 8. P. 405 409.

183. D'Auria M.V., Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Uriarte E. Structure of two new steroidal glycoside sulfates (miniatosides A and B) and two new polyhydroxysteroids from the starfish Patiria miniata II J. Nat. Prod. 1990. V. 53. N l.P. 94-101.

184. Minale L., Pizza C., Plomitallo A., Riccio R., Zollo F., Mellon F.A. Sulphated steroid glycosides from the starfish Hacelia attenuata II Gazz. chim. ital. 1984. V. 114.N3.P. 151-158.

185. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Debray M., Menou J.L. Steroidal glycosides from the starfish Halityle regularis II J. Nat. Prod. 1986. V. 49. N 1. P. 67 78.

186. Рашкес Я.В., Кича A.A., Левина Э.В., Стоник В.А. Масс-спектры полиоксистероидов из морской звезды Patiria pectinifera II Химия природ, соедин. 1985. № 3. С. 361 367.

187. Зарецкий В.И., Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Паперная И.Б. Определение положения двойной связи в некоторых стероидных системах методом осколочной масс-спектрометрии // Химия природ, соедин. 1967. № 6. С.383 -391.

188. Якубов Н.И., Рашкес Я.В., Пальянц Н.Ш. Фрагментация неэте-рифицированного углеводного звена карденолидов. Монозиды // Химия природ, соедин. 1983. № 3. С. 345 354.

189. Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Андриященко П.В. Кульцитозид С| из морских звезд Culcita novaeguineae и Linckia guildingi II Химия природ, соедин. 1985. № 6. С. 801 804.

190. Gorin P.A.J., Mazurek М. С-13 and proton nuclear magnetic-resonance studies on methyl aldofuranosides and their 0-alkyl derivatives // Carbohyd. Res. 1976. V. 48. N2. P. 171 186.

191. Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. A novel 24-0-gIycosidated steroid from the starfish Hacelia attenuata И Experientia. 1983. V. 39. N 6. P. 567 569.

192. Minale L<, Pizza C., Riccio R., Zollo F. Further 24-0-glycosidated steroid from thestarfish Hacelia attenuata II Experientia. 1983. V. 39. N 6. P. 569 571.

193. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник В.А. Минорные полиоксистероиды из морской звезды Crossaster papposus II Химия природ, соедин. 1990. № 2. С. 218-221.

194. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Crossaster papposus II Химия природ, соедин. 1993. № 2. С. 257 260.

195. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидный гексаол из Crossaster papposus II Химия природ, соедин. 1989. № 3. С. 432 433.

196. Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Кича А.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Echinaster sepositus II Химия природ, соедин. 1987. №2. С. 246-249.

197. Калиновский А.И., Мальцев И.И., Антонов А.С., Стоник В.А. Изучение структуры гликозидов голотурий методом спектроскопии 13С ЯМР // Биоорган, химия. 1984. Т. 10. № 12. С. 1655 1663.

198. Wright J.L.C., Мс Innes A.G., Shimizu S., Smith D.G., Walter J.A., Idler D., Khalil W. Identification of C-24 alkyl epimers of marine sterols by l3C nuclear magnetic resonance spectroscopy // Can. J. Chem. 1978. V. 56. N 14. P. 1898 1903.

199. Zollo F., Finamore E., Minale L. Novel polyhydroxysteroids and steroidal glycosides from the starfish Sphaerodiscus placenta II J. Nat. Prod. 1987. V. 50. N 5. P. 794 799.

200. Кича A.A., Калиновский А.И., Горбач (Иванчина) Н.В., Стоник В.А. Новые полиоксистероиды из дальневосточной морской звезды Henricia sp. // Химия природ, соедин. 1993. № 2. С. 249 253.

201. Кича А.А., Калиновский А.И. Выделение лаевиусколозида G из морской звезды Henricia derjugini и коррекция структуры эхинастерозидов Bi и В2 // Химия природ, соедин. 1993. № 4. С. 619 620.

202. Zollo F., Finamore Е., Minale L. Two novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Echinaster sepositus И Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. P. 303 306.

203. Riccio R., Iorizzi M., Squi 1 lace-Greco O., Minale L., Laurent D., Barbin Y. Steroidal glycosides from the starfish Poraster superbus II Gazz. Chim. Ital. V. 115. P. 505 -509.

204. Кича A.A., Калиновский А.И., Иванчина H.B., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Solaster dawsoni verrill II Изв. АН. Сер. хим.1993. №5. С. 980-982.

205. Minale L., Pizza С., Riccio R., Squillace-Greco О., Zollo F., Pusset J., Menou J.L. New polyhydroxylated sterols from the starfish Luidia maculata II J. Nat. Prod. 1984. V. 47. N5. P. 784-789.

206. Riccio R., Santaniello M., Squillace Greco O., Minale L. Structure elucidation of (22£,247?,25i?)-24-methyl-5a-cholest-22-ene-3p,4p,5,6a,8,14,15a,25,26-nonaol

207. T and (22£,24iS')-24-methyl-5a-cholest-22-ene-3p,4p,5,6a,8}14,15a,25,28-nonaol,minor marine polyhydroxysteroids isolated from the starfish Archaster typicus II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1989. N 4. P. 823 826.

208. Komori Т., Sakamoto K., Matsuo J., Sanechika Y., Nohara Т., Ito Y., Kawasaki Т., Schulten H.-R. Biologically active glycosides from the starfish Acanthaster planei L. and Luidia maculata M. et T. //Tetrahedron Lett. 1979. N 41. P. 120 123.

209. Riccio R., Squillace Greco O., Minale L., Duhet D., Laurent D., Pusset J., Chauviere G., Pusset M. Steroidal glycosides from Pacific starfishes of the genus Nardoa И J. Nat. Prod. 1986. V. 49. N 6. P. 1141 1145.

210. Iorizzi M., Minale L., Riccio R. Steroidal oligoglycoside sulphates and polyhydroxysteroids from the starfish Asterina pectinifera И Gazz. Chim. Ital. 1990. V. 120. P.147 153.

211. Tsuda M., Schroepfer G. J. Jr. Carbon-13 nuclear magnetic resonance studies of C27 sterol precursors of cholesterol II J. Org. Chem. 1979. V. 44. N 8. P. 1290 1293.

212. Zollo F., Finamore C., Martuccio C., Minale L. Steroidal glycosides from the starfish Pisaster giganteus //. J. Nat. Prod. 1990. V. 53. N 4. P. 1000 1005.

213. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник В.А. Новые полигидроксистероиды и стероидные гликозиды из дальневосточной морской звезды Ceramaster patagonicus II Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 1. С. 190 195.

214. Капустина И.И., Калиновский А.И., Полоник С.Г., Стоник В.А. Новые астеросапонины из морской звезды Distolasterias nipon II Химия природ, соедин. 1987. № 2. С. 250 -255.

215. Riccio R., Minale L., Bano S., Ahmad V.U. Structure of a novel steroidaf 5-0-methyl galactofuranoside from the starfish Astropecten indicus II Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. N 20. P. 2291 2294.

216. Кича A.A., Калиновский А.И., Иванчина H.B., Стоник В.А. Новый стероидный гексаол из дальневосточной морской звезды Luidiaster dawsoni II Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 10. С. 2088 2090.

217. Micheel F., Klemer A., Chemie der zucker und polysaccharide // Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft, Geest & Portigk. G. 1956. P. 339 435.

218. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Higa Т., Tanaka J. Steroidal glycosides and polyhydroxysteroids from the starfish Culcita novaeguineae И J. Nat. Prod. 1991. V. 54. N5. P. 1254- 1264.

219. Кича A.A., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные сульфаты из морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera // Химия природ, соедин. 1991. № 4. С. 520 523.

220. Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Агликоны из гликозидов морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera II Химия природ, соедин. 1992. № 1. С. 145- 146.

221. De Simone F., Dini A., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R. Sapogenins from the starfish Astropecten aurantiacus and Marihasterias glacialis I I Сотр. Biochem. Phisiol. 1979. V. 64B. P. 25 32.

222. Findlay J.A., Agarwal V.K. Aglycones from the saponin of the starfish Asterias vulgaris II J. Nat. Prod. 1983. V. 46. N 6. P. 876 888.

223. Itakura Y., Komori Т., Kawasaki Т. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterias amurensis cf. Sladen, 1. Structural elucidation of a new olygoglycoside sulfate // Leibigs Ann. Chem. 1983. N 12. P. 2079 - 2091.

224. Veares M.P., Goad L.G., ApSimon J.W. Thornasterol A sulfate, a constituent of the starfish Asterias rubens II Сотр. Biochem. Physiol. 1988. V. 90B. N 1. P. 25 -28.

225. Honda M., Komori T. Structures of thornasterols A and В // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. N29. P. 3369-3372.

226. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. A novel steroid, 3(i,6a,23£-trihydroxy-5a-cholest-9(ll)-en, from asterosaponins // Terahedron Lett. 1972. N 35. P. 3725 -3728.

227. Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Alkaloidosteroids from the starfish Lethasterias nanimensis chelifera II Tetrahedron Lett. 2003. V. 44. N 9. P. 1935 1937.

228. Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. A novel steroid conjugate, 5a-pregn-9(ll)-ene-3p,6a-diol-20-one-3-sulfate, from a starfish saponins, asterosaponin A. // Tetrahedron. 1973. V. 29. P. 1807-1810.

229. Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A., Riguera R., Jimenez C. Hemolytic polar steroidal constituents of the starfish Aphelasterias japonica II J. Nat. Prod. 2000. V. 63. N 8. P. 1178 1181.

230. Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И:, Дмитренок П.С., Стоник В.А. Сульфатированные стероидные соединения из курильской популяции морской звезды Aphelasterias japonica И Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 4. С. 695 698.

231. Ivanchina N.V., Kicha А.А., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Hemolytic steroid disulfates from the Far Eastern starfish Pteraster pulvillus И J. Nat. Prod. 2003. V. 66. N 2. P. 298 301.

232. Sandler M., Bonham Carter S., Hunter K.R., Stern G.M. Tetrahydroisoquinoline alkaloids: in vivo metabolites of L-dofa in man // Nature. 1973. V. 241. P. 439 -443.

233. Rommelsbacher H., Susilo R. Tetrahydroisoquinolines and carbolines: Putative natural substances in plants and mammals // Progress in Drug Research / Ed. Jucker E. Basel: Birkhouser. 1985. V. 29. P. 415 459.

234. Liu Y.-M., Gordon P., Green S., Sweedler J.V. Determination of salsolinol enantiomers by gas chromatography mass spectrometry with cyclodextrin chiral columns // Anal. Chim. Acta. 2000. V. 420. P. 81 - 88.

235. Li H., Matsunaga S., Fusetani N., Fujiki H., Murphy P.T., Willis R.H., Baker J.T. Echinoclasterol sulfate phenethylammonium salt, a unique steroid sulfate from the marine sponge, Echinoclathria subhispida //Tetrahedron Lett. 1993. V. 34. P. 5733 5736.

236. Tsukamoto S., Kato H., Hirota H., Fusetani N. Isolation of unusual 2-aminoimidazolium salt of steroid trisulfate from a marine sponge Topsentia sp. // Fish. Sci. 1997. V. 63. N 2. P. 310 312.

237. Bruno I., Minale L., Riccio R. Steroidal glycosides from the starfish Pycnopodia heliantoides //J. Nat. Prod. 1989. V. 52. N 5. P. 1022 1026.

238. Adachi J., Asano M., Ueno Y. Tetrahydro-P-carboline-3-carboxylic acids and contaminants of Z,-tryptophan // J. Chromatogr. A. 2000. V. 881. P. 501 515.

239. Herderich M., Gutsche В. Tryptophan-derived bioactive compounds in food // Food Rev. Internat. 1997. V. 13. P. 103 135.

240. Turner E., Klevit R., Hager L.J., Shapiro B.M. Ovothiols, a family of redox-active mercaptohistidine compounds from marine invertebrate eggs // Biochem. 1987. V. 26. P. 4028 4036.

241. Pathirana C., Andersen RJ. Imbricatine, an unusual benzyltetrahydroisoquinoline alkaloid isolated from the starfish Dermasterias imbricata // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 8288 -8289.

242. Kobayashi M., Hayashi Т., Hayashi K., Tanabe M., Nakagawa Т., Mitsuhashi H. Polyhydroxysterols of the soft coral Sarcophyton glaucum: isolation and synthesis of 5a-cholestan-lp,3p,5,6p-tetrol // Chem. Pharm. Bull. 1983. V. 31. N 6. P. 1848 -1855.

243. Rashid A., Mackie W., Colquhoun I.J., Lamba D. Novel synthesis of monosulphated methyl a-D-galactopyranosides // Can. J. Chem. 1990. V. 68. N 7. P. 1122 1127.

244. Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Prokof eva N.G., Stonik V.A. New steroid glycosides from the starfish Asterias rathbuni // J. Nat. Prod. 2001. V. 64. N 7. P. 945 947.

245. Vazquez M.J., Quinoa E., Riguera R., San Martin A. Helianthoside from Heliaster helianthus, an asterosaponin with a СЗ'-sulphated pyranose // Can. J. Chem. 1993. V.71.N8.P. 1147-1151.

246. D'Auria M.V., Paloma L.G., Minale L., Riccio R., Zampella A. On the composition of sulfated polyhydroxysteroids in some ophiuroids and the structure determination of six new constituents // J. Nat. Prod. 1995. V. 58. N 2. P. 189 196.

247. Riccio R., D'Auria M.V., Minale L. Unusual sulfated marine steroids from the ophiuroid Ophioderma longicaudum II Tetrahedron. 1985. V. 41. N 24. P. 6041 -6046.

248. Roccatagliata A.J.; Maier M.S.; Seldes A.M. New sulfated polyhydroxysteroids from the Antarctic ophiuroid Astrotoma agassizii // J. Nat. Prod. 1998. V. 61. P. 370 -374.

249. Fedorov S.N., Levina E.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Sulfated steroids from Pacific brittle stars Ophiopholis aculeate, Ophiura sarsi and Stegophiura brachiactis И J. Nat. Prod. 1994. V. 57. N 12. P. 1631 1637.

250. Prokofeva N.G., Chaikina E.L., Kicha A.A., Ivanchina N.V. Biological activities of steroid glycosides from starfish // Сотр. Biochem. Physiol. 2003. V. 134B. N 4. P. 695-701.

251. Сова B.B., Левина Э.В., Андриященко П.В., Федоров C.H., Елякова Л.А. Действие полиоксистероидов из морских звезд и офиур на активность (3-1,3-глюканаз // Химия природ, соедин. 1994. № 5. С. 647 650.

252. Likhatskaya G.N., Kicha A.A. Channel-forming activity of asterosaponin Pi in the model lipid membranes // First Euro Conference on Marine Natural Products. Abstracts. Greece. 1997. P. 135.

253. Anderson J.M. Studies on the cardiac stomash of a starfish, Patiria miniata (Brandt) // Biol. Bull. Mar. Biol. Kab. Lab. Woods Hole. 1959. V. 117. N 2. P. 185 201.

254. Camacho Z., Brown J.R., Kitto G.B. Purification and properties of trypsin-like proteases from the starfish, Dermasterias imbricata // J. Biol. Chem. 1970. V. 245. N 15. P. 3964-3972.

255. Seldes A.M., Gros E.G. Main sterols from the starfish Comasterias lurida // Сотр. Biochem. Physiol. 1985. V. 80B. P. 337 339.

256. Higuchi R., Noguchi Y., Komori Т., Sasaki T. *H NMR spectroscopy and biological activities of polyhydroxylated steroids from the starfish Asterina pectinifera Muller et Troschel // Liebigs Ann. Chem. 1988. N 12. P. 1185 1189.

257. Nishiyama I., Matsui Т., Fujimoto Y., Ikekawa N., Hoshi M. Correlation between the molecular-structure and the biological activity of CO-ARIS, a cofactor for acrosome reaction-inducing substance // Dev. Growth Differ. 1987. V. 29. P. 171 -176.

258. Касьянов В.Л., Медведева Л.А., Яковлев C.H., Яковлев Ю.М. Размножение иглокожих и двустворчатых моллюсков // М.: Наука. 1980. 207 с.

259. Hoshita Т. Bile alcohols and primitive bile acids // Sterols and bile acids / Eds. Danielsson H., Sjovall J. Elsevier: Amsterdam, New York, Oxford. 1985. P. 279 -302.

260. Borgstrom В., Barrowman A J., Lindstrom (Lund) M. Roles of bile acids in intenstinal lipid digation and absorption // Sterols and bile acids / Eds. Danielsson H., Sjovall J. Elsevier: Amsterdam, New York, Oxford. 1985. P. 405 426.

261. Физер Jl., Физер M. Стероиды // М.: Мир. 1964. С. 439 455.

262. Kuwabara М., Ushiroguchi Т., Kihira К., Kuramoto Т., Hoshita Т. Identification of bile alcohols in urine from healthy humans // J. Lipid Res. 1984. V. 25. N 54. P. 361 -368.

263. Kihira K., Yasuhara M., Kuramoto Т., Hoshita Т. New bile alcohols, 5a- and 50-dermophols from amphibians // Tetrahedron Lett. 1977. N 8. P. 687 690.

264. Anderson I.G., Haslewood G.A.D. Comparative studies of bile salts. 16-Deoxymyxinol, a second bile alcohol from hagfish // Biochem. J. 1969. V. 112. P. 763 765.

265. Хевтман Э. Биохимия стероидов//M.: Мир. 1972. 175 с.

266. Schoenmakers H.J.N. The variation of 3P-hydroxy steroid dehydrogenase activity of the ovaries and pyloric caeca of the starfish Asterias rubens during the annual reproductive cycle // J. Сотр. Physiol. 1980. V. 138. P. 27 30.

267. Voogt P.A., Broertjes J.J.S., Oudejans R.C.H.M. Vitellogenesis in sea star: physiological and metabolic implications // Сотр. Biochem. Physiol. 1985. V. 80A. P. 141 147.

268. Voogt P.A., Den Besten P.J., Jansen M. Steroid metabolism in relation to the reproductive cycle in Asterias rubens L // Сотр. Biochem. Physiol. 1991. V. 99B. P. 77 82.

269. Stonik V.A., Kalinin V.I., Avilov S.A. Toxins from sea cucumbers (Holothuroids): chemical structures, properties, taxonomic distribution, biosynthesis and evolution // J. Nat. Toxins. 1999. V. 8. N 2. P. 235 248.

270. Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Higa Т., Tanaka J. Steroidal glycosides and polyhydroxysteroids from the starfish Culcita novaeguineae II J. Nat. Prod. 1991. V. 54. N5. P. 1254- 1264.

271. Andersson L., Bano S., Bohlin L., Riccio R., Minale L. A novel bioactive steroidal glycoside from the starfish Crossaster papposus II J. Chem. Research (S). 1985. P. 366-367.

272. Elkin Y.N. Gas chromatographic separation of the methyl ether methylglycopyranoside series hexose, 6-deoxyhexose and pentose acetates // J. Chromatogr. 1979. N 180. P. 163 169.

273. Nelson Т.Е. A photometric adaptatin of the Somogyi method for the determination of glucose // J. Biol. Chem. 1944. V. 153. N l.P. 375 381.

274. Sova V.V., Elyakova L.A., Vaskovsky V.E. Purification and some properties of P-(l,3)-glucan glucanohydrolase from the crystalline style of bivalve, Spisula sachalinensis II Biochim. Biophys. Acta. 1970. V. 212. P. 111 115.