Окисление углеводородов пероксидом водорода, катализируемое соединениями Fe(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Иванова, Екатерина Александровна

• Иванова, Екатерина Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванова, Екатерина Александровна

• ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Окисление алкилароматических соединений с использованием традиционных окислительных систем

1.1.1. Окисление соединениями хрома

1.1.2. Окисление перманганатом калия

1.1.3. Окисление азотной кислотой

1.1.4. Окисление солями церия

1.1.5. Окисление пероксидом водорода

1.1.6. Окисление трет-бутилгидропероксидом

1.1.7. Окисление кислородом воздуха

1.1.8. Окисление броматом натрия

-4k 1.2. Использование межфазных катализаторов (МФК) для окисления алкилароматических соединений

1.2.1. Применение мицеллооборазующих поверхностноактивных соединений

1.2.2. Применение соединений, способных образовывать комплексы включения с алкилароматическими соединениями

1.3. Моделирование биологических систем

1.3.1 Механизм действия моноокисигеназ

1.3.2. Модели гемовых монооксигеназ

1.3.3. ЖИФ-системы

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Окисление этилбензола пероксидом водорода 71 2.1.1. Окисление этилбензола в водно-ацетонитрильной среде

Щ 2.1.2.0кисление этилбензола пероксидом водорода в двухфазной системе с использованием ионогенных ПАВ 74 2.1.3. Окисление этилбензола с использованием растворимых полиэфиров в качестве компонентов каталитической системы 83 2.1.4 Окисление этилбензола при использовании каталитических систем на основе никлодекстрина

2.2. Окисление других алкилароматических субстратов

2.3. Окисление циклогексана

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 .Вещества, использованные в работе

3.2 Катализаторы, использованные в работе

3.3. Анализ исходных веществ и продуктов реакции

3.4. Исследование окисления этилбензола пероксидом водорода в двухфазной системе вода-субстрат

3.5. Исследование окисления этилбензола пероксидом водорода в двухфазной системе вода- ацетонитрил-субстрат

3.6. Окисление других алкилароматических соединений пероксидом водорода в двухфазной системе

3.7. Окисление циклогексана и н-алканов пероксидом водорода в системах вода-субстрат и вода-ацетонитрил-субстрат

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление углеводородов пероксидом водорода, катализируемое соединениями Fe(III)»

Процессы каталитического окисления являются одними из ^ важнейших как в химической индустрии (нефтехимической промышленности), так и в тонком органическом синтезе. Как правило, эти процессы протекают в жестких условиях с низкой селективностью, предполагают использование высокоактивных агрессивных токсичных окислителей, содержащих хлор, марганец и другие тяжелые металлы, и ведут к образованию большого числа токсичных побочных продуктов, в особенности это касается окисления С-Н связей в углеводородах. Поэтому селективное окисление органических соединений в мягких условиях с использованием пероксида водорода, эффективного и безопасного с экологической точки зрения реагента, рассматривается в настоящее время в качестве альтернативы стехиометрическим окислителям. Однако при ежегодном производстве пероксида водорода более 1.3 млн. тонн, число каталитических технологий, позволяющих проводить процессы селективно, мало.

Несмотря на обширные исследования, которые ведутся в этой области, лишь небольшое число работ посвящено окислению С-Н связей в углеводородах. Основные усилия исследователей направлены на моделирование поведения ферментов, способных превращать углеводороды в кислородсодержащие соединения в биологических системах, что предполагает использование сложных по своей структуре, дорогих и часто неустойчивых в условиях реакции лигандов. Поэтому проблема создания доступных каталитических систем для селективного окисления насыщенных углеводородов и алкилароматических соединений ^ пероксидом водорода сохраняет свое значение.

Одним из наиболее привлекательных путей разработки таких каталитических систем является использование пероксида водорода в сочетании с соединениями железа (аналог системы Фентона). Однако при всей простоте и доступности реагентов для реакций фентоновского типа в большинстве случаев характерны низкая селективность и необходимость использования большого избытка соли железа. Существенной проблемой является также невысокая скорость процесса, связанная с низкой растворимостью органического субстрата в воде. В связи с этим особую актуальность приобретает создание и изучение особенностей поведения каталитических систем, которые позволяют увеличить скорость реакции за счет гомогенизации или за счет использования различных межфазных переносчиков. В задачу настоящей работы входила разработка эффективных каталитических систем для окисления ряда алкилароматических углеводородов и циклогексана пероксидом водорода, как в гомогенных, так и в гетерофазных условиях, на основе соединений переходных металлов, прежде всего железа (III).

Литературный обзор

Окисление алкилароматических соединений занимает значительное место в современных химических и нефтехимических процессах. Этот процесс возможно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе. В литературе имеется обширный материал, посвященный газофазному окислению алкиларенов, требующему достаточно высоких температур и протекающему с низкой селективностью. Однако на наш взгляд, наибольший интерес представляют реакции каталитического окисления алкилароматических соединений в жидкой фазе, позволяющие вести процесс в мягких условиях с высокой селективностью. Тем не менее, работы, посвященные разработке эффективных каталитических систем для таких процессов немногочисленны.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Иванова, Екатерина Александровна

Выводы

1. Предложены каталитические системы для окисления алкилароматических соединений пероксидом водорода в мягких условиях на основе солей Fe(III) и соединений различной природы, способных к межфазному переносу субстрата в водную среду. Показано, что реакция протекает селективно по а-углеродному атому боковой цепи, с образованием соответствующих фенилалкилкетонов.

2. Установлено, что использование мицеллообразующих четвертичных аммониевых и сульфониевых солей ведет к росту скорости окисления этилбензола и выхода кетона. Показано, что наибольшие выходы ацетофенона достигаются при концентрациях анионных ПАВ, близких к критической концентрации мицеллообразования, а оптимальное мольное отношение nAB/Fe(III) составляет 2:1. Максимальные скорости окисления наблюдаются при использовании ЦТМАБ.

3. Установлено, что использование ацетонитрила в качестве сорастворителя при окислении алкилароматических соединений пероксидом водорода приводит к увеличению выходов соответствующих кетонов. Показано, что в гомогенных системах вода-ацетонитрил скорость окисления этилбензола существенно повышается в присутствии ПЭГ. Высокую каталитическую активность проявили системы, содержащие ПЭГ и его эфиры с числом мономерных звеньев 750-900.

4. Найдено, что использование каталитических систем на основе ПЭГ или его эфиров и комплексов Fe(III) с 2,2'-дипиридилом приводит к существенному росту скоростей реакций и выходов продуктов в двухфазных условиях вода-субстрат. Показано, что в присутствии этоксилированного (3-циклодекстрина и комплекса железа с 2,2'-дипиридилом ряд алкилароматических соединений (этилбензол, тетралин, диэтилбензол, пропилбензол, амилбензол) окисляется Н2О2 с количественным выходом. Каталитическая система может быть использована повторно без потери активности. При окислении толуола образуются бензальдегид и бензойная кислота, причем селективность реакции по бензальдегиду зависит от выбранной каталитической системы и определяется структурой используемого ПАВ.

5. Показано, что использование ацетонитрила в качестве сорастворителя в реакциях окисления циклогексана пероксидом водорода в присутствии Fe(III) приводит к существенному росту скоростей реакций и выходов циклогексанона и циклогексанола по сравнению с двухфазной системой вода-субстрат. В оптимальных условиях конверсия субстрата в продукты реакции составляет 70%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванова, Екатерина Александровна, 2005 год

1. Hartford W. Н., Darrin М. The chemistry of Chromyl Compounds (E. The Etard reaction) // Chem.Rev. 1958. V.58. N1. P.25-51

2. Wiberg K.B., Maeshall B.M., Foster G. Some Observation on the Etard reaction // Tetrahed. Lett. 1962. P.45

3. Wheeler O.H., Can J. Chem. 1958. V.36. P.949

4. Физер JI., Физер M. Реагенты для Органического Синтеза // 1971. Т.4. М. Изд-воМир. С. 180

5. Lee D.G. Spitzler U.A. The Oxidation of Ethylbenzen with Aqueous Sodium Dichromate. //J.Org. Chem. 1969. V.34, P.1493

6. Smith L.I., Webster J.M. The Reaction Between Quinones and Sodium Enolates. V. 2,3-Dimethylnaphtoquinone and Sodium Malonic Ester // J.Am.Chem.Soc. 1937. V.59. P.662

7. Ильинский M.A., Кузакова B.A. К Динамике Окисления Алкилзамещенных Органических Соединений Хромовой Кислотой // ЖорХ. 1941 Т.11,С.16

8. Friedman L., Fishel D.L., Schecler Н. The Oxidation of Alkylbenzenes with Aqueous Sodium Dichromate. A useful Method for Preparing Mono- and Polyaromatic Carboxylic Acids. //J.Org.Chem. 1965. V.30 P. 1453

9. Lobachev, Y. I., Rudakov, E. S., Zaiclhuk, E. Y. Kinetics, Kinetic Isotope Effects, and Substrate Selectivity of Alkylbenzene Oxidation in Aqueous Permanganate Solutions: VI. Reaction with Mn03+// Kinet. Catal. 1997.V.38. V.6. P.754-761

10. Rudakov, E. S., Lobachev, V. L. The First Step of Oxidation of Alkylbenzenes by Permanganates in Acidic Aqueous Solutions. // Russ. Chem. Bui 1. 2002. T.49. N5. C.761-777.

11. Н.Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая Химия // М., 2004. Т.2. С.38512. (11) Noureldin N. A., Zhao D., Lee, D. G. Feterogeneous Permanganate Oxidations. 7. The Oxidation of Aliphatic Side Chains. // J.Org.Chem. 1997. V.62. N25. P.8767-8772

12. Noureldin N. A., Jody B. W. A novel method. The Synthesis of Ketones and Azobenzenes using Supported Permanganate. // Synthesis. 1999. N6. P.939-942

13. Синтезы Органических Препаратов 1953. Сб.1. М. Изд-во ИЛ. С. 482

14. Синтезы Органических Препаратов, 1953. Сб.4. М. Изд-во ИЛ. С. 480

15. Kenneth L.K., Mark Н., Brad С., Anand В., David Т. Benzylic Oxidation of Aromatics with Cerium(IV) Triflate; Synthetic Scope and Mechanistic Insight // J. of Chem. Soc., Perkin Trans. 2001. V.l. N6. P.578-583

16. Fenton H.G.H. Oxidatin of Tartaric Acid in Presence of Iron. // J. Chem. Soc.1894.V.65. P.899-910

17. Lucke В., Narayana К. V, Martin A., Jahnisch K. Oxidation and Ammoxidation of Aromatics // Adv. Synth. Catal. 2004. V.346. P. 1407-1424

18. Franco Gozzo. Review. Radical and non-radical chemistry of the Fenton-like systems in the presence of organic substrates // J. Mol. Cat. A: Chem. 2001. 171 P. 1-22

19. Yamazaki I., Piette L.H. EPR Spin-Trapping Stydy on the Oxidation Species Formed in the Reaction of the Ferrous Ion with Hydrogen Peroxide // J. Am. Chem. Soc. 1991.V.113, P.7588-7593 ().

20. Haber F., Weiss J. Naturwissenschaften // Proc. Roy. Soc. A. 1935. V.23. P.64

21. Нагиев T.M. Сопряженные Реакции Окисления Перекисью Водорода. // Успехи химии. 1985. Т.54, N10. С. 1654-1673

22. Баксендаль Дж. Каталитическое Разложение Пероксида Водорода в Гомогенных Водных Растворах. В кн.: Катализ. Исследование гомогенных процессов. М., Изд-во ИЛ. 1957. С.96-158

23. Ш N. Inorganic Ffree Radicals in Solution. // Chem.Rev. 1952. V.50 N3, P.375-454

24. Barb N.G., Baxendale J.H. George P., Hargrave K.R. Reaction of Ferrous and Ferric Ions with Hydrogen peroxide. Part I. The Ferrous Ion Reaction. // Trans. Faraday Soc. 1951. V.47. Part 5. P.462-500

25. Walling C., Goosen A. Mechanism of the Ferric Ion Catalysed Decomposition of Hydrogen peroxide. Effect of Organic Substrates. // J. Am. Chem. Soc. 1973.V.95. N 9. P.2987-2991

26. Barb N.G. Baxendale J.H. George P. Hargrave K.R. Reaction of Ferrous and Ferric Ions with Hydrogen peroxide. Part II. The Ferrous Ion Reaction. // Trans. Faraday Soc. 1951. V.47. Part 6. P.591-616

27. Welle C.P. Salem M.A. The effect of pH on the Kinetics of the Reaction of Iron(II) with Hydrogen Peroxide in Perchlorate Media. // J.Chem. Soc. (A). 1968. N1. P.24-29

28. Baxendale J.H., Evans M.G., Park G.S. The Meshanisme and Kinetics of the Initiation of Polymerization by Systems containing Hydrogen Peroxide. // Trans. Faraday Soc. V.52. Part 4. PP. 155-168

29. Берников B.M., Журавлева O.C. Изучение Кинетики Реакции Fe3+ + Н2О2, Ингибиторным Методом. // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. N4. С.878-884

30. Walling С. Fenton's Reagent Revivizited // Асс. Chem. Rec. 1975. V.8. PP.125-131

31. Karakhanov E. A., Narin S. Yu., Dedov A. G. On the Mechanism of Catalytic Hydroxilation of Aromatic Hydrocarbons by Hydrogen Peroxide. //Applied Organometal. Chem. 1991. V. 5. P.l- 15

32. Merz J. H., Waters W. A. Oxidation involving the Free Hydroxyl Radical // J. Chem. Soc. V.44, p. 815-825, 1949.

33. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. // 1976. Штинца. С. 192

34. Карташева JI. И., Булановская З.С., Барелко Е.В., Варшавский Я. М., Проскурнин М.А. Исследование Радиационного Окисления Бензола в Водном Растворе Методом Меченных Атомов.// Докл. АН СССР. Химия. 1961. T.136.N1.C.143- 146

35. Dorfman L. М., Taub I. A., Buehler R.E. Pulse Radiolysis studies (I) Transient Spectra and Reaction-rate Constants in Irradiated Aqueous Solvents. // J. Chem. Phys. 1962. V. 36. № 11. P.3051-3061

36. Грагеров И.П., Левит А.Ф., Зонов Ю.А., Туркина М.Я. Исследование Изотопным и Масс-спектроскопическим Методом Механизма Окисления Бензола. // Докл. АН СССР. Химия. 1963. Т.150. N1. С.109 112

37. Walling С. Fenton's reagent revisited. // Асс. Chem. Res. 1975. V.8. P.125 -131

38. Norman R. О. C., Storey P. M. Oxidative Fragmentation of Phenylacetic Acid and Related Compounds Induced by some Oxygen-containing Radicals. // J. Chem. Soc. 1970. V.6. P. 1099 1106

39. Narita M, Tomuka T. On the Mechanism of Oxidation of Hydroxycyclohexadienyl Radicals with Molecular Oxygen // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V.l04. P.7316 -7318

40. Морковник А. С., Охлобыстин О. Ю. Неорганические Ион-радикалы и их Органические Реакции. // Успехи химии. 1979. Т.48. N11. С. 1968 2006

41. Dixon W. Т., Norman R. О. С. Electron spin Resonans (E.S.R.) Studies of Oxidation. II. Aliphatic Acids and Substituted Acids. // J. Chem. Soc. 1964. P.4857 -4860

42. Jefcoate C.R., Norman R. Electron Spin Resonance Studies. XIV. Hydroxilation. 3. Reaction of Anisole, Acetanilide, Fluorobenzene and same Phenols with he Titanium(III) Hydrogen Peroxide System. // J. Chem. Soc. B. 1968 V.l P.48-53

43. Dorfman L. M., Adams G. B. Reactivity of the Hydroxyl Radical in Aqueous Solution. // US Government Printing Office Washington. 1973.

44. Brook M. A., Castle L., Smith K. L. Aromatic hydroxylation. Part 7. Oxidation of same benzenoid compounds by iron Cmpounds and Hydrogen Peroxide with the Aromatic Compounds Acting as Substrate and Solvent. // J. Chem. Soc. 1982. V.2. P.687

45. Castle L., Smith K. L. Aromatic Hydroxilation by Oxy-Radicals a possible Model for Hydroxylation Catalysed by Cytochrome P-450. // J. Mol. Cat. 1980 V.7. N2. P.235

46. Castle L., Smith K. L. The NTH Shift of Deuterium During the Oxidation of Aromatic Compounds by Iron Perchlorate and Hydrogen Peroxide in Acetonitrile // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. P.704

47. Barton D.H.R., Doller D., Geletii Y.V. On the Mechanism of Carbon-Hydrogen Activation in Gif-type Reactions. Kinetic Isotopic Effects in Pyridine Solution. // Tetrahed. Lett. 1991. V.32. P.3811

48. Groves J.T., Van Der Puy M. Stereospecific Aliphatic Hydroxylation by Iron-Hydrogen Peroxide. Evidence for a stepwise Processe. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98. P.5290

49. Johnson G.R.A., Nazhat N.B. Kinetics and Mechanisme of the Reaction of the bis (1,10-phenanthroline) Copper(I) Ion with Hydrogen Peroxide in Aqueous Solution. // J.Am.Chem. Soc., 1987. V.109, P.1990

50. Rathal S., Richter W.H. Reduction of Hydrogen Peroxide by the Ferrous Iron Chelate of Diethylenetriamine N,N,N',N",N,"-pentaacetate. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V.110, P.3126

51. Rush J.D., Koppenol W.H. Reaction of Fe"-nta and Fe"-edde with Hydrogen Peroxide. //J. Am.Chem. Soc. 1988. V.110. P.4957

52. Barton D.H.R., Doller M. Relevance of Gif chemistry to enzyme mechanisms. //Acc.Chem. Res. 1992. V.25. P.504

53. Miki J., Osada Y., Konoshi Т., Tachibana Y., Shikada T. Catalytic Activities of V205-Sb203-Te02 for Selective Oxidation of Toluene to Benzoic Acid. // App. Catal. 1996. V.137. P.93 104

54. Jianfeng Y., Yu Y., Yan H., Tonghao W., Jiazhong S. Selective Oxidation of Ethylbenzene over Molybdovanadophoporic Compounds with Dawson Structure. // Fenzi Cuihua, 1997. V.l 1. N3. P.167-172

55. Auty K, Gilbert В., Thomas В., Brown S., Jones C., Sanderson W. The Selective Oxidation of Toluence to Benzaldehyde Derivatives by Cerium(III), Hydrogen Peroxide and Bromide Ion. // J. Mol. Catal. 1997. V.l 17. P.279 287

56. Athilakshmi, Viswanathan B. Homogeneous Oxidation of Alkylbenzene Catalyzed by Heteropolycompounds. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1998. V.l 13. P.301-308

57. Jianfeng Y., Jianfing X., Guoyu Y., Tonghao W., Jiqing X. Selective Oxidation of Ethylbenzene with H2O2 over As-V-O Cluster.// Chiachung Cuihua Xuebao. 1998. V.19. N.6. P.598-600

58. Halobenzene with Hydrogen Peroxide in Superacids. // J.Org.Chem, 1978. V.43. N5. P.865

59. Tembe G. L., Ganeshpure P. A. Liquid Phase Oxidation of Alkanes by tret-butyl Hydroperoxyde Catalyzed by a Manganese(in) Pyridine Amide Complex. // Indian J.Chem. Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem. 1999. V.38B N5. P.611-613

60. Guochuan Y., Zuwei Z., Guoying C., Shuhua F., Xiaodan H. Studies of Selective Oxidation of C-H Bond Catalyzed by Ruthenium Complexes. // Fenzi Cuihua. 1999. V.13. N2. P.93-98

61. Menage S., Vincent J.M., Lambeaux C., Fontecave M., Alkane Oxidation Catalyzed by m-oxo Bridged Diferric Complexes: an Overall Mechanism. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1996. V.113. N1-2. P.61-75

62. Lei Z.Q., Xiao У., Fan G.X., Luo L., Zhao Y.W., Gao J.J., Wang Y.P. Catalytic Performance of Coordinatively Unsaturated Iron(III) complexes. // Daxue Xuebao, Ziran Kexueban. 2000. V.36. N2. P.42-45

63. Нап X.X., Jiang H., Gong H., Qiao Q.D. Remarkable Synergistic Effect of Metal Phthalocyanine and High-valence Metal Salt or Oxide in the Selective Oxidation of Ethylbenzene. // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. 1999. V.20. N8. P. 1295-1297

64. Lei Z., Han X., Hu Y., Wang R., Wang Y. Synthesis and Catalytic Oxidation Properties of Polymer-bound Cobalt Complexes. // J. Appl. Polym. Sci. 2000. V.75. V.8. P.1068-1074

65. Yoshino Y., HayashiY., Iwahama Т., Sakaguchi S., Ishii Y. Catalytic Oxidation of Alkylbenzenes with Molecular Oxygen under Normal Pressure and

66. Gerber T.I.A., Wiechers A., Noah A.T., Zeelie B. The Partial Air Oxidation of Alkyl Aromatic Compounds Catalyzed by cobalt/bromide in Carboxylic Acids: Mechanistic Considerations. // S. Afr. J. Chem. 1998. V.51. N4. P.178-185

67. Gerber T.I.A., Wiechers A., Young R.S., Zeelie B. The Partial Air Oxidation of Alkylaromatic Compounds in Carboxylic Acids. // S. Afr. J. Chem. 1997. V.50.N2. P.82-92

68. Dawei M., Chengfellg X., Hongqi T. Oxidation of Benzylic Methylene Compounds to Ketones with 3-chloroperoxybenzoic Acid and Oxygen. // Tetrahed. Lett. 1999. V.40. N50. P.8915-8917

69. Shi Q.Z., Wang J.G., Cai K. Cerium Dioxide Catalyzed Oxidation of Alkylbenzenes with Sodium Bromate. // Synth. Commun. 1999. V.29. N7. P.l 177-1181

70. Ganin E., Amer I. Selectiv Cerium-catalyzed Oxidation of Alkyl Benzenes to Benzyl Esters by Bromate Salts. // J. Mol.Catal. A:Chem. 1997. V.l 16. N3. P.323-327

71. Артамкна Г.А., Грнфельд A.A., Белецкая И.П., Окисление Алкилароматических Соединений Перманганатом Калия в Условиях Межфазного Катализа. // жОрХ. 1980. Т. 16. С.698

72. Herriot A.W., Picker D. Purple Benzene: Permanganate Oxidations Using Quaternary Ammonium Ions. // Tetrahed. Lett. 1974. V.l5. P. 1511

73. Gardner K. A. Kuehnert L.L. Mauer J.M. Hydrogen Atom Abstraction by Permanganate: Oxidation of Arylalkans in Organic Solvents. // Inorg. Chem. 1997. V.36. N10. P.2069-2078

74. Sala Т., Sargent M.S. Tetrabutylammonium Permanganate: an Efficient Oxidant for Organic Substrates // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1978. N6. P.253

75. Sehmidt H.I., Schafer H.I. Oxidation von Konlenwasserstoffen mit Benzyl(triethyl)ammonium-permanganat. // Angew Chem. Ind.Ed. Engl. 1979. V.18. P.787

76. Jugen H., Lutolf I., Meyer M.W. Verpuffing von Benzyl(triethyl)ammonium-permanganat. // Angew Chem. Ind.Ed. Engl. 1979, V.18, P.68

77. Leddy P., Mekornay M.A., McSweenay P. Some Comments on the Thermal Stability of Substituted Ammonium, Phosphonium, and Arsonium Permanganates and their use in Alkane Oxidation // Tetrahed. Lett., 1980. V.21. P.2261

78. Alneri E., Bottaccio G., Carlleti V. Autoxidation Reactions of Diarylenmethanes and Related Compounds in the Presence of Phase-transfer Catalysts // Tetrahed. Lett. 1977. V.18. P.2117

79. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-кислоты. // М. 1980.

80. Артамкина Г.А, Гринфельд А.А., Белецкая И.П. Окисление Ди- и Триарилметанов Кислородом в Системе КОН-диметоксиэтан-18-Краун-6-Эфир и Расщепление Промежуточно Образующихся Триарилкарбанионов и Диарилкетонов. // Изв. АН СССР, сер. Химия. 1983. N2. С.383

81. Artamkina G.A., Grinfeld А.А., Beletskaya LP. Air Oxidation in situ Obtained Carbanions in KOH-DME-crown System. // Tetrahed. Lett. 1984. V.25. P.4989

82. Артамкина Г.А, Белецкая И.П. Окисление СН-связей в Условиях Межфазного Катализа. // ЖВХО. 1980. Т.31. С. 136

83. Figiel P. J., Sobezak, J. М. Unexpected Catalytic Activity of N-Hydroxyphtalimide Combined with some co-Catalyst in Oxidation of Organic

84. Substrates by Dioxygen. // Polish Journal of Chemistry. 2001. V.75. N6. P.869-873

85. Matienko L.I., Mosolova L.A. Selective Oxidation of Ethylbenzene by

86. Dioxygen. The Effect of Chelate Center on Catalysis by Bicyclic nikelcomplexes. // Russ. Chem. Bull. 1999. V.48. N1. P.55-60

87. Shulpin G. В., Attanasio D., Suber L. Oxidation by the Reagent H202-V03

88. Pyrazine-2-Carboxylic Acid. 1. Oxidation of Alkanes in CH3CN to Afford Alkyl

89. Hydroperoxydes. // Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim. 1993. N1. P.64-68

90. Sam D.J., Semmons H.E. Crown Polyether Chemistry. Potassium

91. Permanganate Oxidations in Benzene. // J. Am. Chem. Soc. 1972. V.94. N11.1. P.4024

92. Артамкина Г.А, Гринфельд A.A., Белецкая И.П. Гидрирование и Автоокисление Карбанионов из Ди- и Трифенилметанов в Системе КОН-диметоксиэтан-18-краун-6. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1980. N 10. С.2431

93. Matienko L.I., Mosolova L.A. Selective Oxidation of Ethylbenzene by Dioxygen in the Presence of Complexes of Nickel and Cobalt with Macrocyclic

94. Polyesters. // Russ. Chem. Bull. 1997. V.46. N4. P.658-662

95. Shilov, A. E., Shulpin G. В., Kluwer. Activation and Catalytic Reactions of Saturated Hydrocarbons in the Presence of Metal Complexes. // Academic Publishers. Dordrecht. The Netherlands. 2000. P. 470.

96. Shulpin G. B. Metal-Catalyzed Hydrocarbon Oxygenations in Solutions: the Dramatic Role of Additives: a Review // J. Mol. Cat. A: Chem. 2002. V.l89. P.39-66

97. Sono M., Roach, M.P., Coulter E.D., Dawson J.H. Heme-Containing

98. Oxygenases // Chem. Rev. 1996. V.96, P.2841

99. Meunier В., De Visser S. P., Shaik S. Mechanism of Oxidation Reactions Catalyzed by Cytochrome P-450 Enzymes // Chem, Rev. 2004. N704. P.3947-3980

100. Tabushi I., Kodera M., Yokoyama M. Kinetics and Mechanism of Reductive Dioxygen Activation Catalyzed by the P-450 Model System. Iron Picket Fence, as a Catalytic Center. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.4466-4473

101. Ю1.Мансюи Д., Баттиони П., Функционализация Алканов Цитохромами Р-450 и Модельными Системами, Использующими Ог и Н2Ог. в кн.: Активация и Каталитические Реакции Алканов. М. Изд-во Мир. 1992. С.217

102. Wallar В.J., Lipscomb J.D. Dioxygen Activation by Enzymes Containing Binuclear Non-Heme Iron Clusters // Chem. Rev. 1996 V.96. P.2625

103. K.E.Liu, Feig A.L., Goldberg D.P., S.J.Lippard. Methan Monooxygenase: Models and Mechanisme Catalytic Oxidation 5th. 1993. P.301-320

104. Хенкин A. M., Штейнман А. А. Химические Модели Негемовых Железосодержащих Гидроксилаз. // Росс. Хим. Журн. 1995. Т. 39. С.41

105. Hamilton G.A. Oxidation by Molecular Oxygen. II. The Oxygen Atom Transfer Mechanism for Mixed-Function Oxidases and the Model for Mixed-Function Oxidases. // J. Am. Chem. Soc. 1964. V.86. P.3391

106. Ullrieh V., Staudinger Hj. Biochemie des Sauerstoffs. // (Eds B.Hess, Hj-Staudinger). Springer-Verlag. Berlin. 1968

107. Jones D.E., Howe R. Microbiological Oxidation of Long-Chain Aliphatic Compounds. Part V. Mechanism of Hydroxilation // J. Chem. Soc. C. 1968. P.2827

108. Hamberg M., Bjorkhem T. Oxidation of Fatty Acids. // J. Biol. Chem. 1971. V.246. P.7417

109. Groves J.T., McClusky G.A., White R.E., Coon M.F. Aliphatic Hydroxilation by Highly Purified Liver Microsomal Cytochrome P-450.

110. Evidence for Carbon radical intermediate. // Biochem.Biophys. Res. Commun. 1978. V.81.P.154

111. Карасевич Е.И., Шестаков А.Ф., Шилов A.E. Каталитическое Гидроксилирование Алканов через Интермедиат с Пятикоординированным Углеродом: Некоторые Проблемы Динамики. // Кинетика и катализ. 1997. Т.38. С.852

112. Peterson J.A., Basu D., Coon M.J. Enzymic co-oxidation (I) electron Carriers in Fatty Acid and Hydrocarbon Hydroxilatin. // J. Biol. Chem. 1966. V.241. P.5162

113. Newman L.M., Wackett L.P. Purification and Characterization of Toluene 2-monooxygenase from Burkholderia Cepacia G4. // Biochemistry. 1995. V.34. P. 14066

114. Chang C.K., Ebina FJ. // NIH Shift in Haemin-Iodosylbenzene-mediated Hydroxylations. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. P. 778.

115. Traylor P.S., Dolphin D., Traylor T.G. Sterically Protected Hemins with Electronegative Substituents: Efficient Catalysts for Hydroxylation and Epoxidation. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1984. P.279

116. Traylor T.G., Marsters J.C., Nakano Т., Dunlap B.E. Kinetics of Iron(III) Porphyrin Catalyzed Epoxidations. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.5537

117. Gross Z., Simkhovich L. Hydroxylation of Simple Alkanes by Iodosylbenzenes Catalyzed more Efficiently by Second than by Third Generation 1гоп(ГП) Porphyrins // Tetrahedron Lett. 1998. V.39.(44). P.8171-8174.

118. Mansuy D., Battioni J.P.,Renard S.P., Guerin P. Asymmetric Epoxidation of Alkenes Catalysed by a Basket-handle Iron-Porphyrin Bearing Amino Acids. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. P.155

119. Meunier. Metalloporphyrine-Catalysed Oxidation of Hydrocarbons. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1986. V.4. P.578

120. Battioni J.P.,Renard S.P., Baroli J.F., Reina-Artils M., Fort M., Mansuy D. Monooxygenase-like Oxidation of Hydrocarons by H202 // J. Am. Chem. Soc. 1988. V.110. P.8462-8470

121. Groves J.T., Haushalter R.C., Nakamura M., Nemo Т.Е.,. Evans J. High-Valent Iron-Porphyrin Complexes Related to Peroxidase and Cytochrome P-450. //J. Am. Chem. Soc. 1981. V.103. P.2884

122. Хенкин A. M., Штейнман А. А. О Структуре и Свойствах Продуктов Взаимодействия Гемов с 02" .// Кинетика и Катализ. 1982. Т.23. N219. С.2884

123. Хенкин A.M., Штейнман А. А. // Окисление Алканов Пероксокомплексами Металлпорфиринов в Присутствии Уксусного Ангидрида. // Изв. АН СССР, Сер. Химия. 1982. С. 1668

124. Terrence J. С., Richard D.P., Sleodnick С., Uffelman Е. A Water-Stale Manganese(V)-oxo Complex: Definitive. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.112. P.899-901

125. Balch A.L., Chan Y.W., Cheng R-J., La Mar G.N., Latos-Grazynski L., Renner H.W. Oxidation Patterns for Iron (II) Porphyrns // J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. P.7779-7785

126. Сорокин А.Б., Хенкин A.M., Маракушин C.A., Шилов A.E., Штейнман А.А. Модель Активного Центра Цитохрома Р-450. Окисление Алканов,

127. Катализируемое Порфирином Железа(Ш) в Микрогетерогенных Средах // Докл. АН СССР. 1984. Т.279 С.939

128. Traytor T.G., Xu F. Model Reactions Related to Cytochrome P-450. Effects of Alkene Structure on the Rates of Epoxide Formation // J. Am. Chem. Soc. 1988. V.l 10. P.1953.

129. Karasevich E.I., Khenkin A.M., Shilov A.E. A Chemical Model of Cytochrom P-450: Monooxygenase-like Aktivation of Dioxygen. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. P.731

130. Lu W.Y., Bartoli J.F., Battioni P., Mansuy D. Selective Oxygenation of Hydrocarbons and Sylfoxidation of Tioethers by Dioxygen with a Mn-porphyrin-based Cytochrome P-450 Model System Using Zinc as Electron Donor. // New J. Chem. 1992.V.16, P.341

131. Collman J.P., Gange R.R., Reed C.A., Halbert T.R., Lang G., Robinson W.T. Picket Fence Porphyrins. Synthetic Models for Oxygen Binding Hemoproteins // J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. P. 1427

132. Tabushi Т., Kodera M., Yokoyama M. Kinetics and Mechanism of Reductive Dioxygen Activation Catalyzed by P-450 Model System. Iron Picket Fence as a Catalytic Center // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.4466

133. Mandon D., Weiss R., Franke M., Bill E., Trautwein A.X. Ein Oxoeisenporphyrinat mit Hoherwertigen Eisen Bildung durch Losungsmittelabhangige Protonierung eines Peroxoeisen(III)-porphyrinat-Derivats. // Angew. Chem. 1989. V.28. P. 1709

134. Clark J. H., Evans S., Smith J. R., Lindsay S. Oxidation of Ethylbenzene with Dioxygen using Homogeneous and Supported Iron(III) Porphyrins as Catalysts. // R. Soc.Chem. 1998. V.216. P.187-192

135. Багрий Е.И., Нехаев А.И. Фотоинициированные Превращения Насыщенных Углеводородов. //Нефтехимия. 1996. Т.36. С.483

136. Evans S., Lindsay S., John R. The oxidation of Ethylbenzene by Dioxygen Catalysed by Supported Iron Porphyrins Derived from Iron(III) Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin. // J. of Chem. Soc. Perkin Trans 2. 2001. N2. P. 174-180

137. Карасевич Е.И., Аинснмова Б.Д., Рубайло В.Л., Шилов А.Е. Кинетика . Окисления Циклогексана Молекулярным Кислородом в присутствии Порфиринов Железа и Восстановителя. // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. С.650

138. Barton D. Н. R., Gastiger М. J., Motherwell W. В. A New Procedure for the Oxidation of Saturated Hydrocarbons // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. P.41.

139. Barton D. H. R. Gif Chemistry: The present Situation. // Tetrahedron. 1998. V.54. P.5805143 .Perkins M. J. A Radical Reappraisal of Gif Reaction. // Chem. Soc. Rev. 1996. P.229

140. Barton D. H. R. On the Mechanisme of Gif Reaction. // Chem. Soc. Rev. 1996. P.237

141. Knight C., Perkins M. J. Concerning the Mechanism of Gif Oxidations of Cycloalkanes //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P.925

142. Minisci F., Fontana F., Araneo S., Recupero F. New Syntheses of mixed Peroxides under Gif-Barton Oxidation of alkylbenzenes, conjugated Alkenes and Alkanes; a Free-Radical Mechanism // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. P.1823

143. Barton D. H. R., Csuhai E., N. Ozbalik Functionalization of Saturated Hydrocarbons. Oxidation Part XVII. Chemoselective. // Tetrahed. 1990. V.46. N11. P.3743-3752

144. Geletii Y.V., Lavrushko V.V., Lubimova G.V. Oxidation Saturated Hydrocarbons by Hydrogen Peroxide in Pyridine Solution Catalysed by Copper and Iron Perchlorates. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988. P.936

145. Barton D. H. R., Beviere S. D., Chavasiri W., Csuhai E., Doller D., Liu W-G., Reibenspies J.H. The Selective Functionalisation of Saturated Hydrocarbons. Gif and all That. // New. J.Chem. 1992. V.16. P.10-19

146. Barton D. H. R., Csuhai E., Doller D. Studies on the Bromination of Saturated Hydrocarbons Under GoAgg111 Conditions // Tetrahed. Lett. 1992. V.33. P.3413

147. Barton D. H. R., Beviere S. D., Doller D. An Unprecedented Chemical Transformation: the Oxidation of Alkanes to Alkyl Dimethyl Phosphates // Tetrahed. Lett. 1991. V.32. P.4671

148. Sugimoto H., Sawyer D.T. Iron(II)-induced Activation of Hydroperoxides for the Dehydrogenation and Monooxygenation of Organic Substrates in Acetonitrile //J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.5712

149. D.T.Sawyer, A.Sobkowiak, t.Marsushita. Metal MLX, M=Fe, Cu, Co, Mn. Hydroperoxide-induced Activation of Dioxygen for the Oxygenation of Hydrocarbons: Oxygenated Fenton Chemistry. // Acc. Chem. Res., v.29, p.409, (1996)

150. Paczesniak Т., Sobkoviak A. The Influence of Solvent on the Reaction Between Iron(II), (III) and Hydrogenperoxide.// J. Mol. Cat. A. 2003. V.194. P.l-11

151. Minisci F., Fontana F., Araneneo S., Recupero F., Zhao K. Free-Radical Mechanisms in the Oxidation and Halogenation of Alkanes, Alkenes and Alkylbenzenes by t-BuOOH under Gif-Barton Catalysis. // Synlett. 1996. N2. P.l19-25

152. Вебер Б., Гокель Г. Межфазный катализ в органическом синтезе. // М. Изд-во Мир. 1980. С.327

153. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный Катализ. // М. Изд.-во Мир. 1987. 485с.

154. Нарин С.Ю. Каталитическое гидроксилирование бензола пероксидом водорода в гетерофазной системе. Кандидатская диссертация. // М. 1988

155. Lei Z. Q., Wang Y.P. Oxidation of Alkylbenzenes Catalyzed by Polymer-bound 2,2'-Bipyridine Iron Complexes. // Reactive Polymers. V.l6 1991. P.223-226

156. Караханов Э.А., Нарин С.Ю., Филиппова Т.Ю., Иванова Е.А., Волков С.М., Дедов А.Г. Гидроксилирование Бензола Пероксидом Водорода в Гомогенных и Гетерофазных Системах. // Нефтехимия. 1987. Т.27. N6. С. 791-795.

157. Wu J.S., Toda К. Solubility Product and Solubility of Cyclodextrin Inclusion Complex Precipitates in an Aqueous Medium. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. V.70. P. 365-369

158. Березин И.В., Денисов E.T. Эмануэль B.M. Окисление Циклогексана. // М. Изд-во МГУ. 1962

159. Фурман Н.С. Производство Циклогексанола и Адипиновой Кислоты Окислением Циклогексана. // М. Изд-во Химия. 1967.

160. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.Изд-во Химия. 1977. 376 С.

161. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М. Изд-во Мир. 1976. 542 С. 172.0бщий практикум по органической химии. Ред. Кост А.Н. - М. Изд-во Мир. 1965. 678 С.