Окисление СО на Се-содержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Любушкин, Роман Александрович

• Любушкин, Роман Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Любушкин, Роман Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Структурные особенности оксида церия

1.2. Структурные особенности твердых растворов на основе оксидов церия и циркония

1.3. Допированные церий-циркониевые системы

1.4. Методы синтеза оксидных систем на основе оксида церия

1.5. Каталитические свойства Се-содержащих систем

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1. Синтез носителей

2.2. Синтез нанесенных катализаторов

2.3. Рентгенофазовый анализ

2.4. Просвечивающая электронная микроскопия

2.5.Измерение площади удельной поверхности образцов

2.6.Дифференциально-термический анализ

2.7.Спектроскопия комбинационного рассеяния

2.8.Температурно-программируемое восстановление

2.9. Исследование образцов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)

2.10.Импульсное микрокаталитическое исследование

2.11. Изучение каталитических свойств оксидных систем на основе СеОг в реакции глубокого окисления

2.12. Каталитические свойства Me/YxCeyZri.x.y02 в реакции селективного окисления СО в водород содержащих газовых смесях

ГЛАВА 3. Изучения влияния способа приготовления на физико-химические свойства YxCeyZr1.x.y02 систем 61 3.1. Синтез и физико-химические характеристики носителей, полученных методом соосаждения

3.2. Синтез и физико-химические характеристики носителей, полученных в сверхкритической воде

3.3. Подвижность кислорода в оксидных системах YxCeyZri.y.z

ГЛАВА 4. Глубокое окисление СО

4.1. Изучения влияния состава носителей на каталитическую активность Се-содержащих систем в реакции глубокого окисления СО

4.2. Изучения влияния природы нанесенного металла на каталитическую активность Се-содержащих систем в реакции глубокого окисления СО

4.3. Изучения влияния способа приготовления катализатора на его активность в реакции глубокого окисления СО

ГЛАВА 5. Селективное окисление СО в водородсодержащих газовых смесях

5.1. Изучения влияния состава носителей на каталитическую активность Се-содержащих систем в реакции селективного окисления СО

5.2. Изучения влияния природы нанесенного металла на каталитическую активность Се-содержащих систем в реакции селективного окисления СО

5.3. Изучения влияния состава газовой смеси на активность Се-содержащих систем в реакции селективного окисления СО

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление СО на Се-содержащих катализаторах»

Одним из наиболее серьезных вызовов, стоящих в последние годы перед мировым сообществом, является необходимость обеспечения все возрастающих потребностей человечества в высококачественных, экологически чистых и экономически доступных энергетических ресурсах.

Как известно, на протяжении всей истории своего развития, относящейся к периоду индустриализации, основой топливо- и энергоснабжения отраслей экономик и населения планеты являлось органической топливо, на долю которого сегодня приходится около 80% общемирового объема потребления первичных энергоресурсов. Стоит особо подчеркнуть, что более 45% потребляемых органических топлив в мире приходится на долю нефти, являющейся сегодня практически безальтернативным источником топливоснабжения динамично развивающегося транспортного сектора.

При этом использование органического топлива электростанциями и котельными, промышленными установками и транспортом является причиной выбросов в атмосферу десятков тысяч тон различных загрязнителей.

С использованием органических топлив связаны выбросы в атмосферу парниковых газов, в первую очередь более чем двух десятков миллиардов тонн углекислого газа, обуславливающего глобальное потепление климата.

В связи с этим задача разработки экологически чистых эффективных автомобильных двигателей является одной из актуальных проблем на сегодняшний день, т.к. автомобиль - это один из основных источников вредных веществ, загрязняющих воздух. Необходимость разработки новых типов двигателей обусловлена также истощением запасов энергоресурсов и поиском альтернативных видов топлив, которые могли бы их заменить.

Наиболее перспективным видом топлива на сегодняшний день является водород, применяемый в топливных элементах - химических источниках энергии. Топливные элементы (ТЭ) обладают многочисленными преимуществами, включающие их экологическую чистоту и использование возобновляемых источников энергии для их работы. В связи с вышесказанным можно сделать вывод, что топливные элементы представляют реальную альтернативу современным двигателям

ВВЕДЕНИЕ внутреннего сгорания и решают как экологические, так и энергетические проблемы современности.

Топливные элементы относятся к химическим источникам тока. Они осуществляют прямое превращение энергии топлива в электричество, минуя малоэффективные, идущие с большими потерями, процессы горения. Это электрохимическое устройство в результате высокоэффективного "холодного" горения топлива непосредственно вырабатывает электроэнергию. Многие ученые склонны рассматривать технологии топливных элементов как очередной шаг в эволюции энергетики: от сжигания дерева - к сжиганию угля - к сжиганию нефти.

Диапазон применения топливных элементов необычайно широк: от мобильных телефонов и ноутбуков до мегаваттных электростанций, работающих исключительно на топливных элементах. Наибольший прогресс в использовании ТЭ достигнут в автомобилестроении. Уже сейчас создано несколько типов таких автомобилей. В 2000г. на выставке в Брюсселе была представлена модель пятиместного автомобиля НЭКАР 5, сочетающего в себе такие качества, как дальность действия двигателя внутреннего сгорания с низким расходом топлива, низкий уровень шума и безопасный для окружающей среды выхлоп. В этой модели взамен двигателя внутреннего сгорания используется топливный элемент, принцип действия которого основан на реакции окисления водорода на мембранном катализаторе с образованием воды и электрического тока.

Наиболее перспективным источником для получения водорода, в настоящий момент, рассматривают метанол. Основными причинами этого является то, что метанол имеет низкую температуру кипения (64.7°С), т.е. температуры проведения реакций невысоки; высокое соотношение С/Н=1:4; доступность, количество метанола, производимого на данный момент превышает 2.5 млн. тонн; отсутствие С-С связей в молекуле, что снижает риск коксообразования; содержание водорода в смеси может достигать 75%.

Побочным продуктом является только СО, который отрицательно воздействует как на окружающую среду, так и на работу ТЭ. Селективное окисление является наиболее эффективным способом для снижения концентрации СО в исходной газовой смеси до уровня, удовлетворяющего использованию в ТЭ. Основные тре

ВВЕДЕНИЕ бования, предъявляемые к катализаторам для этого процесса - это высокая активность в окислении СО при t< 200°С и низкая активность в окислении Н2.

На основании рассмотренных литературных данных по получению водорода из метанола, можно сделать вывод, что на данный момент нельзя получить водород с достаточной для применения в ТЭ чистотой. Концентрация образующегося СО в смеси ещё довольно высока. Поэтому сейчас большое внимание уделяется очистке водорода от СО. В связи с этим задача разработки эффективных каталитических систем для процессов окисления СО в газовых выбросах и водородсодержащих газовых смесях для топливных элементов является одной из актуальных проблем. Значительный интерес представляют каталитические системы, нанесенные на твердые растворы YxCeyZrix.y02, которые характеризуются высокой кислородной емкостью, повышенной механической, термической устойчивостью и способны поддерживать парциальное давление кислорода в газовой фазе при периодических отклонениях состава от стехиометрического.

Известно, что активность и селективность многокомпонентных катализаторов являются сложной функцией химического состава активного компонента и носителя, параметров микро- и макроструктуры. Дефектность структуры, состояние поверхности, природа активных центров, концентрация и распределение примесных фаз, в свою очередь, определяются условиями синтеза и последующей термообработки катализатора. Поэтому разработка новых методов приготовления катализаторов имеет первостепенное значение для создания новых эффективных каталитических систем.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Любушкин, Роман Александрович

выводы что удовлетворяет требованиям к чистоте водорода для топливных элементов.

7. Наибольшая селективность по кислороду при окислении СО в водородсодержащих газовых смесях достигается на Си-содержащих катализаторах и убывает в ряду Cu>Au>Co>Pd

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Любушкин, Роман Александрович, 2006 год

1. Morss L. Handbook on the Physics and Chemistry of rare earths. Elsevier, Science: New York, 1994, V.18, p. 239-245.

2. Bient C., Daturi M., Lavalley J.-C. IR-study of polycrystalline ceria properties in oxidized and reduced states. //Catal. Today, 1999, V.50, p. 207-225.

3. Haire R.G., Eyring L. Handbook on the physics and chemistry of rare earth. Elsevier Science: New York, 1994, V.18, p. 413-505.л

4. Zhang X., Klabunde K. J. Superoxide (O ") on the surface of heat treatment ceria. Intermediates in the reversible oxygen to oxide transformation. //Inorg. Chem., 1992, V.31,p. 1706-1709.

5. Sorensen O.T. Nonstoichiometric oxides. Academic Press: New York, 1981, p. 1-59.

6. Антонов В.А., Арсеньев П.А., Багдасаров X.C. u др. Высокотемпературные окнсные материалы на основе двуокиси циркония. М.: Наука. 1982. с. 87.

7. Блюменталь У. Б. Химия циркония. М: изд-во ин. лит., 1963.

8. Рейнтен Х.Т. Образование, приготовление и свойства гидратированной двуокиси циркония. //В сб. "Строение и свойства адсорбентов и катализаторов, 1973, с. 332-385.

9. Харланов А.Н., Туракулова А.О., Лунина Е.В. и др. Термические превращения в диоксиде циркония, легированном оксидами иттрия, лантана и скандия. //Журн. физич. химии, 1997, Т.71, №6, с. 985-990.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

10. Trovarelli A., de Leitenburg С., Boaro М. et al. The utilization of ceria in industrial catalysis. //Catal. Today, 1995, V.50, p. 353-367.

11. Eyring L. The Binary Lanthanide Oxides: Synthesis and Identification, in Synthesis of Lanthanide and Actinide Compounds. //Kluver, Dordrecht, 1991, p. 187-224.

12. Yoshimura M., Tani E., and Soniya S. The confirmation of phase equilibria in the system Zr0-Ce02 below 1400°C. //Solid State Ionics, 1981, V.3/4, p. 477-481.

13. Meriani S. A new single-phase tetragonal Ce02-Zr02 solid solution. //Materials Science and Engineering, 1985, V.71, p. 369 373.

14. Enzo S., Delogu F., Frattini R. et al. Structural characterization of ceria-zirconia powder catalysts prepared by high-energy mechanical milling: a neutron diffraction study. //J. Mater Res., 2000, V. 15, p. 1538 1545.

15. Powell B.R., Bloink R.L., and Eickel C.C. Preparation of Cerium Dioxide Powders for Catalyst Supports. //J. Am. Ceram. Soc., 1988, V.71, p. 104106.

16. Fornasiero P., Balducci G., Di Monte R. et al. Modification of redox behavior of Ce02 induced by structural doping with Zr02. //J. Catal., 1996, V.164, p.173-183.

17. Oz aw a M., Kimura M., Isogai A. The application of'Ce-Zr oxide solid solution to oxygen storage promoters in automotive catalysts. ffS. Alloys Сотр., 1993, V.193,p.73.

18. Rossignol S., Gerard F., and Dupez D. Effect of the preparation method on the properties of zirconia-ceria materials. //J. Mater Chem., 1999, V.9, p. 1615- 1620.

19. Masui Т., Peng Y., Machida K. et al Reduction Behavior of Ce02-Zr02 Solid Solution Prepared from Cerium Zirconyl Oxalate. //Chem. Mater., 1998, V.10, p. 4005-4009.

20. Magistris A., Chiodelli G., Sergo V. et al. Thermally induced changes in the ceria zirconia system. //Thermochimica Acta, 1988, V.133, p. 113-118.

21. Thomson J.В., Amstrong A.R., and Bruce P.G. A new class of pyrochlore solid solution formed by chemical intercalation of oxygen. //J. Am. Chem. Soc., 1996, V.118, p. 11129-11133.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

22. Thomson J.B., Amstrong A.R., and Bruce P.G. An oxygen-rich pyrochlore with fluorite composition. //J. Solid State Chem., 1999, V.148, p. 56-62.

23. Baker R.T., Bernal S., Blanco G., et al. Reversible changes in the redox behaviour of a Ceo.6sZro.32O2 mixed oxide: effect of alternating the re-oxidation temperature after reduction at 1223 K. //Chem. Commun., 1999, p. 149-150.

24. Ikryannikova L.N., Aksenov A.A., Markaryan G.L. et al. The red-ox treatments influence on the structure and properties of M203-Ce02-Zr02 (M=Y, La) solid solutions. //Appl. Catal. A: Gen., 2001, V.210, p. 225-235.

25. Vidal H., Kaspar J., Pijolat M. et al. Redox behavior of Ce02-Zr02 mixed oxides: II. Influence of redox treatments on low surface area catalysts. //Appl. Catal. B: Env., 2001, V.30, p. 75-85.

26. Heussner K.H. and Claussen N. Strengthening of Ceria-Doped Tetragonal Zirconia Polycrystals by Reduction-Induced Phase Transformation. //J. Amer. Ceram. Soc., 1989, V.72, p. 1044-1046.

27. Wei-Ping Dow, Ta-Jen Huang Yttria-stabilized zirconia supported copper oxide catalysts. II. Effect of oxygen vacancy of support on catalytic activity for CO oxidation./Л. Catal., 1996, V.160,p. 171-182.

28. Kirchner Т., Eigenberger G. On the dynamic behaviour of automotive Catalysts. //Catal. Today, 1997, V.38, p. 3-12.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

29. Sato Т., Fucushima Т., Endo Т. et al. Thermal stability and mechanical properties of yttria- and ceria-doped zirconia/aluminia composite. //Sci. Ceram., 1988, V.14, p. 843-848.

30. Murota Т., Hagesawa Т., Aozasa S. et al. Production method and mechanism on cerium oxide with high storage capacity of oxygen. //J. Alloys Compoun., 1993, V.193, p. 298.

31. Binet C., Daturi M., Lavaley J.-C. IR study of polycrystalline ceria properties in oxidized and reduced states. //Catal. Today, 1999, V.50, p. 207-225.

32. Филатова B.H., Чернышев Г.П. Тройные твердые растворы на основе Zr02. //Неорганические материалы, 1975, T.l 1, №8, с. 1427-1429.

33. Yao Н.С., Yao Y.F. Ceria in automotive exhaust catalysts. //J. Catal., 1984, V.86, p. 254-265.51 .Chatterjee A., Pradhan S.K., Datta A. et al. Stability of cubic phase in nanocrystalline Zr02.//J. Mater. Res., 1994, V.9, p. 263-265.

34. Leitenburg C., Trovarelli A., Lorca J. et al. The effect of doping Ce02 with zirconium in the oxidation of isobutene. //Appl. Catal. A: Gen., 1996, V.139, p. 161-173.

35. Ranga Rao G., Fornasiero P., Di Monte R. et al. Cremona and M. Graziani, Reduction of NO over partially reduced metal-loaded Ce02-Zr02 solid solutions.//J.Catal, 1996, V.162,p. 1-9.

36. JessopP.G., lkariya Т., Noyori R. Homogeneous Catalysis in Supercritical Fluids.//Chem. Rev., 1999, V.99, p. 475.

37. MaubertA., Martin G.A., PraliaudH. etal. Ce02-supported nickel catalysts. Evidence of a strong metal-support ineraction. //React. Kinet. Catal. Lett., 1984, V.24, p. 183-186.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

38. Kaspar J., Graziani М., Fronasiero P. Ceria-containing three-ways catalyasts, in handbook on the physics chemistry of rare earth. //Elsevier, Ireland, 2000, V.29, p. 185-200.

39. Madzdiyasni K.S., Brown L M. Solid solution and phase transformation in the system ZNS-CDS under hydrothermal conditions //J. Am. Ceram. Soc., 1977, V.154, p. 479.

40. Imoto F., Nanataki Т., and Kaneko S. Triple-layered, thick glassy grain boundaries in porous cordierite ceramics //Ceram. Trans., 1988, V.l, p. 204-210.

41. Overbury S.H., Huntley D.R., Mullins D.R. et al XANES studies of the reduction behavior of (Cei.yZry)02 and Rh/(Cei.yZry)02. //Catal. Lett., 1998, V.51, p. 133 138.

42. Rossignol S., Madier Y., and Dupez D. Preparation of zirconia-ceria materials by soft chemistry. //Catal. Today, 1999, V.50, p. 261 270.

43. McHugh M. A, Krukonis V. J. Supercritical Fluid Extraction: Princiles and Practice, 2nd ed. Butterworth-Heinemaann, 1994

44. Demazeau G. Solvothermal processes: a route to the stabilization of new materials. //J. Mater. Chem., 1999, V.9, p. 15-18.

45. Cabanas A.A., Darr J., Lester E. et al. A continuous and clean one-step synthesis of nano-particulate Cei^Zr^02 solid solutions in near-critical water. //Chem. Commun., 2000, V.901, p. 901 902.

46. ShukP., Greenblatt M, Croft M. Hydrothermal synthesis and properties of Се1-лЕил02-(5 solid solutions. //J. Alloys Compoun., 2000, V.465, p. 303304.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

47. Shuk P., Greenblatt M. Hydrothermal synthesis and properties of mixed conductors based on Cei^Pr^02-<5 solid solutions. //Solid State Ionics, 1999, V.116, p. 89-95.

48. Yamashita K., Ramanujachary K.V., Greenblatt M. Hydrothermal synthesis and low temperature conduction properties of substituted ceria ceramics. //Solid State Ionics, 1995, V.81, p. 53-60.

49. Ziegler K.J., Doty R.C., Johnston K.P. et al. Synthesis of Organic Monolayer-Stabilized Copper Nanocrystals in Supercritical Water. //J. Am. Chem. Soc., 2001, V.123, p. 7797-7803.

50. Галкин А. А., Костюк Б. Г., Кузнецова Н.Н. и др. Нетрадиционные подходы к приготовлению катализаторов и носителей с использованием воды в субкритическом и сверхкритическом состоянии. //Кинетика и катализ, 2001, Т.42, №2, с. 1-10.

51. Галкин А.А, Туракулова А.О., Кузнецова Н.Н. и др. Физико-химические и каталитические свойстыв нанокристаллических

52. Arai K., Inomata H., Saito S. Vapor-Liquid Equilibrium Calculations Using New Mixing Rules Combining Functionally Different Equations of State. //J. Chem. Eng. Japan, 1982, V.15, p. 1-5.

53. Ziemniak S.E. Hydrothermal Processing of High-Quality Multiwall Nanotubes from Amorphous Carbon. //J. Solution Chem., 1992, V.21, p. 741-742.

54. Трусова E.A., Цодиков M.B., Сливинский E.B. и др. Монолитные катализаторы очистки выхлопных газов автомобильных двигателей. //Нефтехимя, 1999, Т.39, №4, с. 243-253.

55. Двигатели внутреннего сгорания. В 3 кн. Кн. 1. Теория рабочих процессов. //Под ред. В. Н. Луканина. М.: Высшая школа, 1995.

56. S3.Bunluesin Т., Gorte R.I., Graham G.W. СО oxidation for the characterization of reducibility on oxygen storage components of the three- way automotive catalysts. //Appl. Catal. B: Env., 1997, V.14, p. 105-115.

57. Gonzalez-Velasco J.R., Gutierres-Ortiz M.A., Marc J.-L. et al. Contribution of cerium/zirconium mixed oxides to activity of a new generated of TWC. //Appl. Catal. B: Env., 1999, V.22, p. 167-178.

58. Bekyarova E., Fornasiero P., Kospar J. CO oxidation on Pd/ZrxCei.x02 catalysts. //Catal. Today, 1998, V.497, p. 261-266.

59. Wei-Ping Dow, Ta-Jen Huang Yttria-Stabilized Zirconia Supported Copper Oxide Catalysts. II. Effect of Oxygen Vacancy of Support on Catalytic Activity for CO Oxidation. //J. Catal., 1996, V.160, p. 171-182.

60. ЧЛ.Ходаков Ю.С., Еремин Л.М., Алфеев А.А. Современное состояние исследований по денитрификации дымовых газов ТЭС. //Известия Академии Наук. Энергетика, 1997, №5, с. 74-100.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

61. Ranga Rao G., Meriani S., Di Monte R. et al. NO decomposition over partially reduced metallized Ce02-Zr02 solid solutions. //Catal. Lett., 1994, V.24, p. 107-112.

62. Di Monte R., Fornasiero P., Graziani M. et al. Oxygen storage and catalytic NO removal promoted by Се02 containing mixed oxides. //J. Alloys Сотр., 1998, V.275, p. 877-875.

63. Образование и разложение загрязняющих веществ в пламени. Пер. с англ. //Ред. Н. А. Чигир. -М.: Машиностроение, 1981.

64. Zamar F., Trovarelli A., De Leitenburg С. et al. Ce02 based solid solutions with the fluorite structure as novel and effective catalysts for methane combustion. //J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, V.38, p. 965-966.

65. Otsuka K., Wang E„ Nakamura M. Direct conversion of methane to synthesis gas through gas-solid reaction using Ce02-Zr02 solid solution at moderate temperature. //Appl. Catal. A: Gen., 1999, V.183, p. 317-324.

66. Terribile D., Trovareli A., De Leitenburg C. et al. Catalytic combustion of hydrocarbons with Mn and Cu-doped ceria-zirconia solid solutions. //Catal. Today, 1999, V. 47, p. 133-140.

67. Kaczmarczyk A., Stoktosa Т., Zylik W. City gasoline luxury or necessity? //Naft-Gas, 1997, V.53, p. 69-74.

68. Pischinger S. The future of vehicle propulsion combustion engines and alternatives. //Topics in Catal., 2004, V.30/31, p. 5-16.

69. Fernando M., Descorme C., Duprez D. Noble metal catalysts for the preferential oxidation of carbon monoxide in the presence of hydrogen (PROX). //Appl. Catal. B: Env., 2004, V.54, p. 59-66.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

70. Oh Sf.H., Sinkevitch R.M. Carbon monoxide removal from hydrogen-rich fuel cell feed streams by catalytic oxidation. //J. Catal., 1993, V.142, p. 254-262.

71. Craciun R., Shereck B. and Gorte R. Kinetic studies of methane steam reforming on ceria-supported Pd. //Catal. Lett., 1998, V.51, p. 149-153.

72. Usami Y., Kagawa K., Kawazoe M. et al. Catalytic methanol decomposition at low temperatures over palladium supported on metal oxides. //Appl. Catal. A: Gen., 1998, V.171, p. 123-130.

73. Guenin M., Da Silva P.N. and Frety R. Influence of chlorine towards metal-support and metal-sulphur support interactions. //Appl. Catal., 1986, V.27, p. 313-323.

74. Leitenburg C., Goi D., Primavera A. et al. Wet oxidation of acetic acid catalyzed by doped ceria. //Appl. Catal. B: Env., 1996, V.l 1, p. 129-135.

75. Duprez D., Delanoe F., Barbier Jr. J. et al. Catalytic oxidation of organic compounds in aqueous media. //Catal. Today, 1996, V.29, p. 317-322.

76. Fornasiero P, Balducci G., DiMonte R. et al. Modification of the Redox Behaviour of Ce02lnduced by Structural Doping with Zr02 //J. Catal., 1996, V.164,p. 173-183.1. СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ

77. Tor г ens R.S., Sammes N.M., Tompsett G.A. Characterisation of (Ce02)o.8(GdOi.5)o.2 synthesised using various techniques //Solid State Ionics, 1998, V.l 11, p. 9.1И .Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. М., Наука., 1980, с. 324.

78. Лукьянова З.В., Шехобалова В.И., Воронин B.C. Определение поверхности платины в адсорбционных катализаторах по количеству «растворимой формы платины. //ЖФХ, 1979, Т.53, с. 410.

79. Suzuki К., Endou A., Niura R. et al. Molecular dynamics simulations on oxygen ion diffusion in strained YSZ/Ce02 superlattice. //Appl. Surf. Sci. 1998, V.130-132, p. 545-548.

80. Kandoi S., Gokhale A.A., Grabow L.C. et al. Why Au and Cu are more selective than Pt for preferential oxidation of CO at low temperature. //Catal. Lett., 2004, V.93, p. 93-100.