Окисление серосодержащих соединений нефтей в присутствии металлокомплексных катализаторов, нанесенных на углеродистый носитель тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Тутаев, Марк Юрьевич

• Тутаев, Марк Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тутаев, Марк Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Промышленные способы демеркаптанизации нефтей и нефтепродуктов. ^

1.2. Окислительные системы в превращениях тиолов в дисульфиды

1.2.1. Окисление тиолов молекулярным кислородом.

1.2.2. Окисление тиолов другими окислителями.

1.3. Кинетика и механизм окисления меркаптанов в присутствии катализатора.

1.4. Гетерогенизация катализаторов демеркаптанизации.

ГЛАВА II. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

II. 1. Используемые вещества.

П.2. Методика нанесения солей переходных металлов на углеродные подложки.:.

11.3. Методика анализа раствора катализатора.

11.4. Методика определения количества катализатора, адсорбировавшегося на поверхности носителя.

11.5. Методика определения удельного объема пор.

11.6. Методика определения оптической структуры кокса.

11.7. Методика проведения эксперимента.

11.8. Методика йодометрического анализа.

11.9. Методика анализа реакционной массы окисления этилмеркаптана.

II. 10 Методика прогрессивной активации кокса.

ГЛАВА III.

ПОЛУЧЕНИЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИИ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ НОСИТЕЛЕЙ.

ГЛАВА IV. ОКИСЛЕНИЕ МЕРКАПТАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА КОКСОВОЙ ПОДЛОЖКЕ

IV. 1. Окисление этилмеркаптида натрия в присутствии гетерогенного катализатора.

IV. 1.1. Окисление этилмеркаптида натрия в присутствии ДСФК, нанесенного на металлургический кокс.

IV. 1.2. Окисление этилмеркаптида натрия в присутствии С0(СНзС00)2-4Н20, нанесенного на металлургический кокс.

IV. 1.3. Окисление этилмеркаптида натрия в присутствии Сг(СН3СОО)з, нанесенного на металлургический кокс.

IV. 1.4. Окисление этилмеркаптида натрия в присутствии СоРсС12(80зКа)2, нанесенного на металлургический кокс.

IV.2. Окисление додецилмеркаптана натрия в присутствии

ДСФК, нанесенного на металлургический кокс.

ГЛАВА V. РАСЧЕТ ВЫСОТЫ АППАРАТА.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление серосодержащих соединений нефтей в присутствии металлокомплексных катализаторов, нанесенных на углеродистый носитель»

Объемы добычи и переработки сернистых, меркалтансодержащих нефтей и газоконденсатов неуклонно увеличиваются как в странах СНГ, так и в других странах мира. Если 15-20 лет назад меркаптансодержащие нефти и газоконденсаты добывались лишь в Прикаспийской низменности (Оренбургский, Астраханский, Карачаганакский конденсаты, Тенгизская, Жанажольская нефти), то в 90-е годы география таких месторождений значительно расширилась. Была начата добыча Марковский нефти в Иркутской области (Srsh = 0.4 мае. %), Катар-ского конденсата (Srsh=0.17 мае. %) на Аравийском полуострове, Дугласской нефти в Ливерпульском заливе у Англии, газоконденсата в месторождении Картер-Крик (США) и др.

Кроме того, в регионе между Волгой и Уралом (Татарстан, Башкортостан, Самарская, Ульяновская, Оренбургская и Пермская области) быстрыми темпами растет добыча тяжелых карбоновых нефтей, которые содержат до 50-80 млн."1 метил- и этилмеркаптанов.

Низкомолекулярные меркаптаны летучи, высокотоксичны, обладают резким неприятным запахом, коррозионной активностью. Высокая токсичность и летучесть меркаптанов создают большие экологические проблемы при хранении и транспортировке таких видов углеводородного сырья.

Среди нефтей с высоким содержанием меркаптанов особое место занимает нефть Тенгизского месторождения, так как оно наиболее крупное и перспективное.

В отличие от Оренбургского и Астраханского ГПЗ, где стабилизация конденсатов производится в режиме дебутанизации, стабилизация нефти на Тенгизском ГПЗ ведется в режиме депропанизации, в результате чего наиболее токсичный метилмеркаптан практически весь остается в нефти. Поэтому хранение товарной нефти в негерметичных резервуарах, транспортировка ее по тру5 бопроводу на многие километры через густонаселенные районы России до Новороссийска могут вызвать острые экологические проблемы.

В связи с этим встаёт проблема их удаления уже в местах добычи нефти. Наиболее простым и перспективным является окисление воздухом с гетерогенным катализатором, позволяющее полностью разрушить токсичные сернистые соединения или перевести их в относительно нетоксичные. Очевидно, что реагенты для демеркаптанизации должны быть легкодоступны, по возможности поддаваться рециркуляции и регенерации, а аппаратура достаточно простой. Поэтому большой практический и научный интерес представляют получение гетерогенных катализаторов на углеродной подложке, которые отвечали бы вышеуказанным требованиям, а также создание кинетической модели окисления меркаптанов в присутствии полученных гетерогенных катализаторов, пригодной для расчета размеров аппарата демеркаптанизации.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Тутаев, Марк Юрьевич

ВЫВОДЫ

1. Получен гетерогенный катализатор для демеркаптанизации нефтей и нефтепродуктов на основе металлургического кокса, при более низкой стоимости коксового носителя и его более высокой механической прочности, чем у применяемых в промышленности, при сравнимой скорости окисления.

2. Свойства катализатора не зависят от характеристик структуры и поверхности носителя при их изменении в исследованных пределах.

3. Создана кинетическая модель процесса окисления меркаптида натрия в присутствии полученного катализатора.

4. Замена носителя с углеродного волокна на металлургический кокс позволяет использовать действующий промышленный аппарат без изменения его конструкции.

5. Ряд солей металлов переменной валентности обнаруживает каталитическую активность, сравнимую с активностью ДСФК, при этом СоРсС12(80зМа)2 может быть рекомендована для использования в промышленности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тутаев, Марк Юрьевич, 2000 год

1.А.С.1 47178 СССР.

2. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976.3. А.с. 992503 СССР.4. А.с. 632724 СССР.5. А.с. 1625000 СССР.6. А.с. 1573861 СССР.

3. Химия и переработка углеводородов. 1985. -№9.

4. П.Орочко Д.И. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке. М.: Химия, 1971.

5. Нефть и нефтехимия за рубежом. 1985. -№ 9. 10.11. А.с. 1616959 СССР.

6. Hydrocarbon processing. 1969. - № 9.12. Пат. 4798502 США.13. Пат. 4299729 США.

7. Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф. Новые катализаторы и процессы для очистки нефтей и нефтепродуктов от меркаптанов // Нефтехимия. 1999. Т.39. №5. С.376.

8. Simandi L.I. // Catalitic activation of dioxygen by metal complexes. Boston: Kluwer, 1992.

9. The activation of dioxygen and homogeneous catalytic oxidation / Ed. Barton D.H.R. et al. New York: Plenum Press, 1993.

10. Uemura S. // Comprehensive Organic Synthesis / Ed. Trost B.M., Fleming I. New York: Pergamon Press, 1991. V. 7. P. 757.

11. Base-Catalysed Oxidation of Mercaptans in the Presence of Inorganic Transition Metal Complexes/ Wallace T.J., Schriesheim A., Hurwitz H., Glaser M.B.-Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Develop 1964, v.3, n.3, p.237-241.

12. Chandrasekaran K., Sharma M.M. Absorption of Oxygen in Aqueous Solutions of

13. Sodium Sulphide. Chem. Eng. Sci., 1974, v.29, p.2130-2132.

14. Chen K.Y., Morris J.C. Oxydation of Sulfide by 02: Catalysts and Inhibition. J.

15. Scan. Eng. Div., 1972, v.98, n.SAl, Feb., p.215-227.

16. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина. Кинетика и катализ, 1967, т.8, №4, с.796-802.

17. Oxidation of Thiols in Gas-Liquid Systems. II. Reaction in the Presence of Added

18. Metal Catalysts / Cullis C.F., Hopton J.D., Trimm D.L. J. Appl. Chem., 1968, v.18, n.ll, p.335-339.

19. Swan C.J., Trimm D.L. Oxidation of Thiols in Gas-Liquid Systems. III. Oxidation of Ethanethiol in the Presence of Catalysts Containing Copper, Cobalt and Nickel. J. Appl. Chem., 1968.

20. Basu S., Sataparthy S., Bhatnagar A.K. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1993. V. 35. № 4. P. 571.

21. Борисенкова C.JI., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. // Рос. хим. журнал (Журн. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 1995, Т. 39. № 5. С. 87.

22. Simandi L.I., Nemeth S., Rumelis L. // J. Molec. Catal. 1987. V. 42. P. 357.

23. Kubicec D.H. Pat. 4277623 USA// C.A. 1981. V. 95.149953g.

24. Яцимирский A.K., Козляк E.M., Ерохин A.C.// Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. № 2. С. 352.

25. Van Kruchten E.M.G.A. Pat. 288104 EP // C.A. 1988. V.l 10.9451 lg.

26. Presnall S.H. Pat. 316942 EP//C.A. 1989. V. 111. 134923x.

27. Cervilla A., Corma A., Fornes V. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.116. №4. P. 1595.

28. Comeyne D.O., Meerbergen E.J., Riley D.P. et al. // PCT Int. Appl. WO 9415.927; C.A. 1994. V. 121. 205383г.

29. Lionel©., Laszlo P. // J. Org. Chem. 1996. V. 61. №.18. P. 6360.

30. Rao T.V., Sain В., Murthu P.S. et al. // J. Chem. Res. (S). 1997. P. 300.

31. Wubs HJ., Beenackers A.A.C.M. // AlChE J. 1994. V. 40. P.433.

32. Вейзанг Э., Валет А. Очистка нефтепродуктов от меркаптанов в присутствии сернистых красителей. В кн.: V Международный нефтяной конгресс. -М.: Гостоптехиздат. 1961, т. 3, с.83-91.

33. Sakai Т., Sawada К., ОШ N. A Kinetic Study of Liquid-Phase Oxidation of Sodium Sulfide with Oxygen Catalyzed by Sulfur Black В Dye. J. Chem. End. Japan, 1980, v. 13, n.4, p.331-333.

34. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина /

35. Кундо H.H., Кейер Н.П., Глазнева Г.В., Мамаева Е.К. Кинетика и катализ, 1967, т.8, №6, с.1325-1330.

36. Кундо H.H., Кейер Н.П. Механизм каталитического действия тетрасульфофталоцианина кобальта. ЖФХ, т.42, №6, с.1352-1358.

37. Кундо H.H., Кейер Н.П. О природе промежуточной формы фталоцианинакобальта при катализе окисления тиоловых соединений. Кинетика и катализ, 1969, т. 10, №1, с.147-150.

38. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакцииокисления сероводорода в водных растворах. Кинетика и катализ, 1970, т.11, №1, с.91-98.

39. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода /Симонов А.Д., Кейер Н.П., Кундо H.H. и др. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, №4, с.988-992.

40. Лещинскайте Г.И., Кундо H.H., Червова В.Г. Каталитическое окисление этилмеркаптана в водных растворах. ЖПХ, 1977, т.50, №1, с.130-133.

41. Каталитическая активность хлорированных производных сульфо- фталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов /Симонов А.Д., Кундо H.H., Мамаева Е.К., Акимова Л.А. ЖПХ, 1977, т.50, №2, с.307-311.

42. Фадцеенкова Г.А., Кундо H.H. О возможности применения фталоцианиновых катализаторов для очистки от сероводорода газов, содержащих цианистый водород. ЖПХ, 1979, т.52, №4, с.756-759.

43. Фаддеенкова Г.А., Кундо Н.Н. Об окислении водных растворов сульфидов всмеси с сульфитами. ЖПХ, 1979, т. 52, №10, с.2161-2165.

44. Фомин В.А., Мазгаров A.M., Лебедев Н.Н. Реакционная способность мер-каптидов натрия при их окислении кислородом в присутствии дисульфоф-талоцианина кобальта. Нефтехимия, 1978. т. 18, №2, с.298-303.

45. Мазгаров А.М., Фомин В.А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1979, т. 19, №2, с.244-248.

46. Василевская Л.С., Голянд С.М. Сульфофталоцианин кобальта катализатор жидкостной очистки вентиляционного воздуха от сероводорода. - ЖПХ, 1977, т.51, №8,с.1887-1888.

47. Окисление меркаптанов в водных растворах щелочей в присутствии ме-таллфталоцианинов / Афанасьев Ю.М., Гладкий А.В., Соколина Л.Ф., Бородатая В.А. ЖПХ, 1979, т.52, №1, с.405-408.

48. Dolansky J., Wagnerova D.M., Veprek-Siska J. Autooxidation of Cysyeine Catalysed by Cobalt (II) Tetrasulphophtalocyanine. Model of Oxidases. V.— Collect. Czech. Chem. Commun., 1976, v.41, p.2326-2333.

49. Hoffmann M.R., Lim B.C. Kinetics and Mechanism, of the Oxidation of Sulfide by Oxygen: Catalysis by Homogeneous Metal-Phtalocyanine Complexes. Environ. Sci. Technol., 1979, v.13, n.ll, p.1406-1414.

50. Фомин В.А., Мазгаров A.M. Окисление меркаптидов кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1981, т.21, №2, с.265-270.

51. Cook А.Н. Catalytic Properties of the Phtalocyanines. Part I. Cataiase Properties. -. J.Chem. Soc., 1938, n.ll,p,1761-1768.

52. Cook A.H. Catalytic Properties of the Phtalocyanines. Part II. Oxidase Properties. J. Chem. Soc., 1938, n.l 1, p.1768-1774.

53. Cook A.H. Catalytic Properties of the Phtalocyanines. Part III.- J. Chem. Soc., 1938, n.ll, p.1774-1780.

54. Борисенкова C.A., Руденко А.П. Влияние природы металла и лигандов на каталитические свойства фталоцианинов. Вестн. Моск. ун-та, 1976, №1, с.3-15.

55. MaasT.A.M.M., Kuijer М., Zwart J. Activation of Cobalt-Phthalocyanine Catalyst by Polymer Attachment. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1976, n.3, p.86-88.

56. Кундо H.H. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления тиолов и сероводорода. Дисс. канд. хим. наук. - Новосибирск, 1968. -118 с.

57. Suzuki Н., Kawato S., Nasu А. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992 . V. 65. № 2. P. 626.

58. Ogura F., Yamaguchi H., Otsubo Т., Tanaka H.//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. V. 55. №2. P. 641.

59. Engmann L., Cava M.P. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. № 3. P. 164.

60. Nan Xing Hu., Aso У., Otsubo Т., Ogura F. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. V. 59. №3.P. 879.

61. Nan Xing Hu., Aso Y., Otsubo Т., Ogura F. // Chemistry Lett. 1985. № 5. P. 603.

62. Detty M.R., Gibson S.L. // Organometallics. 1992. V. 11. № 6. P.2147.

63. Brunelet Т., Gelbard G. // J. Chem. Res. Synop. 1985. №8. P.264.

64. Firouzabadi H., IranpoorN.,ParhamH. et al.//Synth. Commun. 1984. V. 14. № 8. P. 717.

65. Firouzabadi H., Iranpoor N., Kiaelzadeh F., Toofan J. // Synth. Comm. 1984. V. 10. № 14. P. 973.

66. Lopez C., Gonzalez A., Cossio F.P., Palomo C. // Synth. Commun. 1985. V. 15. №13. P. 1197.

67. Tamami В., Goudarzian N. // Eur. Polym. J. 1992. V. 28. № 9. P. 1035; C.A. 1993. V. 118. 38171z.

68. Firouzabadi H., Mottghinejad E., Seddighi M. // Synthesis. 1989. № 5. P. 378.

69. Firouzabadi H., Naderi M., Sardarian A., Vessal B. // Synth. Commun. 1983. V. 13. №7. P. 611.

70. Firouzabadi H., Sardarian F., Badparva H. // Bull. Soc. Chem. Jpn. 1996. V. 69. № 35. P. 685.

71. Жирухина C.A., Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В. и др.// Нефтехимия.1999. Т. 39. № 2. С. 124.

72. Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В., Борисенкова С.А., Анисимов А.В. // Нефтехимия. 1996. Т. 36. №2. С. 181.

73. Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В., Анисимов А.В. // Вестник МГУ. Сер.2. Химия. 1996. Т. 37. Вып. 6. С. 537.

74. Gu D., Harpp D.N. // Tetrahedron Lett. 1993. V. 34. № 1. P. 67.

75. Wenschuh E., Heydenreich M., Runge R., Fischer S. // Sulfur Lett. 1989. У. 8. №5. P. 251.

76. Wenschuh E., Arnold K., Hesselbarth F. et al. // Sulfur Lett. 1992. V. 14. №5.1. P. 211.

77. Ениколопян H.C., Богданова K.A., Аскаров K.A. Металлокомплексы порфиновых и азапорфиновых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом. Успехи химии, 1983, т.52. №1, с.20-42.

78. Березин Б.Д., Шляпова JI.H. Каталитические свойства фталоцианинов рутения и осмия в реакции окисления изопропилбензола.- Изв. ВУЗов. Сер. Хим. ихимич. технол., 1971, т.14, №11, с.1665-1670.

79. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek-Siska J. Autooxidation of Hydrazine Catalyased by Tetrasulphophthalocyaninese. Collect. Czech. Chem. Commun., 1973, v.38, p.756-764.

80. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek-Siska J. Autooxidation of Hydroxylamine Catalysed by Cobalt (П) Tetrasulphophthalocyanine. Model of Oxidases. Collect. Czech. Chem. Commun., 1974, v.39, p.3036-3047.

81. Катализированное порфиринкобальтом окисление адреналина в слабощелочной среде / Аскаров К.А., Быстрицкая Е.В., Ташматова Р.В. и др. -Докл. АН СССР, 1982, т.262. №3, с.635-638.

82. Oxidation of Acetaldehyde Catalysed by Cobalt (II) Tetraphenylporphyrin / Te-zuka M., Sekiguchi O., Ohkatsu Y., Osa T. Bull. Chem. Soc. Japan, 1976, v.49, n.10, p.2765-2769.

83. Autoxidation Reactions. Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v.48, n.l, p.85-89.

84. Iwao T., Noboru К. P-450 Type Oxygen Actyvation by Porphyrin-Manganese Complex. J. Am. Chem. Soc. 1979, v.101, n.21, p.6456.

85. Hanson L.K., Hoffman B.M. Griffith Model Bonding in Dioxygen Complexes of

86. Manganese Porphyrines. J. Am. Chem. Soc., 1980, v. 102, n.14, p.4602-4609.

87. Oxigenation of Iron (II) and Cobalt (II) "Capped" Porphyrines / Linard J.E., Ellis

88. P.E., Budge J.R., Jones R.D. et al. J. Am. Chem. Soc., 1980, v.102, n.6, p. 1896-1904.

89. Lever A.B.P., Wilshire J.P., Quan S.K. A Manganese Phtalocyanine Dioxygen Molecular Adduct. - J. Am. Chem. Soc., 1979, v.101, n.13, p.3668-3669.

90. Hoffman B.M., Weschler C.J., Basolo F. The Dioxygen Adduct of meso-Tetraphenylpoфhyrinmanganese (II), a Synthetic Oxygen Carrier. J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, n.18, p.5473-5482.

91. Meneteru K., Kazuo N. Vibrational Studies of (Tetraphenylporphyrinato)cobalt1.) and Its Adducts with CO, NO and O2 in Gas Matrices. J. Am. Chem. Soc., 1981, v.103, n.9, p.2162-2168.

92. Wayland В.В., Minkiewicz J.V., Abd-Elmagced M.E. Spectroscopic Studies for

93. Te-fcraphenylporphyrincobalt (II) Complexes of CO, NO, O2, RNC and (RO)3P, and a Bonding Model for Complexes of CO, NO and 02 with Cobalt (II) and Iron (II) Porphyrines. J. Am. Chem. Soc. 1974, v.96, n.9, p.2795-2801.

94. Walker F.A. Reactions of Monomeric Cobalt-Oxygen Complexes. I. Thermodynamics of Reaction of Molecular Oxygen with Five- and Six-Coordynative Amine Complexes of a Cobalt Porphyrin. J. Am. Chem. Soc., 1973, v.95, n.4, p.1154-1159.

95. Autoxidation of Mercaptans Promoted by a Bifunctional Catalyst / Zwart J., vander Weide H.C., Broker N., et al. J. Molecular Catalysis, 1977, v.3, n.1-3, p.151-163.

96. Zwart J., van Wolput J.H.M.C. Characterisation by E.S.R. of a Polymer Attached

97. Cobalt (Il)-Phtalocyanine Catalyst. J. Molecular Catalysis, 1979, v.5, n.3, p.235-239.

98. Schutten J.H., Zwart J. Autoxidation of Mercaptans Promoted by a Bifunctional

99. Catalyst Prepared by Polymer Attachment of Cobalt-Phtalooyanine. J. Molecular Catalysis, 1979, v.5, n.2, p. 109-123.

100. Козляк E.M., Ерохин A.C., Яцимирский A.K. и др. Спектрофотометриче-ское исследование тройной системы меркаптид ион-фталоцианин кобаль-та-кислород // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. №4. С.815.

101. Калашникова Т.Е., Мокшин В.М., Борисенкова С.А. Каталитические свойства адсорбционных слоев фталоцианинов кобальта и железа в реакции окисления цистеина Деп. в ВИНИТИ 18.04.89, №2489-В89.

102. Лисичкин Г.В., Юффа А .Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981. -160 с.

103. Вольпин М.Е., Моисеев И.И., Шилов А.Е. Металлокомплексный катализ вхимии и химической промышленности. Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, 1980, т.25, №5, с.515-524.

104. Темкин О.Н. Химия и технология металлокомплексного катализа / химические катализаторы и ферменты. Особенности технологии /. М., 1980. -94 с.

105. Sasaki Т., Matsunaga F. Catalytic Activity of Polymeric Vitamin Bi2. Model

106. Compounds. Bull. Chem. Soc. Japan, 1968, v.41, n.10, p.2440-2442.

107. Wang J.H. Synthetic Biochemical Models. Accounts Chem. Res., 1970, v.3,p.90-97.

108. Collman J.P., Reed C.A. Synthesis of Ferrous-Porphyrin Complexes. A Hypothetical Model for Deoxymyoglobin. J. Am. Chem. Soc., 1973, v.95, n.6, p.2048-2049.

109. Reversible Oxygen Adduct Formation in Cobalt (П) "Picket Fence Porphyrins" /

110. Collman J.P., Gagne R.R., Kouba J., Ljusberg-Wahren H. J. Am. Chem. Soc., 1974, v.96, n.21, p.6800-6802.

111. Rollman L.D. Porous, Polymer-Bonded Metallporohyrins. J. Am. Chem. Soc.,1975, v.97, p.2132-2136.

112. S. Zietek, M. Zin, W. Grochola Przem. Chem., 1988, №6, p.258,277-278.

113. Т.Н. Яшина, А.А. Кричко, M.A. Передерий и др. // XTT, 1984, №4, с.78.

114. A. Leitao, С. Costa, A. Rodrigues // Chem. Eng. Sci., 1987, №10, p.2291-2299.

115. C.H. Побединский, А.А. Трофименко, JI.P. Бычкова // Изв. ВУЗов. Химия и Хим. Технол. т.26 (1983), №2, с.316.

116. ГОСТ 9093-74 КОКС ДОМЕННЫЙ ИЗ УГЛЕЙ КАВКАЗА И ДОНЕЦКОГО БАССЕЙНА // Технические требования. М. : Изд-во стандартов, 1983. 3 с.

117. ГОСТ 13989-80 КОКС ДОМЕННЫЙ ИЗ УГЛЕЙ ВОСТОЧНЫХ РАЙОНОВ // Технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1983. 4 с.

118. Глушенко И.Г. Теоретические основы технологии горючих ископаемых // Учебник для вузов. М.: Металлургия, 1990. 296 с.

119. Скляр М.Г. Физико-химические основы спекания углей. // М.: Металлургия, 1984. 200 с.

120. ГОСТ9414-74 УГЛИ БУРЫЕ, КАМЕННЫЕ И АНТРАЦИТЫ // Метод определения петрографического состава. М.: Изд-во стандартов, 1987. 21 с.

121. ГОСТ 25543-88 УГЛИ БУРЫЕ, КАМЕННЫЕ И АНТРАЦИТЫ // Классификация по генетическим технологическим параметрам. М.: Изд-во стандартов, 1988. 18 с.

122. ГОСТ 26132-84 КОКСЫ НЕФТЯНЫЕ И ПЕКОВЫЕ // Метод оценки микроструктуры. -М.: Изд-во стандартов, 1997. 11 с.

123. Оуа A., Qian Z. // Fuel, 1983, V.62. Р.274-278.

124. S. Zeietek, М. Zin, W. Grochola // Chem. Eng. Sei., 1987, 42, №10, p.2291-2298

125. ГОСТ 14298-79 Нефть и нефтепродукты // Изд-во стандартов, 1992.

126. Дигуров Н.Г., Китайнер А.Г., Налетов А.Ю., Скудин В.В. Проектирование и расчет аппаратов технологии горючих ископаемых // М.: Химия, 1993.

127. Проектирование и расчет аппаратов основного органического и нефтехимического синтеза // Под. ред. Лебедева H.H. М.: Химия, 1995.

128. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей // Л.: Химия, 1982.

129. Краткий справочник физико-химических величин // Под. ред. Равделя A.A., Пономаревой A.M. Л.: Химия, 1983.

130. Бобылев В.Н., Скудин В.В., Милько С.Б., Шелудько А.Б. Расчет реактора окисления, работающего во взрывоопасных условиях // Тезисы докладов