Окисление хлористого водорода в молекулярный хлор на ванадиевых катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат химических наук Тарабанько, Николай Валерьевич

• Тарабанько, Николай Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тарабанько, Николай Валерьевич

Введение

Глава 1. Процессы регенерации молекулярного хлора из хлористого 10 водорода. Обзор литературы

1.1. Основные методы получения хлора

1.1.1. Исторический обзор

1.1.2. Электролитические методы получения хлора

1.1.3. Прямое окисление хлористого водорода кислородом

1.1.4. Многостадийные процессы окисления НС1 кислородом

1.1.5. Окисление НС1 на катализаторах на основе переходных металлов

1.2. Соединения ванадия как возможные катализаторы 23 окисления хлористого водорода

1.2.1. Поведение систем У205 — хлориды металлов

1.2.2. Ванадий-пиросульфатный катализатор окисления НС

1.3. Постановка задачи

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Методики проведения термодинамических расчётов

2.2. Исходные материалы и реактивы

2.3. Приготовление катализаторов

2.4. Методики проведения экспериментов по окислению 31 хлористого водорода

2.5. Методики анализа продуктов и катализаторов

Глава 3. Термодинамические оценки возможностей променения ванадиевых катализаторов в процессе Дикона

3.1. Равновесие взаимодействия НС1 - 02 в газовой фазе. 36 Оптимальные условия проведения процесса Дикона

3.2. Термодинамика процессов в системах оксид ванадия — 39 хлориды щелочных металлов. Оптимальный состав ванадий-хлоридного катализатора

3.3. Равновесие реакций образования УОС

Глава 4. Исследование ванадий-хлоридного катализатора окисления хлористого водорода

Глава 5. Исследование ванадий-сульфатного катализатора окисления 61 хлористого водорода

5.1. Окисление хлористого водорода на ванадий-сульфатном 61 катализаторе ИК-1-6 в режиме малых конверсий

5.2. Окисление хлористого водорода на ванадий-сульфатном 76 катализаторе ИК-1-6 в режиме глубокой конверсии

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление хлористого водорода в молекулярный хлор на ванадиевых катализаторах»

Начиная с момента своего открытия, элементарный хлор прочно занял своё место в промышленности, и со временем его роль для человечества всё более возрастала. Хлор открыл путь химического отбеливания тканей и древесной массы, позднее — целлюлозы, и лишь в последнее время он вытесняется из этих отраслей менее опасными для здоровья и природы средствами. Хлор стал первым средством для подготовки и дезинфекции бытовых и очистки сточных вод и до сих пор не теряет здесь своего значения [1]. В настоящее время хлор входит в десятку наиболее крупнотоннажных химических продуктов — общемировое его потребление достигает 50 млн тонн в год. Около трети этого количества используется в процессах получения винилхлорида, а также более трети — для синтеза других органических продуктов: как хлорсодержащих, так и некоторых не содержащих хлор полимеров и смол, хлорсодержащих фреонов и растворителей. Около 15 % производимого хлора используется в процессах получения неорганических продуктов, в том числе при очистке диоксида титана и получении титана в свободном виде [2].

Хлор также является важным реагентом в перспективных процессах хлорной металлургии титана, магния, кремния и других элементов. Данные процессы основаны на выделении из руд металлов в виде хлоридов и разделении последних дистилляцией. Преимуществами данного подхода по сравнению с традиционными металлургическими процессами являются значительно более высокая производительность и универсальность. Например, Чинейское месторождение ванадийсодержащих титаномагнетитов (Забайкальский край) не поддаётся эффективной переработке существующими технологиями, а внедрение хлорной переработки этих руд может решить проблему нехватки ванадия в России [3].

Важной проблемой, связанной с эксплуатацией предприятий хлорной металлургии, станет образование хлористого водорода при восстановлении металлов из хлоридов с помощью водорода. Кроме того, хлористый водород является основным отходом в большинстве процессов органического синтеза, связанных с хлором (являющихся наиболее крупным потребителем хлора на сегодняшний день). На каждый включённый в органическую молекулу атом хлора при радикальном хлорировании образуется молекула хлороводорода; также этот отход выделяется при получении фторпроизводных путём замещения хлора в органической молекуле; две молекулы хлористого водорода образуется на каждую получаемую функциональную группу при синтезе изоцианатов и поликарбонатов с применением фосгена [4-8].

В настоящее время в мире ежегодно образуется около 20 млн тонн хлористого водорода в виде отхода, представляющего экологическую опасность. Около 90 % этого количества не находит прямого применения, часто этот отход оказывается загрязнён различными примесями, что затрудняет его использование в микроэлектронной, пищевой и фармацевтической промышленностях [9]. Большого успеха в утилизации хлористого водорода добились путём внедрения процессов оксигидрохлорирования углеводородов: в производстве по этому методу 1,2-дихлорэтана и винилхлорида, а также нескольких других хлорорганических продуктов утилизируется около половины всего хлороводорода [4]. Наиболее привлекательным путём утилизации оставшейся доли этого отхода является регенерация элементарного хлора и рециклинг последнего в производство.

Наиболее распространённым методом регенерации хлора из хлористого водорода является электролиз. Этот способ позволяет получать хлор высокой чистоты с высокой производительностью, однако требует больших затрат электрической энергии. Кроме того, материалы электродов, мембран и диафрагм могут деградировать из-за часто сопутствующих абгазному НС1 примесей [10].

Другим известным способом получения хлора из хлороводорода является газофазное окисление последнего кислородом на металл-хлоридных или оксидных катализаторах (Дикон-процесс). Многие из известных катализаторов данной реакции характеризуются низкой производительностью при температурах менее 350 - 400 °С, а применение более высоких температур снижает равновесную конверсию субстрата. Хорошо известны проблемы летучести катализаторов и коррозии оборудования [И, 12]. Однако, по данным [13, 14] затраты электрической энергии на осуществление Дикон-процесса могут составлять всего 15 % от требуемых для самого экономичного способа электролиза HCl. Такие результаты получены на опытно-промышленной установке с использованием высокопроизводительного катализатора на основе диоксида рутения, который, однако, дорог.

Дикон-процесс представляется привлекательным способом рециклинга хлора в процессах хлорной металлургии: многие операции, лежащие в основе последней, протекают при весьма высоких температурах и тепло, накапливаемое перерабатываемыми веществами, может использоваться для нагрева реагентов реакции Дикона. Для успешного внедрения такого способа рециклинга хлора в процессах хлорной металлургии необходим доступный высокопроизовдительный катализатор Дикон-процссса.

Ванадиевые катализаторы широко применяются для окисления сернистого газа при 380 - 500 °С и в процессах парциального окисления органических соединений при температурах более 300 °С [15-23]. Однако, литературные данные о применении катализаторов на основе окиси ванадия для осуществления Дикон-процесса ограничены статьёй, в которой указывается на перспективность оксида ванадия в качестве катализатора реакции Дикона по термодинамическим соображениям. Однако, в первом же эксперименте катализатор продемонстрировал чрезвычайную летучесть [24]. С другой стороны, имеются патентные данные [25] по более стабильным, но низкопроизводительным расплавленным сульфат-пиросульфатным системам.

В [26] подробно изучено поведение систем пентоксид ванадия — хлориды щелочных металлов: при нагревании такие системы выделяют хлор, а при последющем контакте с кислородом происходит окисление образующегося Vй в исходный V+5, что позволяет реализовать замкнутый каталитический цикл. Таким образом, возникает интерес к более подробному изучению активности ванадиевых систем в реакции Дикона и условий их стабильной работы.

Целью настоящей работы является поиск эффективного способа рециклинга хлора в процессах хлорной металлургии и технологии л хлорорганических продуктов, для чего были решены следующие задачи:

• обзор литературных данных о способах получения хлора в промышленности;

• термодинамический анализ равновесий взаимопревращения соединений ванадия в условиях реакции Дикона и выбор исходного состава ванадий-хлоридной каталитической системы;

• изучение процесса окисления хлористого водорода кислородом с применением ванадий-хлоридных каталитических систем;

• доказательство возможности применения ванадий-пиро сульфатного катализатора ИК-1-6 для окисления хлористого водорода;

• разработка методов стабилизации ванадиевых катализаторов в процессе окисления хлористого водорода.

Диссертационная работа проведена в соответствии с планами НИР-Института химии и химической технологии СО РАН по программе фундаментальных исследований СО РАН (проект 5.3.1.1. «Исследование реакционной способности минеральных составляющих природного и техногенного сырья в гетерогенных системах, создание физико-химических основ процессов и методов переработки поликомпонентных и ультрадисперсных руд»), а также в рамках Федеральной целевой научно-технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения (подпрограмма «Экологически безопасные и ресурсосберегающие процессы химии и химической технологии»).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта 18G115 Красноярского краевого фонда науки (2008 г.), гранта Президента РФ «Научные школы» № 2149.2008.3, Государственного контракта ГК № 02.740.11.0269, гранта участникам международных конференций для аспирантов №3-2009 Красноярского краевого фонда поддержки научной и научно-технической деятельности. Работа отмечена дипломом второй степени на Международной выставке-ярмарке «Химпродукт», Кемерово, 2009.

Основные результаты работы обсуждались на следующих конференциях:

• школа-конференция «Неорганические соединения и функциональные материалы», 2010, ИНХ СО РАН, Новосибирск;

• «EUROPACAT IX: Catalysis for sustainable world» international conference, Salamanca (Spain), 2009;

• Первый международный конгресс «Цветные металлы Сибири — 2009», Красноярск, 2009;

• Международная конференция «Основные тенденции развития химии в начале XXI века», Санкт-Петербург, 2009;

• Конференция молодых учёных ИХХТ СО РАН, Красноярск, 2009, 2010;

• Конференция молодых учёных КНЦ СО РАН, Красноярск, 2009, 2010;

• Международная научно-практическая конференция «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» Кемерово, 2008, 2009;

• Международная конференция «Техническая химия. От теории к практике», Пермь, 2008;

• Всероссийская научно-практическая конференция «Лесной и химический комплексы: проблемы и решения», Красноярск, 2008.

В результате проведенных исследований разработан новый процесс получения хлора окислением хлористого водорода с использованием ванадиевых катализаторов. Активность изученных катализаторов (до 780 г СЬ / (кг кат • ч) при 350 °С) значительно превосходит показатели всех описанных в литературе катализаторов Дикон-процесса, за исключением рутениевых систем. Установлена возможность гомогенного газофазного катализа реакции Дикона окситрихлоридом ванадия. Показано, что ванадиевый катализатор сернокислотного производства ИК-1-6 активен в реакции Дикона и обеспечивает скорость окисления хлористого водорода, соизмеримую со скоростью окисления сернистого газа на этом катализаторе. Показано, что степень конверсии хлористого водорода является принципиальным фактором, определяющим стабильность ванадиевых катализаторов. В опровержение имеющихся литературных данных о полной нестабильности ванадий-оксидных каталитических систем в условиях реакции Дикона, найдены условия устойчивой их работы. Таким образом, преодолевается основное препятствие на пути промышленного внедрения этих систем для процессов регенерации хлора на предприятиях хлорной металлургии и хлорорганического синтеза. Показана возможность протекания изученного процесса по стадийному механизму.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Тарабанько, Николай Валерьевич

ВЫВОДЫ

1. Экспериментально установлено, что активность промышленного катализатора сернокислотного производства ИК-1-6 превосходит характеристики известных медных, медно-хромовых, и кобальт-хромовых систем для окисления хлора и достигает 660 г • кг кат"1 • ч"1 при 400 °С. По производительности

ИК-1-6 аналогичен хром-оксидному катализатору промышленно применяющегося процесса МТ Chlor. Активность катализатора, промотированного хлоридами щелочных металлов достигает 780 г • кг кат"1 • ч"1 при 350 °С, что на 20 % превосходит показатели процесса МТ Chlor, проводящегося при температуре на 50 градусов более высокой. Таким образом, производительность процессов окисления хлористого водорода на ванадиевых катализаторах уступает только рутениевым системам.

2. Экспериментально установлено, что УОС1з может быть использован в качестве гомогенного катализатора окисления хлороводорода. Оцениваемая производительность такого процесса уникально высока — порядка 70 кг хлора на кг ванадиокситрихлорида в час при 250 °С. При составе исходной смеси 0,09 МПа HCl и 0,01 МПа Ог в момент приближения к равновесию реакции Дикона равновесная концентрация VOCh обеспечит скорость образования хлора около 1,2 кг хлора на литр реакционного объёма в час при 250 °С, что аналогично рутениевому катализатору, эксплуатируемому при температуре на 50 - 100 °С более высокой.

3. Экспериментально установлено, что благодаря достижению высоких величин конверсии HCl достигается значительное снижение равновесной концентрации окситрихлорида ванадия, в составе которого ванадий уносится из катализатора. (В проведённом эксперименте удалось добиться нулевой потери ванадия из реактора в течение 6 часов.) Для обеспечения более длительной работы реактора без потерь ванадия необходимо периодически изменять направление движения реакционной смеси.

4. На основании измерения скорости восстановления катализатора ИК-1-6 хлористым водородом и возможности окисления восстановленного катализатора кислородом предложена гипотеза о протекании реакции окисления НС1 на ИК-1-6 по стадийному механизму.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает благодарность сотрудникам Института химии и химической технологии СО РАН за помощь в проведении анализов образцов катализаторов и обсуждении результатов: д.х.н. С.Д. Кирику, вед. инж. Козловой С.А.; к.т.н. A.M. Жижаеву, к.х.н. Бондаренко Т.Н.; к.х.н. С.Н. Верещагину; к.х.н. Н.Г. Максимову, к.х.н. Г.Е. Селютину; д.х.н. В.Е. Тарабанько; к.х.н. Н.В. Коропачинской; д.х.н. Ю.Л. Михлину.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведённого исследования можно заключить, что катализаторы на основе пятиокиси ванадия принципиально более устойчивы в условиях реакции окисления хлористого водорода молекулярным кислородом, чем этого можно ожидать на основании результатов работы [24]. Хотя изученные ванадиевые катализаторы не являются совершенно стабильными в условиях реакции Дикона, даже для наименее устойчивых ванадий-хлоридных систем их стабильность оказывается достаточной для определения производительности. Катализатор, промотированный хлоридами щелочных металлов, проявляет активность до 780 г хлора на кг катализатора в час при 350 °С, что превышает показатели всех описанных в литературе катализаторов Дикон-процесса, за исключением рутениевых. Промышленный катализатор сернокислотного производства ИК-1-6, промотированный пиросульфатами щелочных металлов, обеспечивает производительность 440 г / кг кат • ч при 400 °С, что эквивалентно показателям промышленно применяемого катализатора окисления хлористого водорода МТ-СЫог при той же температуре [74], и близко к производительности промышленных ванадиевых катализаторов окисления сернистого ангидрида [125].

Очевидным недостатком изученных катализаторов является их неустойчивость, обусловленная потерей активного компонента (в виде летучего окситрихлорида ванадия) в условиях реакции Дикона. Более производительный ванадий-хлоридный катализатор характеризуется большей скоростью потери ванадия, чем ванадий-пиросульфатный катализатор, обладающий меньшей активностью. Важнейшим фактором, влияющим на равновесие реакций образования-разложения УОС13, является соотношение концентраций хлористого водорода и воды, т.е. степень конверсии НС1 в реакции Дикона. В условиях высокой конверсии субстрата на катализаторе ИК-1-6 в течение 6 часов не наблюдалась заметная потеря массы катализатора. В результате

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тарабанько, Николай Валерьевич, 2010 год

1. Baldwin R.T. History of the Chlorine Industry / J. of Chemical Education // 1927, 4, pp. 454-457.

2. Linak E., Inui Y. CEH Marketing Report: Chlorine, Sodium Hydroxide. Menlo Park, CA: SRI International. 2002, 127 p.

3. Парфёнов О.Г., Пашков Г.JI. Проблемы современной металлургии титана / Новосибирск: Издательство СО РАН. 2008, 279 с.

4. Weissermel К., Агре H.-J. Industrial Organic Chemistry, 4th ed / Weinheim, Germany: Wiley-VCH. 2003, 492 p.

5. Chambers R.D. Fluorine in Organic Chemistry / Blackwell Publishing, 2004.416 p.

6. Мугалинский Ф.Ф., Трегер Ю.А., Люшин M.M. Химия и технология галогенорганических соединений / М.: Химия, 1991. 272 с.

7. Горбатенко В.И., Журавлев Е.З., Самарай Л.И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов / Киев: Наукова Думка, 1987. 446 с.

8. Ulrich Н. Chemistry and Technology of Isocyanates / Wiley Interscience, 1997.514 р.

9. Wang L.K., Hung Y.-T., Lo H.H., Yapijakis C. Hazardous Industrial Waste Treatment / CRC Press. 2006, 526 p.

10. Berkey F.M. Electrolysis of Hydrochloric Acid Solutions. Ch. 7 in J.S. Sconce (ed.). Chlorine: Its Manufacture, Properties and Uses (ACS Monograph 154). Huntington, NY: Robert E. Krieger Publishing Co. 1972, p. 200.

11. Riegel H., Strangio V.A. Production of chlorine. US Pat. 4119705, 1978.

12. Фещенко Л.В., Власенко B.M., Чернобривец В.Л, Курилец Я.П. Окисление хлористого водорода на кобальт-хромовом катализаторе // Ж. прикл. хим. 1991, 64, с. 2040-2044.

13. Iwanaga К., Seki К., Hibi Т., Issoo К., Suzuta Т., Nakada М., Mori Y., Abe Т. The Development of Improved Hydrogen Chloride Oxidation Process // Sumitomo1. Kagaku 2004, 1, p. 4-12.

14. Seki K. Development of Ru02/Rutile-Ti02 Catalyst for Industrial Oxidation Process / Catal. Survey Asia // 2010, 14. P. 168-175.

15. Боресков Г.К. Катализ в производстве серной кислоты / М.: Госхимиздат. 1954. 348 с.

16. Малин К.М., Аркин H.JL, Боресков Г.К., Слинько М.Г. Технология серной кислоты /М.: Госхимиздат, 1950. 571 с.

17. Thomas C.L. Catalytic processes and proven catalysts / Academic Press: New York and London, 1970. 284 p.

18. Шиманская M.B., Лейтис Л.Я., Скольмейстере P.A., Иовель И.Г., Голендер Л.О. Ванадиевые катализаторы окисления гетероциклических соединений / Рига: Зинатне, 1990. 256 с.

19. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Vol. 3 / Wiley Interscience, 2004. 880 p.

20. Wang Y., Takehira K., Zhang Q., Ohishi Y., Shishido T. Vanadium-Containing MCM-41 for Partial Oxidation of Lower Alkanes / J. of Catal. // 2001, 202. P. 308-318.

21. Ballarini N., Cavani F., Cortelli C., Ligi S., Pierelli F., Triflro F., Fumagalli C., Mazzoni G., Monti T. VPO Catalyst for n-butane Oxidation to Maleic Anhydryde: a Goal Achieved, or Still Open Challenge? / Topics in Catal. // 2006, 38. P. 147-156.

22. Vedrine J.C. Partial Oxidation Reactions on Phosphate-based Catalysts / Topics in Catal. // 2000 ,11. P. 147-152.

23. Deo G., Wachs I.E. Reactivity of Supported Vanadium Oxide Catalysts: the Partial Oxidation of Methanol / J. of Catal. // 1994, 146. P. 323-334.

24. Hisham M.W.M., Benson S.W. Thermochemistry of the Deacon Process // J. Phys. Chem. 1995, 99, p.6194-6198.

25. Rohrmann C.A. Production of chlorine from chloride salts. US Pat. 4269817, 1981.

26. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, получение, структура, свойства. М.: Наука, 1988, 272 с.

27. Deacon Н. Manufacture of Chlorine. US Patent 85 370, 1868.

28. Deacon H. Improvements in Manufacture of Chlorine. US Patent 165 802,1875.

29. Rosenstein L. Chlorine Manufacture. US Patent 2299427. 1940.

30. Balcar F.R. Method for producing Chlorine. US Patent 2312952. 1941.

31. Benedictis A.D., Luten D.B. Catalysts for the Use in the Production of Chlorine. US Patent 2448255. 1943.

32. Johnson A.J., Cherniavsky A.J. Chlorine Production. US Patent 2542961.1948.

33. Engel W.F., Wattimena F. Process for the Production of Chlorine. US Patent 3210158. 1965.

34. Sconce J.S. (ed.) Chlorine: Its Manufacture, Properties, and Uses. ACS Monograph 154 / Robert E. Krieger Publishing Co., Huntington, NY. 1972. 250 p.

35. O'Brien T.F., Bommaraju T.V., Hine F. Handbook of Chlor-Alkali Technology / Springer, 2005.

36. Пасманик М.И., Сасс-Тисовский Б.А., Якименко JI.M. Производство хлора и каустической соды. Справочник, М.:Химия, 1966. 312 с.

37. Stringer R., Johnston P. Chlorine and the Environment: an Overview of the Chlorine Industry / Springer Publishing, 2001. 448 p.

38. Moorhouse J. Modern Chlor-Alkali Technology / Wiley-Blackwell, 2001.352 p.

39. Зимин B.M., Камарьян Г.М., Мазанко А.Ф. Хлорные электролизеры / М.: Химия, 1984. 304 с.

40. Moussallem I., Jorissen J., Kunz U., Pinnow S., Turek T. Chlor-alkali electrolysis with oxygen depolarized cathodes: history, present status and future prospects // J. Appl. Electrochem., 2008, 38, pp 1177-1194.

41. Corti G., Borghesi M.B. Future technology based on GDE (Gas diffusion electrodes) for sodium chloride and HCl electrolysis // 7th Asian Chlor-Alkali Conference, Singapore, June 27-28, 2002.

42. Barmashenko V., Jorissen J. Recovery of chlorine from dilute hydrochloric acid by electrolysis using a chlorine resistant anion exchange membrane // J. Appl. Electrochem., 2005, 35, pp. 1311-1319.

43. Motupally S., Mah D.T., Freire F.J., Weidner J.W. Recycling Chlorine from Hydrogen Chloride A New and Economical Electrolytic Process // The Electrochemical Society Interface, 1998, 7 (# 3) (Fall 1998). Pp. 32-36.

44. Trainham J.A., Law C.G., Newman J.S., Keating K.B., Eames D.J. Electrochemical Conversion of Anhydrous Hydrogen Halide to Halogen Gas Using a Cation-transporting Membrane. US Patent 5411641. 1995.

45. Eames D.J., Newman J. Electrochemical Conversion of Anhydrous HC1 to СЬ Using a Solid-Polymer-Electrolyte Electrolysis Cell / J. Electrochem. Soc. // 1995, 142. P. 3619-3625.

46. Allen R.J., Giallombardo J.R., Czerwiec D., De Castro E.S., Shaikh K. Rhodium Electrocatalyst and Method of Preparation. Us Patent 6149782. 2000.

47. Joudaki E., Farzami F., Mahdavi V., Hashemi S.J. Performance Evaluation of Oxygen-Depolarized Cathode with PtPd/C Electrocatalyst Layer in Advanced Chlor-Alkali Cell / Chem. Eng. Technol. // 2010, 33. P. 1525-1530.

48. Гаврилив А.П., Кочубей В.Ф., Моин Ф.Б. Кинетика реакции окисления хлористого водорода кислородом // Кинетика и катализ. 1975, 16 (№ 3), с. 778780.

49. Краткий справочник физико-химических величин. Ред. Равдель А.А., Пономарёва A.M. / Л.: «Химия», 1983. 232 с.

50. Cooper W.W., Mickley H.S., Baddour R.F. Oxidation of Hydrogen Chloride in a Microwave Discharge / I&EC Fundamentals // 1968, 7, No. 3. Pp. 400409.

51. Van Drumpt J.D. Oxidation of Hydrogen Chloride with Molecular Oxygen in a Silent Electric Discharge / Ind. Eng. Chem. Fundam. // 1972, 11, No. 4. Pp. 594595.

52. DattaR. Process of Producing Chlorin. US Patent 1 310 943, 1919.

53. Beckham L.J., Fessler W.A., Kise M.A. Nitrosyl Chloride // Chem. Rev., 1953, 48, pp. 319-346.

54. Waddington G., Tolman R.C. The Thermal Decomposition of Nitrosyl Chloride // J. Am. Chem. Soc., 1935, 57 (4), pp. 689-692.

55. Stow F.S. Catalytic Oxidation Reaction of a Hydrogen Halide to Producethe Corresponding Halogen in a Single Stage, Homogeneous, Vapor Phase Using N02 as a Catalyst. US Patent 3 131 028, 1964.

56. Oblad A.G. The Kel-Chlor Process // Ind. Eng. Chem., 1969, 61, pp. 23-26.

57. Bostwick L.E. Recovering chlorine from HCl // Chem. Eng. 1976, 10, p.86.

58. Grosvenor W.M., Miller I. Production of Substantially Pure Chlorine from Gases Containing Hydrochloric Acid. US Patent 2 206 399, 1940.

59. Rapp R.A., Vias P. Conversion of Hydrogen Chloride Gas with Recovery of Chlorine. Int. Patent W0/2001/064578.

60. Кустов А.Д., Парфёнов О.Г., Тарабанько B.E, Тарабанько H.B. О получении хлора из хлористого водорода / Химия в интересах устойчивого развития // № 3, 2010. С. 339-346.

61. Nieken U., Watzenberger О. Periodic Operation of the Deacon Process // Chem. Eng. Science, 1999, 54, pp. 2619-2626.

62. Mortensen M., Minet R.G., Tsotsis T.T., Benson S.W. The Development of a Dual Fluidized-Bed Reactor System for the Conversion of Hydrogen Chloride to Chlorine // Chem. Eng. Science, 1999, 54, pp. 2131-2139.

63. Pan H.Y., Minet R.G., Benson S.W., Tsotsis T.T. Process for Converting Hydrogen Chloride into Chlorine / Ind. Eng. Chem. Res. // 1994, 33, pp. 2996-3003.

64. Allen J.A. Energetic Criteria for Oxychlorination Catalysts / J. Appl. Chem. // 1962, 12 (# 9). P. 406-412.

65. Moroney L., Rassias S., Roberts M.W. Chemisorption of HCl and H2S by Cu(lll)-0 Surfaces / Surf. Sei. // 1981, 105. P. 249-256.

66. Vishnu K.P., Prabhakaran K., Rao C.N. Effect of Chlorine on the Adsorption of Oxygen on Cu and Ag Surfaces / Surf Sei. // 1984, 146. P. 551-557.

67. Prabhakaran K. Effect of HCl on the Adsorption of Oxygen on (110) : An EELS Study / . Sei. // , 225. P. 25-33

68. Чернюк Г.П., Жуковская И.И., Челядин Л.И., Агроскин И.И., Флид P.M. Каталитическое окисление хлористого водорода / Кинетика и катализ // 1976, 17 (№5). С. 1236-1240.

69. Carrubba R.V., Spencer J.L. Kinetics of the Oxychlorination of Ethylene //bid. Eng. Chem. Process Des. Develop., 1970, 9, pp 414-419.

70. Allen J A., Clark, A.J. Oxychlorination Catalysts / Rev. Pure . Chem // , 21. Pp. 145-166.

71. Абрамова В.И., Крашенинникова А.А. Оксихлорирование в органическом синтезе за рубежом. Ред. Корнеев А.Е. / М.: НИИТЭХИМ, 1976. 86 с.

72. Xueju L., Jie L., Guangdong Z., Kaiji Z., Wenxing L., Tiexin C. Ethane Oxychlorination over y-A1203 supported CuC12-KCl-LaC13 / Catal. Lett. // 2005, 100. P. 153-159.

73. LePecq J.S.J., Tassin La Demi Lune Y.B.T., Ecully M.C.N., Dufaux M., Mont D'Or S.G. Catalysts for oxychlorination of methane. US Patent 5 200 376, 1993.

74. Kiyoura Т., Kogure Ya., Nagayama Т., Kanaya K. Manufacturing process of chlorine. US Patent 4 822 589, 1989.

75. Ajioka M., Takenaka Sh., Itoh, H., Kataita M., Kohno Yo. Production Process of Chlorine. US Patent 4956169. 1990.

76. Фещенко JI.B., Власенко B.M., Чернобривец B.JI. Окисление хлористого водорода на шпинельном меднохромовом катализаторе / Хим. Технология / 1986, № 5. С. 3-7.

77. Власенко В.М., Фещенко JI.B., Чернобривец B.JI., Курилец Я.П. Исследование меднохромовых катализаторов, приготовленных различными методами, в реакции окисления хлористого водорода / Укр. хим. Журн. // 1989, 55 (№11). С. 1152-1157.

78. Власенко В.М., Фещенко JI.B., Чернобривец B.JI., Курилец Я.П. Исследование хромитных шпинельных катализаторов в реакции окисления хлористого водорода / Ж. прикл. Хим. // 1989, 62 (№ 7). С. 1443-1447.

79. Lopez N., Gomez-Segura J., Marin R.P., Perez-Ramirez J. Mechanism of HC1 oxidation (Deacon process) over Ru02 / J. of Catal. // 2008, 255, No. 1. Pp. 2939.

80. Zweidinger S., Crihan D., Knapp M., Hofmann J.P., Seitsonen A.P., Weststrate C.J., Lundgren E., Andersen J.N., Over H. Reaction Mechanism of the

81. Oxidation of HC1 over Ru02(110) / J. Phys. Chem. С // 2008, 112 (27). Pp 99669969.

82. Seitsonen A.P., Hofmann J.P., Over H. Deacon Process over Ru02 and Ti02-Supported Ru02 / High Performance Computing in Science and Engineering — 2009-2010, Part 6. P. 517-528.

83. Crihan D., Knapp M., Zweidinger S., Lundgren E., Weststrate C.J., Andersen J.N., Seitsonen A.P., Over H. Stable Deacon Process for HC1 Oxidation over Ru02/ Angew. Chemie // 2008, 120. Pp. 2161-2164.

84. Hibi Т., Nishida H., Abekawa H. Process for producing chlorine. US Pat. 5 871 707, 1999.

85. Iwanaga K., Yoshii M., Suzuta T. Process for Producing Chlorine. US Patent 6713035. 2004.

86. Saracco G., Serra V., Badini C., Specchia V. Potential of Mixed Halides and Vanadates as Catalysts for Soot Combustion // Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36, pp. 2051-2058.

87. Badini C., Saracco G., Russo N., Specchia V. A Screening Study on the Activation Energy of Vanadate-based Catalysts for Diesel Soot Combustion / Catal. Lett.//2000, 69. P. 207-215.

88. Фотиев A.A., Ивакин A.A. Ванадиевые соединения щелочных металлов и условия их образования / Свердловск: Ин-т химии УФ АН СССР, 1970. 153 с.

89. Фотиев А.А. Физико-химические основы и механизмы реакций в твердых телах / Свердловск: УНЦ АН СССР, 1976. 265 с.

90. Фотиев А.А., Сурат JI.JI. Исследование соединений редких элементов / Свердловск: Ин-т химии УФ АН СССР, 1970. 161 с.

91. Головкин Б.Г., Фотиев А.А. Механизм взаимодействия пятиокиси ванадия с солями щелочных металлов / Ж. прикл. Хим. // 1972, 45. С. 866-868.

92. Беньковский С.В., Круглый С.М., Сокованов С.К. Технология содопродуктов / М: Химия , 1972. 350 с.

93. Шокин И.Н., Крашенинников С.А. Технология соды / М.:Химия, 1975.288 с.

94. Aarts W.H. Process for the production of sodium carbonate and hydrochloric acid and/or chlorine. U.S. Patent 3 313 593, 1967.

95. Trypuc M., Bialowicz K., Mazurek K. Investigations on the Synthesis of NaVCb and СЪ from NaCl and V2O5 in the Presence of Oxygen // Ind. Eng. Chem. Res., 2001,40, pp. 731-735.

96. Bialowicz K., Tyrpuc M., Mazurek K., Kielkowska U. Vanadium Pentoxide Application for the Synthesis of NaV03 in the Presence of Oxygen / Polish J. of Chem. Technology // 2008, 10, # 4. Pp. 4-6.

97. Tyrpuc M., Torski Z. Investigations on the Optimim Conditions of NaCl conversion into NaV03 / Ind. Eng. Chem. Res. //1998, 37, 1095-1098.

98. Музгин B.H., Хамзина Л.Б., Золотавин B.JI., Безруков И.Я. Аналитическая химия ванадия. М.: Наука, 1981, 216 с.

99. Химическая энциклопедия в 5 т., ред. Кнунянц И.Л. Том 1. М.: «Советская энциклопедия», 1988, 623 стр.

100. Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances / CRC Press LLC, 2000.

101. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин / М.: Атомиздат, 1971. 239 с.

102. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ / Л.: Химия, 1977. 389 с.

103. Посыпайко В.И. (ред.), Алексеева В.А. (ред.) Диаграммы плавкости солевых систем. Часть 2 / М.: Металлургия, 1977. 302 с.

104. Фрумина Н.С., Лисенко Н.Ф., Чернова М.А. Аналитическая химия элементов. Хлор / М.: Наука, 1983. 200 с.

105. Вертузаев Е.Д., Залиопо В.М., Тимашев А.П. Испытание опытно-промышленной установки солевой ректификации и ее расчет / Хим. Пром. // 1985 (№ 1). С. 45-47.

106. Химическая энциклопедия в 5 т., ред. Кнунянц И.Л. Том 2. М.: Советская энциклопедия, 1990, 671 стр.

107. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. 3-е изд. / М.: Наука, 1987. 502 с.

108. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ / М.: Наука, 1986. 304 с.

109. Поляков М.В. Гетерогенно-гомогенные реакции / Успехи хим. // 1948, 17 (№3). С. 351-369.

110. Clusius К., Hinshelwood C.N. Homogeneous Catalysis of Gaseous Reactions. Part I. The Decomposition of Isopropyl Ether under the Influence of Halides / Proceedings of the Royal Society of London. Series A. // 1930, 128. P. 7581.

111. Clusius K., Hinshelwood C.N. Homogeneous Catalysis of Gaseous Reactions. Part II. The Decomposition of Diethyl Ether Catalysed by Iodine / Proceedings of the Royal Society of London. Series A. // 1930, 128. P. 82-88.

112. Clusius K., Hinshelwood C.N. Homogeneous Catalysis of Gaseous Reactions. Part I. The Decomposition of Acetaldehyde Catalyzed by Iodine / Proceedings of the Royal Society of London. Series A. // 1930, 128. P. 88-92.

113. Иоффе И.И., Решетов B.A., Добротворский A.M. Гетерогенный катализ / Д.: Химия, 1985. 224 с.

114. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. Л.: Химия, 1972. 464 с.

115. Mars P., Maessen J.G.H. The Mechanism and the Kinetics of Sulfur Dioxide Oxidation on Catalysts Containing Vanadium and Alkali Oxides / J. Catal. // 1968, 10 (# 1). P. 1-12.

116. Chumachenko V.A., Balzhinimaev B.S., Karnatovskaya L.M., Matros Yu.Sh., Oruzheinikov A.I. Nonsteady-state Kinetic Model of Sulfur Dioxide Oxidation on Vanadium Catalysts / React. Kinet. Catal. Lett. // 1982, 20. P. 145-150.

117. Ponomarev V.E., Ketov A.N., Balzhinimaev B.S., Ivanov A.A., Kozyrev S.V. Kinetics of S02 Oxidation on K2S2O7-V2O5 Catalyst in Non-steady Conditions / React. Kinet. Catal. Lett. // 1981, 18. P. 421-425.

118. Boreskov G.K., Ivanov A.A., Balzhinimaev B.S., Karnatovskaya L.M.

119. Relaxation Kinetic Studies of Sulfur Dioxide Oxidation over Vanadium Catalyst / React. Kinet. Catal. Lett. // 1980, 14. P 25-29.

120. Balzhinimaev B.S., Ponomarev V.E., Boreskov G.K., Ivanov A.A. Studies of Fast Relaxations in SO2 Oxidation on Active Components of Vanadium Catalysts / React. Kinet. Catal. Lett. // 1984, 25. P 219-224.

121. Ivanov A.A., Blazhinimaev B.S. New Data on Kinetics and Reaction Mechanism for S02 Oxidation over Vanadium Catalysts / React. Kinet. Catal. Lett. // 1987,35. P. 413-424.

122. Глазырин М.П., Красильников B.H., Ивакин A.A. Фазовый состав, диаграмма плавкости и природа соединений системы V2O5-K2S2O7 / Ж. неорг. хим. // 1980, 25 (№12). С. 3368-3373.

123. Блюменфельд А.А., Воеводский В.В., Семенов А.Г. Применение ЭПР в химии / Новосибирск: Издательство Сибирского отделения АН СССР, 1962, 239 с.

124. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп / М.: Наука, 1972, 672 с.

125. Пентин Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии / М.: Мир, 2003, 683 с.

126. Levina L.M., Strots V.O., Popov S.A., Matros Yu. Sh. Influence of gas flow periodic reversals on operation of (K, Na)20-V205 catalysts for SO2 oxidation to SO3 // React. Kinet. Catal. Lett., 1990, 42, p.73-78.

127. Кухлинг X. Справочник по физике: Пер. с нем. М.:Мир, 1983, 520 с.

128. Справочник машиносторителя в шести томах. Под ред. Ачеркана Н.С. Том 2. М.: Гос. научн.-технич. изд-во машиностроит. лит-ры, 1960, 740 с.