Окисление 1,3-диоксациклоалканов диметилдиоксираном и некоторыми неорганическими окислителями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Акбалина, Зульфия Файзулловна

• Акбалина, Зульфия Файзулловна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Акбалина, Зульфия Файзулловна

ВВЕДЕНИЕ.

I давя 1,. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР,, .,, ,,, .,.,,,,.,.,

1Л Жидкофазное окисление 1,3-диоксациклоалканов.

1.1.1 Окисление 1,3-диоксациклоалканов кислородом.

1.1.2 Окисление 13-диоксацикланов озоном.

1.1.3 Окисление 1,3-Диоксацикланов пероксидными соединениями.

1.2 Диоксираны - новые окислительные реагенты.

1.2.1 Получение и выделение диоксиранов.

1.2.2 Анализ диоксиранов.

1.2.3 Реакции диоксиранов.

13 Новые неорганические окислители.

1.3.1 Окисление органических веществ персульфатом калия.

1.3.2 Окисление органических веществ оксоном.

1.3.3 Получение и свойства комплексов галогеяхроматов калия с краун-эфирами,.

1.4 Окислительная способность нитроксильных радикалов.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Синтез и очистка исходных веществ.

2.2. Методы анализа.

2.2.1 Определение концентрации пероксида водорода.

2.2.2 Анализ содержания кароата (КНЗОб).

2.2.3 Анализ содержания персульфата калия.

2.2.4 Количественный анализ диметилдиоксирана.

2.2.5 Анализ продуктов окисления 1,3-Диоксацикланов.

23 Методика кинетического эксперимента.

2.4 Методика окисления 1,3-диоксациклоалканов неорганическими окислителями.

2.4.1 Методика окисления 1,3-Диоксацикланов комплексами галоидхроматов калия с 15-краун-5.

2.4.2 Методика окисления 1,3-диоксациклоалканов оксоном.

2.4.3 Методика окисления циклических ацеталей персульфатом калия.

2.4.4 Определение относительной реакционной способности оксона и персульфата калия.

2.4.5 Методика окисления 2-изопропил-1,3-диоксолана персульфа том калия с использованием различных нитроксильных радикалов.

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Окисление 1,3-диоксациклоалканов диметилдиоксираном.

3.2 Окисление 1,3-диоксациклоалканов неорганическими окислителями в присутствии нитроксильных радикалов.

3.2.1 Окисление 1,3-Диоксациклоалканов оксоном.

3.2.2 Окисление 1,3 -диоксациклоалканов персульфатом калия.

3.2.3 Окислительная активность персульфата калия и оксона по отношению к 2-изопропил-1,3-диоксолану.

3.2.4 Окисление 1,3-диоксациклоалканов комплексами хлороди-пероксохромата и галогенохромата калия с 15-краун-5.

3.2.5 Влияние строения радикалов на окисление 2-изопропил-1,3-диоксолана персульфатом калия.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление 1,3-диоксациклоалканов диметилдиоксираном и некоторыми неорганическими окислителями»

Актуальность темы. Начиная с 70-х годов, интенсивно изучается жидкофазное окисление циклических ацеталей. Это связано с тем, что продуктами их окисления являются, как правило, соответствующие моноэфиры гликолей, которые широко используются в органическом синтезе и промышленности в качестве растворителей, пластификаторов, присадок, компонентов смазочных масел. Однако существующие методы окисления циклических ацеталей различными окислителями, такими как кислород, озон, гидропероксиды, над кислоты и др., не позволяют добиться одновременно высокой конверсии и селективности при температурах ниже 80°С.

Б последние годы широкое распространение в качестве окислителей получили диметилдиоксиран, оксон (К2804*2КН§05'КН804, некоторые неорганические пероксосоединения, а также каталитические системы с участием стабильных нитроксильных радикалов. В этой связи важным и актуальным является изучение жидкофазного окисления циклических ацеталей различного строения под действием диметилдиоксирана, оксона и других современных реагентов. Разработка на основе этих реакций селективных методов получения монозфиров, безусловно, входит в число приоритетных задач современной органической химии.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с межвузовской научно-технической программой "Химические продукты и реактивы" (П.Т.406), Указание п 747-19 от 22.12.97 Министерства общего и профессионального образования Российской Федерации (1998-2000 г.г.). Работа выполнена в рамках единого заказ-наряда по тематическому плану НИР УГНТУ (1998-2000 г.г.) Министерства общего и профессионального образования Российской Федерации.

Целью работы является изучение кинетики и основных закономерностей жидкофазного окисления циклических ацеталей диметилдиоксираиом, окшном и другими яеоргшжческими окислителями в плане создания эффективных и селективных методов получения соответствующих моноэфиров гликолей. В задачи работы также входило углубление и расширение представлений о механизме реакции дшаегшщиоксираеа с насыпанными соединениями.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые изучены кинетика и механизм взаимодействия циклических ацеталей с рядом органических и неорганических окислителей. Определены кинетические параметры реакций циклических ацеталей и кеталей различного строения с диметилдиоксираном. Оценена относительная активность ряда 1,3-дкоксацмкланоБ до отношению к оксону и другим неорганическим окислителям. Показано, что каталитические количества стабильных радикалов интенсифицируют окисление и повышают выход целевых продуктов - моноэфиров гликолей. Обнаружено, что комплексы хлородипероксохромата и хлорохромата калия с 15-краун-5 способны окислять 2-алкил-1,3-диоксоцикланьг до соответствующих моноэфиров гликолей, а при взаимодействии с 2 -фенил-1,3 -диоксоци кланами регенерируется бензальдегид.

Практическая ценность. Предложен удобный и эффективный метод синтеза различных сложных моноэфиров гликолей, базирующийся на окислении циклических ацеталей диметилдиоксираном, либо оксоном и персульфатом калия в присутствии нитроксильного радикала. Разработан способ разрушения циклических кеталей до исходных карбонильных соединений основанный на реакции 2,2-дизамещенных 1,3-диоксациклоалканов диметилдиоксираном, оксоном, персульфатом калия и комплексами галоидхроматов калия с 15-краун-5. Обоснована высокая эффективность использования ряда нитроксильных радикалов в качестве катализаторов жидкофазного окисления 1,3-диоксациклоалканов.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались на Двенадцатой и Тринадцатой 7 конференциях по химическим реактивам «Реактив - 99» и «Реактив - 2000»; на 50-й научно-технологической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Уфа, 1999); на Первой Всероссийской Конференции по Химии Гетероциклов (Суздаль, 2000); на конференции Органическая Химия в XX веке (Москва, 2000).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Акбалина, Зульфия Файзулловна

ВЫВОДЫ

1. Продуктами окисления циклических ацеталей димешлдиоксираном при 13.5 -г 48 являются соответствующие моноэфиры глишлей. Их селективность образования на превращенный окислитель составляет 90100%. Из циклических кеталей под действием диоксирана в этих условиях кшйчёетвШно регенеруется Шходные кётоны.

2. Кинетические закономерности окисления 1,3-диоксациклоалканов дйметйлдшксйраном ШиШваШтся уравнением первого порядка с высоким коэффициентом корреляции (0.998 - 0.999).

-ар>М1Ю]ли=к ■ р>мво] ¡вн|

Для ряда 1,3-диоксацикланов различного строения определены константы скорости данной реакции и рассчитаны термодинамические параметры.

3. Предложен и обоснован механизм окисления циклических ацеталей диметилдиоксираном лимитирующей стадией которой является внедрение атома кислорода по С(2)-Н связи.

4. Изучено окисление 1,3-диоксациклоалканов неорганическими окислителями: оксоном, персульфатом калия, комплексами галоидхроматов калия с 15-краун-5 в присутствии окиси алюминия и 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-З-имидазолин-З-оксид-1-оксила. Показано, что присутствие окиси алюминия и 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-3-имвдазолин-3-оксид-1-оксила позволяет получать моноэфир с выходом 90-100%, Показано, что оксон в 2 раза реакционноспособнее персульфата калия.

5. Из 2-алкил-1,3-диоксациклоалканов при окислении комплексами хлородипероксохромата и хлорохромата калия с 15-краун-5 образуются соответствующие моноэфиры гликолей, из 2-фенил-1,3-диоксациклоалканов и циклических кеталей регенерируются исходные альдегиды и кетоны. Комплекс хлородипероксохромата калия с 15-краун-5 наболее эффективный окислитель, чем комплекс хлорохромата калия с !5-краун-5.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Акбалина, Зульфия Файзулловна, 2000 год

1. Эмануэль Н.М., Денисов Ё.Т., Майзус Э.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. - М., "Наука", 1965,375с.

2. Эмануэль Н.М., Заиков Т.Е., Майзус Э.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. -М., 1973

3. Mitteil П., Seyiärth Н„ Hesse А. // Chem. Ber. 1976.- Y. 100. - Р.2491

4. Rieche А., Schmitz F., Beyer F. i! Chem. Ber. 1985,- V. 91. - № 9,- P.1935-1941

5. Wolpers X, Ziegenbein W. /7 Tetrahed. Letters. 1971-P. 3889

6. Seyfartii H., Rieche A.? Hesse A. // Chem. Ber. 1967. - V. 100. - P. 624

7. Seyiärth H. // Chem. Ber. 1968. -V.101.- P. 2069

8. Seyiärth H. Ii Z. Chem. 1969. - V. 9. - № 4,- P. 150

9. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Мартемьянов B.C., Вдовин В.А., Агишева С,А. // Химия гетероцикл. соедин, 1975. -X« 9, С. 1190

10. Злотский С.С., Агишева С.А., Александров А. А., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д.Л, /У Ж. прикл. химии. 1977. - Т.50, - К» 4,- С. 939

11. Злотский С.С., Агишева С.А., Александров А. А., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д.Л. /7 Нефтехимия. 1975. - Т. 15. - Ш 5. - С.742l2.Maillard В., Cazaux М., Laiande R. // BulLSoc. chim. France. 1973. - V. 6. - Р. 1368

12. З.Агишева С. А. Кинетика и механизм жидкофазного окисления 1,3-диоксациклоалканов: Дис.канд, хим. наук. Уфа. - 1975,- 138 с.

13. Рахманкулов Д.Л., Караханов P.A., Злотский С.С., Кантор Ё.А., Имашев У.Б., Сыркин А.М./У Химия и технология 1,3-диоксацикланов. М.: ВИНИТИ. -1979. - Т. 5. - 287 с. - (Сер. Технология органических веществ).

14. Deslongchamps Р. 11 Can.J. Chem. 1974. - V. 52. - № 21. - Р. 3651

15. Deslongchamps P., Atlam P. // Tetrahedron. 2975. - V. 31. - № 20. - P. 2463

16. Попов А., Раковски С. // Изв. по химии Болгарок. АН. 1975. - Т.8. - № 3-С.571

17. Deslongchamps P., Moreau С., Frehel D., Malavai A., Atlani P. /7 Ibid. 1974. -V. 52.-P. 3651

18. Брудник Б. M., Спирихин Л. В., Курамшин Э. М., Ймашев У. Б., Злотский С. С,, Рахманкулов Д. Л. //Ж. Орг. X. 1980. -Т. 16.-С. 1281-1284

19. Брудник Б. М., Курамшин Э. М., Ймашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. // Ж. Орг. X. 1981. - Т. 17. - С. 700

20. Брудник Б. М., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. // Ж.П.Х. -2978. -Т. 51.-С. 2125

21. Разумовский С. Д., Заиков Г. Ё. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука. 1974. - 294 с.

22. Шерешовец В. В. Механизм окисления кумола озонированным кислородом: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Черноголовка. -1978. 90 с.

23. Stray F. Е., Emge D. Е.„ Murray R. W. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - V. 98. -Ms 7. -TP. 1880-1884.

24. Брудник Б. M., Злотский С. С., Имашев У, Б., Рахманкулов Д. Л. // Докл. АН СССР. 1978. - Т. 241. - С. 129.

25. Брудник Б. М., Шерешовец В. В., Курамшин 3. М., Ймашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. // Ж.П.Х. 1981. - Т. 54. - С. 2359.

26. Brudnik В. М., Komissarova I. N., Kuramshin Е. М„ Imashev U. V., Zlotsky S. S., RakhmankulovD. L. // React. Kinet. Catal Letters. 1980. - V. 13. - P. 97.

27. Brudnik B. M„ Shereshovetz V. V., Kuramshin E. M„ Imashev U. V., Zlotsky S. S„ Rakhmankulov D. L, // Ibid. 1979. - V. 11. - P. 179.

28. TailleierR. J., Thomas S. E., Nadeau Y., Fliszar S., Henry H. ft Canad. J. Chem. -1980.- V. 58,- P. 1138.

29. SO.Taiilefer R. J., Thomas S, E„ Nadeau Y., Beierbeck H. // Ibid. 1979. - V. 57. -P. 3041.

30. ЗТВрудник Б. M., Курамшин Э. М., Наймушин А. Й., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. // Ж. Орг. X. 1982. - Т. 18. - С. 1807.

31. Назаров М.Н., Кулак Л.Г., Злотский С,С, Рахманкулов Д.Л., Паушкин Я.М. // ДАН СССР. 1989. Т. 308. -16.- С. 1388-1389.

32. Назаров М.Н., Кулак Л.Г., Злотский С.С // ЖПХ. 1991. Т.64. - №1С.203.

33. Курамшин Э.М., Молявко М.А., Злотский С.С, Рахманкулов // Изв. вузов, сер. хим. и хим. технология. 1985,- Т. 28. - №9. - С.23.

34. Рахманкулов Д. Л., Зорин В. В., Курамшин Э. М., Злотский С. С. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций 1,3-дигетероаналогов циклоалканов и родственных соединений. Уфа: "Реактив51'. 1999. - 100 с.

35. Howard I. A., Schwalm W. I, Ingold К. U. // Adr. Chem. Ser. 1968. - V. 75. - P. 6.

36. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С., Зорин В. В., Имашев У. В., Караханов Р. А. Радикально-цепные превращения ацеталей в растворе. // Успехи химии. -1981. Т. 50. - Ж 8. - С. 1463-1490.

37. Perkms N. J. , Roberts В. P. Electron Spin Resonance Study of the fragmentation of Some Cyclic and Acyciclic Dialkoxyalkyl Radicals. The mechanism of 1,2-rearrangement of acyloxyalkyl radicals. // J. Chem. Perkin Trans. 1975. - Part 2, -11. - P. 77-84.

38. Имашев У. В., Агишева С.А., Александров А. А. и др. Способы получения моноформиата этиленгликоля. // А. С. СССР. -1982. -Jsfe 975704 БИ,- № 43,-С. 131.

39. Имашев У. В., Глухова С. С., Калашников С. М., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л., Паушкин Я. М. Радикальная изомеризация линейных ацеталей в растворе. // ДАН СССР. 1977. - Т. 237. - № 3. - С. 598-600.

40. Йсагулянц В. Й., Рахманкулов Д. Д., Злотский С. С. Превращения 1,3-диоксана и его производных в присутствии органических перекисей // Нефтехимия. 1973. - Т. 13. - № 2. - С. 254-258.

41. Ковтун Г. А., Казанцев А. В., Александров А. А. // Известия АН СССР, сер. хим. 1974. 11. - С. 2635.

42. Назаров М. Н. Гидроксилирование циклических ацеталей пероксидом водорода. Дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Уфа. -1989. 126 с.

43. Ваеуег A.V., Villiger V. /У Вег. 1899. - ¥.32. - Р.3625.

44. Murray R.W. Dioxiranes. if Chem. Rev. 1989. - ¥.89. - P. 1187-1201.

45. Montgomery R.E. Catalysis of Peroxymonosulfate Reactions by Ketones. // J. Am. Chem. Soc. -1974. V.96. 25. - P. 7820-7821.

46. Edwards J.O., Pater R.H., Curci R., Di Furia F. On the formation and reactivity of dioxirane intermediates in the reaction of peroxoanions with organic substrates. // Photochem. Photobiol. 1979. - ¥.30, - P.63-70.

47. Curci R., Fiorentino M., Troisi L., Edwards J.O., Pater R.H. Epoxidation of Alkenes by Dioxirane Intermediates Generated in the Reaction of Potassium Caroate with Ketones. // J. Org. Chem. -1980. ¥.45. - P.4758-4760.

48. Gallopo A.R., Edwards J.O. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Pyridine by Caro's Acid Catalyzed by Ketones. 7/ J. Org. Chem. 1981. - ¥.46. - Xo 8. -P. 1684-1688

49. Curci R., Fiorentino M., Serio M.R. Asymmetric Epoxidation of Unfunctionaiized Alkenes by Dioxirane Intermediates Generated from Potassium

50. Peroxomonosulphate and Chiral Ketones. // J. Chem. Soc,, Chem. Commun. -1984. № 3. - P. 155 - 156.

51. Lange A., Brauer H-D. On the formation of dioxiranes and of singlet oxygen by the ketone-catalysed decomposition of Caro's acid. // J. Chem. Soc,, Perkin Trans. 2, -1996. -P.805-811.

52. Murray R.W., Jeyaraman R. Dioxiranes: Synthesis and Reactions of Methyldioxiranes. // J. Org. Chem. -1985. V.50. - P.2S47-2853.

53. Miirray R.W., Singh M,, Jeyaraman R. Dioxiranes. 20. Preparation and Properties of Some New Dioxiranes. ft J. Am. Chem. Soc. -1992. VI14. - P. 1346-1351.

54. Казаков Д. В., Волошин А. И., Казаков В. П., Шерешовец В. В., Кабальнова

55. H. Н. Химия и хемилюминесценция диоксиранов. М.: Наука, 1999. - 165 с.

56. Lee C.L. Bleaching cellulosic pulps with dioxiranes derivatives. // PCT Int. AppL WO 91 12,369. 1991. - Реф. в Chem. Abstr. -1991. - ¥.115. - 210522т.

57. Santiago D., Rodriguez A., Szwec J., Baumstark A.L., Rodriguez J. Bleaching kraft pulps with in-situ generated dioxiranes. if Ind. Eng. Chem. Res. 1995. - V.34. - №

58. P. 400-403. Реф. в Chem. Abstr. - 1995. - V.122. - 33758u.

59. Pat. 5 403 549. U.S. Method for sterilization using a fluid chemical biocide. // Mcneil F.P., Anderson C.G„ Gaudioso L.A, -1995. Реф. в Chem. Abstr. - 1995. -V.122. - 299167u.

60. Mello R.? Cassidei L., Fiorentino M., Fusco C., Hummer W„ Jager V., Curci R. Oxidations by Methyl(trifluoromethyl)dioxirane. 5. Conversion of Alcohols into Carbonyl Compounds. // J. Am, Chem. Soc. 199. - V.I 13. 6. - P.2205-2208.

61. Ballini R., Papa F„ Bovicelli P. Selective oxidation of nitrocompounds by dimethyldioxirane //Tetrahedron Lett 1996. - V.37. - Ж20. - P.3507-3510.

62. Kovac F., Baumstark AX. Oxidation of Alpha-Methyibenzyl Alcohols By Dimethyldioxirane//Tetrahedron Lett. 1994. - V.35. - №.47. - P.8751-8754.

63. Cunningham M.A., Vasquez PC., Franklin PJ,, Baumstark A.L. Oxidation of secondary aliphatic alcohols by dimethyldioxirane: Kinetics and selectivity //Heterocycl. Commun. 1998. - V.4. - №.3. - P.201-204.

64. Bovicelli P., Lupattelii P., Sanetti A., Mincione Е. Selective Oxidation of Diols By H202/Ts-1 System and By Drndo //Tetrahedron Lett. 1994. - V.35. - Ж45, -P.8477-8480.

65. Bovicelii P., Truppa D., Sanetti A., Bernini R., Lupattelii P. Regioselective oxidation of azidodiols, bromodiols and trio! derivatives by dimethyldioxirane //Tetrahedron 1998. - V.54. - №.47. - P.1430i-14314.

66. Bovicelli P., Lupattelii P., Sanetti A., Mincione E. Efficient Desymmetrization of 1,2-Dio! and 1,3-Diol By Dimethyldioxirane //Tetrahedron Lett. 1995. - У.36. -№.17.-P.3031-3034.

67. Bovicelli P., Sanetti A., Lupatteili P. Fine regioselective tuning in the oxidation of sec,sec 1,2- diols by dimethyldioxirane //Tetrahedron 1996. - V.52. - №.33. -P. 10969-10978.

68. Adam W., Saha-Moller C.R., Zhao C.G. Enantioselective oxidation of vic-diols to optically active alpha-hydroxy ketones by a fructose-derived dioxirane //Tetrahedron: Asymmetry 1998. - V.9. -№.23. - P.4117-4122.

69. Adam W., Saha-Moller C.R., Zhao C.G. Asymmetric C-H oxidation of v/c-diols to a-hydroxy ketones by a fructose-derived dioxirane: electonic effects on the enantioselectivity of oxygen transfer. //J. Org. Chem. 1999. - V.64. - №.20. -P.7492-7497.

70. Curci R., Daccolti L., Dinoi A., Fusco C., Rosa A. Selective oxidation of O-isopropylidene derivatives of diols to 2-hydroxy ketones employing dioxiranes //TetrahedronLett. -1996. V.37. -№>.1. -P.115-118.

71. Bovicelli P., Lupatteili P., Fracassi D., Mincione E. Sapogenins and Dimethyldioxirane a New Entry to Cholestanes Functionalized At the Side-Chain //Tetrahedron Lett. - 1994. - V.35. -№.6. -P.935-938.

72. Van Heerden F.R., Dixon IT,, Holzapfel C.W. Direct Transfbrmation of Steroidal Ethers Into Ketones By Dimethyldioxirane //Tetrahedron Lett 1992. - V.33. -№.48. - P.7399-7402.

73. SO.Bovicelli P., Sanetti A., Bernini R., Lupattelli P. Oxyiunctionaiisation of activated methylenes by dimethyldioxirane: An easy conversion of isochromans into isocoumanns //Tetrahedron 1997. - ¥.53. - №.28. - P.9755-9760

74. Bl.Crandali J.K., Rarnbo E. Allene Epoxidation. Oxidation Cyclizatlons of Ailenyl Acids. //J. Org. Chem. 1990. - V.55. - № 24. - P.5929-5930.

75. Crandail J.K., Zucco M., Kirsch R.S., Coppert D.M. The Formation of Orthoquinones in the Dimethyldioxirane Oxidation of Phenols. // Tetrahedron Lett. -1991. ¥.32. - JSfe 40. - P.5441-5444.

76. Adam W., Shimizu M. The Acid-Catalyzed Oxidation of Methoxybenzenes to p-Benzoquinones by Dimethyldioxirane. // Synthesis. -1994. P.560-562.

77. Bovicelli P., Lupattelli P., Mincione E. Oxidation of Natural Targets by Dioxiranes. 2. Direct Hydroxylation at the Side-Chain C-25 of Cholestane Derivatives and of ¥itamin D3 Windaus-Grundmann Ketone. // J. Org. Chem. -1992. ¥.57. 19. - P.5052-5054.

78. Adam W,, Sauter M. Rearrangement of 2,3-disubsiituted benzofuran epoxides prepared by dimetliyldioxirane oxidation. // Tetrahedron. 1994. - V.50. - № 39. -F.11441-11446.

79. Adam W., Peters K., Sauter M. Dimethyldioxirane Epoxidation of 3-Phenyi-Substituted Benzofurans: A Reversible Valence isomerization between Benzofuran Epoxides and Quinone Methides. // Synthesis. 1994. - P. 111-118.

80. Adam W., Sauter M. Generation of 1,2-dioxetane decomposition products in the oxidation of 3-phenyl-2-methylbenzoiuran epoxide by dimethyldioxirane and the oxodiperoxomolybdenum complex, // Tetrahedron. 1994. - V.50. - № 28. -P. 8393-8398.

81. Messeguer A. Sanchez-Baeza F., Casas J., Hammock B.D. Use dimethyldioxirane in the preparation of epoxy derivatives related to insect juvenile hormones. // Tetrahedron. -1991. V.47. 7. - P.1291-1302.

82. LIuch A.-M,, Sanchez-Baeza F., Messeguer A,, Fusco C., Curci R. Regio- and Chemoselective Epoxidation of Fhiorinated Monoteipenes and Sesquiterpenes by Dioxirane. // Tetrahedron. 1993. - V.49. - № 28. - P.6299-6308.

83. Adam W., Golsch D„ Hadjiarapoglou L., Patonay T. Epoxidation of flavones by dimethyldioxirane. /7 J. Org. Chem. -1991. V.56. - № 26. - P.7292-7297.

84. Adam W., Golsch D., Hadjiarapoglou L., Patonay T. Dimethyldioxirane epoxidation of flavones. // Tetrahedron Lett. -1991. V.32. - № 8. - P.1041-1044.

85. Marp!es B.A., Muxworthy J.P., Baggaley K.H. Dioxirane mediated steroidal alkene epoxidations and oxygen insertion into carbon-hydrogen bonds. /7 Tetrahedron Lett. -1991. V.32. 4. - P.533-536.

86. Adam W., Hadjiarapoglou L„ Levai A. Dimethyldioxirane Epoxidation of Aurones and Isofiavones. // Synthesis. 1992. - P.436-438.

87. Adam W„ Curci R., Edwards J.G. Dioxiranes: A New Class of Powerful Oxidants. // Acc. Chem. Res. -1989. V.22. -№6.- P.205-211.

88. Meiio R., Fiorentino M., Fusco €,, Curci R. Oxidations by Meihyl(tniIuoromethyi)dioxirane. 2. Oxyfimctionalization of Saturated Hydrocarbons, // J, Am. Chem. Soc, -1989. V.lll. 17. - P.6749-6757.

89. Murray R.W., Gu D. Dioxirane Chemistry. Part 25. The Effect of Solvent on the Dimethyidioxirane Carbon-Hydrogen Bond Insertion Reaction. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1994. P.45I-453.

90. Берлин А.А., Кисленко B.H. Кинетика радикально-цепного распада персульфата в водных растворах органических соединений.// Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27. - Вып. 1. - С.

91. Кисленко В.Н., Берлин А.А., Литовченко Н.В. Кинетика окисления органических веществ персульфатом в присутствии ионов металлов переменной валентности // Кинетика и катализ. Т.37. - Вып. 6. - 1996. - С. 825-833.

92. Кисленко В.Н., Берлин А.А., Литовченко Н.В. Кинетика окисления глюкозы персульфат-ионом, катализированное солями железа // ЖОХ. Т.65- Вып. 7. 1995. - С. 1197-1202

93. Кисленко В.Н., Берлин А.А. Изучение метилакрилата на оксиэтилцеллюлозу соединений // Высокомолекулярные соединения, 1981.- Т.(А) 23 Вып. 10.-С. 2156-2161.

94. House D.A. // Chem.Rev.- 1962. У. 62,- № 3,- Р.185-203.

95. Walling С., El-Taïiawi G. M., Amarnath К. Oxidation of styrene derivatives by SjOg2-Cu in acetic acid and acetonitrile. Reaction paths in oxidations via radical cations. // Amer. Chem. Soc. 1984. - V. 106 .- № 24. - P. 7573-7578.

96. Gupta V. K. Kinetics and mechanism of oxidation of aromatic amines by peroxydisulphate ion oxidation of 3-chloro-4-methyianiline. // Oxid. Commun. -1984.-V. 7.- Ш 1-2. -P. 35-47.

97. Ceccherelli P., Curini M., Marcotuîîio M. С., Epifano F., Rosati. О. Ûxone promoted Nef reaction. Simple conversion of nitro group into carbonil I/ Synthetic Communications. 1998,- V. 28 (16). - P. 3057-3064.

98. Bose D, S.,, Vanajatna G. A versatile method for the conversion of oximes to nitroaikanes. // Synthetic Communications. 1998- Y. 28 (24). - P. 4531-4535.

99. Cecchereîîi P., Curini M.„, Epifano F., Caria M,, Marcotuîîio M. С., Rosati. O. One-Step Conversion to Gem-Chloro-Nitro Derivatives// Tetrahedron Lett. -1998- V. 39. P. 4385-4386.

100. ПО. Вебер В., Гокель Г. Межфазный катализ в органическом синтезе. М.: Мир, 1980,- 327 с. Сайго Т. Краун-эфиры //Кагаку кейку.- Ш2. - Т.30. - № I, -С. 25-41.

101. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применение. М: Мир. -1986.-363 с,

102. Богатский А.В.Дукъяненко Н.Г., Кириченко Т.И. Краун-эфиры и криптанды // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1985. - Т. 30. - № 5. - С. 487499.

103. Hiraoka M. Crown Compounds. Their Characteristics and Applications. -Amsterdam Oxford -New York , lElsevier. - 1982. - 336 p.

104. Synthetic Multidentate MacrocycHc Compounds. New York -San Francisko London.: Academic Press. 1978,- 587 p.

105. Реми Г. Курс неорганической химии. М.:Мир. 1966. - Т. 2. - С. Î 76.

106. Котляр С.А, Федорова Г.В., Городнюк В.П., Дукьяненко Н.Г,// ЖОХ. -1989. Т. 59. - Вып. 12. - С.2799-2801.

107. Федорова Л.С., Новожилова Н.В, Тудоровская Г.Л., Федорова Г.В., Городнюк В.П., Котляр С.А. // ЖНХ. 1989. - Т. 34,- Вып.12. - С.3066-3072.

108. Федорова Г .В., .Новожилова Н.В, Федорова Л.С., Тудоровская Г.Л., Котляр С,А., Лукьяненко Н.Г.// ЖНХ. 1990. - Т.35. - Вып. 1. -С.92-96.

109. Corey E.J., Suggs W, Piridinium chlorochromate. An efficient reagent for oxidation of primary and secondary alc ohols to carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. 1975. - JVk 31. - P.2647-2650

110. Piancatelli G„ Scettri A.,, D'Auria M. Piridinium chlorochromate: a versatile oxidant in organic sinthesis // Synthesis. 1982. - №4, - P.245-258

111. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. // Органическая химия свободных радикалов. М„ "'Химия". 1979. - 344 с.

112. Голубев В.А., Миклюш Р.В. Новый препаративный метод окисления активированной метиленовой группы до карбонильной /У ЖоргХ. -Т. 8. -Вып.?.- 1972. С. 1356-1357.

113. Голубев В.А., Миклюш Р.В., Розанцев Э.Г. Метод синтеза кетоэфиров N-оксипиперидина // Изв. Академии наук СССР, сер. хим. 1972- №3. - С.656-658.

114. Semmeihack М. F., Schmid С. R. №. Amer. Chem. Soc. 1983. - V.I05. - P.6732.

115. Hunter D. H„ Barton D. H. R„ Motherwell W. J. // Tetrahedron Lett. 1984. -V. 25.-1». 603.

116. MacCorquodale F., Crayston J. A., Walton J. C., Worslold D. J. // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31- P. 771.

117. Bobbitt J. M., Ma Z. // Heterocycïes 1992. - V. 33,- P. 641.

118. Kashiwagi Y., Qno H., Osa I. // Chem. Lett. 1993. - P. 81.

119. Osa T., Kashiwagi Y., Yanagisawa Y., Bobbitt J. M. // Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. - P. 2535.

120. De Nooy A. E. J., Besemer A, C., Van Bekkum H. On the Use of stable Organic Nitroxyl Radicals for the Oxidation of Primary and Secondary Alcohols. if Synthesis. 1996. P. î 153-1174.

121. Гордон А., Форд P. Спутник химика M.: Мир, 1976. -541 с.

122. Карякин Ю. В., Ангелов И. Й. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Химия, 1974. 407 с.

123. Adam W., Hadjiarapoglou L,, Jaeger V., Klicic J., Seidel В., Wang X. Epoxidation of enol silyl ethers, phosphates, esters, and lactones by dimethyldioxirane. // Chem. Ber. -1991. V.124. -№ 10. - P.2361-2368.

124. Adam W., Hadjiarapoglou L., Smerz A. Dioxirane Epoxidation of a,3-Unsaturated Ketones. // Chem. Ber, 1991. - V.124. - P.227-232.

125. Adam W., Biaïas J., Hadjiarapoglou L. A Convenient Preparation of Acetone Solutions of Dimethyldioxirane. // Chem. Ber, -1991. V.Î24. - P. 2377.

126. Adam W., Chan Y-Y., Cremer D., Gauss J., Scheutzow D., Schindler M. Spectral and Chemical Properties of Dimethyldioxirane as Deteraimd by Experiment and ab Initio Calculations. // J. Org. Chem, 1987. - V.52. - № 13. - P. 2800-2803

127. Котляр С.А, Федорова Г.В., Городнюк В.П., Лукьяненко Н.Г.// ЖОХ. -1989. Т. 59. - Вып. 12. - С.2799-2801.

128. Федорова Л.С., Новожилова Н.В, Тудоровская Г.Л., Федорова Г.В., Городнюк В.П., Котляр С.А. // ЖНХ. 1989. - Т. 34-Вып.12. - С.3066-3072.

129. Володарский Л.В., Григорьев H.A., Диканов H.A., Резников В.А., "Щукин Г.И. Имидазолиновые нитроксильные радикалы, Новосиюирск, Наука, Сибирское отделение. 1988. - 216 с.

130. Рахманкулов Д. Л., Злотский С. С,, Сафиев О. Г., Сираева И. Н. Межфазный катализ в химии 1,3-диоксоланов. М.: Химия, 1993.чл

131. Апьок И., Барток М., Караханов R А.-, Шуйкжн Н И- .// Известия АН СССР. Сер. хим., 1968. №10. Р. 2354-235?.

132. Кулак Л.Д. Озонолиз линейных и циклических полиоксаалканов. Дис.канд. хим. наук. Уфа. - 1986 - 107 с.

133. Антоновский В.А., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия. 1978. - 307с.

134. Кольтгоф И.М., Бельчер Р., Стенгер В.А., Матсулма Дж. Объемный анализ. М.: Гос.технич. изд.-во хим. лит.-ры, 1961. Т. 3.

135. Рахманкулов Д.Л., Курамшин Э.М., Злотский С.С. : Успехи химии, 1985. T.OV. Вып.6. С 923-940.

136. Nishiguchi Т., Öhosima Т., Nishida A., Fujisaid S. // J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995. P.l 121-1122.

137. Garnen В.// J. Org. Chem.- 1998 (1975). P. 40.

138. Ma Z., Huang Q„ BobUtt J. MM J. Org. Chem.- 1993. V. 58,- P. 4837.

139. Inokuchi Т., Matsumoto S„ Nishiyama Т., Torii S. // J. Org. Chem.,- 1990.-"У.55.-Р.Ш.

140. Zhao M„ Li J., Mano E., Song Z,, Tschaen D. M., Grabowski E. J. J., Reider P. J./7 J. Org. Chem.- 1999,- V. 64. P. 2564.1. АМЛОЖЖНИЯ