Одностадийная переработка широкой фракции Н.К.-350°C в присутствии пентасилсодержащих катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Суншалиев, Минур Рифхатович

• Суншалиев, Минур Рифхатович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Суншалиев, Минур Рифхатович

Введение.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Мировые тенденции добычи газовых конденсатов.

1.2 Продукты переработки газовых конденсатов и направления их дальнейшего использования.

1.3 Перспективы применения пентасилов для получения каталитических систем переработки газовых конденсатов.

1.3.1 Структура и строение пентасилов.

1.3.2 Механизм превращения углеводородов на пентасилах.

1.4 Влияние технологических параметров и модификаторов на превращения фракций, выкипающих до 350°С в присутствии пентасилсодержащих катализаторов.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА 2 МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ, ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ОБОБЩЕНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Характеристика сырья и веществ, использованных в процессе исследований.

2.2 Характеристика исходных цеолитов.

2.3 Методика приготовления и характеристика исследуемых катализаторов.

2.4 Выбор и описание методов исследования, методики проведения опытов, анализа продуктов превращения широкой газоконденсатной фракций.

2.5 Обработка полученных результатов и проверка воспроизводимости опытных данных.

ГЛАВА 3 ПРЕВРАЩЕНИЯ ФРАКЦИИ Н.К.-350 °С АСТРАХАНСКОГО ГАЗОКОНДЕНСАТА НА ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРАХ.

3.1 Превращения фракции н.к.-350 °С на декатионированных пентасилсодержащих катализаторах.

3.2 Превращения фракции н.к.-350 °С на пентасилсодержащих катализаторах, модифицированных одним элементом.

3.2.1 Влияние цинка.

3.2.2 Влияние хрома.

3.2.3 Влияние никеля.

3.2.4 Влияние кобальта.

3.2.5 Влияние бора.

3.2.6 Влияние фосфора.'.

3.2.7 Влияние фтора.

3.3 Превращения фракции н.к.-350 °С на пентасилсодержащих катализаторах, модифицированных двумя элементами.

3.3.1 Влияние хрома и цинка.

3.3.1 Влияние кобальта и никеля.

3.4 Превращения фракции н.к.-350 °С на пентасилсодержащих катализаторах, модифицированных тремя элементами.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4 ВЛИЯНИЕ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ БЕЗРЕГЕНЕРАЦИОННОЙ РАБОТЫ ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

НА ВЫХОД И СВОЙСТВА ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5 ОСОБЕННОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ

ШИРОКОЙ ФРАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ И НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ МЕХАНИЗМА ПРОЦЕССА.

5.1 Динамика образования продуктов превращения широкой фракции углеводородов в присутствии пентасилсодержащих катализаторов.

5.2 Некоторые вопросы механизма каталитического превращения широкой фракции углеводородов в присутствии'пентасилсодержащих катализаторов.

Выводы к главе 5.

ГЛАВА 6 ПРИНЦИПЫ ПРОМЫШЛЕННОГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

ПРОЦЕССА ОДНОСТАДИЙНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ШИРОКОЙ ФРАКЦИИ Н.К.-350 °С В ПРИСУТСТВИИ

ПЕНТАСИЛСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ.

6.1 Материальный баланс процесса.

6.2 Технологические особенности оформления процесса.

6.3 Расчет технико-экономических показателей строительства установки одностадийной переработки фракции н.к -350°С в присутствии пентасилсодержащих катализаторов.

Выводы к главе 6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Одностадийная переработка широкой фракции Н.К.-350°C в присутствии пентасилсодержащих катализаторов»

Сырьевой базой производства моторных топлив и продуктов нефтехимического синтеза является нефть и газовый конденсат. Прогнозируемый в России прирост добычи газового конденсата будет опережать прирост добычи нефти. Большинство получаемых при прямой перегонке газовых конденсатов бензиновых и дизельных дистиллятов по своим эксплуатационным и экологическим характеристикам не отвечает по ряду показателей современным требованиям, предъявляемым к автомобильным бензинам и дизельным топливам. Для достижения требуемых характеристик товарных моторных топлив прямогонные га-зоконденсатные фракции подвергают переработке на сложных и дорогостоящих установках гидроочистки, каталитического риформинга, изомеризации и т.д. Такие технологические комплексы имеются только на крупных предприятиях, связанных с переработкой углеводородного сырья. Однако на удаленных и перспективных газоконденсатных месторождениях, находящихся в труднодоступных местах, сложных технологических комплексов, предназначенных для улучшения эксплуатационных и экологических характеристик прямогон-ных бензиновых и дизельных фракций, нет. Поэтому актуальной является проблема разработки энерго- и ресурсосберегающих технологий получения компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии из прямогонных фракций газоконденсатов без использования водорода и дорогостоящих катализаторов.

Настоящая работа посвящена решению актуальной проблемы," связанной с1 разработкой современного процесса переработки широкой углеводородной фракции н.к.-350°С с целью получения компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии без использования водородсодержащего газа в присутствии пентасилсодержащих катализаторов. С этой целью изучены превращения широкой газоконденсатной фракции в присутствии пентасилсодержащих катализаторов, немодифицированных и модифицированных различными элементами. Проведенные экспериментальные исследования превращения фракции н.к.-350°С способствовали определению оптимальных технологических условий и наиболее эффективных катализаторов процесса. Результаты исследований позволили предложить схему превращения углеводородных компонентов, входящих в состав сырья, и механизм их превращения в ходе процесса одностадийной переработки широкой фракции углеводородов в присутствии пентасилсо-держащих катализаторов (ПСК), а также теоретически обосновать установленные явления и закономерности.

В качестве активного компонента для создания катализаторов были взяты цеолиты семейства пентасила, уникальность структуры которых позволяет создавать активные, селективные и стабильные катализаторы процессов переработки светлых дистиллятов.

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, общих выводов списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Суншалиев, Минур Рифхатович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведены систематические исследования превращения фракции н.к.-350°С в присутствии пентасилсодержащих катализаторов (ПСК) типа ЦВМ и ЦВН, модифицированных следующими элементами: цинком, хромом, никелем, кобальтом, бором, фосфором и фтором (на примере гидроочищенной фракции н.к.- 350°С астраханского газоконденсата).

2. Изучено влияние технологических параметров на превращение широкой газоконденсатной фракции в присутствии ПСК с целью получения компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии. Установлено, что при тем-, пературе 360°С наблюдался высокий выход катализата при сравнительно высоком значении показателя преломления, увеличение которого показывает уменьшение в катализате относительного содержания водорода (Н:С). Так, в присутствии катализатора ЦВН выход катализата при 360°С составлял 79,4 %(масс.), показатель преломления - 1,4530. Исследование влияния объемной скорости подачи сырья на превращение широкой фракции н.к. — 350°С в присутствии ПСК показало, что интервал 1,0 1,5 ч"1 является предпочтительным для осуществления процесса одностадийной переработки широкой светлой фракции.

3. Установлено, что на каталитическую активность ПСК в изученном процессе влияет природа цеолита и модификатора. Показано, что наибольший выход катализата (82,5 %(масс.)) был получен в присутствии ПСК типа ЦВН, модифицированного цинком, при температуре 360°С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч"1. Результаты исследований показали влияние некоторых модификаторов на содержание серы в катализате. Например, модифицирование ПСК хромом приводило к снижению содержания серы в катализате на 28,6 % по сравнению с декатионированными образцами. Вводимые в катализатор модификаторы влияли также на фракционный состав катализата. Наибольшее содержание в катализате бензиновой фракции (73,67 % (масс.)) при температуре 360°С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч"1 наблюдалось в присутствии катализатора 5Сг-ЦВН. Введение фтора, бора и фосфора в состав катализатора влияло на процесс коксообразования. Наименьший выход коксосмолистых веществ (1,5 %(масс.)) при температуре 360°С, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч"1 и продолжительности опыта 1 ч наблюдался в присутствии ПСК, модифицированного фтором.

4. Изучено совместное влияние двух и трех вводимых в цеолит модификаторов на каталитическую активность ПСК в процессе одностадийной переработки фракции н.к.-350°С. Проведенные исследования показали, что наиболее эффективным для изученного процесса является ПСК типа ЦВН, модифицированный цинком, хромом и фтором. В его присутствии был получен максимальный выход катализата - 85,7 % (масс.) (t = 360°С, со = 1,5 ч"1 т = 1ч), в котором содержалось % (масс.): фракции н.к. -180°С- 70,18; 180 -к.к. — 29,82. Бензиновая фракция имела расчетное ОЧ по моторному методу = 83, а содержание ароматических углеводородов не превышало 40% (об.). Дизельная фракция 180-к.к. имела расчетное ЦЧ = 46 и температуру застывания = -42°С. Фракция н.к.-180°С может быть использована в качестве компонента автомобильного бензина или как сырье для процессов нефтехимического синтеза. Фракция 180-к.к. может быть использована как компонент дизельного топлива марки "3". В составе образующегося в ходе процесса газа в присутствии катализатора 5Cr/5Zn/5F-UBH содержалось 92,04 %(масс.) углеводородов Сз и С4, которые являются ценным сырьем многих нефтехимических процессов.

5. Результаты исследований показали, что разработанный катализатор стабильно работает при заданном (0,15 % (масс.)) содержании серы в сырье. Наряду с этим наблюдался положительный побочный эффект изученного процесса, который связан со снижением содержания серы в жидких продуктах процесса по сравнению с исходным сырьем. Следовательно, для данного процесса должно использоваться сырье с невысоким содержанием общей серы, чтобы полученные продукты соответствовали требованиям ГОСТов на моторные топлива по содержанию общей серы.

6. Установлено, что наиболее стабильным в процессе одностадийной переработки фракции н.к.-350°С из исследованных образцов был катализатор 5Cr/5Zn/5F-UBH. В его присутствии после 14 часов безрегенерационной работы выход и состав продуктов изменялись незначительно.

7. На основании проведенных кинетических исследований, полученных экспериментальных данных, анализа ИК-спектров изученных катализаторов предложен механизм реакций и представлена схема превращения углеводородных компонентов сырья в присутствии ПСК.

8. Предложена принципиальная технологическая схема, определены основные технико-экономические показатели и показана рентабельность процесса одностадийной переработки фракции н.к.-350°С в присутствии разработанного катализатора. Установлено, что единовременные затраты на строительство установки одностадийной переработки широкой фракции н.к.—350°С окупятся за короткий срок.

128

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Суншалиев, Минур Рифхатович, 2008 год

1. Лапидус А.Л., Голубева И.А., Тонконогов Б.П. Газохимия: проблемы и перспективы. // Химия и технология топлив и масел. - 2005.- №2.- С.22.

2. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. -Уфа: Гилем, 2002. -672 с.

3. Пикалов СТ. Оптимизация технологии переработки нефтегазоконден-сатных смесей: Автореферат кандидатской диссертации. — Астрахань: 2006. 24 с.

4. Левинбук М.И., Козюков Е.А., Лебедев А.А., Бородачева А.В., Сизова Е.В. О некоторых проблемах российского нефтегазового комплекса. // Катализ в промышленности. 2005. - №6. — С. 13.

5. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир,- 1984.-520с.

6. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985. - 380с.

7. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов.// Хим. и техн. топлив и масел.- 1992.-N 2.-С.29.

8. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни.// Соровский Образовательный Журнал.- 1998.- №7.- С.70-76. *

9. Мегедь Н.Ф., Мулина О. А., Космачев П.П. Синтез цеолита типа пентасил с введением аморфных затравок. // Хим. и техн. топлив и масел.- 1992.- N2.-С.13-14.'

10. Каменский А.А., Козлова Е.Н., Тремасов В.А. и др. Влияние природы,формы и размеров кристаллов на активность и стабильность пентасилов.• // Хим. и техн. топлив и масел. 1992.- N 2.-С122-24. ' •

11. Соколов В.З., Харлампович Г.Д. Производство и использование аромас тических углеводородов. М.: Химия, 1980.- 336 с.

12. Нефедов Б.К. Производство высококремнеземных цеолитов и катализаторов на их основе. // Хим. и техн. топлив и масел.-1992.-N 3:- С.2-7.

13. Горбаткина И.Е., Хусид Б.Л., Коновальчиков Д.А. и др. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов ЦВН. // Жур.физ. химии. 1989. - Т. 63, № 4. - С. 928.

14. Горбаткина И.Е., Нефедов Б.К., Ростанин Н.Н. и др. Низкощелочной цеолит ЦВН эффективный катализатор процессов переработки нефти и нефтехимии. // Хим. и техн. топлив и масел.-1992.-М 12.-С.2-4.

15. Лимова Т.В., Мегедь Н.Ф., Мирский Я.В., Неймарк И.Б. Закономерности синтеза и физико-химические свойства пентасила. // Хим. и техн. топлив и масел. 1982. - № 6. - С. 11.

16. Datka J., Tuznik Е. Infrared spectroscopic studies of acid properties of NaH-ZSM-5 zeolites. // J. Catal. 1986. - V. 102, № 1. - P. 43-51.

17. Gnep N.S., Doyemet J.Y., Seco A.M. et al. Conversion of light alkanes into aromatic hydrocarbons: 1-dehydrocyclodimerization of propane on PtHZSM-5 catalysts. // Appl. Catal. 1987. - V. 35, № 1. - P. 93-108.

18. Коновальчиков Л.Д., Горбаткина И.Е., Нефедов Б.К, Богельфер Н.М. Кинетика и поля кристаллизации низкощелочных элементсодержащих цеолитов ЦВН. // Хим. и техн. топлив и масел. -1992. № 5.- С. 7.

19. Vedrine J.C., Auroux A., Bolis V. et al. Infrared, Micricalorimetric and Electron Spin Resonance Investigation of the Acidic Properties of the H-ZSM-5 Zeolite. // J.Catal. 1979. - V. 59, № 2. - P. 248.

20. Nakamoto H., Takahashi H. Hydrophobic Natures of Zeolite ZSM-5. // Zeolites. 1982. - V. 2, № 2. - P. 67.

21. Ширинская Л.П., Комаров B.C., Акулич H.A. Изучение кислотных и каталитических свойств декатионированного сверхвысококремнеземного цеолита. // Докл. АН СССР. 1986.- Т. 30, № 12. - С. 1091.

22. Мишин И.В., Капустин Г.И., Алексеева Т.В.и др. Синтез цеолитов с тет-рабутиламминиевыми катионами и их адсорбционные свойства.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - № И. - С. 2447.

23. Chen J.K., Martin A.M., John V.T. A kinetic analysis of competitive reaction in intrazeolitic media. // Chem. Eng. Sci. 1990. - V. 45, № 3. - P. 575.

24. Клячко A.JI.S Мишин И.В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса. // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, №3. - С. 339.

25. Лимова Т.В. Закономерности и особенности синтеза молекулярных сит пентасиловой структуры.//Хим. и техн. топлив и масел.- 1992.- № 2.- С. 10.

26. Ю.В.Митник, М.Л.Харьковский, В.Н.Сапунов и др. Сравнение методов совместного получения фенола и карбонильных соединений разложением ароматических гидроперекисей. // Основной органический синтез и нефтехимия.- Вып.27.-Ярославль.- 1991.- С.59.

27. Dwyer J. Composition and Catalysis. // Chem. and Ind. 1984. - №7. - P. 258.

28. Jacobs P.A., van Ballmoos R. Framewark Hydroxyl Groups of HZSM-5 Zeolites. //J. Phys. Chem. 1982. - V. 86, №15. - P. 3050.

29. Миначев X.M., Кондратьев Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила. // Успехи химии. 1983. - Т. 52, №12. - С. 1921.

30. Rudham Robert, Winstanley Alastair W. Effects of dry-air calcination on the physico-chemical and catalytic properties of HZSM-5 zeolite. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. - V. 90, № 20. - P. 3191.

31. Olson D.H, Haag W.O., Lago P.M. Chemical and physical properties of the ZSM-5 substitutional series. // J.Catal. 1980. - V. 61, № 2. - P. 390.

32. DejaifVe P, Auroux A., Gravelle P.C. et al. Methanol Conversion on Acidic ZSM-5, Offretite, and Mordenite Zeolites: a Comparative Study of the Formation and Stability of Coke Deposits. // J. Catal. 1981. - V. 70, №1. - P. 123.

33. Миначев X.M., Кондратьев Д.А., Дергачев А.А. и др. Превращения ксилолов в присутствии цеолитов с высоким отношением SKVAbOs. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 5. - С. 1076.

34. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982. - 172 с.

35. Bremer Н., Reschetilowski W., Son D.A. et al. Aciditan und Katalytische Ei-genschafter des Zeoliths ZSM-5. // Z.Chem. 1981. - B. 21. - № 2. - P. 77.

36. Пуцма M.JI. Механизмы каталитических превращений углеводородов на цеолитах. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах. /Под ред. Дж. Рабо. - М.: Мир, 1980. - Т. 2. - С. 5-125.

37. Барсуков О.В., Росоловская Е.Н. Влияние пористой структуры цеолитсодержащих катализаторов на их активность и селективность. // Кинетика и катализ. 1984. - Т. 25, № 6. - С. 2237.

38. Спиридонов С.Э., Хаджиев С.Н., Яралов Н.Г., Лимова Т.В. Влияние различных обработок на кислотные центры сверхвысококремнистых цеолитов по данным ИК-спектроскопии. // Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27, № 1.-С. 201.

39. Клячко А.Л., Мишин И.В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса. // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, №3. - С. 339.

40. Schnabel К.-Н., Lohse U., Peuker Ch. et al. The influence of the dealumina-tion of the high silica zeolite ZSM on the character of OH groups and the catalytic properties. // Z. Phys.Chem. (DDR). 1989. - V. 270, № 1. - P. 1-4.

41. Gonzalez M.R.Sharma S.B.,Chen D.T., Dumesic J.A. Thermogravimetric and microcalorimetric studies of ZSM-5 acidity. // Catal. Lett. 1993. - V. 18, № 3. -P. 183.

42. Parrillo D.J., Gorte R.J. Characterization of acidity in H-ZSM-5, H-ZSM-12, H-mordenite, and H-Y using microcalorimetry. // J. Phys. Chem 1993. - V. 97, №34. - P. 8789.

43. Nayak Vikram S., Choudhary Vasant R. Acid strength distribution and catalytic properties of H-ZSM-5, effect of deammoniation condition of NH4-ZSM-5. // J.Catal. 1983. - V. II, №1. - P. 26.

44. Уорд Дж. // Химия цеолитов и катализ на цеолитах. / Под ред. Дж.А.Рабо. -М.: Мир, 1980. Т. 1. - С. 147.

45. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А., Нефедов Б.К. и др. Каталитические свойства сверхвысококремнеземного цеолита при превращениях пропилена и изобутилена. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - № 11. - С. 2646.

46. Миначев Х.М., Антошин Г.В., Шпиро E.G. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. М.: Наука, 1981. - 216 с.

47. Казанский В.Б. Современные представления о механизме кислотного катализа и природе алифатических карбениевых ионов в гетерогенных и гомогенных системах. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 10. - С. 2261-2278.

48. Sarkany A. On the composition of the surface sites on Pt catalyst. // J. Mol. Catal. 1989. - V. 51, № 3. - P.239.

49. Loewenstein W. Structure of Amorphous Silica-Alumina. // Amer. Minerdlog. 1954.-V. 35.-P. 92.

50. Minachev Kh.M., Shpiro E.S. Formation of the active surface of zeolite catalysts for hydrocarbon synthesis and conversion. // React. Kinet. Catal. Lett. -1987.-V. 35, № 1-2.-P. 195.

51. Миначев Х.М., Дергачев А.А., Усачев Н.Я. Каталитические превращения низкомолекулярных углеводородов. // Нефтехимия. 1991. - Т. 31, №2. -С. 148-161.

52. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлийсодержащих пентасилах. // Нефтехимия. 1994. - Т. 34, №5. - С. 387- 406.

53. Лопаткин С.В., Степанов В.Г., Ионе К.Г. Гидропревращения углеводородов С6-С8 на никельсодержащих цеолитах. // Химия и технология топлив и масел. 2003.- №6.- С.32-38.

54. Пат. 1234159 Канады, 1984. Aromatization of Propylene. Phillips Mary J.,Virk Kalvinder S.; Suncor Inc.- N 462418;Appl.5.09.84. Publ. 15.03.88. МКИ С 07 С 15/02.

55. Брагин О.В. Каталитические реакции циклоолигомеризации низших олефинов и алканов с образованием ароматических углеводородов. // Успехи химии. 1981.-Т. 50, № 11.-С. 1994-2180.

56. Миначев Х.М., Брагин О.В., Бондаренко Т.Н. и др. Модифицированные пентасилы эффективные катализаторы ароматизации низкомолекулярных углеводородов. // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29, № 4. - С. 480.

57. Воробьев Б.Л., Тришин П.Ю., Кошелев Ю.Н. Влияние температуры и продолжительности испытания на состав продуктов ароматизации бутана на цеолитном катализаторе. // Журн. прикл. химии. -1994. Т.67. - Вып. 12.-С. 2007-2011.

58. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила. // Успехи химии. 1990. -Т. 59, №9. - С. 1522-1554.

59. Дорогочинский А.З., Проскурнин А.Л., Овчаров С.Н., Крупина Н.Н. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цео-литных катализаторах (Тем. обзор). М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 82 с.

60. Пат. 4150062 США, 1978. Light Olifin Processing./ W.E.Garwood, P.D.Caesar, J.A.Brennan Appl. 23.03.78, N 889486; Publ. in Official Ga-sette.- 1979.- V.981.-N 3.

61. Восмериков A.B., Восмерикова Л.Н., Барбашин Я.Е. Влияние связующего вещества на физико-химические и каталитические свойства галлоалю-мосиликата. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2001.- №5.- С.37- 41.

62. Ахметов А.Ф., Каратун О.Н. Стабильность пентасилсодержащих катализаторов при превращениях прямогонных бензиновых фракций. /7 Химия и технология топлив и масел. — 2002.- №6.- С.24-25.

63. Ахметов А.Ф., Каратун О.Н. Превращения прямогонных бензиновых фракций на модифицированных пентасилсодержащих катализаторов.// Химия и технология топлив и масел. 2002.- №3.- С.30-31.

64. Шакун А.Н., Ясьян Ю.П., Литвинова С.М. Некоторые аспекты стабильности новых цеолитсодержащих катализаторов избирательного гидрокрекинга. // Химия и технология топлив и масел.- 2001.- №2.- С.39-40.

65. Рабинович Г.Л., Парпуц О.И., Жарков Б.Б. Изомеризация пентан-гексановых фракций на цеолитсодержащем катализаторе ИПМ-02. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2003.- №12.- С.31-34.

66. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Талисман Е.Л., Полункин Я.М., Шрагина Г.М., Рудяк К.Б. Цеолитсодержащие катализаторы для гидрооблагораживания средних дистиллятов. // Химия и технология топлив и масел.-2004,- №4.- С.37-40.

67. Ясьян Ю.П., Колесников А.Г., Завалинский Д.В., Завалинская И.С. Превращение прямогонных бензиновых фракций на цеолитсодержащих катализаторах. // Химия и технология топлив и масел. 2003.- №5.- С.32-35.

68. Величкина Л.М., Восмериков А.В., Коробицына Л.Л., Ермаков А.Е. Облагораживание низкооктановых бензиновых фракций на никельсодержа-щих железоалюмосиликатах. // Нефтепереработка и нефтехимия.-2002.-№11.- С.11-16.

69. Восмериков А.В., Величкина Л.М., Коробицина Л.Л., Антонова Н.В., Вагин А.И., Ерофеев В.И. Превращение углеводородных фракций газового конденсата на цеолитсодержащих катализаторах. // Нефтепереработка и нефтехимия.-1997.-№2.- С.16-19.I

70. Восмериков А.В., Величкина Л.М., Вагин А.И. Ароматизация октана и прямогонной бензиновой фракции на цеолитном катализаторе типа пен-тасил. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1999. №2. - С.30-34.

71. Ахмедов Э.И. Влияние добавок высококремеземного цеолита типа пен-тасил на активность палладийцеолитного катализатора изомеризации нгексана и н- гептана. // Нефтепереработка и нефтехимия.-2000.- №3.-С.16-18

72. Колесников С.И., Колесников И.М. Модифицирование цеолиталюмоси-ликатных катализаторов крекинга цирконофенилсилоксаном. // Нефтепереработка и нефтехимия,-1999.- №10. С.27-30.

73. Гуляева Л.А., Хавкин В.А., Каминский Э.Ф., Зеленцов Ю.Н., Резниченко И.Д. Получение низкозастывающих дизельных топлив с помощью каталитической гидродепарафинизации. // Нефтепереработка и нефтехимия.-1999.-№6.-С. 18-23.

74. Практикум по технологии переработки нефти. Под ред. Е.В. Смидович, И.П. Лукашевич. Изд. 3-е пер. и доп. М.: Химия, 1978. 288 с.

75. Одабашян Г.В Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учебное пособие для вузов. / Под ред. Н.Н. Лебедева. М.: Химия. 1982. 240 с.

76. Одабашян Г.В., Швец В.Ф. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учебное пособие для вузов. / Под ред. Н.Н. Лебедева. М.: Химия. 1992. 246 с.

77. Зажигаев Л.С., Кишьян А.А, Романиков Ю.И. Методы планирования и обработки результатов физического эксперимента. М.: Атомиздат. 1978. — 232 с.

78. Капустин М.А., Нефедов Б.К. Технологические процессы процессы получения высокооктанового бензина из метанола. М.: ЦНИЙТЭнефте-хим, 1982.-С.26.

79. Аппаратно-програмный комплекс для автоматизации хроматографиче-ского анализа «ЦветХром»: Версия х.1.20. М.: НПО ЦВЕТ. — 2000. — 130 с.

80. Бондарь А.Г., Стамюха Г.А. Планирование эксперимента в химической технологии. Киев.: Вища школа. 1976. -184 с.

81. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1977. - 76 с.

82. Мирский Я.В., Косолапова А.П., Леонтьев А.С. и др. Цеолитные катализаторы крекинга второго поколения. // Химия твердого топлива. — 1982. — №6. С.62-74.

83. Бурсиан Н.Р., Дараган В.К., Коган С.В. и др. Изучение высококремнеземных цеолитов и металлцеолитных катализаторов в реакциях ароматизации углеводородов. // Ж. Прикл. Химии. 1989. — Т.ЗО. - №12. -С.1091-1093.

84. Каратун О.Н., Ахметов А.Ф., Бердников В.М., Литвинова Г.И. Олигоме-ризация и ароматизация низкомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов С2-С5 на пентасилсодержащих катализаторах. М.: ОАО (ЦНИИТЭнефтехим), 1999. - 101 с.

85. Лимова Т.В., Мегедь Н.Ф., Мирский Я.В. И др. Закономерности синтеза и физико-химические свойства пентасила. // Химия и технология топлив и масел. 1982. - №6. - С.11-13.

86. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Лукина М.И. Кислотные центры и каталитическая активность высококремнеземных цеолитов. // Кинетика и катализ. -1987. -Т.28. №5.-0.1211-1216.

87. ЮО.Брагин О.В., Якерсон В.И., Васина Т.В. и др. Исследование каталитических свойств пентасилсодержащих композиций в реакциях превращения углеводородов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. - №2. - С.254-258.

88. Ширинская Л.П., Комаров B.C., Акулич Н.А. Изучение кислотных и каталитических свойств декатионированного сверхвысококремнеземного цеолита. // Докл. АН СССР. 1986. - Т.ЗО. - №12. - С.1091-1093.

89. Nyak V., Riekert L. Factors influencing Soption and Diffusion in Pentasil Zeolites: Proc. Int. Symp. Zeolite Catal.13-16 may. 1985. -Szeged, 1985. -P. 157-166.

90. Проблема теории и практики исследований в области катализа. / Под. Ред. Ройтера В. А. Киев: Наукова думка, 1973. - 362 с.

91. Черный И.Р. Производство сырья для нефтехимических синтезов.М.: Химия, 1983.- 336 с.

92. Юб.Гуревич М.Г. И др. Исследование индивидуального углеводородного состава конденсатов методом газо-жидкостной хроматографии. // Химия и технология топлив и масел. 1967. - №2. - С. 11-13.

93. Жуховицкий А.А., Селенкина М.С., Туркельтауб Н.М. Методика хрома-тографической индентификации компонентов смесей углеводородов. // Химия и технология топлив и масел. 1960. - №11. - С.57-64.

94. Мановян А.К., Хачатурова Д.А., Лозин В.В. Лабораторная перегонка и ректификация нефтяных смесей. М.: Химия, 1984. - С.47-50.

95. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ-М.: Наука, 1972. 459 с.

96. А. Кросс. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию (перевод с англ.). М.: Изд-во иностр. лит., 1961. - 106 с.

97. Ш.Киселев А.В., Лыгин В.И. Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. - С.105-130.

98. Гуреев А.А., Азев B.C. Автомобильные бензины. Свойства и применение. М.: Нефть и газ, 1996. - 444 с.

99. Пучков Н.Г. Дизельные топлива. М.: Изд-во нефтяной и горнотопливной лит., 1953. - 195 с.

100. Васильев А.Н., Галич П.Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах. // Химия и технология топлив и масел.- 1996.- №4.- С.44-50.

101. Пб.Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов: Пер. с англ.-М.: Мир.- 1972.-310 с.

102. Chatterjee A., Vetrivel R. Electronic and structural properties of aluminum in the ZSM-5 framework. // Microporous Mater.- 1994.- V.3.- N 3.- P.211-218.

103. Controlling the spatial distribution of aluminum in ZSM-5 crystals. / R.Althoff, B.Schulz-Dobrick, F.Schiith, K.Unger. // Microporous Mater. -1993.- V.1.-N3.- P.207-218.

104. Солтанов Р.И. Связь между термодинамическими и спектральными параметрами, определяющими силу и концентрацию бренстедовских и льюисовских кислотных центров гетерогенных катализаторов.// Кинетика и катализ.- 1990.- Т.31.- N 2.- С.213-218.

105. Вишнецкая Н.В.,Романовский Б.В. Ион-радикальный механизм каталитических превращений углеводородов.//Нефтехимия.- 1992.-Т.32.- N3.-С.195-199.

106. Изучение кислотных свойств поверхности цеолитов, содержащих катионы поливалентных металлов./ Р.И.Солтанов, Е.А.Паукштис, Э.Н.Юрченко и др.// Кинетика и катализ.- 1984.- Т.25.- N 3.-С.729.

107. Казанский В.Б. Теория бренстедовской кислотности кристалических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантохимические модели и ИК-спектры. // Кинетика и катализ.- 1982.-T.23.-N6.-C.1334.

108. Крылов О.В., Матышак В.А. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Простейшие реакции углеводородов, спиртов, кислот.// Успехи химии.-1994.-Т.67.- N 7.- С.585-601.

109. Экономика предприятия. Под ред. Н.А. Сафронова. М.: Юрист. - 2002. - 608 с.