Очистка технологических выбросов от CO2 путём интенсификации сорбционных процессов с целью снижения антропогенной нагрузки на биосферу тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат технических наук Гридин, Роман Игоревич

• Гридин, Роман Игоревич
• кандидат технических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гридин, Роман Игоревич

Введение.

1. Обзор работ по улучшению технико-экономических показателей процесса очистки газов от диоксида углерода.

2. Анализ возможных путей улучшения технико-экономических показателей процесса очистки газов от диоксида углерода.

3. Разработка математических моделей процесса абсорбции СО2 водными растворами аминов.

3.1. Экспериментальное исследование некоторых особенностей кинетики и статики абсорбции СО 2 водными растворами МЭА и ряда третичных аминов с активаторами.

3.2. Разработка математической модели абсорбции СО водным раствором МЭА.

3.3. Разработка математической модели абсорбции СО2 водными растворами третичных аминов с добавлением катализаторов, ускоряющих реакцию СОг + Н20 <=> Н+ + НС03.

3.4. Разработка математической модели процесса десорбции диоксида углерода из водных растворов моноэтаноламина и третичных аминов с каталитическими добавками.

3.5. Экспериментальная проверка модели регенерации водных растворов аминов.

4. Исследование с помощью математических моделей абсорбции процесса очистки газов от СО2 водными растворами аминов при РС02 = 0,005 . 0,15 МПа.

4.1. Выбор контактного устройства для процесса абсорбции.

4.2. Определение целесообразного температурного режима абсорбции СО 2 из топочных газов водным раствором МЭА.

4.3. Исследование процесса абсорбции С из восстановительного газа установки прямого восстановления железа.

4.4. Исследование очистки колошникового газа от С02 при РСо2 = 0,1 . 0,14 МПа.

4.5. Предварительная оценка результатов исследования процессов абсорбции СО 2 из топочных газов; восстановительного газа в производстве губчатого железа и колошникового газа в доменном процессе.

5. Исследование процесса регенерации насыщенных диоксидом углерода водных растворов МЭА и третичных аминов с катализатором.

5.1. Исследование влияния температуры насыщенного раствора, подаваемого на регенерацию на затраты тепла.

5.2. Определение целесообразного значения степени карбонизации регенерированного раствора ар.

5.3. Влияние схемы кипятильника регенератора на целесообразное значение ар.

5.4. Схема и аппаратура регенерации при получении чистого СО2.

6. Рекомендуемые для промышленного внедрения схемы и аппаратура процессов очистки газов от С02 при РС02 = 5.140 кПа.

6.1. Извлечение СО2 из топочных газов

Pqo2 = 5. 8 кПа.

6.2. Очистка восстановительного газа от СО2 в производстве железа методом прямого восстановления.

6.3. Очистка колошникового газа от СО2 в доменном процессе с целью организации его рецикла.

6.4. Использование полученных результатов для улучшения показателей агрегата АМ-76.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка технологических выбросов от CO2 путём интенсификации сорбционных процессов с целью снижения антропогенной нагрузки на биосферу»

Актуальность работы. Современная промышленность, обеспечивая материальные потребности общества, перерабатывает природные ресурсы в готовую продукцию, производя при этом значительное количество отходов. Очевидно, что количество ресурсов, используемых для выпуска единицы продукции, и количество отходов, образующихся при этом, являются двумя основными критериями совершенства технологических процессов. Поэтому задачи снижения ресурсоёмкости и уменьшения отходов актуальны как в рамках решения проблем вредных выбросов и рационального природопользования, так и для повышения экономической эффективности предприятий.

В 1992 году в Рио-де-Жанейро была принята рамочная конвенция ООН, в которой было официально заявлено о необходимости сокращения выбросов парниковых газов в атмосферу. Диоксид углерода объявлен основным парниковым газом, а также продекларированы требования для разработки способов регулирования его количества в промышленных газовых выбросах. Кроме того, в нашей стране до настоящего времени энергетические затраты на единицу выпускаемой продукции, а следовательно, ресурсоёмкость и количество отходов в 2-3 раза выше, чем в аналогичных производствах промышленноразвитых стран Запада. Поэтому, снижая энергоёмкость в ходе модернизации или при разработке новых технологических процессов, одновременно решаются несколько проблем:, уменьшение вредного воздействия на природу, снижение использования ресурсов, повышение экономической эффективности производств.

Одним из энергоёмких процессов является технология выделения диоксида углерода из технологических, колошниковых и дымовых газов. Причём СО2 может быть объектом как целевого выделения, например, в производстве мочевины, так и балластом или «загрязняющей» примесью в технологических газах, являющейся ядом на последующих стадиях, например, при производстве некоторых видов минеральных удобрений. Основным сырьём для производства азотсодержащих удобрений является аммиак, производство которого включает в себя стадию абсорбционной очистки водородсодержащего синтез газа от диоксида углерода, затраты на которую составляют до 30 % от себестоимости аммиака.

Снижение ресурсоёмкости может быть достигнуто и в технологиях, где СО2 влияет на общую эффективность процесса. Например, известно, что в доменном процессе степень использования восстановительного потенциала углерода кокса составляет менее 50 %. Реакции восстановления железа прекращаются при увеличении концентрации диоксида углерода до термодинамически равновесной. Удаление из колошникового газа диоксида углерода позволит вернуть в домну неиспользованный монооксид углерода СО. Расход кокса в этом случае снизится пропорционально увеличению степени использования его восстановительного потенциала, то есть более чем в два раза. Пропорционально снизится количество вредных выбросов.

Таким образом, задачи разработки и создания технологических схем, массообменной аппаратуры и математического аппарата для их расчета, имея конечную цель - создание многотоннажных энерго- и ресурсосберегающих технологий, являются весьма перспективными и актуальными.

Целью работы является установление новых и уточнение существующих закономерностей тепло- и массообмена в установках хемосорбционной газоочистки для интенсификации сорбционных процессов в технологиях выделения диоксида углерода из промышленных газов с целью снижения антропогенной нагрузки на биосферу.

Идея работы заключается в модернизации схемы, массообменной аппаратуры и технологического режима установок выделения диоксида углерода, позволяющей уменьшить ресурсо- и энергоёмкость в производствах чугуна, железа и азотных удобрений и пропорционально снизить количество вредных выбросов.

Основные научные положения, защищаемые автором, и их новизна: экологический эффект в производствах аммиака, метанола, железа и чугуна достигается снижением энерго- и ресурсоёмкости при использовании экономичного метода выделения диоксида углерода из промышленных газов; скорость десорбции С02 из водных растворов аминов в пар определяется скоростью подвода тепла к жидкой фазе, а скорость десорбции С02 в газ - турбулентностью жидкой фазы, что говорит о принципиально ином механизме десорбции в пар, который отличается от общепринятых представлений о десорбции как о процессе, обратном абсорбции;

- ускорение абсорбции С02 водными растворами слабых щелочей путём добавки анионов слабых кислот имеет каталитический характер, что позволяет создать эффективные хемосорбционные растворы для поглощения С02 на основе третичных аминов; анионы слабых кислот катализируют реакцию С02+н20он1г+нсо3 и увеличивают её скорость в 30-50 раз, следствием чего является существенный рост скорости абсорбции.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается: корректной постановкой задач исследований, обоснованным использованием классических методов математической физики и аналитической химии и современных достижений вычислительной техники; достаточным объёмом лабораторных и вычислительных экспериментов, результаты которых свидетельствуют об адекватности разработанных моделей, эффективности технических решений, обоснованности выводов и рекомендаций; результатами промышленного внедрения и эффективностью разработанных технических решений.

Практическая значимость работы заключается в том, что: проведёнными исследованиями процессов абсорбции и десорбции, а также результатами вычислительного эксперимента показана возможность разработки экономичных способов выделения диоксида углерода из промышленных газов в широком диапазоне общего и парциальных давлений со2\ снижение стоимости очистки промышленных газов достигается повышением степени насыщения абсорбента в абсорбере за счёт рациональной организации температурного режима абсорбции и увеличением времени пребывания раствора в аппарате; уменьшением количества водяного пара, покидающего регенератор с ПГС, за счёт уменьшения температуры верха регенератора при использовании встроенных в регенератор рекуперативных теплообменников; увеличением степени использования тепла регенерированного раствора; увеличением поглотительной способности раствора за счёт уменьшения степени карбонизации регенерированного раствора без выработки излишней движущей силы; по результатам исследований создан экономичный метод выделения диоксида углерода из конвертированного синтез газа, который реализован в промышленности при реконструкции производств аммиака и метанола на Щёкинском ОАО «Азот»; разработанный на основе выработанных рекомендаций экономичный процесс очистки колошникового газа от СО 2 создаёт возможность организации его рецикла с целью повышения в 1,5-2 раза степени использования восстановительного потенциала углерода кокса и увеличения производительности доменной печи в 1,5-1,8 раз при одновременном пропорциональном уменьшении вредных выбросов (диоксид серы, углеводороды, окислы азота, моно и диоксид углерода); разработанный на основе выработанных рекомендаций экономичный процесс выделения СО2 из восстановительного газа уменьшит энергоемкость его очистки в 3-4 раза в производстве железа методом прямого восстановления, что снизит расход энергоносителей и пропорционально уменьшит вредные выбросы в атмосферу; разработанный на основе выработанных рекомендаций экономичный процесс выделения С02 из газов с низким общим давлением и низким содержанием С02 может быть использован при поиске подхода к решению глобальной экологической проблемы - изменения климата из-за накопления в атмосфере поглощающих тепловое излучение газов (парниковый эффект). Снижение стоимости выделения диоксида углерода из газов с низким давлением увеличивает возможности его промышленного использования, что приведёт к снижению выброса С02 в атмосферу; основные результаты диссертационной работы использованы в лекционных материалах учебных курсов «Промышленная экология» и «Технология промышленного производства» для студентов, обучающихся по специальности 320700 - «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» в Тульском государственном университете.

Апробация работы. Основные научные и практические результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 5-й международной научно-технической конференции «Высокие технологии в экологии» (г. Ворнеж, 2002 г.), на научных семинарах кафедры аэрологии, охраны труда и окружающей среды ТулГУ (г.Тула, 2002 г.), ежегодной научно-практической конференции профессорско-преподавательского состава ТулГУ (г.Тула, 2002 г.).

Публикации. Содержание работы отражено в 1 монографии и 9 статьях.

Заключение диссертации по теме «Геоэкология», Гридин, Роман Игоревич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертации на основе выполненных теоретических и экспериментальных исследований разработан комплекс технологических и технических решений, позволяющих существенно повысить эффективность процессов выделения диоксида углерода из промышленных газов разного состава и с разными свойствами. При этом достигнуто существенное снижение энергоёмкоёмкости процессов очистки технологических, восстановительных и дымовых газов, что позволяет уменьшить ресурсоёмкость, сократить вредные выбросы и повысить экономическую эффективность в доменном процессе, в производстве железа методом прямого восстановления, в производствах аммиака и метанола и при выделении диоксида углерода из дымовых газов.

Основные научные и практические результаты работы заключаются в следующем:

1. Экспериментально изучены процессы абсорбции и регенерации в водных растворах моноэтаноламина и триэтаноламина, определены условия и факторы, влияющие на скорость поглощения и выделения диоксида углерода.

2. Установлено, что в сопоставимых условиях за счёт проведения физических и химических процессов в близком к равновесию состоянии, энергозатраты на выделение диоксида углерода при очистке газов с низким парциальным давлением СО 2 могут быть снижены в 4-7 раз.

3. Установлено, что уровень тепловых затрат на очистку зависит как от эффективной организации процессов абсорбции и десорбции, так и от их рационального сочетания. Поэтому минимизация затрат невозможна при раздельном рассмотрении абсорбера и регенератора.

4. Разработаны физические и математические модели процессов абсорбции и десорбции, а также алгоритмы их численного решения для процесса очистки газов от диоксида углерода. Адекватность моделей подтверждена сопоставлением расчётных с технологическими параметрами промышленных аппаратов.

5. Разработаны рекомендации по модернизации установок очистки промышленных процессов как в целях снижения затрат, так и для получения чистого диоксида углерода, что создаёт возможности его более широкого использования в промышленности, а следовательно, и снижения выброса в атмосферу.

6. Созданный на основе результатов работы процесс очистки конвертированного синтез газа внедрён на Щёкинском ОАО «Азот» в ходе реконструкции цеха моноэтаноламиновой очистки в производствах аммиака и метанола.

7. Основные научные и практические результаты работы включены в учебные курсы по технологии промышленности, охране окружающей среды и рациональному использованию природных ресурсов для студентов, обучающихся по специальности 320700.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гридин, Роман Игоревич, 2002 год

1. Лейтес И.Л. и др. К выбору оптимальной технологической схемы хемосорбционных процессов разделения газовых смесей // ТОХТ. 1972. - Т.6. -№ 1. - С.29-36.

2. Лейтес И.Л. и др. Двухпоточная схема очистки газов от С02 моноэтаноламинами // Хим.пром-сть. 1972 - № 2 - С.40-43.

3. А. с. 427543 СССР МКИ Гельперин Н.И. и др. Способ регенерации абсорбента//Бюлл. изобр. -№ 17. 1974.

4. Способы снижения затрат тепла при регенерации щелочных абсорбентов / И.Д. Гридин, Н.И. Володин, Н.А. Афанасьев, В.И. Уварова // Хим. пром-сть. -1975,-№6,-С. 443-445.

5. Володин Н.И., Брандт Б.Б. Математическая модель процесса десорбции С02 из водного раствора моноэтаноламина // ТОХТ. 1982 - № 6. - С. 829-832.

6. Гридин И.Д., Афанасьев Н.А. и др. Оптимальные параметры процесса регенерации водного раствора моноэтаноламина после абсорбции С02 // Хим. пром-сть. 1968.-№11,- С. 844-846.

7. Опыт использования тарельчатых колонн в действующих цехах моноэтаноламиновой очистки аммиачных заводов/ И.Д. Гридин, Н.А. Афанасьев, В.И. Уварова и др. // Хим. пром-сть. 1968.-№10.- С. 746-750.

8. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газов. М.: Гостоптехиздат, 1962,- 396 с.

9. Коуль Л. Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа: Пер. с англ. М.: Недра, 1968.-392 с.

10. Benson Н.Е., Field J.H., Haynes W.P. C02 absorption // Chem.Eng.Prog. -1956- Vol.52. -№ 10.-P.433-438.

11. Mullowney J.F. Which C02 removal scheme is best? // Petrol Refiner. -1957.-Vol.56. -№ 12,-P. 149-155.

12. Benson H.E., Field J.H., Jimenson R.M. C02 absorption // Chem. Eng. Progr-1954- Vol.50.-№ 7,-P.356-364.

13. Пухов А.П., Стёпин Г.М., Цейтлин M.A. и др. Освоение технологии доменной плавки с вдуванием горячих восстановительных газов // Сталь. -1990.-№ 8.-С. 158-176.

14. Володин Н.И., Соколов Э.М. Очистка газовых выбросов. Тула: ТулГУ, 1999.-260 с.

15. Инструкция для персонала по эксплуатации цеха моноэтаноламиновой очистки в процессе HYL-III. г. Ст. Оскол - 1994. - 350 с.

16. Френкель В.И., Польский Н.А. Утилизация диоксида углерода из газовых выбросов // Экология и промышленность России 2000 - № 11- С. 1718.

17. Technische Miitteilungen Krupp. 1/1991.

18. Danckwerts P.V., Sharma M.M. The absorption of carbon dioxide into solutions of alkalis and amines (with some notes on hydrogen sulphide and carbonyl sulphide) // Trans. Inst. Chem. Eng.- 1966,- Vol. 44,- № 8.-P.244-280.

19. Emmert R.E., Pigford R.H. Interfacial Resistance. A Study of Gas Absorption in Falling Liquid Films // Chem. Eng. Progr- 1954 Vol. 50 - № 2-P.87-93.

20. Van Krevelen D.W., Hoftijzer P.J. Kinetics of gas liquid reactions. P. I. General theory // Rec.Trav.Chim.- 1948,- Vol. 67,- № 9,- P.563-585.

21. Данквертс П.В. Газожидкостные реакции: Пер. с англ.- М.: Химия, 1973,- 296 с.

22. Рамм В.М. Абсорбция газов. -М.: Химия, 1956 766 с.

23. Brian P.L.T., Hurlev J.F. and Hasseltine E.H. Penetration theory for gas absorption accompanied by a second order chemical reaction // Am. Inst. Chem.Eng. Journal. 1961- Vol.7.-№ 2.-P.226-231.

24. Панченков Ю.В., Раскин А.Я., Лейтес И.Л. Система технологических расчётов процессов и аппаратов отделения очистки синтез-газа от С02 // Хим. пром-сть. 1990.-№ 3-С. 173-176.

25. Zhu Li Kai, Zhu Huagun. Estimation of absorbtion column in monoatanolamine cleaning process //Petrochem Technol. 1990 - Vol.19.- № 5-P. 318-324.28. Пат. 2926751 США.

26. Лейтес И.Л., Брандт Б.В., Сичкова О.П. Оптимальная степень регенерации раствора моноэтаноламина при очистке газов от двуокиси углерода // Хим. пром-сть. 1968. - № 9. - С.682-686.

27. Kohrt Н., Inormann К., Bratzeer К. // Brenst of Chem. Vol.43. - 1963,- № 11- P. 343.

28. Kohrt H., Inormann K., Bratzeer K. Erdal u Kahle. Vol.46.- 1963,- № 2,-P. 32-35.

29. Pohorecki, Rysznrd. C02 absorbtion by propylene carbonate solution // Inz. Chem. I process 8.- 1987.-№ 2,-P. 191-200.

30. Pohorecki, Rysznrd. CO2 absorbtion by propylene carbonate solution // Inz. Chem. I. process 8.- 1987.-№ 4.-P. 503-515.34. Пат. 4741745 США.

31. Gioia F. Simultaneous absorbtion of hydrogen sulfide and carbon dioxide with means of carbonate bicarbonate solution // Chim. e ind. (Ital.).- 1967-Vol.49.-P. 1287-1293.

32. Sharma M.M., Masheikar R.A., Mehta V.,D. Mass transfer and engagement surface in plate-type column // Brit. Chem. Eng. 1970.- Vol. 15,- P. 522-547.

33. Danckwerts P.V., Sharma M.M. The absorption of carbon dioxide into solutions of alkalis and amines (with some notes on hydrogen sulphide and carbonyl sulphide) //Trans. Inst. Chem. Eng.- 1966.-Vol. 44,-№ 8.-P.244-280.

34. Bartolome E., Schroder W. Comparison testing of alkaline salt fo carbon dioxide absorbtion // Chem. Ing. Techn.- 1966,- Vol. 38.-P.560-573.

35. Leder F. CO2 absorbtion with solution of reagents (potassium carbonate -bicarbonate with catalyst of water soluble amines // Chem. Ing. Sci. -1971- Vol.26-P.1381-1389.

36. C02 absorbtion with water solution of tertiary amines. Proc. I u T. Symp. Antwerp. 1989,-Sept. 10-15,-P.527-529.

37. Информационные материалы фирмы BASF. 1993-1999.

38. Hermes J.E., Rochelle Y.T. Mass transfer model of acid gas absorbtion with methildiethanolamine- Als Nat. Meet. New Orleans.- Washington. - Aug.30 -Sept. 4, 1987.

39. Proceedings of the 68-th GPA Annual Convention. Tulsa, OK: Gas Processor Association. -1990. P. 135-139.44. A. c. 1524911 СССР.45. Хим. Пром. 1998, №8.

40. Захаров Ю.Д. Разработка и исследование контактных устройств для неадиабатических процессов: Автореф. Дис. . канд. техн. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1992. - 48 с.47. Пат. 5061465 США.

41. Способ извлечения газообразной двуокиси углерода из дымовых газов энергетической установки: Заявка 397613. Япония, МКИ5 С 01В 59/54 1991.

42. Способ получения СО2 и N2 из выхлопных газов двигателей и турбин: Заявка 2614291. Франция, МКИ4 С 01В 31/20 1988.

43. Извлечение двуокиси углерода из доменного газа: Заявка 1230416. Япония, МКИ4 С 01 В 31/20, 1991.51. Пат. 4762543 США.

44. Способ получения СО2 из природного газа богатого С02: Заявка 3639779. ФРГ, МКИ4 С 01D 3/14.

45. Бондарева Т.И., Пикулин Ю.Г. Определение энергозатрат на регенерацию хемосорбента при очистке газов от диоксида углерода // Хим. пром-сть,- 1995.-№ 8,- С.124-126.

46. Эдмундсон Б.Д., Собалев В.М. Мировое достижение в области активаторов для систем удаления углекислого газа // Хим. пром-сть, 1999 № 6,- С.25-28.

47. Материалы фирмы «Sulzer». 1995-1999.

48. Коган A.M., Гельперин И.И., Дильмон В.В. Высокоэффективное контактное устройство для процессов абсорбции и ректификации -нерегулярная металлическая насадка ГИАГТ НЗ // Хим. пром-сть. -1992-№ 8,- С. 468^174.

49. Presser G.T., Prausnitz J.M. Generalized correlation for Henri constant in nonpolar system // Ind. Eng. Chem.- 1971,- Vol.10.- P.389.

50. Аксельрод Ю.В. Кинетические закономерности и моделирование хемосорбционных процессов разделения газов: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1982. - 46 с.

51. Porter К.Е., Cantwell A.D.C., Me. Dermott С. Absorption and desorption accompanied by a rewersible reaction // Am. Inst. Chem. Eng.Y- 1971- Vol.l7.-№ 3- P.536-541.

52. Рамм В.М. Абсорбция газов M.: Химия, 1976. - 655 с.

53. Гридин И.Д., Володин Н.И. Некоторые особенности микрокинетики процесса регенерации щелочных абсорбентов водяным паром //ТулПИ.-Тула, 1975,-Вып. 4-5,-С. 138-148.

54. Гридин И.Д., Володин Н.И. О возможных моделях микрокинетики процесса, регенерации щелочных абсорбентов // ТулПИ.-Тула, 1975-Вып. 45 С.148-159.

55. Гридин И.Д., Володин Н.И., Донат Е.В. Разработка физической модели массопередачи при десорбции кислого газа из растворов щелочей в водяной пар // Изв. Сев. Кавказ, науч. центра высш. школы. Сев. техн. науки - 1976 - № 4-С. 18-20.

56. Семенова Т. А. и др. Очистка технологических газов М.: Химия, 1977. -488 с.

57. Расчет абсорберов для поглощения двуокиси углерода растворами моноэтаноламина / Ю.В. Аксельрод, JI.A. Любушкина, И.Л. Лейтес, А.Л. Лашаков // Хим. пром-сть,- 1969 -№ 11. С.840-845.

58. Аксельрод Ю.В., Дильман В.В., Вайнсберг A.M. О расчете противоточной абсорбции, осложненной необратимой химической реакцией второго порядка // ТОХТ.-1970.- Т. 4,- № 6,- С. 845-652.

59. Родионов А.И. и др. Определение межфазной поверхности в системе газ-жидкость на контактных тарелках//Хим. пром-сть.-1964- № 10 — С.737-741.

60. Родионов А.И. и др. Определение поверхности контакта фаз на провальных ситчатых тарелках//ЖПХ.-1965- Т .38 Вып.1. - С.143-148.

61. Calderbank Р.Н. and Rennie J. The physical properties or foams and froths formed on sieve-plates // Trans. Inst. Chem. Eng.- 1962 Vol. 40 - P.3-12.

62. Onda K., Sada E., Takahashi K., Suetoshi Т., Sugawa С. CO2 absorbtion with changing of interfacial area surface//J. Chem. Eng. Japan.-l 971.-Vol.4.- P.245.

63. Гильденблат И.А., Лашаков А.Л., Крашенинников С.А. О влиянии коэффициента диффузии на массоотдачу в плёнке жидкости// ТОХТ-1969 — Т.З.- С.305.

64. Родионов А.И., Кашников A.M., Радиковский В.М. Определение числа тарелок в абсорбционной колонне по поверхности фазового контакта /Тр. ин-та МХТИ им. Д.И.Менделеева. -1964.-Вып. 47.-С. 5-10.

65. Stewart W. Е. The equation of diffusion wiht simultaneous reaction of pseudo-first order // Chem. Eng. Sci. 1968. - Vol. 23.- P.483.

66. Morris R.M., Woodburn E.T., Hydrodynamics and interfacial area during carbonization of suspension Ca(OH)2 and NaOH solution // South African Chem. Proc. 1967. - Vol. 2,- № 3. - P. 88.

67. Шнеерсон А.Л., Лейбуш А. Г. Абсорбция углекислоты этаноламинами // ЖПХ. 1946. -Т.19 — № 9 - С.869-879.

68. Гольдман A.M., Лейбуш А.Т. Исследование равновесия десорбции С02 из растворов моноэтаноламина при температурах 75-140 °С // Тр. ГИАП-Вып.Х. -М.: Росхимиздат, 1959. С. 54-82.

69. Шнеерсон A.JL, Лейбуш А. Г. Абсорбция углекислоты этаноламинами // ЖПХ. 1949. -Т.22- № 6,- С.553-558.

70. Bates R.G. and Pinching G.D. Acidic dissociation constant and related termodynamic quantities for monoetanolammonium ion in water from 0 to 50°C // J. of Research of the National of Bureau of Standarts.- 1951,- Vol.46.- № 5.- P.349-352.

71. Гроновский И. Т. и др.: Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка, 1974.-158 с.

72. Хоблер Т. Массопередача. и абсорбция: Пер. с пол. / Под ред. П.Г. Ро-манкова-Л.: Химия, 1964.-479 с.

73. Danckwerts P.V., Мс Neil К.М. The absorption of carbon dioxide into aqulous amine solutions and the effekts of catalysis // Trans. Inst. Chem. Eng-1967,-Vol.45.-№ 1.-P. 132-149.

74. J. A. Gerster, A.B. Hill, A.F. Hahgraf, D.G. Robinson. Tray Efficiencies in Distillation Columns: Final Report from the University of Delavare, AJCHE, 1958.

75. Меньшиков В. А., Аэров М.Э. Продольное перемешивание газовой фазы в барботажных реакторах//ТОХТ,- 1967. Т.1.-№ 6,- С. 891-895.

76. Меньшиков В. А., Аэров М.Э. Профиль газосодержания и циркуляция в барботажном слое//ТОХТ.-1970 Т.4.- № 6 - С. 875-881.

77. Позин Л. С. и др. Исследование коэффициента турбулентной диффузии в жидкой фазе барботажного слоя // ТОХТ.-1969.-Т.З № 6 - С. 831-836.

78. Кац М.Б., Розенберг М.М. Математическое описание структуры потоков жидкости в барботажных реакторах с учетом поперечной неравномерности // ТОХТ.-1975- Т. 9.-№ 5.- С. 670-677.

79. Данквертс П.В. Абсорбция газов жидкостями // ТОХТ.-1967.-Т.1-С.31.

80. Справочник азотчика: изд.2-е, перераб. М.: Химия, 1986 - 465 с.

81. Austin P.R., Nogami H., Yagi J. Prediction of blast furnace performance with top gas recycling // ISIJ Int.- Vol.38.- 1998. № 3.- P.239-245.

82. Austin P.R., Nogami H., Yagi J. Blast furnace performance with top gas recycling // ISIJ Int.- Vol.37.- 1997. P.458.

83. Austin P.R., Nogami H., Yagi J. Blast furnace model // ISIJ Int.- Vol.37.-1997.-P.748.

84. Rist A., Meysson N. Ironmaking Conf. Proc., 1966,- Vol.25.- P.88.

85. Tseitlin M. A., Lazutkin S.E., Styopin. Hot gas tuyere injection for coke rate minimization // ISIJ Int.- Vol.34.- 1994. P.570.

86. Ramachandran P.A., Sharma M.M. Absorbtion with fast reaction in heterologous suspension // Chem. Ing.Sci. 1969 Vol.24.- P. 1681.

87. Ruckenstein E. Generalized penetration model of convectional mass transfer under nonstable condition//Chem. Eng. Sci. 1968-Vol.23.-P. 363.

88. Thomas W.J. C02 absorbtion with aqueous solution of monoethanol-amine in laminar stream // Am. Inst. Chem. Eng. J. 1966 - Vol.12.- P. 1051.

89. Linde H. Advances in dynamics of phase interfaces. 1970 - Vol.22.- P. 131.

90. Linek V. Turbulence near the phase interface in absorbtion of oxygen with sulphite solution// Chem. Eng. Sci. 1972.-Vol.27.-P. 627.

91. Володин Н.И., Гридин Р.И., Рубинчик А.Ф. Соколов A.M. Экономичные технологии очистки газов от диоксида углерода // Экология и промышленность России. 2002. - № 4. - С. 7-9.

92. Гридин Р.И., Кузнецов И.О., Володин Н.И. Очистка технологических газов от диоксида углерода. Сообщение 1 // Экологический вестник Черноземья. Воронеж 2002. - выпуск 13. С. - 42-46.

93. Гридин Р.И., Кузнецов И.О., Володин Н.И. Очистка технологических газов от диоксида углерода. Сообщение 2 // Экологический вестник Черноземья. Воронеж 2002. - выпуск 13. С. - 47-50.

94. Гридин Р.И. Моделирование процессов хемосорбции при удалении диоксида углерода из технологических газов / Труды 5-й междунар. науч.- техн. конф. // Высокие технологии в экологии. Воронеж 2002. - С.250-255.

95. ЮЗ.Гридин Р.И., Володин Н.И., Кузнецов И.О. Очистка колошниковых и восстановительных газов от С02 с целью снижения эксплуатационных затрат / Труды 5-й междунар. науч.- техн. конф. // Высокие технологии в экологии. -Воронеж 2002. С.180-183.

96. Володин Н.И., Гридин Р.И., Соколов Э.М. Очистка технологических газов от диоксида углерода: состояние и перспективы // Известия ТулГУ,- Тула 2002,- выпуск 2,- С.3-7.

97. Володин Н.И., Гридин Р.И., Соколов Э.М., Очистка газов от диоксида углерода с низким значением парциального давления СОг // Известия ТулГУ. -Тула 2002.- выпуск 2.- С.7-10.

98. Володин Н.И., Гридин Р.И., Соколов Э.М. Высокоэкономичный способ очистки газов от диоксида углерода // Известия ТулГУ.- Тула 2002,- выпуск 2,-С. 10-14.{£¿36 -3