Очистка сточных вод от активных фармацевтических субстанций с помощью усовершенствованных окислительных методов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Емжина Виктория Валерьевна

• Емжина Виктория Валерьевна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Емжина Виктория Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ............................................................................................................................................................4

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.....................................................................................................................7

1.1 Влияние фармацевтических препаратов на состояние экосистем. Обоснование объектов исследования........................................................................................................................................................7

1.2 Сточные воды фармацевтического предприятия. Источники образования, особенности обращения и очистки........................................................................................................................................12

1.3. Способы очистки сточных вод от фармацевтических препаратов..................................................14

1.3.1 Традиционные методы очистки сточных вод......................................................................14

1.3.2 Усовершенствованные методы очистки сточных вод........................................................18

1.4. Постановка задачи....................................................................................................................................33

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА........................................................................................................36

2.1. Объекты исследования..............................................................................................................................36

2.2. Описание экспериментальных установок.............................................................................................38

2.2.1 Установка УФ-излучения......................................................................................................38

2.2.1 Установка озонирования.......................................................................................................39

2.2.3 Установка диэлектрического барьерного разряда (ДБР)....................................................40

2.2.4 Установка сверхкритического водного окисления (СКВО)...............................................43

2.3. Методики определения показателей очистки модельных стоков....................................................46

2.3.1 Методики определения активных фармацевтических субстанций (АФС).......................46

2.3.2 Методики определения других показателей........................................................................49

2.3.3 Методика определения токсического действия растворов................................................53

2.3.4. Качественное определение продуктов распада..................................................................55

2.3.5 Обработка кинетических кривых разложения исследуемых органических соединений. 55 Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ........................................................57

3.1. Обработка модельных растворов АФС в системах Н2О2, О3 и О3/Н2О2..........................................57

3.1.1. Окисление АФС пероксидом водорода..............................................................................57

3.1.2. Окисление АФС озонированием.........................................................................................58

3.1.3. Окисление АФС в системе 0з/H202....................................................................................59

3.1.4. Влияние активной реакции среды (рН) на окисление АФС в системе 03/H202..............65

3.2. Обработка модельных растворов АФС в системе УФ и УФ/Н2О2...................................................68

3.2.1. Окисление АФС в системе УФ............................................................................................68

3.2.2. Окисление АФС в системе УФ/H2O2...................................................................................70

3.2.3. Каталитическое окисление АФС в системе УФ/H2O2........................................................78

3.2.4. Определение промежуточных продуктов при окислительной деструкции АФС...........87

3.3. Обработка модельных растворов АФС при воздействии диэлектрического барьерного разряда (ДБР) ...............................................................................................................................................................96

2

3.4. Сверхкритическое водное окисление АФС.........................................................................................101

3.4.1. Изучение сорбции АФС.....................................................................................................101

3.4.2. Сверхкритическое окисление АФС...................................................................................109

3.4.3. Сверхкритическое окисление сточных вод фармацевтического предприятия..............112

3.5. Оценка токсичности растворов.............................................................................................................115

3.5.1. Оценка токсичности исходных растворов........................................................................115

3.5.2. Оценка токсичности растворов после окислительной деструкции................................116

3.5.3. Оценка токсичности растворов после окислительной деструкции с доочисткой на активированном угле....................................................................................................................119

3.5.4. Оценка токсичности растворов сточных вод фармацевтического предприятия до и после СКВО.............................................................................................................................................122

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ...............................................................................................123

БИБЛИОГРАФИЯ..........................................................................................................................................125

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сточных вод от активных фармацевтических субстанций с помощью усовершенствованных окислительных методов»

ВВЕДЕНИЕ

В последние два десятилетия фармацевтические препараты и их метаболиты все чаще обнаруживаются в окружающей среде, становясь разнообразным по химической структуре классом новых органических поллютантов. Все живые организмы, обитающие в окружающей среде, в той или иной степени находятся под воздействием присутствующих в ней препаратов, поэтому даже относительно низкие концентрации сильнодействующих лекарств могут оказывать значительное влияние на состояние экосистемы.

Наличие фармацевтических препаратов, таких как антибиотики, в окружающей среде объясняется главным образом их высокой устойчивостью. Так как традиционные методы очистки не могут обеспечить удаление фармацевтических субстанций, они могут накапливаться в поверхностных, грунтовых водах и даже питьевой воде, провоцируя ряд экологических проблем.

До недавнего времени считалось, что основным источником попадания фармацевтических субстанций (исходных веществ и метаболитов) в экосистему являлись продукты жизнедеятельности человека, однако с ростом индустриализации общества и развитием технологий все большую роль в загрязнении окружающей среды играют фармацевтические предприятия.

Стоки любого фармацевтического предприятия имеют сложную структуру с комбинацией нескольких источников, содержащих разные индивидуальные загрязняющие вещества. Данная особенность ограничивает возможность применения стандартных методов и технологий и заставляет искать комплексные решения, позволяющие эффективно организовать процесс обезвреживания. В связи с техническими и экономическими сложностями в большинстве случаев предприятия применяют метод «разбавления» для достижения допустимых концентраций, что позволяет им соответствовать требованиям законодательства, но никоим образом не решает проблему загрязнения окружающей среды лекарственными препаратами.

Исходя из вышесказанного, изучение и разработка эффективных методов очистки сточных вод фармацевтических предприятий является важной и крайне

актуальной проблемой для современного общества и науки.

Целью работы было изучение различных методов очистки сточных вод фармацевтического предприятия на примере высококонцентрированных модельных стоков, содержащих различные активные фармацевтические субстанции (АФС) с последующей оценкой целесообразности применения того или иного метода.

В качестве объектов исследования были выбраны модельные водные растворы, содержание:

1. ацетилсалициловую кислоту (АСК);

2. тетрациклин;

3. сульф адимезин,

с диапазоном концентраций 0,1-0,5 г/л для АСК и сульфадимезина, и 0,02-0,1 г/л для тетрациклина.

Поставленная цель достигалась путём решения следующих задач:

- определение эффективного способа окислительной деструкции выбранных фармацевтических препаратов как по изменению концентрации веществ, так и по интегральным показателям;

- исследование кинетики окислительной деструкции фармацевтических препаратов, определение соотношений реагентов и скоростей протекающих взаимодействий;

- определение основных промежуточных продуктов разложения АФС;

- оценка токсичности модельных растворов в ходе использования усовершенствованных окислительных методов;

Научная новизна работы:

- исследована кинетика процессов деструкции высококонцентрированных водных растворов АФС (Сн =0,1 - 0,5 г/л) при использовании различных усовершенствованных окислительных методов (AOPs);

- разработаны методики количественного определения промежуточных продуктов окисления АСК на основе метода капиллярного электрофореза;

- исследована кинетика образования промежуточных продуктов при

окислении АСК в системе УФ/Н202;

- проведена оценка токсичности водных растворов АФС после окисления, и выявлено, что промежуточные продукты вносят серьезный вклад в токсичность растворов;

- впервые установлено, что фотокаталитическое окисление тетрациклина (УФ/Н202) с использованием А1203 в качестве катализатора обеспечивает высокие степени его деструкции (>99%). При этом использование А1203 позволяет значительно снизить содержание промежуточных продуктов в обрабатываемой воде, а также достигнуть существенного снижения расхода пероксида водорода, необходимого для разложения поллютанта;

- впервые предложена схема сверхкритического водного окисления (СКВО) АФС, включающая в себя последовательно проводимые стадии:

а) сорбция АФС из модельных растворов на различных отходах;

б) концентрирование полученной суспензии на мембранной установке, с целью обеспечения автотермичности дальнейшего окислительного процесса;

в) СКВО концентрата, содержащего АФС.

Данная схема позволяет проводить процесс без подведения энергии извне, только за счет тепла, выделяющегося при разложении органических компонентов (субстрат и АФС). Эффективность очистки составила более 98%.

Практическая значимость:

- предложен эффективный метод фотокаталического окисления слабоконцентрированных растворов АФС (Сн = 0,02 г/л) в присутствии А1203, который целесообразно использовать на стадиях доочистки сточных вод;

- предложен метод деструкции высококонцентрированных растворов АФС (Сн = 0,5 г/л) путем сверхкритического водного окисления. Доказана высокая эффективность (до 98-99%) данного метода.

Указанные способы могут использоваться при планировании методов очистки сточных вод на локальных очистных сооружениях фармацевтических предприятий, лечебных учреждений, животноводческих ферм, птицефабрик и рыбоводческих комплексов.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Влияние фармацевтических препаратов на состояние экосистем. Обоснование объектов исследования.

Живые организмы находятся под постоянным воздействием препаратов, содержащихся в окружающих их среде. В связи с этим, даже незначительные концентрации сильнодействующих фармацевтических средств в воде, почве и воздухе могут оказывать негативное влияние на состояние экосистемы [1].

На рис. 1.1. представлена схема основных путей поступления фармацевтических поллютантов в биосферу.

Рис. 1.1. Источники поступления фармацевтических веществ в окружающую

среду [2]

Как видно из представленной схемы, основным путем загрязнения биосферы фармацевтическими веществами являются бытовые и промышленные сточные воды. Исследования, проводимые по всему миру, показывают, что

сточные воды, направляемые с муниципальных очистных сооружении в водные объекты, содержат в своем составе большой спектр лекарственных препаратов и их метаболитов. В процессе мониторинга очистных сооружений в Италии, Франции, Греции и Швеции в сточных водах после очистки были обнаружены карбамазепин, клофибрат, феназон, амидопирин, диклофенак, фенофибрат, фенопрофен, ибупрофен, флубрипрофен, гемфиброзил, кетопрофен, напроксен, тетрациклин и др., то есть представители практически всех основных фармацевтических групп [3-13].

На рисунке 1.2. представлен перечень фармацевтических веществ, наиболее часто встречающихся в биосфере.

Антибиотики

Эритромицин

Тетрациклин

Офлоксацин

Ципрофлоксацин

Сульфаметоксазол

Амоксициллин

Оксациллин

Ампициллин

Триметоприм

нпвп

Аспирин

Диклофенак

Ибупрофен

Ацетаминофен

Индометацин

Напроксен

Антигипертензивные средства

Метопролол

Пропранолол

Атенолол

Эналаприл

Лосартан

Фуросемид

Дилтиазем

Регуляторы липидного обмена

• Бензафибрат

• Клофибровая кислота

• Гемфиброзил

• Симвастатин

Рис. 1.2. Перечень фармацевтических веществ, наиболее часто обнаруживаемых в биосфере [14].

Определение предельных концентраций лекарственных средств, не вызывающих отрицательный эффект (PNEC, ПДК и др.), в качестве показателей их потенциального риска для здоровья человека и экосистем ограничено, что затрудняет определение максимальных допустимых концентраций фармацевтических препаратов в воде [15]. Некоторое количество проведенных

исследований выявили токсическое воздействие фармацевтических соединений на различные организмы, даже когда они присутствуют в концентрациях ниже допустимых [16, 17].

Авторами было определенно, что синтетический стероид 17-альфа-этинилестрадиол влияет на репродуктивные циклы рыбы при концентрации 4 нг/л [18]. Загрязнение корма для животных диклофенаком (концентрация диклофенака - 0,007 мг/кг корма) послужило причиной почечной недостаточности и висцеральной подагры у млекопитающих [19].

В статье [20] указано, что содержание гормональных веществ в водоемах даже в предельно низких концентрациях (нг/л - мкг/л) способно вызвать феминизацию высших водных организмов.

Регулярно попадающие и накапливающиеся в воде фармацевтические препараты воздействуют на экологию рек и озер. Так, например, антибиотики, попавшие в водоем, постоянно сосуществуя в нем с патогенными микроорганизмами, делают их невосприимчивыми к препаратам [21].

Исследования водных объектов стран Восточной Европы [22], куда продолжительное время направлялись сточные воды, содержащие определенное количество антибиотиков, показали генетические изменения у некоторых видов речных организмов.

Часть фармацевтических препаратов, попадающих в водоемы, способна разлагаться под действием солнечной радиации с образованием продуктов распада более токсичных, чем исходное вещество. Исследования Vogna и др. показали, что в процессе фотолиза карбамазепина образуются производные акридина - вещества, способные вызывать хромосомные мутации [23].

В работе [24] показано, что при разложении диклофенака (фотолиз в присутствии оксида титана) образуется ряд хлорсодержащих органических соединений, наличие которых увеличивает токсичность анализируемого раствора более чем в два раза.

Помимо воздействия индивидуальных препаратов и продуктов их распада, значительной проблемой при накоплении фармацевтических средств в водоемах

является синергетический эффект от их совместного действия [25]. Было установлено, что смесь из остатков десяти фармацевтических продуктов оказалась в 54 раза токсичнее, чем сумма токсичностей этих продуктов по отдельности [1]. В результате токсический эффект от группы растворенных лекарственных веществ может наблюдаться даже при содержании индивидуальных веществ ниже установленных предельно допустимых концентраций.

Несмотря на большой объем содержащихся в литературе данных, действие многих лекарственных средств на окружающую среду мало изучено [15]. Однако с большой долей вероятности можно утверждать, что наибольшую опасность для биосферы представляют индивидуальные вещества и метаболиты следующих классов фармацевтических препаратов: антибиотиков, анальгетиков, эндокринных препаратов, антидепрессантов, гормонов и противораковых медикаментов [26].

Основываясь на анализе литературы, а также информации представленной выше, в качестве компонентов исследуемых модельных растворов были выбраны следующие АФС:

- Тетрациклин (антибиотик),

- Сульфадимезин (антибиотик),

- Ацетилсалициловая кислота (анальгетик).

Данные вещества широко распространены и пользуются высоким спросом во многих странах мира, в том числе и в России.

Тетрациклин, второй по величине производимый и потребляемый антибиотик в мире, используется в борьбе с инфекциями человека и животных [27-29]. Согласно исследованиям Wang и др. [30], тетрациклин был обнаружен в диапазоне концентраций 0,07-1,34 нг/л в образцах поверхностных вод. Согласно Gu и др. [31], обследование очистных сооружений в Висконсине (США) показало, что тетрациклин и его аналоги были наиболее часто обнаруживаемыми антибиотиками и присутствовали в 80% образцов сточных вод на входе и на выходе очистных сооружений.

Сульфадимезин - один из самых распространенных в мире препаратов из группы сульфаниламидов. Он часто используются в лечении инфекционных заболеваний мочеполового тракта, особенно в ветеринарной практике [32].

Согласно литературным данным [14], сульфаниламиды, и в частности сульфадимезин, повсеместно обнаруживаются в водоемах и сточных водах. Исследование сточных вод нескольких городов в Китае показало присутствие во всех из них сульфаниламидов в концентрациях от 0,9 до 44 мкг/л [33-34]. В другом исследовании [35], проведен анализ стоков с 7 муниципальных очистных сооружений, направляемых в бассейн реки Эбро (Испания). Во всех образцах содержались сульфаниламиды в концентрациях вплоть до 600 нг/л.

Ацетилсалициловая кислота - анальгетик и противовоспалительное средство, широко используемое в медицине по всему миру, входит в список важнейших лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения, а также в перечень жизненно необходимых и важнейших лекарственных средств Российской Федерации [36]. Данная АФС, а также продукт ее гидролиза -салициловая кислота, практически повсеместно определяются при исследованиях сточных вод и водоемов [37-39].

Широкое использование данных препаратов определяет их относительно высокую долю в общем объеме производимых АФС, что в свою очередь обуславливает необходимость исследования различных методов очистки сточных вод фармацевтических предприятий на их примере.

1.2 Сточные воды фармацевтического предприятия. Источники образования, особенности обращения и очистки.

На рисунке 1.3. представлена стандартная технологическая схема производства твердых лекарственных средств. Цикл производств состоит из нескольких последовательных стадий. Концентрации и количества стоков, образующихся на каждой стадии, определяются долей потерь АФС в процессе производства. Основные потери таблеточных форм происходят при помывке оборудования на стадиях смешения, экструзии, сушки и таблетирования. Суммарные потери составляют около 4,5-5%, что соответствует концентрации АФС в сточных водах 1 г/л таблеточной массы непосредственно с помывки оборудования или 0,5 г/л со всего производственного участка (с учетом других производственных нужд).

Общий объем сточной воды со всего производственного участка площадью около 300 м2 варьируется от 4 до 6 м3/сут, в зависимости от технологических процессов мойки оборудования [40].

Как видно из представленных данных, концентрации фармацевтических веществ в сточных водах от одной производственной линии довольно значительны и на несколько порядков превышают концентрации в сточных водах, направляемых на стандартные муниципальные очистные сооружения [41]. Основным способом доведения концентрации фармацевтических веществ до предельно допустимой является их разбавление. Однако, как уже было указано выше, данный способ эффективен только с точки зрения соблюдения требований законодательства, но никак не решает проблему накопления фармацевтических веществ в биосфере, так как муниципальные очистные сооружения плохо справляются с очисткой даже разбавленных стоков, особенно содержащих в своем составе антибиотики [41-42].

В этой связи особый интерес вызывает исследование и разработка методов очистки сточных вод, способных справляться с высокими концентрациями загрязняющих фармацевтических веществ.

Вспомогательное сырье!

Склад основного и вспомогательного сырья

и

Потери 0,1%

Г ч Фасовка таблеток в

Г Склад первичной | , блистеры / Упаковка во

1 и вторичной упаковки ! * вторичную и групповую

упаковку

1

Готовая продукция

Центральный склад Зона хранения готовой продукции

В канализацию

Рис. 1.3. Технологическая блок-схема производства твердых лекарственных

средств [40]

1.3. Способы очистки сточных вод от фармацевтических препаратов

Вне зависимости от структуры АФС процесс их деструкции будет зависеть от физико-химических характеристик веществ и основных (базовых) механизмов разложения. При этом широкий спектр выпускаемых лекарственных средств существенно затрудняет поиск универсального способа их удаления из стоков.

Для очистки сточных вод от фармацевтических препаратов возможно использование различных методов [1, 43]. В большинстве случаев их можно условно разделить на две группы:

- традиционные методы - биологическая очистка, химические методы очистки, основанные на использовании одного окислителя, физико-химические методы очистки, основанные на использовании одного вида воздействия;

- усовершенствованные методы - методы очистки, основанные на совокупном действии нескольких веществ / факторов.

При этом фармацевтическое средство либо извлекается из раствора (процессы на основе физического переноса), либо разрушается на фрагменты (частично или полностью минерализуется).

1.3.1 Традиционные методы очистки сточных вод

Биологическая очистка

Как уже было отмечено выше, биологические очистные сооружения в большинстве случаев малоэффективны при удалении фармацевтических веществ и их метаболитов, это объясняется высокой стойкостью изучаемых соединений к процессам биоразложения [20, 13].

Помимо этого, некоторые АФС, в особенности антибиотики, являются токсичными для бактериальной составляющей активного ила [44].

Другие соединения, например, тетрациклин [45], способны адсорбироваться на твердой фазе активного ила в неизменном виде, что снижает общую эффективность работы очистных сооружений.

Соответственно, принимая во внимание высокие концентрации

загрязняющих веществ в сточных водах фармацевтических предприятий, использование процессов биоразложения возможно только на стадии доочистки после обязательной стадии инактивации поллютантов.

Традиционные физико-химические методы очистки

К данным методам относится флотация, коагуляция, мембранные методы очистки, сорбция и УФ-обработка.

Флотация и коагуляция.

Флотация и коагуляция не способны эффективно удалять фармацевтические субстанции из воды. Вероятной причиной этого является низкая гидрофобность низкомолекулярных лекарственных препаратов, а также низкая степень адсорбции на образовавшихся хлопьях [46, 47].

Данные процессы могут быть применены только на стадии предварительной очистки для удаления других возможных загрязнителей [48, 49].

Мембранные процессы.

Другим методом удаления лекарственных средств является очистка воды с помощью мембранных процессов (микро- и ультрафильтрация) [50]. Стоит отметить, что в данных процессах размер пор мембраны в 100 или 1000 раз больше, чем молекулы АФС, соответственно они могут проникать через мембрану, делая данный метод неэффективным [51]. В последнее время большое внимание уделяется процессам нанофильтрации и обратного осмоса [52]. Хотя нанофильтрация и обратный осмос описываются как потенциально эффективные способы для удаления лекарственных средств из сточных вод, обезвреживание концентрата, который содержит АФС, является большой проблемой [52].

Сорбционная очистка.

Большой объем научных работ посвящен использованию различных сорбентов для удаления активных фармацевтических субстанций из сточных вод.

В работе [53] показана высокая эффективность адсорбентов на основе магнитных смол Q80 и Q100 в процессе удаления тетрациклина из модельных растворов.

Исследования Liu и др. [54] показали возможность использования природного минерала палыгорскита для эффективной сорбции тетрациклина из сточных вод.

В другом источнике [55] рассмотрен процесс сорбции ампициллина из модельных и реальных стоков на природном и органо-модифицированном бентоните. Модификация природного бентонита позволила увеличить эффективность сорбции с 60 до 90 % (реальные сточные воды). Был сделан вывод о целесообразности использования органо-модифицированного бентонита в качестве сорбента для очистки сточных вод от антибиотиков.

В исследованиях некоторых ученых рассмотрена возможность применения активированных углей в качестве сорбентов для очистки сточных вод от различных фармацевтических веществ и их производных [56-59]. Активированные угли, полученные из различного сырья, показали свою высокую эффективность в процессах сорбции. Однако в большинстве работ отмечалось, что общей проблемой использования активированных углей в качестве сорбента является сложность их отделения от очищаемой воды [56, 60]. Предложено несколько путей сепарации, такие как седиментация, которая требует дополнительных осаждающих агентов, или мембранная фильтрация, которая требует дополнительных затрат энергии [56, 60]. Кроме того, стоимость активированного угля, даже полученного из органических отходов, достаточно высока [57].

Общим недостатком для всех методов сорбционной очистки является тот факт, что в большинстве своем они относятся к методам физического переноса. То есть, несмотря на то, что данные методы позволяют удалить фармацевтические соединения из сточных вод, они не способны обеспечить их инактивацию (вещества, как правило, сорбируются в неизменном виде). Таким образом, применение сорбционных методов требуют разработки

дополнительных решений по регенерации сорбента и инактивации АФС [53].

В этой связи определенный интерес вызывает использование сорбентов для концентрирования загрязняющих веществ перед эффективными методами очистки, такими как сверхкритическое окисление или высокотемпературное сжигание [61]. Стоит, однако, отметить, что в данном случае, в качестве сорбентов должны быть применены максимально дешёвые вещества природного происхождения [62], так как указанные выше методы, предполагают безвозвратное разрушение сорбентов в процессе очистки.

Традиционные окислительные (химические) методы.

Самая большая группа методов очистки сточных вод основана на минерализации органических поллютантов под действием окисляющего агента. При полной минерализации органическое вещество проходит ряд промежуточных стадий, в зависимости от исходного строения, с образованием в конечном итоге оксидов углерода, водорода, азота, серы и других элементов, содержавшихся в исходном соединении.

Большинство традиционных окислительных методов (методы с использованием одного окислителя) неэффективны для обработки сточных вод, содержащих бионеразлагаемые и трудноокисляемые органические загрязняющие вещества, к которым относится большинство фармацевтических препаратов [20, 63].

Одним из немногих традиционных окислительных методов, нашедших применение в сфере очистки стоков предприятий, производящих лекарственные средства, является окисление сточных вод кислородом воздуха.

Данный процесс заключается в термической обработке определённого объема сточных вод с испарением воды и полной минерализацией всех органических поллютантов. Данный процесс экономически выгоден только при высоком содержании растворенных органических веществ (более 10 % масс) [64]. То есть перед сжиганием сточные воды должны пройти дополнительную обработку с целью концентрирования примесей (сорбция или мембранное

разделение). Для достижения высокой эффективности деструкции опасных и токсических органических отходов сжигание должно проводиться при очень высокой температуре в диапазоне 900-1100°С. При этом энергия, требуемая для проведения процесса, существенна. Количество подводимой сторонней энергии может быть снижено, но для этого необходимо производить концентрирование растворов с доведением концентрации органических веществ до 25 - 30 % масс.

Еще одним существенным недостатком данного процесса является большой объем отходящих газов, образующийся при сжигании. Данные газы будут содержать вредные компоненты, такие как оксиды азота, серы, твердые включения. На рынке широко представлено разнообразное оборудование по удалению таких примесей из отходящих газов перед выбросом в атмосферу. Однако стоимость этого оборудования зачастую превышает стоимость оборудования для сжигания жидких отходов [64].

1.3.2 Усовершенствованные методы очистки сточных вод

В связи с низкой эффективностью классических методов в процессах инактивации АФС, все больше исследований посвящается применению усовершенствованных окислительных процессов (Advanced oxidation processes (AOPs)) для очистки сточных вод, содержащих фармацевтические поллютанты [13, 20, 23].

Усовершенствованные окислительные процессы - процессы, в основе которых лежат реакции окислительной деструкции, инициированные совместным действием нескольких веществ/факторов. К ним относится совмещение ультразвука и/или УФ-излучения с пероксидом водорода и озоном, сочетания 03/H202, H2O2 + катализатор, электрохимические процессы, каталитическое / фотокаталитическое озонирование, гетерогенные фотокаталитические процессы, а также различные комбинации этих методов [65] (рисунок 2).

Рисунок 2. Классификация AOPs

Обработка сточных вод реактивом Фентона

Реактив Фентона, состоящий из Н2О2 и солей Fe(II), один из самых эффективных усовершенствованных окислительных агентов, используемых для деградации устойчивых органических соединений. Ион железа (II) окисляется пероксидом водорода до иона железа (III), формируя гидроксильный радикал и гидроксид ион. Затем железо (III) восстанавливается другой молекулой пероксида водорода до железа (II), образуя при этом гидропероксильный радикал и протон водорода. Суммарным эффектом является диспропорционирование пероксида водорода, в результате которого образуются два разных окислительных радикала (•Н + •ОН) [66].

Хотя гидроксильные радикалы эффективно генерируются в системе пероксид водорода - соли железа, сам процесс Фентона является достаточно медленным, особенно в сравнении с другими ЛОРз [67]. Лимитирующей стадией, определяющей общую скорость протекания процесса, в случае реакции Фентона является восстановление железа (III) до железа (II) под действием пероксида водорода. Определенный объем исследований посвящен

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Емжина Виктория Валерьевна, 2019 год

БИБЛИОГРАФИЯ

1. Устинова М.Н. Окислительная деструкция как способ инактивации экополлютантов фармацевтического происхождения: диссертация канд. хим. наук. Белгород. 2012. 132 с.

2. Khetan S.K., Collins T.J. Human pharmaceuticals in the aquatic environment: a challenge to green chemistry // 2007. Chem. Rev. №107, P.2319-2364.

3. Evgenidou E.N., Konstantinou I.K., Lambropoulou D.A. Occurrence and removal of transformation products of PPCPs and illicit drugs in wastewaters: a review // 2015. Sci. Total Environ. №505, P.905-926.

4. Loraine G.A., Pettigrove M.E. Seasonal variations in concentrations of pharmaceuticals and personal care products in drinking water and reclaimed wastewater in Southern California // 2006. Environ. Sci. Technol. №40, P.687-695.

5. Daughton C.G., Ternes T.A. Pharmaceuticals and personal care products in the environment: agents of subtle change? // 1999. Environ. Health Perspect. №107, P.907-938.

6. Homem V., Santos L. Degradation and removal methods of antibiotics from aqueous matrices: A review // 2011. J. Environ. Manag. №92, P.2304-2347.

7. Petrovic M., Skrbic B., Zivancev J., Ferrando-Climent L., Barcelo D, Determination of 81 pharmaceutical drugs by high performance liquid chromatography coupled to mass spectrometry with hybrid triple quadrupole-linear ion trap in different types of water in Serbia // 2014. Sci. Total Environ. №468-469, P.415-428.

8. Lopez-Serna R., Petrovic M., Barcelo D. Occurrence and distribution of multi-class pharmaceuticals and their active metabolites and transformation products in the Ebro River basin (NE Spain) // 2012. Sci. Total Environ. №440, P.280-289.

9. Houtman C.J., Kroesbergen J., Lekkerkerker-Teunissen K., van der Hoek J.P. Human health risk assessment of the mixture of pharmaceuticals in Dutch drinking water and its sources based on frequent monitoring data // 2014.Sci. Total Environ. №496, P.54-62.

10. Postigo C., Barcelo D. Synthetic organic compounds and their transformation

products in groundwater: occurrence, fate and mitigation // 2015.Sci. Total Environ. №503-504, P.32-47.

11. Luo Y., Guo W., Ngo H.H., Nghiem L.D., Hai F.I., Zhang J., Liang S., Wang X.C. A review on the occurrence of micropollutants in the aquatic environment and their fate and removal during wastewater treatment // 2014. Sci. Total Environ. №473-474, P.619-641.

12. Vieno N.M., Tuhkanen T., Kronberg L., Seasonal variation in the occurrence of pharmaceuticals in effluents from a sewage treatment plant and in the recipient water // 2005. Environ. Sci. Technol. №39, P.8220-8226.

13. Oller I., Malato S., Sánchez-Pérez J.A.Combination of Advanced Oxidation Processes and biological treatments for wastewater decontamination—A review // 2011. Science of the total environment. №409. P. 4141-4166.

14. Magureanu M., Mandache N.B., Parvulescu V.I. Degradation of pharmaceutical compounds in water by non-thermal plasma treatment // 2015. Water Research. №81. P.124-136.

15. A. Yu-Chen Lin, Tsung-Hsien Yu, S. Khaja Lateef Removal of pharmaceuticals in secondary wastewater treatment processes in Taiwan // 2009. Journal of Hazardous Materials, №167, P. 1163-1169.

16. Fent K., Weston A.A., Caminada D. Ecotoxicology of human pharmaceuticals // 2006.Aquat.Toxicol.№76.P. 122-159.

17. Robinson A.A., Belden J.B., Lydy M.J. Toxicity of fluoroquinolone antibiotics to aquatic organisms // 2005. Environ. Toxicol.Chem. №24. P.423-430.

18. Lang R., Hutchinson T.H., Croudace C.P., Siegmund F., Schweinfurth H., Hampe P., Panter G.H., Sumper J.P. Effects of the synthetic estrogen 17-ethinylestradiol on the life-cycle of the fathead minnow (Pimephales Promelas) // 2001. Environ. Toxicol. Chem. №20.P.1216-1227.

19. Oaks J.L., Gilbert M., Virani M.Z., Watson R.T., Meteyer C.U., Rideout B.A., Shivaprasad H.L., Ahmed S., Chaudhry M.J.I., Arshad M., Mahmood S., Ali A., Khan A.A. Diclofenac residues as the cause of vulture population decline in Pakistan // 2004. Nature. №427 (6975). P. 630-633.

20. Prieto-Rodriguez L., Oller I., Klamerth N., Aguera A., Rodriguez E.M., Malato S. Application of solar AOPs and ozonation for elimination of micropollutants in municipal wastewater treatment plant effluents// 2013. Water research. №47. P.1521-1528.

21. Zupanc M., Kosjek T., Petkovsek M., Dular M., Kompare B., Sirok B., Blazeka E., Heath Z. Removal of pharmaceuticals from wastewater by biological processes, hydrodynamic cavitation and UV treatment // Ultrasonics Sonochemistry. 2013. №20. P. 1104—1112.

22. Romania Z. Moldovan, ChiraR., Alder A. C. Environmental exposure of pharmaceuticals and musk fragrances in the somes river before and after upgrading the municipal wastewater treatment plant Cluj-Napoca // 2009. Environ. Sci. Pollut. Res. №16 (1). P. 46-54.

23. Vogna D., Marotta R., Andreozzi R., Napolitano A., d'Ischia M. Kinetic and chemical assessment of the UV/H2O2treatment of antiepileptic drug carbamazepine //

2004. №54. P. 497-505.

24. Calza P., Sakkas V.A., Medana C., Baiocchi C., Dimou A., Pelizzetti E., Albanis T. Photocatalytic degradation study of diclofenac over aqueous TiO2 suspensions // 2006. Applied Catalysis B: Environmental. №67. P. 197-205.

25. Dantas R. F., Canterino M., Marotta R., Sans C., Esplugas S., Andreozzi R. Bezafibrate removal by means of ozonation: Primary intermediates, kinetics, and toxicity assessment // 2007. Water research. №41. P. 25-25-2532.

26. Pharmaceuticals in the environment. EEA Technical report No 1. Copenhagen, 2010. P. 34.

27. Hao R., Xiao X., Zuo X.X., Nan J.M., Zhang W.D. Efficient adsorption and visible light photocatalytic degradation of tetracycline hydrochloride using mesoporous BiOI microspheres // 2012. J. Hazard. Mater. №209-210 . P. 137-145.

28. Gymez-Pacheco C.V., Sanchez-Polo M., Rivera-Utrilla J., Lypez-Penalver J.J. Tetracycline degradation in aqueous phase by ultraviolet radiation // 2012. Chem. Eng. J. №187. P. 89-95.

29. Wen X.H., Jia Y.N., Li J.X. Degradation of tetracycline and oxytetracycline by

127

crude lignin peroxidase prepared from Phanerochaete chrysosporium // 2009. Chemosphere. №75.P. 1003-1007.

30. Wang P., He Y.L., Huang C.H. Reactions of tetracycline antibiotics with chlorine dioxide and free chlorine // 2011.Water Research.№45. P. 1838-1846.

31. Gu C., Karthikeyan K.G. Interaction of tetracycline with aluminum and iron hydrous oxides // 2005. Environmental Science & Technology. №39 (8). P. 2660-2667.

32. Boxall B. A., Fogg L. A., Kay P., Blackwell P. A., Pemberton E. J., Croxford A. Prioritization of veterinary medicines in the UK environment // 2003.Toxicol. Lett. №142. P. 207-218.

33. Wei R., Ge F., Huang S., Chen M., Wang R. Occurrence of veterinary antibiotics in animal wastewater and surface water around farms in Jiangsu Province, China // 2011. Chemosphere.№82. P. 1408-1414.

34. Peng X., Wang Z., Kuang W., Tan J., Li K. A preliminary study on the occurrence and behavior of sulfonamides, ofloxacin and chloramphenicol antimicrobials in wastewaters of two sewage treatment plants in Guangzhou, China // 2006. Sci. Total Environ. №371. P. 314-322.

35. Garcia-Galan M.J., Diaz-Cruz M.S., Barcelo D. Occurrence of sulfonamide residues along the Ebro river basin: removal in wastewater treatment plants and environmental impact assessment // 2011. Environ. Int. №37. P. 462-473.

36. Википедия. [Электронный ресурс] URL:https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D1%86%D0%B5%D1%82%D0%B8%D 0%BB%D 1 %81 %D0%B0%D0%BB%D0%B8%D 1 %86%D0%B8%D0%BB%D0%BE %D00/oB2%D0%B0%D1%8F_%D0%BA%D0%B8%D 1 %81%D0%BB%D0%BE%D 1 %82%D0%B0(дата обращения: 05.04.2018).

37. Ternes T.A., Bonerz M., Herrmann N., Teiser B., Andersen H.R. Irrigation of treated wastewater in Braunschweig, Germany: an option to remove pharmaceuticals and muskfragrances // 2007. Chemosphere. №66. P. 894-904.

38. Verlicchi P., Al Aukidy M., Zambello E. Occurrence of pharmaceutical compounds in urban wastewater: Removal, mass load and environmental risk after a secondary treatment—A review // 2012. Science of the total environment. №43. P. 363380.

39. Kasprzyk-Hordern B., Dinsdale R.M., Guwy A.J. The removal of pharmaceuticals, personal care products, endocrine disruptors and illicit drugs during wastewater treatment and its impact on the quality of receiving waters // 2009. Water Res. №43. P. 363-380.

40. Краснюк И.И., Михайлова Г.В., Чижова Е.Т. Фармацевтическая технология: Технология лекарственных форм: Учебник для студ. сред.проф. учеб. заведений. М.: Академия; Москва: 2004. 464 с.

41. Moldovan Z., Chira R., Alder A.C. Environmental exposure of pharmaceuticals and musk fragrances in the Somes River before and after upgrading the municipal wastewater treatment plant Cluj-Napoca, Romania // 2009. Environ. Sci. Pollut. Res. №16. P. 46-54.

42. A. Yu-Chen Lin, Tsung-Hsien Yu, Lateef S. K. Removal of pharmaceuticals in secondary wastewater treatment processes in Taiwan // 2009. Journal of Hazardous Materials. №167. P. 1163-1169.

43. Benotti M. J., Trenholm R. A., Vanderford B. J., Holady J. C., Stanford B. D., Snyder S. A. Pharmaceuticals and endocrine disrupting compounds in U.S. Drinking Water // 2009. Environmental Science and Technology. V.43. №3. P.597-603.

44. Kümmerer K. Antibiotics in the aquatic environment - A review - Part I // 2009. Chemosphere. №75. P. 417-434.

45. Belkheiri D., Fourcade F., Geneste F., Floner D., Ait-Amar H., Amrane A. Feasibility of an electrochemical pre-treatment prior to a biological treatment for tetracycline removal // 2011. Separation and purification technology. №83(1). P. 151156.

46. Камруков А.С., Козлов Н.П., Новиков Д.О. Новая технологическая схема очистки сточных вод с высокой концентрацией органических загрязнителей // 2013. Безопасность в техносфере. Т.2. №5 (44). С. 35-41.

47. Стрикаленко Т. В. Некоторые проблемы токсикологии сточных вод. IV Международный конгресс по управлению отходами (Москва, 31 мая-3 июня, 2005): сборник докладов. М.: СИБИКО Инт., 2005. С. 647-648.

48. Adams C., Wang Y., Loftin K., Meyer M. Removal of antibiotics from surface

and distilled water in conventional water treatment processes // Journal of Environmental Engineering. 2002. V.128. P.253-260.

49. Ternes T.A., Meisenheimer M., Mcdowell D., Sacher F., Brauch H.-J., Haist-Gulde B., Preuss G., Wilme U., Zulei-Seibert N. Removal of pharmaceuticals during drinking water treatment // Environmental Science and Technology. 2002. V.36. №17. P.3855-3863.

50. Liu R., Wilding A., Whibberd A., Zhou J.L. Partition of endocrine-disrupting chemicals between colloids and dissolved phase as determined by cross-flow ultrafiltration // 2005. Enviromental Science and Technology. V.39. P.2753-2761.

51. Urase T., Kagawa C., Kikuta T. Factors affecting removal of pharmaceutical substances and estrogens in membrane separation bioreactors // 2005. Desalination. №178. P. 107-113.

52. Bellona C., Oelker G., Luna J., Filteau G., Amy G., Drewes J.E. Comparing nanofiltration and reverse osmosis for drinking water augmentation // 2008. Journal American Water Works Association. V.100. №9. P.102-116.

53. Zhou Q., Li Z., Shuang C., Li A., Zhang M., Wang M. Efficient removal of tetracycline by reusable magnetic microspheres with a high surface area // 2012. Chemical engineering journal. №210. P. 350-356.

54. Liu Q.-S., Zheng T., Wang P., Jiang J.-P., Li N. Adsorption isotherm, kinetic and mechanism studies of some substituted phenols on activated carbon fibers // 2010. Chemical engineering journal. №157. P. 348-356.

55. Rahardjo A. K., Susanto M. J. J., Kurniawan A., Indraswati N., Ismadji S.

Modified Ponorogo bentonite for the removal of ampicillin from wastewater // 2011. Journal of hazardous materials. №190. P. 1001-1008.

56. Deegan A.M. Shaik B., Nolan K., Urell K. Treatment options for wastewater effluents from pharmaceutical companies // 2011. International Journal of Environmental Science and Technology. №8 (3) P. 649-666.

57. Elucidation of the naproxen sodium adsorption onto activated carbon prepared from waste apricot: Kinetic, equilibrium and thermodynamic characterization

58. Onal Y., Akmil-Basar C., Sarici-Ozdemir C. Adsorption isotherm, kinetic and

130

mechanism studies of some substituted phenols on activated carbon fibers // 2007. Journal of hazardous materials. №148. P. 727-734.

59. Jodeh S., Abdelwahab F., Jaradat N., Warad I., Jodeh W. Adsorption of diclofenac from aqueous solution using Cyclamen persicum tubers based activated carbon (CTAC) // 2016. Journal of the association of arab universities for basic and applied sciences. №20. P. 32-38.

60. Fogarty C. Photocatalytic oxidation of ciprofloxacin under UV-LED light: Bachelor of science degree. Worcester. 2013. P.46.

61. Veriansyah B., Kim J.D. Supercritical water oxidation for the destruction of toxic organic wastewaters: A review // 2007. Journal of environmental science. №19. P. 513-522.

62. Moro T. R., Henrique F. R., Malucelli L. C., Ribas de Oliveira C. M, Filho M. A. C., Carvalho de Vasconcelos E. Adsorption of pharmaceuticals in water through lignocellulosic fibers synergism // 2017. №171. P. 57-65.

63. Collado S., Quero D., Laca A., Diaz M. Efficiency and sensitivity of the wet oxidation / biological steps in coupled pharmaceutical wastewater treatment // 2013. Chemical engineering journal. №234. P. 484-490.

64. Thomason T. B., Modell M. Supercritical water destruction of aqueous wastes. 1984. Journal of Hazardous Waste, №1(4). P. 453-467.

65. Tijani J.O., Fatoba O.O., Madzivire G., Petrik L.F. A review of combined Advanced Oxidation Technologies for the removal of organic pollutants from water // 2014. Water air soil pollut. №225 (2102). P. 1-30.

66. Zazo J.A., Casas J.A., Mohedano A.F., Gilarranz M.A., Rodriguez J.J. Chemical pathway and kinetics of phenol oxidation by Fenton's reagent // 2005. Environmental Science and Technology. № 39. P. 9295-9320.

67. Strlic M., Radovic T., Kolar J., Pihlar B. Anti- and prooxidative properties of gallic acid in Fenton-type systems // 2002. Food Chem. № 50. P. 6313-6317.

68. Rodriguez J., Parra C., Contreras D., Freer J., Baesa J., Dihydroxybenzenes:

drive Fenton reactions // 2001. Water Sci. Technol. №44. P. 251-256.

69. Zanta C. L. P. S., Friedrivh L. C., Machulek Jr. A., Higa K. M., Quina F.H.

131

Surfactant degradation by a catechol-driven Fenron reaction // 2010. Journal of Hazardous Materials. №178. P. 258-263.

70. Chen F., Ma W.H., He J.J., Zhao J.C. Fenton degradation of malachite green

catalyzed by aromatic additives // 2002. J. Phys. Chem. A. №106. P. 9485-9490.

71. Strlic M., Radovic T., Kolar J., Pihlar B. Anti- and prooxidative properties of gallic acid in Fenton-type systems // 2002. J. Agric. Food Chem. №50. P. 6313-6317.

72. Catalkaya E.C., Kargi F. Effects of operating parameters on advanced oxidation of diuron by the Fenton's reagent: a statistical design approach // 2007. Chemosphere. №69. P.485-492.

73. Ben W., Qiang Z., Pan X., Chen M Removal of veterinary antibiotics from sequencing batch reactor (SBR) pre-treated swine wastewater by Fenton's reagent // 2009. Water Research. №43. P. 4392-4402.

74. Elmolla E., Chaudhuri M. Optimization of Fenton process for treatment of amoxicillin, ampicillin and cloxacillin antibiotics in aqueous solution // 2009. The Journal of Hazardous Materials. №170. P. 666-672.

75. Jyoti K.K., Pandit A.B. Water disinfection by acoustic and hydrodynamic cavitation // 2001. Biochemical engineering journal. №7 P. 201-212.

76. Didenko Y.T., McNamara III W.B., Suslick K.S. Hot spot conditions during cavitation in water // 1999. The Journal of the American Chemical Society. №121 (24), P. 5817-5818.

77. Lifka J., Ondruschka B., Hofmann J. The use of ultrasound for the degradation of pollutants in water: aqua sonolysise - a review // 2003. Engineering In Life Sciences. №3 (6), P. 253-262.

78. Braeutigam P., Franke M., Schneider R.J., Lehmann A., Stolle A., Ondruschka B. Degradation of carbamazepine in environmentally relevant concentrations in water by Hydrodynamic-Acoustic-Cavitation (HAC) // 2012. Water Research. №46. P.2469-2477

79. Suresh Kumar M., Sonawane Aniruddha S.H., Pandit B. Degradation of methylene blue dye in aqueous solution using hydrodynamic cavitation based hybrid advanced oxidation processes // 2017. Chemical engineering and processing. №122. P.

288-295.

80. Barik A.J., Gogate P.R. Hybrid treatment strategies for 2,4,6-trichlorophenol degradation based on combination of hydrodynamic cavitation and AOPs // 2018. Ultrasonics - Sonochemistry. №40. P. 383-394.

81. Bagal M.V., Gogate P.R. Degradation of diclofenac sodium using combined processes based on hydrodynamic cavitation and heterogeneous photocatalysis / // 2014. Ultrasonics - Sonochemistry. №21. P.1035-1043.

82. Sires I., Brillas E. Remediation of water pollution caused by pharmaceutical residues based on electrochemical separation and degradation technologies: a review // 2012. Environ. Int. №40. P. 212-229.

83. Panizza M., Cerisola G. Direct and mediated anodic oxidation of organic pollutants // 2009. Chem. Rev. №109. P. 6541-6569.

84. Brillas E., Martinez-Huitle C.A. Decontamination of wastewaters containing synthetic organic dyes by electrochemical methods: An updated review // 2015. Appl. Catal. B: Environ. №166-167. P. 603-643.

85. Marselli B., Garcia-Gomez J., Michaud P.A., Rodrigo M.A., Comninellis C. Electrogeneration of hydroxyl radicals on boron-doped diamond electrodes // 2003. J. Electrochem. Soc. №150. P. D79-D83.

86. El-Ghenymy A., Centellas F., Garrido J.A., Rodriguez R.M., Sires I., Cabot P.L., Brillas E. Decolorization and mineralization of Orange G azo dye solutions by anodic oxidation with a boron-doped diamond anode in divided and undivided tank reactors // 2014. Electrochim. Acta. №130. P. 568-576.

87. Boye B., Dieng M.M., Brillas E. Electrochemical degradation of 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid in aqueous medium by peroxy-coagulation. Effect of pH and UV light // 2003. Electrochim. Acta. №48. P. 781-790.

88. Garcia-Segura S., Brillas E. Advances in solar photoelectro-Fenton: Decolorization and mineralization of the Direct Yellow 4 diazo dye using an autonomous solar pre-pilot plant // 2014. Electrochim. Acta. №140. P. 384-395.

89. Sun Y., Pignatello J.J. Photochemical reactions involved in the total mineralization of 2,4-D by iron(3+) / hydrogen peroxide / UV // 1993. Environ.Sci.

Technol. №27. P. 304-310.

90. Nidheesh P.V., Gandhimathi R. Trends in electro-Fenton process for water and wastewater treatment: An overview // 2012. Desalination. №299. P. 1-15.

91. Sires I., Brillas E., Oturan M.A., Rodrigo M.A., Panizza M., Electrochemical advanced oxidation processes: today and tomorrow. A review // 2014. Environ. Sci. Pollut. Res. №21 P. 8336-8367.

92. Wang A., Qu J., Liu H., Ru J. Mineralization of an azo dye Acid Red 14 by photoelectro-Fenton process using an activated carbon fiber cathode // 2008. Appl. Catal. B: Environ. №84. P. 393-399.

93. Flox C., Garrido J.A., Rodriguez R.M., Cabot P.-L., Centellas F., Arias C., Brillas E. Mineralization of herbicide mecoprop by photoelectro-Fenton with UVA and solar light // 2007. Catal. Today. №129. P.29-36.

94. Garza-Campos B., Brillas E., Hernandez-Ramirez A., El-Ghenymy A., Guzman-Mar J.L., Ruiz-Ruiz E.J. Salicylic acid degradation by advanced oxidation processes. Coupling of solar photoelectro-Fenton and solar heterogeneous photocatalysis // 2016. Journal of hazardous materials. №319. P. 34-42.

95. Dirany A., Sires I., Oturan N., Oturan M. A. Electrochemical abatement of the antibiotic sulfamethoxazole from water // 2010. Chemosphere. №81. P. 594-602.

96. Dirany A., Sires I., Oturan N., Ozcan A., Oturan M. A. Electrochemical Treatment of the Antibiotic Sulfachloropyridazine: Kinetics, Reaction Pathways, and Toxicity Evolution // 2012. Environmental science and technology. №46 (7). P. 40744082.

97. Brinzila C.I., Pacheco M.J., Ciriaco L., Ciobanu R.C., Lopes A. Electrodegradation of tetracyclin on BDD anode // 2012. Chemical engineering journal. №209. P. 54-61.

98. Yahiaoui I., Aissani-Benissad F., Fourcade F., Amrane A. Removal of tetracycline hydrochloride from water based on direct anodic oxidation (Pb/PbO2 electrode) coupled to activated sludge culture // 2013. Chemical engineering journal. №221. P. 418-425.

99. Manilal V.B., Haridas A., Alexander R., Surender A.D. Photocatalytic

treatment of toxic organics in wastewater: toxicity of photodegradation products // 1992. Wat. Res. №26. P. 1035-1038.

100. Bickley R.I., Slater M.J., Wang W-J. Engineering development of a photocatalytic reactor for wastewater treatment // 2005. Process safety and environmental protection. №83 (B3). P. 205-216.

101. Duczmal L., Sobczynski A. Photocatalytic water purification: destruction of resorcinol by irradiated titania // 2007. React. Kinet. Catal. Lett. Vol. 66. № 2. P. 289295.

102. Matthews Ralph W. Photocatalytic oxidation of organic contaminants in water: an aid to environmental preservation // 1992. Pure and application chemistry. № 9. V. 64. P. 1285-1290.

103. Cui Y., Meng Q., Deng, X., Ma, Q., Zhang, H., Cheng, X., Li, X., Xie, M., Cheng, Q. Fabrication of platinum nano-crystallites decorated TiO2 nano-tube array photoelectrode and its enhanced photoelectrocatlytic performance for degradation of aspirin and mechanism // 2016. J. Ind. Eng. Chem. №43. P. 177-184.

104. Fujishima A., Hashimoto K., Watanabe T. TiO2 photocatalysis fundamentals and applications // 1999. A revolution in cleaning technology. P. 14-21.

105. Linsebigler A.L., Lu G.Q., Yates Y.T. Photocatalysis on TiO2 surfaces: principles, mechanisms, and selected results // 1995. Chem. Rev. №95. P. 735- 758.

106. Li. D., Jia. J., Zheng. T., Cheng. X., Yu. X. Construction and characterization of visible light active Pdnano-crystallite decorated and C-N-S-co-doped TiO2 nanosheet array photoelectrode for enhanced photocatalytic degradation of acetylsalicylic acid // 2016. Catal. B Environ. №188. P. 259-271.

107. Cui Y., Meng Q., Deng X., Ma Q., Zhang H., Cheng X., Li X., Xie M., Cheng Q. Fabrication of platinum nano-crystallites decorated TiO2 nano-tube array photoelectrode and its enhanced photoelectrocatlytic performance for degradation of aspirin and mechanism // 2016. J. Ind. Eng. Chem. №43. P. 177-184.

108. Calza V.A., Sakkas C., Medana. C., Baiocchi A., Dimou E., Pelizzetti T. Albanis Photocatalytic degradation study of diclofenac over aqueous TiO2 suspensions // 2006. Applied catalysis. №67. P. 197-205.

109. Bruggeman P., Schram D., Gonzalez M.A., Rego R., Kong M.G., Leys C. Characterization of a direct dc-excited discharge in water by optical emission spectroscopy // 2009. Plasma Sources Sci. Technol. №18. P. 199-205.

110. Kanazawa S., Kawano, H. Watanabe S., Furuki T., Akamine S., Ichiki R., Ohkubo T., Kocik M., Mizeraczyk J. Observation of OH radicals produced by pulsed discharges on the surface of a liquid // 2011. Plasma Sources Sci. Technol. №20. 034010 (8PP).

111. Marotta E., Schiorlin M., Ren X., Rea M., Paradisi C. Advanced oxidation process for degradation of aqueous phenol in a dielectric barrier discharge reactor // 2011. Plasma Process. Polym. №8. P. 867-875.

112. Bruggeman P., Schram D.C. On OH production in water containing atmospheric pressure plasmas // 2010. Plasma Sources Sci. Technol. №19. 045025.

113. Dobrin D., Bradu C., Magureanu M., Mandache N.B., Parvulescu V.I., Degradation of diclofenac in water using a pulsed corona discharge // 2013. Chem. Eng. J. №234. P. 389-396.

114. Hoeben W.F.L.M., van Veldhuizen E.M., Rutgers W.R., Kroesen G.M.W., Gas phase corona discharges for oxidation of phenol in an aqueous solution // 1999. J. Phys. D. Appl. Phys. №32. P. 133-137.

115. Locke B.R., Shih K.-Y. Review of the methods to form hydrogen peroxide in electrical discharge plasma with liquid water // 2011. Plasma Sources Sci. Technol. №20. 034006.

116. Brisset J.-L., Benstaali B., Moussa D., Fanmoe J., Njoyim-Tamungang E. Acidity control of plasma-chemical oxidation: applications to dye removal, urban waste abatement and microbial inactivation // 2011. Plasma Sources Sci. Technol. №20, 034021.

117. Brisset J.-L., Hnatiuc E. Peroxynitrite: a re-examination of the chemical properties of non-thermal discharges burning in air over aqueous solutions // 2012. Plasma Chem. Plasma Process. №32. P. 655-674.

118. Lukes P., Dolezalova E., Sisrova I., Clupek M. Aqueous-phase chemistry and bactericidal effects from an air discharge plasma in contact with water: evidence for

the formation of peroxynitrite through a pseudo-second-order postdischarge reaction of H2O2 and HNO2 // 2014. Plasma Sources Sci. Technol. №23, 015019.

119. Gerrity D., Stanford B.D., Trenholm R.A., Snyder S.A. An evaluation of a pilot scale nonthermal plasma advanced oxidation process for trace organic compound degradation // 2010.Water Res. №44. P. 493-504.

120. Krause H., Schweiger B., Schuhmacher J., Scholl S., Steinfeld U. Degradation of the endocrine disrupting chemicals (EDCs) carbamazepine, clofibric acid, and iopromide by corona discharge over water // 2009. Chemosphere. №75. P. 163-168.

121. Magureanu M., Piroi D., Mandache N.B., David V., Medvedovici A., Parvulescu V.I. Degradation of pharmaceutical compound pentoxifylline in water by nonthermal plasma treatment // 2010. Water Res. №44. P. 3445-3453.

122. Krause H., Schweiger B., Prinz E., Kim J., Steinfeld U. Degradation of persistent pharmaceuticals in aqueous solutions by a positive dielectric barrier discharge treatment // 2011. J. Electrost. №69. P. 333-338.

123. Liu Y., Sun Y., Hu J., He J., Mei S., Xue G., Ognier S. Removal of iopromide from an aqueous solution using dielectric barrier discharge // 2013. J. Chem. Technol. Biotechnol. №88. P. 468-473.

124. Liu Y., Mei S., Iya-Sou D., Cavadias S., Ognier S. Carbamazepine removal from water by dielectric barrier discharge: comparison of ex situ and in situ discharge on water // 2012. Chem. Eng. Process. №56. P. 10-18.

125. Magureanu M., Piroi D., Mandache N.B., David V., Medvedovici A., Bradu C., Parvulescu V.I. Degradation of antibiotics in water by non-thermal plasma treatment // 2011. Water Res. №45. P. 3407-3416.

126. Magureanu M., Dobrin D., Mandache N.B., Bradu C., Medvedovici A., Parvulescu V.I. The mechanism of plasma destruction of enalapril and related metabolites in water // 2013. Plasma Process. Polym. №10. P. 459-468.

127. Dobrin D., Magureanu M., Bradu C., Mandache N.B., Ionita P., Parvulescu V.I. Degradation of methylparaben in water by corona plasma coupled with ozonation // 2014. Environ. Sci. Pollut. Res. №21. P. 12190-12197.

128. Gur-Reznik S., Azerrad S.P., Levinson Y., Heller-Grossman L., Dosoretz

C.G. Iodinated contrast media oxidation by nonthermal plasma: the role of iodine as a tracer // 2011. Water Res. №45 (16). P. 5047-5057.

129. Rong S.-P., Sun Y.-B. Wetted-wall corona discharge induced degradation of sulfadiazine antibiotics in aqueous solution // 2013. J. Chem. Technol. Biotechnol. №89. P. 1351-1359.

130. Zeng J., Yang B., Wang X., Li Z., Zhang X., Lei L. Degradation of pharmaceutical contaminant ibuprofen in aqueous solution by cylindrical wetted-wall corona discharge // 2015. Chem. Eng. J. №267. P. 282-288.

131. Panorel I., Preis S., Kornev I., Hatakka H., Louhi-Kultanen M. Oxidation of aqueous paracetamol by pulsed corona discharge // 2013a. Ozone Sci. Eng. №35. P. 116124.

132. He D., Sun Y., Xin L., Feng J. Aqueous tetracycline degradation by nonthermal plasma combined with nano-TiO2 // 2014. Chem. Eng. J. №258. P. 18-25.

133. Rong S.-P., Sun Y.-B., Zhao Z.-H. Degradation of sulfadiazine antibiotics by water falling film dielectric barrier discharge // 2014. Chin. Chem. Lett. №25. P. 187192.

134. Rosenfeldt J., Linden K.G., Canonica S., von Gunten U. Comparison of the efficiency of OH radical formation during ozonation and the advanced oxidation processes O3/H2O2 and UV/H2O2 // 2006. Water Res. №40. P. 3695-3704.

135. Mahamuni N.N., Adewuyi Y.G. Advanced oxidation processes (AOPs) involving ultrasound for wastewater treatment: a review with emphasis on cost estimation // 2010. Ultrason. Sonochem. №17. P. 990-1003.

136. Zhao D., Sheng G., Chen C., Wang X. Enhanced photocatalytic degradation of methylene blue under visible irradiation on graphene-TiO2 dyade structure // 2012. Appl. Catal. B: Environ. №111-112. P. 303-308.

137. Madhavan J., Grieser F., Ashok kumar M. Kinetics of the sonophotocatalytic degradation of orange G in presence of Fe[3+] // 2009. Anglais. №60. P. 2195-1202.

138. Krejcikova S., Matejova L., Koci K., Obalova L., Matej Z., Capek L., Solcova O. Preparation and characterization of Ag-doped crystalline titania for photocatalysis applications // 2012. Appl. Catal. B: Environ. №111-112. P. 119-125.

139. Liu L., He D., Zhao D. Study on photocatalysis degradation of phenol by using Tourmaline/TiO2 system as catalyst // 2012. Adv. Mater. Res. №399-401. P. 13371341.

140. Asilturk M., Sener S. TiO2-activated carbon photocatalysts: preparation, characterization and photocatalytic activities // 2012. Chem. Eng. J. №180. P. 354-363.

141. Balcioglu A., Otker M. Pre-treatment of antibiotic formulation wastewater by O3, O3/H2O2, and O3/UV processes // 2004. Turk. J. Eng. Environ. Sci. №28. P. 325331.

142. Kim I., Yamashita N., Tanaka H. Performance of UV and UV/H2O2 processes for the removal of pharmaceuticals detected in secondary effluent of a sewage treatment plant in Japan // 2009. J. Hazard. Mater. №166. P. 1134-1140.

143. Kim I.H., Tanaka H., Iwasaki T., Takubo T., Morioka T., Kato Y. Classification of the degradability of 30 pharmaceuticals in water with ozone UV and H2O2 // 2008. Water Sci. Technol. №57. P. 195-200.

144. Sanchez-Polo M., Rivera-Utrilla J., Mendez-Diaz J.D., Canonica S., von Gunten U. Photooxidation of naphthalene sulfonic acids: comparison between processes based on O3, 03/activated carbon and UV/H2O2 // 2007. Chemosphere. №68. P. 18141820.

145. Wu C., Linden K.G. Degradation and byproduct formation of parathion in aqueous solutions by UV and UV/H2O2 treatment // 2008. Water Res. №42. P. 47804790.

146. Rosenfeldt E. J., Linden K. G. Degradation of endocrine disrupting chemicals bisphenol A, ethinyl estradiol, and estradiol during UV photolysis and advanced oxidation processes // 2004. Environmental science and technology. №38 (20). P. 5476-5483.

147. Jesús García-Galan M., Anfruns A., Gonzalez-Olmos R., Rodriguez-Mozaz S., Comas J. Advanced oxidation of the antibiotic sulfapyridine by UV/H2O2: Characterization of its transformation products and ecotoxicological implications // 2016. Chemosphere. №147. P. 451-459.

148. Ф.В. Кармазинов Ультрафиолетовые технологии в современном мире:

Коллективная монография. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2012. 392 с.

149. S. Parson Advanced oxidation processes for water treatment: Fundamentals and Applications. Canada: IWA Publishing, 2004. 356 p.

150. S.R. Sarathy, Mohseni M. An overview of UV-based advanced oxidation processes for drinking water treatment // 2006. IUVA News. №8 (2). P. 16.

151. Wols B.A., Hofman-Caris C.H.M., Harmsen D.J.H., Beerendonk E.F. Degradation of 40 selected pharmaceuticals by UV/H2O2 // 2013. Water Research. №47. P. 5876-5888

152. Fernando L. Rosario-Ortiz, Eric C. Wert, Shane A. Snyder Evaluation of UV/H2O2 treatment for the oxidation of pharmaceuticals in wastewater // 2010. Water Research. №44. P. 1440-1448.

153. Hollender J., Zimmermann S.G., Koepke S., Krauss M., McArdell C.S., Ort C.S. Elimination of organic micropollutants in a municipal wastewater treatment plant upgraded with a full-scale post-ozonation followed by sand filtration // 2009. Environ. Sci. Technol. №43. P. 7862-7869.

154. Gagnon C., Lajeunesse A., Cejka P., Gagne F., Hausler R. Degradation ofselected acidic and neutral pharmaceutical products in a primary-treated wastewater by disinfection processes // 2008. Ozone Sci.Eng. №3. P.387-392.

155. Huber M.M., Canonica S., Park G.-Y., von Gunten U. Oxidation of pharmaceuticals during ozonation and advanced oxidation processes // 2003. Environmental Science & Technology. №37. P. 1016-1024.

156. Zwiener С., Frimmel F.H. Oxidative treatment of pharmaceuticals in water // 2000. Water Research. №34. P. 1881-1885.

157. Ferguson D.W., McGuire M.J., Koch B., Wolfe R.L., Aieta E.M. Comparing peroxone and ozone for controlling taste and odor compounds, disinfection byproducts, and microorganisms // 1990. J. Am. Water Works Assoc. №82. P. 181-191.

158. Gómez-Pacheco C.V., Sánchez-Polo M., Rivera-Utrilla J., López-Penalver J. Tetracycline removal from waters by integrated technologies based on ozonation and biodegradation // 2011. Chemical Engineering Journal. №178. P. 115-121.

159. Rosal R., Rodriguez A., Perdigon-Melon J.A., Mezcua M., Hernando M.D., Leton P., Garcia-Calvo E., Aguera A., Fernandez-Alba A.R. Removal of pharmaceuticals and kinetics of mineralization by O3/H2O2 in a biotreated municipal wastewater // 2008. Water Research. №42 (14). P. 3719-3728.

160. Zwiener C., Frimmel F. H. Oxidative treatment of pharmaceuticals in water // 2000. Water Research. №6(34). P. 1881-1885.

161. Емжина В.В., Иванцова Н.А., Кручинина Н.Е. Озонирование активных фармацевтических субстанций в присутствии пероксида водорода // 2018. Вестник технологического университета. Т.21. №4. C. 81-85.

162. Parisheva Z., Nusheva L. Ozonation of aqueous solutions of salicylic acid // 2007. Environment protection engineering. №1. V33 (1). P. 143-150.

163. Kang J., Zhan W., Li D., Wang X., Song J., Liu D. Integrated catalytic wet air oxidation and biological treatment of wastewater from Vitamin B6 production // 2011. Physics and Chemistry of the Earth. Parts A/B/C. №36. P.455-458.

164. Collado S., Laca A., Diaz M. Decision criteria for the selection of wet oxidationand conventional biological treatment // 2012. Journal of Environmental Management. №102. P.65-70.

165. Kolaczkowski S.T., Plucinski P., Beltran F.J., Rivas F.J., McLurgh D.B. Wet air oxidation: a review of process technologies and aspects in reactor design // 1999. The Chemical Engineering Journal. №73. P.143-160.

166. Collado S., Laca A., Diaz M. Effect of the carboxylic substituent on thereactivity of the aromatic ring during the wet oxidation of phenolic acids // 2011. The Chemical Engineering Journal. №166. P.940-946.

167. Boock L.T. A quantitative analysis of reactions in supercritical water: experimental kinetics and mechanistic modeling // 1996. Ph.D. Dissertation. The University of Delaware.

168. Li L., Chen P., Gloyna E. F. Generalized kinetic model for wet oxidation of organic compounds // 1991. American Institute of Chemical Engineers Journal. №37 (11). P.1687-1697.

169. Bhargava S.K., Tardio J., Prasad J., Foger K., Akolekar D.B., Grocott S.C.

Wet oxidation and catalytic wet oxidation // 2006. Industrial and Engineering Chemistry Research. №45. P.1221-1258.

170. Kim K.-H., Ihm S.-K Heterogeneous catalytic wet air oxidation of refractory organic pollutants in industrial wastewaters: A review // 2011. Journalof Hazardous Materials. №186. P.16-34.

171. Collado S., Quero D., Laca A., Diaz M. Efficiency and sensitivity of the wet oxidation/biological steps in coupled pharmaceutical wastewater treatment // 2013. Chemical Engineering Journal. №234. P. 484-490.

172. Галкин А.А., Лунин В. В. Вода в суб- и сверхкритическом состояниях - универскальная среда для осуществления химических реакций // 2005. Успехи в химии. №74 (1). С.24-40.

173. Goto M., Nada T., Ogata A., Kodama A., Hirose T. Supercritical water oxidation for the destruction of municipal excess sludge and alcohol distillery wastewater of molasses // 1998. The journal of supercritical fluids. №13. P. 277-282.

174. Marrone P. A. Supercritical water oxidation-Current status of full-scale commercial activity for waste destruction // 2013. The journal of supercritical fluids. №79. P. 283-288.

175. Benjume J.M., Sanchez-Oneto J., Portela J.R., Martinez de la Ossa E.J. Temperature control in a supercritical water oxidation reactor: Assessing strategies for highly concentrated wastewaters // 2017. The journal of supercritical fluids. №119. P. 72-80.

176. Benjume J.M., Sanchez-Oneto J., Portela J.R., Jimenez-Espadafor F.J., Martinez de la Ossa E.J. Simulation of supercritical water oxidation reactor in transitory state: Application to time-dependent processes // 2016. The journal of supercritical fluids. №117. P. 219-229.

177. Kritzer P., Dinjus E. An assessment of supercritical water oxidation (SCWO): Existing problems, possible solutions and new reactor concepts // 2001. Chem. Eng. J. №83 (3). P. 207-214.

178. Huddle T., Al-Atta A., Moran S., Lester E. Pseudo fluid modelling used in the design of continuous flow supercritical water oxidation reactors with improved

corrosion resistance // 2017. J. Supercrit. Fluids. №120 (2). P. 355-365.

179. Vadillo V., Sanchez-Oneto J., Portela J.R., Martinez de la Ossa E.J. Problems in Supercritical Water Oxidation Process and Proposed Solutions // 2013. Ind. Eng. Chem. Res. №52. P. 7617-7629.

180. Anitescu G., Tavlarides L. L. Methanol as a cosolvent and rate-enhancer for the oxidation kinetics of 3,30,4,40-tetrachlorobiphenyl decomposition in supercritical water // 2002. J. Industrial & Engineering Chemistry Research, №41. P. 9-21.

181. Anitescu G., Tavlarides L. L., Munteanu V. Decomposition of monochlorobiphenyl isomers in supercritical water in the presence of methanol // 2004. J. American Institute of Chemical Engineers Journal, №50. P. 1536-1544.

182. Anitescu G., Tavlarides L. L. Oxidation of biphenyl in supercritical water: reaction kinetics, key pathways, and main products // 2005. J. Industrial & Engineering Chemistry Research, №44. P. 1226-1232.

183. Modell M. Treatment of pulp mill sludges by supercritical water oxidation [R] // 1990. Final Report, DOE Contract No. FG05-90CE40914.

184. Thomason T. B., Hong G. T., Swallow K. C. et al. The MODAR supercritical water oxidation process [M]. 1990. In: Innovative hazardous waste treatment technology series (Freeman H.M., ed.). Lancaster, PA: Technomic Publishing. Volume I: Thermal Processes.

185. Lin K. S., Wang H. P., Li M. C. Oxidation of 2,4-dichlorophenol in supercritical water // 1998. J. Chemosphere. №36 (9). P. 2075-2083.

186. Lin K. S., Wang H. P. Rate enhancement by cations in supercritical water oxidation of 2-chlorophenol // 1999a. J. Environmental Science and Technology. №33 (18). P. 3278-3280.

187. Lin K. S., Wang H. P. Catalytic oxidation of 2-chlorophenol in confined channels of ZSM-48 // 2001. J. Journal Physical Chemistry B. №105. P. 4956-4960.

188. Muthukumaran P., Gupta R. B. Sodium-carbonate-assisted supercritical water oxidation of chlorinated waste // 2000. J. Industrial & Engineering Chemistry Research. №39. P. 4555-4563.

189. Namasivayam C., Kavitha D. Adsorptive removal of 2- chlorophenol by

low-cost coir pith carbon // 2003. J. Journal of Hazardous Materials. №98. P. 257-274.

190. Svishchev I. M., Plugatyr A. Supercritical water oxidation of o-dichlorobenzene: degradation studies and simulation insights // 2006. Journal of Supercritical Fluids. №37. P. 94-101.

191. Aki S. N. V. K., Abraham M. A. Catalytic supercritical water oxidation of pyridine: kinetic and mass transfer // 1999. J. Chemical Engineering Science. №54. P. 3533-3542.

192. Johnston J. B., Hannah R. E., Cunningham V. L. et al. Destruction of pharmaceutical and biopharmaceutical waste by MODAR supercritical water oxidation process // 1988. J. Biotechnology. №6. P. 1423-1427.

193. Stavbar S., KnezHrncic M., Premzl K., Kolar M., Turk S. S. Sub- and supercritical water oxidation of waste water containing amoxicillin and ciprofloxacin // 2017. The journal of supercritical fluids. №128. P. 73-78.

194. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. - М.: Химия. 1984. 448 с.

195. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия: ГОСТ 4453-74 от 01.01.76 // Издательство стандартов. -1976. -1 января.

196. Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов. М.: РЭФИА, НИА - Природа. 2002. 118 с.

197. Бубнов А.Г., Буймова С.А., Гущин А.А., Извекова Т.В. Биотестовый анализ - интегральный метод оценки качества объектов окружающей среды: Учебно-методическое пособие. Иваново.: ГОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет. 2007. 116 с.

198. Beltran F. J. Ozone reaction kinetics for water and wastewater systems. -Boca Raton: CRC Press LLC. 2004. 358 p.

199. Kavanaugh, M., Chowdhury Z., Kommimemi S. Removal of MTBE with Advanced Oxidation Processes // 2004. Publisher AwwaRF. P. 272.

200. Sumegova L., Derco J., Melicher M. Influence of reaction conditions on the

ozonation process // 2013. Acta Chimica Slovaca. №.2. V.6. P. 168-172.

201. Альами Д.А.М., Булавин В.И. Определение ХПК сточных вод, содержащих совместно формальдегид и пероксид водорода // 2013. Вюник НТУ «ХП1». № 47 (1020).

Электронный ресурс: http://library.kpi.kharkov.ua/files/Vestniki/2013 47.pdf

202. Нго Куи Куен. Усовершенствование технологии очистки водно-щелочного потока стадии получения стирола гидропероксидным методом: диссертация канд. техн. наук. М., 2015. 106 с.

203. Legrini O., Oliveros E., Braun A. M. Photochemical Processes for Water Treatment // 1993. Chem. Rev. №93. P. 671-698.

204. Huang, C. P., C. Dong, Z. Tang Advanced Chemical Oxidation: Its Present Role and Potential Future in Hazardous Waste Treatment // 1993. Waste Manage. №13, P. 361-377.

205. Lunak S., Sedlak P. Photoinitiated reactiona of hydrogen peroxide in the liquid phase // 1992. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. №68. P. 1-33.

206. Cataldo F. Hydrogen peroxzide photolysis with different UV light sources including a new UV-LED light source // 2014. New Front. Chem. №2(23). P. 99-110.

207. Иванцова Н.А., Емжина В.В., Кручинина Н.Е., Ахтямова А.И. Окислительная деструкция активных фармацевтических субстанций при совместном воздействии УФ-излучения и пероксида водорода // 2017. Химия воды и водных растворов. №7. С. 81-86.

208. Паспорт безопасности ЕЭС. [Электронный ресурс]. [2018]. URL: http://freshpond.ru/assets/files/pasport-aktivsauerstoff-3000-rus.pdf (дата обращения: 06.09.2018).

209. Bobkova E.S., Rybkin V.V. Peculiarities of energy efficiency comparison of plasma chemical reactors for water purification from organic substances // 2015. Plasma Chem Plasma Process. V.35. №1. P. 133-142.

210. Gushchin A. A. et al. Destruction kinetics of 2, 4 dichlorophenol aqueous solutions in an atmospheric pressure dielectric barrier discharge in oxygen // 2018. Plasma Chemistry and Plasma Processing. V. 38. №. 1. P. 123-134.

211. Dobrin D. et al. Degradation of diclofenac in water using a pulsed corona discharge // 2013. Chemical engineering journal. V. 234. P. 389-396.

212. Федотов А.В., Григорьев В.С., Свитцов А.А., Стрелец А.В., Мазалов Д.Ю. Сверхкритическая гидротермальная деструкция органосодержащих сточных вод с применением адсорбции // 2017. Труды ГОСНИТИ. №127. С. 145-148.

213. Свитцов А.А. Международный водный форум ЭКВАТЕК: Передовые инновационные технологии в водоподготовке и очистке стоков: Сверхкритическое водное окисление. Москва. 2017.

214. Вячеславов А.С., Померанцева Е.А. Измерение площади поверхности и пористости методом капиллярной конденсации азота. Методическая разработка. 2006. С.10-11.

215. Морозов А.Р., Родионов А.И., Каменчук И.Н., Курилкин А.А. Разложение пероксида водорода на активных углях // 2014. Успехи в химии и химической технологии. Том 28. №5. С. 50-53.