Очистка производственных сточных вод многокомпонентными адсорбционными фильтрами от нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Истрашкина Мария Викторовна

• Истрашкина Мария Викторовна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Истрашкина Мария Викторовна

Введение

Глава 1. Современное состояние проблемы очистки сточных вод с использованием фильтрующих загрузок

1.1 Уровень загрязнения вод Саратовской области органическими веществами

1.2 Высокотоксичные загрязнители водной среды

1.3 Характеристики химических производств - потенциальных загрязнителей сточных вод органическими соединениями

1.4 Существующие сорбционные методы очистки сточных вод, их характеристики и особенности

1.5 Анализ современных сорбционных материалов, применяемых для очистки сточных вод

1.6 Постановка задач исследования

Глава 2. Материалы и методы исследований

2.1 Объекты исследований

2.2 Методы и методики исследования

Глава 3. Влияние модификации бентонита на его адсорбционные свойства

по отношению к производным бензола

3.1 Исследование структурно-механических и физико-химических свойств образцов модифицированного бентонита

3.2 Комплексное лабораторное исследование адсорбционных свойств

разных модификаций бентонита

Глава 4. Исследование механизма адсорбции производных бензола модифицированными бентонитами

4.1 Адсорбция о-толуидина и о-фенилендиамина на предложенных модифицированных сорбционных материалах в статических условиях

4.2 Адсорбция и-динитробензола на предложенных модифицированных сорбционных материалах в статических условиях

4.3 Установление вида адсорбции о-толуидина, о-фенилендиамина

и и-динитробензола на немодифицированном и модифицированном

бентоните

4.4 Адсорбция производных бензола на предложенных модифицированных сорбционных материалах в динамических условиях.. 89 Глава 5. Разработка и исследование сорбционных фильтров

5.1 Разработка состава многокомпонентных фильтров

5.2 Технологическая схема процесса очистки сточных вод

5.3 Разработка инновационных конструкций фильтров

5.4 Дисперсионный анализ функционирования МАФ

5.5 Регрессионный анализ процесса адсорбции органических соединений предлагаемыми сорбционными фильтрами

5.6 Разработка последовательности расчета многокомпонентных

сорбционных фильтров

Глава 6. Опыт применения разработок и исследований

в производственных условиях

6.1 Производственные испытания эффективности разработанных многокомпонентных фильтрующих загрузок

6.2 Расчет экономической эффективности от внедрения в проект Многокомпонентного адсорбционного фильтра с металлографитовой электродной системой

6.3 Расчетный предотвращенный эколого-экономический ущерб от внедрения в производство Многокомпонентного адсорбционного

фильтра с металлографитовой электродной системой

Заключение

Список использованных источников

Приложения

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ААС - ароматические аминосоединения

МАФ - многокомпонентные адсорбционные фильтры

СМ - сорбционный(е) материал(ы)

СОР - стабильно отрицательная реакция

РЭМ - растровая электронная микроскопия

ТО - термообработка

УНТ - углеродные нанотрубки

НПП - научно-производственное предприятие

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка производственных сточных вод многокомпонентными адсорбционными фильтрами от нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. При современных темпах развития промышленности становится все более актуальной проблема очистки сточных вод. Значительная часть промышленных стоков в настоящее время сбрасывается в природные водоемы в недостаточно очищенном виде. В результате этого около 70% пресной воды природных источников на территории России обладают недостаточным качеством для использования в целях питьевого водоснабжения.

Сточные воды предприятий химической, лакокрасочной, легкой, фармацевтической и др. промышленности обычно содержат целый комплекс органических загрязняющих веществ, в т.ч. ароматических. Мониторинг природных водных объектов Саратовской области в местах сброса сточных вод предприятий перечисленных видов производств показал наличие в воде ароматических соединений, преимущественно нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола. Сточные воды предприятий химической индустрии (на примере Балашовского филиала ПАО «Куйбышев Азот», далее именуемого «Предприятие») содержат многократные превышения ПДК указанных загрязняющих веществ, являются токсичными и нуждаются в дополнительной очистке.

Рядом преимуществ перед другими существующими методами очистки воды от большинства загрязнений обладают адсорбционные методы. Особую популярность среди сорбционных материалов (СМ) в настоящее время завоевали бентониты, которые являются дешевыми и доступными материалами. Для повышения их адсорбционной способности используют различные способы модификации. Одними из наиболее перспективных модификаторов являются углеродные нанотрубки (УНТ), представляющие углерод наноструктурированный технический активированный «Арт-нано» (ТУ ВУ 690654933.001-2011). Для очистки сточных вод, содержащих целый комплекс производных бензола, необходима разработка новых адсорбционных

технологий и технических средств, включающих комплексные фильтрующие загрузки на основе модифицированных разными способами (УНТ, глицерином и др.) бентонитов, эффективных по отношению к определенному загрязнителю. Изучение влияния УНТ и других модификаторов на сорбционные свойства бентонита представляет особый научный и практический интерес.

На основании вышеизложенного, особую актуальность приобретают работы, направленные на совершенствование технологий адсорбционной очистки сточных вод, содержащих ароматические соединения, для минимизации их антропогенного воздействия на окружающую среду. Востребованным в практике является использование новых адсорбционных материалов на основе модифицированных бентонитов в составе многокомпонентных фильтров, позволяющих проводить одновременную очистку от различных загрязняющих веществ. В данном направлении имеется ряд публикаций отечественных и зарубежных авторов, однако информация по созданию многокомпонентных адсорбционных фильтров (МАФ) с загрузками из модифицированных разными способами бентонитов для очистки производственных сточных вод от нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола в литературе отсутствует.

Цель диссертационной работы - разработка технических и технологических решений очистки производственных сточных вод от нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола с использованием многокомпонентных адсорбционных фильтров и сорбционных материалов на основе модифицированного бентонита для снижения антропогенного воздействия промышленных предприятий на окружающую среду.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - анализ загрязнения природных водоемов Саратовской области в местах сброса сточных вод предприятий химической, лакокрасочной и др. промышленности; установление степени загрязнения и токсичности сточных вод Предприятия;

- проведение исследований свойств модифицированных природных СМ на основе бентонита с использованием комплекса методов качественного и количественного анализа данных для выявления наиболее перспективной модификации в решении задачи очистки производственных сточных вод;

- изучение механизма адсорбции модифицированными адсорбентами исследуемых производных бензола (о-толуидина, о-фенилендиамина, п-динитробензола) определение статической и динамической сорбционной емкости, коэффициента межфазного распределения, степени их адсорбционного извлечения бентонитом;

- создание композиций МАФ, включающих различные СМ, и тестирование их эффективности на модельных растворах нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола с различными свойствами;

- разработка научно-обоснованных технологических и технических решений по очистке сточных вод, содержащих нитро-, амино- и гидроксипроизводные бензола, с использованием МАФ;

- производственные испытания эффективности разработанных МАФ по отношению к нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола; определение снижение токсичности сточных вод Предприятия после очистки по предложенной технологии.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- с использованием комплекса методов экологического мониторинга природных водоемов Саратовской области в местах сброса сточных вод предприятий химической, лакокрасочной и др. промышленности получены новые результаты о присутствии в составе загрязняющих веществ производных бензола (о-толуидина, о-фенилендиамина, п-динитробензола, п-нитрофенола, резорцина и др.) в превышающих ПДК концентрациях; на примере сточных вод Предприятия, содержащих указанные вещества с превышением ПДК в 7^57 раз, доказана их токсичность;

- получены новые научные данные о свойствах модифицированных природных СМ на основе бентонита; наиболее эффективной по отношению к изучаемым производным бензола (о-толуидину, о-фенилендиамину, п-динитробензолу) является модификация бентонита УНТ;

- исследована адсорбция о-толуидина, о-фенилендиамина и п-динитробензола из модельных водных растворов с использованием отобранных модифицированных бентонитов в статических и динамических условиях. Установлено, что процессы адсорбции исследованных соединений являются хемосорбцией;

- созданы композиции МАФ, включающие различные СМ, и доказана их эффективность в отношении нитро-, амино- и гидроксипроизводных бензола с различными свойствами; предложены технологические схемы локальных станций очистки сточных вод от комплекса загрязняющих веществ, включая изучаемые производные бензола;

- разработаны инновационные МАФ (Пат. РФ № 169004; Пат. РФ № 174230; Пат. РФ № 182056), получены зависимости для определения их параметров;

- доказано снижение токсичности сточных вод Предприятия после очистки по предложенной технологии по результатам биотестирования на тест-объектах с уровня среднетоксичных до слаботоксичных для Chlorella vulgaris и не оказывающих острого токсического действия на Daphnia magna. Это будет способствовать снижению антропогенного воздействия Предприятия на окружающую среду.

Практическая значимость работы. Экспериментально определены параметры МАФ. Доказана эффективность использования МАФ, включающих разные модификации бентонита в качестве отдельных компонентов, для очистки до 99 % сточных вод сложного состава с разной концентрацией загрязнений.

Рассчитан предотвращенный экологический ущерб водным ресурсам при

использовании предложенных МАФ на Предприятии. Определена

экономическая эффективность применения МАФ в технологическом процессе

8

на станциях локальной очистки воды серии «ЛИССКОН-301», внедренных ООО НПП «ЛИССКОН» (г. Саратов). Результаты разработок и исследований используются в учебном процессе СГТУ имени Гагарина Ю.А. на кафедре «Экология» по курсу дисциплин: «Физико-химические методы экологических исследований», «Прикладная экология» и др., а также при написании выпускных квалификационных и магистерских работ по направлению «Экология и природопользование».

Объекты исследования: поверхностные воды природных водоемов, содержащие нитро-, амино- и гидроксипроизводные бензола от загрязнения промышленными стоками, а также сточные воды Предприятия.

Методы исследования: метод биотестирования; фотометрия; титриметрия; хроматография; электронная микроскопия; метод низкотемпературной адсорбции газов; метод качественных капельных реакций; многофакторное планирование эксперимента с последующей оптимизацией параметров предложенных МАФ; методы статистической обработки результатов.

Основные положения, выносимые на защиту:

- В составе загрязнений водных объектов Саратовской области в местах сброса сточных вод предприятий химической, лакокрасочной и др. промышленности присутствуют производные бензола (о-толуидин, о-фенилендиамин, п-динитробензол, п-нитрофенол, резорцин и др.) с превышением ПДК в 2^6 раз. Сточные воды Предприятия содержат указанные соединения с превышением ПДК в 7^57 раз, являются токсичными в отношении тест-объектов, что обуславливает их негативное воздействие на окружающую среду.

- Модификация бентонита УНТ, глицерином, а также совместно УНТ и глицерином позволяет увеличить эффективность адсорбции о-толуидина, о-фенилендиамина и п-динитробензола на исследуемых СМ. Наиболее эффективной модификацией бентонита по отношению к указанным

загрязняющим веществам является бентонит, модифицированный УНТ и обожженный при температуре 550° С.

- Сочетание СМ в структуре одного фильтра, основанное на подборе их к различным производным бензола по критерию полярности способствует повышению эффективности очистки воды от исследуемых загрязняющих веществ по сравнению с использованием активированного угля в 1,5 раза.

- Процессы адсорбции о-толуидина, о-фенилендиамина, и-динитробензола из водных растворов исследуемыми материалами относятся к процессам хемосорбции, что подтверждается полученными значениями средней свободной энергии адсорбции для изучаемых веществ при изменении температуры в диапазоне 8^40 кДж/моль.

- Разработанные технологических схемы и инновационные конструкции МАФ позволяют обеспечить комплексную очистку (до 99%) сточных вод одновременно от нескольких нитро-, амино-, гидроксипроизводных бензола, и снижение их токсичности, что подтверждено результатами производственных испытаний на Предприятии.

Личный вклад автора заключается в обсуждении цели и задач исследований; теоретическом и экспериментальном их решении; обработке, обобщении и интерпретации полученных результатов; разработке новых конструкций фильтров и проведении патентных исследований; представлении результатов работы на конференциях и других форумах, а также в подготовке публикаций.

Апробация работы. Основные результаты разработок и исследований по теме диссертации были доложены и обсуждены на Всероссийских и Международных научно-практических конференциях: «Человек, экология, культура» (Саратов, 2014, 2016); международный Биос-форум (Санкт-Петербург, 2015-2016); Экологические проблемы промышленных городов (Саратов, 2015-2017); Энерго- и ресурсосберегающие экологически чистые химико-технологические процессы защиты окружающей среды (Белгород,

2015); Экологические проблемы субъектов экономики (Пенза, 2015-2016);

10

Неделя науки СПбПУ Петра Великого (Санкт-Петербург, 2016); Экология и рациональное природопользование аграрных и промышленных регионов (Белгород, 2016); Татищевские чтения: Актуальные проблемы науки и практики (Тольятти, 2016); Наука вчера, сегодня, завтра (Воронеж, 2016), Актуальные проблемы безопасности жизнедеятельности и экологии (Тверь, 2016); Дальневосточная весна (Комсомольск-на-Амуре, 2016); Международный экологический конгресс ELPIT (Самара, 2017); Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов (Энгельс, 2017); «Крымская инициатива» - Экологическая безопасность регионов: концептуально -теоретические, практические, природоохранные и мировоззренческие аспекты (Симферополь, 2017) и др.

Публикации. Результаты диссертационного исследования представлены в более 60 научных публикациях, в том числе 8 статьях в центральных рецензируемых журналах из перечня ВАК РФ, из которых 3 - в профильных по направлению журналах, 1 статья в журнале из списка базы данных Scopus и одной монографии (в соавторстве). Получено 3 патента РФ на полезную модель.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6-ти глав собственных исследований, заключения, списка литературы из 144 наименований источников и 7-и приложений.

Работа выполнена в рамках персонального гранта Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере на НИР по программе «У.М.Н.И.К.» (2015-2017), а также в рамках НИР ОНН СГТУ «Совершенствование технологий мониторинга и прогнозирования состояния антропогенно нарушенных территорий, предотвращения и ликвидации их загрязнений»; Госзадания МОиН РФ 2017 по заявке № 5.3922.2017/6.4 «Разработка экологически чистых энергосберегающих технологий комплексной очистки вод, загрязненных в результате природных и техногенных чрезвычайных ситуаций, для станций локальной водоподготовки в проблемных

регионах Российской Федерации» (СГТУ - 237).

11

Глава 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФИЛЬТРУЮЩИХ ЗАГРУЗОК

Поступление загрязняющих веществ в естественную водную среду происходит главным образом за счет сброса в нее бытовых и промышленных сточных вод, причем последние представляют особую опасность, т. к. в зависимости от специфики производства могут содержать те или иные токсичные загрязнители.

Важно отметить при этом, что значительная часть промышленных сточных вод в настоящее время сбрасывается в водоемы либо в недостаточно очищенном виде, либо без очистки [1, 2]. По данным Государственного доклада «О состоянии и использовании водных ресурсов Российской Федерации в 2016 году» [3], многие водные объекты на территории РФ подвергаются постоянной нагрузке в результате воздействия различных загрязняющих веществ. Среди прочих - органические вещества, в т. ч. из категории трудноокисляемых.

Органические вещества могут оказывать токсическое действие на гидробионтов, приводить к ухудшению вкуса и запаха воды и мяса рыб, тормозить процессы самоочищения водоемов [4-20]. Среди органических загрязнений особое место занимают производные бензола, проникающие в водоемы со сточными водами химической, легкой, фармацевтической, лакокрасочной и пр. промышленности [5, 8, 10, 18-19], и являющиеся одними из наиболее токсичных и биологически устойчивых загрязнителей [6-9].

Современные задачи промышленной экологии в области очистки природных загрязненных и сточных вод включают в себя необходимость разработки подходов к совершенствованию технологий очистки сточных вод от органических соединений, в частности, производных бензола.

1.1 Уровень загрязнения вод Саратовской области органическими веществами

Серьезной проблемой является сброс в поверхностные водоемы загрязненных сточных вод предприятий, в результате чего происходит загрязнение водных объектов [20-29]. Общий объем сброса загрязненных

-5

сточных вод в Саратовской области в 2016 г. составил 13,0 млн. м , в том числе

3 3

недостаточно очищенные - 9,0 млн. м и без очистки - 4,0 млн. м [31].

По данным Государственного доклада «О состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области» за 2015-2017 годы [30-32], многие водные объекты на территории Саратовской области, расположенные вблизи промышленных предприятий, подвергаются постоянной нагрузке в результате воздействия различных загрязняющих веществ (таблица 1.1).

Таблица 1.1 - Показатели загрязнения, по которым были отмечены превышения

нормативов по данным Докладов [30-32]

Наименование Пункт Показатели загрязнения, по которым отмечалось

водного объекта наблюдения превышение нормативов

2015 г. 2016 г. 2017 г.

р. Хопер г. Балашов ХПК, железо, медь ХПК, марганец ХПК, медь. марганец

р. Карай с. Подгорное, Романовский ХПК, железо, фосфаты ХПК, железо ХПК, железо

р. Медведица р.п. Лысые ХПК, марганец ХПК, железо, ХПК, железо,

Горы марганец медь

р. Аткара г. Аткарск ХПК, аммонийный азот, нитриты, медь ХПК, железо, медь ХПК

р. Большой Иргиз г. Пугачев ХПК, марганец ХПК ХПК, марганец

р. Большой г. Новоузенск ХПК, марганец, ХПК, ХПК, магний,

Узень медь марганец, медь хлориды, железо

р. Малый Узень с. Малый Узень, Питерский район ХПК, железо, медь ХПК, медь ХПК, медь

Саратовское г. Хвалынск ХПК ХПК ХПК

водохранилище г. Балаково ХПК ХПК ХПК

Анализируя данные Докладов [30-32], можно отметить, что наиболее распространенным показателем загрязнения водных объектов Саратовской области является ХПК, характеризующее суммарную загрязненность

13

органическими соединениями, включая трудноокисляемые. Превышение органических соединений по ХПК зафиксировано в 1,5-3,0 раза (таблица 1.2) во всех контролируемых пунктах наблюдения и во всех представленных отчетных периодах. Прочие компоненты (медь, марганец, железо, магний, хлориды) отмечены в качестве характерных загрязнителей лишь в некоторых пунктах.

Таблица 1.2 - Значение ХПК воды из водоемов Саратовской области [30-32]

Наименование водного объекта Пункт наблюдения Среднегодовое (максимальное) значения ХПК, мг О2/дм3

2015 2016 2017

р. Хопер г. Балашов 28,5 24,0 (31,5) 25,5

р. Карай с. Подгорное, Романовский район 29,1 30,0 27,0

р. Медведица р.п. Лысые Горы 35,0 36,0 28,5

р. Аткара г. Аткарск 31,5 25,5 25,5

р. Большой Иргиз г. Пугачев 36,0 39,0 28,5

р. Большой Узень г. Новоузенск 42,0 40,5 30,0

р. Малый Узень с. Малый Узень, Питерский район 42,0 39,0 31,5

Саратовское г. Хвалынск 24,0 27,0 (33,0) 24,0 (39,0)

водохранилище г. Балаково 24,0 25,5 (36,0) 22,5 (34,5)

* Норматив ХПК (СанПиН 2.1.5.980-00) - 15 мг О2/дм3 для 1 категории водопользования (питьевого и хозяйственно-бытового водоснабжения, а также для водоснабжения пищевых

предприятий),

Повышенные значения ХПК могут свидетельствовать о том, что в водоемы поступают органические соединения антропогенного происхождения, которые могут быть токсичными. Вместе с тем, в литературе отсутствуют подробные сведения о наличии в воде конкретных классов органических соединений и их представителей, т.к. при проведении мониторинга обычно ограничиваются набором стандартных показателей. Исходя из этого отметим необходимость более подробного мониторинга природных вод на предмет загрязнения различными органическими веществами.

Для оценки состояния вод открытых водоемов Саратовской области нами был проведен мониторинг загрязнения воды природных вод органическими веществами. Пробы воды были отобраны из природных поверхностных

водотоков в пунктах наблюдения, расположенных вблизи промышленных предприятий (рисунок 1.1, таблица 1.3).

Рисунок 1.1 - Пункты отбора проб воды из поверхностных источников

Саратовской области

Таблица 1. 3 - Местоположение пунктов отбора проб воды

№ п/п Наименование водного объекта Пункт наблюдения Предприятия, расположенные вблизи пунктов наблюдения

1 р. Хопер г. Балашов Филиал ПАО «КуйбышевАзот»

2 р. Хопер г. Балашов ПК ХИМПРОДУКТ; МПТП «Медтехника»; ОАО «БАЛАШОВСЛЮДА»

3 р. Карай с. Подгорное, Романовский р-н ООО «Подгоренский завод кирпича»; ОАО «Саратовнефтепродукт»

4 р. Медведица р.п. Лысые горы ООО «СТРОИКОМПЛЕКС-2002»

5 р. Аткара г. Аткарск ЗАО «Аткарсктрансдорстрой» (асфальт); ФЛ ООО «САРМЕТ-98»,

6 р. Большой Иргиз г. Пугачев ОАО «Гидрозатвор»; ООО «Полимер-Сервис»

7 р. Большой Иргиз г. Пугачев ООО «КОМП» (Котельные установки контейнерного типа), г. Пугачев

8 р. Большой Узень г. Новоузенск ООО «ДОРТЕХСТРОИ»; ФЛ ПЗУ НОВОУЗЕНСК ООО «ВТОРМЕТСАРАТОВ»

9 р. Большой Узень г. Новоузенск ФГУ «Дорожное эксплуатационное предприятие 321»

10 р. Малый Узень с. Малый Узень СПК «Шанс», Производственный кооператив

11 Саратовское водохранилище г. Хвалынск ЗАО «Сельхозхимия»; АО «Хвалынское автотранспортное предприятие»

Продолжение таблицы 1.3

12 Саратовское водохранилище г. Балаково Балаковский филиал ЗАО «ФОСАГРО АГ»; ОАО «Балаковорезинотехника»

13 Саратовское водохранилище с. Быков Отрог Балаковский район Балаковский филиал АО «Апатит», АО «Северсталь - Сортовой завод Балаково»

Для установления классов/групп органических соединений в воде был проведен анализ качественного обнаружения некоторых наиболее распространенных классов органических веществ (таблица 1.4).

Таблица 1.4 - Результаты качественного анализа наличия в воде различных

классов органических загрязнителей

Пункт наблюдения 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Ароматические соединения (в целом) + + + + + + + + + + + + +

Вещества Ароматические нитрозамины - + - - + - + - - + + - -

Нитросоединения + - + + - - + + - - + - +

Спирты + + - +

Фенолы + + + - + - - + - - + + +

Пиридины + + - + + + - -

Амины + + + + + - - + - - + + +

Результаты исследований показали, что ароматические соединения присутствуют во всех образцах. Фенолы обнаружены в 9 образцах, амины - в 8, нитросоединения - в 7, нитрозамины - в 5, пиридины - в 5, спирты - в 3.

Таким образом, наиболее частыми представителями органических веществ, присутствующих в воде, оказались амины, нитросоединения и фенолы. Представители данных классов соединений зачастую являются токсичными, особенно соединения ароматического ряда. В этой связи нами был проведен более детальный количественный анализ на содержание в воде наиболее распространенных представителей данных классов соединений, а также на ряд стандартных показателей качества воды (см. таблицу 1.5).

Таблица 1.5 - Результаты количественного анализа природных вод Саратовской области

Показатель 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 ПДК ПДКр.х.

ХПК, мг02/ дм3 38,0±1,2 20,7±1,0 25,2±1,2 22,0±0,9 27,0±1,3 29,1±1,4 19,0±0,7 26,9±1,1 21,3±0,8 27,6±1,3 27,8±1,0 30,4±1,2 31,5±1,4 - -

Жесткость, мг/дм3 6,8±0,1 6,4±0,2 7,0±0,3 5,9±0,1 6,1±0,2 5,3±0,2 5,9±0,3 7,0±0,3 6,5±0,2 6,8±0,2 6,2±0,1 5,2±0,03 7,05±0,3 7,0 -

Хлориды, мг/дм3 295,9± 5,7 289,7± 6,1 275,6± 4,8 298,4± 6,4 303,5± 7,3 282,0± 4,5 294,8± 5,8 261,0± 5,0 277,3± 5,2 262,9± 4,7 331,5± 6,9 302,3± 6,6 284,7± 5,9 350 ,0 300,0

Сульфаты, мг/дм 86,3± 2,5 95,5± 3,2 120,9± 5,8 103,6± 4,7 87,0± 2,1 109,5± 4,3 134,6± 5,6 88,9± 2,8 114,7± 5,3 98,7± 3,5 102,4± 3,9 110,3± 4,8 95,0± 2, 8 500,0 -

Железо общее, мг/дм3 0,095± 0,002 0,099± 0,004 0,180± 0,013 0,150± 0,001 0,090± 4,5-10-3 0,051± 0,002 0,072± 0,004 0,100± 0,005 0,089± 0,006 0,096± 0,005 0,063± 0,003 0,280± 0,05 0,330± 0,07 0,100 0,100

Медь, мг/дм 1,2-10-3 ±10-4 9-10-4± 3-10-5 1,2-10-3 ± 10-4 0,001± 10-4 0,001± 2-10-5 1,6-10-3 ±1,3-10" 4 1,4-10-3 ±1,2-10- 4 9-10-4± 7-10-5 1,1-10- 3± 1,1 -10-4 10-3± 10-4 7-10-3± 8-10-5 0,001± 10-4 0,001± 3-10-5 1,0 0,0010

Свинец, мг/дм3 1,4-10-3 ±10-4 1,9-10-3 ± 1,7-10-4 3,4-10-3 ± 3-10-4 1,5-10-3 ± 10-4 2,3-10-3 ± 2-10-4 3,7-10-3 ±3-10-4 2,9-10-3 ± 2-10-4 1,2-10-3 ±10-4 1,7-10- 3± 10-4 2,5-10-3 ± 2-10-4 2,5-10-3 ± 2-10-4 2.3-10-3 ± 2.4-10-4 0,001± 10-4 0,006 0,006

Кадмий, мг/дм3 2,1^ 10-3 ± 2-10-4 2,3 •Ю-3 ±2-10-4 3,2-10-3 ±2,3-10-4 1,4-10-3 ± 10-4 1,9-10-3 ± 1,2-10-4 0,001± 10-4 2,5-10-3 ±2-10-4 0,003± 3-10-4 1,7-10-3 ±1,4-10- 4 2,3-10-3 ±2,2-10- 4 3,5-10-3 ±2,6-10- 4 0,0017± 1,3-10-4 0,0028± 2,1-10-4 0,005 0,005

Никель, мг/дм3 0,008± 0,001 0,011± 0,001 0,014± 0,001 0,010± 0,001 0,01± 0,001 0,017± 0,002 0,02± 0,002 0,007± 0,001 0,012± 0,001 0,004± 10-4 0,008± 0,001 0,005± 0,001 0,003± 10-4 0,020 0,010

Фосфаты (мг/дм ) 0,07± 0,01 0,10± 0,01 0,05± 0,01 0,14± 0,03 0,13± 0,02 0,22± 0,02 0,43± 0,05 0,16± 0,05 0,38± 0,09 0,16± 0,01 1,50± 0,13 0,13± 0,02 0,25± 0,04 3,5 0,05

Аммоний-ионы (мг/дм3) 0,48± 2-10-3 0,35± 2-10-2 1,2± 10-2 0,61± 2-10-2 0,42± 3-10-2 0,80± 4-10-2 0,21± 2-10-2 0,29± 2-10-2 0,37± 10-2 0,52± 3-10-2 0,95± 6-10-2 0,38± 2-10-2 0,50± 3-10-2 1,5 0,5

Нитраты (мг/дм ) 38,1± 1,5 41,5± 1,8 29,6± 1,4 32,3± 1,5 25,6± 1,1 40,3± 1,6 28,5± 1,2 37,2± 1,3 23,8± 0,9 39,7± 1,6 29,5± 1,4 42,9± 1,8 41,0± 1,7 45 40

Нитриты (мг/дм3) 1,50± 0,07 0,80± 0,02 0,20± 0,01 1,00± 0,01 0,40± 0,02 0,40± 0,01 0,50± 0,03 0,60± 0,02 0,50± 0,01 0,20± 0,01 1,30± 0,05 0,80± 0,03 1,70± 0,04 3,3 0,8

Ртуть (мг/ дм3) 10-5± 10-6 10-5± 10-6 2^10-5± 10-6 0,0005 10-5

Продолжение таблицы 1.5

Мышьяк, мг/ дм3 0,002± 10-4 0,005± 3^10-4 - - 0,001± 10-4 0,003± 240-4 - - 0,002± 10-4 - - 0,006± 340-4 - 0,010 0,050

Цинк (мг/ дм3) 0,008± 5-10-4 0,005± 2^10-4 0,004± 10-4 0,009± 4^10-4 0,002± 240-4 0,010± 0,001 0,003± 10-4 0,010± 940-4 0,009± 5^10-4 0,001± 10-4 0,005± 3^10-4 0,010± 740-4 0,007± 540-4 1,000 0,010

Бензол, мг/дм3 9^10-4± 540-5 440-4± 3^10-5 5^10-4± 340-5 340-4± 240-5 5-10-4± 240-5 8^10-4± 440-5 - 10-4± 10-5 540-4± 3^10-5 2^10-4± 10-5 0,007± 5^10-4 0,001± 10-4 0,001± 440-5 0,001 0,500

Толуол, мг/дм3 0,01± 540-4 0,006± 3^10-4 - 0,012± 5-10-4 0,005± 340-4 - 0,008± 6-10-4 0,003± 240-4 0,009± 5^10-4 0,0018± 10-4 0,001± 10-4 0,005± 2-10-4 0,007± 440-4 0,024 -

Хлорбензол, мг/ 3 дм - - - 0,0002± 10-5 - - 0,0003± 2^10-5 - - - 0,0001± 10-5 - 0,0007± 4-10-5 0,02 0,001

бенз(а)пирен, мг/ 3 дм - - 10"6±10"7 - 7^10"6 ±10-7 - 10"5± 10-6 - - - 5^10"6± 10-7 - - 10-5 -

Анилин, мг/ дм3 0,0001± 10-5 - 5^10-5± 440-6 - 4^10-5± 340-6 - - 9^10-5± 6-10-6 - - 640-5± 5-10-6 0,0001± 240-6 0,0001± 10-5 0,1000 0,0001

о-Толуидин, мг/ 3 дм 0,030± 0,002 0,010± 0,001 0,005± 340-4 - - 0,008± 540-4 0,010± 6^10-4 - - - 0,020± 0,001 0,030± 0,002 0,070± 0,006 - -

о-Фенилендиамин (мг/ дм3) 0,060± 0,005 0,02± 0,002 0,005± 240-4 - 0,002± 240-4 - 0,007± 5^10-4 0,0005± 340-5 - - 0,009± 6^10-4 0,030± 0,001 0,023± 0,002 0,01 -

п-Нитроанилин (мг/ дм3) 0,040± 0,003 - 0,003± 340-4 - - - - - 0,006± 5^10-4 0,020± 0,001 0,030± 0,002 - 0,010± 0,001 0,05 -

Нитробензол, мг/ 3 дм 0,009± 640-4 0,005± 2^10-4 - - 0,003± 240-4 - 0,006± 3^10-4 - - - 0,008± 5^10-4 0,009± 0,001 0,010± 0,001 0,01 0,01

п-Динитробензол, мг/ дм3 1,680± 0,100 0,550± 0,040 0,100± 0,008 - 0,120± 0,030 - - 0,050± 0,010 - - 2,500± 0,015 0, 590± 0,040 0,61± 0,042 0,5 -

и-Нитрофенол, мг/ 3 дм 0,027± 2,540-3 0,015± 0,001 - - 0,0003± 240-5 - - - 0,0001± 10-5 - 0,051± 0,005 0,020± 0,001 0,024± 0,002 0,020 0,010

Фенол, мг/ дм 9^10-4± 640-5 540-4± 4-10-5 4-10-4± 240-5 10-4± 10-5 7^10-4± 5-10-5 5-10-4± 340-5 4-10-4± 2^10-5 8^10-4± 340-5 240-4± 2^10-5 3^10-4± 2-10-5 540-4± 3^10-5 8^10-4± 440-5 9-10-4± 540-5 0,001 0,001

Резорцин, мг/дм 0,250± 0,020 0,220± 0,021 - 0,001± 10-4 - 0,005± 340-4 - - 0,009± 7-10-4 - 0,360± 0,020 0,120± 0,006 0,180± 0,012 0,1 -

Трихлорбифенилы, мг/дм3 - 1,840-4 ±10-5 - - - - 1,5^10-4 ±10-5 - - - - - 1,2^ 10-4 ±10-5 0,0005 -

Согласно результатам проведенного мониторинга, в воде исследуемых водных объектов выявлены загрязнения нитро-, амино-, гидроксипроизводными бензола в концентрациях: о-толуидина - 0,03-0,07 мг/дм , о-фенилендиамина -0,02-0,06 мг/дм3 (ПДК 0,01 мг/дм3), и-динитробензола - 0,55-2,50 мг/дм3 (ПДК 0,5 мг/дм ), и-нитрофенола - 0,03-0,05 мг/дм (ПДК 0,02 мг/дм ), резорцина -0,20-0,36 мг/дм3 (ПДК 0,1 мг/дм3) и др.

Проведенный мониторинг водных объектов, расположенных вблизи производственных предприятий Саратовской области, позволил прийти к выводу, что, не смотря на очистку стоков производств, в открытые водоемы попадают содержащиеся в сточных водах предприятий ароматические соединения, относящиеся к классам фенолов, аминов и нитросоединений.

Одним из предприятий Саратовской области, для которых актуальна проблема наличия собственной системы качественной очистки сточных вод от органических загрязнителей, является филиал ПАО «КуйбышевАзот», расположенный в г. Балашове. Был проведен мониторинг сточных вод данного предприятия. В первую очередь было проведено определение ряда стандартных показателей загрязнения воды (табл. 1.6).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Истрашкина Мария Викторовна, 2019 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Кирсанов, М.П. Извлечение фенола и хлороформа из питьевой воды активными углями / М.П. Кирсанов, Н.В. Сапина // Экстракция органических соединений: Каталог докладов 3 межд. конф. Воронеж, 2005. - с.375.

2. Осипова, Е.Ю. Оценка качества воды реки Томи на основе факторного анализа / Е.Ю. Осипова, Г.К. Парфенова // Материалы научн.-практич. конф., посвященной 40-летию кафедры «Гидрология» - Томск.: ТГУ. - 1997. - С. 44.

3. Государственный доклад «О состоянии и использовании водных ресурсов Российской Федерации в 2014 году». - М.: НИА-Природа, 2015. - 270 с.

4. Грушко, Я. М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах: Справочник / Я.М. Грушко - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982 -216 с.

5. Ридигер, А.В. Действие бензольных соединений на репродуктивную систему коловраток / А.В. Ридигер // М.: Объединенный научный журнал. - 2002. - №7 - С.30-33

6. Харламова, Т.А., Алиев З.М., Исаев А.Б. Очистка сточных вод от красителей электролизом под давлением // Изв.вузов. Химия и химич. технология. - 2004. -Т. 47, № 9. - С. 56-58.

7. Беркман, Б. Е. Сульфирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза / Б. Е. Беркман. - М. : Госхимиздат, 1960. - 267 с.

8. Жалсанова, Д.Б. Изучение возможностей метода гальвано коагуляции для очистки сточных вод красильных производств / Д.Б. Жалсанова [и др.] // Материалы науч.-практ. конф. «Устойчивое развитие: проблемы охраняемых территорий и традиционное природопользование в Байкальском регионе». -Улан-Удэ, 1999. -С. 201-202.

9. Ананьева, ВЛ. Озонирование как метод окисления 2 - меркап- тобензтиозола на стадии предочистки / В.Л. Ананьева [и др.] // Химия и химическая технология. - 2003. - вып. 6. - Т. 46. - С. 122-125.

10. Ваззан, А. М. Глубокая очистка сточных вод текстильных предприятий при использовании золы каменного угля: автореф. дис. ... канд. техн. наук / А. М. Ваззан. - М., 1995. - 21 с.

11. Алексеев, С. Е. Применение озонирования для интенсификации процессов очистки природных и сточных вод / Алексеев С. Е. // Первая Всероссийская конференция "Озон и другие экологически чистые окислители. Наука и

технология" : матер, конф. - М.: Изд. ЧеРо-2005, "Книжный дом Университет", 2005. - С. 179.

12. Бережиани, А.К. Опыт реализации областной целевой программы «Антихлор» в Новгородской области / А.К. Бережиани // Актуальные проблемы гражданской защиты. Материалы одиннадцатой Международной научно-практической конференции по проблемам защиты населения и территорий от чрезвычайных ситуаций. 18-20 апреля 2006 г. / МЧС России. - Н.Новгород: Вектор-ТиС, 2006. - С. 222-226.

13. Матвеева В. А. Оценка и снижение техногенного воздействия ОАО «Ковдорский ГОК» на поверхностные воды: дис. ... канд. техн. наук / В. А. Матвеева. - СПб., 2015. - 212 с.

14. Краснова, Т.А Исследование возможности сорбционного извлечения пиридина активными углями / Т.А. Краснова [и др.] //Актуальные проблемы современной нау- ки.- 2003.- № 4 (13).- С.123-126.

15. Шабалина А.В. Исследование каталитической активности наноструктурных оксидов металлов в процессе очистки воды от органических загрязнителей методом озонирования / А.В. Шабалина, Е.В. Леонова // IX Всероссийская научно-практическая конференция студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», Томск, 14-16 мая 2008 г. - С.75.

16. Канализация промышленных предприятий / А.И. Жуков [и др.] - М: Стройиздат, 1969. - 375 с.

17. Сахарнов, А.В. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности / А.В. Сахарнов - М.: Химия, 1971. - 144 с.

18. Полетаева, М.А. Совершенствование технологии очистки воды в производстве диафена с целью снижения нагрузки на водные экосистемы / М.А. Полетаева, Г.Н. Свириденко // Тезисы докладов IX Всероссийской СК «Экология и проблемы защиты окружающей среды».- Красноярск, 2002. - С. 242-243.

19. Вахидова, И.М. Очистка сточных вод производства калиевой соли 4,6-динитробензфуроксана окислением / И.М. Вахидова [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - № 19. - С.49-52.

20. Перевалов, В.П. Тонкий органический синтез: проектирование и оборудование производств: учеб. пособие для вузов / В. П. Перевалов, Г. И. Колдобский. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Издательство Юрайт, 2018. - 290 с.

21. Очистка к использование сточных вод в промышленном водоснабжении / А.М. Когановский [и др.]. - М.: Химия, 1983. -288 с.

22. Веселовская, Е.В. Исследование процесса адсорбции коррозионноактивных соединений конденсата ТЭС на модифицированной углеродсодержащей поверхности / Е.В. Веселовская // Приоритетные направления развития энергетики на пороге XXI века и пути их решения: Материалы Всерос. конф. -Новочеркасск: ЮРГТУ, 2000. - С.79-80.

23. Сафарова, В.И. Загрязнение полиароматическими углеводородами промышленных стоков г. Стерлитамака / В.И. Сафарова [и др.] // Наука -образование - производство в решении экологических проблем: Материалы международной научно-технической конференции. - Уфа, 2001. - С.313-315.

24. Аналитический отчет «Оценка накопленного экологического ущерба в Кемеровской области». - Новокузнецк, 2006. - 49 с.

25. Юстратов, В.П. Исследование влияния природы и структуры сорбентов на адсорбцию капролактама из сточных вод / В.П. Юстратов, Т.А. Краснова, О.А. Алексеева // Экология и безопасность жизнедеятельности: Сб. материалов 2 Междунар. конф. - Пенза, 2002 - С. 266-268

26. Афанесян М.К. Экологизация производственной сферы как инструмент снижения трансграничных загрязнений: автореф. дис. ... канд. экон. наук / М.К. Афанесян. - Ростов-на-Дону, 2012. - 25 с.

27. Турбинский В.В. Гигиенические основы санитарной охраны трансграничных и пограничных источников питьевого водоснабжения населения Российской Федерации: автореф. дис. ... доктора мед. наук / В.В. Турбинский. - М., 2013. - 36 с.

28. Кондратьева, Л.М. Анализ содержания токсичных органических веществ в рыбе реки Амур / Л.М. Кондратьева, В.Л. Рапопорт // Пресноводные экосистемы бассейна реки Амур: - Владивосток: Дальнаука, 2008. - С. 247-256.

29. Батизи А.Э. Проблемы водных ресурсов в развитии отношений России с соседними странами и участие государства в их регулировании: автореф. дис. ... доктора экон. наук / А.Э. Батизи. - М., 2007. - 43 с.

30. Доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2015 году». - Саратов, 2016. - 247 с.

31. Доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2016 году». - Саратов, 2017. - 201 с.

32. Доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2017 году». - Саратов, 2018. - 250 с.

33. Филиппова М.В. Определение анилина и его хлорзамещенных в водных объектах методом ГХ-ДЭЗ с предварительным микрожидкостным концентрированием // Материалы докладов IV Международной молодежной научной конференции «ЭК0Л0ГИЯ-2011». - Архангельск, 2011. - С. 97-98.

34. Лебедев, A.T. Возможность образования полихлорированных бифенилов, дибензофуранов и дибензо-«-диоксинов при хлорировании воды / А.Т. Лебедев [и др.] // Токсикологический вестник. - 1995. - № 1. - с. 42-44.

35. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. В 3-х т. Том I. Органические вещества / Под ред. Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной. - Том I. Органические вещества. - Л., «Химия», 1976 г. - 592 с.

36. Метелев, В. В. Водная токсикология. / В. В. Метелев, А. И. Канаев, Н. Г. Дзасохова - М.: Колос, 1971. - 247 с.

37. Беркман, Б. Е. Промышленный синтез ароматических соединений и аминов / Б.Е. Беркман - М.: Химия, 1964. - 344 с.

38. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. В 3-х т. Том II. Органические вещества / Под ред. Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной - Том II. Органические вещества - Л., «Химия», 1976 г. - 624 с.

39. Степанов, Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей: Учеб. для вузов / Б.И. Степанов - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1984. -592 с.

40. Рубцов, М.В., Синтетические химико-фармацевтические препараты: справочник. М.В. Рубцов, А.Г. Байчиков - М.: Медицина, 1971. - 328 с.

41. Kleemann, Von A.. Pharmazeutische Wirkstoffe: Synthesen. Patente. Anwendungen / Von A. Kleemann und J. Engel 2., neubearbeitete und erweiterte Auflage Herausgegeben von H. Sucker und P. Fuchs Georg. - Stuttgart, New York: Thieme Verlag, 1982. - 1040 s.

42. Яхонтов, Л.Н., Синтетические лекарственные средства / Л.Н. Яхонтов, Р.Г. Глушков; под ред. А. Г. Натрадзе. - М.: Медицина, 1983. — 272 с.

43. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. - М.: Советская энциклопедия, 1983. - 792 с.

44. Рамш, С.М. История создания отечественного лекарственного препарата «Дибазол» / С.М. Рамш // Историко-биологические исследования. - 2011. - Том 3, № 4. - С. 36-59.

45. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения: Справ. изд. / Т.П. Арбузова [и др.]; Под ред. Б.А. Курляндского [и др.]. - Л.: Химия, 1992. - 432 с.

46. Щеголев, К.В. Химическая очистка промышленных сточных вод / К.В. Щеголев, А.С. Козюра, Ю.А. Хайлович - Киев , 1961. - 96 с.

47. Аналитический контроль производства синтетических волокон. Справочное пособие / Под ред. А. С. Чеголи, Н.М. Кваша — М.: Химия, 1982. — 256 с.

48. Орехов, В.С. Технология органических полупродуктов. Часть 1 / В.С. Орехов [и др.] - Тамбов: ТГТУ, 2007. - 140 с.

49. Лисицын, В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов: Учебник для вузов. / В.Н. Лисицын - М.: Химия, 1987. - 368 с.

50. Укрупненные нормы водопотребления и водоотведения для различных областей промышленности / Совет Экономической Взаимопомощи, ВНИИ ВОДГЕО Госстроя СССР. - М.: Стройиздат, 1978 - 590 с.

51. Яковлев, С. В., Очистка сточных вод предприятий химико-фармацевтической промышленности / С. В. Яковлев, Т.А. Карюхина, С.А. Рыбаков и др. - М.: Стройиздат, 1985. — 252 с.

52. Шнайдман, Л.О. Производство витаминов / Л.О. Шнайдман - М.: Пищевая промышленность, 1973. - 439 с.

53. Подгорнев, П.В. Эволюция корпоративной структуры мировой фармацевтической индустрии под воздействием рыночного фактора / П.В. Подгорнев // Ремедиум. Журнал о рынке лекарств и медицинской технике, 2015. -№4. - С. 40-45.

54. Брюсова, Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ / Л.Я. Брюсова - М.: Пищепромиздат, 1947. - 544 с.

55. Шулов, Л.М. Душистые вещества и полупродукты парфюмерно-косметического производства: Справочник / Л.М. Шулов, Л.А. Хейфиц — М.: Агропромиздат, 1990. — 208 с.

56. Ищенко, В.В. Исследование низкотемпературных объемных волокнистых катализаторов методом электронной микроскопии / В.В. Ищенко, Р.Ф.

Витковская // Вестник научно-технической конференции аспирантов и студентов «Дни науки 99», СПГУТД, Санкт - Петербург, 1999, - С. 48-49.

57. Епишкина, В. А. Экологически ориентированные процессы химической отделки текстильных материалов / В. А. Епишкина, А. М. Киселев// Материалы конф. «Достижения текстильной химии в производство» (Текстильная химия-2008). - Иваново. - 2008. - С. 98-104.

58. Гельфман, М. И. Коллоидная химия. 2-е изд., стер. / М.И. Гельфман, О. В. Ковалевич, В. П. Юстратов. - СПб.: Изд-во «Лань», 2004. - 336 с.

59. Комаров, В.С. Адсорбенты и их свойства / В.С. Комаров - Минск: "Наука и техника". - 1977. - 248 с.

60. Адсорбция органических веществ из воды / А.М. Когановский [и др.]. - Л.: Химия, 1990. - 256 с.

61 . Канализация населенных мест и промышленных предприятий / Н. И. Лихачев [и др.]; под общ. ред. В. Н. Самохина. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1981. - 639 с.

62. Горелкина, А.К. Сравнительное исследование адсорбции фенола на углеродных сорбентах / А.К. Горелкина [и др.] // Известия вузов. Строительство. - Новосибирск, 2006. - №3. - С.50-53.

63. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Часть 2 / А.Л. Кульский [и др.] - К.: Наукова думка, 1980. — 1206 с.

64. Карманов, А.П. Технология очистки сточных вод. Учебное пособие. / А.П. Карманов, И.Н. Полина — Сыктывкар: СЛИ, 2015. — 207 с.

65. Смирнов, А. Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. - Л.: Химия, 1982. - 168 с.

66. Шулаев, М.В. Исследование адсорбционных свойств промышленного 19 отхода - отработанного перлита / М.В. Шулаев, P.P. Баширов, В.М. Емельянов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2010. - т. 53, №3. - С. 59-62.

67. Фетисов, P.O. Суспензионный эффект как один из способов оценки электроповерхностных свойств дисперсных систем / P.O. Фетисов, C.B. Свергузова // Международная молодежная научная конференция «Экология и рациональное природопользование агропромышленных регионов». - Белгород: Изд-во БГТУ, 2013. - 4.1. - С.168 - 171.

68. Ельников, Д.А. Очистка растворов красителей «Оранжевый R» и «Метиленовый голубой» отходом сахарной промышленности / Д.А. Ельников, С.В. Свергузова // Охрана окружающей среды. Безопасность жизнедеятельности: проблемы, поиск, решения: Сборник докладов конференции. - Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2011. - С.109-111.

69. Долгих, О.Г. Применение адсорбентов на основе подсолнечной лузги для ликвидации нефтяного загрязнения воды / О.Г. Долгих, С.Н. Овчаров // Материалы Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия - 2010». - Уфа: изд. ГУП ИНХП РБ, 2010. - С. 201-202.

70. Бетц, С.А. Очистка воды от фенола и его производных на материалах из растительного сырья / С.А. Бетц, В.А. Сомин, Л.Ф. Комарова // Ползуновский вестник. - 2014. - №3. - С. 243-245.

71. Комарова Н.Н. Сорбция фенолов материалами органической природы : автореферат дис. ... канд. хим. / Н.Н. Комарова - ТГУ.: Тверь, 2002. - 20 с.

72. Запорожских Т.А. Анализ возможности использования золошлаковых материалов в качестве сорбента / Т.А. Запорожских, Я.К. Третьякова // Сб. науч. тр. Всероссийской научно-технической конференции с международным участием: Ресурсосберегающие технологии на железнодорожном транспорте. -Красноярск: филиал ИрГУПС, 2005. - Т. 2. - С.425-427.

73. Руш Е.А. Разработка перспективных ресурсосберегающих технологий очистки сточных вод гальванических производств от тяжелых металлов (на при мере предприятий Восточно-Сибирской железной дороги) / Е.А. Руш, Н.А. Корчевин, Т.А. Запорожских // Сб. научн. тр. международной научно-практической конференции: Техносферная и экологическая безопасность на транспорте, Санкт- Петербург, ноябрь, 2007. - С.132-135.

74. ГОСТ Р 55874-2013 Уголь активированный. Термины и определения [Электронный документ]. - М.: Стандартинформ, 2014. -http://docs.cntd.ru/document/1200107998

75. ГОСТ 6217-74 Уголь активный древесный дробленый. Технические условия [Электронный документ]. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. -Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200017213

76. ГОСТ 30268-95 Угли активные импрегнированные. Технические условия [Электронный документ]. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1996. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200017222

77. ГОСТ 20464-75 Уголь активный АГ-3. Технические условия [Электронный документ]. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1999. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200017217

78. Шарапова, А.В. Извлечение ионов тяжелых металлов из сточных вод на цеолите, модифицированном ультразвуком / А.В. Шарапова [и др.] // Тезисы докладов Х Всероссийской научно-технической конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий». - Тула. - 2011. - С. 38.

79. Шабанова, Н.В. Сорбционное удаление ароматических аминов из воды. / Н.В. Шабанова // VII Междунар. конференции «Эколого-биологические проблемы бассейна Каспийского моря». Материалы конф. Астрахань. - 2004. -С 26-29 .

80. Чирков, О.А. Пути повышения экологической безопасности красильно-отделочного производства / О.А. Чирков, А.П. Нилов, И.А. Башаева // Материалы третьей международной научно-практической конференции «Наука и инновации» - София: «БелГРАД-БГ» ООД, 2007. - том 10. - с. 86-90.

81. Полетаева, М.А. Применение катионитов для выделения аминосоединений из сточных вод / М.А. Полетаева [и др.] // Материалы II всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», Томск, 2002. -Т. 1. - С.277-279.

82. ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия [Электронный документ] - М.: Издательство стандартов, 1991. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200018316

83. ГОСТ 20301-74 Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия [Электронный документ] - М.: Издательство стандартов, 1992. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200018318

84. ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия [Электронный документ] - М.: ИПК Издательство стандартов, 1997. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200019017

85. Осипов, В.И. Микроструктура глинистых пород / В.И. Осипов, В.Н. Соколов, Н.А. Румянцева; под ред. Е.М. Сергеева. - М.: Недра, 1989. - 211 с.

86. Соколов, В.Н. Микромир глинистых пород / В.Н. Соколов // Соросовский образовательный журнал - 1996. - №03. - с. 56-64

87. Минералы. Справочник. Том 4. Выпуск II. Слоистые силикаты. Слоистые силикаты со сложными тетраэдрическими радикалами / Под ред. Ф.В. Чухрова. - М.: Наука, 1992. - 662 с.

88. BentoGroupMinerals [Электронный ресурс] - Режим доступа: http: //www.bentogroup .ru/

89. Авакян, Т.А., Новое минеральное сырье Воротан-Горисского диатомитоносного бассейна и перспективы его использования / Т.А. Авакян, Н.Б., Князян, Н.М., Арутюнян // Известия НАН РА. Науки о Земле. - 2011. - Т. 64. - № 2. - С. 43-53.

90. Котельников, Д.Д.. Глинистые минералы осадочных пород / Д. Д. Котельников, А.И. Конюхов. - M.: Недра, 1986. - 247 с.

91. Технологии химической активации неорганических природных минеральных сорбентов: монография / Т.З. Лыгина [и др.] - Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2009. - 120 с.

92. Арипов, Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование / Э.А. Арипов. - Ташкент: ФАН, 1970. - 252 с.

93. Брызгалова, Л.В. Бе-монтмориллониты в реакции окисления органических красителей. / Л.В. Брызгалова Л.В. [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития, 2004.- №6. - С.737-741.

94. Файгль, Ф. Капельный анализ органических веществ: пер. с англ. / Ф. Файгль. - М., Госхимиздат, 1962. - 836 с.

95. Коренман, И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений / И. М. Коренман. - М.: Книга по требованию, 2012. -342 с.

96. Исаева, А.М. Очистка сточных вод: методические указания по выполнению лабораторных работ. Ч.1 / А.М. Исаева, И.И. Шпилева, В.С. Тюриков; под общ. ред. доктора техн. наук, проф. Ю.П. Скачкова. - Пенза: ПГУАС, 2013. - 48 с.

97. МУК 4.1.667-97 Хромато-масс-спектрометрическое определение концентраций фенолов и хлорпроизводных в воде [Электронный документ]. -М., 1997. - Режим доступа: http://files.stroyinf.rU/Data2/1/4293755/4293755937.htm

98. МУК 4.1.648-96 Методические указания по газохроматографическому определению анилина и о-толуидина в воде [Электронный документ]. - М., 1997. - Режим доступа: http://files.stroyinf.ru/Data2/1/4293802/4293802444.htm

99. ГОСТ 4245-72 Вода питьевая. Методы определения содержания хлоридов [Электронный документ]. — М.: ФГУП «Стандартинформ», 2010. -Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200008214

100. ГОСТ 31954-2012 Вода питьевая. Методы определения жесткости [Электронный документ]. - М.: Стандартинформ, 2013. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200097815

101. ГОСТ 31940-2012 Вода питьевая. Методы определения содержания сульфатов [Электронный документ]. - М.: Стандартинформ, 2013. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200096957

102. ГОСТ 18309-2014 Вода. Методы определения фосфорсодержащих веществ [Электронный документ]. - М.: Стандартинформ, 2015. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200115799

103. ГОСТ 4974-2014 Вода питьевая. Определение содержания марганца фотометрическими методами [Электронный документ]. - М.: Стандартинформ, 2015. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200115798

104. РД 52.24.49-2006 Массовая концентрация никеля в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом с диметилглиоксимом [Электронный документ]. - Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды. - Ростов-на-Дону: ГУ "Гидрохимический институт", 2006. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200051351

105. ГОСТ 4011-72 «Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа» [Электронный документ]. - М.: ФГУП «Стандартинформ», 2010. - Режим доступа: http: //docs.cntd.ru/document/1200008210

106. ГОСТ 18293-72 «Вода питьевая. Методы определения содержания свинца, цинка, серебра» [Электронный документ]. - М.: ФГУП Стандартинформ, 2010. - Режим доступа: http: //docs.cntd.ru/document/1200012579

107. ГОСТ 4388-72 «Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации меди» [Электронный документ]. - М.: ФГУП

Стандартинформ, 2010. - Режим доступа:

http: //docs.cntd.ru/document/1200012572

108. ГОСТ 18164-72 Вода питьевая. Метод определения содержания сухого остатка [Электронный документ]. - М.: ФГУП Стандартинформ, 2010. - Режим доступа: http: //docs.cntd.ru/document/1200012556

109. ПНД Ф 12.16.1-10 Определение температуры, запаха, окраски (цвета) и прозрачности в сточных водах, в том числе очищенных сточных, ливневых и талых [Электронный документ]. - М., 2015. - Режим доступа: http://files.stroyinf.ru/Data2/1/4293807/4293807052.htm

110. ГОСТ Р 51641-2000 Материалы фильтрующие зернистые. Общие технические условия [Текст]. - М.: Госстандарт России, 2000. - 13 с.

111. ГОСТ 22733-2002 Грунты. Метод лабораторного определения максимальной плотности [Текст]. - М.: Госстандарт России, 2003. - 8 с.

112. ГОСТ 5180-2015 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик [Электронный документ]. - М.: Госстандарт России, 2016. -Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200126371.

113. ФР.1.39.2007.03223 Методика определения токсичности питьевых, природных и сточных вод, водных вытяжек из почв, осадков сточных вод и отходов производства и потребления по изменению оптической плотности культуры водоросли хлорелла (Chlorella vulgaris Beijer) [Электронный документ]. - М.: «АКВАРОС», 2007. - Режим доступа: http://files.stroyinf.ru/Data2/1/4293842/4293842245.htm

114. ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.12-06 Т 16.1:2:2.3:3.9-06 Методика измерений количества Daphnia magna Straus для определения токсичности питьевых, пресных природных и сточных ВОД, водных вытяжек из грунтов, почв, осадков сточных вод, отходов производства и потребления методом прямого счета [Электронный документ]. - М, 2014. - Режим доступа: http://files.stroyinf.ru/Data2/1/4293767/4293767837.htm

115. Беликов, В.Г. Применение математического планирования и обработка результатов эксперимента в фармации / В.Г. Беликов, В.Д. Пономарев, Н.И. Коковкин-Щербак. - М.: Медицина, 1973. - 232 с.

116. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий/ Ю.П. Адлер, Е.В. Маркова, Ю.В. Грановский. - М.: Наука, 1976. - 280 с.

117. Лакин, Г.Ф. Биометрия: учебное пособие для университетов и педагогических институтов / Г.Ф. Лакин. - М.: Высш. шк., 1973. - 343 с.

118. Барсегян, А.А. Технологии анализа данных. Data Mining, Visual Mining, Text Mining, OLAP: учебное пособие / А.А. Барсегян, М.С. Куприянов и др. -СПб.: БХВ-Петербург, 2004. - 384 с.

119. Рид, С.Дж.Б. Электронно-зондовый микроанализ и растровая электронная микроскопия в геологии / С.Дж.Б. Рид. - М.: Техносфера, 2008. - 232 с.

120. Иванов, В.Б. и др. (2014). Адсорбция и молекулярная динамика низкомолекулярных веществ на наночастицах модифицированного монтмориллонита / В.Б. Иванов и др. // Химическая физика.- 2014. - Т. 33. - № 3. - С. 84-91.

121. KosarevA.V. Adsorption efficiency for adsorption of a series of oligomer resins on reinforcing yarns / A.V. Kosarev, V.N. Stoudentsov, D.K. Budyak // Fibre Chemistry. - 2014. - Vol. 45, No 6, March. - P.372-375.

122. Weitkamp, J. Introduction to Zeolite Science and Practice / J. Weitkamp, M. Hunger, J. Ceika, H. van Bekkum, A. Corma, F. Schuth // Stud. Surf. Sci. Catal. -2007.- Vol. 168. - P. 787.

123. Шевердяев, О.Н. Влияние высокодисперсных порошков шунгита и термина на свойства резиновых смесей и резин на основе бутадиен-нитрильного каучука/ О.Н. Шевердяев, А.П. Бобров, А.Е. Корнев, Н.В. Шевердяев Г.Г. Черник, В.Н. Крынкина // Каучук и резина. -2007. -№ 3. -С. 1314.

124. Карнаухов, А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А.П. Карнаухов. - Новосибирск: Наука, 1999. -470 с.

125. Волков, В.А. Коллоидная химия. Поверхностные явления и дисперсные системы / В.А. Волков. -М.: Лань, 2015. -256 с.

126. Muñoz García E. The Product Over All Primes is 4 л2 / E. Muñoz García, R. Pérez Marco // Commun. Math. Phys. -2008. -277. -P. 69-81.

127. Совершенствование сорбционных методов очистки загрязненных природных и сточных вод: коллективная монография / Под ред. докт. биол.

Наук, профессора Е.И. Тихомировой. - Саратов: СГТУ имени Гагарина Ю.А.,

2017. - 154 с.

128. Истрашкина, М.В. Особенности адсорбции ароматических аминосоединений на различных вариантах модифицированного бентонита / М.В. Истрашкина, О.В. Атаманова, Е.И. Тихомирова // Известия Самарского научного центра РАН. - Том 18, №2(2), 2016. - С.381-384.

129. Белов, П.С. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа: учеб.для вузов / П.С. Белов, И.А. Голубева, С.А. Низова. - М.: Химия, 1991. - 256 с.

130. Марков, В.Ф. Исследование ионообменных свойств композиционного сорбента на основе катионита КУ-2х8 и гидроксида железа (III) по отношению к ионам меди (II) / В.Ф. Марков, Е.В. Иканкинаи др. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т.10, вып. 6. - С.830-839.

131. Зеленцов, В.И. Применение адсорбционных моделей для описания равновесия в системе оксигидроксидалюминия-фтор / В.И. Зеленцов, Т.Я. Дацко // Электронная обработка материалов. - 2012. - №48(6). - С. 65-73.

132. Физическая химия: учеб.для вузов/ К.С. Краснов, Н.К. Воробьев, И.Н. Годнев и др., Под ред. К.С. Краснова. -М.: Высшая школа, 1995. -319 с.

133. Сальникова, Е.В. С 16 Методы концентрирования и разделения микроэлементов : учебное пособие / Е.В. Сальникова, Е.А. Кудрявцева; Оренбургский гос. ун-т. - Оренбург : ОГУ, 2012. - 220 с.

134. Патент на полезную модель № 169004, (19) RU (11) 169 004 (13) U1. Сорбционный фильтр / О.В. Атаманова, А.В. Косарев, Е.И. Тихомирова, М.В. Истрашкина (РФ). - заявка № 2016141893; заявлено 25.10.2016 ; опубл. 01.03.2017, Бюл. «Изобретения. Полезные модели» № 7, 2017. - 7 с.

135. Патент на полезную модель № 174230, (19) RU (11) 174230 (13) U1. Сорбционный фильтр / О.В. Атаманова, А.В. Косарев, Е.И. Тихомирова, М.В. Истрашкина (РФ). - заявка № 2017115281; заявлено 28.04.2017 ; опубл. 09.10.2017, Бюл. «Изобретения. Полезные модели» №28, 2017. - 6 с.

136. Патент на полезную модель № 182056, (19) RU (11) 182 056 (13) U1. Адсорбционный фильтр для очистки воды/ О.В. Атаманова, А.В. Косарев, Е.И. Тихомирова, М.В. Истрашкина (РФ). - заявка № 2018101052; заявлено 10.01.2018 ; опубл. 01.08.2018, Бюл. «Изобретения. Полезные модели» № 22,

2018. - 7 с.

137. Большов, Л.Н. Таблицы математической статистики / Л.Н. Большов, Н.В. Смирнов. - М.: Наука, 1983. - 416 с.

138. СНиП 2.04.03-85 Канализация. Наружные сети и сооружения. - М.: Госстрой СССР, 1986. - 135 с.

139. Справочное пособие к СНиП 2.04.03-85 Проектирование сооружений для очистки сточных вод. - М.: Стройиздат, 1990. - 143 с.

140. Методика (основные положения) определения экономической эффективности использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений [Текст]. - М.: Экономика, 1984. - 46 с.

141. Исследование и разработка экспортно-ориентированной продукции -комплексных гранулированных наноструктурированных сорбентов нового поколения на основе природного глауконита [Текст]: отчет о научно-исследовательской работе (государственный контракт № 8379р/13306 от 14.09.2010г.). - Саратов: НПП «ЛИССКОН», 2012. - 244 с.

142. Постановление Совмина СССР от 22.10.1990 № 1072 «О единых нормах амортизационных отчислений на полное восстановление основных фондов народного хозяйства СССР». - М., 1990. - Режим доступа: http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_1927/ca1820d99f2c758e82d83 5816b28c0a34417dc33.

143. Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба (утверждена Государственным комитетом Российской Федерации по охране окружающей среды 09.03.1999 г.). - М.: Госкомэкология России, 1999. -Режим доступа: http: //www.gosthelp .ru/text/Vremennayameto dikaopredel .html.

144. Данные Федеральной Государственной службы статистики: Официальная статистика: национальные счета, 2018. - Режим доступа: http://www.gks.ru/wps/wcm/connect/rosstat_main/rosstat/ru/statistics/accounts.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А. Результаты качественного определения ароматических

соединений в модельных растворах

Таблица 1 - Результаты качественного определения о-толуидина для СМ №2 (бентонит, модифицированный УНТ, обжиг при 550 °С с предварительным

нагреванием в течение 30 минут, без указания фракции)

Время, мин Концентрация о-толуидина, мг/дм3

30 мг/дм3 40 мг/дм 50 мг/дм3 60 мг/дм3 70 мг/дм3

5 - - - - -

10 - - - + +

15 - - - + +

20 + +

25 - -

30 - +

35 - +

40 +

45 +

50 -

55 -

60 -

Таблица 2 - Результаты качественного определения о-толуидина для СМ №3 (бентонит, модифицированный УНТ, резкий обжиг при при 550° С, без указания

фракции)

Время, мин Концентрация о-толуидина, мг/дм3

30 мг/дм3 30 мг/дм 30 мг/дм3 30 мг/дм3 30 мг/дм3

5 - - - - -

10 - - - + +

15 - - - - -

20 - +

25 - +

30 +

35 -

40 -

45 -

Таблица 3 - Результаты качественного определения о-толуидина для СМ №5 (бентонит, модифицированный глицерином и УНТ, ТО резкий обжиг при 550°

С, без указания фракции)

Время, мин Концентрация о-толуидина, мг/дм3

30 мг/дм3 30 мг/дм 30 мг/дм3 30 мг/дм3 30 мг/дм3

5 + + + + +

10 + + + + +

15 + + + + +

20 + + + + +

25 + + + + -

30 + + + + +

35 - - + + +

40 - - + + -

45 + + + + +

50 - - + + +

55 + + + + +

60 - - + + +

65 - - - + +

70 - - - + -

75 - + +

80 + -

85 - +

90 - +

95 - +

100 +

105 -

110 +

115 -

120 -

125 -

Таблица 4 - Визуальная шкала интенсивности реакции

Цвет и характер окраски Интенсивность окраски в баллах Концентрация о-толуидина, которой соответствует окраска

Абсолютно прозрачная проба 0 -

Проба кажется прозрачной, но слабая окраска видна на белом фоне, к ней необходимо присматриваться 1 30 мг/дм3

Слабая окраска, но достаточно отчетливая, присматриваться к ней нет необходимости 2 40 мг/дм3

Трудно квалифицируемая окраска, занимающая промежуточное положение между 2 и 4 баллами 3 —

Лимонно-желтая окраска 4 50 мг/дм3

Таблица 5 - Результаты качественного определения о-толуидина на СМ №6

(бентонит, модфицированный УНТ, 550° С, резкий обжиг, мелкая фракция)

Концентрация о-толуидина, мг/дм3 Темпе ратура

10° С 20° С 30° С 40° С

30 - - - -

31 + + - -

32 - -

33 - -

34 - -

35 - -

36 - -

37 - -

38 - -

39 + -

40 -

41 +

Таблица 6 - Результаты качественного определения о-толуидина на СМ №9 (бентонит, модифицированный УНТ и глицерином, 550° С, резкий обжиг,

мелкая фракция)

Концентрация о-толуидина, мг/дм3 Темпе ратура

10° С 20° С 30° С 40° С

30 - - - -

31 - - - -

32 - - - -

33 - - + -

34 - - -

35 + + -

36 -

37 -

38 -

39 -

40 -

41 -

42 -

43 +

Таблица 7 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для

бентонита, модифицированного УНТ, мелкая фракция (вариант СМ №6)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

Продолжение таблицы 7

81 — — — —

82 — — — —

83 — — — —

84 — — — —

85 — — — —

86 — — — —

87 — — — —

88 — — — —

90 — — — —

91 — — — —

92 + + + —

93 —

94 —

96 —

97 +

Таблица 8 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для

бентонита, модифицированного УНТ, средняя фракция (вариант СМ №7)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 — — — —

82 — — — —

83 — — — —

84 — — — —

85 — — — —

86 — — — —

87 — — — —

88 — — — —

89 — — — —

90 — — — —

91 — — — —

92 + + + —

93 —

94 —

95 —

96 —

97 +

Таблица 9 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для

бентонита, модифицированного УНТ, крупная фракция (вариант СМ №8)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 — — — —

Продолжение таблицы 9

82 — — — —

83 — — — —

84 — — — —

85 — — — —

86 — — — —

87 — — — —

88 — — — —

89 — — — —

90 — — — —

91 + + + —

92 —

93 +

Таблица 10 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для бентонита, модифицированного УНТ и глицерином, мелкая фракция (вариант

СМ №9)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 — — — —

82 — — — —

83 + + + +

Таблица 11 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для бентонита, модифицированного УНТ и глицерином, средняя фракция (вариант СМ №10)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 + + + +

Таблица 12 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для бентонита, модифицированного УНТ и глицерином, крупная фракция (вариант СМ №11)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 + + + +

Таблица 13 - Результаты качественного определения о-фенилендиамина для бентонита, модифицированного глицерином, средняя фракция (вариант СМ

№12)

Концентрация, мг/дм3 Режим перемешивания

Раз в 9 минут Раз в 7 минут Раз в 6 минут Раз в 5 минут

80 — — — —

81 — — — —

82 — — — —

83 — — — —

84 — — — —

85 + + + +

Приложение Б. Графическое отображение результатов исследования кинетики и механизмов адсорбции органических веществ на исследуемых сорбентах

Рисунок 1 - Зависимость концентрации С (мг/дм ) о-толуидина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции на бентоните, модифицированном

УНТ, в статических условиях

Рисунок 2 - Зависимость величины адсорбции Г (мг/г) от исходной концентрации раствора о-толуидина на бентоните, модифицированном УНТ

Рисунок 3 - Зависимость концентрации С (мг/дм ) о-толуидина в водной фазе раствора на немодифицированном бентоните от продолжительности адсорбции

в статических условиях

Рисунок 4 - Зависимость величины адсорбции Г (мг/г) от исходной концентрации раствора о-толуидина на немодифицированном бентоните

Рисунок 5 - Зависимость концентрации С (мг/дм ) о-толуидина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции на бентоните, модифицированном УНТ и глицерином, в статических условиях

S ¡о

Рисунок.6 - Зависимость величины адсорбции Г (мг/г) от исходной концентрации раствора о-толуидина на бентоните, модифицированном УНТ и

глицерином в статических условиях

Рисунок 7 - Зависимость концентрации С (мг/дм ) о-фенилендиамина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции на бентоните, модифицированном УНТ, в статических условиях

Рисунок 8 - Зависимость величины адсорбции Г (мг/г) от исходной концентрации раствора о-фенилендиамина на бентоните, модифицированном

УНТ

Рисунок 9 - Зависимость концентрации С (мг/дм3) о-фенилендиамина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции на бентоните, модифицированном УНТ и глицерином, в статических условиях

Рисунок 10 - Зависимость величины адсорбции Г (мг/г) от исходной концентрации раствора о-фенилендиамина на бентоните, модифицированном УНТ и глицерином в статических условиях

Приложение В. Адсорбция на изучаемых модификациях бентонитов в статических и динамических условиях

в)

Рисунок 1 - Зависимость в статических условиях концентрации о-толуидина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции при разных температурах (Ti= 293,15 К, Т2 = 303,15 К, Т3 = 313,15 К, Т4 = 323,15 К, Т5= 333,15 К) на бентоните: а) немодифицированном; б) модифицированном УНТ; в) модифицированном УНТ и глицерином

а)

б)

в)

Рисунок 2 - Зависимость в статических условиях концентрации катиона о-фенилендиамина в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции при разных температурах (Т1= 293,15 К, Т2 = 303,15 К, Т3 = 313,15 К, Т4 = 323,15 К, Т5= 333,15 К) на бентоните: а) немодифицированном; б) модифицированном УНТ; в)

модифицированном УНТ и глицерином

Рисунок .3 - Зависимость в статических условиях концентрации п-динитробензола в водной фазе раствора от продолжительности адсорбции при разных температурах (Т1= 293,15 К, Т2 = 303,15 К, Т3 = 313,15 К, Т4 = 323,15 К, Т5= 333,15 К) на бентоните: а) немодифицированном; б) модифицированном УНТ; в) модифицированном глицерином; г) модифицированном УНТ и глицерином

Приложение Г. Результаты исследования механизмов адсорбции органических веществ на исследуемых сорбентах в динамических

условиях

а)

б)

в)

Рисунок 1 - Изотерма адсорбции вида Г=/(С0) ионов о-толуидинав динамических условиях на бентоните: а) немодифицированном; б) модифицированном УНТ; в)

модифицированном глицерином и УНТ

а)

б)

в)

Рисунок 2 - Изотерма адсорбции вида Г=/(С0) ионов о-фенилендиамина в динамических условиях на бентоните: а) немодифицированном; б) модифицированном УНТ; в) модифицированном глицерином и УНТ

в) г)

Рисунок 3 - Изотерма адсорбции вида Г=/(С0) ионов и-динитробензола в

динамических условиях на бентоните: а) немодифицированном; б)

модифицированном УНТ; в) модифицированном глицерином; г)

м

Бентонит, модифицированный углеродными нанотрубками Бентонит, модифицированный глицерином и углеродными нанотрубками Немодифицированный бентонит

о-толуидин: С0 = 30 мг/дм3 о-толуидин: С0 = 30 мг/дм3 о-толуидин: 30 мг/дм3

1, мин С Свых> г/дм3 АС, мг/дм3 V, л АСУ, мг ДОЕ, мг/г 1, мин С Свых> мг/дм3 АС, мг/дм3 V, л АС V, мг ДОЕ, мг/г 1, мин С мг/дм3 АС, мг/дм3 V, л АС -V, мг ДОЕ, мг/г

22 0,000 30,000 0,100 3,000 3,935 21 0,000 30,000 0,100 3,000 3,499 20 0,000 30,000 0,100 3,000 3,088

47 0,000 30,000 0,100 3,000 49 0,120 29,880 0,100 2,988 51 0,440 29,560 0,100 2,956

71 0,000 30,000 0,100 3,000 73 0,340 29,660 0,100 2,966 76 0,840 29,160 0,100 2,916

94 0,140 29,860 0,100 2,986 95 0,540 29,460 0,100 2,946 93 1,170 28,830 0,100 2,883

118 0,220 29,780 0,100 2,978 121 0,900 29,100 0,100 2,91 120 1,320 28,680 0,100 2,868

141 0,450 29,550 0,100 2,955 140 1,150 28,850 0,100 2,885 141 1,420 28,580 0,100 2,858

164 0,740 29,260 0,100 2,926 165 1,380 28,620 0,100 2,862 167 1,480 28,420 0,100 2,842

189 0,850 29,150 0,100 2,915 190 1,520 28,480 0,100 2,848 193 1,620 28,350 0,100 2,835

216 1,000 29,000 0,100 2,900 221 1,600 28,400 0,100 2,84

1,500 28,500 0,100 2,850

Итого 29,510 И того 26,245 Итого 23,158

00