Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Волкова, Анна Генриховна

• Волкова, Анна Генриховна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волкова, Анна Генриховна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Диметилсульфоксид и его свойства

1.2. Галогендиметилсульфоксидные комплексы рутения: синтез и строение

1.2.1. Комплексы цис-, транс-дигалогенотетракис(диметилсульфоксидо) рутений(И)

1.2.2. Хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения(Н) с лигандами различной природы

1.2.3. Многоядерные хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения(Н)

1.2.4. Хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения(Ш)

1.2.5. Бромодиметилсульфоксидные комплексы рутения(1Н) и рутения(П)

1.3. Синтез и строение смешанных ацетат диметилсульфоксидных комплексов рутения

1.4. Поведение диметилсульфоксидных комплексов рутения в растворах

1.5. Выводы из литературы

2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ КАРБОНИЛГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ(Ш) В РАСТВОРАХ

4. ПОВЕДЕНИЕ ГАЛОГЕНОДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ В РАСТВОРАХ

4.1. Взаимодействие с концентрированной уксусной кислотой

4.2. Поведение диметилсульфоксидных комплексов рутения в растворах в присутствии ацетата натрия

5. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ(П)

5.1 Синтез хлоридных комплексов

5.2 Синтез и идентификация бромидных комплексов рутения(П)

5.3 Поведение синтезированных соединений в растворах

6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СИНТЕЗА СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ 113 6.1 Технология синтеза соединения 4hc-[Ru(DMSO)4CI2] 113 6.2. Технология синтеза соединения TpaHC-[Ru(DMSO)4Cl2]

6.3. Технология синтеза соединения Na[Ru(DMSO)3Cl3]

6.4. Технология синтеза соединения TpaHc-[Ru(DMSO)4Br 2]

6.5. Технология синтеза соединения Na[Ru(DMSO)3Cl3]

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов»

Актуальность темы. Платиновые металлы играют важную роль в химии, анализе, технологии, электронной технике, металлокомплексном анализе, биологии, медицине. Уникальны не только сами металлы и сплавы, но и их соединения. К настоящему времени синтезированы тысячи комплексов металлов платиновой группы, характеризующихся ценными свойствами. Поэтому разработка технологии синтеза солей платиновых металлов - актуальная проблема, решение которой позволит наладить выпуск этой малотоннажной наукоемкой продукции специального назначения. Исследования по синтезу координационных соединений, установлению их состава, строения, свойств, поведения в растворах служат той научной базой, без которой невозможно создание высокоэффективных технологий получения препаратов платиновых металлов.

Интерес к диметилсульфоксиду (ДМСО, DMSO) как к лиганду для синтеза координационных соединений переходных элементов сформировался, благодаря его необычной способности растворять подавляющее большинство органических и неорганических соединений. Диметилсульфоксидные комплексы рутения проявляют каталитические свойства. Так, комплексы рутения(П) состава [Ru(DMSO)4X2] (X - СГ, В г") катализируют процесс селективного окисления тиоэфиров до сульфоксидов в растворах спиртов. Они также перспективны и как противоопухолевые препараты. Одним из направлений поиска новых биоактивных препаратов является модификация биоактивных молекул путем замещения внутрисферных лигандов. Таким лигандом может быть ацетат-ион, не токсичный по своей природе. К тому же известно, что ацетатокомплексы рутения проявляют противоопухолевую активность. Сведений о диметилсульфоксидных комплексах рутения с монодентантным ацетат-ионом во внутренней координационной сфере нет.

Цель данной работы - выявление условий образования и синтез индивидуальных смешаннолигандных комплексов рутения на основе диметилсульфоксидных соединений и разработка на этой основе технологии получения ряда диметилсульфоксидных комплексов рутения.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Методами электронной, ИК и ЭПР спектроскопии выявлены особенности поведения пентагалогенокарбонилорутенатов(Ш), где галоген X - СГ , Вг", в диметилсульфоксидных растворах. Установлено, что в указанных растворах параллельно протекают процессы замещения лигандов, в том числе СО - группы, и восстановления Ru(lll) до Ru(ll). Показано, что в зависимости от концентрации рутения в растворе, температуры, времени выдержки образуются комплексы общего вида [RuCO(DMSO)nX5-n]n"2- Доказано, что в растворах с концентрацией CRu ~ 1СГ3 моль/л доминирует моносольват состава [RuCOCUCDMSO^p]", с координацией молекулы растворителя через атом кислорода. Обнаружено, что скорость реакций сольватации пентабромокарбонилорутената(Ш), по крайней мере, в 1.5 раза превосходит таковую для [RuCOCI5[2" - иона. Сделан вывод, что фрагмент {Ru'"CO} обладает меньшей устойчивостью к химическому воздействию, чем RuNO-группировка.

2. Выявлено, что наличие ДМСО во внутренней сфере комплекса не влияет на характер взаимодействия соединений рутения с концентрированной уксусной кислотой и для комплексов состава A[Ru(DMSO)2X4] (А = [(DMSO)H]+, [(DMSO)2H]+) сопровождается образованием биядерных комплексов с группировкой Ru2"ulVO)(|i-CH3COO)22+.

3. Установлено, что при взаимодействии галогенодиметилсульфоксидных комплексов рутения(И) с ацетатом натрия в растворах, независимо от состава и строения исходного комплекса, природы растворителя и соотношения реагентов на промежуточной стадии образуется комплекс состава фац- Na[Ru(DMSO)3X3]. Впервые выделены и спектрально охарактеризованы комплексы рутения(Н) с монодентатнокоординированным ацетат-ионом состава Na[Ru(DMSO)3(CH3COO)2X]. Взаимодействием соединения Na[Ru(flMCO)3Cl3j с концентрированной уксусной кислотой получен комплекс состава [Ru2(M2-0)(CH3COO)2(DMSO)3Cl2](CH3COOH).

Практическая значимость работы заключается в следующем:

Разработаны и опробованы в укрупненно-лабораторном масштабе на ОАО "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" технологические схемы получения диметилсульфоксидных комплексов рутения: цис-, транс-[Ru(DMSO)4CI2], mpaHC-[Ru(DMSO)4Br2], Na[Ru(DMSO)3CI3] и Na[Ru(DMSO)3Br3]. Они представляют практический интерес как катализаторы и противоопухолевые препараты. Предложенные методики отличаются простотой, полной воспроизводимостью и достаточно высоким (>80%) выходом. Использование новой технологии синтеза соединения /77paHC-[Ru(DMSO)4Br2] позволяет увеличить выход продукта в среднем на 20% по сравнению с известными методами (патент РФ № 2230035 от 10.06.04 с приоритетом от 20.11.02.).

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения комплексообразования галогено- и галогенодиметилсульфоксидных комплексов рутения(И) и (III) в растворах (растворитель - ДМСО, спирты, вода, концентрированная уксусная кислота);

2. Данные по синтезу смешаннолигандных диметилсульфоксидных комплексов рутения с монодентатной ацетато-группой;

3. Технологические схемы получения препаратов рутения.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Волкова, Анна Генриховна

Выводы:

1. Методами электронной, ЭПР и ИК - спектроскопии исследовано поведение и химическое состояние галогенидных и галогендиметилсульфоксидных комплексов рутения(Ш) и рутения(П) в водных растворах и неводных растворителях (ДМСО, спирты, уксусная кислота).

Установлено, что в зависимости от совокупности факторов, таких как концентрация исходного вещества, температура, время выдержки раствора от момента его приготовления, пентагалогенокарбонилорутенат(Ш) - ион в диметилсульфоксидных растворах присутствует в виде комплексов состава [RuCO(DMSO)nX5-n]n2.

В растворах с концентрацией рутения порядка 10"2 моль/л доминирующей формой является моносольватный комплекс [RuCO(DMSO)X4]" состава. Скорость реакций замещения для хлорокомплекса примерно в 1,5 раза ниже, чем для бромидного аналога.

Обнаружено, что при длительном нагревании растворов пентахлорокарбонилорутенатов(Ш) в ДМСО происходит разрушение RuCO -группировки. Этот факт подтверждает ранее высказываемые предположения о сравнительно меньшей устойчивости фрагмента {RuCO} по сравнению с {RuNO}, сделанные на основе общих представлений о природе химической связи в указанных группировках в рамках метода молекулярных орбиталей.

2. Выявлены условия образования биядерных комплексов, содержащих Ru2",'llWO)(^CH3COO)22+, взаимодействием диметилсульфоксидных комплексов рутения(П) с концентрированной уксусной кислотой. Показано, что ДМСО в образующихся комплексах играет роль апикального лиганда. Предложено использовать для получения ацетатных комплексов рутения с монодентатной ацетато-группой хорошо растворимую в воде соль CH3COONa.

3. Синтезированы индивидуальные комплексы рутения(И) состава Na[Ru(DMSO)3CI3], Na[Ru(DMSO)3Br3], Na[Ru(DMSO)3(CH3COO)2CI] и Na[Ru(DMSO)3(CH3COO)2Br]. Все соединения получены впервые. Строение полученных соединений доказано спектральными методами. Обнаружено, что в растворах они неустойчивы. Так, при взаимодействии Na[Ru(DMSO)3Br3] с концентрированной НВг происходит деоксигенирование молекул ДМСО, окисление Ru(ll) до Ru(lll) и замещение органических лигандов на Вг—ион, с образованием [RuBr6]3".

4. Разработаны методики синтеза и на их основе технологические схемы получения следующих соединений: цис-, транс-[ Ru(DMSO)4CI2], транс-[Ru(DMSO)4Br2], Na[Ru(DMSO)3CI3] и Na[Ru(DMSO)3Br3]. Предложенные методики отличаются простотой, воспроизводимостью и достаточно высоким (не менее 80%) выходом. Для производства каждого из предложенных веществ выполнен расчет материального баланса, построена линейная схема производства, предложены способы утилизации маточных растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волкова, Анна Генриховна, 2005 год

1. Zaytzeff A.// Liebigs. Ann. Chem. 1866. В. 139. Hf. 3. S. 354 -.

2. Химическая энциклопедия. Т. 2. M.: Советская энциклопедия, 1990. 805 с.

3. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений: Учебное пособие / М.: Высшая школа, 1985. 455с.

4. Панина Н.С., Кукушкин Ю.Н. Электронная структура и колебательный спектр протонированного диметилсульфоксида (HOSMe2.+) //Журн. неорган, хим. 1999. Т. 44. № 8. С.1334- 1336.

5. Calligaris М. Stereochemical aspects of sulfoxides and metal sulfoxide complexes// Croatica chemica Acta 1999. V. 72 P. 147-169.

6. Schmidt M.W., Baldrige K.K., Elbert S.T. et al. // J. Comput. Chem. 1993. V.14.P.1347.

7. Панина H.C., Кукушкин Ю.Н. Квантово-химическое расчеты электронной структуры длины и частоты валентного колебания связи S-0 молекулы ДМСО // Журн. неорган, хим. 1997. Т. 42. № 3. С. 466 468.

8. Барановский В.И., Кукушкин Ю.Н., Панина Н.С., Панин А.И. Электронная структура и донорные свойства диметилсульфоксида //Журн. неорг. хим. 1973. Т. 18. №6. С. 1602-1607.

9. Барановский В.И., Кукушкин Ю.Н., Панина Н.С. Электронная структура некоторых соединений серы и закономерности в их рентгеновских спектрах // Коорд. хим. 1977. Т.З. №2. С. 166-170.

10. Барановский В.И., Кукушкин Ю.Н., Панина Н.С. Валентная структура и физико-химические свойства комплексных соединений с серосодержащими лигандами // Коорд. хим. 1980. Т.6. №10. С.1485-1494.

11. Takanashi V., Yabe К., Sato Т. // Bull Chem. Soc. Japan 1969. V.42. P.21707

12. Gianturco F.A., Coulson C.A. Inner-electron binding energy and chemical bending in sulphur// Mol. Phys. 1968. V.14. №3. P. 223-232.

13. Зигбан К., Нордлинг К., Фальман А. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971. 493 с.

14. Панина Н.С., Кукушкин Ю.Н. Квантово-химическое изучение S- и О-координированного ДМСО в комплексах Pt(ll), Pt(IV) и Pd(ll) // Журн. неорган, хим. 1999. Т. 44. № 5. С. 798-801.

15. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Л.:Химия, 1987. 590 с.

16. Сильверстон Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений / М.: Мир. 1977. 590 с.

17. Fotheringham J.D., Heath G.A., Lindsay A.J. Unequivocal characterisation of the binding mode for dialkyl sulphoxide ligands by 13C-{1H} nuclear magnetic resonance spectoroscopy//J. Chem. Research (S). 1986. P. 82-83.

18. Gerbert J.D. Preparative use of blue solution of ruthenium(ll): ruthenium(ll) and (III) complexes with amines, nitriles, phosphines, etc.t // J. Chem. Soc. A.1970. 117. P. 2765-2769.

19. James B.R., Ochicl E., Rempel G.L. Ruthenium(ll) halide dimethylsulphoxide complexes from hydrogenation reactions // Jnorg. Nucl. Chem. Letters. 1971. V. 7. № 8. P. 781-784.

20. Calligaris M., Carugo O. Structure and bonding in metal suloxide // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 153. P. 84-154.

21. Кукушкин Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. хим. 1997. Т.23. №3. С. 163-174.

22. Рудницкая О. В., Буслаева Т. М., Ратушная Л. В. Взаимодействие нитрозокомплексов рутения с диметилсульфоксидом // Коорд. хим. 1997. Т.23. 19. С. 701-704.

23. Drysdale K.D., Beck E.J., Cameron T.S. Crystal structures and physico-chemical properties of a series of Ru2(02CCH3)4L2.(PF6) adducts (L = H20, DMF.DMSO) // Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 256.12. P. 243-252.

24. Toma H.E., Alexiou A.D.P. Dynamic electrochemical behaviour of a trinuclear p-oxo ruthenium acetate cluster containing pyridine and dimethylsulphoxide ligands // Electrochimica Acta. V. 38.1 7. P. 975-980.

25. Sarma U.C., Poddar R.K. Complexes of ruthenium(ll) and ruthenium(lll) with DMSO II. RuBr2(DMSO)3. and [RuBr3(DMSO)3]: versatile starting materials for the synthesis of ruthenium bromo complexes// Polyhedron. 1988. V. 7.1 18. P. 1737-1743.

26. Jaswal J.S., Rettig S.J., James B.R. Ruthenium(lll) complexes containing dimethylsulfoxide or dimethylsulfide ligands, and a new route to trans-dichlorotetrakis(dimethylsulphoxide)ruthenium(ll) // Can. J. Chem. 1990. V.68. P.1808-1817.

27. Alessio E., Milani В., Calligaris M. The synthesis of RuBr2(DMSO)3 revisited: a mixture of Lifac-RuClnBr3.n(DMSO)3. isomers (n=0-3) is reaction product // Inorg. Chim. Acta 1992. V. 194. P. 85-91.

28. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Сташ А.И., Синицын Н.М. Синтез и строение транс (ДМСО)Н.^и(ДМСО)2С14] // Журн. неорган, хим. 1993. Т. 38. № 7. С.1187-1190.

29. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Синицын Н.М. Синтез и свойства (DMSO)2H.[Ru(DMSO)2CI4] //Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37. № 11. С. 2487-2493.

30. Рудницкая О.В., Панферова Е.В., Синицын Н.М. Синтез и свойства (DMSO)2H.[Ru(DMSO)2Br4] //Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37.1 11. С. 2494-2499.

31. Bora Т., Sing M. M. Some dimethylsulphoxide and sulphide complexes of ruthenium// J. Inorg. Nucl. Chem. 1976. V. 38. № 10. P. 1815-1820.

32. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И. Комплексы Ru(ll) и Os(ll) с диметилсульфоксидом // Коорд. хим. 1980. Т. 6.1 10. С. 1585-1589.

33. Evans I.P., Spenser A., Wilkinson G. Dichlorotetrakis (dimethylsulphoxide)ruthenium(lll) and ist use as a source material for some new ruthenuim(ll) complexes // J. Chem. Soc. Dalton. 1973.1 2. P. 204-209.

34. Alessio E., Mestroni G., Nardin G. Cis- and trans-dihalotetrakis(dimethylsulphoxide) ruthenium(ll) complexes (RuX2(DMSO)4, X = CI, Br): synthesis, structure and antitumor activity // Inorg. Chem. 1988. V.27.123. P. 4099-4106.

35. Oliver J., Riley D. Synthesis and Crystal Structure of Dibromotetrakis(dimethyl sulfoxide) ruthenium(ll). Structural Implications for 02 Oxidation Catalysis.// Inorg. Chem. 1984. V.23. №2. P. 156-158.

36. Mercer A., Trotter J. Crystal and molecular structure of dichlorotetrakis(dimethyl sulphoxide) ruthenium(ll) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975. 2480-2483.

37. Attia W., Calligaris M. Orthorhombic modification of dichlorotetrakis(dimethyl sulfoxide) ruthenium (II) II Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Common. 1987. C43. 1426-1427.

38. McMillan R.S., Mercer A., James B.R. Preparation, characterization, and crystal and molecular structure of dimethylammonium trichlorotris(dimethylsulphoxide) ruthenate(ll) // J. Chem. Soc. Dalton. 1975. P. 1006-1010.

39. Автореферат Зинченко А.В. Превращения S- и N-донорных лигандов в комплексах рутения. 1998

40. Davies A.R., Einstein F.W.B., Farrell N.P. Synthesis, properties, and X-ray structural characterization of the hexakis(dimethylsulphohide)ruthenium(ll) cation // Inorg. Chem. 1978. V.17. 17. P. 1965-1969.

41. Senoff C.V., Maslowsky E„ Goel R.G. Dimethylsulphoxidepentaammineruthenium(ll) hexafluorophosphate. A spectroscopic study// Canad. J. Chem. 1971. V.49. P.3585-3589.

42. March F.C., Ferguson G. The crystal structure of Dimethylsulphoxidepentaammineruthenium(ll) hexafluorophosphate // Canad. J. Chem. 1971. V.49. P.3590-3595.

43. Allen A.D., Bottomley F., Harris R.O. Ruthenium complexes containing molecular nitrogen //J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89. P.5595-5599.

44. Hudali H.A., Kingston J.V., Tayim H.A. Some transition-metal chelates with 8-amino-, 8-(diphenylphosphino)-, and 8-(diphenylarsino) quinoline bidentate ligands II Inorg. Chem. 1979. V. 18. 1 5. P. 1391-1395.

45. Heath G.A., Lindsay A.J., Stephenson T.A. The structural reformulation of Ru2CI4(DMSO)5. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. P. 2429-2432.

46. Calligaris м., Faleschini P., Alessio E. Structure of Ru2CI4(DMSO)5. // Acta Cryst. 1993. C. 49. P. 663-666.

47. Tomoaki Т., Tsuyoshi A. A dirutenium(ll) complex containing an unprecedented bridging S,0-bidentate dimethyl sulfoxide ligand // Chem. Commun. 1996. P. 2341-2342.

48. Рудницкая О.В., Сташ А.И., Синицын Н.М. Строение и свойства (Bu4N)Ru(DMSO)2CI4. //Журн. неорган, хим. 1994. Т. 39.12. С.262-265.

49. Calligaris М., Bresciani-Pahor N., Srivastava R. Structure of acridinium trans-tetrachlorobis(dimethylsulphohide)ruthenate(lll)//Acta Crystallogr. 1993. C.49. P.448-451.

50. Рудницкая О.В., Буслаева Т.М., Сташ А.И. Синтез и кристаллическая структура (DMSO)2H.[OsNO(DMSO)CI4] //Журн. координ. хим. 1995. Т.21. №2. С.144-148.

51. Светлов А.А., Синицын Н.М. координационная химия нитрозильных соединений осмия и рутения //Журн. неорган, хим. 1986. Т. 31. №11. С.2902-.

52. Бора Т., Сингх М.М. Диметилсульфоксидные соединения рутения // Журн. неорган, хим. 1975. Т. 20. №2. С. 419-421.

53. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И. Комплексы рутения(Ш) и осмия(Ш) с диметилсульфоксидом //Журн. неорг. хим. 1978. Т.23. №2. С. 441-446.

54. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Синицын Н.М. Диметилсульфоксидный комплекс рутения(Ш) //Журн. неорг. хим. 1992. Т.37. №4. С. 825-828.

55. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Пичков В.Н. Поведение бромокомплексов рутения (III) в неводных растворах // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. №7. С. 1780-1783.

56. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Пичков В.Н. Поведение гексаброморутената(1\/) калия в растворах // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. №7. С. 1761-1764.

57. Рудницкая О.В., Мирошниченко И.В., Пичков В.Н. Взаимодействие хлорокомплексов рутения с диметилсульфоксидом // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. №12. С. 3073-3076.

58. Рудницкая О.В., Буслаева Т.М. Поведение бромокомплексов рутения (III) в ДМСО и смесях ДМС0-НВг(Н20) //Журн. координ. хим. 1996. Т.22. №10. С.761-763.

59. Malik K.Z., Robinson S.D., Steed J.W. Rithenium carboxylate complexes Ru(02CR)2(H20)(DMS0)3. (R = Me, CF3)-synthesis and X-ray crystal structures И Polyhedron. 2000. V.19. P. 1589-1592.

60. Рудницкая О.В., Синицын Н.М. Взаимодействие диметилсульфоксидных комплексов рутения с НВг//Журн. неорг. хим. 1994. Т.39. №6. С. 925-928.

61. Mestroni G., Zassinovich G., Alessio E. Chemical properties of rare platinum metal complexes having antitumor activity// Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 137. P. 63-67.

62. Riley D., Oliver J. Ruthenium(ll)-Catalyzed Thioether Oxidation. 1.Synthesis of Mixed Sulfide and Sulfoxide Complexes.// Inorg.Chem. 1986. V.25. p.1814-1821.

63. Oliver J., Riley D. Synthesis and Crystal Structure of Dibromotetrakis(dimethyl sulfoxide) ruthenium(ll). Structural Implications for 02 Oxidation Catalysis.// Inorg. Chem. 1984. V.23. p.156-158.

64. Riley D. Trans-dibromotetrakis(dimethyl sulphoxide) ruthenium(ll): a versatile starting material for synthesis of ruthenium(ll) complexes for use as molecular oxygen oxidation catalysts // Inorg. Chem. 1985. V.99. P.5-11.

65. Bressan M., Morvillo A., Romanello G. Selective oxygenation of aliphate ethers catalyzed by ruthenium(ll) complexes // Inorg. Chem. 1990. V.29. P.2976-2979.

66. Рудницкая О.В., Пичков В.Н., Комозин П.Н. О бромокомплексах рутения // Журн. неорг. хим. 1987. Т.32. №8. С. 1938-1943.

67. Буслаева Т.М., Малынов И.В., Жабинский А.В. Синтез и исследование монокарбонилобромидных соединений рутения(Ш) // Журн. неорг. хим. 1993. Т.38. №12. С.1989-1991.

68. Буслаева Т.М., Кабанова А.Г., Рудницкая О.В. Способ получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений(И) Патент РФ № 2230035 от 10.06.04.

69. Синицын Н.М., Буслаева Т.М., Малынов И.В. Гидролиз комплекса RuCOCI5.2' в растворах//Журн. неорг. хим. 1990. Т.35. №7. С.1773-1777.

70. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов / Буслаева Т.М., Умрейко Д.С., Новицкий Г.Г. и др. Минск: изд-во "Университетское", 1990. 279 с.

71. Синицын Н.М., Звягинцев О.Е. О гидролизе (NH4)2RuNOCI5. //Журн. неорг. хим. 19 . Т. №. С .

72. Большаков К.А., Синицын Н.М., Борисов В.В. Изучение кинетики гидролиза пентагалогенокомплексов нитрозорутения // Журн. неорг. хим. 1973. Т. 18. №10. С.2701-2705.

73. Буслаева Т.М., Маров И.Н., Беляева В.К., Жабинский А.В. Изучение химического состояния пентахлорокарбонилорутената(Ш) в солянокислых растворах методом ЭПР//Журн. неорг. хим. 1994. Т.39. №11. С.1826-1829.

74. Комозин П.Н., Казакова В.М., Мирошниченко И.В., Синицын Н.М. Исследование процесса фотолиза нитрозосоединений рутения методом ЭПР // Журн. неорг. хим. 1983. Т.28. №12. С.3186-3187.

75. Буслаева Т.М., Маров И.Н., Редькина С.Н. Изучение поведения рутения(Ш) в форме Ru(H20)Cl5.2" в уксуснокислых растворах // Журн. координ. хим. 1995. Т.21. №3. С.232-235.

76. Бернгардт Э.А., Маров И.Н., Беляева В.К. Электронное строение и спектры ЭПР трехъядерных карбоксилатных и сульфатных комплексов Ru и lr //Журн. неорг. хим. 1995. Т.40. 19. С.1510-1519.

77. Sasaki У., Suzuki М., Nagasawa A. Preparation, structure, and properties of bis(n-acetato)((j.-oxo)ruthenium(lll) dimers Ru2(M.-CH3C00)2(^-0)(py)6.2+ and ^и2(ц-СНзС00)2(ц-0)(Ьру)2(ру)2]2+// Inorg. Chem. 1991. V.30. P.4903-4908.

78. Gupta N., Mukerjee S., Mahapatra S. Triply bridged diruthenium complexes with Ru2"V-0)(^-CH3C00)2.2+ and RulvRu"VO)(|a-CH3COO)2]3+ cores: synthesis, spectra and electrochemistry// Inorg. Chem. 1992. V.31. P.139-141.

79. Syamola A., Das B.K., Chakravarty A.R. Synthesis, X-ray structure and properties of Ru20(MeCN)4(02Cme)2(PPh3)23(CI04)2 // Polyhedpon. 1992. V.11. №3. P.335-339.

80. Barnes J.R., Goodfellow R.J. Studies of the structures of some dimethyl sulphoxide copleces of ruthenium(ll) in solution // J. Chem. Research (S). 1979. P. 43014336.

81. Накомото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.

82. Буслаева Т.М., Редькина С.Н., Рудницкая О.В. Ацетатокомплексы рутения // Коорд. химия. 1999. Т.25. №1. С.З.1. КРАСЦВЕТМЕТ1. KRASTSVETMET

83. ОАО "КРАСНОЯРСКИЙ ЗАВОД ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ им В.Н ГУЛИДОВА"

84. JSC " THE GULIDOV KRASNOYARSK NON-FERROUS METALS PLANT"на №от

85. Заключение о возможности использования результатов диссертационной работы Волковой А.Г. на тему: «Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов»

86. Разработанные в рамках диссертационной работы методики синтеза диметилсульфоксидных комплексов рутения представляют практический интерес как катализаторы и перспективные противоопухолевые препараты.

87. ОАО «Красцветмет» активно занимается разработкой и внедрением технологий синтеза новых соединений на основе драгоценных металлов, обладающих противоопухолевой активностью.

88. Генеральный директор ОАО «Красцветмет»1. И.В.Тихов