Обезвоживание осадка гидроксида цинка при получении оксида цинка из бедных сульфатных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Баратов, Лев Гургенович

• Баратов, Лев Гургенович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Баратов, Лев Гургенович

Введение

Глава 1. Аналитический обзор литературы по экспериментальным исследованиям и промышленному извлечению ионов тяжёлых металлов методами гидролитического осаждения с последующим обезвоживанием осадка

1.1. Сырьевые источники получения оксида цинка

1.2. Способы получения оксида цинка

1.3. Факторы, влияющие на влагосодержание кека фильтрования

1.4. Методы обработки суспензии при обезвоживании

1.5. Основные методы извлечения цветных металлов из слабоконцентрированных растворов их солей

1.6. Выводы

1.7. Задачи исследования

Глава 2. Разработка рационального способа обезвоживания осадка, полученного гидролитическим осаждением цинка из слабоконцентрированных растворов, с автоклавной подготовкой суспензии к фильтрованию

2.1 Состояние проблемы

2.2 Методика эксперимента и экспериментальная установка

2.3. Условия выделения гидроксида и основной соли цинка

2.4. Характеристика осадка гидроксида цинка

2.4.1. Строение осадка

2.4.2. Скорость образования золя

2.4.3. Поверхностный заряд осадка гидроксида цинка

2.5 Закономерности изменения влажности кека фильтрования при автоклавной подготовке суспензии—

2.6. Выводы

Глава 3. Физико-химическое обоснование разработанного способа обезвоживания осадка

3.1 Рентгенофазовый анализ осадков

3.2.Термодинамический анализ процесса нагрева осадка в автоклаве

3.3. Микроскопический анализ осадка

3.4. Фракционный анализ

3.5. Дифференциально-термический анализ осадка (ДТА)

3.5.1. Экспериментальная установка (ДТА)

3.5.2. Термография осадка.

3.6. Выводы

Глава 4. Практическое применение разработанного способа

4.1. Использование способа в технологии производства оксида цинка и цинковых белил

4.2. Перспективы применения разработанного способа обезвоживания в производстве цветных металлов

4.3. Экологические аспекты использования разработанной технологии

4.3.1. Характеристика сточных вод, содержащих ионы цинка

4.3.2. Подбор реагентов для извлечения цинка из сточных вод

4.3.3. Определение условий извлечения цинка из сточных вод

4.3.4. Подбор реагентов для гидролитического извлечения железа из сточных вод.

4.3.5. Определение условий очистки раствора

4.3.6. Технологическая схема комплексной переработки сточных вод—

4.4. Сравнение технологических схем по энергозатратам

4.5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Обезвоживание осадка гидроксида цинка при получении оксида цинка из бедных сульфатных растворов»

Актуальность темы

В настоящее время остро стоит проблема рационального использования сырья в различных отраслях промышленности и экологической чистоты применяемых технологий. Повышаются требования к чистоте получаемых металлов и их соединений. Выработка богатЁгх месторождений заставляет вовлекать в промышленное производство все более бедные природные материалы, которые по своему содержанию имеют тенденцию к сближению с техногенными образованиями. Комплексное использование техногенных отходов в цветной металлургии — шлаков, пылей, кеков и т.п. — способствует сохранению природных источников сырья, отвечает требованиям экологической безопасности и технико-экономической эффективности. Становится актуальным извлечение металлов из сбросовых вод горнометаллургического комплекса, где их концентрация после обработки должна соответствовать нормам ПДК. Необходимость очистки этих вод определяется проблемой охраны окружающей среды, рационального использования природных ресурсов и обеспечения замкнутого водооборота. Кроме того, очистка сточных вод промышленного производства, помимо решения экологических задач, позволяет повысить экономическую целесообразность всего металлургического производства за счет дополнительного извлечения многих цветных металлов.

С уменьшением концентрации примесей в обрабатываемом растворе их извлечение становится все более затруднительным и дорогостоящим, что связано с изменением механизма процесса удаления примеси при изменении ее содержания в растворе.

Известны различные способы извлечения компонентов из слабоконцентрированных растворов: реагентный, экстракционный, сорбционный, ионообменный, мембранный, магнитной сепарации, электрокоагуляционный и другие. Каждый из них имеет свои преимущества и недостатки. Извлечение цветных металлов из бедных многокомпонентных растворов методом гидролитического осаждения сдерживается несовершенством способов селекции и обезвоживания тонкодисперсных суспензий, что приводит к высоким энергозатратам на стадии сушки. В связи с этим являются актуальными исследования, ведущие к повышению селективности извлечения и снижению влагосодержания кека фильтрования с применением автоклава.

Целью работы является разработка способа обезвоживания гидролитически осаждённого цинка из бедных сульфатных растворов в технологии получения оксида цинка с использованием современных физико-химических методов переработки техногенного и природного сырья.

Методика исследований. Применялись современные методы физико-химического анализа: полярографический, колориметрический, объёмный, весовой, спектральный, рентгенофазовый (РФА), дифференциально-термический, фракционный, минералогический, рН-метрический, микроскопический. Термодинамические расчёты использованы для анализа вероятных взаимодействий в исследуемых системах. Обработку экспериментальных данных проводили с применением математической статистики и теории вероятностей.

Обоснованность и достоверность научных исследований, выводов и рекомендаций базируются на использовании теоретических положений физической химии и теории металлургических процессов, а также математической статистики, подтверждаются сходимостью результатов прикладных и теоретических исследований. Все математические модели являются адекватными экспериментальным данным и обладают хорошей прогностической способностью.

Научная новизна. Выполненное исследование вносит вклад в решение актуальной научной задачи о состоянии ионов металлов в слабоконцентрированных растворах и разработке способов их извлечения и концентрирования.

Изучены механизмы образования осадков, кинетические и другие параметры процесса извлечения ионов металлов из слабоконцентрированных растворов в составе труднорастворимых соединений.

Предложен комплексный последовательный подход к решению многофакторных задач интенсификации процессов извлечения металлов из слабоконцентрированных технологических растворов^ и сточных вод, показана эффективность его практического применения. Разработаны экономичные способы обезвоживания гидролитически осаждённого цинка из слабоконцентрированных сульфатных растворов с получением оксида цинка (1 патент, 3 заявки на изобретение по 2 из них - положительные решения).

Предложена методика определения возможности использования разработанного способа обезвоживания гидроксидов цветных металлов в автоклаве: давление диссоциации гидроксидов должно быть больше давления насыщенных водяных паров при заданной температуре.

Показано, что переход от коагуляционного к кристаллизационному механизму образования осадка при его гидротермальной обработке в автоклаве способствует образованию плотного, легко фильтрующегося осадка.

Практическая значимость работы

Разработанные на уровне изобретения способы концентрирования и извлечения ионов цинка из производственных растворов для получения оксида цинка высокой чистоты, очистки сточных вод промышленных предприятий эффективно решают проблемы комплексного использования сырья и создания безотходных экологически чистых технологий переработки природного и техногенного сырья.

Полученные результаты могут быть использованы для переработки технологических растворов, твёрдых отходов, сточных вод промышленных предприятий, шламов гальванического производства, рудничных вод, растворов подземного и кучного выщелачивания.

Предложены технологические схемы извлечения компонентов, которые могут быть осуществлены без сбросов, что весьма существенно не только для реализации ресурсосберегающих технологий, но и для охраны окружающей среды.

Результаты работы используются для подготовки студентов в учебном процессе СКГМИ (ГТУ).

Положения, выносимые на защиту

1. Оптимальные условия гидролитического осаждения ионов металлов и последующего обезвоживания осадка в процессах глубокого извлечения металлов из слабоконцентрированных растворов, а также условия разложения гидроксидов цветных металлов до оксидов при наличии внешнего давления насыщенных водяных паров: давление диссоциации гидроксидов должно быть больше давления насыщенных водяных паров при заданной температуре, при этом обезвоживание осадка гидроксида его нагреванием в автоклаве без испарения основной массы воды, помимо экономичности, позволяет получать плотные легкофильтрующиеся осадки.

2. Нагревание осадков гидроксидов металлов, полученных из слабоконцентрированных растворов в результате их коагуляции, до температуры их разложения приводит к снижению энергетических затрат на последующую промывку, фильтрацию и сушку за счёт образования кристаллической структуры оксидов.

3. Математические модели, адекватно описывающие процессы изменения влажности кека и скорости фильтрования обезвоживаемой суспензии гидроксида цинка как функции температуры нагрева в автоклаве, исходной влажности и времени выдерживания при постоянной температуре.

Апробация работы. Положения диссертационной работы доложены автором и обсуждены на Международной научно-практической конференции «Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы», МИСиС, Москва, 2009 г. Основные положения работы и результаты исследований обсуждены на заседаниях кафедры безопасности жизнедеятельности и научно-технических конференциях СКГМИ (ГТУ) (г.Владикавказ) в 1992 -2009 гг.

Публикации. Основные результаты диссертации изложены в 12 печатных работах, 1 патенте РФ, 3 заявках на изобретение из них 2-е положительным решением.

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы. Она содержит 124 страницы машинописного текста, 31 рисунок, 17 таблиц, 91 наименование литературы.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Баратов, Лев Гургенович

4.5. Выводы

1. Разработан гидрометаллургический способ получения оксида цинка из слабоконцентрированных растворов включающий гидротермальную обработку осадка в автоклаве при температуре >140 °С. Конечный продукт по химическому составу и дисперсности может быть использован в качестве цинковых белил и как реактив - оксид цинка.

2. Установлено, что условием применения разработанного способа обезвоживания в производстве цветных металлов является превышение равновесного давления диссоциации гидроксида Ме(ОН)п над давлением насыщенного водяного пара при той же температуре.

3. Извлечение цинка из цинксодержащих сточных вод ведется в две стадии на первой, после окисления ионов Бе (П) до Бе (III) выделяется п I 'У железо при рН=6,6 если концентрация ионов Бе менее 100 мг/дм его добавляют. На второй осаждается цинк при рН=9. Для обезвоживания кеков применяется способ автоклавной подготовки.

4. Цинковый и железный концентраты предназначены для дальнейшей переработки и таким образом в шламовых площадках нет необходимости.

5. Использование двухстадийной схемы переработки с применением автоклавной подготовки кека к обезвоживанию для сточных вод Архонского рудника позволит сократить энергозатраты на 79,6 МВт-час.

Заключение

1. Разработан способ получения оксида цинка из цинксодержащего раствора, включающий осаждение цинксодержащего осадка гидроксидом аммония, обработку раствором карбоната или бикарбоната аммония, сушку и прокалку, причём осаждение ведут из слабоконцентрированных цинксодержа-щих растворов, выделенный цинксодержащий осадок прокаливают при 125150 °С, обработке раствором карбоната или бикарбоната аммония подвергают прокалённый осадок, который сушат и вновь прокаливают при 300750 °С. Применение данного способа обезвоживания приводит к переходу от коагуляционной к кристаллической структуре осадка за счёт разложения гидроксида до оксида цинка, что позволяет получать плотный осадок, который легко фильтруется и промывается.

2. Предложен способ обезвоживания цинксодержащих продуктов, который включает выделение цинксодержащего осадка из раствора водным аммиаком, нагревание в автоклаве до температуры разложения гидроксида ^разл — 150 °С и выдерживание при этой температуре. После нагревания осадок фильтруют и промывают, а затем, при необходимости, обрабатывают раствором карбоната или гидрокарбоната аммония, сушат и вновь прокаливают при температуре больше 300 °С. Предварительный нагрев суспензии в автоклаве позволяет снизить влажность кека фильтрования на 10-25 % в сравнении с лучшими показателями отечественной и мировой практики. При этом скорость фильтрования значительно возрастает. Нагревание в автоклаве до температуры разложения гидроксида снижает энергозатраты, так как не требуется испарять всю имеющуюся в осадке воду

3. Термодинамический, рентгенофазовый и микроскопический анализы показали, что разработанные способы обезвоживания приводят к разложению гидроксида до оксида цинка. Дифференциально-термический анализ согласуется с результатами термодинамического анализа в части определения температуры разложения гидроксида и теплового эффекта его разложения.

4. Разработанные способы позволяют получать чистый (хч) оксид цинка, химический и гранулометрический состав которого позволяет его использовать в производстве цинковых белил, в производстве резины и др. Фракционным анализом установлено, что полученный оксид цинка имеет мелкозернистую гомогенную структуру, что делает его перспективным для использования в различных отраслях народного хозяйства.

5. С применением математического планирования эксперимента проведены исследования зависимости скорости фильтрования водной суспензии и влажности кека от температуры нагрева кека в автоклаве, влажности загружаемого материала и длительности воздействия температуры. Получены математические модели, адекватно описывающие исследованные процессы.

6. Разработанные способы можно использовать для обезвоживания других гидроксидов цветных металлов, применять к извлечению цветных металлов из сточных вод промышленных предприятий, рудничных вод, растворов кучного и подземного выщелачивания с использованием в кичс^ьо щелочных реагентов едкого натра, соды, гидроксида кальция. При наличии в очищаемом стоке ионов Бе (II) их использовали в качестве коагулянта путём их окисления до Бе (III) с последующим осаждением гидроксида Бе (III).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Баратов, Лев Гургенович, 2010 год

1. Свойства элементов т.1. Справочник / Под ред. М. Е. Дрица. М.: «Металлургия. ГУЛ» Журнал Цветные металлы. 1977. С. 150-151.

2. Зайцев В.Я., Маргулис Е.В. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия. 1985. 263 с.

3. Рипан Р., Читяну И. Неорганическая химия, ч. 2. М.: Мир, 1972. 793 с.

4. Чиркст Д.Э., Чистяков A.A., Черемисина О.В./ Гидрометаллургический способ получения чистых оксидов цинка и германия из шлака медно-цинкового производства // Известия ВУЗов Цветная металлургия. 2008. №5. С. 37-43.

5. Остроушко И.А., Остроушко Р.И. Выщелачивание свинца и цинка из сульфидных руд. // Орджоникидзе: Ир, 1976. 124 с.

6. Исследование и внедрение геотехнологических методов извлечения металлов из бедных сульфидных полиметаллических руд, отходов производства / Отчет о НИР, научн. рук. Келин В.Н. // Орджоникидзе: СКГМИ, 1988. 144 с.

7. A.c. 934719 СССР. Способ выщелачивания свинца и цинка из сульфидных руд /Келин В.Н., Остроушко И.А., Хулулидзе К.К. и др. // Открытия. Изобретения. 1980.

8. Бейсембаев Б.Б., Говядовская О.Ю., Тыныбеков М.И. и др. Подземное перколяционное выщелачивание свинцово цинковых руд / Цветная металлургия. 1990. № 5. С. 18 - 19.

9. Патент РФ 2019511. Способ получения оксида цинка из цинкосодер-жащих продуктов / Абевова Т.А., Понамарева Е.И., Абишева З.С. и др. // Открытия. Изобретения. 1994. № 17.

10. А. с. 1171550 СССР. Способ получения окиси цинка из производственных отходов / Лаптев В.М., Камалов O.K., Ахмаров Ф.И. и др. // Там же. 1985. № 29.

11. А. с. 712450 СССР. Способ гидрометаллургического получения окиси цинка / Заболотников Н.И., Грачев В.В., Кузнецов В.И. и др. // Там же. 1980. №4.

12. Евдокимова А.К. Потапов М. В., Шахназаров А.К. О внедрении нового метода производства окиси цинка для нужд лакокрасочной и др. отраслей промышленности / Цветные металлы. 1962. № 4. С. 41 46.

13. Шапорев A.C. Гидро-и сольвотермальный синтез и функциональные свойства нанокристаллического оксида цинка./ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.// Москва. 2009. 24 с.

14. Баратов Л.Г., Кадржанов Ж.Б. Обезвоживание гидроксидных осадков цинка / Изв. вузов. Цветная металлургия. 1996. № 3. С. 12-14.

15. Справочник по обогащению руд. В 3-х т. Гл. ред. Богданов О.С. Т.2. Основные и вспомогательные процессы, ч. II Специальные и вспомогательные процессы, испытания обогатимости, контроль и автоматика. М., Недра, 1974. 447 с.

16. Жужиков В.А. Фильтрование: Теория и практика разделения суспензий.- 4-е изд., перераб. И доп. М.: Химия, 1980. 400 с.

17. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398с.

18. Кузькин С.Ф., Небера В.П. Синтетические флокулянты в процессах обезвоживания. М.: Госгортехиздат, 1963. 244 с.

19. Бейлин М.И. Теоретические основы процессов обезвоживания углей. М.: Недра, 1969. 237 с.

20. Абевова A.B., Пономарева Е.И., Абишева З.С. Электронно-микроскопические исследования пигментного оксида цинка / Цветные металлы.1993. №5. С. 20-22.

21. ГОСТ 202-84. Цинковые белила. Технические условия.

22. Бергман А. Извлечение товарных продуктов из шахтной воды на руднике "Мегген" / Глюкауф. 1972. № 9. С. 18 22.

23. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Под ред. Агасяна П.К. М.: Химия, 1972. 504 с.

24. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JL: Химия, 1984. 368 с.

25. Лыков A.B. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. 471 с.

26. Казанский М.Ф. Влияние температуры на состояние поглощенной капиллярной влаги в макропорах дисперсного тела / Инженерно -физический журнал, 1961, т. IV, № 3.

27. Муштаев В.И., Ульянов В.М. Сушка дисперсных материалов. М: Химия, 1988. 352 с.

28. Хмельницкий P.A. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1988. 399 с.

29. Патент 8940072 Австралия. Обезвоживание тригидрата оксида алюминия.

30. Патент 5167831 США. Неионные ПАВ плюс жирные кислоты как обезвоживающее средство для тригидрата окиси алюминия.

31. Руденко К.Г., Шемаханов М.М. Обезвоживание и пылеулавливание. М: Недра, 1981.349 с.

32. Саймоне К, Дальстром Д. Применение пара при обезвоживании концентратов. Доклад на годовом заседании канадского института горных инженеров и металлургов 1.IV. 1965 г. Л: Механобр, 1965. 48 с.

33. A.c. 1556717 СССР. Способ обезвоживания флотационных концентратов и устройство для его осуществления / Грибанов СМ., Бабенко В.А., Купер Л.В., Ульянова Н.Д. // Открытия. Изобретения. 1990. № 14.

34. Ласкорин Б.Н. Гидрометаллургия автоклавное выщелачивание сорбция экстракция. // М. «Наука», 1976. 264 с.

35. Масленицкий И.Н., Доливо Добровольский В.В., Доброхотов Г.Н. и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии // М.: Металлургия, 1969~ 349 с.

36. A.c. 979513 СССР. Способ извлечения тяжелых металлов, например, висмута и свинца из водных растворов их солей / Нанобашвили Е.М., Махонина Л.В., Чиквадзе Н.М. // Открытия. Изобретения. 1982. № 45.

37. Кунаев А.М., Дадабаев А.Ю., Тарасова Э.Г. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных металлов. // Алма-Ата. «Наука» 1968. 246 с.

38. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Интермет Инжиниринг, 2003. 462 с.

39. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение.// М.: Наука, 1984.144 с.

40. Травкин В.Ф., Заставный A.M. Экстракционные и сорбционные методы переработки окисленных медных руд. М.: ЦНИИЦветмет экономики и информации, 1980. 47 с.

41. Воропанова Л.А. Методы извлечения компонентов из слабоконцентрированных растворов.// Владикавказ: Владикавказский научный центр, 2002. 272 с.

42. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, Ленинградское отделение. 1977. 376 с.

43. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ. М.: Госхимиздат, 1959. 772 с.

44. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972. 504 с.

45. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. М: Высшая школа, 1981. 328 с.

46. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М: Химия, 1979.480 с.

47. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1989. 463 с.

48. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975. 512 с.

49. Э.А. Левицкий. Измерение знака заряда коллоидных частиц в коагулированных системах при помощи pH-метода. Коллоидный журнал, т.ХХИ, выпуск 3, 1960. С. 382 383.

50. Львовский E.H. Статистические методы построения эмпирических формул. М: Высшая школа, 1988. 238 с.

51. Горский В.Г., Адлер Ю.П. Планирование промышленных экспериментов (модели статики). М: Металлургия, 1974. 264 с.

52. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Л: Химия, 1971. 823 с.

53. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное руководство. М: Наука, .1971. 192 с.

54. Ивашев-Мусатов О.С. Теория вероятностей и математическая статистика. М.: Наука, 1979. 256 с.

55. Блохин В.Г., Глудкин О.П., Гуров А.И., Ханин М.А. Современный эксперимент: подготовка, проведение, анализ результатов. М: Радио и связь, 1997. 229 с.

56. Патент 2088679 РФ, С 22 В 3/44// С 22 В 19:00 // Способ извлечения цинка из кислых сульфатных растворов / Баратов Л.Г., Хулелидзе К.К., Ростованов С.Э., Кондратьев Ю.И., Кадржанов Ж.Б. 1997. БИ № 24.

57. Баратов Л.Г. Влияние температуры на свойства геля гидроксида цинка // Труды СКГТУ. Вып. 2. Владикавказ. 1996. С. 85-87.

58. Воропанова Л.А., Баратов Л.Г. Разработка рационального способа обезвоживания осадка, полученного химической конденсацией цинка, с автоклавной подготовкой суспензии к фильтрованию // Вестник Владикавказского Научного Центра. 2009. С.76-80.

59. Воропанова JI.A., Баратов Л.Г. Обезвоживание осадка гидроксида цинка, полученного нейтрализацией водным аммиаком слабоконцентрированных растворов сульфата цинка // Журнал прикладной химии, 2009, в печати.

60. Никольский Б.П. Справочник химика изд 3-е, испр., т. 1. Общие сведения. Строение вещества. Свойства важнейших веществ. Лабораторная техника. Химия, Ленинградское отделение, 1971. 1168 с.

61. Берг Л.Г. Введение в термографию/ АН СССР. Казанский университет им. В.И.Ульянова-Ленина. М: Наука, 1969. 395 с.

62. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М: Издательство МГУ, 1987. 188 с.

63. Хеммингер В., Хене Г. Калориметрия: Теория и практика. М: Химия, 1989. 176 с.

64. Варгафтик Н.Б. Теплофизические свойства веществ. Справочник Госэнергоиздат. М, 1956. 368 с.

65. Баратов Л.Г. Термография водной суспензии гидроксидных осадков цинка. Тезисы докладов научно-технической конференции, посвященной 65-летию научно-исследовательского сектора. Владикавказ. 2004. С. 51-52.

66. ГОСТ 482-77. Белила цинковые густотертые. Технические условия.

67. Патент 5132104 США, Волокна на основе сульфатов металлов, способ их изготовления и композиционные материалы, содержащие такие волокна.

68. Патент 5102650 США, Получение игольчатых кристаллов электропроводящего оксида цинка.

69. Патент 5132104 США, Игольчатый моноаминный комплекс карбоната цинка и процесс его получения.

70. Городничев А.П., Хулелидзе К.К., Ростованов С.Э., Кондратьев Ю.И., Баратов Л.Г. Загрязнение природной гидросети тяжёлыми металлами // Материалы НТК СКГМИ к 100 летию со дня рождения проф. Л.Г. Агеенкова. Владикавказ. 1993. С.65-66.

71. Нормативы платы за сбросы загрязняющих веществ в поверхностные и подземные водные объекты. Постановление Правительства Республики Северная Осетия-Алания от 30.01.2004 г. №22.

72. Заявка № 2008135167 (044824) от 28.08.08 // Способ получения оксида цинка из слабоконцентрированных растворов / Баратов Л.Г., Воропанова Л.А., Кондратьев Ю.И., Хулелидзе К.К. (пол. реш. от 11.01.10).

73. Заявка № 2008141597 (054008) от 20.10.08 // Способ обезвоживания осадка гидроксида цинка, полученного нейтрализацией гидроксидом аммония сернокислых слабоконцентрированных растворов / Баратов Л.Г., Воропанова Л.А. (пол. реш. 22.01.10).

74. Келин В.Н. Подземное выщелачивание свинца и цинка из бедных сульфидных полиметаллических руд на месте их залегания (на примере Какадур Ханикомского месторождения) / Автореферат на соискание ученой степени канд. техн. наук. //М.:МГРИ, 1979. 22 с.

75. Воропанова Л.А., Бергер М.Г., Цогоев В.Б., Мешков Е.И., Засева Т.И., Рубановская С.Г., Бакаев A.M., Мешкова Т.Е., Меркулова в.А.,

76. Куликова Е.М., Айдарова В.А. Исследование и разработка технологии очистки шахтных вод Садонского СЦК по программе «Горы Осетии» // Отчет по НИР по заказу Министерства охраны окружающей среды и природных ресурсов РСО-А.-Владикавказ, 1995. 137 с.

77. Милованов JI.B. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М: Металлургия, 1971. 383 с.

78. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Рекомендации к выбору технологии обезвреживания гальваностоков. / Водоснабжение и санитарная техника, 1992. № 10.

79. Городничев А.П., Хулелидзе К.К., Ростованов С.Э., Кондратьев Ю.И., Баратов Л.Г. Очистка рудничных вод Садонского СЦК с использованием сульфидов щелочных металлов // В сб. Экологические исследования. Владикавказ: Иристон. 1998. С. 92-95.

80. Городничев А.П., Хулелидзе К.К., Ростованов С.Э., Баратов Л.Г., Кондратьев Ю.И. Искусственное месторождение цинка // Пути развития горного производства (к 150-летию Садонского свинцово — цинкового комбината). Владикавказ. 1993. С. 115-116.

81. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М: Наука, 1977. 355 с.

82. Тарарин C.B. Электролиз водных растворов в цветной металлургии. М: Металлургия, 1990. 176 с.

83. Баратов Л.Г., Солоденко А.Б., Хулелидзе К.К., Матевосян Д.В. Способ получения оксида цинка из рудничной воды с автоклавной подготовкой суспензии к обезвоживанию // Труды СКГТУ. Вып. 7. Владикавказ. 1997. С. 102-106.

84. Каммерер И.С. Теплоизоляция в промышленности и строительстве. М, 1965.378 с.