Обеспечение достоверности аналитической информации в геохимии на основе разработки и применения многоэлементарных стандартных образцов состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Петров, Лев Львович

• Петров, Лев Львович
• доктор химических наук
• 1999

Оглавление диссертации доктор химических наук Петров, Лев Львович

ВВЕДЕНИЕ.5

Глава 1 СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ СРЕД СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ 15

Глава 2 ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ РАЗРАБОТКИ МНОГОЭЛЕМЕНТНЫХ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ СРЕД 33

2.1. Этапы разработки стандартных образцов состава.33

2.1.1. Общие требования к СО и схема исследований при их разработке.34

2.1.2. Краткая характеристика этапов разработки СО.36

2.1.3. Отбор материала для создания СО.39

2.1.4. Составление технического задания на СО и исследование материала отобранной пробы.43

2.1.5. Подготовка материала стандартных образцов.48

2.1.6. Исследование гранулометрических характеристик вещества СО.53

2.2. Исследование и оценка однородности.60

2.2.1. Требования нормативных документов.60

2.2.2. Оценка погрешности неоднородности и ее учет для образца дунита СДУ-1 . 63

2.2.3. Оценки погрешности неоднородности для стандартных образцов состава траппа СТ-2 и габбро эссекситового СГД-2.68

2.2.4. Оценки погрешности неоднородности для стандартных образцов состава кварцевого диорита СКД-1 и святоносита ССв-1.78

2.2.5. Оценки погрешности неоднородности для стандартных образцов состава золы углей ЗУК-1 и ЗУА-1.86

2.2.6. Оценки погрешности неоднородности для стандартных образцов состава донных отложений озера Байкал (БИЛ-1 и БИЛ-2).92

2.3. Планирование и проведение межлабораторного эксперимента.102

2.4. Аттестационные исследования.115

2.4.1. Установление основных метрологических характеристик стандартных образцов 115

2.4.2. Установление представительной массы пробы.122

2.5. Стабильность образцов и продление срока действия СО.125

2.5.1. Исследование стабильности СО. 127

2.5.2. Изменение аттестованных характеристик и методы анализа.135

2.6. Выводы к главе.139

Глава 3. ОБЕСПЕЧЕНИЕ ДОСТОВЕРНОСТИ АТТЕСТАЦИИ

МНОГОЭЛЕМЕНТНЫХ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА

ПРИРОДНЫХ СРЕД. 143

3.1. Комплекс средств и способов обеспечения правильности при оценке результатов

МЛЭ. .147

3.1.1. Учет геохимических закономерностей.149

3.1.2. Способ поминеральных балансов.155

3.1.3. Проверка согласованности стандартных образцов.158

3.1.4. Учет данных по симметричности функции распределения результатов МЛЭ.161

3.2. Закономерности распределения аналитических результатов в аналитических интервалах при количественных методах элементного анализа . 163

3.2.1. Распределение оценок концентраций в аналитических интервалах методик атомно-эмиссионного анализа . 168

3.2.2. Распределение оценок концентраций в аналитических интервалах методик других спектральных методов анализа. 173

3.2.3. Распределение оценок концентраций в аналитических интервалах методик других методов анализа.184

3.2.4. Общие закономерности распределения результатов анализа по аналитическим интервалам для разных методов.189

3.2.5. Использование установленных закономерностей при оценке величины аттестуемых содержаний элементов. 193

3 .3. Переаттестация стандартных образцов.200

3.4. Выводы к главе.202

Глава 4 ОПТИМАЛЬНАЯ КОЛЛЕКЦИЯ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ СРЕД. СПОСОБЫ ОЦЕНКИ 205

4.1. Объекты элементного анализа и круг анализируемых элементов.205

4.2. Номенклатура стандартных образцов состава природных минеральных сред и проблемы ее оптимизации. . 211

4.3. Традиционный подход к оценке необходимой номенклатуры.219

4.4. Стандартные образцы состава гранитоидов и концепция геохимической типизации.223

4.5. Оценка оптимального количества стандартных образцов состава магматических горных пород для региональной сопоставимости анализов.229

4.5.1. Эффективный потенциал ионизации как характеристика матричного влияния в атомно-эмиссионном спектральном анализе.230

4.5.2. К оценке величины влияния общего химического состава проб в атомно-эмиссионном спектральном анализе.232

4.5.3. Вариации в составах магматических горных пород. 237

4.5.4. Оценка количества СО, необходимых для обеспечения региональной сопоставимости анализов магматических горных пород.239

4.6. Выводы к главе.241

Глава 5 КОЛЛЕКЦИЯ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ СРЕД, РАЗРАБОТАННАЯ В ИНСТИТУТЕ ГЕОХИМИИ СО РАН.243

5.1. Стандартные образцы состава магматических горных пород.246

5.1.1. Стандартный образец состава ультраосновной породы .247

5.1.2. Стандартные образцы состава основных пород. 249

5.1.3. Стандартные образцы пород среднего состава.255

5.1.4. Стандартные образцы изверженных пород кислого состава.258

5.2. Стандартные образцы состава метаморфических пород. 260

5.2.1. Стандартный образец метаморфического сланца ССЛ-1 . 261

5.2.2. Стандартные образцы состава метаморфических карбонатных пород. 262

5.2.3. Стандартные образцы состава пород формации черных сланцев.266

5.3. Стандартные образцы золотосодержащих материалов. 269

5.4. Стандартные образцы современных осадочных пород.273

5.4.1. Речные отложения.274

5.4.2. Стандартные образцы озерных отложений. 278

5.4.3. Континентальные отложения.285

5.5. Стандартные образцы состава золы углей.288

5.6. Пути наращивания коллекции СО состава природных сред.296

5.6.1. Разрабатываемые образцы «геостандартов».296

5.6.2. Разрабатываемые образцы «экостандартов».299

5.6.3. Системная разработка оптимальной коллекции образцов природных сред региона оз.Байкал .303

5.7. Выводы к главе.308

Глава 6 ПРИМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДОСТОВЕРНОСТИ АНАЛИТИЧЕСКИХ ДАННЫХ (В ГЕОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ).311

6.1. Использование СО в традиционных элементах метрологического обслуживания аналитики.313

6.1.1. Применение СО для контроля точности.313

6.1.2. Применение СО для градуирования методик анализа.317

6.1.3. СО при разработке и аттестации методик анализа. 323

6.1.4. СО и аккредитация (аттестация) аналитических лабораторий.325

6.2. Использование СО для метрологического обеспечения аналитики при выполнении программ различной сложности. 327

6.2.1. Обеспечение надежности аналитических данных в процессе исследований мониторингового характера с применением одной аналитической методики 327

6.2.2. Аналитические программы при межлабораторных экспериментах (МЛЭ) . 333

6.2.3. Погрешности наиболее сложных программ. Идея обязательной минимальной коллекции (ОМК) .339

6.2.4. Построение ОМК.344

6.2.4.1. Общая структура ОМК стандартных образцов.346

6.2.4.2. Оптимальная коллекция СО магматических горных пород. 347

6.2.4.3. Проверка взаимной согласованности.348

6.3. Эффективность применения стандартных образцов в аналитической работе . 355

6.3.1. Использование архива по СО для оценки качества работы лабораторий. . 358

6.3.2. Оценка методов анализа по данным аттестации СО. 359

6.3.2.1. Метод рентгеноспектрального анализа по данным аттестации СО минеральных веществ.359

6.3.2.2. Нейтронно-активационный метод анализа по данным аттестации СО минеральных веществ. . 368

6.4. Выводы к главе.372

Глава 7 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИНФОРМАЦИИ ПО СТАНДАРТНЫМ ОБРАЗЦАМ ДЛЯ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ ГЕОХИМИИ.375

7.1. Оценка среднего состава отдельных природных объектов (установление образа) 377

7.2. Использование информации по стандартным образцам для решения задач геохимческой типизации.382

7.2.1. Стандартные образцы состава вулканических пород и вопросы геохимической типизации эффузитов.383

7.2.2. Редкоземельные элементы в проблеме геохимической типизации гранитоидов (на основе банка данных по стандартным образцам). 387

7.3. Применение информации по стандартным образцам для уточнения оценок содержаний элементов в различных типах горных пород .394

7.3.1. Оценка среднего содержания бериллия в гранитоидах.395

7.3.2. Оценка среднего содержания платины и палладия в некоторых разновидностях пород. 398

7.4. Выводы к главе.400

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Обеспечение достоверности аналитической информации в геохимии на основе разработки и применения многоэлементарных стандартных образцов состава»

Из всех наук о Земле геохимия в наибольшей мере связана с аналитической химией. Определение состава горных пород, минералов, руд, почв и других природных сред - основное средство решения геохимических проблем и задач, выявление закономерностей распределения и миграции химических элементов в природе.

Развитие геохимии соответственно неразрывно связано с прогрессом аналитической химии. Несомненно и обратное влияние. Ведущие геохимики активно воздействовали на аналитическую химию, выдвигая задачи совершенствования методов анализа вещества. Характерно в этом отношении высказывание В.И. Вернадского [1]:«Перед минералогами и геохимиками стоит и более общая задача упрощения, ускорения и уточнения количественного химического анализа». И, действительно, становление новых методов анализа вещества часто сопровождалось их испытанием и применением в геохимических исследованиях. Типичными примерами в этом отношении могут служить атомно-эмиссионный спектральный анализ с I дуговым источником, получивший развитие в работах известнейших геохимиков (Вернадский, Гольдшмидт, Арене, Шоу) [1-4], рентгеноспектральный анализ (Хевеши) [5], нейтронно-активационный анализ (Ранкама) [6]. Значительную поддержку исследователей- геохимиков получили появившиеся позднее такие методы анализа, как атомно-абсорбционный и атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой (ИСП). Широко используется сейчас в геохимических целях наиболее молодой и очень мощный аналитический метод масс-спектрометрии с ИСП [7-8].

Данные о химическом составе разнообразных природных сред и многочисленных материалов, созданных человеком, составляют ежедневно сотни тысяч определений только в нашей стране. Качество же аналитических данных постоянно требует улучшения.

Актуальность проблемы.

Получение точной и надежной информации о химическом составе веществ - актуальнейшая задача, которая может быть решена только с привлечением различных физических и химических методов анализа и исследования. Определение химического состава многокомпонентных минеральных веществ и других природных объектов лежат в основе большинства работ, выполняемых в геологии, геохимии, космохимии, океанологии, технологии минерального сырья, агрохимии и других отраслях науки, народного хозяйства. Очевидно, что от качества этих измерений зависит достоверность многих научных гипотез о происхождении и строении Земли и планет Солнечной системы, результативность поисков и разведки, оценка запасов, эффективность и правильность решений во многих областях народного хозяйства и в природоохранной деятельности.

Отличительной особенностью большинства аналитических методов и приборов является условность (относительность) измерений, вследствие чего при выполнении анализа возникает необходимость калибровки аналитических сигналов по веществам с известным составом - стандартным образцам (СО). Отсутствие необходимой номенклатуры СО затрудняет получение достаточно надежной информации о химическом составе веществ. По этим же причинам громадный информационный материал, получаемый в лабораториях различных организаций, часто несопоставим. Все это в значительной мере снижает эффективность научных исследований и промышленных разработок.

Одно из наиболее важных средств, направленных на получение достоверной информации о содержании изучаемых компонентов в минеральных веществах, - создание СО химического состава, которые должны стать основой, обеспечивающей достоверность и единообразие измерений в указанных областях науки и техники. Не менее важная роль принадлежит СО и во внедрении новых экспрессных и высокопроизводительных методов анализа. Необходимость исследований, связанных с аттестацией и выпуском СО минеральных веществ и других природных сред и их постоянная актуальность очевидна не только химикам и физикам, занимающимся аналитическими измерениями, но и исследователям других отраслей науки. Очевидно также, что разработка более совершенных мер» (стандартные образцы и есть «меры химического состава») обеспечит и более высокое качество аналитических данных.

Цель и задачи исследований.

Цель работы состояла в разработке и совершенствовании средств и способов обеспечения достоверности аналитической информации при геохимических исследованиях. При этом были намечены и решались следующие основные задачи:

- оптимизация процесса разработки многоэлементных стандартных образцов состава природных сред с особым вниманием к совершенствованию приемов оценки однородности, этапов планирования межлабораторного эксперимента и доказательства стабильности СО при продлении срока их действия. исследование закономерностей распределения результатов в аналитических интервалах методик элементного анализа.

- совершенствование способов обеспечения достоверности аттестации стандартных образцов.

- разработка критериев оценки оптимальных номенклатур СО состава различных природных сред.

- создание коллекции многоэлементных стандартных образцов состава природных сред, небольшой по численности, но гармонично отвечающей потребностям метрологического обеспечения традиционных геохимических исследований.

- разработка схем применения стандартных образцов природных сред, направленных на снижение возможных погрешностей при выполнении аналитических исследований различной сложности.

- доказательство больших возможностей, заложенных в аттестационных характеристиках многоэлементных стандартных образцов природных сред для решения задач геохимии.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- предложена концепция исследований однородности подготовленных проб, основанная на оценке потенциальной неоднородности распределения элементов в стандартизируемых объектах и апробированная при разработке государственных стандартных образцов состава различных природных объектов (магматических горных пород, донных отложений, зол углей);

- для обеспечения оптимальных результатов при планировании межлабораторных экспериментов (МЛЭ) разработана на основе рейтинговых оценок результатов ранее проведенных МЛЭ поэлементная картотека. Картотека успешно применялась при разработке ряда последних СО;

- на основе обширного экспериментального материала установлен одинаковый характер распределения результатов анализа в аналитических интервалах используемых методик для атомно-эмиссионного, атомно-абсорбционного, рентгенофлуоресцентного, спектрофотометрического, титриметрического, потенциометрического и нейтронно-активационного методов, что открывает новые возможности для обеспечения достоверности аттестуемых значений;

- для СО состава различных природных сред (породы, минералы, почвы и др.) исследована проблема оптимальности номенклатуры по числу типов СО, а на ряде примеров проиллюстрирована избыточность некоторых;

- для оценки оптимальности номенклатур коллекций природных сред предложен подход с позиций потребностей метода, обладающего наихудшими метрологическими характеристиками («плохого» метода);

- создание конкретных образцов, составляющих разрабатываемую коллекцию, осуществлялось на основе системного рассмотрения информации о вариациях в составах матриц исследуемых природных сред. Именно таким образом были разработаны уникальные СО состава озерных донных отложений (серия БИЛ) и СО золы углей (ЗУК-1 и ЗУА-1);

- предложено понятие «сложности аналитической программы» и его символьная интерпретация, позволяющая очень наглядно сравнивать различные аналитические программы и более эффективно их оптимизировать; предложена концепция минимальной обязательной коллекции стандартных образцов (ОМК СО), направленная на обеспечение достоверности аналитической информации при выполнении крупных региональных проектов;

- подробно рассмотрены метрологические и другие особенности методов РФА и НАА (на основе архива данных МЛЭ разнообразных минеральных веществ), что позволяет на более высоком уровне готовить программы новых межлабораторных экспериментов;

- детально рассмотрены вопросы применения информации, заложенной в СО для решения традиционных задач геохимии. Показано, что информация, заложенная в аттестатах СО, может быть использована: для характеристики состава отдельных геохимических объектов; при решении проблем геохимической типизации больших семейств горных пород; при переоценке кларков элементов.

Основные защищаемые положения:

1. Новый подход при оценке погрешности неоднородности распределения элементов в многоэлементных СО, основанный на разделении элементов по потенциальной неоднородности на ряд однородных групп.

2. Общие закономерности для функций распределения результатов в аналитических интервалах самых разнообразных методик определения элементного состава. Установленные закономерности являются одним из важнейших факторов при обеспечении достоверности аналитических данных в процессах аттестационных исследований.

3. Способы оценки оптимальной номенклатуры СО: - состава магматических пород на основе понятия о величине эффективного потенциала ионизации пробы

- состава гранитоидных пород на основе концепции геохимической типизации

4. Номенклатура созданной коллекции, которая несмотря на малочисленность составляющих ее образцов, удачно отражает научные и практические потребности аналитики в геохимии, как в связи с реальным соотношением анализируемых сред в природе, так и в связи с актуальностью исследуемых проблем.

5. Концепция использования обязательной минимальной коллекции (ОМК) стандартных образцов для метрологического обеспечения аналитических исследований крупных региональных проектов

6. Возможности широкого использования в геохимических исследованиях различного плана достоверной аналитической информации, заложенной в аттестованных характеристиках стандартных образцов состава природных сред.

Практическая значимость.

Предложены в работе:

- Стратегия оценки погрешности неоднородности при разработке многоэлементных образцов позволила при ужесточении нормативных требований использовать концепцию элементов-индикаторов. Практически эти наработки прошли экспертизу Госстандарта и реализованы при аттестации целого ряда стандартных образцов.

- Приемы и способы обеспечения достоверности аттестации приводят к разработке образцов более высокого качества, что в свою очередь обеспечит и более высокое качество аналитических данных.

Разработанные способы оценки оптимальной номенклатуры стандартных образцов состава различных природных сред использованы нами для обоснования ряда оптимальных коллекций: а) горные породы магматического ряда, б) образцы гранитоидного состава. Учет сделанных рекомендаций обеспечит более рациональный и экономичный подход к разработке образцов, уменьшение случаев разработки образцов-дублей, а при достаточной кооперации и увеличение числа аттестованных параметров, создающихся СО.

Наибольший практический эффект имеет разработанная коллекция из 27 Государственных стандартных образцов, при создании которой автор данной работы являлся исполнителем (СТ-1А, СГД-1А, СГ-1А), ответственным исполнителем (СГХ-1, СГХ-3, СГХ-5, СГХМ-1, СГХМ-2, СГХМ-3, СГХМ-4, ССЛ-1, СИ-2, СИ-3, СЗГ-2, СЗК-З, СЗХ-З, СЗХ-4, СГ-3) и научным руководителем и ответственным исполнителем (СДУ-1, СТ-2, СГД-2, СКД-1, ССв-1, БИЛ-1, ЗУК-1, БИЛ-2, ЗУА-1).

Коллекция включает следующие фрагменты:

- многоэлементные СО магматических образований - 9 образцов;

- многоэлементные стандартные образцы метаморфических пород - 3 образца;

- многоэлементные стандартные образцы современных осадков: - 9 образцов

3 образца речных отложений, 2 образца озерных отложений, 4 образца континентальных рыхлых отложений;

- стандартные образцы состава золотосодержащей руды и продуктов ее переработки - 4 образца;

- многоэлементные стандартные образцы состава золы углей - 2 образца.

Все перечисленные образцы внесены в Государственный реестр средств измерений (раздел «Стандартные образцы»). Области их применения регламентированы ГОСТ 8.315-97. Все образцы по мере их создания были через ВИМС внедрены в аналитическую службу МинГЕО СССР (около 70 центральных лабораторий ПГО и лабораторий институтов отрасли), многие лаборатории Минцветмета, ряд лабораторий других отраслей, лаборатории Госкомгидромета и Госкомприроды, многие лаборатории ВУЗов и Институтов Академии Наук.

Разработан ряд стандартных образцов в ранге СОП, для обеспечения аналитики при решении конкретных и срочных народнохозяйственных задач. Это серия образцов магнезитового сырья Савинского месторождения, образец состава черносланцевой формации с аттестацией по ряду благородных металлов (КЧС-50), а также ряд образцов, используемых пока как контрольные пробы (кварц КВ-1, микроклин Ми-1, амфибол Амф-1, черный сланец СЧС-1, руда черносланцевая СЛг-1 и др.).

Апробация работы.

Представленные в диссертации результаты докладывались на:

- II и VIII Сибирских совещаниях по спектроскопии (г. Иркутск, 1964, 1972).

- II и III Всесоюзных конференциях по новым методам спектрального анализа и их применениям (г. Иркутск, 1981, г. Запорожье, 1987).

-1, II и III Всесоюзных совещаниях по рентгеноспектральному анализу (г. Орел, 1986; г. Иркутск, 1989, г. Иркутск, 1998).

- V Всесоюзном совещании по активационному анализу и другим радиоаналитическим методам (г. Ташкент, 1987).

- Школе передового опыта «Опыт разработки естественных петрохимических и геохимических стандартов магматических пород для обеспечения региональной сопоставимости анализов» (г. Киев, 1983).

- III, V, VI, VII и XI Всеакадемичиской (Международной) школе по проблемам метрологического обеспечения и стандартизации (г. Тбилиси, 1985; г. Ереван, 1987; г. Паланга, 1988; г. Фрунзе, 1989; г. Санкт-Петербург, 1993).

- Сибирском аналитическом семинаре «Методы анализа объектов окружающей среды» (г. Новосибирск, 1992).

- III, IV и V региональных конференциях «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (г. Иркутск, 1990; г. Томск, 1993, г. Новосибирск, 1996).

- научном семинаре «Актуальные проблемы элементного и молекулярного химического анализа многокомпонентных систем» (г. Новосибирск, 1994).

- IV Объединенном симпозиуме по проблемам прикладной геохимии (Иркутск, 1994).

- международном совещании «Байкал - природная лаборатория для исследования изменений окружающей среды и климата» (г. Иркутск, 1994).

- Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 96» (г. Краснодар, 1966).

- XVI Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (г. Екатеринбург, 1996).

- IX Европейской конференции по аналитической химии ЕВРОАНАЛИЗ - IX (г. Болонья, Италия, 1996).

- 28-м Ежегодном международном симпозиуме по аналитической химии окружающей среды ISEAC - 28 (г. Женева, Швейцария, 1998).

- II Всероссийском металлогеническом совещании с участием иностранных специалистов (г. Иркутск, 1998).

- а также нескольких региональных научно-практических совещаниях и конференциях (г. Москва, г. Санкт-Петербург, г. Иркутск, г. Байкальск).

Публикации и личный вклад соискателя.

Результаты исследований соискателя по теме диссертационной работы содержаться более чем в 150 публикациях и в 20 научных отчетах. И, действительно, в построении предлагаемой работы необходимыми оказались исследования, связанные с разработкой методик анализа горных пород и минералов на содержания Be, F и В. Востребованным оказался и значительный пласт исследований по геохимии этих элементов: работы по их распределению в горных породах и породообразующих процессах, а также и вопросы связи аналитики и геохимии. Ну, и конечно, фундамент работы - все исследования выполненные по разработке конкретных стандартных образцов природных сред и оптимизации процессов их создания, обеспечения достоверности аттестации и разработке способов оценки оптимальных номенклатур СО. В связи с разработкой в последнее время стандартных образцов состава природных сред региона озера Байкал не совсем чужеродными для этой тематики оказываются отчеты и публикации связанные с исследованиями элементного состава воды озера Байкал, реки Селенга и стоков БЦБК и СЦКК. Основной объем исследований по диссертации был выполнен в 1980-1997 г. г. в рамках плановых тем Института геохимии СО РАН, в которых автор выступал в роли ответственного исполнителя, а последнее десятилетие и в качестве научного руководителя. Наряду с общим научным руководством автор принимал участие в полевых работах, в обработке проб, аналитических исследованиях, математической обработке результатов, обобщении и окончательном оформлении результатов исследований. Большая часть опубликованных работ написана соискателем, в ряде работ геохимического профиля соискателем написанные отдельные разделы. Основные результаты исследований по теме диссертационной работы изложены в 53 публикациях.

Благодарности.

На формирование представлений, изложенных в представляемой работе, значительное влияние оказало общение с ныне уже покойными академиком JI.B. Таусоном, профессорами В.В. Поликарпочкиным, Я.Д. Райхбаумом и C.B. Лонцихом. Хочется особо отметить внимание к нашим исследованиям и конструктивное сотрудничество с докторами наук А.И. Альмухамедовым, А.И. Булнаевым, В.М. Гавшиным, П.В. Ковалем, И.С. Ломоносовым, А.Г. Ревенко, Ю.П. Трошиным, Б.М. Шмакиным и кандидатами наук Г.Н. Аношиным, Л.А. Берковцом, В.А. Бобровым, Т.Н. Гуничевой, И.Я. Коротаевой, А.И. Кузнецовой, Е.В. Смирновой, А.Л. Финкельштейном, В.Д. Цыханским.

Весь цикл исследований: отбора и обработки пробы, исследований однородности, организации межлабораторного эксперимента, обработки полученной информации, оформление отчетных документов, а также оформления образцов, свидетельств и каталогов помогали осуществить: Ю.Н. Корнаков, Л.А. Персикова, В.В. Малых, А.З. Прокопьева, A.B. Власов, В.Е. Суслопарова, В.А. Шибанов. Е.А. Анчутина оказала помощь в оформлении диссертации. Всем названным коллегам, способствовавшим выполнению работы, автор выражает искреннюю и глубокую благодарность.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Петров, Лев Львович

Основные выводы (Защищаемые положения) сводятся к следующему: 1. Предложен новый подход при оценке погрешности неоднородности распределения элементов во многоэлементных СО, включающий: а) признание возможности и правомерности разделения всех аттестуемых элементов по величине потенциальной неоднородности на ряд однородных групп; б) выбора элемента-индикатора неоднородности для каждой выделяемой группы; в) получение экспериментальных данных по выбранным элементам-индикаторам; г) учет полученных для элементов-индикаторов значений ст„ для соответствующих им по группе элементов. При наличии нескольких оценок сгн в группе, элементам, входящим в группу, приписывается наибольшее значение ан.

Изложенный подход был применен при аттестации СО кристаллических горных пород (дунита СДУ-1, траппа СТ-2, габбро эссекситового СГД-2, кварцевого диорита СКД-1,. святоносита ССв-1), донных отложений озера Байкал (БИЛ-1 и БИЛ-2) и золы углей (ЗУК-1 и ЗУА-1) и прошел экспертизу органов Госстандарта. 2) Установлены общие закономерности для функций распределения результатов в аналитических интервалах самых разнообразных методик определения элементного (компонентного) состава. Они выражаются в том, что при оценке функций распределения результатов для узких концентрационных участков в оптимальном для методики аналитическом интервале фиксируется симметричный характер распределения концентраций, и четко фиксируется асимметричное распределение на концах аналитического интервала. При этом асимметрия функции распределения у предела обнаружения имеет один знак (левая асимметрия), а для содержаний, близких к верхнему пределу определения, знак меняется на противоположный (правая асимметрия).

Установленные закономерности: а) объясняют истоки многолетней дискуссии по поводу вида ФР результатов, полученных спектральными методами, и позволяют ее завершать; б) являются одним из важнейших факторов при оценке достоверности аналитических данных в процессах аттестационных исследований;

-Miв) позволяют надеяться, что их дальнейшее изучение даст возмоясность отработать конкретные способы обеспечения правильности при оценке результатов млэ.

3. На основе концепции геохимической типизации предложен один из способов оценки оптимальной номенклатуры СО определенного вида природных сред. Практическая реализация осуществлена для СО состава гранитоидных пород и показана перенасыщенность международной коллекции образцами этой группы и необходимость разумной кооперации.

4. Использование понятия о величине эффективного потенциала ионизации пробы (Vj) позволило на единой основе выразить составы горных пород в виде численных значений и сопоставить полученные данные с оценками величины влияния состава матрицы на интенсивность линий (I1/I2) и величину систематических отклонений (С1/С2) и таким путем сделать заключение о минимально необходимом количестве СО состава магматических горных пород для контроля качества анализов, выполняемых инструментальными методами. Это, по существу, второй способ оценки оптимальной номенклатуры СО.

5. Номенклатура созданной коллекции, несмотря на малочисленность составляющих ее образцов, удачно отражает научные и практические потребности аналитики как в связи с реальным соотношением анализируемых сред в природе, так и в связи с актуальностью исследуемых проблем, а стандартные образцы, ее составляющие, широко используются аналитиками стран СНГ в практической работе. Стандартные образцы коллекции включены в Госреестр (раздел «Стандартные образцы») и внесены в три издания Международного каталога-справочника, публикуемого как спецвыпуск журнала «Geostandards Newsletter» (Special Issue «Geostandards Newsletter» 1984, 1989, 1994).

6 Предложена для метрологического обеспечения аналитических исследований крупных региональных проектов концепция использования обязательной минимальной коллекции (ОМК) стандартных образцов. . В её основе лежат: введенное понятие сложности аналитических программ; выполненные по собственным фактическим материалам оценки величины общих погрешностей аналитических программ различной сложности, установленное снижение величины общих погрешностей при постоянном применении в градуировке одних и тех же стандартных образцов; Для целей МГХК предложена конкретная ОМК, оптимизированная по составу образцов и с оценкой взаимной согласованности аттестованных содержаний ряда элементов.

Концепция применения ОМК и конкретная коллекция были приняты к использованию при начале работ по проекту МГХК.

7. Показаны огромные возможности использования наиболее достоверной аналитической информации, характеризующей стандартные образцы состава природных сред в геохимических исследованиях различного плана. Это, во-первых, характеристика конкретного объекта изучения («создание образа»). Во-вторых, исследования по геохимической типизации. В-третьих, исследования по оценке и переоценке величин различных «кларков» и «ферсмов».

Перечисленные выше положения несомненно важны как для теории, так и для практики разработки и использования СО при решении проблемы обеспечения достоверности аналитической информации в геохимии.

Однако вполне очевидно существование в рамках отмеченной проблемы-болыпого числа других задач, ещё требующих своего решения. Здесь и сокращение сроков разработки и дальнейшее улучшение качества аттестации, и расширение перечня аттестуемых параметров. В этом плане, на наш взгляд, актуальны намерения совмещения для некоторых объектов функций стандартных образцов состава и некоторых свойств. Вероятно, так должно быть при разработке стандартных образцов отдельных минеральных фаз или других природных сред, для которых постоянно измеряют величину проявления какого-либо свойства. Пришла пора для СО, отражающих химизм наиболее типичных представителей геологического и биологического профиля проводить аттестацию на максимально широкий перечень показателей состава (элементы, изотопы, химические соединения). Здесь обещающим кажутся некоторые начальные разработки к аттестации изотопного состава (изотопное отношение, содержания изотопов наиболее информативных элементов) [436]. Есть нерешенные пока удовлетворительно проблемы другого плана, например, создание системы стандартных образцов минеральных веществ для микроанализа. Основные затруднения как для электронного и ионного зонда, так и для лазерного микроанализа при решении количественных задач в значительной мере связаны с отсутствием необходимого набора стандартных образцов.

Несомненно актуальны дальнейшие разработки приемов и способов оценки оптимальности номенклатур стандартных образцов природных и техногенных сред, их сочетаний и отработки наиболее общих подходов.

Наряду с исследованиями по оптимизации номенклатуры СО природных сред и по выяснению возможности создания специальных СО для нетривиальных методов анализа, а также и для некоторых «трудных» природных объектов, важно иметь в виду и весьма обычные проблемы улучшения уже сложившейся схемы разработки СО. Оптимизацию этапов проведения работ по созданию стандартных образцов можно проводить, имея в виду следующее.

На этапе отбора оптимизация сводится, в конечном счете, (при обеспечении комплекса необходимых в этом случае требований к чистоте отбора) к снижению трудозатрат. Улучшение показателей процесса подготовки материала образца может осуществляться на основе применения нового, более прогрессивного оборудования и новых, более эффективных приемов работы. Для оптимизации процесса исследования и оценки однородности перспективными кажутся поиски новых методов для ее оценки: экспрессных - для контроля процесса гомогенизации и прецизионных - для доказательства однородности подготовленного материала.

Самым актуальным направлением для совершенствования межлабораторного эксперимента следует, наверное, считать разработку схем МЛЭ с малым количеством организаций участников. Необходимо дальнейшее развитие и совершенствование системы обработки результатов МЛЭ с привлечением различных средств и способов обеспечения его правильности. Способы обработки результатов МЛЭ, реализуемые сегодня разработчиками СО на основе некоторых нормативных документов, еще далеки от совершенства, хотя введение непараметрических критериев расчета несколько снизило погрешности оценки аттестуемых содержаний, но не ликвидировало в целом недостатки принятого подхода. Необходимо дальнейшее углубление исследований функций распределения результатов анализа в аналитических интервалах методик и исследование деталей в закономерностях распределения результатов в комплексных выборках, получаемых в МЛЭ.

Важным для обеспечения правильности методов анализа является дальнейшее развитие теории и алгоритмов градуирования. Оптимальным решением этой проблемы явилось бы создание такой номенктлатуры стандартных образцов, которая охватила бы все разнообразие анализируемых веществ и материалов. Решение такой задачи в практике невозможно, так как оно потребовало бы больших материальных затрат и времени. Поэтому весьма актуальными представляются исследования по проблеме рационального применения СО при анализе. В основе упомянутой задачи лежит разработка теории градуирования методов анализа, а решение должно представлять ответ на вопрос: «Как по одному комплекту образцов провести анализ определенной группы веществ?». Понятно, что речь идет о разумной группировке объектов анализа, при которой по одному комплекту СО можно анализировать достаточно широкий круг веществ, близких к СО по общему химическому составу и физико-механическим свойствам. Успешное решение задачи рационального применения СО тесно связано с прогрессом в исследовании таких крупных аналитических проблем, как: разработка научно обоснованной классификации объектов анализа; совершенствование теоретических основ методов анализа, изучение процессов формирования аналитического сигнала с целью управления результатами измерений; развитие феноменологических подходов, основанных на способах оптимальной аппроксимации аналитических функций.

Решение этих задач направлено на повышение универсальности методов анализа и рациональное использование созданных образцов.

Перечисленные выше возможные пути оптимизации этапов разработки стандартных образцов должны при их реализации внести вклад в дальнейшее улучшение качества аттестации СО, хотя несомненно, что ранее созданные стандартные образцы уже сыграли положительную роль в достижении единообразия и правильности методов анализа. Мы считаем, что создание стандартных образцов природных сред - это всегда большое количество вопросов, ответы на которые могут быть найдены с привлечением современных методов научного исследования. Однако совершенно очевидно, что ответы, полученные сегодня, завтра, в связи с возрастающими требованиями науки и практики, нас уже не будут удовлетворять и потребуют новых и новых решений.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Выше мы рассмотрели ряд основных вопросов создания и применения стандартных образцов состава некоторых природных и техногенных сред для обеспечения достоверности аналитических данных.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Петров, Лев Львович, 1999 год

1. Вернадский В.И. Материалы для спектроскопии Земной коры // Избранные сочинения, т.1. М.: Изд-во АН СССР, 1954. - С. 486-505.

2. Гольдшмидт В.М. Сборник статей по геохимии редких элементов. M.-JL:1. ГОНТИ, 1938. 244 с.

3. Ahrens L.H. Quantitative Spectrochemical analysis of silicates. London: Pergamon1. Press, 1954. 122 p.

4. Шоу Д.М. Геохимия микроэлементов кристаллических пород. Л.: Недра, 1969.- 207 с.

5. Von Hevesy G. Chemical analysis by X-rays and its applications. New York: N.Y.,

6. Mc Graw Hill, 1932. - 333 p.

7. Ранкама P. Изотопы в геологии. M.: ИЛ, 1956.

8. Gwendy Е.М. Hall. Twenty-five years in geoanalysis, 1970-1995. Journal of Geochemical Exploration 57 (1996). P. 1-8.

9. Kane J. S., Beary E.S., Murphy K.E., and Paulsen P.J. Impact of inductively coupledplasma mass spectrometry on certification programmes for geochemical reference materials. // Analyst, 1995. V.120. - P.1505-5111.

10. Европейская организация по контролю качества. Международный центр качества. // Обзор. М.: Комитет стандартов, мер и измерительных приборов при СовМине СССР, 1967. - 36 с.

11. Стандартизация за рубежом. Великобритания. // Обзор. М.: ВНИИКИ, 1966.19 с.

12. Стандартизация за рубежом. Франция. // Обзор. М.: ВНИИКИ, 1966. - 15 с.

13. Стандартизация за рубежом. Япония. // Обзор. М.: ВНИИКИ, 1966. - 21 с.

14. Cali J.P., Stanley C.L. Measurement compatibility and standard reference materials.

15. Annual Rewiew of materials. // Science, 1975. V.5. - P. 329-343.

16. Шаевич А.Б. О методологии исследования эталонов для спектрального анализа.

17. Изв. АН СССР. Сер. физ., 1954. - Т. 18, № 2. - С. 268-269.

18. Лонцих С.В. Информационное сообщение о выпуске эталонов для количественного спектрального анализа руд редких и цветных металлов. // Спектральный анализ в цветной металлургии. М.: Металлургиздат, 1960. - С. 257-340.

19. Полякова В В. Информационное сообщение о выпуске эталонов для спектрального анализа. //Там же.,. С. 360-368.

20. Сухенко К.А., Младенцева О.Н., Аксенова А.В., Горожанина Н.П. Информационное сообщение об изготовлении эталонов для спектрального анализа различных материалов. //Там же С. 369-376.

21. Филимонов Л.Н., Эссен А.И. Информационное сообщение о выпуске эталонов.1. Там же С. 349-350.

22. Соловьев В.М., Куклин Н.М., Степин В.В. и др. Разработка стандартных образцов сталей и сплавов. // Труды ВНИИСО, выпуск II. М.: Металлургия, 1965. -С. 3-9.

23. Fairbairn H.W. A cooperative investigation of precision and accuracy in chemical,spectrochemical and modal analysis of silicate rocks. // Geol. Surv. Bull., 1951. -V.980.

24. Fairbairn H.W., Schairer J.F. A test of the accuracy of chemical analysis of silicaterocks. // J. Amer. Miner. 1952. - V. 37, № 9-10. - P. 744-758.

25. Fairbairn H.W. Precision and accuracy of chemical analysis of silicate rocks. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1953. V.4, № 3. - P. 143-156.

26. Stevens R., Niles W., Chodas A. Second report on a cooperative investigation of thecomposition of two silicate rocks. // Geol. Surv. Bull., 1960. №1113. - P. 1-126.

27. Friedman G. M. Chemical analyses of rocks with the pétrographie microscope. // J.

28. Amer. Miner., 1960. V.45, № 1. - P.69-78.

29. Heier K.S. Estimation of the chemical composition of rocks. // J. Amer. Miner., 1961.- V.46, № 5-6. P.728-732.

30. Fleischer M., Stevens R. S. Summary of new data on rock samples G-l and W-l. //

31. Geochim. et Cosmochim. Acta, 1962. V.26, № 5. - P.525-543.

32. Кабанова E.C. Химический состав стандартных образцов гранита G-l и диабаза

33. W-1 и методы их определения. // В книге: «Геохимия. Минералогия. Петрография». Итоги науки. М.: ВИНИТИ, 1965. - С. 91-144.

34. Flanagan F.J. U.S. Geological Survey silicate rocks standards. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1967. V.31, № 3. - P.289-308.

35. Thompson G., Baukston D.C. Sample contamination from grinding and sieving determined by emission spectrometry. // Applied Spectr., 1970. V.24, № 2. - P.210-219.

36. Flanagan F.J. U.S. Geological Survey standards II. First compilation of data for new

37. USGS rocks. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1969. V.33, № 1. - P.81-120.

38. Grassman H. Die Standardgesteinproben des ZGI. Zeitschrift fur angewandte Geologie, 1964. - Bd. 10, heft 10. - S. 555-557.

39. Рубо M.Б де ля Рош Ю., Говиндаражу К. Квантометрический силикатный анализ пород и его контроль при помощи эталонов пород. // Геохимия, 1965. -№8.-С. 1038-1055.

40. Grassman Н. Die Standardgesteinproben des ZGI. Ergebuisse der chemischen

41. Analysierung auf Haupt Komponenten // Zeitschrift für angewandte Geologie, 1966. Bd. 12, heft 7.

42. Schindler R. Die Standardgesteinproben des ZGI. Erste Zusammenfassende

43. Betrachtung der Spuren element analisierung der Standardgestein des ZGI Berlin und ihr Vergleich mit den amerikanischen Gesteinen G-l und W-l. // Zeitschr ift für angewandte Geologie, 1966. Bd.12, heft 4. - S. 188-196.

44. Schindler R. Herstellung von Eichsubstanzen auf der Basis natürlicher Gesteine undder Anwendungseigenschaften. // Zeitschrift für angewandte Geologie, 1968. -Bd. 14, heft 3-5. S. 148-153.

45. Кухаренко A.A., Ильинский Г.А. и др. Кларки Хибинского щелочного массива.- Зап. Всес. Минерал, об-ва, 1968. 4.97, вып. 2. - С. 133-149.

46. Хитров В.Г., Кортман Р.В. основные итоги межлабораторного исследованиястандартных магматических пород. // Вопросы петрохимии. JL: ВСЕГЕИ, 1969. - С.49-50.

47. Хитров В.Г., Кортман Р.В.Рекомендуемые содержания породообразующих ималых элементов в стандартных породах ИГЕМ по данным межлабораторного анализа. М.: ИГЕМ, 1969. - 68 с.

48. Кабанова Е.С. Значение стандартных проб пород и минералов в геологическихисследованиях. Изв. АН СССР, серия геол., 1972. - № 10. - С. 124-132.

49. Seward R.W., Yolkeu Т.Н. Standard reference materials the data and the materials.

50. US Dep. Connerce, Nat. Stand. Spec. Publ., 1977. -№463. P.V114/1-V114/14.

51. ГОСТ 14263-69. Общие требования к стандартным образцам веществ и материалов.

52. Лонцих С.В. Некоторые вопросы метрологии анализа многокомпонентных минеральных веществ. // Метрология и стандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.26-27.

53. Лонцих С.В., Берковец С.А. Сравнительная оценка точности методов анализа.

54. Журн. аналит. химии, 30, 1975. № 2. - С. 213-217.

55. Лонцих C.B., Берковец С.А., Дубов Р.И., Фадеев А.Г. Оценка систематическихпогрешностей при аттестации стандартных образцов. // Там же С. 115-117.

56. Лонцих C.B., Берковец С.А., Сидоровский А.И. Сравнительное метрологическое изучение методов анализа. // Метрология и стандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.50-52.

57. Лонцих C.B., Денщикова O.A., Райкова Е.А., Емец Е.Г., Обольянинова В.Г.,

58. Смагунова А.Н. Некоторые особенности создания стандартных образцов минеральных веществ, аттестованных по содержанию редких элементов (сравнительная оценка физических и химических методов анализа). // Там же -С.45-47.

59. Лонцих C.B., Шафринский Ю.С., Любавина О.И. О методике подготовки материала стандартных образцов горных пород и некоторых их физических свойствах. // Метрология и стандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.66-67.

60. Шафринский Ю.С., Кравченко Е.В., Лонцих C.B., Крюкова В.П. Сравнительноеизучение минералогического состава исходных горных пород и их стандартных образцов. // Там же С.70-72.

61. Шафринский Ю.С., Крюкова В.П., Лонцих C.B. Исследование и оценка гранулометрического состава стандартных образцов траппа, габбро-диорита и аль-битизированного гранита. // Там же С.68-69.

62. Кусакина Л.В., Кравченко Е.В., Лонцих C.B. Методика исследования и оценкиоднородности многокомпонентных минеральных веществ. // Там же С.39-41.

63. Кусакина Л.В., Лонцих C.B. Оценка первичной и остаточной неоднородностипорошковых материалов. // Там же С.41-43.

64. Кусакина Л.В., Лонцих C.B. Влияние неоднородности порошковых материаловна точность анализа. // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. Иркутск: Ин-т геохимии СО АН СССР, 1972. - С.98-100.

65. ШафринскийЮ.С., Лонцих C.B. Об единообразном подходе к оценке гидроскопической влажности в стандартных образцах горных пород. // Метрология истандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.33-34.

66. Берковиц Л.А., Лонцих C.B., Сидоровский А.И. О точности и надежности нормирования химического состава стандартных образцов. // Там же С.35-38.

67. Кравченко Е.В., Лонцих C.B. Предварительная аттестация стандартного образца редкометального пегматита с помощью модального анализа. // Там же -С.28-29.

68. Кравченко Е.В., Лонцих C.B., Шафринский Ю.С. О возможностях и преимуществах модальных измерений при создании стандартных образцов минеральных веществ. // Там же С.30-32.

69. Берковиц Л.А., Григорьев В.А. Метод последовательных приближений приспектральном анализе. // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. -Иркутск: Ин-т геохимии СО АН СССР, 1972. С.22-23.

70. Денщикова O.A., Лонцих C.B. Рациональное использование стандартных образцов при спектральном определении тантала и ниобия. // Метрология и стандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.47-48.

71. Гуничева Т.Н., Тихонов B.C. Калибровка методик рентгеноспектрального определения основных породообразующих элементов в горных породах, рудах и минералах с помощью стандартных образцов СГ-1, СГД-1, СТ-1. . // Там же -С.58-59.

72. Тихонов B.C., Гуничева Т.Н. Определение концентрации основных породообразующих элементов на десятиканальном флуоресцентном рентгеновском квантометре КРФ-П. // Там же С.59-61.

73. Денщикова O.A., Лонцих C.B. Применение спектрального анализа при аттестационных исследованиях стандартных образцов. // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. Иркутск: Ин-т геохимии СО АН СССР, 1972. - С.48-50.

74. Плинер Ю.Л., Степин В.В., Устинова В.М. Стандартные образцы металлургических материалов. М.: Металлургия, 1976. - 295 с.

75. Abbey S. Standard samples of silicate and minerals a review and compilation. //

76. Pap. Geol. Surv. Can., 1972. № 30. - 13 p.

77. Abbey S. Studies in standard samples of silicate rocks and minerals. Pt 3. 1973 extension and revision of «usable» values. // Pap. Geol. Surv. Can., 1973. № 36. - 25 p.

78. Abbey S. Studies in standard samples of silicate rocks and minerals. // Pap. Geol.

79. Surv. Can., 1974. № 1, Pt. B. - 2 p.

80. Abbey S. Studies in standard samples of silicate rocks and minerals. Pt 4. 1974 edition of «usable» values. // Pap. Geol. Surv. Can., 1975. № 74-41. - 23 p.

81. Abbey S. Studies in standard samples of silicate rocks and minerals. Pt 5. 1977 edition of «usable» values. // Pap. Geol. Surv. Can., 1977. № 77-34. - 32 p.

82. Ahrens L.H. A stoiy of two rocks. // Geost. Newslett., 1977. V.l, № 2. - P. 157-161.

83. Roelands I. Geochemical reference sample. Bibliography for 1979 and 1980. // Geostand. Newslett., 1981. V.5, № 2. - P. 197-211.

84. Roelands I. Geochemical reference sample. Bibliography for 1982. // Geostand.

85. Newslett., 1983. V.7, №2. - P.343-360.

86. Flanagan F.J. History, sources and preparation of standard rocks and the USGS programme. // Geol. Surv. Ind. Spec. Publ. Ser., 1979. № 1. - P.439-491.

87. Fiora L., Matteucci E., Restivo G., Sandrone R. Presentazione delle caracteristiche diuno standard geochimico uin preparazion. // Rend. Soc. ital. miner, e petrol, 1981. -V.37, № 1. -P.517-524.

88. Govindaraju K., La Roche H. de. Granite de Bevauvoir MA N: specialized rockreference sample (Abstract). // Sci Terre. Inform, geol., 1980. № 13. - P. 146-147.

89. Roche H. de la., Govindaraju K. Nouveaux étalons geochimiques: granite GS-N etfeldspath FK-N. // Analysis, 1976. V.4, № 8. - P.347-372.

90. Loos G., Saupe M. Ergebnissi der Intersuchung geologischer Standards. // J. Radioanal. Chem., 1980. V.58, № 1-2. - P.257-266.

91. Лонцих C.B., Сидоровский А.И., Заковырин O.M. О химическом составе стандартных образцов горных пород СТ-1А, СГД-1А, СГ-1А. // Ж. аналит. химии, 1979. Т.346 вып. 12. - С.2453-2456.

92. Vilcsek E., Lohmann G. Beryllium in four NIMROC reference samples. // Earth.

93. Planet. Sci. L tt, 1982. V.23. - P. 175-187.

94. Bocchi G., Minguzzi V. Dosaggio del boro nei silicati mediante spectrografiad'emissione. Contributo alia conoscenza di rocce Standard Intemazionalli/ Miner, et petrogr. acta, 1979. V.23. - P. 175-187.

95. Kato Y. Fluorin contents in the standard sanples. // J. Jap. Assoc. Miner. Petrol. Econ.

96. Geol., 1979. V.74, № 11. - P.421-422.

97. Evans K. L., Moore C.B. Combustion-ion chromotographic determination of chlorinein silicate rocks. // Anal. Chem., 1980. V.52, № 12. - P. 1908-1912.

98. Taskaev E.A., Apostolov D. AN-G, BE-N and MA-N. Determination of Cu and Ni in

99. French geological standards AN-G, BE-N adn MA-N. // J. Radioanal. chem., 1982. V. 68, № 1-2. - P.285-287.-m

100. Schnepfe M.M., Flanagan F.J. The selenium content of U.S.G.S. standard rocks. //

101. Chem. Geol., 1973. -V. 12, № 1. -P.77-80.

102. Muneo A., Yoshimoto H., Kan K. Determination of seven noble metals in standardrock sampls by means of thermal neutron activation analysis. // Radioisotopes, 1980. V.29, № 10. - P.77-80.

103. Соборнов О.П. Радиоэлементы в новой серии международных стандартных образцов горных пород. // Геохимия, 1981. № 2. - С.299-304.

104. Abbey S. Studies in standard samples of silicate rocks and minerals, 1969-1982. //

105. Geol. Surv. Can. Pap. 83-15, 1983. 114 p.

106. Govindaraju K. Compilation of working values and sample description for 170 International reference samples of mainly silicate rocks and minerals. // Geostand. Newslett., 1984. V.VIII: Special Issue, July. - 90 p.

107. Каталог стандартных образцов состава минерального сырья. М.: ВИМС, 1983.- 63 с.

108. ГОСТ 8.315-78. Стандартные образцы. Основные положения.

109. ГОСТ 8.316-78. Аттестация и утверждение Государственных стандартных образцов.

110. РД 50-270-81. Методические указания. Порядок проведения межлабораторногоаттестационного анализа и установления основных метрологических характеристик стандартных образцов состава веществ и материалов. М.: Изд-во стандартов, 1982. - 12 с.

111. Исаев JI.K. Международное значение проблемы стандартных образцов. // Измерительная техника, 1981. № 7. - С.52-54.

112. Алимарин И.П., Золотов Ю.А. Перспективы развития аналитической химии. // Ж. аналит. химии, 1975. Т.ЗО, вып.7. - С. 1253-1259.

113. Золотов Ю.А. Очерки аналитической химии. М.: Химия, 1977. - 240 с.

114. Золотов Ю.А. Состояние разработки и использования методов химического анализа. // Вестник АН СССР, 1984. № 1. - С.31-44.

115. Гавришин А.И. Оценка и контроль качества геохимической информации. М.: Недра, 1980. - 287 с.

116. Шаевич А.Б. Метрологическое обеспечение деятельности аналитической службы. // Ж. аналит. химии, 1975. Вып. 7. - С. 1429.

117. Шаевич А.Б. Аналитическая служба как система. М.: Химия, 1981. - 264 с.

118. Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов. // Ред. Г.В. Остроумов. М.: Недра, 1979. - 400 с.

119. Методические указания по отбору, первичной обработке, хранению и анализу образцов при биогеохимических исследованиях морских экосистем. М.: Всес. НИИ морского рыбн. хозяйства и океанографии (ВНИИ-РО), 1981. -28с.

120. Петров Л.Л., Лонцих C.B. О номенклатуре стандартных образцов для контроля правильности и градуирования методик анализа при геохимических поисках. // Метрологическое обеспечение спектрогеохимических исследований. Ереван, 1984.

121. Петров Л.Л., Лонцих C.B. О номенклатуре стандартных образцов для контроля правильности и градуирования методик анализа при геохимических поисках. // Геология и геофизика, 1986. № 6. - С. 126-129.

122. ГОСТ 8.531-85. Однородность стандартных образцов состава дисперсных материалов. Методика выполнения измерений. М.: Изд-во стандартов, 1985.

123. ГОСТ 8.532-85. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Порядок межлабораторной аттестации. М.: Изд-во стандартов, 1985.

124. ОСТ 41-08-205-81. УКАР. Порядок и содержание работы по аттестации методик количественного анализа минерального сырья. М.: ВИМС, 1982. - 80 с.

125. ОСТ 41-08-212-82. УКАР. Классификация методов анализа минерального сырья по точности результатов. М.: ВИМС, 1982. - 15 с.

126. ОСТ 41-08-214-82. УКАР. Оперативный лабораторный контроль воспроизводимости результатов количественных анализов минерального сырья. М.: ВИМС, 1982. -30 с.

127. ОСТ 41-08-252-85. УКАР. Стандартные образцы предприятия. Разработка, аттестация и утверждение. М.: ВИМС, 1985. - 51 с.

128. ОСТ 41-08-262-85. УКАР. Внутрилабораторный контроль правильности результатов рядовых количественных анализов твердых негорючих полезных ископаемых и продуктов их переработки. М.: ВИМС, 1986. - 42 с.

129. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. -Л.: Химия, 1984. 168 с.

130. Налимов B.B. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, 1960. - 430 с.

131. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969.

132. Физические и физико-химические методы анализа при геохимических исследованиях. Л.: Недра, 1986. - 203 с.

133. Надежность анализ горных пород (факты, проблемы, решения). М.: Наука, 1985.- 302 с.

134. Стандартные образцы химического состава природных минеральных веществ. Методические рекомендации. // Составитель Н.В. Арнаутов. Новосибирск, 1987. - 203 с.

135. Петров Л.Л. Стандартные образцы состава вулканических горных пород и вопросы геохимической типизации эффузивов. // Геохимия вулканитов различных геодинамических обстановок. Новосибирск: СО Наука, 1986. - С.5-18.

136. Лонцих C.B., Петров Л.Л. Стандартные образцы состава природных сред. -Новосибирск: СО Наука, 1988. 277 с.

137. Семенко Н.Г., Панева В.И., Лахов В.М. Стандартные образцы в системе обеспечения единства измерений. М.: Изд-во стандартов, 1990. - 288 с.

138. Шаевич А.Б. Стандартные обрацы для аналитических целей. М.: Химия, 1987. - 184 с.

139. Григорьев В.А., Фадеев А.Г., Берковиц Л.А. Стохастическое моделирование межлабораторных экспериментов. // Измерительная техника, 1981. № 8. -С.51.

140. Буйташ П., Кузьмин Н.М., Лейстнер Л. Обеспечение качества результатов химического анализа. М.: Наука, 1993. - 197 с.

141. ГОСТ 8.315-91. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения.

142. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. основные положения.

143. Вернадский В.И. Избранные труды. T.IV, кн. 2. - М.: Изд-во АН СССР, 1960. -650 с.

144. Вернадский В.И. Биосфера. М.: Мысль, 1967. - 375 с.

145. Виноградов А.П. Геохимия живого вещества. Л.: Изд-во АН СССР, 1932. -67 с.

146. Виноградов А.П. Основные закономерности в распределении микроэлементов между растениями и средой. // // Микроэлементы в жизни растений и животных. М.: Изд-в АН СССР, 1952. - С.7-20.

147. Виноградов А.П. Закономерности распределения химических элементов в земной коре. // Геохимия, 1956. № 1. - С. 6-52.

148. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. М.: Изд-во АН ССР, 1957. - 237 с.

149. Виноградов А.П. Среднее содержание химических элементов в главных типах изверженных горных пород земной коры. // Геохимия, 1962. № 7. - С.555-571.

150. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана. М.: Наука, 1967. - 215с.

151. Лукашев К.И., Вадковская И.В. Биосфера и биогеохимические провинции. -Минск: Наука и Техника, 1973. 239 с.

152. Макеев О.В. Микроэлементы в почвах Сибири и Дальнего Востока. М.: Наука, 1973. - 151 с.

153. Перельман А.И. Геохимия элементов в зоне гипергенеза. М.: Недра, 1972. -287с.

154. Перельман А.И. Биокисные системы Земли. М.: Недра, 1977. - 160 с.

155. Фортескью Дж. Геохимия окружающей среды. М.: Прогресс, 1985. - 360 с.

156. Хорн Р. Морская химия. М.: Мир, 1972. - 349 с.

157. Альбов М.Н. Опробование месторождений полезных ископаемых. М.: Недра, 1975.

158. Каждан А.Б. Методологические основы разведки полезных ископаемых. М.:1. Недра, 1974.-271 с. .

159. Крамбейн У., Грейбилл Ф. Статистические модели в геологии. М.: Мир, 1969. - 397 с.

160. Крейтер В.М. Поиски и разведка месторождений полезных ископаемых. М.: Недра, 1964. -399 с.

161. Русанов И.И. Представительность опробования. // Разработка и охрана недр, 1982- № 1. С. 17-21.

162. Жуков H.H., Серга А.Ю. Об учете природной и аналитической дисперсий при планировании способа геохимического опробования. // Вопросы прикладной геохимии. Киев: Высшая шк., 1974. - С. 138-147.

163. Риверс Р.Д., Брукс P.P. Анализ геологических материалов на следы элементов. М.: Недра, 1983. - 405 с.

164. ГОСТ 14180-80 Руды и концентраты цветных металлов. Методы отбора и подготовка проб для химического анализа и определения содержания влаги.

165. Петров Л. Л., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартных образцов горных пород для лабораторных служб АН, Мингео и других ведомств СССР. // Отчет о НИР ИГХ СО РАН. - Иркутск, 1988. - 220 с.

166. Петров Л.Л., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартных образцов горных пород для лабораторных служб АН, Мингео и других ведомств СССР. // Отчет о НИР. Иркутск, ИГХ СО АН СССР, 1990. - 225 с.

167. Petrov L.L., Komakov Yu.N., Persikova L.A., Malykh V.V. and Prokop'eva A.Z. New Reference Samples of Magnatic Rocks: Quartz diorite SKD-1 and Sviatonos-site SSv-1. // Geostandarts Newsletter, 1996. V.20, № 1. -P.95-132.

168. Austin T. M. Techniques for partial measurement. // Industrial Res. Develop., 1979. V.21,№ 2. -P. 129-132

169. Батунин С.А., Бирюков A.B., Кылатчатов P.M. Гранулометрия геоматериалов. Новосибирск: СО Наука, 1989. - 173 с.

170. Райхбаум Я.Д., Лужинова М.А. О количественном спектральном анализе руд свведением проб в дугу воздушной струей. // Завод, лаборатория, 1959. № 12. - С. 1449-1453.

171. Кузнецов Ю.Н., Зеденцова Л.В. Об эффективном использовании пробы при анализе методом просыпки воздушного дутья. // Завод, лаборатория 1965. -Т.31, № 2. - С.180-182.

172. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Пискунова Л.Ф. Рентгенофлуоресцентный силикатный анализ. Новосибирск: СО Наука, 1984. - 227 с.

173. РД 50-429-83 Методические указания. Оценка характеристики однородных стандартных образцов состава дисперсных материалов.

174. Кусакина Л.В. Исследование и оценка однородности многокомпонентных дисперсных стандартных образцов природных веществ и материалов. // Лабораторные и технологические исследования и обогащение минерального сырья. М: ВИ ЭМС, 1982. - С. 14-29.

175. Лонцих C.B., Сайченко А.Н., Энгелыпт B.C. Развитие и современное состояние способов оценки представительной навески. // Деп. в ВИНИТИ 22.07.85, № 3745-85. Фрунзе, 1985. - 43 с.

176. Петров J1.J1., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартных образцов горных пород для лабораторной службы Мингео СССР. // Отчет по НИР. -Институт геохимии СО РАН, Иркутск, 1987. 102 с.

177. Петров Л.Л., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартных образцов состава золы бурого угля КАТЭКА(ЗУК-1) и донного ила оз.Байкал (БИЛ-1). // Отчет по НИР. ИГХ СО РАН. - Иркутск, 1994. - 250 с.

178. Петров Л.Л., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартного образцадонных отложений БИЛ-2. // Отчет по НИР., ИГХ СО РАН. Иркутск, 1994. - 95 с.

179. Петров Л.Л., Корнаков Ю.Н., Персикова Л.А. Разработка стандартного образца состава золы бурого угля ЗУА-1. // Отчет по НИР., ИГХ СО РАН. Иркутск, 1994. - 96 с.

180. Глазунов О.М. Геохимия и рудоносность габброидов и гипербазитов. -Новосибирск: Наука, 1981. 192 с.

181. Редкие элементы в формациях изверженных пород. М: Недра, 1975. - 247 с.

182. Пинус Г.В., Колесник Ю.Н. Альпинотипные гипербазиты юга Сибири. М: Наука, 1966.-210 с.

183. Геохимия элементов группы железа в эндогенном процессе. Новосибирск: Наука, 1985. 200 с.

184. Кутолин В.А. Проблемы петрохимии и петрологии базальтов. Новосибирск: Наука, 1972. 208 с.

185. Нестеренко Г.В., Альмухамедов А.И. Геохимия дифференцированных траппов М: Наука, 1973. 198 с.

186. Таусон Л.В., Антипин B.C., Захаров М.Н., Зубков B.C. Геохимия мезозойских латитов Забайкалья,- Новосибирск: Наука, 1984. 215 с.

187. Петрова З.И. Петролого-геохимическая характеристика Джидинского интрузивного комплекса. // Геохимия редких элементов в магматических комплексах Восточной Сибири. - М: Наука, 1972. - с. 5-47 .

188. Козлов В.Д. Геология и геохимия палеозойских гранитоидов Ундино-Газимурского района (Восточное Забайкалье). Новосибирск: СО Наука, 1977. - С. 48-96.

189. Козлов В.Д., Свадковская J1.H. Петрохимия, геохимия и рудоносность грани-тоидов Центрального Забайкалья. Новосибирск: СО Наука, 1977. - 252 с.

190. Воронцов А.Е. Нижнепалеозойские гранитоиды Бугульминского комплекса и их главные геохимические особенности (центральная часть Восточного Сая-на). Новосибирск: СО Наука, 1977,- С. 216-249.

191. Петрология и геохимия магматических формаций Памира и Гиссаро-Алая. Душанбе: Дониш, 1978.

192. Шарапов Н.П. Применение математической статистики в геологии. М: Недра,1971. 245 с.

193. Таусон JI.B. Геохимия редких элементов в гранитоидах. М: Изд-во АН СССР, 1961.

194. Ляхович В.В. Редкие элементы в породообразующих минералах гранитоидов. М: Недра, 1972. 200 с.

195. Ляхович В.В. Редкие элементы в акцессорных минералах гранитоидов. М: Недра, 1973. 310 с.

196. Петрова 3.И., Жидков А.Я., Левицкий В.И., Шмакин Б.М. Святоноситы п/о вя-той Нос (Байкал). Изв. АН СССР, сер. геол., 1981. - С.26-40.

197. Левицкий В.И., Петрова З.И. Эволюция вещества при формировании святоно-ситов (оз. Байкал). Геохимия №10, 1982. - С. 1525-1530.

198. Литвиновский Б.А., Занвилевич А.Н., Ащепков И.В. О природе байкальских святоноситов. Изв. сер. геол., 1986. - №2. - С.31-44.

199. Савинкина М.А. и Лонгвиненко А.Г. Золы Канско-Ачинских бурых углей. -Новосибирск: Наука, 1979. 165 с.

200. Мелентьев В.А. Состав и свойства золы и шлака ТЭС. Л.: Энергатомиздат, 1985.-285 с.

201. Бойко С.М., Сутурин А.Н. Геохимия промышленных зол углей Азейского месторождения и проблемы их утилизации. Геология и геофизика, 1994. - № 2. - С.11-108.

202. Крюкова В.Н., Комарова Т.Н., Латышев В.П., Попова H.H. Угли Иркутского бассейна: состав и свойства. Иркутск: Изд-во ИГУ, 1988. - 254 с.

203. Юдович Э.Я., Кетрис М.П. и Мерц A.B. Элементы-примеси в ископаемых углях. -Л.: Наука, 1985.-211 с.

204. Юдович Э.Я. Грамм дороже тонны. Редкие элементы в углях. М.: Наука, 1989. - 160 с.

205. Голдырев Г.С. Осадкообразование и четвертичная история котловины Байкала. Новосибирск: СО Наука,, 1986. - С.40-52.

206. Ветров В.А., Кузнецова А.И. Микроэлементы в природных средах региона озера Байкал. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1997. - 234 с.

207. Пампура В.Д., Кузьмин М.И., Гвоздков А.Н. и др. Геохимия современной седиментации оз. Байкал. // Геология и геофизика, 1993. № 10-11. - С.52-68.

208. Ронов А.Б. Осадочная оболочка Земли. М: Наука, 1980. - 80 с.

209. K.Toyoda, H.Sawatari, H.Haraquchi and M.Tokonami. Chemikal composition of 323-PCL core samples from lake Baikal, premininary report-IPPCCL. Newsletter № 6, (International Project on Paleolimnology and Late Cenozoic Climate), 1992. -P. 88-97.

210. Семенович Н.И. Донные отложения Ладожского озера. M.: Наука, 1966. -124 с.

211. Сапожников Д.Г. Современные осадки и геология оз. Балхаш. Тр. Ин-та геологических наук АН СССР, вып. 132, сер. геол., 1951. - № 53. - С.207.

212. Пройдакова O.A., Цыханский В.Д., Матвеева Л.Н., Гармашова Г.С., Халтуева В.К. Физико-химические методы при определении микро- и макроэлементов в объектах окружающей Среды. // Геохимия техногенеза. Новосибирск: СО Наука, 1986.-С. 124-130.

213. Паршин А.К., Лонцих C.B. Планирование межлабораторных экспериментов при аттестации государственных стандартных образцов состава. Журн. ана-лит. химии, 1985. - Т.40, № 3. - С.545-554.

214. Cali J.P., Stanley C.L. Measurement compatibility and standard reference material. AnnualReview of materials. Science, 1975. - V. 5,. - P.324-343.

215. Seward R.W., Yolken Т.Н. Standard reference material the data and the materials-Us Dep. Commerce. - Nat. Stand. Spec. Publ, 1977. - V. 463,. - P.VII4/1-VÜ4/14.

216. РД 50-270-81. Методические указания. Порядок проведения межлабораторного аттестационного анализа и установления основных метрологических характеристик государственных стандартных образцов состава веществ и материалов.

217. Смирнова Е.В., Лонцих C.B., Сидоровский А.И. Новые данные о содержании редкоземельных элементов в стандартных образцах СТ-1А, СГД-1А и СГ-1А. и правильность их определения различными методами // Журн. аналит. химии, 1984 т.39, вып. 10 - с. 1804-1812

218. Эмиссионный спектральный анализ в геохимии. Под ред. Я.Д. Райхбаума. -Новосибирск: Наука СО, 1976. - 279 с.

219. Abbey S. Studies in stoudard samples for use in general of silikate rocks and minerals. Geostandards Newsletter, 1980. - V. 4, № 2. - P. 163-190.

220. Хитров В.Г., Кортман P.B. Рекомендуемые содержания породообразующих и малых элементов в стандартных породах ИГЕМ по данным межлабораторного анализа. М.: ИГЕМ, 1969. - 68 с.

221. Хэллем Э. Великие геологические споры. М.: 1968. - 188 с.

222. Паршин А.Н., Фадеев А.Г. Оценка симметричности распределения анализов при межлабораторных экспериментах по аттестации стандартных образцов минеральных веществ. Журн. аналит. химии, 1983. - Т.38, вып.7. - С. 11741181.

223. Физический энциклопедический словарь. М: Советская энциклопедия, 1960. -Т.1,.-С.621-624 .

224. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.М. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госнаучехиздат химической литературы, 1960. - 1016 с.

225. Пономарев А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 414 с.

226. Петров Л.Л., Персикова Л.А. , Малых В.В., Корнаков Ю.Н. Стабильность метрологических характеристик и срок действия стандартных образцов состава горных пород. // Метрологическое обеспечение и стандартизация. Фрунзе, 1989. - С. 170-172.

227. Юфа Б.Я. Метрологическое обеспечение качества работ при региональныхгеохимических исследованиях. Л.:ВСЕГЕИ, 1979. - 55 с.

228. Юфа Б.Я. Закономерности геохимические или метролого-статистические. // Геохимия, 1988.-№ 10. С. 1503-1512.

229. Мандельштам С.Л. Введение в спектральный анализ. М.: Гостехиздат, 1946. - 260с.

230. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ. М.: Наука, 1966. -392 с.

231. Смирнова Е.В., Кузнецова А.И., Чумакова Н.Л. Атомно-эмиссионный анализ в геохимии. Новосибирск: Наука, 1993. - 230 с.

232. Смирнова Е.В., Конусова В В. Спектральное и химико-спектральное определение редкоземельных элементов в геологических материалах. // Геохимия редкоземельных элементов в эндогенных процессах. Новосибирск: СО Наука, 1982.-C.3-31.

233. Васильева И.Е., Кузнецов A.M., Васильев И.Л., Шабанова Е.В. Градуировка методик атомно-эмиссионного анализа с компьютерной обработкой спектров. // Журн. Аналит. химии, 1997. Т.52, № 2. - С. 1128-1248.

234. Петров Л.Л., Климова А.К. Количественное определение высоких содержаний бора в горных породах по ширине спектральных линий. // Геохимические методы поисков. Методы анализа. Иркутск, 1979 - С. 107-111.

235. Петров Л.Л., Митрофанова И.Г. Спектральное определение бора при широких колебаниях составов анализируемых пород. // Методы спектрального анализа минерального сырья. Новосибирск: СО Наука. 1984. - С.40-43.

236. Тонкопий М.С. О соотношении погрешностей различных методов вещественного анализа геохимических проб. // Аналитические методы изучения вещественного состава пород и руд при геохимических исследованиях, вып.1. Алма-Ата: КАЗИМС, 1975. - С.58-64.

237. Шейнина Г.А. и др. Колориметрическое определение ЫЬг05 в рудах .// Вестник ЛГУ, серия геол., 1983, № 3 С.325-327.

238. Орлов А.И. Часто ли распределение результатов наблюденийявляется нормальным? / Заводская лаборатория, 1991, № 7 С.64-66.

239. Василевская Л.С., Власова Л.С., Кондрашина А.И. и др. Оценка ошибок хими-ко-спектарльного анализа Si, Ge, их соединений, кислот и воды в условиях работы производственных лабораторий. Заводская лаборатория, 1969. - Т.35, № 6. - С.682-684.

240. Скрябина Л.Г. Метрологическая аттестация методик анализа проб сплавов цветных металлов из вторичного сырья. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Харьков, 1986. - 23 с.

241. Степанов В.М., Яньков С.В., Малышев К.К. и др. Оценка параметров распределения концентраций примесей по нескольким данным анализа. // Высокочистые вещества, 1987. -№ 5. С. 188-192.

242. Степанов В.М., Малышев К.К., Макаров Ю.Б., Жданов Е.А. Постоянство вида функции распределения концентрации примесей при глубокой очистке веществ. // Высокочистые вещества, 1988. -№ 1. С.96-101.

243. Степанов В.M., Мальппев К.К., Жданов Е.А. Функция распределения содержаний элементов в высокочистых веществах с учетом образования соединений. // Высокочистые вещества, 1991. -№ 2. С. 171-177.

244. Девятых Г.Г., Ковалев Н.Д., Макаров Ю.Б. и др. Функция распределения содержаний примесей для образцов простых твердых высокочистых веществ. // Высокочистые вещества, 1992. -№ 5-6. С.48-53.

245. Яньков C.B. Примесный состав высокочистых веществ. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Нижний Новгород, 1994. - 40 с.

246. Паняк С.Т. Математические модели распределений химических компонентов в продуктах петрогенных и рудогенных процессов. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора геолого-минералогических наук. -Свердловск, 1087. 35 с.

247. Михайлов В.А., Антонов Н.В., Зайцева М.Е. и др. О роли логарифмически-нормального распределения отходов химических производств. // Тез. докл. Всерос. Конф. «Экоаналитика 96». - Краснодар, 1996. - С.43-44.

248. Петров JI.JL, Персикова JI.A., Корнаков Ю.Н., Малых В.В., Прокопьева А.З. Обеспечение достоверности аттестации многоэлементных стандартных образцов состава природных сред. // Химия в интересах устойчивого развития, 1995. Т.З, № 3. - С.261-267.

249. Броневой В.А., Зильберминц A.B., Липин В.М., Теняков В.А. Распространенность (средние содержания) химических элементов в бокситах мира. // Докл. АН СССР, 276, 1984. № 1. - С. 183-186.

250. Беус A.A. Геохимия бериллия и генетические типы бериллиевых месторождений. ML: Изд-во АН СССР, 1960. - 330 с.

251. Бурдэ Б.Н. Концентрации связанной воды в главных типах магматических пород. //Докл. АН ССР, 276, 1984. -№ 5. С. 1217-1221.th

252. Ikramuddin M. The relation between Tl, Rb and К in igneous rocks. // 27 International Geology Congress. M., 1984. - P.295-296.

253. Wolff J. A. Variation in Nb/Ta during differentiation of phonolitic magma, Tenerife, Canary Islands. // Geoch. et Cosmochim. Acta, v.48, № 6, 1984. P. 1354-1348.

254. Tapio Koljonen, Saverikko Matti. S/Se ratio in igneous rocks and processes. // 27th International Geology Congress.- M., 1984. - V.4. - P.347-348.

255. Петров Л.Л. Поведение бериллия при кристаллизации гранитоидных расплавов. // Геохимия, 1973. № 6. - С.824-838.

256. Grasty R.L., Dyck W. Radioactive equilibrium studies on four Canadian uranium reference ores. Project 7200084. // Pap. Geol. Surv. Can., 1984. № 84-1A. - P.355.

257. Steger H.F., Smith C.W. Recommended Radium 226 values for four CCRMP/ uranium reference materias. // Geostand. Newslett, 1984. V.8, № 1. - P.47-50.

258. Möller P. Lanthanoid as a chemical probe and problems in lanthanoid geochemistry. // Distribution and behaviour of lanthanoids in non-magmatic phases. Syst. and Prop. Lanthanides. Pordrecht et al., 1983. - P.561-610.

259. Балашов Ю.Л. Геохимия редкоземельных элементов. М.: Наука, 1976. - 267с.

260. Хэскин Л.А., Фрей Ф.А., Шмитт P.A., Смит Р.Х. Распределение редких земель в литосфере и космосе. М.: Мир, 1968. - 188 с.

261. Петрова З.И., Петров Л.Л. Бериллий в минералах гранитоидов. // Геохимия, 1965. № 5. - С.629-632.

262. Пополитов Э.И., Петров Л.Л., Коваленко В.И. К геохимии бериллия в средне-палеозойских интрузиях Северо-Восточной Тувы. // Геохимия, 1967. № 7. -С.813-821.

263. Лонцих C.B., Недлер В.В., Райхбаум Я.Д., Хохлов В.В. Спектральный анализ при поисках рудных месторождений. Л.: Недра, 1969. - 294 с.

264. Огнев В.Р., Петров Л.Л. Количественное спектральное определение фтора в гранитоидах. // Спектральный анализ элементов-примесей в горных породах. М.: Наука, 1972. - С.97-104.

265. Петров Л.Л. Спектральное определение бериллия в изверженных горных породах и породообразующих минералах. // Спектральный анализ в геологии и геохимии. -М.: Наука, 1967. С. 178-181.

266. Петров Л.Л. Влияние состава проб на результаты спектрального определения бериллия при геохимических исследованиях. // Спектральный анализ элементов-примесей в горных породах. М.: Наука, 1972. - С.87-92.

267. Аналитика Сибири 82. // Тезисы 1-ой региональной конференции. - Тюмень, 1982.

268. Аналитика Сибири 86. Тезисы докладов Н-ой региональной конференции, 4.1, ч.П. - Красноярск, 1986. - 288 с.

269. Аналитика Сибири 90. Тезисы докладов Ш-ой региональной конференции. 4.1, ч.П. - Иркутск, 1990. - 286 е., 254 с.

270. Аналитика Сибири и Дальнего Востока 93. // Материалы конференции. -Томск, 1993. - 57 с.

271. Аналитика Сибири и Дальнего Востока-96. // Тезисы докладов V-ой Конференции. Новосибирск, 1996. - 279 с.

272. Экоаналитика 96. // Тезисы докладов Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды . - Краснодар, 1996. - 334 с.

273. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поваренных А.С., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. М.: Недра, 1977. - 185 с.

274. Ranhama К., Sahama Th.G. Geochemistry. Chicago: Chicago University of Chicago Press, 1950. - P.912.

275. Duiba J.J., Risby Т.Н. Ultratrace metals in some environmental and biological system. // Anal. Chem., 1976. V.48, № 8.

276. Govindaraju K. 1989 Compilation of Working Values and Sample Description for 272 Geostandards. // Geost. Newsletter, Special Issue, July 1989. V. XIII. -113p.

277. Govindaraju K. 1994 Compilation of Working Values and Sample Description for 383 Geostandards. // Geost. Newsletter, Special Issue, July 1994. V. XVIII. -158p.

278. Roelandts I. Geological reference materials. // Spectrochimica Acta, 1989. V.44B, № 1, pp.5-29

279. Roelandts I. Biological reference materials. // Ibid. № 3, pp.281-290

280. Roelandts I. Environmental reference materials. // Ibid. № 9, pp.925-934

281. Стандартные образцы химического состава природных минеральных веществ. Метод, указ. // Сост. Н.В. Арнаутов. Новосибирск: ИГиГ СО АН СССР, 1990, 220с.

282. Петров Л.Л., Персикова Л.А., Корнаков Ю.Н., Малых В.В., Прокопьева А.З. Стандартные образцы состава природных сред для обеспечения достоверности элементного анализа. // География и природные ресурсы, 1993. №1. -С.121-132.

283. Семенко Н.Г., Лахов В.М., Дусье С.Ю. Программно-целевая основа деятельности государственной службы стандартных образцов. // Измерительная техника, 1983. № 4. - С.20-22.

284. Макулов Н.А. Оптимальные системы стандартных образцов. // Стандартные образцы в черной металлургии. М.: Металлургия, 1977. - № 6. - С.7-8.

285. Устинова В., Шадрина Н.К., Плинер Л.Н. Оптимизация номенклатуры государственных стандартных образцов для спектрального анализа материалов черной металлургии. // Новые методы аттестации стандартных образцов. М.: Металлургия, 1981. - С. 17-21.

286. Лаппо С.И., Плинер Ю.Л. Формирование подсистемы стандартных образцов для контроля состава металлургических шлаков. // Стандартные образцы в черной металлургии. М.: Металлургия, 1978. - С. 10-12.

287. Плинер Ю.Л., Курбатова В.И., Сташкова Н.В. и др. Формирование системы исходных стандартных образцов состава материалов черной металлургии. // Заводская лаборатория, 1975 Т.41, № 11. - С. 1331-1333.

288. Кузьмин И.М. Система стандартных образцов для химического анализа материалов черной металлургии. // Измерительная техника, 1981 № 7 - С.65-66.

289. Кузьмин И.М., Ланин B.C., Сиражетдинова А.З. Формирование систем стандартных образцов первого разряда сплавов на никелевой основе и чутунов. // Стандартные образцы в черной металлургии М.: Металлургия, 1978. - Сб. № 7 - С.8-10.

290. Gladney E.S., Perrin D.R., Owers J.W., Knab D. Elemental concentrations in the United States Geological- Survey geochemical exploration reference Samples // Anal. Chem., 1979 V.51, № 9 - P. 1557-1569.

291. Шмакин Б.М. Новые данные о геохимических методах поисков месторождений. // Разведка и охрана недр, 1983. № 3 - С.58-60.

292. Таусон Л.В. Геохимические типы и потенциальная рудоносность гранитоидов. -М.: Наука, 1977,- 279 с.

293. Таусон Л.В. Типизация магматитов и их потенциальная рудоносность. // 27-й МГК. Петрология. Доклады. М.: Наука, 1984. - Т.9. - С.221-229.

294. Петров Л.Л., Персикова Л.А., Корнаков Ю.Н., Малых В.В., Прокопьева А.З. Использование концепции геохимической типизации горных пород для разработки оптимальной коллекции стандартных образцов. // Геология и геофизика, 1995. Т.36, № 7. - С.94-97.

295. Смирнова Е.В., Васильева И.Е., Петров Л.Л., Лонцих C.B. Эффективный потенциал ионизации как характеристика матричного влияния в атомно-эмиссионном анализе. // Журн. аналит. химии, 1986. Т.41, № 8. - С.1361-1370.

296. Райхбаум Я.Д. Влияние химического состава проб на интенсивность линий при спектральном анализе руд. // Изв. вузов. Физика, 1959. № 3 - С.55-61.

297. Калинин С.К., Файн Э.Е. Спектральный анализ минерального сырья. Алма-Ата: Изд-во АН КазССР, 1962. - 240 с.

298. Русанов А.К., Алексеева В.М., Хитров В.Г. Количественное спектральное определение редких и рассеянных элементов. М.: Госгеолтехиздат, 1960. -195с.

299. Терек Т., Мика Й., Гегуш Э. Эмиссионный спектральный анализ. М.: Мир, 1982.-287 с.

300. Четвериков С.Д. Руководство к петрохимическим пересчетам химических анализов горных пород и определению их химических типов. М.: Госгеолтехиздат, 1956. - 245 с.

301. Беус A.A. Геохимия литосферы. М.: Недра, 1981. - 335 с.

302. Бородин J1.C. Геохимия главных серий изверженных пород. М.: Недра, 1981.- 195 с.

303. Кокс К.Г., Белл Дж. Д., Планкхерст Р.Дж. Интерпретация изверженных горных пород. М.: Недра, 1982. - 414 с.

304. Инструкция по геохимическим методам поисков рудных месторождений. М.: Недра, 1983. - 191 с.

305. Свидетельство на стандартный образец состава дунита (СДУ-1) ГСО 4233-88.- Иркутск, 1988. 19 с.

306. Феоктистов Г.Д., Ущаповская З.Ф., Васильев Е.К. и др. Минералогия траппов юга Сибирской платформы. Новосибирск: Наука, 1975. - 87 с.

307. Свидетельство на стандартный образец состава горной породы «трапп» (СТ-1А), ГСО 519-74. - Иркутск: Институт геохимии СО АН СССР и СФ ВНИИФТРИ, 1974. - 12 с.

308. Свидетельство на стандартный образец состава горной породы «трапп» (СТ-1А), ГСО 519-84П. Иркутск: Институт геохимии СО АН СССР, 1984. - 16 с.

309. Свидетельство на стандартный образец горной породы «габбро эссекситовое»

310. СГД-1А), ГСО 521-74. Иркутск: Институт геохимии СО АНСССР и СФ ВНИИФТРИ, 1974. - 12 с.

311. Свидетельство на стандартный образец состава горной породы «габбро эссекситовое» (СГД-1А), ГС0521-84П. Иркутск: Институт геохимии СО АНСССР, 1984. - 16 с.

312. Ронов А.Б., Ярошевский A.A. Химическое строение земной коры. Геохимия, 1976,- № 12.-С. 1763-1795.

313. Грин Д.Х., Рингвуд А.Е. Петрология верхней мантии. М: "Мир", 1968

314. Классификация и номенклатура магматических горных пород. Справочное пособие. / Богатиков O.A., Гоньшакова В.И., Ефремова C.B. М.: Недра, 1981 -160 с.

315. Свидетельство на стандартный образец состава кварцевого диорита (СКД-1) ГСО № 6103-91. Иркутск, 1992. - 16 с.

316. Свидетельство на стандартный образец состава святоносита (Ссв-1) ГСО № 6104-91. Иркутск, 1992. - 17 с.

317. Свидетельство на стандартный образец состава горной породы «альбити-зированный гранит» (СГ-1А), ГСО № 520-84П. Иркутск, 1984 - 16 с.

318. Свидетельство на стандартный образец состава щелочного агпаитового гранита (СГ-3) ГСО № 3333-85. Иркутск, 1986. - 12 с.

319. Свидетельство на стандартный образец состава метаморфического сланца (ССЛ-1) ГСО 3191 -85. Иркутск, 1986. - 10 с.

320. Лонцих C.B., Петров Л.Л., Берковиц Л.А., Сидоровский А.И. Создание стандартных образцов трех типов горных пород Тимана. // Заключительный отчет по х/д. Иркутск: ИГХСОАН СССР, 1984. - 55 с.

321. Свидетельство на стандартный образец состава доломитизированного известняка (СИ-2) ГСО 3193-85. Иркутск, 1986. - 7 с.

322. Свидетельство на стандартный образец состава полевошпатосодержащего доломита (СИ-3) ГСО 3192-85. Иркутск, 1986. - 11 с.

323. Петров Л.Л., Коротаева И.Я., Корнаков Ю.Н. и др. Разработка многоэлементного стандартного образца состава черного сланца (проблемы и перспективы). // Платина России. М: Геоинформарк, 1995. - T.II, книга 1. - С. 184-189.

324. Петров Л.Л., Коротаева И.Я., Корнаков Ю.Н., Малых В.В. Создание контрольного образца КЧС-50 с аттестацией на Pt, Pd, Rh по процедуре приготовления. // Отчет о НИР. Иркутск: ИГХ СО РАН, 1995. - 19 с.

325. Поликарпочкин В.В. Вторичные ореолы и потоки рассеивания. Новосибирск: Наука, 1976. - 407 с.

326. Патрикеева Г.И. Донные отложения Малого моря. // Труды Байкальской минералогической станции, 1959. T. XVII. - С.205-254.

327. Петрова З.И., Левицкий В.И. Петрология и геохимия гранулитовых комплексов Прибайкалья. Новосибирск: СО Наука, 1984. - 201 с.

328. Berkovits L.A., Obolyaninova V.G., Parshin А.К., Romanovskaya A.R. A system of Sediment reference Samples 00. Geostandards Newsletter, 1991. - V. XV, № 1. -p.85-109.

329. Эл-Векил С.К., Райли Дж. П. Химические и минералогические исследования глубоководных осадков. // Вопросы геохимии и геохронологии океана (пер. с англ.).- М: Мир, 1965. С.64-106.

330. Виноградов А.П. Геохимия океанов. Избранные труды. М: Наука, 1989. -220 с.

331. Каталог стандартных образцов минеральных веществ.// ИГХ СО АН СССР. Отв. за выпуск Персикова Л.А., Иркутск - 1990 - 47с.

332. Таусон Л.В., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. и др. Золы бурых углей в сельском хозяйстве. // Геохимия техногенеза. Новосибирск: СО Наука, 1986. - С.40-52.

333. Бойко С.М., Куликова Н.Н., Таничева И.В., Антоненко A.M. Влияние золы Ирша-Бородинских углей на химический состав почвы, растений и почвенную биоту. // Агрохимия, 1996. № 5. - С. 73-8.

334. NIST Standard Reference Materials Catalog 1990-19991. // NIST Special Publication 260, 1990. 123 c.

335. Govindaraju K. Geostandards Newsletter: Ref., Index with titles and Abstracts and Author Index for volume 1 to 15 (1977-1991). // Geostandards Newsletter, 1992. -V. XVI, Supplement. 48 p.

336. Dybczynski R., Polsowska-Motrenko H., Sumczynski Z. and Szopa Z. Two new polish geological-environmental reference materials: Apatite concentrate (CTA-AC-1) and Fine Ash (CTA-FFA-1). // Geostandards Newsletter, 1991. V. XV. -P.163-185.

337. Petrov L.L., Kornakov Yu.N., Persikova L.A. at al. Two Reference Samples For Assessing Analytical Data Reliability in Geochemical Investigations. // Geostan-dards Newsletter, 1991. V. XV, № 1. - P. 135-137.

338. Крюкова B.H., Комарова Т.Н. Латышев В.П., Попова H.H. Угли Иркутского бассейна: состав и свойства. Иркутск: Изд-во Иркутского Госуниверситета, 1988. - 254 с.

339. Перельман А.И. Геохимия биосферы и ноосферы. // Биогеохимические циклы в биосфере. - М.: Наука, 1976. - С. 86-98.

340. Глаз^овская М.А. Ландшафтно-геохимические системы и их устойчивость к техногенезу. // Биогеохимические циклы в биосфере. М.: Наука, 1976. -С.99-119.

341. Израель Ю.А. Экология и контроль состояния природной Среды. Л.: Гидро-метеоиздат, 1979. - 375 с.

342. Китаев И.В. Возможность применения золы углей Дальнего Востока как микроэлементных удобрений. // Тез. докладов Всесоюзного совещания «Геохимия техногенеза». Иркутск, 1985. - Т.1. - С. 200-202.

343. Данцер К., Тен Э., Малых Д. Аналитика. Систематический обзор. /М: Химия, 1981, 280с.

344. В.В. Кепежинкас. Кайнозойские щелочные базальтоиды Монголии и их глубинные включения. М.: Наука, 1979. - 311 с.

345. Ветров В.А., Кузнецова А.И. Базовые уровни содержания металлов в различных частях оз. Байкал. // География и природ, ресурсы, 1983. -№3,- с. 121-129

346. Ветров В.А., Кузнецова А.И., Хицкая Е.В. Металлы в водах притоков Байкала. // География и природ, ресурсы, 1986. №3. - с.88-94

347. Petrov L.L., Kornakov Yu.N., Persikova L.A. and Malykh V.V. Two New Multielement Reference Materials of Coal Ash Composition. // Analyst, 1997. V.122.1. УЗЗ

348. Abbey S. Govindaraju К. Analytical data on the three rock reference samples from the institute of Geochemistry, Irkutsk, USSR. // Geortandards Newsletter, 1978. -V.2, № l.-P. 15-22.

349. Лонцих С.В. Проблема аналитических стандартов для геохимических поисков. // Проблемы прикладной геохимии. Новосибирск: Наука СО, 1983. - С. 156160.

350. Ванг Чуншу, Янь Минкей. Использование стандартных образцов. // IV Объединенный международный симпозиум по проблемам прикладной геохимии. -Иркутск: Тезисы докладов, 1994. Т.2. - С. 149-150.

351. Campanella Luigi. Reference materials and official control institutes. // Reviews on analytical chemistry Euroanalysis IX. Italy, Bari, 1997. - SCI - P.305-306.

352. King B. Data quality in 1990s. Targets and approaches. // Anal. Proc., 1992. 29 -№ 5 - P.184-186.

353. Dorsey J.G. Total quality management at an Oak Ridge Laboratory and the establishment of an internal quality program. // Pittsburgh Conf., Anal. Chem. And Appl. Spectrosc. Atlanta (Ga): Abstr., 1993. - P.824.

354. Newman E.J. The advantages of accreditation: A laboratory manager's view. // Pittsburgh Conf., Anal. Chem. And Appl. Spectrosc. Atlanta (Ga): Abstr., 1993. -P.663.

355. Стандартные образцы в метрологическом обеспечении народного хозяйства. -Свердловск: Тезисы конференции, 1990. -272с.

356. Романов Г.А., Сердюк В.В. Среднестатистическая оценка результатов аттестации стандартных образцов. // Стандартные образцы в метрологическом обеспечении народного хозяйства. Свердловск, 1990. - С.25-27.

357. МИ 2335-95. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. УНИИМ, 1995. - 43с.

358. Кузнецова А.И., Лонцих C.B. Об оценке метрологических характеристик методик атомно-эмиссионного анализа геохимических проб по результатам внутрилабораторного контроля. // Журн. аналит. химии, 1986. Т.41. - № 4. -С.653-657.

359. Арнаутов Н.В., Киреев А.Д. Применение стандартных образцов горных пород для калибровки аналитической программы квантометра. // Метрология и стандартизация на службе народного хозяйства. Иркутск: СФ ВНИИФТРИ, 1972. - С.56-58.

360. Берковиц Л.А., Григорьев В.А. Метод последовательных приближений при спектральном анализе. // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. -Иркутск: Институт геохимии СО РАН, 1972. С.22-23.

361. Лонцих C.B., Берковиц Л.А., Григорьев В.А., Паршин А.К. моделирование спектроскопических измерений на основе математических методов планирования эксперимента. // Там же С. 113 -115.

362. Макулов H.A. Статистический метод спектрального анализа многокомпонентных проб. //Там же С. 122-123.

363. МИ 2334-95. Смеси аттестованные. Порядок разработки аттестации и применения. УНИИМ, 1995. - 41 с.

364. Клер М.М. Методика приближенного количественного спектрального анализа.- Л. : ЛДНТП, 1952. 12 с.

365. Налобин Д.П. Применение стандартных образцов для градуировки приборов. // Стандартные образцы в метрологическом обеспечении народного хозяйства.- Свердловск: ВНИИМСО, 1990. С.45-48.

366. Сухов Г.В., Фирсов В.И., Лонцих C.B. Нейтронно-активационное определение тантала в минералах, рудах и горных породах с применением полупроводникового гамма-спектрометра. // Журн. аналит. химии, 1973. Т.28, вып.2. -С.312-315.

367. Babalam V. Rare-earth elements analysis of iron-formation reference samples by inductively coupled plasma mass-spectrometry (ICP-MS). // Bull. Geol. Serv/ Can., 1993. -№451 -P.5.

368. Дубинин A.B. Определение редкоземельных элементов в стандартных образцах пород и осадков методом масс-спектрометрии с ионизацией в индуктивно-связанной плазме. // Доклады Академии наук, 1993. 392 - № 3 - С.342-346.

369. ГОСТ 38. 563-96. Методики выполнения измерений.

370. МУ Аттестация аналитических лабораторий МИНгео СССР. М.: ВИМС, 1982. - 19 с.

371. ОСТ 48-241-83. Аттестация служб аналитического контроля предприятий цветной металлургии. М.: Минцветмет СССР. - 26 с.

372. Система аккредитации аналитических лабораторий (центров). // Метрология, 1993,-№6,- С.3-40.

373. Петров Л.Л., Волынец О.Н., Флеров Г.Б., Андреев В.Н., Андреев В.И., Будни-ков В.А. Распределение фтора, бора и бериллия в породах Толбачинского извержения 1975-1976 г.г. // Вулканология и сейсмология, 1979. № 3 - С. 18-29

374. Петров Л.Л., Волынец О.Н., Пампура В.Д., Пополитов Э.И. Фтор и бериллий в четвертичных вулканитах Курило-Камчатской островной дуги. // Вулканология и сейсмология, 1982. № 2 - С. 12-21

375. Петров JI.Jl., Хренов А.П. Бериллий, бор и фтор в базальтах прорыва «Предсказанный» и закономерности их распределения в продуктах побочных извержений Ключевского вулкана. // Вулканология и сейсмология, 1985. № 3 -С. 14-24

376. Куликова А.Б., Каперская Ю.Н. Химико-спектральное определение платины и палладия в ультраолсновных породах. //Там же С.67.

377. Цимбалист В.Г., Аношин Г.Н., Васильева A.A., Голованова Н.П. Экстракци-онно-спектральные методы анализа руд, минералов, горных пород на благородные металлы. // V Конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Тез. докл Новосибирск: 1996,- С.52-54.

378. Валл Г.А., Кацнельсон Г.С. Определение платиновых металлов в углесодер-жащих горных породах. //Там же С. 120.

379. Смирнова Е.В., Петров Л.Л., Конусова В.В. О погрешностях химико-атомно-эмиссионного определения редкоземельных элементов в геологических пробах. // Геохимия, 1992. № 2 - С.300-310.

380. Курский А.Н., Витожен^ц Г.Ч., Мандругин A.B., Пучков Г.Н. Проблема аналитического определения металлов платиновой группы в рудах черносланце-вых комплексов // Платина России. М:Геоинфрммарк, 1995, С. 159-174.

381. Овчинников Л.Н. Прикладная геохимия. М.: Недра, 1990. - 248 с.

382. Объяснительная записка геохимической карте территории СССР масштаба 1:10 ООО ООО / Ред. Смыслов A.A., Рудник В.А., Богидаева М.В. Л: ВСЕГЕИ, 1985 70с.

383. Катунский проект: проблемы экспертизы. // Материалы к общественной научной конференции. Новосибирск, 1990. - 211 с.

384. Концепция многоцелевого геохимического картирования территории СССР масштабов 1:1000000 1:200000 - 1:50000. / Головин A.A., Морозова И.А., Беляев Г.М., Ланда Э.А., Бупдэ Б.И. - М.: ИМГРЭ, 1991. - 37 с.

385. Koval P.V., Burenkov Е.К., Golovin A.A. Introduction to the program Multipurpose Geochemical Mapping of Russia. // Journal of Geochemical Exploration, 1995. -V.55 P.115-213.

386. Recommendation for the conduct and interpretation of Cooperative trails. Analytical method comitee. Royal Society of chemistry. // Analyst, 1987. 112 - № 5 - P.679.

387. Darnley A.G. and Garret R.G. (Editors). International Geochemocal Mapping. // J. Geochem. Explor., 1990. V.39. - P.253.

388. Роненсон Б.М., Ройзенман B.M., Ортенберг H.A. Методы расчленения метаморфических комплексов. JL: Недра, Ленинградское отделение, 1976. -191с.

389. Gladney E.S., Burns С.Е. and Roelandts I. 1982 compilation of elemental concentration data for the United States Geological Surveys geochemical exploration reference samples GXR-1 to GXR-6. // Geostandards Newsletter, 1984. 8 - P. 119154.

390. Kuznetsova A.I., Chumakova N.L. Determination of trace abundances of Ag, B, Ge, Mo, Sn, T1 and W in geochemical reference samples by atomic emission spec-trography. // Geostandards Newsletter, 1989. 13- P.269-272.

391. Berkovits L.A. and Lukashin V.N. Three marine sediment reference samples: SDO-1, SDO-2 and SDO-3. // Geostandards Newsletter, 1984. 8 - P.51-56.

392. Силин А.В. Об оценке метрологической эффективности применения стандартных образцов. // Стандартные образцы в системе метрологического обеспечения качества материалов здравоохранения и охраны окружающей среды. М.: Изд-во стандартов, 1979,- С.61.

393. Паршин А.К., Лонцих С.В. Сравнительные данные о методах анализа при аттестации стандартных образцов состава минеральных веществ. // Журн. ана-лит. химии, 1981. Т.36. - № 4 - С.638-645.

394. Brooks R.R., Boswell C.R., Reeves R.D. Elemental abundance data for standard rocks as a measure of the quality of analytical method. // Chem Geol., 1978. V.21. - № 1-2 - P.25-38.

395. Петров Л.Jl., Гуничева Т.Н. Стандартные образцы при рентгеноспектральном анализе минеральных веществ. Орел: Тезисы докладов I Всесоюзного совещания по рентгеноспектральному анализу, 1986. - С.26.

396. Петров Л.Л., Персикова Л.А. Нейтронно-активационный метод анализа по данным аттестаци стандартных образцов минеральных веществ. Ташкент: Тезисы докл. V Всесоюзного Совещания по активационному анализу и другим радиоаналитическим методам, 1987. - С.288.

397. Petrov L.L., Persikova L.A., Prokop'eva A.Z. Atomic-spectral Methods for attesting the mineral substance standards. // Abstract XI Conference on Analotical atomic spectroscopy. Moscow, 1990. - P.455.

398. Allott G.H. and Lacin H.W. Tabulation of geochemical data furnished by 190 laboratories for six geochemical exploration reference samples. // Jpen-File Report 78163, 1978. 199 p.

399. Korotev R.L. A selfoconsistent compilation of elemental concentration data for 93 geochemical reference samples. // Geostandards Newsletter, 1996. V.XX - № 2 -P.217-246.

400. Плинер Ю.Л., Свечникова Е.А., Огурцов В.М. Управление качеством химического анализа в металлургии. М.: Металлургия, 1979. - 208 с.

401. МУ. Внутрилабораторный контроль качества результатов приближенно-количественного спектрального метода анализа горных пород, твердых негорючих полезных ископаемых и продуктов их переработки М., 1991. 42 с.

402. Архипова A.M. Геохимическая характеристика интрузивных трапов Норильского плато. // Автореферат канд. диссертации. М.: МГУ, 1967.

403. Корнаков Ю.Н., Петров Л.Л., Персикова Л.А., Малых В.В., Прокопьева А.З. Разработка стандартного образца состава сухого остатка воды Байкала-Чзз

404. СОВБ-1). // Аналитика Сибири и Дальнего Востока. Томск: Материалы конференции, 1993. - С.37.

405. Кузнецова А.И., Ветров В.А. Сравнение микроэлементного состава воды озера Байкал с содержанием металлов в «эталоне» незагрязненных вод суши. // Химия в интересах устойчивого развития, 1998. № 6 - С.339-342.

406. Лутц Б.Г. Химические критерии различения океанических и островодужных базальтов. // Геохимия магматических пород океана и зон сочленения океан-континент. Новосибирск: Наука, 1984. - С. 102-108.

407. Bailey J.С. Geochemical criteria for a refined tectonic discrimination of orogenic andesites. // Chemical Geology6 1981. № 32 - P. 139-154.

408. Конди К. Архейские зеленокаменные пояса. M.: Мир, 1983. - 390 с.

409. Pearce J.A., Harris N.B.W., Tindle A.G. Trace element discrimination for the tectonic interpretation of Granite rocks. // Journal of Petrology, 1984 v.25, № 4. -p.956-983.

410. Алексиев E., Данева Л. Редкоземельные элементы в различных геохимических типах лейкократовых гранитоидов.// Геохимия, геол. и петрол. НРБ, 1982, т. 16, С. 14-28.

411. Лин Н.Г., Морозов Л.Н., Петров Л.Л. Бериллий в палеозойских гранитоидах центральной части Восточного Саяна (междуречье Малого Тагула и Уды). // Геохимия, 1964. -№ 1 С.82-85.

412. Козлов В.ДТ, Петров Л.Л., Таусон Л.В. Особенности распределения бериллия в палеозойских гранитах Кукульбейского хребта. // Геохимия редких элементов в изверженных горных породах. М: Наука, 1964, С. 19-36.

413. Коваленко В.И., Легейдо В.А., Петров Л.Л., Пополитов Э.И. Олово и бериллий в щелочных гранитоидах (пример рассеяния резко повышенных концентраций олова и бериллия в гранитах). // Геохимия, 1968. № 9 - С. 1078-1087.

414. Костецкая Е.В., Петров Л.Л.,Петрова З.И., Мордвинова В.И. Распределение и связи бериллия и фтора в породах и минералах Джидинского палеозойского комплекса гранитоидов. // Геохимия, 1969. № 1 - С. 106-112.

415. Таусон Л.В., Кузьмин М.И., Антипин B.C. Бериллий в мезозойских гранитоидах Вост.Забайкалья. // Геохимия, 1969. № 8 - С.952-963

416. Каширин К.Ф., Петров Л.Л. Распределение бериллия в кислых и щелочных породах конкудеро-мамаканского комплекса (Северо-Байкальское нагорье). // Геология и геофизика, 1969. № 7 - С.96-102.

417. Петров Л.Л. Поведение бериллия при формировании гранитоидных пород. // Ежегодник-1970. Иркутск: СибГЕОХИ, 1971. - С.98-105-Mo

418. Петров JI.Jl. Геохимия бериллия в гранитоидном магматическом процессе. // Тез. докл. к Международ. Геохимическому конгрессу. М., 1971. - T.II -С.660-661

419. Антипин B.C., Кузьмин М.И., Петров Л.Л. Особенности распределения бериллия в гранитоидах гипабиссальных интрузий (на примере голготийских массивов Восточного Забайкалья). // Геология и геофизика, 1971. № 6 - С.49-56.

420. Петров Л.Л, Геохимия бериллия в гранитоидах Восточной Сибири. // Автореферат канд диссертации. Иркутск, 1969. - 24 с.

421. Краткий справочник по геохимии. М.: Недра, 1977. - 185 с.

422. Справочник по геохимическим поискам полезных ископаемых. / Под. Ред А.П. Соловова. М.: Недра, 1990. - 335 с.

423. Brugmanh et al. Siderophile and chalcophile metals as tracers of the evolution of the Siberian Trap in the Noril'sk region, Russia. // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1993. V.57 - P.2001-2018.

424. Wyman et al. Noble metal abundances of late Archean (2.7. Ga) accretion-related shoshonitic lamprophyres, Superior Province, Canada. // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1995. V.59 - № 1 - P.47-57.

425. Пчелинцева Н.Ф., E.B. Коптев-Дворников. Концентрирование благородных металлов в процессе кристаллизации Киваккского расслоенного интрузива (Северная Карелия). // Геохимия, 1993. № 1 - С.97.

426. Лазаренков В.Г., Малич К.Н. Геохимия ультрабазитов платиноносного кон-дерского массива. // Геохимия, 1991. -№ 10 С. 1406-1417.

427. Малич К.Н. особенности распределения элементов платиновой группы в породах ультраосновных массивов Алданского щита. // Геохимия, 1990. № 3 -С.425-428.

428. Изох А.Э. и др. Геохимия платиновых металлов, золота и серебра в Номгог-ском троктолит-анортозит-габбровом массиве (МНР). // Геохимия, 1991. № 10 - С.1398-1405.

429. Дриль С.И., Сандимирова Г. П., Банковская Э В. и др. Предварительные данные об изотопном составе Sr и Nd в стандартном образце траппа Сибирской платформы (СТ-2) // Тез. докл. XIV Симпозиума по геохимии изотопов, 1995, Москва, с.64-65

430. Остроумов Г.В., Гречишникова Г.Н., Масалович Н.С., Кашина Т.А. Использование результатов аттестации стандартных образцов состава в отраслевой программе оценки качества аналитических работ. // Заводская лаборатория, 1982, № 5 С. 1-5.1 аолица и 1

431. Оценки величины относительного стандартного отклонения элементов (компонентов) в кварцевых диоритах ряда регионов

432. Сибири, Средней Азии и МНР.п/п Элемент (компонент) Забайкалье В. Саян Н?7/ Массивы 1,2 Средняя Азия н?е/ МНР Мезозойские граыитоиды* Среднее**

433. Западное, Джидинский комплекс ИЧ'11 Восточное ¡т/ Центральное Н?6/ Гиссарский плутон 1 Каракульский к-с1 2 3 4 5 6 7 8 9 101 ¡8Ю2 0.055-0.10 0.025 0.04 0.053 0.053

434. ТЮ2 0.32-0.39 0.29 0.25 0.161 0.29

435. АЬОз 0.127-0.158 0.052 0.05 0.079 0.079

436. РегОз, общ 0.35-0.42 0.123 0.67 0.157 0.35

437. РеО 0.21-0.35 0.298 0.22 0.144 0.22

438. МпО 0.27-0.92 0.128 0.34 0.568 0.34

439. СаО 0.32-0.38 0.224 0.33 0.167 0.32

440. МяО 0.34-0.42 0.106 1.39 0.185 0.34

441. ЫагО 0.177-0.25 0.04-0.11 0.09 (0.02-0.12) 0.127 0.1110 к2о 0.285-0.33 0.143-0.397 0.07 (0.02-0.14) 0.245 0.20

442. Рг05 0.48 0.148 0.54 0.3912 НгО+ 1.05 1.013 ППП 0.93 0.255 0.59

443. В 0.27 (0.14-0.33) 0.27 0.54 0.294 0.31

444. Ва 0.55 0.19(0.16-0.44) 0.382 0.38

445. Ве 0.395-0.41 0.077 0.16 (0.09-0.23) 0.58; 0.33 0.467 0.26 0.263 0.2617 Се 0.179 0.179

446. Со 0.535; 0.417 0.472 0.47219 Сг 0.97 1.0 1.0

447. Сз 0.217 0.49 0.59 0.43

448. Си 0.544; 0.493 0.42 0.48622 Ей 0.191 0.191

449. Мо 0.314 0.333 0.425; 0.382 0.137 0.33

450. ЫЪ 0.105; 0.176 0.292 0.368 0.445 0.29233 Ыс1 0.133 0.133

451. N1 0.30; 0.298 0.298 0.30

452. РЬ 0.393-0.498 0.083 0.33 (0.26-0.48) 0.121; 0.140 0.246 0.392 0.44 0.3336 яъ 0.275-0.37 0.208 0.15(0.14-0.19) 0.17 ; 0.24 0.295 0.30 0.152 0.2137 Бс 0.367 0.247 0.30738 Бт 0.189 0.189

453. Бп 0.325 0.195 0.34 (0.20-0.39) 0.305; 0.303 0.428 0.225 0.388 0.315

454. Эг 0.257 0.28 (0.16-0.38) 0.175 0.26

455. Та 0.315; 0.301 0.25 0.612 0.3742 ТЪ 0.315 0.373 0.34543 Т1 0.169 0.21 0.1944 и 0.67 0.377 0.46 0.50