Нуклеофильное замещение в галогеннитроаренах при воздействии сернистых нуклеофилов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Горбань, Анна Викторовна

• Горбань, Анна Викторовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горбань, Анна Викторовна

Введение

Объекты исследования

Глава 1. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АКТИВИРОВАННЫХ

ГАЛОГЕНАРЕНАХ (Обзор литературы).

1Л. Механизмы реакций нуклеофильного замещения ароматических соединений.

1.1Л. Механизм SN1.

1.1.2. Механизм SNAr.

1Л .3. Механизм SRN1.

1.1.4. Механизм SON2.

1.1.5. Ариновый механизм.

1.2. Общие закономерности нуклеофильного замещения в галогенаренах.

1.2Л. «Агрессивность» нуклеофильной частицы.

1.2.2. Влияние строения субстрата.

1.2.3. Влияние растворителя.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АКТИВИРОВАННЫХ ГАЛОГЕНАРЕНОВ В РЕАКЦИЯХ С СУЛЬФИДОМ НАТРИЯ. (Обсуждение результатов).

2.1. Влияние взаимного расположения заместителей.

2.2. Влияние электроотрицательности заместителей на реакции нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах.

2.3. Влияние природы нуклеофила.

2.4. Влияние функциональности и реакционной способности мономеров на образование полимерной сетки.

2.5. Практическое применение полученных продуктов.

Экспериментальная часть.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Нуклеофильное замещение в галогеннитроаренах при воздействии сернистых нуклеофилов»

Актуальность проблемы: Одной из актуальных задач органической химии является целенаправленный синтез соединений с заданной структурой и свойствами. При этом нуклеофильное ароматическое замещение — одна из фундаментальных реакций синтетической химии, она лежит в основе многих химических и химико-технологических процессов. Из-за широкого разнообразия механизмов очень важно накапливать и систематизировать данные о влиянии различных факторов на протекающие процессы. Это влияние условий реакции, таких как температура, продолжительность, соотношение реагентов, среда, и взаимное влияние строения субстрата и нуклеофила на механизм взаимодействия и, в конечном итоге, на структуру образующихся соединений.

Реакции нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах позволяют синтезировать вещества, относящиеся к различным классам соединений. Особый интерес представляют реакции органических галогенидов с сернистыми нуклеофилами. Это обусловлено не только практическим значением образующихся продуктов реакции, используемых в качестве полимерных материалов, красителей, антиоксидаптов, регуляторов вулканизации и полимеризации, присадок к маслам, ядохимикатов. Но и возможностью утилизировать колоссальные ресурсы серы и отходов промышленности хлорорганического синтеза, а также уже наработанных, но в настоящее время запрещенных к применению хлорорганических ядохимикатов.

В результате интенсивного изучения процессов образования серосодержащих ароматических полимеров при поликонденсации полигалогенаренов с сульфидами и полисульфидами щелочных металлов в среде диполярных апротонных растворителей установлено, что нарушение симметрии тг-электронной системы в ароматическом кольце в значительной степени повышает реакционную способность полигалогенарена. При этом механизм первой стадии нуклеофильной атаки оставался темой дискуссии, в виду трудности изучения строения конечных продуктов реакции — полимеров. В связи с этим мы предприняли попытку вовлечения в аналогичные реакции активированные моногалогенарены для моделирования протекающих процессов.

Цель работы: Изучение процесса нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах при воздействии сернистых нуклеофилов. В этой связи решались следующие задачи:

1. Исследование влияния наличия и взаимного расположения электронодопорных и электроноакцепторных групп на реакционную способность галогенарена;

2. Исследование влияния природы уходящей группы на реакционную способность субстрата.

3. Исследование влияния строения нуклеофила на структуру и выход продукта реакции.

Научная новизна: Установлено, что процесс нуклеофильного замещения в галогеннитроаренах под воздействием сернистых нуклеофилов может протекать по трем конкурирующим направлениям: замещение атома галогена, замещение нитрогруппы или её восстановление. При этом, в достаточно жестких условиях кроме восстановления может наблюдаться и замещение нитрогруппы, в результате чего будут образовываться олигоариленсульфиды. Показано, что направление нуклеофильной атаки в нитрогалогенаренах в значительной степени определяется «жесткостью» или «мягкостью» уходящей группы субстрата и «мягкостью» сульфидного реагента, что определяет структуру образующихся соединений.

Практическая значимость: Субстратами могут служить экологически опасные промышленные отходы хлорорганического синтеза и запрещенные к применению ядохимикаты. Полученные олигомеры можно использовать в качестве компонентов эпоксидных композиций или поливинилхлоридных пластизолей что позволяет существенно повысить прочностные свойства и кислотостойкость изделий, а также снизить их горючесть. При этом показана возможность снижения расхода традиционного высокотоксичного и нестабильного отвердителя эпоксидных смол - полиэтиленполиамина -вплоть до его полного исключения из состава композиции.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР СО РАН (тема "Синтез и исследование полимерных материалов с комплексом технически ценных свойств", № государственной регистрации 01860109691; "Направленный синтез биологически важных гетероциклических и открытых гетероатомных структур на базе ацетилена и его производных", № государственной регистрации 01990000410), а также проектами Государственной научно-технической программы «Экологически безопасные процессы химии и химической технологии» и региональной научно-технической программы «Сибирь».

Апробация работы: Результаты работы докладывались на XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань. - 1999), на IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции с международным участием «Взаимоотношение общества и природы: история, современность и проблемы безопасности» («Безопасность-99», Иркутск), на III международной научно-методической конференции «Повышение эффективности познавательной деятельности обучающихся» (Иркутск. -1999), на V Всероссийской студенческой научно-практической конференции с международным участием «Взаимоотношение общества и природы: история, современность и проблемы безопасности» («Безопасность-2000», Иркутск), на Конференции молодых ученых СО РАН и Высшей школы «Интеграция фундаментальной науки и высшей школы в устойчивом развитии Сибири» (Иркутск - 2001), на Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений, высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов на их основе» (Улан-Удэ - 2002.), на III Молодежной школе-конференции по органическому синтезу (YSCOS-3) «Органический синтез в новом столетии» (Санкт-Петербург - 2002.), на Семинаре «Фторполимерные материалы: фундаментальные, прикладные и производственные аспекты» (Новосибирск - 2003), на Юбилейной научно-технической конференции ОАО АНХК «Актуальные вопросы нефтепереработки и нефтехимии» (Ангарск,- 2003).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 5 статей и 7 тезисов докладов.

Структура работы: Диссертационная работа изложена на 103 страницах машинописного текста.

В первой главе представлен литературный обзор, посвященный нуклеофильному замещению в галогенаренах (общие закономерности реакций, возможные механизмы реакций, влияние различных факторов на протекание процесса).

Во второй главе обсуждаются результаты исследования реакции нуклеофильного замещения галогенаренов с сульфидами натрия. В первом разделе этой главы рассматривается влияние различных факторов на нуклеофильное замещение в активированных галогенаренах. Во втором разделе рассмотрены перспективы практического использования полученных результатов.

В третьей главе представлены методики эксперимента. Диссертация завершается выводами и списком литературы.(126 наименований)

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Бромнитробензол о-Бромнитробензол ти-Бромнитробензол я-Бромнитробензол

Вг

-no:

Вг

-NO.

Br

NO,

Гексафторбензол

4,4'-Дихлорбензофенон сь-н?

OoN

Cb V-co-/

4,4 '-Дихлор-3,3' динитробензофенон

CH3 I N

C=0

1 -Метил-2-пирролидон

Октахлорнафталин

Пентафторанилин

Пентафторбензонитрил

Пентафторхлорбензол

Пентафторфенол

С1 С1

С1 С1

NH,

CN Р

ОН

Пентахлорнафталин

СЬ

NO,

Пентахлорнитробензол

CI"

CI OH

Пентахлорфенол

1 -Хлор-2,4-динитробензол

CI'

CI

CI

NOo

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Горбань, Анна Викторовна

Выводы:

1. В результате исследования процессов нуклеофильного замещения в галоген нитроаренах при воздействии сернистых нуклеофилов установлено, что в реакционной системе могут протекать три конкурирующие реакции: замещение атома галогена, замещение нитрогруппы и восстановление нитрогруппы.

2. Предложен новый путь синтеза олигоариленсульфидов взаимодействием галогеннитроаренов — бромнитробензола и хлординитробензола с сульфидом натрия.

3. Показано, что направление нуклеофильной атаки в галогеннитроаренах в значительной степени определяется «жесткостью» или «мягкостью» уходящей группы в субстрате и «мягкость» сульфида натрия обусловливает направление его нуклеофильной атаки на нитрогруппу.

4. Установлено, что применение синтезированных олигомерных ариленсульфидов в качестве компонентов эпоксидных композиций или поливинилхлоридных пластизолей позволяет существенно повысить прочностные свойства и кислогостойкость указанных материалов, а также снизить их пожарную опасность.

5. Показана возможность снижения расхода традиционного токсичного и нестабильного отвердителя эпоксидных смол -полиэтиленполиамина - до его полного исключения из состава композиции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горбань, Анна Викторовна, 2004 год

1. Власов В. М. Нуклеофильное замещение нитрогруппы, фтора, хлора в ароматических соединениях // Усп. химии. 2003. - Т. 72, вып. 8. - С. 764-786.

2. Chupakhin О. N., Charushin V. N., der Plas Н. С. Nucleophilic Aromatic substitution of hydrgen. Academic Press, New York; San Diego, 1994.- C. 72-76.

3. Чупахин О. H. Эстафетное нуклеофильное замещение водорода в аренах и гетероаренах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1990. № 5. - С. 110-112.

4. Чупахин О. Н. Нуклеофильное замещение водорода в ароматических системах // Информационный бюллетень РФФИ. 1998. - Т. 6, № 3. - С. 64-72.

5. Макоша М. Электрофильное и нуклеофильное замещение аналогичные и взаимно дополняющие процессы // Изв. АН. Сер. хим. - 1996. - № 7. -С. 531-535.

6. Ингольд К. К. Теоретические основы органической химии. М. : Мир -1973.-320 с.

7. Swain С. G., Sheats J. Е., Harbison К. G. Evidence for phenyl cation as an intermediate in reactions of benzenediazonium salts in solution // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97, №. 4. - P. 783-790.

8. Zollinger H. Sticst off ALS abgangsgrruppe: dediazonierungen aromatischer diazonium ionen // Angew. Chem. - 1978. - B. 90, №. 3. - S. 151-160.

9. Матье Ж., Панико P. Курс теоретических основ органической химии. М. : Мир- 1975.-233 с.

10. Himeshima Y., Kobayashi Н., Sonoda Т. A first example of generating aryl cations in the solvolysis of aryl triflates in trifluoroethanol // J. Am. Chem. Soc. 1985,-V. 107, №. 18.-P 5286-5288.

11. Кери Ф., Сандберг P. Углубленный курс органической химии. М. : Химия 1981.-245 с.

12. Crampton M., Stevens J. A. Kinetic and Thermodynamic Preference in the Reactions of tiolate ions with l-substituted-2,4,6-trinitrobenzenes // Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1990. -№. 3 - P. 1097-1099.

13. Билькис И. И. Сходство, различие и взаимосвязь SET и гетеролити-ческого механизмов реакций ароматического нуклеофильного замещения // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1990. № 4. - С. 51-55.

14. Buncel Е., Crampton М., Strauss М., Terrier F. Electron Deficient Aromatic- and Heteroaromatic-Base Interactions. The Chemistry of Anion on Sigma Complexes. Amsterdam:Elsevier, 1984. 499 p.

15. Штраус M. Методы и достижения физико-органической химии: Пер. с англ. / Под ред. И. П. Белецкой. М. : Мир. 1973. - С. 422-544.

16. Artamkina С. A., Tarasenko Е. A., Lukashev N. V., Beletskaya I. P. Synthesis of perhaloaromatic diethyl methyphsphonates containing a-electron with drawing group // Tetrahedron letters. 1998. - V. 39, № 8. - P. 901-904.

17. Горелик M. В., Эфрос Jl. С. Основы химии и технологии ароматических соединении. М. : Химия 1992. - С. 102-116.

18. Makosza М., Lemek Т., Kwast A. Effect of base concentration on the rate of the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen and on the kinetic isotope effect // Tetrahedron letters. 1999. - V. 40, № 42. - P. 7541-7544.

19. Макоша M. Викариозное нуклеофильное замещение водорода // Усп. хим. 1989.-Т. 58, вып. 8.-С. 1298-1317.

20. Донская О. В., Елохина В. Н., Нахманович А. С., Ларина Л. И., Лопырев В. А. Викариозное С-аминирование нитробензола // ЖОрХ. -2001.-Т. 31, вып. 6.-С. 933-934.

21. Donskaya О. V., Elokhina V. N., Nakhmanovich A. S., Vakul'skaya Т. I., Larina L. I., Vokin A. L, Albanov A. I., Lopyrev V. A. Vicarious C-amination of l-methyl-4-nitpoimidazole // Tetrahedron letters. 1999. - V. 43, № 37. -P. 6613-6616.

22. Pross A Substitution by the SRN1 mechanism 11 Acc. Chem. Res. 1985. -V. 18, № 7.-P. 212-219.

23. Todrez Z. V. Ion-radical organic reactions // Tetrahedron. 1985. - V. 41, № 14.-P. 2771-2823.

24. Тодрес 3. В. Ион-радикалы в органическом синтезе. М. : Химия, 1986. С. 110-120.

25. Bunnett J. F. Aromatic substitution by the SrnI mechanism // Acc. Chem. Res. 1978.-V. 11, №. 11. - P. 413-420.

26. Росси P. А., де Росси P. X. Ароматическое замещение по механизму SRN1. Пер. с англ. / Под ред. И. П. Белецкой. М. : Мир, 1986. 302 с.

27. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. JI. : Химия, 1991. 283 с.

28. Jonsson L., Wistrand L. -G. Oxidatively catalyzed nucleophilic aromatic substitution. Further studies on the Son2 reaction // J. Org. Chem. — 1984. — V. 49, № 18.-P. 3340-3344.

29. Jonsson L., Eberson L. Electron-transfer chain catalysis of substitution reactions. Experimental evidence for the Son2 Mechanism // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1980. - №. 24. - P. 1 187-1 188.

30. Eberson L., Jonsson L., Wistrand L. -G. The Son2 mechanism. A non-oxidative reaction that is initiated by electron transfer oxidation // Tetrahedron. 1982. - V. 38, № 8. - P. 1087-1093.

31. Alder R. W. Electron-transfer chain catalysis of substitution reactions // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1980. -№. 24. - P. 1184-1187.

32. Heitz W. The synteses of polymers by SET-processes // Macromol. Chem. Macromol Symp. 1986. - V. 4, № 1. - P. 35-38.

33. Reinecke M. G. Hetarynes // Tetrahedron. 1982. - V. 38, № 4. - P. 427498.

34. Лисицын В. H. Химия и технология промежуточных продуктов М. : Химия, 1987. 465 с.

35. Трофимова К. С., Татарова Л. А., Салауров В. Н., Халиуллин А. К.

36. Синтез и свойства олигомерных ариленхалькогенидов. Восьмаямеждународная конференция по химии и физикохимии олигомеров

37. Олигомеры 2002", Тезисы. - Москва - Черноголовка, 2002. - С. 112.

38. Анненкова В. 3., Антоник Л. М., Халиуллин А. К., Горбань Н. А., Воронков М. Г. Механизм поликонденсации полихлорнафталинов с сульфидом натрия // Высокомолек. соед. 1985. - Т. 27Б, №5. - С. 346350.

39. Анненкова В. 3., Антоник Л. М., Халиуллин А. К., Горбань Н. А., Вакульская Т. И., Воронков М. Г. Образование анион-радикалов сульфида натрия в растворе диполярного апротонного растворителя // ЖОХ. 1983.-Т. 53, № 10. - С. 2409-2410.

40. Terrier F. Nucleophilic aromatic displacement: the influence of the nitro grupp. VCH. Weinhiem, 1991. C. 24-32

41. Paradisi C. In comprehensive organic synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1991. -Vol. 4, № 1 - P. 12-18.

42. Пирсон P. Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Усп. химии. -1971.-Т. 40, вып. 7.-С 1259-1282.

43. Но Т. L. Hard and Soft Acids and Bases Principle in Organic Chemistry // Tetrahedron. 1985.-V. 41, № l.-P. 73-86.

44. Pearson R. G. Hard and Soft Acids and Bases // J. Chem. Educ. 1987. - V. 64, №7.-P. 561-567.

45. Parr R. G., Pearson R. G. Absolute hardness: companion parameter to absolute electronegativity // J. Am. Chem. Soc. 1983. -V. 105, №. 26. - P. 7512-7516.

46. Rosenblatt D. H., Dennis W. H., Goodin R. D. Ambident behavoir of nitrite ion. Reactions of 2,4-dinitrohalobenzenes and 1,2,4-trinitrobenzene with sodium nitrit //J. Am. Chem. Soc. 1973. - V. 95, №. 7. - P. 2133-2136.

47. Gilles D. E., Parker A. J. Mechanisms of nucleophilic aromatic substitution by ambident thiocyanate ion // Austral. J. Chem. 1973. - V. 26, №. 2. - P. 273-299.

48. Трофимова К. С. Получение халькогенсодержащих полимеров межфазной поликонденсацией: Диссертация кандидата химических наук: 02.00.06. / Иркутский государственный университет, 2002. 112 с.

49. Wardell J. L. The Chemistry of the Thiol Group / Ed. S. Patai. London: Wiley, 1974. P. 163-269.

50. Fizer L., Fizer M. Nucleophilic aromatic substitution // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1972. -№. 5. - P. 2432-2435.

51. Area V., Paradisi C., Scorrano G. Competition betwen radical and nonradical reactions halonitrobenzenes in alcaline alcoholic solutions // J. Org. Chem. 1990. - V. 55, №. 7. - P. 3617-3628.

52. Montanari S., Paradisi C., Scorrano G. Nucleophilic aromatic substitution // J. Org. Chem. 1991. -V. 56, №. 2. - P. 4274-4280.

53. Gundermann K. -D., Humke K. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl). B. Ell. Stuttgart: Thieme Verlag, 1985. SS. 32-63, 129-187.

54. Schmidtchen F. P. Katalyse von nucleophilen aromatischen substitutionen mit azid als nucleophil // Chem. Ber. 1984. - Bd. 117. - S. 725-727.

55. Annulli A., Mencarelli P., Stegel F. Nucleophilic aromatic substitution in the pyrrole ring: leaving group effect // J. Org. Chem. 1984. - V. 49, №. 2. - P. 4065-4072.

56. Briner G. P., Miller J., Liveris M., Lutz R. G. The SuAr mechanism in aromatic compounds. Part V // J. Chem. Soc. 1954. - V. 19, №. 7. - P. 12651270.

57. Tommila E., Murto J. The influence of the solvent on reaction velocity. The reaction of dinitrobenzenes with hydroxyl and alkoxyl ions // Acta Chem. Scand. 1962. - V. 16, №. 5. - P. 53-59.

58. Bevan С. W. Influence of the nitro-group on the reactivity of aromatic halogens. Part 1 // J. Chem. Soc. 1951. - V. 30, №. 7 - P. 2340-2347.

59. Broxton T. J., Muir D. M., Parker A. J. Aromatic nucleophilic substitution reaction of ambident nucleophiles // J. Org. Chem. 1975. - V. 40, №. 17. -P. 2037-2039.

60. Broxton T. J., Muir D. M., Parker A. J. Aromatic nucleophilic substitution reaction of ambident nucleophiles. Part 2. Reactions of nitrite ion with nitrohalobenzenes //J. Org. Chem. 1975. - V. 40, №. 17 - P. 3230-3238.

61. Bolto B. A., Miller J., Williams W. A. The SN mechanism in aromatic compounds. Part VI //J. Chem. Soc. 1955. - V. 32, №. 6. - P. 2926-2930.

62. Heppoletta R. G., Miller J., Parker A. J. // Chem. Ind. 1954. - P. 904-910.

63. Bartoli G., Latrofa A., Naso F., Todesco P. E. Fluorodenitration of some mildly activated nitro compounds // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1972. — V. 1. №. 6-P. 2671-2675.

64. Халфина И. А., Рогожникова О. Ю., Власов В. М. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в 3,5-динитробензотрифториде // ЖОрХ. -1996.-Т. 32, №. 8-Р. 1371-1374.

65. Бойко В. Н., Щупак Г. М., Орлова Р. К., Ягупольский Л. М. Нуклеофильное замещение в ароматических системах с фторсодержащими заместителями // ЖОрХ. 1985. - Т. 21, №. 5. - С. 1477-1480.

66. Bolto В. A., Miller J. // Austral J. Chem. 1956. - V. 9. - P. 74.

67. Bunnett J. F., W. D. Merrit, Jr. The nucleophilic reactivity of sodium thiophenoxide with aromatic substrates // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 62, №. 9.-P. 5967-5971.

68. Bartoli G., Latrofa A., Todesco P. E. Fluorodenitration of some mildly activated nitro compounds // Chem. Abstr. - 1969. - V. 71. P. 100986.

69. Халфина И. А., Власов В. M. Относительная подвижность атома фтора и нитрогруппы в м- фторнитро- и л</-динитробензолах под действием феноксид-, тиофеноксид- и нитританионов в апротонных диполярных растворителях // ЖОрХ. 1997. - Т. 33. - С. 725-727.

70. Idoux J. P., Madenwald M. L., Garsia В. S., Chu D. -L., Gupton J. T. Aromatic fluoroallcoxylation via direct dispancement of a nitro or fluoro group//J. Org. Chem. 1985.- V. 50.-P. 1876-1877.

71. Шейн С. М., Солодова К. В. Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду. Кинетика реакций /-гя/з^-замещенных трифторметилфенилсульфонов с тиофенолятом натрия в метиловом спирте//ЖОрХ,- 1970.-Т. 6, №. 11.-С. 1465-1468.

72. Koch W., Heitz W. Models and Mechanism of the Formation of Poly(thio-1,4-phenylene) // Makromol. Chem. 1983. - Bd. 184, № 4. - S. 779-792

73. Heitz W. The synteses of polymers by SET-processes // Macromol. Chem. Macromol Samp. 1986. -V. 4, № 1. - P. 35-38.

74. Hedhli L., Lesclingant C., Fradet A., Marechal E. Kinetics of the reaction between alkaline sulfides and aryl dichlorides model study on 4-chloro- and4,4'-dichlorobenzophenones // Macromol. Chem. Phys. 1997. - V. 198, № l.-P. 1-18.

75. Bartoli G., Todesco P. E. // Acc. Chem. Res. 1977. - V. 10, №. 4. - P. 125-128.

76. Хадеон P. Ф. Реакционная способность и пути реакции. Москва:Мир, 1977.

77. Bordwell F. G., Yughes D. L. Reactiv nucleophilicities of oxanions, tianions and halide ions in DMSO solution // J. Org. Chem. 1981. - V. 46, №. 7. - P. 3570.

78. Bordwell F. G., Yughes D. L. Kinetic behavior of shot lived anionic a -complexes//J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108, №. 17.-P. 5991-5994.

79. Olmstead W. N., Brauman J. I. Gas-phase nucleophilic displacement reactions // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99, №. 8. - P. 4219-4224.

80. De Puy С. H., Gronert S., Mullin A., Bierbaum V. M. Gas-phase SN2 and E2 reactions of alkyl halides // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112, №. 2. - P. 8650-8654.

81. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М. : Мир, 1991. 763 с.

82. Forlani L., Andrisano V, Cavrini V., Mazza M., Boga С. Unusual reaction of l,4-Diamino-2-nitrobenzene derivatives toward nucleophils: catalysis by sodium sulphite // Tetrahedron. 1998. - V. 54, № 18. - P. 4647-4654.

83. Глаз А. И., Гитис С. С., Каминский А. Я. Роль среды в реакциях анионных ст-комплексов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 5. -С. 100-104.

84. Денисов Е. Т., Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М. : Наука, 1971.

85. ICosower Е. М. Stable Pyridinyl Radicals //Top. Curr. Chem. 1983. - V. 112, №4,-P. 117-1 19.

86. Власов В. M., Оськина И. А., Ландини Д., Майя А. Арил- и гетарилсодержащие амидные анионы в реакциях ароматического4нуклеофильного замещения // Изв. АН. Сер. хим. 1995. -№ 12. - С. 2315-2319.

87. Алов Е. М. £ис-(4-нитрофенилтиоарены) // Авторское свидетельство СССР. № 1.139.726.

88. Terrier F. Nucleophilic aromatic displacement: the influence of the nitro grupp. VCH. Weinhiem, 1991. -C. 91-94.

89. Тодрес 3. В., Овсепян Г. Ц., Косников А. Ю. и др. Дианионы ароматических нитросоединений в реакциях азосочетания // ЖОрХ. -1990.-Т. 26, №3,-С. 610-616.

90. Шутов А. А., Вайман Э. Я. Условия поликонденсации дигалогенидных производных бензольного ряда с полисульфидами натрия // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1973.-Т. 16, № 11.-С. 1736-1740.

91. Анненкова В. 3., Халиуллин А. К., Бугун Л. Г., Скоробогатова В. И., Ильичева Л. Н., Воронков М. Г. Хлорзамещенные полиариленсульфиды на основе пентахлорнитробензола // ЖПХ. — 1985. — Т. 58, № С. 11871189.

92. Jing S., Lin Z., Ren Z. Relationship between the number average moleculare weight and viscosity of poly(p-phenylene sulfide) // Kao Fen Tzu Tsung Flsun 1981, N3, P. 180-185. (Chem. Abstr., 1981, v. 95, 204578г.)

93. Нейланд О. Я. Органическая химия. М. : Высшая школа, 1990. 751 с.

94. Султангареев Р. Г.,Халиуллина О. А.,Козырева О. Б. Воронков М.

95. Г.Халиуллин А. К. Сульфуризация полифтораренов // ЖОрХ. 1994. - Т.30,№ 12.-С. 1012-1014.

96. Физер Л., Физер М. Органическая химия. Углубленный курс. М.: Химия, 1966.-С. 193-195.

97. Jones R. V. Nevest thermoplastic PPS // Plydrocarbon process. - 1972. -V. 51, № 11.-P. 89-92.

98. Robson P., Stacei M., Stephens R., Tatlow J. C. Aromatic polyflupro-compounds. Part VII. Penta- and 2,3,5,6-tetrafuorothiophenol // J. Chem. Soc. 1960. - V. 41, № 12. - P. 4754-4759.

99. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М. 1965. 212 с.

100. Оудиан Дж. Основы химии полимеров., М. : Мир, 1974. С 97-102.

101. Халиуллин А. К., Анненкова В. 3., Камкина М. JL, Бугун Л. Г., Протасова Jl. Е., Крон J1. А., Воронков М. Г. Хлорзамещенные сополиариленалкиленсульфиды // ЖПХ. 1986. - Т. 59, № 5. - С. 11521154.

102. Ульянов В. А., Рыбкин Э. П., Гуткович А. Д., Пишин Г. А. Поливинилхлорид. М. : Химия, 1992. - 450 с.

103. Щеглов П. П. Иванников В. JI. Пожароопасность полимерных материалов. М. : Стройиздат, 1992. - 110 с.

104. Hill Н. W., Edmonds Т. J. Le poly(sulfure de phenylene) PPS // Inform. Chim. 1976.-№ 154, PP. 195-202, 205-207.

105. Brady D. G. Polyphenylene Sulfide // Plast. Des. Forum. 1981. - V. 6, № 3.-PP. 41-44, 51, 53-54.

106. Boelc P. G., Dix J. S. Four Thermoplastic resins give high performance in electrical connectors // Plastic. Eng. 1982. - № 2. - P. 25-28.

107. Асеева P. M., Заиков Г. E. Горение полимерных материалов. М. : Химия. 1981.-280 с.

108. Антонов А. В., Решетников Н. С., Халтуринский Н. А. Горение коксообразующих полимерных систем // Усп. химии. 1999. - Т. 68, вып. 7. - С. 663-673.

109. Мухин Ю. Ф., Чернецкий С. А., Корольченко А. Я. Современное состояние проблемы снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида // Пожаровзрывобезопасность. 1998. - № 2. - С. 2028.

110. Krischbaum G., Lewin М. Flame retardancy of polymers // Polym. News. -1992.-V. 17, №2.-P. 61-63.

111. Gabriele M. Anwaiting data on antimony oxide toxicity // Plast. Technol. -1989.-V. 35, № 7.-P. 99-100.

112. Промышленные хлорорганические продукты / Под. ред. Л. А. Ошина, М. : Химия, 1978.

113. Корте Ф., Бахадир М., Клайн В. Экологическая химия. М. : Мир, 1997. 342 с.

114. Коршак В. В., Русанов А. Л., Тугуши Д. С., Фидлер С. X Фенилзамещенные полибензимидазолы на основе производного ДДТ //Высокомолек. соед.- 1983. Т. 25Б, № 1. - С. 57-59.

115. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М. : Химия, 1974.-272 с.

116. Алексеев В. Н. Качественный анализ. М. :, Л. : Госхимиздат, 1953. -120 с.

117. Анненкова В. 3., Халиуллин А. К., Бугун Л. Г., Воронков М. Г. Исследование процесса поликонденсации хлорбензолов с сульфидом натрия // Высокомолек. соед. 1982. Т. 24Б, № 4. С. 278-282.

118. Воронков М. Г., Анненкова В. 3., Халиуллин А. К., Бугун Л. Г., Халиуллина О. А., Камкина М. Л. Хлорзамещенные сополиариленалкиленсульфиды // ЖПХ. 1986. Т. 59, № 5. С. 1152-1154.

119. Бусев А. Н., Симонова Л. А. Аналитическая химия серы. М., Наука, 1975, с. 44-45.

120. Карякина М. И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М., Химия, 1989. 240 с.

121. ГОСТ 12.1.044-89. Пожаровзрывобезопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.