Новый подход к синтезу бензоселенофенов на основе превращений 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Ляпунова, Анна Геннадьевна

• Ляпунова, Анна Геннадьевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ляпунова, Анна Геннадьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие методы построения бензо[&]селенофенов

1.1.1. Синтез бензоселенофена с образованием ребра «а»

1.1.2. Синтез бензоселенофена с образованием ребра «с1» или «е»

1.1.3. Синтез бензоселенофена с образованием ребра «с»

1.1.4. Методы синтеза бензо[6]селенофенов, заключающиеся в формировании конденсированных бензольных колец

1.2. Селенокетены и ацетиленовые селеноляты

1.2.1. Селенокетены

1.2.1.1. Методы синтеза селенокетенов

1.2.1.1.1. Синтез селенокетенов [3,3]-сигматропной перегруппировкой ацетиленовых селеноэфиров

1.2.1.1.2. Синтез селенокетенов при фотолизе или пиролизе 1,2,3-селенадиазолов

1.2.1.1.3. Синтез селенокетенов при кислотном гидролизе алкинселенолатов

1.2.1.2. Химические свойства селенокетенов

1.2.1.2.1. Реакции селенокетенов с нуклеофильными реагентами

1.2.1.2.2. Реакции циклизации с участием селенокетенов

1.2.2. Ацетиленовые селенолаты

1.2.2.1. Методы получения ацетиленовых селенолатов

1.2.2.1.1. Синтез ацетиленовых селенолатов присоединением селена к

ацетиленид аниону

1.2.2.1.2. Получение ацетиленовых селенолатов расщеплением 5-незамещённых 1,2,3-селенадиазолов сильными основаниями

1.2.2.2. Химические свойства ацетиленовых селенолатов

1.2.2.2.1. Реакции ацетиленовых селенолатов с электрофильными

реагентами

1.2.2.2.2. Реакции ацетиленовых селенолатов с донорами протонов

1.2.2.2.3. Реакции ацетиленовых селенолатов с протонсодержащими нуклеофилами

1.2.2.2.4. Реакции циклизации с участием ацетиленовых селенолатов

1.3. 5-Незамещённые 1,2,3-селенадиазолы

1.3.1. Получение 5-незамещённых 1,2,3-селенадиазолов

1.3.2. Химические свойства 5-незамещённых 1,2,3-селенадиазолов

1.3.2.1. Реакции 1,2,3-селенадиазолов, идущие без раскрытия

гетероцикла

1.3.2.2. Реакции 1,2,3-селенадиазолов, идущие с раскрытием

гетероцикла

1.3.2.2.1. Термические реакции

1.3.2.2.2. Фотохимические реакции

1.3.2.2.3. Раскрытие селенадиазольного цикла под действием оснований

1.3.3. Применение 1,2,3-селенадиазолов

ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез исходных 4-арил-1,2,3-селенадиазолов

2.2. Синтез 2-аминобензо[6]селенофенов из 4-арил-1,2,3-

селенадиазолов

2.2.1. Реакция 4-(2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований

2.2.2. Реакция 4-(5-нитро-2-хлорфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами

под действием оснований

2.2.2.1. Реакция 4-(5-нитро-2-хлорфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами

под действием оснований в инертной атмосфере

2.2.2.2. Стадии превращений 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов, инициируемых основаниями, при взаимодействии с аминами

2.2.2.3. Реакция 4-(5-нитро-2-хлорфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами

под действием оснований в присутствии окислителя

2.2.2.4. Конкурентный характер окислительного нуклеофильного замещения водорода и нуклеофильного ароматического замещения

хлора в 1-амино-2-арилэтенилселенолате

2.2.3. Влияние природы галогена на взаимодействие 4-(5-нитро-2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований

2.3. Синтез 2-аминобензо[6]тиофенов из 4-арил-1,2,3-тиадиазолов в присутствии окислителя

2.4. Прогноз биологической активности синтезированных соединений

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Физико-химические методы исследования промежуточных и конечных веществ

3.2. Синтез 4-арил-1,2,3-селенадиазолов

3.2.1. Синтез исходных 2-галоген-5-нитроацетофенонов

3.2.2. Синтез семикарбазонов ацетофенонов

3.2.3. Синтез 4-арил-1,2,3-селенадиазолов из семикарбазонов ацетофенонов

3.3. Синтез 2-аминобензо[6]селенофенов из 4-арил-1,2,3-селенадиазолов

3.3.1. Реакция 4-(2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований

3.3.2. Реакция 4-(5-нитро-2-хлорфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами

под действием оснований в инертной атмосфере

3.3.3. Стадии превращений 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов, инициируемых основаниями, при взаимодействии с аминами

3.3.3.1. Получение 1 -арил-2-метилселеноэтинов

3.3.3.2. Получение 2-бензилиден-4-арил-1,3-диселенолов

3.3.4. Реакция 4-(5-нитро-2-хлорфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами

под действием оснований в присутствии перманганата калия

3.3.5. Влияние природы галогена на взаимодействие 4-(5-нитро-2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований

3.3.5.1. Взаимодействие 4-(5-нитро-2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований в интерной атмосфере

3.3.5.2. Взаимодействие 4-(5-нитро-2-галогенфенил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований в присутствии кислорода воздуха

3.4. Синтез 2-аминобензо[6]тиофенов из 4-арил-1,2,3-тиадиазолов в

присутствии окислителя

3.4.1. Синтез этоксикарбонилгидразонов ацетофенонов

3.4.2. Синтез 4-арил-1,2,3-тиадиазолов из этоксикарбонилгидразонов ацетофенонов

3.4.3. Взаимодействие 4-арил-1,2,3-тиадиазолов с аминами под действием оснований в присутствии перманганата калия

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новый подход к синтезу бензоселенофенов на основе превращений 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Развитие химии селеносодержащих соединений имеет большое значение как для фундаментальной науки, так и для практики. Селеносодержащие гетероциклы вызывают интерес в качестве основы для создания новых материалов для электроники [1, 2, 3, 4], реагентов и катализаторов для органического синтеза [5, 6, 7]. Кроме этого, селеноорганические соединения обладают различными видами биологической активности: антиоксидантной [8, 9, 10, 11, 12], противораковой [13, 14, 15, 16, 17], противовирусной [18], антигипертензивной [19], противогрибковой [20,21].

Селен - важный микроэлемент в организме человека. На молекулярном уровне селен выступает незаменимым компонентом активного сайта фермента глютатионпероксидазы, отвечающего за процессы защиты клеточных компонентов от окисления и повреждения свободными радикалами, являющимися причиной серьёзных патологии.

Стимулом к разработке новых методов синтеза и исследованию свойств труднодоступных или ранее неизвестных селеносодержащих гетероциклов является большой потенциал применения этих соединений в медицине и промышленности. Одним из таких перспективных классов селеновых гетероциклов являются производные бензо[Ь]селенофена.

Свойства этого гетероцикла нашли широкое практическое применение. Так производные антигипертензивных средств милфасартана и эпросартана, в которых замещённый во второе положение тиофеновый фрагмент заменён на бензо[6]селенофеновый, проявили себя как антагонисты рецепторов ангиотензина П. Причём активность соединений с селеном в гетероцикле была выше, чем у их серосодержащих аналогов [22]. Несмотря на то, что причина этого явления до конца не выяснена, этот факт демонстрирует необходимость синтеза и изучения свойств селеносодержащих аналогов известных биологически активных соединений, имеющих бензофурановый или бензотиофеновый фрагмент [23, 24]. Кроме того, различные 2,3-дизамещенных производные бензо[6]селенофена показали хорошую

цитотоксичность на некоторых линиях опухолевых клеток, имея при этом сравнительно невысокую токсичность [25].

Конденсированные бензо[6]селенофены в последнее десятилетие стали привлекать к себе внимание в связи с возможностью создания на их основе новых полупроводниковых материалов для органических полевых транзисторов, обладающих рядом важных преимуществ по сравнению с обычными кремниевыми транзисторами [26, 27, 28, 29, 30, 31]. Конденсированные бензо[6]селенофены имеют лучшие интегралы перекрывания между соседними молекулами - основной параметр, определяющий дрейфовую подвижность, по сравнению с серосодержащими аналогами и вместе с тем достаточную ароматичность и необходимую степень делокализации заряда в молекуле по сравнению с производными теллура [26].

Производные бензо[6]селенофена используются в органическом синтезе [32, 33]. В частности, 2-аминобензо[6]селенофен является ключевым промежуточным продуктом при получении полиметиновых красителей [34].

Степень разработанности темы исследования

2-Аминобензо[6]селенофены остаются труднодоступными и, следовательно, малоизученными соединениями, что связано с отсутствием общих методов получения этих гетероциклов. Синтезу и изучению свойств соединений данного класса посвящено крайне незначительное количество публикаций, что вызвано трудностью введения нуклеофильной аминогруппы во второе положение гетероцикла. По данным электронной базы структурного поиска Яеахуз известны 2-амино-З-фенилбензо[Ь]селенофен, 2-ацетамидобензо[6]селенофен и три его замещённых в третье положение производных, а также 2-бензоиламино-3-фенилбензо[6]селенофен.

Одним из основных способов получения бензо[6]селенофенов, замещённых во второе положение, является гетероциклизация орто-ацетилензамещённых селеноанизолов [35, 36]. Последние получают, как правило, по реакции Соногаширы из 2-йодселенанизола и различных терминальных алкинов. Предварительное введение селена в бензольное кольцо происходит обычно в несколько стадий и с низким выходом. Другой распространённый способ, заключающийся в присоединении тетрагалогенида селена к тройной связи фенилацетилена и последующей

электрофильной циклизации образующегося интермедиата, позволяет получать 2-замещёиные 3-галогенбензо[6]селенофены, но возможный набор заместителей во втором положении ограничивается арильными или электроноакцепторными заместителями [37, 38, 39,40,41,42,43,44, 45,46, 47].

Цели и задачи. Целью работы является разработка и изучение нового общего метода синтеза труднодоступных производных бензо[£]селенофена, содержащего аминогруппу во втором положении гетероцикла, на основе превращения 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- осуществить синтез ранее неописанных в литературе 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов;

- поскольку незамещённые в 5-ое положение 1,2,3-селенадиазолы представляют собой стабильные синтетические аналоги селенокетенов и могут при разложении трансформироваться в них [48, 49, 50, 51, 52, 53, 54], а селенокетены в свою очередь являются предшественниками этенселенолатов, способных при внутримолекулярной циклизации превращаться в бензо[6]селенофены, то следующей нашей задачей было исследовать закономерности и особенности реакции трансформации 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов в 2-аминобензо [6] селенофены;

- изучить влияние природы галогена в исходном 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазоле на протекание реакции внутримолекулярной циклизации 2-(2-галогенарил)-1-аминоэтенселенолята в 2-аминобензо[6]селенофен.

Научная новизна. Предложен новый метод синтеза 2-аминобензо[6]селенофенов на основе взаимодействия 4-(2-галогенарил)-1,2,3-селенадиазолов с аминами под действием оснований. Открыта новая конкурирующая с !шсо-замещением галогена реакция внутримолекулярного окислительного нуклеофильного замещения водорода, протекающая при разложении 4-нитроарил-1,2,3-халькогенодиазолов под действием основания с амином в присутствии окислителя. Изучено влияние природы галогена и амина на протекание реакции внутримолекулярной циклизации 1-амино-2-арилэтенселенолятов в 2-

аминобензо[6]селенофены. Предложена схема каскадного превращения 4-арил-1,2,3-селенадиазолов в 2-аминобензо[6]селенофены.

Практическая значимость. Впервые получены и охарактеризованы труднодоступные 2-аминобензо[&]селенофены, а также их тиофеновые производные на основе реакции взаимодействия 4-(2-галогенарил)-1,2,3-халькогенодиазолов с вторичными аминами под действием оснований.

Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы были представлены на международном конгрессе по органической химии (Казань, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки» СПбГТИ(ТУ) (Санкт-Петербург, 2011, 2012, 2013); V всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011); научно-практической конференции, посвященной 183-й и 184-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ) (Санкт-Петербург, 2011, 2012); VI всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев 2012» (Санкт-Петербург, 2012); XV молодёжной школе-конференции по органической химии (Уфа, 2012); VII всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием по химии и наноматериалам «Менделеев 2013» (Санкт-Петербург, 2013); кластере конференций по органической химии «ОргХим-2013» (Санкт-Петербург, 2013).

По теме диссертации опубликовано 4 оригинальных статьи в научных рецензируемых журналах, из них 2 статьи в Журнале Органической Химии, 1 статья в Organic Letters и одна статья в Tetrahedron Letters, 12 тезисов докладов российских и международных конференций.

Диссертационная работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)» в соответствии с планом программы «Научные основы образования новых полифункциональных элементоорганических и гетероциклических соединений» (номер государственной регистрации НИР: 01200962186).

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 161 странице машинописного текста, содержит 23 таблицы, 15 рисунков, 95 схем, состоит из введения; 3 глав: литературного обзора, обсуждения результатов исследования, экспериментальной части; заключения, списка литературы, включающего 183 наименования.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.Общие методы построения бензо[£>]селенофенов

Синтез бензо[6]селенофенов возможен по четырём основным направлениям (схема 1):

1) формирование селенофенового фрагмента с образованием ребра «а», исходя, главным образом, из арилацетиленов и тетрагалогенидов селена;

2) формирование селенофенового фрагмента внутримолекулярной циклизацией с образованием ребра «ё» или «е», исходя из различных орто-замещённых селеноанизолов, арилселенолов, их галоген-замещенных аналогов и о-формилфенилселеноуксусной кислоты;

3) формирование селенофенового фрагмента с образованием ребра «с» по модифицированной реакции Бишлера;

4) формирование конденсированных ароматических колец, начиная с замещенных селенофенов.

Примерно до второй половины 60-х годов прошлого века сообщения о синтезе бензо[6]селенофенов носили единичный характер, были не систематичны, а предлагаемые методы не эффективны [55, 56, 57, 58, 59]. Так как свойства этого гетероцикла были плохо изучены, то исследователи стремились получить незамещенный бензоселенофен. Со временем некоторые из методов были модифицированы и позволили получать бензо[6]селенофен с достаточно высокими выходами [60, 61], но вместе с тем наметилась закономерная тенденция к разработке более общих методов, которые позволили бы получать замещённые

4

Схема 1

и

бензо[6]селенофены, пригодные для дальнейшей модификации. Так как ряд органических прекурсоров селенофена строго ограничен, то особое внимание уделяется методам синтеза, основанным на простых неорганических селенсодержащих соединениях, таких как сам элементный селен, его диоксид, галогениды, селеноводород и селеноцианат-анион.

Одними из первых получать бензоселенофены на основе реакции замещенных фенил ацетиленов и тетрагалогенидов селена стали американские исследователи [37]. Они предположили, что реакция протекает через промежуточный интермедиат - продукт присоединения тетрахлорида селена по тройной связи арилацетилена, который потом претерпевает внутримолекулярную циклизацию, приводящую к 3-галогенобензо[6]селенофену, имеющему заместитель во 2-ом положении (схема 2). В дальнейшем с помощью данного метода был синтезирован ряд замещённых бензо[6]селенофенов [38, 39, 40, 41, 42,

Было изучено влияние заместителей у тройной связи и в бензольном ядре замещенных фенилацетиленов на выходы получающихся бензо[й]селенофенов [41]. Полученные результаты свидетельствуют о том, что заместители в бензольном ядре оказывают существенное влияние на стадию электрофильной циклизации и очень слабо на стадию присоединения. Так, введение метокси-группы в л/ета-положение бензольного ядра фенилпропиоловой кислоты, облегчающее электрофильную циклизацию, повышает выход соответствующего бензоселенофена. В то же время метокси-группа в ио/?а-положении оказывает противоположное влияние и снижает выход гетероцикла. Введение нитрогруппы как в мета-, так и в пара-положения настолько резко дезактивируют бензольное кольцо, что производные бензо[6]селенофена не образуются. В этом случае

1.1.1. Синтез бензоселенофена с образованием ребра «а»

43, 44].

БеНаЦ Я1 -■

Схема 2

образуются малоустойчивые продукты присоединения ЗеВг4 к тройной связи, которые при попытке их перекристаллизовать разлагаются с выделением селена.

Было показано, что присоединение тетрагалогенида селена к тройной связи происходит по электрофильному механизму [41]. Кроме того, установлено, что наличие кислого протона у заместителя при тройной связи облегчает присоединение БеНа^ [42, 43].

При использовании вместо тетрагалогенида селена смеси галогенводорода с диоксидом селена было установлено, что природа галогеноводорода также оказывает существенное влияние на ход гетероциклизации [41]. Более низкие выходы в реакции с НС1 по сравнению с НВг Зборовский с сотрудниками связывают с тем, что редокс-потенциал системы На12/ННа1 уменьшается в ряду С1>Вг>1, а восстановительная способность галогеноводородов возрастает в той же последовательности. При попытке провести реакцию фенилпропиоловой кислоты с диоксидом селена и йодистым водородом была получена только дийодкоричная кислота. Этот пример показывает, что восстановительная способность Н1 настолько велика, что он восстанавливает БеОг до Бе, а затем йод присоединяется к тройной связи исходной кислоты, что делает невозможным использование системы ЗеОг/Ш для получения 3-йодбензо[6]селенофенов.

Помимо описанных случаев использования реакции присоединения тетрагалогенида селена к фенилацетилену и последующей циклизации промежуточного интермедиата для получения замещённых бензо[6]селенофенов существуют его модификации. Например, было показано, что тетрабромид селена присоединяется по одной двойной связи дибензальацетона с последующей циклизацией промежуточного интермедиата в орто-положение бензольного кольца [62]. Полученные таким образом 2,3-дизамещённые 2,3-дигидробензо[6]селенофены были выделены в виде транс-изомеров. Трибромпроизводное может быть восстановлено до монобромпроизводного действием сульфида натрия. 2-циннамоилбензо[6]селенофен получается дегидробромированием 2-циннамоил-3-бром-2,3-дигидробензо[6]селенофена под действием пиридина или метилата натрия с выходом 90% (схема 3).

\ ^ 5еВг4

СН=СН-СО-И Р?=-СН=СН-РЬ

С5Н5М

(или СНдОЫа)

СО-Р

ЫаоБ

J

-Бе 90%

Схема 3

Кроме того, существует вариант, когда к тройной связи присоединяется дибромид селена [45] (схема 4).

Е120, 20-25°С

\ /) + ЭеВгг

Бе 92%

Схема 4

При изучении электрофильного присоединения ЗеСЦ и 8еВг4 к пропаргиловым спиртам было установлено, что образующийся дихлорид (2,Т)-бис(р-хлорвинил)селена претерпевает перенос галогена на одну из двойных связей и далее фрагментируется и циклизуется [46]. В результате данного превращения получается смесь 3-галогено-2-(галогенометил)-1-бензоселенофена и (2£)-2,3-дигалогено-3-фенилпроп-2-ен-1-ола с общим выходом 51-60% (схема 5).

В отличие от описанных ранее [37, 63] реакций тетрагалогенидов селена с фенилацетиленом, так же приводящих к образованию бензоселенофенов, в данной работе превращение происходит через Д2-конфигурацию дихлорида дивинилселена, что препятствует мгновенной циклизации. Реакция идёт по более сложному пути, который подробно не исследовался, однако предположительно выглядит как на представленной ниже схеме (схема 5).

НО.

1/2 БеСЦ

0°С рь 30 мин СНС13

РИ

9'си С1

ОН ОН

СНС13

20°С 12ч

ОН ОН

ОН он

-НС1

он он

Схема 5

Несмотря на ряд ограничений к заместителям в исходном фенилацетилене и неудобство в работе с тетрагалогенидами селена, реакция присоединения галогенида селена к арилацетилену и последующая циклизация образующегося интермедиата даёт хорошие выходы и используется при создании селенофенсодержащих полициклических структур [47] (схема 6).

ЭеВгд

ОМе

ОМе

О О

ОМе

79%

Схема 6

Получаемые по данному методу 3-галогенбензо[6]селенофены удобны для дальнейшей функционализации. Таким образом, используя реакции сочетания Согонаширы, Сузуки, Стилле, реакцию Бухвальда-Хартвига можно получать 3-С, N. Бе замещенные бензоселенофены [25].

Кроме того, незамещенные бензо[6]селенофены, а также имеющие метальный или фенильный радикалы во втором или третьем положениях можно получать с высокими выходами (80-93%) на основе реакции свободно-радикального внутримолекулярного замещения [64, 65] (схема 7). Недостатком данного метода является то, что при реакции исходного иодфенилоксирана с бензселенолятом натрия образуется смесь изомерных спиртов, из которых только один подвергается дальнейшей циклизации, поэтому требуется дополнительная хроматографическая очистка полученной смеси. В некоторых случаях требуемый

спирт не является основным продуктом, что позволяет говорить о труднодоступности исходных соединений.

Г

Р1п

Также был описан фенилбензо[6]селенофена в

Схема 7

случай

и

-¿е 80-93%

-Я'

получения 2-бензоиламино-З-мягких условиях при взаимодействии дифенилдиазометана и бензоилизоселеноцианата с выходом 27% [66] (схема 8), но работа в этом направлении продолжена не была.

// \ г/

РИ

20°С

©% + Зе=С=Ы

Схема 8

1.1.2. Синтез бензоселенофена с образованием ребра «(!» или «е»

Группа бельгийских исследователей была одной из первых, кто в середине 60-х годов прошлого века начал искать общие методы синтеза бензо[6]селенофена и его замещённых производных. Их долгая и плодотворная работа в этом направлении привела к синтезу селеносодержащих аналогов фотосенсибилизирующего препарата псоралена [23] и алкалоида псилоцина [24].

На примере синтеза 5-нитробензо[&]селенофен-2-карбоновой кислоты были проанализированы различные подходы к построению селенофенового

гетероцикла (схема 9) и выявлены наиболее на тот момент оптимальные (с точки зрения доступности исходных соединений и выходов конечного продукта) [67].

о о

Н Сс)(СН3)2

Бе К

СН2(СООН)2

"Х^Ог

Бе-Бе Вг,

Н=СН-СО ОН

XX.

® нвге О* |

н^е-сн2-соон'

Вг к

Ас20 /пиридин пиридин

Бе К Вг2

сн=сн-соон

о

Бе Вг СН2(С00Н)2

0,М

сн=сн-соон

Эе Вг

о?м

10^соон

Схема 9

Было показано, что путь через 2,2'-формил-4,4'-динитродиселениддифенил является наиболее удобным. Выход конечной кислоты из расчета на диальдегид составил 30%.

Однако при конструировании бензоселенофенов, содержащих во втором и третьем положениях другие функциональные группы, эти же исследователи использовали другие приведённые на схеме подходы. В частности, было показано, что если взять любой стирол, имеющий в орто-положении селеноэфирную группу, а в [3-положении при кратной связи водород, карбоксил или сложноэфирную группы, то при последовательном действии бромом и пиридином можно получать различные производные бензо[&]селенофена с хорошими выходами [68] (схема 10).

R1=H, COOH, COOAlk 50-80%

R2=H, Alk, Ph, CN, Ac R3=H, Alk, Ph R4=H, Me

Схема 10

Другой похожий метод заключается в кватернизации селеноэфиров, имеющих в орто-положении карбонильную группу, под действием производных бромуксусной кислоты и последующей циклизации-деквартенизации [69] (схема 11). Для большинства случаев промежуточные селенониевые соли выделены и охарактеризованы. Выход конечных гетероциклов составляет чаще всего 70-80%.

к1= н, сн3, РИ

= СН3, С4Н9 К3 = ОН.РИ, ОСНз, сы,сн3

Схема 11

Бензо[6]селенофены, незамещённые во 2 положение, образовывались по реакции Виттига между селеноиндоксилом и соответствующим алкилидентрифенилфосфораном (схема 12). Сами селеноиндоксилы как с акцепторным, так и с донорным заместителем в 5-ом положении были получены в 3 стадии из соответствующих ацетофенонов. Таким образом, удалось синтезировать селеносодержащий аналог серотонина с общим выходом 25% [70].

"оЗ-

75-80% 80-86% 75-98%

СН2К2

Р1=1\Ю2, осн3, он, ж2

Я2=СООН, СМ, Н, СН2ЫНСОСН3, сож2, СН2ЫН2 Схема 12

© R СН3 CH3Se

Hai

СН3 Вг2 "SeCH3

Ci SeBr

Несмотря на то, что функционализации с целью получения 3-С, N, S, Se замещенных бензоселенофенов, как было показано [25], можно успешно подвергать и 3-бромбензоселенофены, лучшие результаты в катализируемых соединениями переходных металлов реакциях кросс-сочетания достигаются с йод-производными, общего эффективного метода синтеза которых до недавнего времени не существовало.

Решение было предложено Лароком, и эффективность метода показана на большом количестве примеров [35, 36].

Для получения 2,3-дизамещенных бензо[6]селенофенов Ларок использовал реакцию электрофильной циклизации орто-ацетилензамещённых селеноанизолов. В качестве электрофилов применялись I2, ICI, Br2, N-бромсукцинимид, PhSeBr, Hg(OAc)2. Селенсодержащие алкины были синтезированы с помощью реакции сочетания Соногаширы из 2-йодселенанизола и различных терминальных алкинов (схема 13).

Реакция циклизации проходит при комнатной температуре в растворе хлористого метилена за 1-2 ч (но в некоторых случаях требуется до 48 ч) с высокими выходами. Заместители при тройной связи исходного соединения - это, как правило, алкильные или арильные группы, которые могут дополнительно содержать такие заместители как нитрил-, гидроксил-, нитро-, метокси- и сложноэфирную-группы [36].

Несмотря на то, что сама реакция циклизации проходит в мягких условиях и с высокими выходами, исходные селенсодержащие соединения не являются легкодоступными и получаются в несколько стадий не всегда с высокими выходами. Так, используемый Лароком 2-йодселенанизол, был получен 2 стадийным синтезом из орто-йоданилина через соль диазония с выходом 35% по методу, предложенному ранее [71].

47-96%

76-98%

Схема 13

Этот недостаток стремились устранить испанские исследователи, применив реакцию литиирования для введения селенометильной группы в бензольное кольцо [72] (схема 14). И, кроме того, они получили по методу Ларока 3-галоген-7-7У,А^-диэтилкарбомоилбензо[Ь]селенофены.

Вг 1) ЛДА, ТГФ ^¡^Вг -78° С

Hal

Е ncV

OH2CI2

r.t. OCONEt2

72-91%

2) Ме23е2 ЭеМе кат.

оссже^ ОСОМЕ^ ОСОМЕ12 ------Е=| Ш8

75% (71 %) 72-91% На1 = 1, Вг

Н=п-С^и (75%)

Схема 14

Метод Ларока активно применяется, в том числе и на ключевых стадиях при конструировании более сложных молекул, содержащих несколько бензоселенофеновых фрагментов [28, 31].

Брадсма был одним из первых, кто предложил для синтеза

бензо[6]селенофена использовать реакцию литиирования, а в качестве источника

селена - элементный селен [73, 74]. Вне зависимости от того, использовалось ли

орто-калиевое или литиевое производное, в обоих случаях под действием

красного селена в присутствие трет-бутанола и гексаметилфосфортриамида

(ГМФТА) с одинаковым выходом 75% получался бензо[6]селенофен (схема 15).

1) Бе ги-вион ГМФТА

Li 1)Se 2) t-BuOH ГМФТА

~Se 75%

TMEDA

Схема 15

Позже использование реакции литиирования и элементного селена легло в основу one-pot метода синтеза 2-алкил- или арил-замещённых бензселенофенов [75]. Орто - бромэтинилбензолы литиировались в безводном эфире под действием mpem-бутилата лития, затем обрабатывались элементным селеном и

при последующем добавлении этанола подвергались внутримолекулярной циклизации с образованием единственного продукта - 2-замещённого бензо[6]селенофена (схема 16). Кроме того, было показано, что триметилсилильный заместитель может быть легко удалён под действием боргидрида натрия в этаноле с образованием незамещённого бензо[6]селенофена (выход 54%).

R=TMS NaBH4

Se

R=Me (67%) R=n-Bu (77%) R=i-Bu (64%) R=Ph (78%) R=TMS (57%) R=H (54%)

Схема 16

В качестве источника селена для синтеза 2-алкил, арил- или незамещенных бензоселенофенов из различных орто-галогенэтинилбензолов был использован селенид натрия, получаемый in situ из боргидрида натрия и элементного селена в этаноле [76] (схема 17). Как и в предыдущем случае [75] триметилсилильный заместитель легко удалялся в условиях синтеза, позволяя получать незамещённый бензо[6]селенофен.

NaBH4 Se

\

Se

R=TMS (Н) (77%) R=C6H13(81%) R=Ph (73%)

Схема 17

Чуть позже этот же метод был применён для конструирования конденсированных гетероциклов на основе 1,5-дихлор-2,6-диэтинилнафталинов [30] (схема 18). Преимущество метода заключается в том, что и введение селена в органическую молекулу, и циклизация, проходят в одну лабораторную стадию и не требуют катализа. Однако, как и в методе Ларока, синтез исходных ортпо-

галогенарилацетиленов осуществляется при катализе соединениями палладия и меди, т.е. в условиях реакции Соногаширы. Метод позволяет получать целевые продукты с высокими выходами (73-94%), хотя и не является очень дешевым и экологичным.

он

Рс1(РРИ3)2С12 Си1

МЕ1,

С1

ве^ Р=Н (81%)

К=п-С8Н17(89%)

(Г ^Эе

Р=РЬ (94%)

Схема 18

Было показано, что получать бензо[£]селенофены можно и на основе радикальной реакции орто-замещенного селенанизола [22]. Этот подход заключается в тандемной реакции присоединения ароматического радикала к алкину и последующей циклизации с отщеплением метального радикала (схема 19). Реакция проводится в одну лабораторную стадию и идёт с конверсией 1950%. Выходы конечных продуктов составляют 7-30%. В случае разветвлённого

заместителя (Я =ТМ8) реакция не протекает вовсе, а электронакцепторных заместителей выходы составляют 7-9%.

В1

© ©

в отсутствии

ВР4

Бе

Эе

.Ме

Н2

Р?1 = РИ, С02Е1, СН2ОН, СН2Ж2, ТМБ Я2= Н, С02Е1

Бе 7-30%

Схема 19

3-Гидроксибензо[6]селенофены, имеющие во втором положении различные электроноакцепторные группы, были получены на основе соответствующих 2,2-дизамещённых бензо[6]селенофен-3(2//)-онов (схема 20). Последние были синтезированы из 2-(хлороселено)бензоил хлорида и различных С-Н кислот под действием триэтиламина в этилацетате. Для трансформации селенофенонов в

бензоселенофены использовались различные М-нуклеофилы, природа которых не оказывала существенного влияния на выходы конечных продуктов (во всех случаях они были высокие, 72-98%) [77].

о

Е^Ы гГ^гА X о Р31МН2

к ^ ^У^с'1 I 1

к1

АсСда О "С

у

Бе 72-98%

-Р?1

К1 = СЫ, СООЕ^ СОРИ, СОМе, М02, Р03Е12 Р?2= РИ, Ме К3=Ме1\1Н, РЬЫН, ОН

Схема 20

Фенилпропаргил селенид, полученный взаимодействием РЬЗеЫа и пропаргилбромида, при нагревании в хинолине до 210°С в течение 3 часов (условия тио-Кляйзеновской перегруппировки) превращается в 2-метилбензо[6]селенофен с выходом 22% [78] (схема 21). Условия проведения реакции не оптимизировались.

зе^

210°С

22%

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ляпунова, Анна Геннадьевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Jenkins, I. Н. Conducting Copolymers of Pyridine with Thiophene, N-Methylpyrrole, and Selenophene / I. H. Jenkins, U. Salzner, P. G. Pickup // Chemistry of Materials. - 1996. - V. 8, № 10. - P. 2444-2450.

2. Rovira, C. Bis(ethylenethio)tetrathiafulvalene (BET-TTF) and Related Dissymmetrical Electron Donors: From the Molecule to Functional Molecular Materials and Devices (OFETs) / C. Rovira // Chemical Reviews. - 2004. -V. 104, № 11.-P. 5289-5318.

3. Casado, J. Hybrid Organic Semiconductors Including Chalcogen Atoms in re-Conjugated Skeletons. Tuning of Optical, Redox, and Vibrational Properties by Heavy Atom Conjugation / J. Casado, M. M. Oliva, M. C. R. Delgado, R. P. Ortiz, J. J. Quirante, J. T. Lopez Navarrete, K. Takimiya, T. Otsubo // The

_Journal of Physical Chemistry A. - 2006. -V. 110,.№ 23. - Р.Л422-7430__

4. Takimiya, K. Selenium-Containing 7r-Conjugated Compounds for Electronic Molecular Materials / K. Takimiya, T. Otsubo // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 2005. - V. 180. - P. 873-881.

5. Mlochowski, J. Selenium-Promoted Oxidation of Organic Compounds: Reactions and Mechanisms /J. Mlochowski, M. Brz^szcz, M. Giurg, J. Palus, H. Wojtowicz // European Journal of Organic Chemistry. - 2003. - V. 2003, № 22. - P. 4329^1339.

6. Mlochowski, J. Diaryl diselenides and benzisoselenazol-3(2H)-ones as oxygen-transfer agents (MM-949GP) / J. Mlochowski, M. Brz^szcz, M. Chojnacka, M. Giurg, H. Wojtowicz // ARKIVOC. - 2004. - V. 2004, Part (iii). - P. 226 - 248.

7. Mlochowski, J. 1,2-Selenazoles / J. Mlochowski // Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, A.R Katritzky, C.W. Rees, E.F.W. Scriven, R.J.K. Taylor, Elsevier: Oxford. - 2008. - V. 4. - P. 755-790.

8. Roderich, W. Can Selenoamino Acids Act As Reversible Biological Antioxidants / W. Roderich, I. L. Schwartz, J. Roy // Annals of the New York Academy of

Sciences. - 1972. - V. 192. - Organic Selenium and Tellurium Chemistry. - P. 175-180.

9. Leibovitz, B. Dietary Supplements of Vitamin E, p-Carotene, Coenzyme Qi0and Selenium Protect Tissues Against Lipid Peroxidation in Rat Tissue Slices / B. Leibovitz, M.-L. Hu, A. L. Tappel // The Journal of Nutrition. - 1990. - V. 120. -P. 97-104.

10. Caldwell, K. A. Reactions of Seleno- and Sulfoamino Acids with Hydroperoxides / K. A. Caldwell, A. L. Tappel // Biochemistry. - 1964. - V. 3, № 11. - P. 16431647.

11. Olcott, H.S. Selenomethionine as an Antioxidant / H.S. Olcott, W. D. Brown, J. van der Veen // Nature. - 1961. - V. 191, № 4794. - P. 1201-1202.

12. Combs, G. The role of selenium in nutrition / G. Combs, S. Combs. - New York: Academic Press. - 1986.

13. El-Bayoumy, K. Mechanisms of mammary cancer chemopre prevention by organoselenium compounds. / K. El-Bayoumy, R. Sinha // Mutation Research. -2004.-V. 551.-P. 181-197.

14. Patrick, L. Selenium biochemistry and cancer: a review of the literature. / L. Patrick // Alternative Medicinal Chemistry. - 2004. - V. 9. - P. 239-258.

15. Block, E. Recent results in the organosulfur and organoselenium chemistry of genus Allium and Brassica plants. Relevance for cancer prevention / E. Block // Advances in Experimental Medicine and Biology. - 1996. - V. 401. - P. 155169.

16. Koketsu, M. 1,3-Selenazine derivatives induce cytotoxicity and DNA fragmentation in human HT-1080 fibrosarcoma cells. / M. Koketsu, H. Ishihara, W. Wu, K. Murakami, I. Saiki // European Journal of Pharmaceutical Sciences. -1999.-V. 9.-P. 157-161.

17. Block, E. The search for anticarcinogenic organoselenium compounds from natural sources / E. Block, S. Bird, J. F. Tyson, P. C. Uden, X. Zhang, E Denoyer // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 1998. - V. 136. -P. 1-10.

18. Parnham, M. J. Pharmacology of synthetic organic selenium compounds / M. J. Parnham, E. Graf // Progress in Drug Research. - 1991. - V. 36. - P. 9-47.

19. May, S. W. An orally active selenium-based antihypertensive agent with restricted CNS permeability / S. W. May, L. Wang, M. M. Gill-Woznichak, R. F. Browner, A. A. Ogonowski, J. B. Smith, S. H. Pollock // Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics. - 1997. - V. 283. - P. 470-477.

20. Lamberth, C. Sulfur chemistry in crop protection / C. Lamberth // Journal of Sulfur Chemistry. - 2004. - V. 25. - P. 39-62,

21. Erol, D. D. Synthesis and antibacterial and antifungal properties of thiazolinoethyl-2(3H)-benzoxazolone derivatives. II. / D. D. Erol, M. D. Aytemir, N. Yulug // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1996. - V. 31. - P. 731734

22. Staples, M. K. Tandem free-radical addition/substitution chemistry and its application to the preparation of novel ATI receptor antagonists / M. K. Staples, R. L. Grange, J. A. Angus, J. Ziogas, N. P. H. Tan, M. K. Taylor, C. H. Schiesser // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2011. - V. 9. - P. 473^179.

23. Jakobs, A. E. Synthesis of Monosulphur and Monoselenium Analogues of Psoralen / A. E. Jakobs, L. E. Christiaens, M. J. Renson // Tetrahedron. - 1994. -V. 50, №31.-P. 9315-9324.

24. Dari, A. Synthesis of Selenopsilocine (3-Dimethylaminoethyl-4-Hydroxibenzo[b]selenophene) / A. Dari, L. E. Christiaens, M. J. Renson // Heterocycles. - 1992. - V. 34, № 9. - P. 1737-1748.

25. Arsenyan, P. Synthesis, structure and cytotoxicity of 3-C, N, S, Se substituted benzo[6]selenophene derivatives / P. Arsenyan, E. Paegle, S. Belyakov, I. Shestakova, E. Jaschenko, I. Domracheva, J. Popelis // European Journal of Medicinal Chemistry. - 2011. - V. 46. - P. 3434-3443.

26. Takimiya, K. 2,6-Diphenylbenzo[l,2-b:4,5-b']dichalcogenophenes: A New Class of High-Performance Semiconductors for Organic Field-Effect Transistors / K. Takimiya, Y. Kunugi, Y. Konda, N. Niihara, T. Otsubo // Journal of the American Chemical Society. - 2004. - V. 126. - P. 5084-5085.

27. Takimiya, К. 2,7-Diphenyl[l]benzoselenopheno[3,2- b][l]benzoselenophene as a Stable Organic Semiconductor for a High-Performance Field-Effect Transistor/ K. Takimiya, Y. Kunugi, Y. Konda, H. Ebata, Y. Toyoshima, T. Otsubo // Journal of the American Chemical Society. - 2006. - V. 128. - P. 3044-3050.

28. Ebata, H. Synthesis, Properties,^ and Structure of Benzo[l,2-b:4,5-b']bis[b]benzothiophene and Benzo[l,2-b:4,5-b']bis[b]benzoselenophene / H. Ebata, E. Miyazaki, T. Yamamoto, K. Takimiya // Organic Letters. - 2007. - V. 9, № 22. - P. 4499-4502.

29. Yamamoto, T. Facile Synthesis of Highly лг-Extended Heteroarenes, Dinaphtho[2,3-b:2',3'-f]chalcogenopheno[3,2-b]chalcogenophenes, and Their Application to Field-Effect Transistors / T. Yamamoto, K. Takimiya // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - V. 129. - P. 2224-2225.

30. Shinamura, S. Synthesis, Properties, Crystal Structures, and Semiconductor Characteristics of Naphtho[l,2-b:5,6-b']dithiophene and -diselenophene Derivatives / S. Shinamura, E. Miyazaki, K. Takimiya // Journal of Organic Chemistry. - 2010. - V.75, №4 - P. 1228-1234.

31. Nakano, M. Isomerically Pure Anthra[2,3-b:6,7-b']-difuran (anti-ADF), -dithiophene (anti-ADT), and -diselenophene (anti-ADS): Selective Synthesis, Electronic Structures, and Application to Organic Field- Effect Transistors / M. Nakano, K. Niimi, E. Miyazaki, I. Osaka, K. Takimiya // Journal of Organic Chemistry.-2012,-V. 77.-P. 8099-8111.

32. Murphy, P. J. Product class 7: benzo[b]selenophenes. In Science of Synthesis; Thomas, E. J., Ed.; Georg Thieme Verlag: Stuttgart, New York, 2001. - V. 10. -P. 265-299;

33. Murphy, P. J. Product class 9: dibenzoselenophenes. In Science of Synthesis; Thomas, E. J., Ed.; Georg Thieme Verlag: Stuttgart, NY, 2001. - V. 10. - P. 307323.

34. Абраменко, П.И. Полиметиновые красители - производные селенонафтено[2,3^]тиазола / П.И. Абраменко // Химия Гетероциклических соединений. - 1971. - Т. 7, № 4. - Р. 459-461.

35. Mehta, S. Competition Studies in Alkyne Electrophilic Cyclization Reactions / S. Mehta, J. P. Waldo, R. C. Larock // Journal of Organic Chemistry. - 2009. -V.74, №3. - P. 1141-1147.

36. Kesharwani, T. Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[6]selenophenes via Electrophilic Cyclization / T. Kesharwani, S. A. Worlikar, R. C. Larock // Journal of Organic Chemistry. - 2006. - V.71, № 6. - P. 2307-2312.

37. Riley, R. F. Selenium Heterocyclic from the Reaction of Diphenylacetylene and Selenium Tetrachloride / R. F. Riley, J. Flato, and P. Mclntyre // Journal of Organic Chemistry. - 1963. - V. 28. - P. 1138-1139.

38. Lendel, V. G. Preparative Synthesis Of Benzo[b]thio (seleno, telluro)phene Derivatives / V. G. Lendel, V. I. Рак, V. V. Petrus, M. Yu. Kiyak, and Yu. V. Migalina // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. - 1990. - № 10. - P. 1106 - 1109.

39. Мигалина, Ю.В. Реакции производных фенилацетилена с тетрахлор- и тетрабромселеном в двухфазной системе / Ю.В. Мигалина, С.В. Галла-Бобик, В.Г. Лендел, В.И. Станинец // Химия Гетероциклических Соединений, - 1981.- № 9-С. 1283.

40. Зборовский, Ю.Л. Гетероциклизация фенилацетиленфосфоновой кислоты под действием диоксида селена и бромистого водорода / Ю.Л. Зборовский,

B.Ф. Левон, В.И. Станинец // Журнал Общей Химии. - 1994. - Т. 64, № 9. -

C. 1567.

41. Зборовский, Ю.Л. Гетероциклизация замещенных фенилпропиоловых кислот под действием диоксида селена и галогеноводородов / Ю.Л. Зборовский, В.Ф. Левон, В.И. Станинец // Журнал Общей Химии. - 1996. -Т. 66, № И.-С. 1847-1850.

42. Смирнов-Замков, И.В. Гетероциклизация фенилацетиленсульфамида под действием бромистого водорода и двуокисей серы и селена /И.В. Смирнов-Замков, Ю.Л. Зборовский, В.И. Станинец // Журнал Органической Химии. -1979. - Т. 15, № 8. - С. 1782-1783.

43. Левон, В.Ф. Реакции гетероциклизации амидов фенилпропиоловых кислот под действием диоксидов серы или селена и галогеноводородных кислот / В.Ф. Левон, Ю.Л. Зборовский, В.И. Станинец // Журнал Общей Химии. -1998. - Т. 68, № 2. - С. 288-291.

44. Зборовский, Ю.Л. Гетероциклизация нафтилпропиоловых кислот под действием бромистого водорода и двуокисей серы или селена / Ю.Л. Зборовский, В.И. Станинец, Л.В. Сайченко // Журнал Органической Химии. - 1992. - Т. 28, № 4. - С. 760-763.

45. Potapov, V.A. Efficient Procedure of Preparation of 3-Bromo-2-phenylbenzo[ö]selenophene from Selenium Dibromide and Diphenylacetylene / V. A. Potapov, О. I. Khuriganova, and S. V. Amosova // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2010. - V. 46, № 9. - P. 1421-1422.

46. Braverman, S. Synthesis and Reactivity of Divinylselenium Dichlorides and Dibromides / S. Braverman, T. Pechenick-Azizi, H. E. Gottlieb, M. Sprecher // Synthesis. - 2011. - № 4. - P. 577-584.

47. Arsenyan, P. Synthesis and molecular structure of the methyl ester of 3-bromo-2-(2-hydroxy-2-propyl)-7-oxo-7H-selenolo[2,3-/|chromene-8-carboxylic acid / P. Arsenyan, J. Vasiljeva, and S. Belyakov // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. - 2011. - V. 47, № 2. - P. 237- 241.

48. Schulz, R. 6-Fulvenselon / R. Schulz and A. Schweig // Angewandte Chemie International Edition. - 1980. - V. 19, № 1. - P. 69-70.

49. Bock, H. Gasphasen-Reaktionen. 35. Benzseleniren als kurzlebiges Zwischenprodukt in der Pyrolyse von 1,2,3-Benzoselenodiazol zu 6-Fulvenselon. / H. Bock, S. Aygen, B. Solouki // Zeitschrift für Naturforschung B. - 1983. - V. 38b.-P. 611-615.

50. Laureni, J. Photolysis of Isotopically Labeled 1,2,3-Selenadiazole and 1,2,3-Thiadiazole. Symmetry Properties of the Paths Leading to Ethynyl Mercaptan and Selenol. Evidence for Thiirene / J. Laureni, A. Krantz, R. A. Hajdu // Journal of the American Chemical Society. - 1976. - V. 98, № 24. - P. 7872-7874.

51. Krantz, A. A Methodology for the Preparation and Characterization of Three-Membered, Potentially Antiaromatic Molecules. Preparation of Matrix-Isolated Thiirene and Selenirene / A. Krantz, J. Laureni // Journal of the American Chemical Society. - 1977. - V. 99, № 14. - P. 4842-4844.

52. Bock, H. Analyse und Optimierung von Gasphasen-Reaktionen, XVII. Selenoketenen. / H. Bock, S. Aygen, P. Rosmus, B. Solouki // Chemische Berichte. - 1980. - V. 113. -P. 3187-3195.

53. Holm, A. Isolation and Characterization of Selenoketenes / A. Holm, G. Berg, C. Bjerre, R. Bäk, H. Svanholt // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1979. - № 3. - P. 99-100.

54. Meier, H. Photochemische Bildung von Selenoketenen / H. Meier, I. Menzel // Tetrahedron Letters. - 1972. - V. 13, № 5. - P. 445-448.

55. Komppa G. Über Selenonaphthen / G. Komppa, G. A. Nyman // Journal für Praktische Chemie. - 1934. - V. 139. - P. 229-236.

56. Umezawa, S. Synthese der kondenisierten Selenophene durch Einwirkung von Acetylen auf Selen / S. Umezawa // Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1939. - V. 14, № 9. - P 363-373.

57. Mitra, R.B. A New Synthesis of Benzoselenophene / R.B. Mitra, K. Rabindran, B.D. Tilak // Current Science. - 1954. - Vol. 23, № 8. - P. 263.

58. Юрьев, Ю.К. Химия селенофена. VII. Синтез и ацетилирование 3-арилселенофенов и 2,3-бензоселенофена / Ю.К. Юрьев, H.H. Мезенцова, Т.А. Мелентьева, Е.Г. Трещова // Журнал Общей Химии. - 1957. - Т. 27, № 8. - С. 2260-2267.

59. Hansch, С. Notes- Catalytic Synthesis of Heterocycles. XI. Dehydrocyclization of o-Ethylbenzeneselenol to Selenonaphthene / C. Hansch, C. Geiger // Journal of Organic Chemistry. - 1959. - V.24, № 7. - P. 1025-1026.

60. Magdesieva N. N. Synthesis of benzo[b]selenophene and its methyl homologs / N. N. Magdesieva, V. A. Vdovin // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. -1970. - V. 6, № 11. - P. 1375-1379.

61. Дерягина, Э.Н. Удобный метод синтеза бензо[Ь]селенофенов / Э.Н. Дерягина, Н.А. Корчевин // Журнал Общей Химии. - 1997. - Т. 67, № 9. - С. 1582.

62. Lendel, V. L. Organic compounds of selenium and tellurium / V. L. Lendel, Yu. V. Migalina, S. V. Galla, A. S. Koz'min, N. S. Zefirov // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. - 1977. - V. 13, № 10. - P. 1072-1074.

63. Minh, T.Q. Halogenation du Benzo[b]sélénophène et de ses Dérivés / T. Q. Minh, L. Christiaens, M. Renson // Bulletin de la Société Chimique de France. - 1974. -№10.-P. 2239-2243.

64. Schiesser, C. H. Homolytic Substitution at Selenium: A Convenient Synthesis of Benzoselenophenes / С. H. Schiesser, and К. Sutej // Tetrahedron Letters.- 1992.-V. 33, №35.-P. 5137-5140.

65. Lyons, J. E. Free-Radical Homolytic Substitution at Selenium: An Efficient Method for the Preparation of Selenophenes / J. E. Lyons, С. H. Schiesser, K. Sutej // Journal of Organic Chemistry.- 1993,- V. 58,- P. 5632-5638.

66. L'abbe, G. Chemistry of N-Sulfonyl-Substituted Thiiranimines / G. L'abbe, J.-P. Dekerk, C. Martens, S. Toppet// Journal of Organic Chemistry. - 1980. - V. 45. -P. 4366-4371.

67. Maréchal, G. Nouvelle Voie D'Obtention Rentable Du Nitro-5-Benzo(b)Sélénophène Comparée a D'Autres Méthodes / G. Maréchal, A. Ruwet, M. Renson, N.P. Buu-Hoi // Bulletin de la Société Chimiques de Belgique. -1970.-V. 79.-P. 601-610.

68. Ruwet, A. Méthode Nouvelle et Générale de Synthèse des Cycles Benzo(b)thiophene et Benzo(b)sélénophene / A. Ruwet, M. Renson // Bulletin de la Société Chimiques de Belgique. - 1970. - V. 79, № 11-12 - P. 593-599.

69. Christiaens, L. Une Synthèse Nouvelle De Dérivés Du Benzo[6]Sélénophène / L. Christiaens, M. Renson // Bulletin de la Société Chimiques de Belgique. - 1968. -V. 77.-P. 153-164.

70. Laitem, L. Synthèse de l'analogue sélénié de la sérotonine / L. Laitem, P. Thibaut, L. Christiaens // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1976. - V. 13. - P. 496-473.

71. Luxen, A. Synthese nouvelle et rapide d'alkylseleno et alkyltelluroarenes au moyen d'ethers-couronnes / A. Luxen, L. Christiaens // Tetrahedron Letters. -1982. - V.23, № 38. - P. 3905-3908.

72. Sanz, R. Synthesis of Regioselectively Functionalized Benzo[b]thiophenes by Combined ortho-Lithiation-Halocyclization Strategies / R. Sanz, V. Guilarte, E. Hernando, A. M. Sanjuân // Journal of Organic Chemistry. - 2010. - V. 75, № 21. -P. 7443-7446.

73. Hommes, H. Dimetallation of phenylacetylene. Selective ortho-substitution/ H. Hommes, H. D. Verkruijsse and L. Brandsma // Journal of Chemical Society, Chemical Communications. - 1981. - P. 366-367.

74. Brandsma, L. Dimetallation of phenylacetylene. Synthesis of ortho-substituted derivatives of phenylacetylene, benzo[b]selenophene and benzo[b]tellurophene/ L. Brandsma, H. Hommes, H. D. Verkruijsse, R. L. P. de Jong // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1985. - V. 104, № 9. - P. 226-230.

75. Sashida, H. A Convenient One-Pot Preparation of Benzo[b]-tellurophenes, -selenophenes, and -thiophenes from o-Bromoethynylbenzenes / H. Sashida, K. Sadamori, T. Tsuchiya // Synthetic Communications. - 1998. - V. 28, № 4. - P. 713 -727.

76. Kashiki, T. One-pot Synthesis of Benzo[6]thiophenes and Benzo[6]selenophenes from o-Halo-Substituted Ethynylbenzenes: Convenient Approach to Mono-, Bis-, and Tris-Chalcogenophene-Annulated Benzenes / T. Kashiki, S. Shinamura, M. Kohara, E. Miyazaki, K. Takimiya, M. Ikeda, H. Kuwabara // Organic Letters. -2009.-V. 11, № 11.-P. 2473-2475?

77. Lisiak, R. Facile Method for Conversion of 2-(Chloroseleno)benzoyl Chloride into 2-Substituted 3-Hydroxybenzo[6]selenophenes / R. Lisiak and J. Mlochowski // Synthetic Communications. - 2009. - V. 39. - P.4271-4281.

78. Stefani, H. A. Study Toward the Synthesis of Selenofurans via Seleno-Claisen Rearrangement of Allyl Arylselenides / H.A. Stefani, N. Petragnani, M. F. C. Ascenso, G. Zeni // Synthetic Communications. - 2003. - V. 33, № 12. - P. 2161-2166.

79. Sato, T. Platinum-Catalyzed Multisubstituted Benzo[6]selenophene Synthesis / T. Sato, I. Nakamura, M. Terada // European Journal of Organic Chemistry. - 2009. -P. 5509-5512.

80. Karkhelikar, M. V. Heck-type coupling of intramolecularly-generated thiopalladacycles with alkenes: One pot syntheses of 3-alkenylbenzo[b]thiophenes / M. V. Karkhelikar, S. S. Racharlawar, S. M. Salian, B. Sridhar, P. R. Likhar // Journal of Organometallic Chemistry. - 2012. - V. 706-707.-P.128-134.

81. Mitra, R.B. A New Synthesis of Benzoselenophene / R.B. Mitra, K. Rabindran, B.D. Tilak // Current Science. - 1954. - Vol. 23, № 8. - P. 263.

82. Cherif, M. General Synthesis of 2,3-Substituted 5-Membered Heterocyclic Quinones / M. Cherif, Ph. Cotelle, J.-P. Catteau // Heterocycles. - 1992. - V. 34, № 9. - P.1749-1758.

83. Schultz, A. G. Heteroatom directed photoarylation. Photochemistry of an organoselenide / A.G. Schultz // Journal of Organic Chemistry. - 1975. - V. 40, № 23 - P. 3466-3467.

84. Dulenko, V.I. Synthesis and some reactions of selenopheno[2,3-c]pyrylium salts / V.I. Dulenko, N.N. Alekseev // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. - 1973. - V. 9, № 7. - P. 845-849.

85. Дуленко, В. И. Получение и некоторые реакции селенофено[3,2-с]пирилиевых солей / В. И. Дуленко, Н. Н. Алексеев // Химия Гетероциклических Соединений. - 1973. - Т. 9, № 9. - С. 1212-1215.

86. Дуленко, В. И. Рециклизация селенофенопирилиевых солей в щелочной среде / В. И. Дуленко, Н. Н. Алексеев, JI.M. Капкан // Химия Гетероциклических Соединений. - 1973. - Т. 9, № 10. - С. 1342-1344.

87. Дуленко, В.И. Синтез 5-диалкиламинопроизводных тионафтена и бензоселенофена / В. И. Дуленко, H. Н. Алексеев // Доклады Академии наук СССР. - 1972. - Т. 206, № 2. - С. 351-354.

88. Honda, Е. Novel Ring Transformation of Dehydroselenines to Selenabicyclo[3.1.0]Hexenes / E. Honda, S. Watanabe, T. Iwamura, T. Kataoka // Heterocycles. - 2001. - V. 55, № 3. - P. 465-568.

89. Rosa, C. D. Behaviour of selenophenes substituted with electron-withdrawing groups in polar Diels-Alder reactions / C. D. Rosa, M. Kneeteman, P. Mancini // Tetrahedron Letters. - 2007. -V. 48. - P. 7075-7078.

90. Абраменко, П. И. Метилзамещенные гетероциклические основания, содержащие конденсированные кольца селенонафтена. / П. И. Абраменко,

B. Г. Жиряков // Химия Гетероциклических Соединений. - 1971. - Т. 7, № 1. -С. 37-38.

91. Абраменко, П. И. Синтез метилзамещенных тиазольных оснований с конденсированным кольцом фурана, тиофена или селенофена / П. И. Абраменко, В. Г. Жиряков // Химия Гетероциклических Соединений. -1977.-Т. 13, № 11.-С. 1495-1498.

92. Deprets, S. Synthesis of 5-Methylbenzo[6]thieno[2,3-c]isoquinolines and 5-Methylbenzo[6]seleno[2,3-c]isoquinolines / S. Deprets, G. Kirsch // European Journal of Organic Chemistry. - 2000. - P. 1353-1357.

93. Родионова, JI.С. Электропроводность растворов 2-фенилэтинселенолата калия в тетрагидрофуране и ацетонитриле. / Л.С. Родионова, Б.К. Филановский, М.Л. Петров // Журнал Общей Химии. - 2001. - Т. 71, №1. -

C. 93-96.

94. Harrit, N. Photolysis of 1,2,3-Selenadiazole. Formation of Selenirene by Secondary Photolysis of Selenoketene / N. Harrit, S. Rosenkilde, B. D. Larsen, A. Holm // Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions I. - 1985. - P. 907911.

95. Murai, T. One-Pot Synthesis of Selenothioic Acid S-Alkyl Esters by the Reaction of Lithium Alkyneselenolates with Thiols / T. Murai, A. Hayashi, T. Kanda, S. Kato // Chemistry Letters. - 1993. - V. 22, № 9. - P. 1469-1472.

96. Schaumann, E. Stable selenoketenes via selena-cope rearrangement / E. Schaumann, F. F. Grabley // Tetrahedron Letters. - 1980. - V. 21, № 44. - P. 4251-4264.

97. Sukhai, R. S. Conversion of 1-alkyne-l-thiolates and -selenolates into thioketene and selenoketene precursors. Preparation of bis(trimethylsilyl)selenoketene, the first stable selenoketene / R. S. Sukhai, L. Brandsma // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1979. - V. 98, № 2. - P. 55-58.

98. Shimada, K. Novel Generation, Characterization and Trapping of 2-Methylene-3-cyclobutene-l-selones. / K. Shimada, S. Akimoto, Y. A. Takikawa, C. Kabuto // Chemistry Letters. - 1994. - № 12 - P. 2283-2286.

99. Shimada, K. Novel Synthesis of a,p,y,8-unsaturated selenoamides by using [3,3]-sigmatropic rearrangement of alkynyl propargyl selenides in presence of diethylamine. / K. Shimada, S. Akimoto, A. Itoh, H. Nakamura, Y. A. Takikawa // Chemistry Letters. - 1994. - № 9 - P. 1743-1746.

100. Bak, B. Formation, microwave spectrum and Preliminary Structure of Selenoketene / B. Bak, O. J. Nielsen, H. Svanholt, A. Holm // Chemical Physics Letters. - 1978. - V. 53, № 2. - P. 374-376.

101. Ishihara, H. A Facile Preparation of O-Alkyl Selenocarboxylates and Selenoamides via Se-Alkynyl Selenocarboxylates / H. Ishihara, M. Yoshimi, N. Hara, H. Ando, S. Kato // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1990. - V. 63, №3.-P. 835-841.

102. Sukhai, R.S. A convenient method for the preparation of substituted selenoamides and thioamides. / R.S. Sukhai, R. de Jong, L. Brandsma // Synthesis. - 1977. - № 12.-P. 888-889.

103. Schuijl, P.J.W. Preparation of dithioethers from alkynthiolates and thiols. / P.J.W. Schuijl, L. Brandsma, J.F. Arens // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1966. - V. 85, № 9. - P. 889-894.

104. Murai, Т. Stereoselective generation and trapping of lithium eneselenolates leading to ketene selenothioacetales and selenothioesters / T. Murai, K. Kakami., N. Iton, T. Kando, S. Kato // Tetrahedron. - 1996. - V. 52, № 8. - P. 2839-2846.

105. Kato, S. Selenonthiol esters: isolation and characterization / S. Kato, T. Komuro, T. Kanda, H. Ishihara, T. Murai // Journal of the American Chemical Society. -1993.-V. 115, №7.-P. 3000-3001.

106. Berg, R.H. On Selenoketenes. Formation of 1,3,4-Selenadiazoline from Carbon Diselenide and Diazoalkanes / R.H. Berg, N. Harrit, E. Larsen, A. Holm // Acta Chemica Scandinavica. - 1989. - V. 43, № 9. - P. 885-887.

107. Brandsma, L. Chemistry of acetylenic ethers. 61. A simple method for the preparation of acetylenic thioethers, selenoethers and telluroethers. (Preliminary publication). / L. Brandsma, H. Wijers, J.F. Arens // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1962. - V. 81, № 7. - P. 583-584.

108. Brandsma, L. Chemistry of acetylenic ethers. 70. Preparation of I-alkynyl thioethers and I-alkynyl selenoethers from sodium alkynylides, sulfur or selenium and alkylhalides / L. Brandsma, H. Wijers, C. Jonker // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1964. - V. 83, № 2. - P. 208-216.

109. Петров, А.А. Алкилтиоенины и их аналоги. I. Синтез и свойства винилацетиленовых тио-, селено- и теллуроэфиров. / А.А. Петров, С.И. Радченко, К.С. Мингалева, И.Г. Савич, В.Б. Лебедев // Журнал Общей Химии. - 1964. - Т. 34, № 6. - С. 1899-1905.

110. Радченко, С.И. Алкилтиоенины и их аналоги. III. Синтез и свойства алкилтиоизопропенилацетиленов и их аналогов. / С.И. Радченко, А.А. Петров // Журнал Органической Химии. - 1965. - Т. 1. № 12. - С. 2115-2118.

111. Радченко, С.И. Присоединение хлористого водорода к бис(алкилтио)ацетиленам и их аналогам. / С.И. Радченко, А.А. Петров // Журнал Органической Химии. - 1977. - Т. 13. № 1. - С. 40-46.

112. Brandsma, L. Reaction of a, P-Unsaturated Ethers, Amines, Thioethers and Selenoethers with Lithium in Liquid Ammonia / L. Brandsma, P.J.W. Schuijl //

Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1969. - V. 88, № 5. - P. 513518.

113. Spies, H. Zur Reaktion von Natriumphenylazetylid mit Schwefel order Selen und Heterocumulen. / H. Spies, K. Gewald, R. Mayer // Journal fur Praktische Chemie.- 1971.-V. 313, №5.-P. 804-810.

114. Wijers, H.E. Chemistry of acetylenic ethers. 80. 1-Acylthio-l-alkynes, a new class of compounds / H.E. Wijers, P.P. Montijn, L. Brandsma, J.F. Arens // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1965. - V. 84, № 9-10. - P. 1284-1288.

115. Lalezari, I. Selenium Heterocycles. VI. Mechanism of the stereoselective formation of 1,4-diselenafulvenes from 1,2,3-selenadiazoles and base. / I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani // The Journal of Organic Chemistry. - 1973. -V. 38, №2.-P. 338-340.

116. Лайшев, В.З. Непредельные тиолаты и их аналоги в реакциях циклоприсоединения. XIII. Изучение реакций 2-арил(алкил)этинилселенолатов калия с гетерокумуленами. / В.З. Лайшев, А.А. Петров, М.Л. Петров // Журнал Органической Химии - 1982. - Т. 18, Вып. З.-С. 514-519.

117. Петров, М.Л. Влияние природы катиона на направление взаимодействия 2-фенилэтинселенолатов щелочных металлов с ацетиленовыми диполярофилами / М.Л. Петров, В.З. Лайшев, А.А. Петров // Журнал Органической Химии. - 1981. - Т. 17, Вып. З.-С. 667-669.

118. Радченко, С.И. Терминальные алкилселено- и алкилтеллуроацетилены. / С.И. Радченко // Журнал Органической Химии. - 1977. - Т. 13. .№ 10. - С. 2229.

119. Ganjian, I. Preparation of/?-hydrosulfides from 1,2,3-thiadiazoles. Comparison of the effect of phenylmagnesium bromide of a-thio- and selenoketones /1. Ganjian // Journal of Heterocyclic Chemistry - 1990. - V. 27. - P. 2037-2039.

120. Ghandehari, M. H. Base-Catalyzed Decomposition of 1,2,3-Selenadiazoles and Acid-Catalyzed Formation of Diselenafulvenes / M. H. Ghandehari, D. Davalian,

M. Yalpani, М. Н. Partovi // The Journal of Organic Chemistry. - 1974. - V. 39, №26.-P. 3906-3912.

121. Malek-Yazdi, F. A Facile Synthesis of Substituted Seleno- and Thioamides / F. Malek-Yazdi, M. Yalpani // Synthesis. - 1977. - V. 5. - P. 328-330.

122. Malek-Yazdi, F. Synthesis of a-Substituted Selenonesters / F. Malek-Yazdi, M. Yalpani // The Journal of Organic Chemistry. - 1976. - V. 41, № 4. - P. 729-730.

123. Ishihara, H. A Facile Synthesis of ß-Selenolactams. / H. Ishihara, M. Yoshimi, S. Kato // Angewandte Chemie International Edition - 1990. - V.29, № 5. - P. 530531.

124. Лайшев, В.З. Непредельные тиолаты и их аналоги в реакциях циклоприсоединения. XIII. Изучение реакций 2-арил(алкил)этинилселенолатов калия с гетерокумуленами. / В.З. Лайшев, A.A. Петров, М.Л. Петров // Журнал Органической Химии - 1982. - Т. 18, Вып. З.-С. 514-519.

125. Engler, Е.М. Anomalous reaction of selenium acetylide. Synthesis of selenium analogs of l,3-dithiole-2-thione / E.M. Engler, V.V. Patel // The Journal of Organic Chemistry. - 1975. - V. 40, № 3. - P.387-389.

126. Spies, H. Zur Reaktion von Natriumphenylacetylid mit Schwefel order Selen und Heterocumulen. / H. Spies, К. Gewald, R. Mayer // Journal für Praktische Chemie. - 1971,-V. 313, №5,-P. 804-810.

127. Лайшев B.3., Петров М.Л., Петров A.A. Авт. свид. СССР 876664 (1981). -Бюл. Изобр. - 1981. - № 20. - С. 104.

128. Shafiee, A. A new synthesis of dimethyl 4-arylselenophene-2,3-dicarboxilates. / A. Schaffiee, I. Lalezari, F. Savabi // Synthesis. - 1977. - № 11. - P. 765-766.

129. Петров, М.Л. Ацетиленовые селеноляты в реакциях циклоприсоединения. / М.Л. Петров, Л.С. Родионова, A.A. Петров // Журнал Органической Химии. - 1977. - Т. 13, № 7. - С. 1564 - 1565.

130. Терентьева, H.A. Взаимодействие 2-фенилэтинселенолата калия с С-этоксикарбонил-М-фенилнитрилимином / H.A. Терентьева, М.Л. Петров,

К.А. Потехин, В.А. Галишев, Ю.Т. Стручков // Журнал Органической Химии. - 1994. - Т. 30, № 10. - С. 1471-1477.

131. Lalezari, I. A Novel Synthesis Of Selenium Heterocycles: Substituted 1,2,3-Selenadiazoles / I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani // Tetrahedron Letters . -1969.-V. 10,№58.-P. 5105-5106.

132. Lalezari, I. 1,2,3- Selenadiazole and Its Derivatives / I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani // The Journal of Organic Chemistry. - 1971. - V. 36, № 19. - P. 28362838.

133. Caplin, A. Synthesis and 'H Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Some Aryl-1 selenadiazoles / A. Caplin // Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999). - 1974. - P. 30-31.

134. Petrov, M. L. Synthesis and Reactivity of 5- and 6-Hydroxybenzo[6]furan-2-selenolates / M.L. Petrov, D.A. Androsov, M. A. Abramov, I. P. Abramova, W. Dehaen, Y. I. Lyakhovetskii // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2006. -V. 42, № 10.-P. 1521-1527.

135. Arsenyan, P. Reaction of 1,2,3-selenadiazoles with boranes. / P. Arsenyan, K. Oberte, S. Belyakov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2007. - V. 43, №2.-P. 233-237.

136. Richardson, C. Metal Complexes of 2-[l,2,3-thia(and selena)diazol-4-yl]pyridine and an Unusual Silver-induced Selenadiazole Rearrangement / C. Richardson, P. J. Steel // Australian Journal of Chemistry - 2002. -V. 55, № 12. -P. 783 - 788.

137. Lalezari, I. A Simple New Synthesis of Arylalkynes /1. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani // Angewandte Chemie International Edition - 1970. - V.9, № 6. - P. 464.

138. Lalezari, I. Selenium Heterocycles XII (I). Heat Induced Transformation of 1,2,3-Selenadiazoles to Disubstituted Selenophenes (2). / I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1973. - V. 10, № 6. - P. 953-955.

139. Arsenyan, P. A novel method for the synthesis of 2,5-diarylselenophenes / P. Arsenyan, O. Pudova, E. Lukevics // Tetrahedron Letters. - 2002. - V. 43, № 27. -P. 4817-4819.

140. Abramov, M. A. Nucleophilic Intramolecular Cyclization Reactions of Alkynechalcogenolates / M. A. Abramov, W. Dehaen, B. D'hooge, M. L. Petrov, S. Smeets, S. Toppet, M. Voets // Tetrahedron. - 2000. - V. 56, №. 24. - P. 39333940.

141. Petrov, M. L. 4-(2-R-Aryl)-l,2,3-chalcogenadiazoles in the Synthesis of Fused Heterocycles / M.L. Petrov, D. A. Androsov // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2013. - V. 49, №. 4. - P. 479-501.

142. (a) Lalezari, I. Selenium heterocycles X: Synthesis and antibacterial activity of pyridyl-l,2,3-thiadiazoles and pyridyl-l,2,3-selenadiazoles / I. Lalezari, A. Shafiee, S. Yazdany // Journal of Pharmaceutical Sciences. - 1974. - V. 63, № 4.

- P. 628-629, (b) Lalezari, I. Selenium heterocycles XXII: Synthesis and antibacterial antifungal activities of arylsulfonyl-l,2,3-selenadiazoles /1. Lalezari, A. Shafiee, J. Khorrami, A. Soltani // Journal of Pharmaceutical Sciences. - 1978.

- V. 67, № 9. - P. 1336-1338, (c) Shafiee, A. Selenium heterocycles XVIII: Synthesis and antibacterial activity of 4-substituted (1,2,3-selenadiazol-5-yl)carbamic acid esters and their sulfur analogs / A. Shafiee, I. Lalezari, S. Yazdani, F. M. Shahbazian, T. Partovi // Journal of Pharmaceutical Sciences. -1976. - V. 65, № 2. - P. 304-307.

143. (a) Balasankar, T. Synthesis and antibacterial activity of some 5-(4-biphenylyl)-7-Aryl[3,4-d]-l,2,3-benzoselenadiazoles / T. Balasankar, M. Gopalakrishnan, S. Nagarajan // Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry. - 2007. - V. 22, № 2. - P. 171-175, (b) Al-Smadi, M. Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activity of New 1,2,3-Selenadiazoles / M. Al-Smadi, F. AI-Momani, Molecules. - 2008. - V. 13. - P. 2740-2749, (c) Karnik, A.V. Synthesis and in vitro anti-bacterial evaluation of tetracyclic-ortho-fused 4H-naphtho[10,20e5,6]pyrano[3,4-d](l,2,3)selenadiazole and its derivatives / A.V. Karnik, A.M. Kulkarni, N.J. Malviya, B.R. Mourya, B.L. Jadhav // European Journal of Medicinal Chemistry. - 2008. - V.43. - P.2615-2617.

144. (a) Padmavathi, V. A New Class of Sulfur-Linked Bis-l,2,3-selenadiazoles, 1,2,3-Thiadiazoles, and 2 H-diazaphospholes / V. Padmavathi, K. Mahesh, D.

Rangayapalle, С. V. Subbaiah, A. Padmaja // Heteroatom Chemistry. - 2008. -V. 19, № 3. - P. 261-265, (b) Jalilian, A.R. Synthesis and in vitro antifungal and cytotoxicity evaluation of substituted 4,5-dihydronaphtho[l,2-d][l,2,3]thia(or selena)diazoles / A.R. Jalilian, S. Sattari, M. Bineshmarvasti, M. Daneshtalab, A. Shafiee // II Farmaco. - 2003. - V. 58. - P. 63-68.

145. Arsenyan, P. 4-Methyl-l,2,3-selenadiazole-5-carboxylic acid amides: Antitumoraction and cytotoxic effect correlation / P. Arsenyan, K. Rubina, I. Shestakova, I. Domracheva // European Journal of Medicinal Chemistry. - 2007. - V.42. - P.635-640.

146. Zhan, P. 1,2,3-Selenadiazole thioacetanilides: Synthesis and anti-HIV activity evaluation. / P. Zhan, X. Liu, Z. Fang, C. Pannecouque, E. De Clercq // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2009. - V. 17. - P. 6374-6379.

147. (a) Ostrovidov, S. Screening of New Antioxidant Molecules Using Flow Cytometry / S. Ostrovidov, P. Franck, D. Joseph, L. Martarello, G. Kirsch, F. Belleville, P. Nabet, B. Dousset // Journal of Medicinal Chemistry. - 2000. - V. 43. - P. 1762-1769. (b) Mugesh, G. Chemistry of Biologically Important Synthetic Organoselenium Compounds / G. Mugesh., W.-W. du Mont, H. Sies // Chemical Review - 2001. - V. 101. - P. 2125-2179.

148. Thorp, L. o- And p-chlorobenzoylacetic esters and some of their derivatives / L. Thorp, E.R. Brunskill // Journal of American Chemical Society. - 1915. - V. 37, №5.-P. 1258-1264.

149. Петров, M.JI. 4-(2-Гидроксиарил)-1,2,3-селенадиазолы как источник 2-бензофуранселенолатов / M.JI. Петров, М.А. Абрамов, И.П. Абрамова, В. Дехаен, Ю.И. Ляховецкий // Журнал Органической Химии. - 2001. - Т. 37, № 11.-С. 1713-1718.

150. Петров, М.Л. 4-(2-Аминофенил)-1,2,3-тиа- и селенадиазолы как источник 2-индолхалькогенолатов / М.Л. Петров, Д.А. Андросов, М.А. Абрамов, В. Дехаен // Журнал Органической Химии. - 2003. - Т. 39, № 2. - С. 306-308.

151. Rusakov, Y.Y. Structural trends of 77Se-'H spin-spin coupling constants and conformational behavior of 2-substituted selenophenes / Y.Y. Rusakov, L. B.

Krivdin, S. P. A. Sauer, E. P. Levanova, G. G. Levkovskaya // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2010. - V.48. - P. 44-52.

152. Meier, H. Thermal and Photochemical Cycloelimination of Nitrogen / H. Meier, K.P. Zeller // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1977. - V. 16, № 12.-P. 835-851.

153. Петров, M.JI. Новый метод синтеза 2-аминобензо[6]селенофенов из 4-(2-хлорарил)-1,2,3-селенадиазолов / М. Л. Петров, А. Г. Ляпунова, Д. А. Андросов // Журнал Органической Химии. - 2012. - Т.48,№ 1. - С. 151-154.

154. Lyapunova, A.G. A Novel Synthesis of Benzo[6]selenophenes via Regioselective Intramolecular Transformation of 4-(3-Nitroaryl)-l,2,3-selenadiazoles / A. G. Lyapunova, M. L. Petrov, D. A. Androsov // Organic Letters. - 2013. - V. 15, №7.-P. 1744-1747.

155. Lyapunova, A.G. A convenient synthesis of benzo[b]chalcogenophenes from 4-(2-chloro-5-nitrophenyl)-l,2,3-chalcogenadiazoles // A. G. Lyapunova, M. L. Petrov, D. A. Androsov // Tetrahedron Letters. - 2013. - V. 54, №26. - P.3427-3430.

156. Hall, H.K. Correlation of the Base Strengths of Amines / H.K. Hall, Jr. // Journal of the American Chemical Society. - 1957. - V. 79, № 20. - P. 5441-5444.

157. Rogers, M.T. A proton magnetic resonance study of hindered internal rotation in some substituted N,N-dimethylamides / M.T. Rogers, J.C. Woodberry// Journal of Physical Chemistry. - 1962. - V.66, №.3. - P. 540-546.

158. Петров, M. Л. Взаимодействие изоалкилацетиленовых сульфидов с аминами / М. Л. Петров, Б. С. Купин, А. А. Петров // Журнал Органической Химии. -1971.-Т. 7, №6.-С. 1120-1122.

159. Baiwir М. NMR Studies of the Chalcogen Analogues of Benzofuran. IV- Proton, Carbon-13, and Selenium-77 Magnetic Resonance in Nitrobenzo[b]selenophenes / M. Baiwir, G. Llabres, L. Christiaens, J.-L. Piette // Organic Magnetic Resonance. - 1982. - V. 18, №1. - P. 33-37.

160. Петров, M.J1. Новое превращение 4-(нитроарил)-1,2,3-селенадиазолов в бензо[Ь]селенофен-2-амины / М. Л. Петров, А. Г. Ляпунова, Д. А. Андросов // Журнал Органической Химии. - 2013. - Т. 49, № 4. - С. 644-646.

161. M^kosza, М. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes: A New Chapter of Aromatic Chemistry / M. M^kosza // Synthesis. - 2011. - V. 2011, № 15.-P. 2341-2356.

162. M^kosza, M. Nucleophilic substitution of hydrogen in electron-deficient arenes, a general process of great practical value / M. M^kosza // Chemical Society Reviews. - 2010. - V. 39, № 8. - P. 2855-2868.

163. M^kosza, M. Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Heterocyclic Chemistry / M. M^kosza, K. Wojciechowski // Chemical Reviews. - 2004. - V. 104, № 5. -P. 2631-2666.

164. Chupakhin, O. N., Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen / O. N. Chupakhin, V. N. Charushin, H. C. van der Plas. - San Diego: Academic Press, 1994.-367 c.

165. M^kosza, M. Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes / M. M^kosza, K. Stalinski // Chemistry - A European Journal. - 1997. - V. 3, № 12.-P. 2025-2031.

166. Terrier, F. Modern Nucleophilic Aromatic Substitution / F. Terrier. - Weinheim: Wiley-VCH, 2013.-488 c.

167. Seeliger, F. Reactions of Nitroheteroarenes with Carbanions: Bridging Aromatic, Heteroaromatic, and Vinylic Electrophilicity / F. Seeliger, S. Blazej, S. Bernhardt, M. Mqkosza, H. Mayr // Chemistry - A European Journal. - 2008. -V. 14, №20.-P. 6108-6118.

168. Androsov, D.A. A convenient approach towards 2- and 3-aminobenzo[b]thiophenes / D. A. Androsov, A. Y. Solovyev, M. L. Petrov, R. J. Butcher, J. P. Jasinski // Tetrahedron. - 2010. - V. 66, № 13. - P. 2474-2485.

169. Androsov, D.A. Synthesis and Reactivity of 4-(2-Chloro-5-nitrophenyl)-1,2,3-thiadiazole. A Novel One-pot Synthesis of N-Substituted Indole-2-thiols / D.A.

178. Meisenheimer, J. Über die Konfiguration der Benzophenon-, Acetophenon- und Benzaldoxime / J. Meisenheimer, P. Zimmermann, U. V. Kummer // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1926. - V. 446, №1. - P. 205-228.

179. Lebedev, A. V. Synthesis of 3-Substituted Arylpyrazole-4-carboxylic Acids / A. V. Lebedev, A. B. Lebedeva, V. D. Sheludyakov, E. A. Kovaleva, O. L. Ustinova, I. B. Kozhevnikov // Russian Journal of General Chemistry. - 2005. -V. 75, №5.-P. 782-789.

180. Kolb, V.M. Abnormally high IR frequencies for the carbonyl group of semicarbazones of the benzaldehyde and acetophenone series / V. M. Kolb, J. W. Stupar, T. E. Janota, W. L. Duax // The Journal of Organic Chemistry. - 1989. -V. 54, № 10.-P. 2341-2346.

181. Lutz, R. E. Antimalarials. a-Phenyl-ß-Dialkylamino alchohols. / R. E. Lutz, R. K. Allison, G. Ashburn, Ph.S. Bailey, M.T. Clark, J.F. Codington, A.J. Deinet, J.A. Freek, R.H. Jordan, N.H. Leake, T.A. Martin, K. C. Nicodemus, R. J. Rowlett Jr., N. H. Shearer Jr., J. D. Smith, J. W. Wilson III // The Journal of Organic Chemistry. - 1947. - V. 12, № 5. - P. 617-703.

182. Nerdel, F. Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasäure, II. Mitteil.: Die Synthese substituierter Hydratropaaldehyde / F. Nerdel, H. Fröhlich // Chemische Berichte. - 1952. - V. 85, № 2. - P. 171-174.

183. Allen, F.H. Table of Bond Lengths Determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond length in organic compounds / F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor // Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions II. - 1987. - V. 12. - P. 1-19.

Androsov, D. С. Neckers // The Journal of Organic Chemistry. - 2007. - У.12, №14.-P. 5368-5373.

170. Stewart, J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods V: Modification of NDDO approximations and application to 70 elements / J. J. P. Stewart // Journal of Molecular Modeling. - 2007. - V. 13, № 12. - P. 11731213.

171. Parr, R.G. Density-Functional Theory of Atoms and Molecules / R.G. Parr, W. Yang. - New York: Oxford University Press, 1989. - 352 c.

172. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Zakrzewski V.G., Montgomery J.A., Stratmann Jr. R.E., Burant J.C., Dapprich S., Millam J.M., Daniels A.D., Kudin K.N., Strain M.C., Farkas O., Tomasi J., Barone V., Cossi M., Cammi R., Mennucci В., Pomelli C., Adamo C., Clifford S., Ochterski J., Petersson G. A., Ayala P. Y., Cui Q., Morokuma K., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.В., Cioslowski J., Ortiz J.V., Baboul A.G., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Gomperts R., Martin R.L., Fox D.J., Keith Т., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Gonzalez C., Challacombe M., Gill P.M.W., Johnson В., Chen W., Wong M.W., Andres J.L., Head-Gordon M., Replogle E.S., Pople J.A. Gaussian 98 Revision A.7. -Gaussian Inc.: Pittsburgh PA. - 1998.

173. Гордон, А. Спутник Химика / А. Гордон, P. Форд. - M.: Мир, 1976. -541 с.

174. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX / G.M. Sheldrick // Acta Crystallographica. - 2008. - A64. - P. 112-122.

175. Dolomanov, O.V. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea, J.A.K. Howard, H. Puschmann // Journal of Applied Crystallography. - 2009. - V. 42. - P. 339-341.

176. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.36.20 (release 27-06-2012).

177. Fang, Y.-Q. A Highly Selective Tandem Cross-Coupling of gem-Dihaloolefins for a Modular, Efficient Synthesis of Highly Functionalized Indoles / Y.-Q. Fang, M. Lautens // The Journal of Organic Chemistry. - 2008. - V.73, №2. - P. 538549.

178. Meisenheimer, J. Über die Konfiguration der Benzophenon-, Acetophenon- und Benzaldoxime / J. Meisenheimer, P. Zimmermann, U. V. Kummer // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1926. - V. 446, №1. - P. 205-228.

179. Lebedev, A. V. Synthesis of 3-Substituted Arylpyrazole-4-carboxylic Acids / A. V. Lebedev, A. B. Lebedeva, V. D. Sheludyakov, E. A. Kovaleva, O. L. Ustinova, I. B. Kozhevnikov // Russian Journal of General Chemistry. - 2005. -V. 75, №5.-P. 782-789.

180. Kolb, V.M. Abnormally high IR frequencies for the carbonyl group of semicarbazones of the benzaldehyde and acetophenone series / V. M. Kolb, J. W. Stupar, T. E. Janota, W. L. Duax // The Journal of Organic Chemistry. - 1989. -V. 54, № 10.-P. 2341-2346.

181. Lutz, R. E. Antimalarials. a-Phenyl-ß-Dialkylamino alchohols. / R. E. Lutz, R. K. Allison, G. Ashburn, Ph.S. Bailey, M.T. Clark, J.F. Codington, A.J. Deinet, J.A. Freek, R.H. Jordan, N.H. Leake, T.A. Martin, K. C. Nicodemus, R. J. Rowlett Jr., N. H. Shearer Jr., J. D. Smith, J. W. Wilson III // The Journal of Organic Chemistry. - 1947. - V. 12, № 5. - P. 617-703.

182. Nerdel, F. Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasäure, II. Mitteil.: Die Synthese substituierter Hydratropaaldehyde / F. Nerdel, H. Fröhlich // Chemische Berichte. - 1952. - V. 85, № 2. - P. 171-174.

183. Allen, F.H. Table of Bond Lengths Determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond length in organic compounds / F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor // Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions II. - 1987. - V. 12. - P. 1-19.