НОВЫЕ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ ТИПА "ЭЛЕКТРОННЫЙ ЯЗЫК" И ИХ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор наук Сидельников Артем Викторович

• Сидельников Артем Викторович
• доктор наук
• 2016

Оглавление диссертации доктор наук Сидельников Артем Викторович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1. Вводные замечания

1.2. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» и «электронный нос»

1.2.1. «Электронный нос»

1.2.2. «Электронный язык

1.3. Аналитическое применение вольтамперометрических

«электронных языков» для идентификации и количественного анализа реальных объектов

1.3.1. Количественный анализ и идентификация вина и

пива

1.3.2. Мониторинг качества воды (питьевые, природные,

сточные)

1.3.3. Распознавание сортов чая и кофе

1.3.4. Мониторинг качества и происхождения фруктовых

соков и меда

1.3.5. Выявление фальсификатов молочных продуктов и

пищевых масел

1.4. Методы обработки многомерных данных от мультисен-сорных систем

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Химические реагенты, оборудование и программное обеспечение

2.2. Изготовление сенсоров, модифицированных полиариленфталидами

2.2.1. Состав полимерных пленок

2.2.2. Методики модифицирования рабочих электродов

2.3. Измерения с вольтамперометрическими системами типа

«электронный язык»

2.3.1. Методика измерений с мультиэлектродными системами сенсоров, модифицированных полиариленфталидами

2.3.1.1. Приготовление растворов ароматических

нитросоединений

2.3.1.2. Приготовление растворов лекарственных препаратов

2.3.2. Методики измерений при анализе моторных масел

2.3.2.1. Приготовление угольно-пастовых электродов

2.3.2.2. Приготовление растворов маркеров ароматических нитросоединений

2.3.2.3. Вольтамперометрическая ячейка с трубчатыми

электродами

2.3.2.4. Обработка вольтамперограмм маркеров

2.3.3. Методики измерений с вольтамперометрической

системой разделенных ячеек

2.3.3.1. Вольтамперометрические системы с разделенными ячейками

2.3.3.2. Гибридные мультисенсорные системы с трубчатыми электродами

2.3.3.3. Объекты исследования с вольтамперомет-рическими системами разделенных ячеек

2.3.3.4. Хемометрическая обработка спектров импеданса 68 ГЛАВА 3. НОВЫЙ СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТ АЛЬ-НЫХ ДАННЫХ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ СЕНСОРНЫХ СИСТЕМ В УСЛОВИЯХ НЕПРЕРЫВНОГО ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ СЕНСОРОВ

3.1. Обоснование математического способа удаления аппаратной функции при вольтамперометрических измерениях

3.2. Апробация нового способа на примере электроокисления гидроксиламина

ГЛАВА 4. МУЛЬТИСЕНСОРНЫЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ЭЛЕКТРОДОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИ-ДАМИ

4.1. Вольтамперометрия ароматических нитросоединений на электродах, модифицированных полиариленфталидами

4.2. Аналитическая функция вольтамперометрического поведения смесей ароматических нитросоединений на модифицированных электродах

4.3. Идентификация и количественный анализ лекарственных препаратов бисопролола и инсулина с использованием мультисенсорной системы

ГЛАВА 5. МУЛЬТИСЕНСОРНЫЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ УГОЛЬНО-ПАСТОВЫХ И ТРУБЧАТЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ МОТОРНЫХ МАСЕЛ

5.1. Вольтамперометрическое поведение маркеров на угольно-пастовых электродах, модифицированных моторными маслами

5.2. Аналитическое применение угольно-пастовых электродов

для идентификации моторных масел

5.3. Вольтамперометрическая идентификация моторных масел

с использованием трубчатых электродов

ГЛАВА 6. СИСТЕМЫ РАЗДЕЛЕННЫХ ЯЧЕЕК ПРИ ИДЕНТИФИКАЦИИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ С НЕЭЛЕКТРОАКТИВНЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

6.1. Новые подходы к анализу вольтамперограмм растворов

электролитов и неэлектролитов в системе разделенных ячеек с модифицированными и немодифицированными сенсорами

6.2. Гибридная система разделенных ячеек

6.3. Применение системы трубчатых электродов в условиях импедансометрических измерений

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ АВТОРОМ ПО ТЕМЕ

ДИССЕРТАЦИИ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ

ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «НОВЫЕ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ ТИПА "ЭЛЕКТРОННЫЙ ЯЗЫК" И ИХ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ»

ВВЕДЕНИЕ

С начала 80-х годов прошлого века широкое распространение в науке, в том числе в химии, получили компьютерные методы обработки экспериментальных данных, а также методы математического моделирования физических и химических свойств веществ. Появилась возможность экспрессной с высокой степенью автоматизации обработки многомерных массивов, включающих тысячи и более экспериментальных данных, сжатия их с сохранением информации, нивелировать шумы и извлекать из массивов аналитических сигналов сведения о количественном и качественном составе многокомпонентных смесей. В теории и практике аналитической химии это привело к появлению компьютерно-ориентированных аналитических систем для одновременного определения нескольких веществ одинаковой природы при совместном присутствии, идентификации, классификации объектов анализа, установления схожести и различий сложных смесей методами хемометрики.

С использованием математических моделей (образов) появилась также возможность извлечения непараметрической информации об исследуемом объекте, например, о вкусе, запахе, степени зрелости, месте происхождения (производства), оценивать качество исследуемого объекта относительно принятого стандарта, устанавливать фальсификаты без их подробного химического анализа. Аналитические системы, способные решать такие задачи, называют «электронными языками» или «электронными носами» в зависимости от того, анализируются жидкости или газы. Очевидно, что такие задачи, прежде всего, необходимо решать в анализе и контроле качества веществ и товаров, масштабно используемых в быту: пищевых продуктов, лекарственных препаратов, автомобильных масел и др.

Сочетание хемометрических способов обработки многомерных данных (нейронные сети, метод главных компонент, проекция на латентные структуры, линейный дискриминантный анализ и др.) с инструментальными методами аналитической химии требует всестороннего исследования

химических явлений, физико-химических процессов, обуславливающих формирование массива аналитических сигналов, их оптимизацию, и развитие математических способов обработки экспериментальных данных. В этом плане большой интерес представляют электрохимические методы анализа, которые удовлетворяют требованиям экспрессности, миниатюрности, автоматизации. Электрохимические методы анализа зачастую позволяют проводить анализ в полевых условиях, обеспечивают высокую чувствительность ко многим электрохимически активным компонентам сложных смесей.

Развитие электрохимии и электроники привело к широкому распространению относительно недорогих потенциометрических сенсоров. Это способствовало занять лидирующие позиции потенциометрическим системам типа «электронный язык» по количеству научных и прикладных работ при анализе пищевых продуктов. В то же время, вольтамперометрические сенсоры, как более чувствительные и обладающие большим потенциалом при решении задач одновременного определения нескольких компонентов с использованием меньшего числа электродов, все больше составляют «конкуренцию» методам потенциометрии. Следует заметить, что необходимость в получении более достоверных аналитических данных, в применении более совершенных инструментальных способов идентификации, распознавания образов, классификации сложных по составу объектов анализа, расширение перечня решаемых задач таких, как определение природы, выявление фальсификатов, идентификация по происхождению, сорту, производителю, сроку хранения, степени испорченности, вкусовым характеристикам и т. п., повысили интерес к созданию гибридных аналитических систем, сочетающих потенциометрические, вольтамперометрические, кондуктометрические, спектральные и другие методы анализа.

В вольтамперометрии большинство известных к настоящему времени работ по созданию систем типа «электронный язык» базируется на

использовании классических возможностей метода - извлечение качественной и количественной информации из экспериментальных данных в фарадеевской области потенциалов с наличием четких пиков окисления/восстановления электроактивных компонентов жидких растворов. Многие из известных вольтамперометрических «электронных языков» обычно представляют собой массив металлических и/или стеклоуглеродных (графитовых) электродов, помещенных в трехэлектродную электрохимическую ячейку. В то же время применение хемометрических способов обработки экспериментальных данных всей вольтамперограммы позволяет получить аналитическую информацию о содержании не только элекроактивных, но и неэлектроактивных компонентов, которые зачастую вносят существенный вклад в формирование свойств конечного продукта.

Известно, что все без исключения компоненты исследуемого раствора, помещенного в электрохимическую ячейку, вносят вклад в формирование вольтамперной кривой во всей области потенциалов: одни — микро- и макрокомпоненты — непосредственно участвуют в электрохимической реакции, обуславливая фарадеевские токи, другие — неэлектроактивные — влияют на строение двойного электрического слоя, адсорбируясь, например, на поверхности электродов и тем самым формируя вольтамперную кривую в области остаточных токов.

С учетом инструментальных разновидностей вольтамперометрии использование различных форм поляризующего напряжения, инверсионных режимов накопления аналита, способов формирования вольтамперометрических сигналов, применение модифицированных электродов дает большие возможности для развития теории и практики вольтамперометрических «электронных языков», которые в настоящее время исследованы не в полной мере, что определяет актуальность диссертационной работы. Кроме того, для развития гибридных «электронных языков», которые показывают лучшие результаты, чем отдельные сенсорные системы, необходимы новые подходы к разработке как

самих вольтамперометрических датчиков, так и способов регистрации и обработки многомерных данных одновременно в области остаточных и фарадеевских токов. Это позволит улучшить чувствительность и специфичность «электронных языков», расширить перечень объектов вольтамперометрического анализа и круг решаемых с их помощью аналитических задач.

Цель работы: разработка новых вольтамперометрических сенсорных систем типа «электронный язык» для идентификации природы и установления состава сложных многокомпонентных растворов, содержащих электроактивные и неэлектроактивные компоненты, и оценка их аналитических возможностей. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) развитие способов обработки вольтамперометрических сигналов в условиях непрерывного функционирования электродов для уменьшения неконтролируемых шумов, в том числе дрейфа сигнала во времени;

2) оценка электрохимических и аналитических характеристик стеклоуглеродных электродов, модифицированных полиариленфталидными полимерными пленками, в составе мультисенсорных систем и разработка экспрессных способов идентификации электроактивных компонентов;

3) разработка сенсорных систем на основе модифицированных угольно-пастовых и пленочных трубчатых электродов для идентификации природы моторных масел в условиях линейной, дифференциально-импульсной, квадратно-волновой развертки потенциала и установление их аналитических возможностей;

4) усовершенствование вольтамперометрических «электронных языков» с использованием системы «разделенных ячеек» и создание гибридных вариантов с модифицированными пленочными и трубчатыми электродами для определения и идентификации электроактивных и неэлектроактивных компонентов в растворах сложного состава;

5) применение предложенных вольтамперометрических

«электронных языков» для решения задач идентификации и определения состава реальных объектов: лекарственных препаратов, фруктовых соков, спиртных напитков, минеральных вод, моторных, трансмисионных масел и ПАВ в водно-нефтяных эмульсиях.

Научная новизна работы состоит в том, что предложены новые подходы к применению вольтамперометрических сенсорных систем, основанные на хемометрической обработке данных измерений всей вольтамперограммы, позволяющие идентифицировать как электроактивные, так и неэлектроактивные компоненты.

Предложен новый способ обработки вольтамперометрических данных в сенсорных системах в условиях непрерывного функционирования электродов для устранения неконтролируемых шумов и дрейфов сигнала во времени с учетом аппаратных функций и сжатия вольтамперограмм.

Разработаны новые вольтамперометрические сенсоры и мультисенсорные системы на основе стеклоуглеродных электродов, модифицированных полиариленфталидами, позволяющие идентифицировать различные лекарственные средства и производителей лекарств.

Предложены новые сенсорные системы с использованием угольно-пастовых и пленочных трубчатых электродов и способы экспрессной вольтамперометрической идентификации моторных масел.

Разработаны новые вольтамперометрические гибридные мультисенсорные системы на основе системы разделенных ячеек и импедансной спектроскопии для идентификации спиртных напитков, минеральных вод и ПАВ в водно-нефтяных эмульсиях, оценены их аналитические возможности.

Практическая значимость:

Разработан способ математической обработки вольтамперограмм для повышения чувствительности вольтамперометрического анализа путем нивелирования дрейфа аналитических сигналов;

Предложен способ установления состава и распознавания производителей антиаритмических и инсулиновых лекарственных средств, с использованием мультисенсорных систем типа «электронный язык» на основе пленочных стеклоуглеродных электродов, модифицированных полиариленфталидами.

Разработан экспрессный способ вольтамперометрической идентификации моторных масел с использованием угольно-пастовых и пленочных трубчатых электродов.

Предложены гибридные способы идентификации минеральных вод, спиртных напитков и определения ПАВ в водно-нефтяных эмульсиях с использованием методов вольтамперометрии и импедансной спектроскопии.

Основные результаты работы докладывались на Всероссийских и международных научных конференциях: International Congresson Analytical Sciences ICAS-2006 (Москва, 2006 г.); XVII (Казань, 2003 г.), XIX (Волгоград, 2011 г.) и XX (Екатеринбург, 2016 г.) Менделеевских съездах по общей и прикладной химии); VI (Уфа, 2004 г.), VII (Уфа-Абзаково, 2008 г.), VIII (Уфа-Абзаково, 2012 г.) и IX (Екатеринбург, 2016 г.) Всероссийских конференциях по электрохимическим методам анализа; IV (Черноголовка, 2005 г.), V (Самара, 2006 г.), VI (Казань, 2007 г.), VIII (Москва, 2012 г.), IX (Томск, 2014 г.), X (Самара, 2016 г.) Международных зимних симпозиумах по хемометрике «Современные методы анализа многомерных данных»; III Всероссийской конференции "Аналитика России" с международным участием (Краснодар, 2009 г.); I (Уфа, 2013 г.), II (Уфа, 2014 г.) и III (Уфа, 2015 г.), Всероссийских научных конференциях «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров»; I и II съездах аналитиков России; IX (Уфа-Абзаково, 2013 г.) и X (Уфа-Абзаково, 2015 г.) Всероссийских конференциях «Химия и медицина»; II Международной научно-практической конференции. (Киев, Украина, 2013 г.); IX (Калининград, 2014 г.) и X (Углич, 2016 г.) Всероссийских конференциях по анализу объектов окружающей среды; IV

Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2014 г.); I Всероссийской конференции «Химический анализ и медицина» (Москва, 2015 г.).

По результатам работы опубликовано 20 научных статьи в журналах, в том числе 18 статей в журналах, входящих в перечень ВАК, 1 глава в коллективной монографии, более 80 тезисов докладов. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка принятых сокращений и условных обозначений, списка литературы. В главе 1 приведен обзор литературы, в главе 2 изложены методы проведения эксперимента, в главах 3-6 обсуждаются результаты проведенных исследований. Работа изложена на 211 страницах машинописного текста, содержит 44 таблицы, 73 рисунка, список литературы из 199 наименований.

Автор выносит на защиту следующие положения:

1) способ обработки экспериментальных данных в вольтамперометрических сенсорных системах с учетом аппаратных функций и сжатия вольтамперограмм для устранения шумов и повышения чувствительности и воспроизводимости измерений;

2) модифицированные пленками полиариленфталидов стеклоуглеродные электроды и мультисенсорные системы на их основе для идентификации антиаритмических и инсулиновых лекарственных препаратов;

3) «электронный язык» и способ вольтамперометрического распознавания, идентификации природы моторных масел и оценки их качества с использованием угольно-пастовых и пленочных трубчатых электродов;

4) вольтамперометрические гибридные мультисенсорные системы на основе системы разделенных ячеек и импедансной спектроскопии для идентификации спиртных напитков, минеральных вод и ПАВ в водно-нефтяных эмульсиях.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 08-03-97037-р-Поволжье-а, 09-03-00810-а, 11-03-00274-а, 13-03-00471-а, 14-03-97067-р-Поволжье-а, 15-03-01388-а) и Российского Научного Фонда (проект № 16-13-10257).

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 1.1. Вводные замечания

Электрохимические методы анализа, в основе которых лежит получение и расшифровка вольтамперных зависимостей межфазной границы раствор/электрод многокомпонентного раствора, содержащего электроактивные соединения, называют вольтамперометрическими. Вольтамперные кривые предоставляют возможность одновременно извлекать, как качественную, так и количественную информацию о веществах, вступающих в электрохимические реакции окисления или восстановления на электродах. Кроме этого, вольтамперометрия позволяет оценивать характер электродных процессов.

Современные инструментальные возможности вольтамперометрии характеризуются высокой чувствительностью и экспрессностью при решении задач определения как органических, так и неорганических веществ. Благодаря своей высокой чувствительности,

вольтамперометрические методы анализа широко используются при определении следовых количеств веществ, а возможность регистрации, как качественной, так и количественной информации во всей области потенциалов дает возможность проводить одновременное определение нескольких компонентов при совместном присутствии.

Вольтамперометрия обладает широкими возможностями для варьирования чувствительностью и селективностью методик анализа, например, в инверсионном режиме с регистрацией вольтамперных зависимостей нижняя граница определяемых концентраций металлов достигает 10-5 мкг/мл, что позволяет достаточно точно прямым способом определять самые различные вещества в широком диапазоне концентраций

[1-7].

Арсенал способов изготовления электродов к настоящему времени позволил стать вольтамперометрии достаточно распространенным методом, для определения металлов, органических веществ и неорганических анионов.

Различные варианты вольтамперометрических сенсоров подробно описаны в ряде монографий [8-10]. Кроме ртути, для изготовления электродов применяют инертные металлы (платина, золото), металлы, способные к электрохимическому окислению (медь, серебро) или оксиды металлов. Вследствие высокого перенапряжения водорода в случае анализа вольтамперограмм в катодной области потенциалов широко используют графитовые, стеклоуглеродные или углеситалловые электроды [11-14]. По определению датчики, способные напрямую, без пробоотбора и пробоподготовки, давать информацию о количественном составе исследуемого объекта, называются химическими сенсорами [15]. При этом аналитическая информация с датчиков может поступать в режимах in-line, on-line или at-line благодаря миниатюризации систем и возможности автоматизации и экспрессности вольтамперометрических измерений. Стоит заметить, что более 90% всех выпускаемых сенсоров представляют собой электрохимические датчики.

Новое поколение датчиков, которые в последние годы интенсивно развиваются, основано на электродах, модифицированных различными химическими соединениями, полимерными пленками, оксидами и др. [1619]. В результате модификации существенно изменяются чувствительность и селективность электродов вследствие появления электрокаталитических свойств. В работе [20] описана обобщенная модель, характеризующая процессы концентрирования аналита на модифицированных угольных пастовых электродах. Химически модифицированные электроды (ХМЭ) определяют как электроды, поверхность которых меняется таким образом, что характеристики электрохимического отклика варьируются в широких пределах. В обзоре [11] обсуждаются современные проблемы модификации электродов из углеродсодержащих материалов, рассмотрены их электрокаталитическая активность, кинетика и механизм переноса заряда, а также приведены практические примеры использования углеродных сенсоров в электрохимии. Благодаря своей универсальности и возможности

определять несколько компонентов при совместном присутствии с низкими пределами обнаружения, вольтамперометрические сенсоры удобны в использовании при анализе загрязнений окружающей среды [21-25], сточных вод и других технологических растворов предприятий; все больше разрабатываются и вольтамперометрические мультисенсорные системы типа «электронный язык» [26].

Особое значение в современной аналитической химии играет мультисенсорный анализ, позволяющий решать совершено новые проблемы, связанные с оценкой качества продуктов и on-line контролем производственных процессов и т.п. Среди электрохимических методов анализа при решении таких задач наибольшее распространение получили потенциометрические сенсоры — ионоселективные электроды (ИСЭ) [2730]. Однако, при анализе многокомпонентных растворов, содержащих большое количество различных ионов в широком концентрационном диапазоне, таких, как сточные воды, различные биологические жидкости и т.п., возникают сложности в использовании разработанных к настоящему времени ионоселективных электродов. Они связаны, в первую очередь, с мешающим влиянием матрицы анализируемых объектов, приводящем к искажению параметров чувствительности и селективности сенсоров. Эта проблема также касается и вольтамперометрических сенсоров в условиях, когда пики окисления или восстановления компонентов в сложной смеси накладываются друг на друга. В этом направлении известно большое количество работ, связанных с улучшением селективности и чувствительности, как потенциометрических, так и вольтамперометрических сенсоров, и наибольшее значение здесь играет разработка специфичных сенсоров или мультисенсорных систем, способных дать количественную информацию о составе каждого компонента в смеси или получить обобщенный сигнал, характеризующий качество исследуемого раствора, его природу, вкус и т. д. [31].

1.2. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» и

«электронный нос»

На начальных этапах развития вольтамперометрии большинство исследований по разработке новых модификаторов сенсоров было посвящено получению максимально селективного аналитического сигнала, а в некоторых случаях и специфичного сигнала [32]. В случае потенциометрических сенсоров создают различные мембраны, как твердые, так и жидкие. В случае вольтамперометрических сенсоров, разрабатывают различные способы модифицирования поверхности, а также развивают инструментальные способы регистрации вольтамперных зависимостей.

Проблемы использования сенсоров, как потенциометрических, так и вольтамперометрических, в сложных по составу средах, как правило, ограничены в связи с влиянием компонентов растворов на сам сенсорный слой. В результате этого воспроизводимость электрохимических измерений сенсора может сильно варьироваться при изменении состава раствора или в режиме длительной эксплуатации сенсоров.

В таких, например, сложных растворах, как сточные воды или различные лекарственные препараты, пищевые продукты взамен единичных селективных сенсоров чаще используют массивы сенсоров перекрестной чувствительности. Стоит заметить, что для вольтамперометрических измерений мультисенсорность заложена в самом способе регистрации аналитического сигнала, а применение набора амперометрических сенсоров, в свою очередь, позволяет улучшить аналитические характеристики электрохимических методов анализа [33, 34].

Если провести аналогию функционирования мультисенсорных систем типа "электронный язык" и "электронный нос" со спектрофотометрическими методами анализа, то можно отметить определенную схожесть в алгоритме извлечения аналитических сигналов. Известно, что благодаря закону аддитивности, суммарный аналитический сигнал (оптическая плотность) в случае окрашенных компонентов суммируется и зависит от

чувствительности, а именно от молярного коэффициента поглощения каждого компонента в растворе. Если присутствуют два компонента, спектры которых накладываются друг на друга и имеют различные коэффициенты поглощения, то мы можем использовать систему уравнений и решать задачи одновременного определения компонентов при совместном присутствии без разделения веществ. Для электрохимических систем, например, в потенциометрии таким фактором изменения чувствительности сенсоров, а именно, придание перекрестной чувствительности сенсоров к различным аналитам, является сенсорный слой (мембрана). Для вольтамперометрических мультисенсорных систем в дополнение к химическим модификаторам, возможно варьировать диапазоном рабочих потенциалов, при которых компоненты окисляются или восстанавливаются на электроде. Важным является наличие чувствительности мультисенсорной системы к возможно максимальному количеству определяемых компонентов, т. е. наличие большой перекрестной чувствительности. Сенсоры, имеющие отклик, как на основной определяемый компонент, так и на другие компоненты исследуемой системы, называют перекрестно-чувствительными сенсорами [35]. Использование массива таких сенсоров, как в потенциометрии, так и в вольтамперометрии, предоставляют аналитикам возможность одновременно определять содержание каждого компонента при совместном присутствии, когда традиционными методами такой анализ сделать невозможно. К преимуществам мультисенсорного подхода так же следует отнести и возможность извлечения из массива аналитических сигналов непараметрические свойства сложный смесей, таких как вкус, запах, параметры качества, происхождение того или иного продукта, его сорт, а также быстро решать вопросы установления фальсификатов [36].

Т.к. электрохимические системы чаще используют в анализе растворов, мультисенсорные системы на их основе, называют системами типа "электронный язык", но наряду с задачами анализа жидких многокомпонентных растворов существует большое количество работ,

направленных на развитие способов анализа газовых смесей. Кучменко Т. А. [37] с соавторами проводили оптимизацию условий изготовления и функционирования батареи сенсоров для оценки кофейных ароматов. Показано, что в отсутствии специфического кофейного аромата, смоделированного в виде математических образов, вероятность фальсификации продукта высока. С использованием визуальных отпечатков ароматов в форме лепестков (круговой диаграммы) в работе [37] предложен массив сенсоров для идентификации ароматограмм тестируемых образцов.

1.2.1. «Электронный нос»

В мультисенсорных системах типа «электронный нос», предназначенных для количественного анализа и идентификации многокомпонентных смесей газов, используют сенсоры с различной парциальной чувствительностью к облаку анализируемых запахов. При этом каждый сенсор массива имеет свой индивидуальный профиль отклика, отвечающий за определенный спектр тестируемых запахов. В результате обобщенный профиль суммарных откликов сенсоров электронного носа для различных запахов имеет достаточно сложную структуру и может быть расшифрован с целью идентификации запаха только с использованием хемометрических (компьютерных) методов распознавания образов и классификации. Эффективность современных электронных носов подтверждается многочисленными работами аналитиков при оценке качества и идентификации пищевых продуктов, классификации их по сорту, происхождению компонентов, а также решению задач экологического мониторинга, диагностики в медицине, криминалистики, обеспечения безопасности жизнедеятельности и в военном деле. В связи с тенденциями создания гибридных вариантов мультисенсорных систем, в настоящее время достижения в области «электронного носа» способствуют улучшению аналитических характеристик, таких как чувствительность и специфичность анализа [38].

1.2.2. «Электронный язык»

Аналитическое применение "электронного языка" состоит в возможности качественного и количественного анализа многокомпонентных жидкостей, их экспрессной идентификации, классификации. Как в потенциометрических, так и в вольтамперометрических мультисенсорных системах, в основе функционирования «электронных языков» лежит мультисенсорный подход. Многообразие типов мембран, используемых в потенциометрических селективных электродах, предопределило наибольшее распространение такого типа измерений в мультисенсорном анализе. Зачастую сочетание, как селективных, так и неселективных сенсоров к определяемым ионам в составе массивов сенсоров значительно улучшает аналитические характеристики методик потенциометрического анализа. Власов Ю. Г. с сотрудниками в многочисленных исследованиях показывают уникальные возможности применения методов хемометрики при решении задач расшифровки многомерных сигналов матрицы сигналов. Потенциометрические системы типа «электронный язык» с использованием проекционных методов хемометрики, искусственных нейронных сетей (ИНС) применяют для анализа природных вод, оценки содержания в них ионов тяжелых металлов. Для идентификации безалкогольных, спиртных напитков (пиво, вино и т.п.) потенциометрические сенсоры позволяют оценивать вкусовые характеристики исследуемых объектов, заменяя при этом дегустаторов. Погрешности определения с использованием потенциометрических «электронных языков» не превышают 20% [31-36].

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Сидельников Артем Викторович, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Брайнина, Х.З. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман, В.В. Слепушкин. - М.: Химия. - 1988. - 240 с.

2. Будников, Г.К. Вольтамперометрическое детектирование в проточно-инжекционном анализе с применением электрокаталитических систем / Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51. - № 2. - С. 156-162.

3. Бонд, А.М. Полярографические методы в аналитической химии / А.М. Бонд. - М.: Химия. - 1983. - 328 с.

4. Шайдарова, Л.Г. Инверсионно-вольтамперометрическое определение некоторых аминокислот на модифицированных краун-эфирами угольно-пастовых электродах/ Л.Г. Шайдарова, И.Л. Федорова, Н.А. Улахович, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т. 52. - № 3. - С. 268-272.

5. Каплан, Б.Я. Импульсная полярография / Б.Я. Каплан. - М.: Химия. - 1978. - 273 с.

6. Каплан, Б.Я. Вольтамперометрия переменного тока] / Б.Я. Каплан, Р.Г. Пац, Р.М. Салихджанова. - М.: Химия. - 1985. - 264 с.

7. Будников, Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев. - М.: Мир, Бином ЛЗ. - 2003. - 608 с.

8. Гейровский, Я. Основы полярографии / Я. Гейровский, Я. Кута. -М.: Мир. - 1965. - 559 с.

9. Майрановский, С.Г. Полярография в органической химии / С.Г. Майрановский, Я.П. Страдынь, В.Д. Безуглый. - М.: Химия. - 1975. - 352 с.

10. Плембек, Д. Электрохимические методы анализа/ Д. Плембек. -М.: Мир. - 1985. - 496 с.

11. Тарасевич, М.Р. Электрохимия углеродных материалов / М.Р. Тарасевич. - М.: Наука. - 1984. - 253 с.

12. Кабанова, О.Л. Определение малых концентраций элементов / О.Л. Кабанова, А.Н. Доронин, С.М. Бениаминова / под ред. Ю.А. Золотова, В.А. Рябухина. - М.: Наука. - 1986. - 153 с.

13. Смирнова, М.Г. Электросинтез и биоэлектрохимия / М.Г. Смирнова, В.А. Смирнов / под ред. А.Н. Фрумкина, Я.П. Страдынь, Л.Г. Феоктистов. - М.: Наука. - 1975. - С. 70.

14. Майстренко, В.Н. Экстракция в объем электрода - новые возможности вольтамперометрии / В.Н. Майстренко, Г.К. Будников, В.Н. Гусаков // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51. - № 10. - С. 1030.

15. Мясоедов, Б.Ф. Химические сенсоры: возможности и перспективы / Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов // Журн. аналит. химии. - 1990. -Т. 45. - № 4. - С. 1259-1278.

16. Будников, Г.К. Химически модифицированные электроды как амперометрические сенсоры в электроанализе / Г.К. Будников, Я. Лабуда // Успехи химии. - 1992. - Т. 61. - С. 1491-1514.

17. Будников, Г.К. Современное состояние и перспективы развития вольтамперометрии / Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51. -№ 4. - С. 374-383.

18. Лабуда, Я. Химически модифицированные электроды как сенсоры в химическом анализе / Я. Лабуда // Журн. аналит. химии. - 1990. -Т. 45. - № 4. - С. 445-455.

19. Шведене, Н.В. Вольтамперометрическое определение аминокислот с использованием химически модифицированного пастового электрода / Н.В. Шведене, О.Н. Гребнева // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. - 1995. - № 5. - С. 466-470.

20. Майстренко, В.Н. Концентрирование в объем электрода - новые возможности в развитии вольтамперометрии / В.Н. Майстренко, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т. 58. - № 7. - С. 727-728.

21. Эрдегду, Г. Чувствительный вольтамперометрический метод определения инсектицида диазинона / Г. Эрдегду // Журн. аналит. химии. -2003. - Т. 58. - № 6. - C. 632-635.

22. Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрия редокс-пары бензохи-нон/гидрохинон на электроде, модифицированном поливинилпиридиновой пленкой с фталоцианином кобальта / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т. 58. - № 2. - C. 193-198.

23. Брайнина, X.3. Микрорельеф поверхности и вольтамперометрические характеристики золотых и толстопленочных модифицированных графитсодержащих электродов / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Ж.В. Шалыгина // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 8. - C. 843-850.

24. Геворгян, А.М. Инверсионно-вольтамперометрическое определение хрома в природных водах / А.М. Геворгян, С.В. Вахненко, А.Т. Артыков // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 4. - C. 417-420.

25. Будников, Г.К. Сравнительная оценка электрохимических биосенсоров для определения ингибиторов - загрязнителей окружающей среды / Г.К. Будников, Г.А. Евтюгин, Е.П. Ризаева, А.Н. Иванов, В.З. Латыпова // Журн. аналит. химии. - 1999. - Т. 54. - № 9. - С. 973-982.

26. Moreno-Baron, L. Application of the wavelet transform coupled with artificial neural networks for quantification purposes in a voltammetric electronic tongue / L. Moreno-Baron, R. Cartas, A. Merkoc, S. Alegret, M. de Valle, L. Leija, P.R. Hernandez, R. Munoz // Sensors and Actuators. - 2006. - V. B 113. - P. 487499.

27. Кулапина, Е.Г. Ионоселективные электроды для определения антибиотиков пенициллинового ряда в биологических жидкостях и лекарственных формах / Е.Г. Кулапина, В.В. Барагузина, О.И. Кулапина // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 9. - C. 971-975.

28. Гавриленко, Н.А. Оптический сенсор для определения аскорбиновой кислоты / Н.А. Гавриленко, Г.М. Мокроусов, О.В. Джиганская // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 9. - C. 967-970.

29. Мостафа, Г.А.Е. Потенциометрический мембранный сенсор для селективного определения пиридоксина (витамина В6) в некоторых фармацевтических препаратах/ Г.А.Е. Мостафа // Журн. аналит. химии. -2003. - Т. 58. - № 11. - C. 1196-1199.

30. Никольский, Б.П. Ионселективные электроды / Б.П. Никольский, Е.А. Матерова. - Л.: Химия. - 1980. - 240 с.

31. Власов, Ю.Г. Мультисенсорные системы типа электронный язык

- новые возможности создания и применения химических сенсоров / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, А.М. Рудницкая // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - № 2.

- С. 141-150.

32. Власов, Ю.Г. Химические сенсоры на пороге XXI века: от единичных «селективных» сенсоров до систем неспецифичных (неселективных) сенсоров («электронный нос», «электронный язык») / Ю.Г. Власов, А.В. Легин // Академик Б.П. Никольский. Жизнь. Труды. Школа: сб. науч. тр. / С. -Петерб. ун-т. СПб. - 2000. - С. 267-279.

33. Власов, Ю.Г. Катионная чувствительность стекол системы AgI-Sb2S3 и их применение в мультисенсорном анализе жидких сред / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, А.М. Рудницкая // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т. 52.

- № 8. - С. 837-842.

34. Persaud, K. Analysisofdiscriminationmechanismsinthemamma-lianolfactorysystemusingamodelnose/ K. Persaud, G. Dodd // Nature. - 1982. - V. 299. - P. 352-355.

35. Легин, А.В. Изучение перекрестной чувствительности пленочных катиончувствительных сенсоров на основе ПВХ / А.В. Легин, А.М. Рудницкая, А.Л. Смирнова // Журн. приклад. химии. - 1999. - Т. 72. - № 1. -C. 105-112.

36. Legin, A. Chemical sensor array for multicomponent analysis of biological liquids / A. Legin, A. Smirnova, A. Rudnitskaya, L. Lvova, E. Suglobova, Yu. Vlasov // Analytica Chimica Acta. - 1999. - V. 385. - P. 131-135.

37. Кучменко, Т.А. Метод пьезокварцевого микровзвешивания в газовом органическом анализе: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.02/ Кучменко Татьяна Анатольевна. - Воронеж, 2003. - 476 с.

38. Кучменко, Т.А. Применение метода пьезокварцевого микровзвешивания в аналитической химии / Т.А. Кучменко. - Воронеж. гос. технол. акад. - 2001. - 115 с.

39. Будников, Г.К. Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, Ю.И. Муринов. - М.: Наука. - 1994. - 239 с.

40. Каттрал, Р.В. Химические сенсоры / Р.В. Каттрал. - М.: Научный мир. - 2000. - 174 c.

41. Улахович, Н.А. Угольный пастовый электрод как датчик в вольтамперометрическом анализе / Н.А. Улахович, Э.П. Медянцева, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 1993. - Т. 48. - № 6. - С. 980-998.

42. Майстренко, В.Н. Изомер-селективные угольные пастовые электроды для определения нитрофенолов, нитроанилинов и нитробензойных кислот методом инверсионной адсорбционной вольтамперометрии / В.Н. Майстренко, С.В. Сапельникова, Ф.Х. Кудашева // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55. - № 6. - С. 586-589.

43. Miller, L.L. Electrode surface modification via polymer adsorption / L.L. Miller, M.R. Van de Mark // Amer. Chem. Soc. - 1978. - V. 100. - № 2. - P. 639-640.

44. Van de Mark, M.R. A poly-p-nitrostyrene electrode surface. Potential depend conductivity and electrocatalytic properties / M.R. Van de Mark, L.L. Miller // J. Amer. Chem. Soc. - 1978. - V. 100. - № 10. - P. 3223-3225.

45. Merz, A. A stable surface modified platinum electrode prepared by coating with electroactiv polymer / A. Merz, A. Bard // J. Amer. Chem. Soc. -1978. - V. 82. - № 10. - P. 3222-3223.

46. Doblhofer, K. Polymer film coated electrodes of stable electrochemical performance / K. Doblhofer, D. Noelte, J. Ulstrup // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1978. - V. 82. - № 4. - P. 403-408.

47. Martin, C.R. Dissolution of perfluorinated ion containing polumers / C.R. Martin, T.A. Rhoades, J.A. Ferguson // Anal. Chem. - 1982. - V. 54. - № 9. - P. 1639-1641.

48. Oyama, N. Electrochemically polymerized N,N-dimethylaniline film with ion-exchange properties as an electrode modifier/ N. Oyama, T. Ohsaka // Anal. Chem. - 1985. - V. 57. - № 8. - P. 1526-1532.

49. Murray, R.W. Chemically modified electrodes. Molecular design for electroanalysis / R.W. Murray, A.G. Ewing, R.A. Durst // Anal. Chem. - 1987. -V. 59. - № 5. - P. 397A-388A.

50. Тимонов, А.М. Электрохимическое поведение макробициклического комплекса Co(III) в водном растворе и в твердом полимерном электролите МФ-4СК / А.М. Тимонов, К.П. Балашев, Г.А. Шагисултанова // Электрохимия. - 1987. - Т. 23. - № 8. - С. 1061-1066.

51. Тарасевича, М.Р. Электрохимия полимеров / М.Р. Тарасевич, С.Б. Орлов, Е.И. Школьников - М.: Наука. - 1990. - 237 с.

52. Winquist, F. An electronic tongue based on voltammetry / F. Winquist, P. Wide, L. Lundstrom // Anal. Chim. Acta. - 1997. - V. 357. - P. 2126.

53. Winquist, F. Voltammetric electronic tongues — basic principles and applications / F. Winquist// Microchimica Acta. - 2008. - V. 163. - № 1-2. - P. 310.

54. Шольц, Ф. Электроаналитические методы. Теория и практика / Под ред. Ф. Шольца; Пер. с англ. под ред. В.Н. Майстренко. - М.: БИНОМ. Лабораториязнаний. - 2012. - 326 с.

55. Gay, M. Application of an electronic tongue to study the effect of the use of pieces of wood and micro-oxygenation in the aging of red wine / M. Gay, C. Apetrei, I. Nevares, M. del Alamo, J. Zurro, N. Prieto, J.A. De Saja, M.L. Rodríguez-Méndez // Electrochimica Acta. - 2010. - V. 55. - P. 6782-6788.

56. Labrador, R.H. Determination of Bisulfites in Wines with an Electronic Tongue Based on Pulse Voltammetry / R.H. Labrador, J. Olsson, F. Winquist, R. Martínez-Máñez, J. Soto // Electroanalysis. - 2009. - V. 21. - № 3-5.

- P. 612-617.

57. Cetó, X. Determination of total polyphenol index in wines employing a voltammetric electronic tongue / X. Cetó, J.M. Gutiérrez, M. Gutiérrez, F. Capsids, J. Capdevila, S. Mínguez, C. Jiménez-Jorquera, M. del Vall // Analityca Chimica Acta. - 2012. - V. 732. - P. 172-179.

58. Cetó, X. Bioelectronic tongue for the quantification of total polyphenol content in wine / X. Cetó, F. Céspedes, M. del Valle // Talanta. - 2012.

- V. 99. - P. 544-551.

59. Cetó, X. Evaluation of red wines antioxidant capacity by means of a voltammetric e-tongue with an optimized sensor array / X. Cetó, C. Apetrei, M. del Valle, M.L. Rodríguez-Méndez // Electrochimica Acta. - 2014. - V. 120. - P. 180186.

60. Cetó, X. Voltammetric BioElectronic Tongue for the analysis of phenolic compounds in rosé cava wines / X. Cetó, J. Capdevil, S. Mínguez, M. del Valle //Food Research International. - 2014. - V. 55. - P. 455-461.

61. Kutyla-Olesiuk, A. Electrochemical sensor arrays for the analysis of wine production / A. Kutyla-Olesiuk, U.E. Wawrzyniak, M. Janczyk, W. Wróblewski // Procedia Engineering. - 2014. - V. 87. - P. 580-583.

62. Gutiérrez-Capitán, M. Hybrid Electronic Tongues Applied to the Quality Control of Wines / M. Gutiérrez-Capitán, F. Capdevila, J. Vila-Planas, C. Domingo, S. Büttgenbach, A. Llobera, A. Puig-Pujol, C. Jiménez-Jorquera // Journal of Sensors. - 2014.

63. Cetó, X. Voltammetric electronic tongue for the qualitative analysis of beers / X. Cetó, J.M. Gutiérrez, A. Mimendia, F. Céspedes, M. del Valle // Electroanalysis. - 2013. - V. 25. - № 7. - P. 1635-1644.

64. Kutyla-Olesiuk,A. Monitoring of beer fermentation based on hybrid electronic tongue / A. Kutyla-Olesiuk, M. Zaborowski, P. Prokaryn, P. Ciosek // Bioelectrochemistry. - 2012. - V. 87. - P. 104-113.

65. Gutiérrez, J.M. Prediction of bitterness and alcoholic strength in beer using an electronic tongue / J.M. Gutiérrez, Z. Haddi, A. Amari, B. Bouchikhi, A. Mimendia, X. Cetó, M. del Valle // Sensors and Actuators B. - 2013. - V. 177. -P. 989-996.

66. Arrieta, Á.A. Prediction of bitterness and alcoholic strength in beer using an electronic tongue / Á.A. Arrieta, M.L. Rodríguez-Méndez, J.A. de Saja, C.A. Blanco, D. Nimubona // Food Chemistry. - 2010. - V. 123. - P. 642-646.

67. Blanco, C.A. Beer discrimination using a portable electronic tongue based on screen-printed electrodes / C.A. Blanco, R. de la Fuente, I. Caballero, M.L. Rodríguez-Méndez // Journal of Food Engineering. - 2015. - V. 157. - P. 5762.

68. Ghasemi-Varnamkhasti, M. Monitoring the aging of beers using a bioelectronic tongue / M. Ghasemi-Varnamkhasti, M.L. Rodríguez-Méndez, S.S. Mohtasebi, C. Apetrei, J. Lozano, H. Ahmadi, S.H. Razavi, J.A. de Saja // Food Control. - 2012. - V. 25. - P. 216-224.

69. Gutierrez, J.M. Data Fusion in Electronic Tongue for qualitative analysis of beers / J.M. Gutierrez, L. Moreno-Baron, X. Ceto, A. Mimendia, M. del Valle // Proceedings Of The 2012 Fourth World Congress On Nature And Biologically Inspired Computing (NABIC). - 2012. - P. 59-65.

70. Xiao, H. Electronic tongue technique potential in monitoring quality of bottled water / H. Xiao, J. Wang // Journal of Food, Agriculture and Environment. - 2012. - V. 10. - P. 227-230.

71. Garcia-Breijo, E. An electronic tongue for monitoring drinking waters using a fuzzy ARTMAP neural network implemented on a microcontroller / E.

Garcia-Breijo, J. Atkinson, J. Garrigues, L. Gil, J. Ibanez, M. Glanc, C. Olguin // IEEE International Symposium on Industrial Electronics. - 2011. - V. 10. - P. 1270-1275.

72. Garcia-Breijo, E. A comparison study of pattern recognition algorithms implemented on a microcontroller for use in an electronic tongue for monitoring drinking waters / E. Garcia-Breijo, J. Atkinson, L. Gil-Sanchez, R. Masot, J. Ibanez, J. Garrigues, M. Glanc, N. Laguarda-Miro, C. Olguinag // Sensors and Actuators. - 2011. - V. 172. - P. 570-582.

73. Kovacs, Z. Mineral water taste attributes evaluated by sensory panel and electronic tongue / Z. Kovacs, L. Sipos, D.B. Kantor, Z. Kokai, A. Fekete // In Olfaction and Electronic Noses, Proceedings of the 13th International Symposium, 15 - 17 April, Brescia, Italy. . - 2011. - V. 172. - P. 570-582.

74. Men, H. Biomimetic Electronic Tongue for Classification of Mineral Water / H. Men, Z. Ge,Y. Guo, L. An, Y. Peng // Proceedings of International Conference on Civil Engineering, Architecture Measuring Technology and Mechatronics Automation. - 2009. - V. 10. - P. 621-624.

75. Men, H. Recognition of mineral water with an electronic tongue based on PCA and PNN / H. Men, Y. Guo, R. Wen, B. Zhu // Papers from the 2011 International Conference on Materials, Mechatronics and Automation (ICMMA 2011). - 2011. - V. 10. - P. 227-230.

76. Sipos, L. Discrimination of mineral waters by electronic tongue, sensory evaluation and chemical analysis / L. Sipos, Z. Kovacs, V. Sagi-Kiss, T. Csiki, Z. Kokai, A. Fekete, K. Héberger // Food Chemistry. - 2012. - V. 135. - P. 2947-2953.

77. Sipos, L. Sensory evaluation and electronic tongue for sensing flavored mineral water taste attributes / L. Sipos, A. Gere, D. Szôllôsi, Z. Kovacs, Z. Kokai, A. Fekete // Journal of Food Science. - 2013. - V. 78. - № 10. - P. 1602-1608.

78. Winquist, F. Multicomponent analysis of drinking water by a voltammetric electronic tongue / F. Winquist, J. Olsson, M. Eriksson // Analytica Chimica Acta. - 2011. - V. 683. - P. 192-197.

79. Campos, I. A voltammetric electronic tongue as tool for water quality monitoring in wastewater treatment plants / I. Campos, M. Alcaniz, D. Aguado, R. Barat, J. Ferrer, L. Gil, M. Marrakchi, R. Martinez-Manez, J. Soto, J.L. Vivancos // Water Research. - 2012. - V. 46. - P. 2605-2614.

80. Campos, I. Ammonium and phosphate quantification in wastewater by using a voltammetric electronic tongue / I. Campos, A. Sangrador, R. Bataller, D. Aguado, R. Barat, J. Soto, R. Martinez-Manez // Electroanalysis. - 2014. - V. 26. - P. 588-595.

81. Deschamp, B.A. Voltammetric electronic tongue for detecting energetic compounds in water / B. Deschamp, J. Cho, S. Robertson, T. Ponrathnam, R. Nagarajan, P. Kurup // 12th IEEE International Conference on Technologies for Homeland Security (HST). - 2012. - P. 140-143.

82. Kundu, P.K. Classification and authentication of unknown water samples using machine learning algorithms / P.K. Kundu, P.C. Panchariya, M. Kundu // ISA Transactions. - 2011. - V. 50. - P. 487-495.

83. Kundu, P.K. Electronic tongue system for water sample authentication: A slantlet-transform-based approach / P.K. Kundu, A. Chatterjee, P.C. Panchariya // IEEE Transactions on Instrumentation and Measurement. -

2011. - V. 60. - № 6. - P. 1959-1966.

84. Liu, N. Classification of green and black teas by PCA and SVM analysis of cyclic voltammetric signals from metallic oxide-modified electrode / N. Liu, Y. Liang, J. Bin, Z. Zhang, J. Huang, R. Shu, K. Yang // Food Analytical Methods. - 2014. - V. 7. - № 2. - P. 472-480.

85. Banerjee, (Roy) R. Instrumental testing of tea by combining the responses of electronic nose and tongue / R. Banerjee (Roy), B. Tudua, L. Shaw, A. Jana, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay // Journal of Food Engineering. -

2012. - V. 110. - P. 356-363.

86. Banerjee, (Roy) R. Artificial flavor perception of black tea using fusion of electronic nose and tongue response: A Bayesian statistical approach / R. Banerjee (Roy), P. Chattopadhyay, B. Tudua, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay // Journal of Food Engineering. - 2014. - V. 142. - P. 87-93.

87. Banerjee, (Roy) R. Fusion of electronic nose and tongue response using fuzzy based approach for black tea classification / R. Banerjee (Roy), A. Modak, S. Mondal, B. Tudu, R. Bandyopadhyay, N. Bhattacharyya // First International Conference On Computational Intelligence: Modeling Techniques And Applications (CIMTA). - 2013. - V. 10. - P. 615-622.

88. Ghosh, A. Prediction of the a flavin and the a rubigin content in black tea using a voltammetric electronic tongue / A. Ghosh, B. Tudu, P. Tamuly, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay // Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. - 2012. - V. 116. - P. 57-66.

89. Ghosh, A. Monitoring the fermentation process and detection of optimum fermentation time of black tea using an electronic tongue / A. Ghosh, A.K. Bag, P. Sharma, B. Tudu, S. Sabhapondit, B.D. Baruah, P. Tamuly, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay // IEEE Sensors Journal. - 2015. - V. 15. - № 11. - P. 6255-6262.

90. Ghosh, A. Detection of optimum fermentation time of black CTC tea using a voltammetric electronic tongue / A. Ghosh, P. Sharma, B. Tudu, S. Sabhapondit, B.D. Baruah, P. Tamuly, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay // IEEE Transactions On Instrumentation And Measurement. - 2015. - V. 64. - № 10. - P. 2720-2729.

91. Huo, D. Discrimination of Chinese green tea according to varieties and grade levels using artificial nose and tongue based on colorimetric sensor arrays / D. Huo, Y. Wu, M. Yang, H. Fa, X. Luo, C. Hou // Food Chemistry. -2014. - V. 145. - P. 639 - 645.

92. Varvolgyi, E. Application of sensory assessment, electronic tongue and GC - MS to characterize coffee samples / E. Varvolgyi, A. Gere, D. Szollosi, L. Sipos, Z. Kovacs, Z. Kokai, M. Csoka, Zs. Mednyanszky, A. Fekete, K. Korany

// Arabian Journal for Science & Engineering. - 2015. - V. 40. - № 1. - P. 125133.

93. Hayashi, N. Objective evaluation methods for the bitter and astringent taste intensities of black and oolong teas by a taste sensor / N. Hayashi, T. Ujihara, R. Chen, K. Irie, H. Ikezaki // Food Research International. - 2013. - V. 53. - № 2. - P. 816-821.

94. Khaydukova, M. A tool for general quality assessment of black tea -retail price prediction by an electronic tongue/ M. Khaydukova, X. Cetó, D. Kirsanov, M. del Valle, A. Legin // Food Analytical Methods. - 2015. - V. 8. - № 5. - P. 1088-1092.

95. Yaroshenko, I. On the application of simple matrix methods for electronic tongue data processing: Case study with black tea samples / I. Yaroshenko, D. Kirsanov, L. Kartsova, N. Bhattacharyya, S. Sarkar, A. Legin // Sensors And Actuators B. - 2014. - V. 191. - P. 67-74.

96. Zakaria, N.Z.I. Electronic flavour assessment techniques for orthosiphon stamineus tea from different manufacturers / N.Z.I. Zakaria, M.J. Masnan, A.Y.M. Shakaff, A. Zakaria, L.M. Kamarudin, N. Yusuf, A.H.A. Aziz // IEEE Conference On Wireless Sensor (ICWISE). - 2013. - V. 191. - P. 134-138.

97. Domínguez, R.B. Discrimination between washed Arabica, natural Arabica and Robusta coffees by using near infrared spectroscopy, electronic nose and electronic tongue analysis / S. Buratti, N. Sinelli, E. Bertone, A. Venturello, E. Casiraghi, Francesco Geobaldo // Sensors. - 2014. - V. 95. - № 11. - P. 21922200.

98. Baldéon, E.O. Voltammetry pulse array developed to determine the antioxidant activity of camu-camu (Myrciaria dubia (H. B. K.) Mc Vaug) and tumbo (Passiflora mollisima (Kunth) L. H. Bailey) juices employing voltammetric electronic tongues / E.O. Baldéon, M. Alcañiz, R. Masot, E.M. Fuentes, J.M. Barat, R. Grau // Food Control. - 2015. - V. 54. - P. 181-187.

99. Gutiérrez-Capitán, M. Classification and characterization of different white grape juices by using a hybrid electronic tongue / M. Gutiérrez-Capitán, J.L.

Santiago, J. Vila-Planas, A. Llobera, S. Boso, P. Gago, M.C. Martinez, C. Jimenez-Jorquera // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2013. - V. 61. - P. 9325-9332.

100. Tiwari, K. Identification of monofloral honey using voltammetric electronic tongue / K. Tiwari, B. Tudu, R. Bandyopadhyay, A. Chatterjee // Journal of Food Engineering. - 2013. - V. 117. - P. 205-210.

101. Wei, Z. Tracing floral and geographical origins of honeys by potentiometric and voltammetric electronic tongue / Z. Wei, J. Wang // Computers and Electronics in Agriculture. - 2014. - V. 108. - P. 112-122.

102. Kiranmayee, A.H. Biomimetic classification of juices / A.H. Kiranmayee, P.C. Panchariya, P.B. Prasad, A.L. Sharma // 6th International Conference on Sensing Technology (ICST). - 2012. - P. 970-980.

103. Dias, L.A. An electronic tongue taste evaluation: identification of goat milk adulteration with bovine milk / L.A. Dias, A.M. Peres, A.C.A. Veloso, F.S. Reis, M. Vilas-Boas, A.A.S.C. Machado // Sensors and Actuators B: Chemical. -2009. - V. 136. - P. 209-217.

104. Bougrini, M. Aging time and brand determination of pasteurized milk using a multisensor e-nose combined with a voltammetric e-tongue / M. Bougrini, K. Tahri, Z. Haddi, N. El Bari, E. Llobet, N. Jaffrezic-Renault, B. Bouchikhi // Materials Science and Engineering C. - 2014. - V. 45. - P. 348-358.

105. Hruskar, M. Evaluation of milk and dairy products by electronic tongue / M. Hruskar, N. Major, M. Krpan, I.P. Krbavcic, G. Saric, K. Markovic, N. Vahcic // Mljekarstvo. - 2009. - V. 53. - № 3. - P. 193-200.

106. Wei, Z. Monitoring of quality and storage time of unsealed pasteurized milk by voltammetric electronic tongue / Z. Wei, J. Wang, X. Zhang // Electrochimica Acta. - 2013. - V. 88. - P. 231-239.

107. Yu, Y. Voltammetric pure milk brands classification by means of a voltammetric electronic tongue and multivariate analysis / Y. Yu, H. Zhao, R. Yang, G. Dong, L. Li, J. Yang, T. Jin, W. Zhang, Y. Liu // International Journal of Electrochemical Science. - 2015. - V. 10. - P. 4381-4392.

108. Li, L. Voltammetric electronic tongue for the qualitative analysis of milk adulterated with urea combined with multi-way data analysis / L. Li, Y. Yu, J. Yang, R. Yang, G. Dong, T. Jin // International Journal of Electrochemical Science. - 2015. - V. 10. - P. 5970-5980.

109. Yu, Y. Discrimination of milk adulterated with urea using voltammetric electronic tongue coupled with PCA-LSSVM / Y. Yu, H. Zhao, G. Dong, R. Yang, L. Li, Y. Liu, H. Wu, W. Zhang // International Journal of Electrochemical Science. - 2015. - V. 10. - P. 10119-10131.

110. Wei, Z. Detection of antibiotic residues in bovine milk by a voltammetric electronic tongue system / Z. Wei, J. Wang // Analytica Chimica Acta. - 2011. - V. 694. - P. 46-56.

111. Paixao, T.R.L.C. Fabrication of disposable voltammetric electronic tongues by using Prussian Blue films electrodeposited onto CD-R gold surfaces and recognition of milk adulteration / T.R.L.C. Paixao, M. Bertotti // Sensors and Actuators B. - 2009. - V. 137. - P. 266-273.

112. Hruskar, M. Simultaneous determination of fermented milk aroma compounds by a potentiometric sensor array / M. Hruskar, N. Major, M. Krpan, N. Vahcic // Talanta. - 2010. - V. 82. - P. 1292-1297.

113. Apetrei, C. Combination of an e-nose, an e-tongue and an e-eye for the characterisation of olive oils with different degree of bitterness / C. Apetrei, I.M. Apetrei, S. Villanueva, J.A. de Saja, F. Gutierrez-Rosales, M.L. Rodriguez-Mendez // Analytica Chimica Acta. - 2010. - V. 663. - P. 91-97.

114. Apetrei, I.M. Detection of virgin olive oil adulteration using a voltammetric e-tongue / I.M. Apetrei, C. Apetrei // Computers and Electronics in Agriculture. - 2014. - V. 108. - P. 148-154.

115. Apetrei, I.M. Voltammetric e-tongue for the quantification of total polyphenol content in olive oils / I.M. Apetrei, C. Apetrei // Food Research International. - 2013. - V. 54. - P. 2075-2082.

116. Oliveri, P. Development of a voltammetric electronic tongue for discrimination of edible oils / P. Oliveri, M.A. Baldo, S. Daniele, M. Forina // Anal Bioanal Chem. - 2009. - V. 395. - №. 4. - P. 1135-1143.

117. Haddi, Z. Geographical classification of virgin olive oils by combining the electronic nose and tongue / Z. Haddi, M. Boughrini, S. Ihlou, A. Amari, S. Mabrouk, H. Barhoumi, A. Maaref, N. El Bari, E. Llobet, N. Jaffrezic-Renault, B. Bouchikhi // Sensors, 2012 IEEE. - 2013. - P. 1-4.

118. Haddi, Z. Electronic nose and tongue combination for improved classification of Moroccan virgin olive oil profiles / Z. Haddi, H. Alami, N. El Bari, M. Tounsi, H. Barhoumi, A. Maaref, N. Jaffrezic-Renault, B. Bouchikhi // Food Research International. - 2013. - V. 54. - P. 1488-1498.

119. Bougrini, M. Detection of adulteration in argan oil by using an electronic nose and a voltammetric electronic tongue / M. Bougrini, K. Tahri, Z. Haddi, T. Saidi, N. El Bari, B. Bouchikhi // Journal of Sensors. - 2014.

120. Men, H. Data fusion of electronic nose and electronic tongue for detection of mixed edible-oil / H. Men, D. Chen, X. Zhang, J. Liu, K. Ning // Journal of Sensors. - 2014.

121. Родионова, О.Е. Хемометрика в аналитической химии / О.Е. Родионова, А.Л. Померанцев [Электронный ресурс]. - 2006. - Режим доступа: ttp://www. chemometrics. ru/materials/articles/chemometrics_review. pdf.

122. Эсбенсен, К. Анализ многомерных данных. Избранные главы / Пер. с англ. С. В. Кучерявского / под ред. О. Е. Родионовой. - Казань: Изд-во КазГАСУ. - 2008. - 158 с.

123. Родионова, О.Е. Проекционные методы в системе Excel / О.Е. Родионова О.Е., А.Л. Померанцев [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://chemometrics. ru/materials/textbooks/projection. htm.

124. Померанцев, А.Л. Метод Главных Компонент (PCA) / А.Л. Померанцев [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://chemometrics. ru/materials/textbooks/pca. htm.

125. Кирсанов, Д.О. Потенциометрические мультисенсорные системы на основе фосфор- и азотсодержащих экстрагентов и их аналитические возможности: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.02 / Кирсанов Дмитрий Олегович. - Санкт-Петербург, 2014. - 180 с.

126. Макарова, Н.М. Потенциометрические сенсоры на основе новых активных компонентов в мультисенсорном анализе анионных и неионных поверхностно-активных веществ: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.02 / Макарова Наталья Михайловна. - Саратов, 2015. - 353 с.

127. Померанцев, А.Л. Калибровка (Градуировка) / А.Л. Померанцев [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://chemometrics. ru/materials/textbooks/calibration. htm.

128. Fisher, R.A. The use of multiple measurements in taxonomic problems // Annals of eugenics. - 1936. - V. 7. - № 2. - P. 179-188.

129. Wold, S. Pattern recognition by means of disjoint principal components models // Pattern recognition. - 1976. - V. 8. - № 3. - P. 127-139.

130. Mahalanobis, P.C. On the generalized distance in statistics // Proceedings of the National Institute of Sciences (Calcutta). - 1936. - V. 2. - P. 49-55.

131. Померанцев, А.Л. Классификация / А.Л. Померанцев [Электронный ресурс]. - 2011. - Режим доступа: http://rcs. chemometrics. ru/Tutorials/classification. htm.

132. Nigmatullin, R.R. Detection of quasi-periodic processes in complex systems: how do we quantitatively describe their properties / R.R. Nigmatullin, A.A. Khamzin, J.T. Machado // Physica Scripta. - 2014. - V. 89. - P. 015201-111.

133. Nigmatullin, R.R. Strongly-correlated variables and existence of the universal distribution function for relative fluctuations / R.R. Nigmatullin // Physics of Wave Phenomena. - 2008. - V. 29. - № 2. - P. 1-27.

134. Horn, R.A. Topics in matrix analysis/ R.A. Horn, Ch. R. Johnson //Journal of applied mathematics and mechanics. - 1991. - V. 72. - №. 12. - P. 692.

135. Nigmatullin, R.R. The first observation of memory effects in the infrared (FT-IR) measurements: do successive measurements remember each other / R.R. Nigmatullin, S.I. Osokin, D. Baleanu, S. Al-Amri, A. Azam, A. Memic // Public Library of Science One. - 2014. - V. 9. - № 4. - e94305.

136. Nigmatullin, R.R. Detection of quasi-periodic processes in repeated measurements: New approach for the fitting and clusterization of different data/ R.R. Nigmatullin, R. Rakhmatullin // Communications in Nonlinear Science and Numerical Simulation. - 2014. - V. 19. - №. 12. - P. 4080-4093.

137. Nigmatullin, R.R. Universal distribution function for the strongly-correlated fluctuations: general way for description of random sequences / R.R. Nigmatullin // Communications in Nonlinear Science and Numerical Simulation. -2010. - V. 15. - Р. 637-647.

138. Nigmatullin, R.R. New approach for voltammetry near limit of detection: integrated voltammograms and reduction of measurements to an "ideal" experiment / R.R. Nigmatullin, H.C. Budnikov A.V. Sidelnikov // Electroanalysis. - 2015. - V. 27. - №. 6. - P. 1416-1426.

139. Сидельников, А.В. Модифицированные сенсорные системы для вольтамперометрического анализа многокомпонентных растворов с использованием принципов хемометрики: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.02 / Сидельников Артем Викторович. - Казань, 2006. - 131 с.

140. Сидельников, А.В. Массив сенсоров на основе модифицированных полиариленфталидкетонами электродов в качестве «вольтамперометрического электронного языка» / А.В. Сидельников, Р.А. Зильберг, Д.М. Бикмеев, В.Н. Майстренко, Ф.Х. Кудашева. // Баш. хим. журнал. - 2009. - Т. 16. - № 1. - С. 109-111.

141. Сидельников, А.В. Мультисенсорная система вольтамперометрического определения многокомпонентных смесей

ароматических нитросоединений / А.В. Сидельников, В.Н. Майстренко, Ф.Х. Кудашева, Н.В. Кузьмина, С.В. Сапельникова. // Аналитика и контроль. -2005. - Т. 9. - № 1. - С. 64-69.

142. Sidel'nikov, A. Voltamperometry of aromatic nitro compounds using a multisensor system of electrodes modified with poly(arylene phthalide ketones) /

A. Sidel'nikov, V. Maistrenko, F. Kudasheva, N. Kuz'mina, S. Sapel'nikova, N. Gileva // J. Anal. Chem. - 2005. - V. 60. - № 6. - P. 576-581.

143. Сидельников, А.В. Вольтамперометрический «электронный язык» с проточным трубчатым электродом для идентификации спиртосодержащих растворов / Д.М. Бикмеев, А.В. Сидельников, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко // Аналитика и контроль. - 2014. - Т. 18. - № 2. -С. 197-203.

144. Сидельников, А.В. Вольтамперометрическое определение изомеров органических нитросоединений с использованием системы с трубчатым электродом / Д.М. Бикмеев, А.В. Сидельников, Ф.Х. Кудашева,

B.Н. Майстренко // Вестн. Баш. ун-та. - 2013. - Т. 18. - № 4. - С. 1025-1028.

145. Сидельников, А.В. Вольтамперометрическое определение бисопролола на модифицированном полиариленфталидами стеклоуглеродном электроде / Р.А. Зильберг, Ю.А. Яркаева, А.В. Сидельников, В.Н. Майстренко, В.А. Крайкин, Н.Г. Гилёва // Журнал аналитической химии. - 2016. - Т. 71. - № 9. - С. 1-7. DOI: 10.7868/S004445021609019X.

146. Сидельников, А.В. Идентификация антиаритмических препаратов с использованием пленочных электродов, модифицированных полиариленфталидами / А.В. Сидельников, Ю.А. Яркаева, Р.А. Зильберг, В.Н. Майстренко, В.А. Крайкин, И.И. Сахипова, А.В. Храмилова // Вестн. Баш. ун-та. - 2014. - Т. 19. - № 4. - С. 1172-1176.

147. Сидельников, А.В. Пленочные электроды на основе полиариленфталидов для идентификации антиаритмических препаратов /

А.В. Сидельников, Ю. А, Яркаева, Р.А. Зильберг, В.Н. Майстренко // Научные труды SWorld. - 2014. - Т. 30. - № 3. - С. 15-22.

148. Ревельский, И.А. Способ сравнительной физиологической оценки фармацевтических субстанций и препаратов на их основе / И.А. Ревельский // Вестник Росздравнадзора. - 2009. - №. 4. - С. 48-51.

149. Сидельников, А.В. Вольтамперометрическая идентификация антиаритмических лекарственных средств с использованием метода главных компонент / А.В. Сидельников, Р.А. Зильберг, Ю.А. Яркаева, В.Н. Майстренко, В.А. Крайкин // Журнал аналитической химии. - 2015. - Т. 70. -№ 10. - C. 1095-1101.

150. Гармонов, С.Ю. Проблемы аналитической химии. Т. 16. Фармацевтический анализ / Под ред. Г.К. Будникова и С.Ю. Гармонова. - М.: АГРАМАК - МЕДИА. - 2013. - С. 111-164.

151. Сидельников, А.В. Вольтамперометрический электронный язык / А.В. Сидельников, В.Н. Майстренко, Г.А. Евтюгин // Проблемы аналитической химии. Т. 14. Химические сенсоры / Под ред. Ю.Г. Власова. -М.: Наука. - 2011. - С. 285-313.

152. Сидельников, А.В. Вольтамперометрическая идентификация многокомпонентных растворов с использованием метода главных компонент/ А.В. Сидельников, Р.А. Зильберг, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко, Г.Ф. Юнусова и С.В. Сапельникова // Журнал аналитической химии. - 2008. - Т. 63. - № 10. С. 1072-1078.

153. Goyal, R.N. Voltammetric determination of bisoprolol fumarate in pharmaceutical formulations and urine using single-wall carbon nanotubes modified glassy carbon electrode / R.N. Goyal, A. Tyagi, N. Bachheti, S. Bishnoi // Electrochim. Acta. - 2008. - Vol. 53. - P. 2802-2808.

154. Goyal, R.N. The electrocatalytic activity of bare pyrolytic graphite and single wall carbon nanotube modified glassy carbon sensors is same for the quantification of bisoprolol fumarate / R.N. Goyal, S. Chatterjee, S.P. Singh, A.R. Singh Rana, H. Chasta // Amer. J. Anal. Chem. - 2012. - Vol. 3. - P. 106-112.

155. Кириченко, А.А. Место бисопролола в терапии артериальной гипертензии и ишемической болезни сердца / Кириченко А.А. // Фарматека. -2009. - № 8. - С. 10-17.

156. Bozal, B. Fully validated simultaneous determination of bisoprolol fumarate and hydrochlorothiazide in their dosage forms using different voltammetric, chromatographic, and spectrophotometric analytical methods / Bozal B., Gumustas M., Dogan-Topal B. // J. AOAC INTERNATIONAL. - 2013. - V. 96. - № 1. - P. 42-51.

157. Онучак, Л.А. Колоночная и тонкослойная жидкостная хроматография гипотензивных лекарственных средств каптоприл, карведилол, бисопролол, атенолол и амлодипин / Онучак Л.А., Васильева М.В., Кудашкина Е.В., Кураева Ю.Г. // Сорбц. и хроматогр. процессы. - 2012.

- Т. 12. - № 3. - С. 355-362.

158. Joshi, S.J. "RP-HPLC method for simultaneous estimation of bisoprolol fumarate and hydrochlorothiazide in tablet formulation / Joshi S.J., Karbhari P.A., Bhoir S.I., Bindu K.S., Das C. // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2010. -V. 52. - № 3. - P. 362 - 371.

159. Shaikh S., A simple and rapid high-performance liquid chromatographic method for the determination of bisoprolol fumarate and hydrochlorothiazide in a tablet dosage form / Shaikh S., Thusleem O.A., Muneera M.S., Akmal J., Kondaguli A.V., Ruckmani K. // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2008.

- V. 48. - № 3. - P. 1055 - 1057.

160. Duan, H.B. Determination of metoprolol tartrate and bisoprolol fumarate by capillary electrophoresis coupled with tris(2,2 '-bipyridyl)-ruthenium(II) electrochemiluminescence detection and study on the interaction between the drugs and human serum albumin / H.B. Duan, J.T. Cao, H. Wang, Y.M. Liu // Anal. Method. - 2015. - V. 7. - № 9. - P. 3946-3951.

161. Liu, Y.M. Capillary electrophoresis separation and sensitive electrochemiluminescence determination of beta-blockers and study on interaction

between human serum albumin and the drug / Y.M. Liu, Y. Yang, J. Li, J.J. Du // Anal. Method. - 2012. - V. 4. - № 8. - P. 2562-2568.

162. El-Didamony, A.M. Spectrophotometric determination of beta-adrenergic antagonists drugs via ion-pair complex formation using MO and EBT / A.M. El-Didamony, A.M. Shehata // Optic. Spectrosc. - 2014. - V. 117.№ 3. - P. 492-499.

163. Vandana, B.P. Determination of hydrochlorothiazide by using its quenching effect on the fluorescence of bisoprolol fumarate in pharmaceutical tablet dosage form by indirect spectrofluorimetry / B.P. Vandana, S. Rajanikantha, M.P. Bhumika // Asian J. Chem. - 2010. - V. 22. - № 10. - P. 8095-8098.

164. Giebultowicz, J. Cloud-point extraction is compatible with liquid chromatography coupled to electrospray ionization mass spectrometry for the determination of bisoprolol in human plasma / J. Giebultowicz, G. Kojro, K. Bus-Kwasnik, P.J. Rudzki, R. Marszalek, A. Les, P. Wroczynski // J. Chromatogr. A. -2015. - V. 1423. - P. 39-46.

165. Melnikov, E. Detection of acute overdose states by some antihypertensive drugs using gas chromatography - mass spectrometry / E. Melnikov, M. Belova, G. Ramenskaya // J. Anal. Chem. - 2014. - V. 69. - № 12. -P. 1337-1343.

166. Cvan Trobec, K. Liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for simultaneous quantification of bisoprolol, ramiprilat, propranolol and midazolam in rat dried blood spots / K. Cvan Trobec, J. Trontelj, J. Springer, M. Lainscak, M. Kerec Kos // J. Chromatogr. B. - 2014. - V. 958. - P. 29-35.

167. Бикмеев, Д.М. Вольтамперометрия моторных масел с угольно-пастовыми электродами в сенсорных системах типа «электронный язык»: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04, 02.00.02 / Бикмеев Денис Минигаянович. -Уфа, 2014. - 108 с.

168. Будников, Г.К. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии биологии и медицине / Будников Г.К., Евтюгин Г.А., Майстренко В.Н. - М.: БИНОМ: Лаборатория знаний. - 2010. - 416 с.

169. Nigovic, B. A highly sensitive method for determination of beta-blocker drugs using a Nafion-coated glassy carbon electrode / B. Nigovic, M. Marusic, S. Juric // J. Electroanal. Chem. - 2011. - V. 663, - № 2. - P. 72-78.

170. Зильберг, Р.А. Модифицированные полиариленфталидкетонами электроды в вольтамперометрических сенсорных системах типа "электронный язык": дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04, 02.00.02 / Зильберг Руфина Алексеевна. - Уфа, 2011. - 144 с.

171. Майстренко, В.Н. Проблемы аналитической химии. Т. 14. Химические сенсоры / Майстренко В.Н., Евтюгин Г.А., Сидельников А.В. / Под ред. Ю.Г. Власова. - М.: Наука. - 2011. - С. 285-313.

172. Власов, Ю.Г. Электронный язык - системы химических сенсоров для анализа водных сред / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, А.М. Рудницкая // Рос. Хим. Журн. - 2008. - Т. 52. - № 2. - С. 101-112.

173. Чарыков, А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок / А.К. Чарыков - Л.: Химия. - 1984. - 168 с.

174. Zi^ba-Palus, J. Differentiation of motor oils by infrared spectroscopy and elemental analysis for criminalistic purposes / J. Zi^ba-Palus, P. Koscielniak // Journal of molecular structure. - 1999. - V. 482. - P. 533-538.

175. Zi^ba-Palus, J. An analysis of the similarity of motor oils on the basis of their elemental composition / J. Zi^ba-Palus, P. Koscielniak // Forensic science international. - 2000. - V. 112. - №. 2. - P. 81-90.

176. Zieba - Palus, J. Examination of used motor oils by flame AAS for criminalistic purposes: a diagnostic study / J. Zi^ba-Palus // Forensic science international. - 1998. - V. 91. - №. 3. - P. 171-179.

177. Zieba-Palus, J. Differentiation between used motor oils on the basis of their IR spectra with application of the correlation method / J. Zi^ba-Palus, P. Koscielniak, M. L^cki // Forensic science international. - 2001. - V. 122. - №. 1. -P. 35-42.

178. Zieba-Palus, J. Differentiation of used motor oils on the basis of their IR spectra with application of cluster analysis / J. Zi^ba-Palus, P. Koscielniak, M. L^cki //Journal of Molecular Structure. - 2001. - V. 596. - №. 1. - P. 221-228.

179. Al-Ghouti, M. Application of chemometrics and FTIR for determination of viscosity index and base number of motor oils / M.A. Al-Ghouti, Y.S. Al-Degs, M. Amer // Talanta. - 2010. - V. 81. - №. 3. - P. 1096-1101.

180. Balabin, R. Motor oil classification by base stock and viscosity based on near infrared (NIR) spectroscopy data / R. Balabin, R. Safieva // Fuel. - 2008. -V. 87. - №. 12. - P. 2745-2752.

181. Balabin, R. Near-infrared (NIR) spectroscopy for motor oil classification: From discriminant analysis to support vector machines / R. Balabin, R. Safieva, E. Lomakina // Microchemical Journal. - 2011. - V. 98. - №. 1. - P. 121-128.

182. Bassbasi, M. Study of motor oil adulteration by infrared spectroscopy and chemometrics methods / M. Bassbasi, A. Hafid, S. Platikanov, R. Tauler, A. Oussama // Fuel. - 2013. - V. 104. - P. 798-804.

183. Ulrich, C. Simultaneous estimation of soot and diesel contamination in engine oil using electrochemical impedance spectroscopy / C. Ulrich, H. Petersson, H. Sundgren, F. Bjorefors, C. Krantz-Rulcker // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2007. - V. 127. - №. 2. - P. 613-618.

184. Guan, L. Engine lubricating oil classification by SAE grade and source based on dielectric spectroscopy data / L. Guan, X. Feng, G. Xiong // Analytica. Chimica. Acta. - 2008. - V. 628. - №. 1. - P. 117-120.

185. Apetrei, C. Modified carbon paste electrodes for discrimination of vegetable oils / C. Apetrei, M.L. Rodriguez-Mendez, J.A. De Saja // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2005. - V. 111. - P. 403-409.

186. Apetrei, C. Novel method based on carbon paste electrodes for the evaluation of bitterness in extra virgin olive oils / C. Apetrei, F. Gutierez, M.L. Rodríguez-Méndez, J.A. de Saja // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2007. -V. 121. - № 2. - P. 567-575.

187. Apetrei, C. Combination of an e-nose, an e-tongue and an e-eye for the characterisation of olive oils with different degree of bitterness / C. Apetrei, I.M. Apetrei, S. Villanueva, J.A. de Saja, F. Gutierrez-Rosales, M.L. Rodriguez-Mendez // Analytica chimica acta. - 2010. - V. 663. - № 1. - P. 91-97.

188. Бикмеев, Д.М. Вольтамперометрическая идентификация моторных масел с использованием «электронного языка / Д.М. Бикмеев, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко // Журнал аналитической химии. - 2013. - Т. 68.

- №. 2. - С. 139-146.

189. Бикмеев, Д.М. Вольтамперометрический подход к идентификации моторных масел / Д.М. Бикмеев, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко // Химия и технология топлив и масел. - 2015. - №4. - С. 41-45.

190. Марьянов, Б.М. Избранные главы хемометрики / Б.М. Марьянов.

- Томск: Изд-во Том. ун-та. - 2004. - 166 с.

191. Сидельников, А.В. Электронный язык на основе угольно-пастовых электродов для экспрессной идентификации моторных масел / Д.М. Бикмеев, А.В. Сидельников, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2013. - Т. 79. - № 4. - С. 17-19.

192. Сидельников, А.В. Классификация водных растворов с использованием вольтамперометрической системы разделенных ячеек и метода главных компонент / А.В. Сидельников, Р.А. Зильберг, Г.Ф. Юнусова, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко. // Вестн. Баш. ун-та. - 2008. - Т. 13. - № 3.

- С. 487-491.

193. Sidel'nikov, A. Determination of anionic surfactants using methods of impedance spectroscopy and chemometrics / A. Sidel'nikov, D. Bikmeev, D. Dubrovskii, F. Kudasheva, V. Maistrenko // J. Anal. Chem. - 2015. - V. 70. - № 7. - P. 837-842.

194. Сидельников, А.В. Идентификация многокомпонентных водных растворов с использованием вольтамперометрической системы трубчатых электродов / А.В. Сидельников, В.Н. Майстренко, Ф.Х. Кудашева, Д.М. Бикмеев // Вестн. Баш. ун-та. - 2009. - Т. 14. - № 4. - С. 1343-1347.

195. Сидельников, А.В. Идентификация минеральных вод с использованием вольтамперометрического «электронного языка» / А.В. Сидельников, В.Н. Майстренко, Ф.Х. Кудашева, Д.М. Бикмеев // Вестн. Баш. ун-та. - 2011. - Т. 16. - № 2. - С. 345-348.

196. Сидельников, А.В. Исследование механизмов адсорбции в статических условиях с целью снижения рисков реализации проекта щелочно-ПАВ-полимерного заводнения на Западно-Салымском месторождении / А.А. Бородкин, М.Я. Евсеева, Я.Е. Волокитин, М.Ю. Шустер, И.Н. Кольцов, А.В. Сидельников // Нефтяное хозяйство. - 2013. - № 12. - С. 58-61.

197. Гилева, Н.Г. Синтез и свойства полиариленфталидкетонов / Н.Г. Гилева, В.А. Крайкин, Л.Т. Ильясова, С.Н. Салазкин, Э.А. Седова, Р.Р. Муслухов, Р.Х. Кудашев // Высокомол. соед. Сер. А. - 2002. - Т. 44. - № 10. -С. 1756.

198. Сидельников, А.В. Вольтамперометрическая идентификация моторных масел с использованием трубчатых электродов / А.В. Сидельников, Д.М. Бикмеев, Ф.Х. Кудашева, В.Н. Майстренко // Вестн. Баш. ун-та. - 2012. - Т. 17. - № 3. - С. 1258-1261.

199. Абдрахманов, Р.Ф. Минеральные лечебные воды Башкортостана / Р.Ф. Абдрахманов, В.Г. Попов. - Уфа: Гилем. - 1999. - C. 298.

Выражаю благодарность д.х.н., профессору Кудашевой Флориде Хусаиновне (Башкирский государственный университет), д.х.н. Крайкину Владимиру Александровичу, д.х.н. Гилевой Наталье Георгиевне (Институт органической химии Уфимского научного центра Российской Академии Наук), д.ф.-м.н. Померанцеву Алексею Леонидовичу, д.ф.-м.н. Родионовой Оксане Евгеньевне (Российское хемометрическое общество), д.ф.-м.н. Нигматуллину Равилю Рашидовичу (Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ) за ценные советы и указания при выполнении научных исследований.

Выражаю искреннюю признательность и благодарность научному консультанту — д.х.н., профессору Валерию Николаевичу Майстренко — за ценные рекомендации, советы и помощь в проведении работы.