Новые варианты электроосмотической тонкослойной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.11, кандидат химических наук Балушкин, Алексей Олегович

• Балушкин, Алексей Олегович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Балушкин, Алексей Олегович

Введение.

Глава 1. Электроосмотическая ТСХ (обзор литературы).

1.1. ТСХ с управляемым потоком подвижной фазы.

1.2. Открытие электроосмотической планарной хроматографии.

1.3. Теоретические основы электроосмоса.

1.4. Развитие электроосмотической ТСХ.

1.4.1. ЭО-ТСХ на вертикальных пластинках.

1.4.2. ЭО-ТСХ на горизонтальных пластинках.

1.4.2.1. ЭО-ТСХ при повышенном давлении подвижной фазы.

1.4.3. Хроматография на сухих адсорбционных слоях в ТСХ в электрическом поле.

1.4.4. Общая оценка современного состояния ЭО-ТСХ.

1.4.5. Перспективы развития ЭО-ТСХ.

Глава 2. Методика исследования.

Глава 3 Новый вариант ЭО-ТСХ с использованием пластин с закрытым сорбционным слоем.

3.1. Обоснование целесообразности реализации нового варианта ЭО-ТСХ.

3.2. Исследование нового варианта ЭО-ТСХ на пластинах с закрытым сорбционным слоем.

3.3. Влияние солей электролитов на характеристики удерживания и размывания в ЭО-ТСХ с закрытым слоем.

3.4. Изучение влияния среднего размера зерен сорбента в адсорбционном слое используемых пластинок на характеристики размывания в ЭО-ТСХ.96 3.5. Применение ЭО-ТСХ для разделения ветеринарных антибиотиков тилозина, реломицина, дезмикозина, продуцируемых культурой Str. fradiae

Глава 4. Новый вариант ЭО-ТСХ, основанный на использовании малолетучих растворителей в качестве подвижной фазы.

4.1. Обоснование возможности применения нового варианта ЭО-ТСХ.

4.2. Критерии выбора малолетучих подвижных фаз.

4.3. Изучение особенностей ЭО-ТСХ при применении малолетучих подвижных фаз.

4.4 Влияние добавок к подвижной фазе на характеристики разделения в ЭО

4.5. Применение ЭО-ТСХ с использованием малолетучих подвижных фаз для разделения нуклеозидов.

Глава 5. Электроосмотическая тонкослойная круговая хроматография.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые варианты электроосмотической тонкослойной хроматографии»

Актуальность работы

В настоящее время хроматографические методы активно используются в науке и промышленности, для контроля состояния окружающей среды, медицине, научных исследованиях и т.д. Тонкослойная хроматография (ТСХ), открытая в середине прошлого века Н. А. Измайловым и Н.С. Шрайбер, является одним из наиболее простых и экономичных методов современной хроматографии. Стоимость количественного анализа в ТСХ составляет всего 35% от затрат, необходимых для проведения анализа тех же проб методом колоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии [1]. Поэтому отечественные и зарубежные аналитики уделяют развитию этого метода большое внимание, например, на Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в органической химии» [2], прошедшем в 2002 г. в г. Краснодаре, тонкослойная хроматография используется в 17% докладов, посвященных хроматографии.

Однако современному классическому варианту ТСХ присущи и определённые недостатки, основным среди которых является невысокая скорость движения подвижной фазы вдоль пластинки, которая постепенно уменьшается в ходе анализа.

Для преодоления этого недостатка в последние годы были предложены новые решения, позволяющие ускорить движение подвижной фазы и сделать его более равномерным во времени. Одним из наиболее перспективных направлений, развиваемых в последние годы в ТСХ, является электроосмотическая ТСХ, в которой ускорение движения подвижной фазы основано на использовании явления электроосмоса. Электроосмотическая хроматография была предложена Мулдом и Синжем в статье, опубликованной в 1949 г [3].

Однако в публикациях по электроосмотической ТСХ исследователи отмечают как результат выделения джоулевого тепла в адсорбционном слое интенсивное неконтролируемое испарение летучей подвижной фазы, что имеет своим последствием : во-первых, низкую воспроизводимость хроматографиче-ского процесса и, во-вторых, нередко полное прекращение хроматографического процесса из-за полного испарения подвижной фазы на отдельных участках ТСХ пластинки. В ряде публикаций отмечается также движение подвижной фазы на поверхности слоя сорбента, что естественно приводит к резкому дополнительному размыванию хроматографических зон.

Поэтому можно было надеяться, что разработка новых решений в электроосмотической ТСХ, которые позволили бы преодолеть известные недостатки, является несомненно актуальной. Цели работы

Разработка и исследование следующих новых вариантов электроосмотической ТСХ (ЭО-ТСХ), свободных от известных недостатков разработанных вариантов ЭО-ТСХ:

1. электроосмотическая ТСХ на пластинках с закрытым (например, полиэтиленовой пленкой) сорбционным слоем.

2. электроосмотическая ТСХ с использованием малолетучих подвижных фаз;

3. круговая электроосмотическая ТСХ, характеризующаяся повышенной эффективностью разделения, а также «сжатием» начальных зон;

Научная новизна

Основная научная новизна работы заключается в том, что разработаны принципиально новые методы ЭО-ТСХ, свободные от недостатков известного линейного варианта в ЭО-ТСХ, а также новый вариант круговой электроосмотической ТСХ и изучены основные характеристики предложенных вариантов.

Показано, что применение новых вариантов позволяет повысить скорость движения хроматографических зон (в 2 и более раз по сравнение с традиционной ТСХ), причем одновременно увеличивается и эффективность разделения. Практическая значимость

Практическая значимость работы заключается в том, что предложены и экспериментально продемонстрированы преимущества следующих новых вариантов ЭО-ТСХ, основанных на использовании пластинок с закрытым сорб-ционным слоем и применения малолетучих подвижных фаз.

Новые варианты ЭО-ТСХ свободны от следующих принципиальных недостатков известного метода ЭО-ТСХ, затрудняющих его эффективное использование: 1) самопроизвольное прекращение хроматографического процесса в результате улетучивания подвижной фазы и, как следствие, высыхания адсорбционного слоя; 2) накопления подвижной фазы на поверхности слоя сорбента, приводящей к дополнительному размыванию хроматограифческих зон.

Практическая пригодность новых методов показана на примере анализа ряда соединений, представляющих определенный практический интерес: 1) разделения макролидных антибиотиков, 2)нуклеозидов

На защиту выносятся следующие результаты и положения: Новые варианты ЭО-ТСХ с улучшенными физико-химическими и аналитическими характеристиками:

1) ЭО-ТСХ с закрытым полиэтиленовой пленкой адсорбционным слоем;

2) ЭО-ТСХ с применением малолетучих фаз в качестве подвижной фазы;

3) новый вариант электроосмотической тонкослойной хроматографии - электроосмотическая круговая хроматография, который характеризуется повышенной эффективностью;

4) методики применения новых вариантов электроосмотической тонкослойной хроматографии для разделения сложных органических веществ.

Апробация результатов работы

Основные результаты работы были представлены на 41th International petroleum conference (Bratislava, Slovak Republic,2003); Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хроматографические приборы» (Клязьма, 2004); the 12th International Symposium "Advances and Applications of Chromatography in Industry" (Bratislava, Slovak Republic,2004).

Публикации

Материалы диссертации опубликованы в 6 статьях и 5 тезисах докладов конференциях и симпозиумах.

Заключение диссертации по теме «Хроматография и хроматографические приборы», Балушкин, Алексей Олегович

Общие выводы

1. Проведен критический литературный анализ нового метода - электроосмотической тонкослойной хроматографии. Отмечены основные преимущества и недостатки нового метода.

2. Исследованы особенности процесса хроматографического разделения при движении подвижной фазы под действием электроосмоса в условиях закрытого слоя сорбента. Показано, что проведение хроматографического разделения на пластинках с закрытым слоем сорбента обеспечивает высокую воспроизводимость результатов разделения и возможность использования высоких напряжений (2 кВ и выше), что актуально для увеличения экспрессности.

3. Исследованы особенности процесса хроматографического разделения при движении подвижной фазы под действием электроосмоса с использованием малолетучих подвижных фаз. Показано, что испарение подвижной фазы, приводящее к образованию сухих зон, и прекращению процесса в ЭО-ТСХ с легколетучими фазами при применении малолетучих фаз отсутствует. Проведено систематическое исследование ряда ранее не использовавшихся в ЭО-ТСХ малолетучих подвижных фаз. Показано, что в среднем скорость движения изученных красителей увеличивается в несколько раз (в 3-10 раз) и превышает скорость движения легколетучих подвижных фаз в ТСХ.

4. Показана целесообразность практического использования новых методов -ЭО-ТСХ с закрытым сорбционным слоем и с малолетучими подвижными фазами для решения аналитических задач по разделению смесей, представляющих определенный практический интерес, вследствие чего были разработаны методика разделения и количественного определения антибиотиков и нуклео-зидов

5. Предложен новый вариант электроосмотической ТСХ - круговая электроосмотическая ТСХ и изучены его основные хроматографические характеристики в условиях закрытого сорбционного слоя и при использовании малолетучей подвижной фазы. Показано, что круговая электроомотическая ТСХ (как с закрытым сорбционным слоем, так и с малолетучими подвижными фазами) по сравнению с круговой ТСХ характеризуется следующими преимуществами: 1) большей экспрессностью, 2) более высокой эффективностью, 3) сужением первоначальных широких зон.

В заключение отметим, что данная диссертация является первой работой, выполненной в России в области электроосмотической ТСХ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Балушкин, Алексей Олегович, 2005 год

1. В.Д. Красиков, ЖАХ, 2003, т.58, №8, с.792

2. Тезисы докладов международного симпозиума «Разделение и концентрирование в аналитической химии». ЖАХ,2003, т.58,№7, с.686

3. R.L.M Synge. Disc Faraday Soc. (1949), №7, p. 164

4. H.A. Измайлов, M.C. Шрайбер. Фармация. 1938, №3,1

5. M.C. Шрайбер. Успехи хроматографии. 1972 г., М., изд-во «Наука», с.31

6. V.G. Berezkin. The Discovery of Thin Layer Chromatography. J. Planar. Chrom. 1995, v.8 , p.401.

7. E. Stahl. J. Chromatogr., 1979, v. 165, p. 59

8. V.G. Berezkin. J. Planar. Chrom. 1999, v.12, p. 51

9. В. Г. Березкин, А. С. Бочков, Количественная тонкослойная хроматография, М.: Наука, 1980, 183 с.

10. Nely Grinberg (Ed.) Modern Thin-Layer Chromatography. M. Dekker. New York. 1990

11. Ф. Гейсс, Основы тонкослойной хроматографии. Москва, Т. I и II, 1999, 405 и 348 с.

12. Высокоэффективная тонкослойная хроматография (под. ред. А. Златкиса и Р. Кайзера), М.: Мир, 1979, 265 с.

13. Н. Kalasz. Chromatographia. 1984, v. 18, p. 628.

14. E. Tyihak, E.Mincsovics, J. Planar Chromotography, 1988 ,v.l, p. 6

15. E. Tyihak, H. Kalasz, E. Mincsovics, J. Nagy. Proc. XVII Hung. Annu. Meet. Biochem. 1977, v. 17, p. 183

16. E. Tyihak, E. Mincsovics, H. Kalasz. J. Chromatography. 1979. v.174, p.75

17. E. Tyihak, E. Mincsovics, H. Kalasz. J. Chromatography. 1980. v. 191, p. 293

18. H. Kalasz, J. Nagy, E. Mincsovics, E. Tyihak. J. Liq. Chromatogr. 1980, v.3, p. 845

19. E. Tyihak, E. Mincsovics, H. Kalasz, J. Nagy. J. Chromatography. 1981. v.211, p.45

20. E. Tyihak, Е. Mincsovics, in Sz. Nyiredy (Ed.), Planar Chromatography: A retrospective View for the Third Millennium, Springer, Budapest., 2001, p. 177

21. В.Г. Березкин, B.B. Бузаев. Успехи химии. 1987, т.56, №4, с.656

22. Sz. Nyiredy, in Sz. Nyiredy (Ed.), Planar Chromatography: A retrospective View for the Third Millennium, Springer, Budapest., 2001

23. Z.Witkiewicz,J. Bladek. J. Chromatography, 1986 v.373, p.lll

24. L. Botz, E. Wehrli, O. Sticher J. Planar Chromotography, 1993 ,v.6, p. 13

25. L. Botz, K.Dallenbach-Toelke, S. Nyiredy, O. Sticher, J. Planar Chromotography, 1992 ,v.5, p. 80

26. V. G. Berezkin. V.V. Buzaev. J. Chromatography A. 1997, v. 758, p. 125

27. В.И. Ролдугии. В книге: Химическая энциклопедия, т.5. Научное издательство Большая Российская энциклопедия.М.: 1998. Гл. редактор Н.С. Зефиров, с.847.

28. D. Nurok, М.С. Frost, D.M. Chenoweth, J. Chromatography A, 2000, v.903, p. 211

29. J.H. Knox, J.H. Grant, Chromatographia, 1987, v.24, p.135

30. D. Nurok, M.C. Frost, C.L. Pritchard, D.M. Chenoweth, J. Planar Chromatography, 1998, v.ll, p.244

31. D. Nurok, J. M. Koers, D.A. Nyman, Welmin Liao. J. Planar Chromatography,2001, v.14, p. 409

32. D. Nurok, J. M. Koers, M.A. Carmichael, Т.Н. Dzido, J. Planar Chromatography, 2002, v.15, p.320

33. D. Nurok, J. M. Koers, M.A. Carmichael, W. Liao, Т.Н. Dzido, Proceedings of the International Symposium on Planar Separations, Planar Chromatography2002, p.3

34. D. Nurok, J.M. Koers, M.A. Carmichael. J. Chromatography A, 2003, v.983, p. 247

35. T. Shafik, A.G. Howard, F. Moffat, I.D. Wilson, J. Cromatography A, 1999, v.841, p.127

36. A.G. Howard, Т. Shafik, F. Moffat, I.D. Wilson, J. Cromatography A, 1999, v.844, p.333

37. A.G. Howard, T. Shafik. LC-GC Europe, February 2000, p. 104

38. Т.Н. Dzido, R. Majewski, B. Polak, W. Golkiewicz, E. Soczewinski. J. Planar Chromatography, 2003, v. 16, p. 176

39. Т.Н. Dzido, R. Majewski. Proceedings of the International Symposium on Planar Separations, Budapest, 2003, p. 129

40. D. Nurok, J.M. Koers, A.L. Novotny, M.A. Carmichael, J J. Kosiba, R.E. San-tini, G.L. Hawkins, R.W. Replogle. Analitical Chemistry, 2004, v.76, p. 1690

41. V.Pretorius, B.J. Hopkins, J.D. Schiecke. J. Chromatography, 1974 v.99, p.23

42. D.L. Mould, R.L. Synge. Analyst. (London), 1952, v. 77, p.954

43. D.L. Mould, R.L. Synge, Biochemistry J., 1954 v.58, p.571

44. Рейсс Ф.Ф. Зап. Моск. общества натур., 1809, т.2, с. 327

45. J.E. Melanson,N.E. Baryla, С.A. Lucy. Trends in analytical chemistry. 2001, v.20, p.365

46. C.C. Духнн. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. 1975.

47. J.K. Rozylo, I.Malinowska. in Sz. Nyiredy (Ed.), Planar Chromatography: A retrospective View for the Third Millennium, Springer, Budapest. 2001, p.200

48. Б. Дамаскин, О. Петрий. Введение в электрохимическую кинетику. М.: «Высшая школа 1983 г.

49. R. Stol, Н. Рорре, W.T. Kok, Analytical Chemistry, 2003, v.75,p.5246

50. D.Nurok. J. Chromatography A, 2004, v. 1044, p.83

51. Malinowska, K.Rozylo.Proc. 10th Symp.Instrumental Planar Chromatography,1999, p.187-196

52. Malinowska, K.Rozylo.Proc. 9th Symp.Instrumental Planar Chromatography, 1998, p.l 79-186

53. M. Pukl, M. Prosek, R.E. Kaiser, Chromatographia, 1994, v. 38, p. 83

54. Malinowska. J. of Planar Chromatography, 1999, v. 12, p.408

55. Malinowska. J. of Planar Chromatography, 2000, v. 13, p.4

56. Malinowska. Chem. Environ. Res. 9 (3,4), 2000, p. 263

57. Malinowska. J. of Planar Chromatography, 2000, v. 13, p.307

58. Malinowska. Acta Chromatography, 2001, v.l 1, p.204

59. Malinowska, J.K. Rozylo, A. Krason. J. Planar Chromatography, 2002, v.15, p.418

60. M.M. Ditmann, G.P.Rozing. J. Cromatography A, 1996, vol. 744, p. 63

61. Т.Н. Dzido, in Sz. Nyiredy (Ed.), Planar Chromatography: A retrospective View for the Third Millennium, Springer, Budapest., 2001, p.68-86

62. Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг, Л.А. Карцова, И.Г. Зенкевич, В.И. Колмановский, М.А. Каламбет. Практическая газовая и жидкостная хроматография. С. Петербург. Издательство С-Петербургского университета, 1998 г ,612 с.

63. Б.П. Никольский. Справочник химика. т.З. Госхимииздат, 1952 г., Ленинград 1190 с.

64. А.А.Лурье. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971 г, 169 с.

65. Ю. Кирхнер. Тонкослойная хроматография, т.1. М.: «Мир», 1981, 523 с.бб.Э.Шталь. Хроматография в тонких слоях. М.: «Мир», 1965, 508 с

66. Сумина Е.Г., Штыков С.Н., Тюрина Н.В. Тонкослойная хроматография. Теоретические основы и практическое применение. Саратов: Изд-во Саратовского университета, 2002. 106 с.

67. Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография. М.: Наука, 1980. 184 с.

68. Представление результатов химического анализа (рекомендации IUPAC 1994 г) ЖАХ, т. 53, №9, с.999

69. Mandel. J. The statistical analysis of experimental data. New York. Wiley-Interscience, 1964 , 307 p.

70. М.С. Черновьянц, И.Н. Щербаков, Е.М. Цыганков, О.И. Аскалепова, И.В. Евлашенкова. Систематические и случайные погрешности химического анализа. М.:ИКЦ «Академкнига», 2004, 157 с.

71. Кибардин С.А., Макаров К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии.М.: Химия, 1978. 126 с.

72. Волынец М.П. Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе. М.: Наука, 1974, 152 с.

73. А.П. Бабичев, Н.А. Бабушкина, A.M. Братковский. Физические величины: справочник. -М.: Энергоатомиздат, 1991, 1232 с

74. Williams T.I. An introduction to chromatography. Glasgow: Blackie, 1947, p.36

75. В.Г. Березкин. B.B. Бузаев. Доклады АН. 1996,т.347, №4, с.481

76. E.V. Degterev, В. V. Tyaglov, 1.1. Malakhova, V. D. Krasikov. J. Planar Chromatogr., v. 13,2000, p. 194

77. E.V. Degterev, В. V. Tyaglov, 1.1. Malakhova, V. D. Krasikov. J. Planar. Chromatogr., v. 13, 2000, p. 217

78. B. V. Tyaglov, I. A. Sizova, V. I. Zvenigorodskii. J. Planar Chromatogr., v. 8, 1995, p. 374

79. C.C. Духин, B.B. Дерягин. Электрофорез. M.: Наука, 1976, 257 с.

80. А.В. Сеупанов, Е.К. Корчемная. Электромиграционный метод в неорганическом анализе. М.: Химия, 1979, 305 с.

81. I.S. Krull, R.L. Stevenson, К. Mistry, М.Е. Swartz. Capillary electrochroma-togrphy and pressurized flow capillary electrochromatography. New York, HNB Publishing, 2000,240 p.

82. C. F. Pool, in Sz. Nyiredy (Ed.), Planar Chromatography: A retrospective View for the Third Millennium, Springer, Budapest., 2001.

83. Куренбин О.И., Беленький Б.Г., Литвинова JI.C., Ганкина Э.С. ЖАХ.1989.Т.44. №.3.c.493-502.

84. Brinkman U.A. Th. De Vries G. J.Planar. Chrom, .1988, v.l, p.336

85. Н.С. Егоров. Основы учения об антибиотиках. М.: Высшая школа, 1986, 435 с.

86. Ю.О. Сазыкин. Антибиотики как ингибиторы биохимических процессов. М.: Наука, 1976, 447 с.

87. Зуев Н.П., Положенко Э.Г., Болгова В.И., Першина С.И. Актуальные проблемы ветеринарии в борьбе с незаразными болезнями животных. Сб. н. тр. ВНИИНБЖ. Воронеж. 1990. с. 34

88. Kirst НА. Antibiotics ( macrolides ). In: Howe- Grant M (Ed), Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, Wiley, New York 1992, v.3., p. 169

89. Hamill R.L. Antibiot. Chemoterapy. 1961, v.ll, №5, p.328

90. D.A. Amorese, V.R. Bamberg. J. Cromatography Science, 2002, v.40, p. 190194

91. M. Vega, E. Geske, G. Garcia, R. Saelzer. J. Planar. Chromatography.2002, v.15, p.437-439

92. Gray P.P., Bhuwapathanapun S. Biotechnol. Bioeng. 1980, v.22, №9, p.1785

93. Б.В. Тяглов, В.Г. Жданов, В.И. Пермогоров, А.Ф. Шолин, Б.В. Щербачев, JI.C. Юстратова, Н.Г. Ярославцева. Биотехнология. 1988, т.4, №4, с. 548

94. Niederwieser A., Honegger С.С. Gradient techniques in thin-layer chromatography. In: Advances in Chromatography. New York, Marcel Dekker, 1966, p.123

95. V.G. Berezkin, S.L. Bolotov. J. HRC.1983, v.6, p.203

96. V.G. Berezkin, S.L. Bolotov. Talanta. 1987, v.34, p. 183

97. J. Kowalczyk, J. Chromatography. 1964, v. 14, p.411

98. J. Kowalczyk, A. Czapinski, Anal. Chem. 1964, v.9, p. 1021

99. K.O. Alt, G. Szekely. J. Chromatography. 1980, v.202, p. 151

100. Gordon A.J., Ford R.A. The chemist's companion. A Handbook of Practical Data, Techniques, and References. New York, Wiley, 1972

101. Bollinger J., Yvernault G., Yvernault T, R.Houriet. Can. J. Chem. 1984 v.62, p. 361

102. А.Н. Король. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии: Справочник. -М.: Химия, 1985.- 240 с.

103. Jork Н, Funk W., Fischerand W., Wimmer H. Thin-Layer Chromatography. Reagents and Detection Methods. VCH Verlag, Wenham. Germany. 1990.

104. E. Postaire,C.Sarbach, P. Deivordre, C.Regnauit. J. Planar Chromatography, 1990, v.3, p.247

105. V.G. Gimpelson, V.G. Berezkin. J. Liq. Chromatography. 1988, v.ll, p.2199

106. Кочетков H.K., Будовский Э.Н., Свердлов Е.Д. . Органическая химия нуклеиновых кислот. М.: Химия, 1970, 717 с

107. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Новая волна, т.1 , 2000, 539 с.

108. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Новая волна, т.2 , 2000, 608 с.

109. Шаршунова М., Шварц В., Михалец И. Тонкослойная хроматография в фармации и клинической биохимии. М.: Мир, т.2, 1980, 621 с.

110. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. М.: Мир, 1981, т.2, -494 с.

111. Остреман Л.А. Хроматография белков и нуклеиновых кислот. М.: Наука, 1985, -536 с.

112. Sibirklang М.М., Gilum A. Meth. Enzymol. 1979, v.59,p.58.

113. Haber M.J., Maddocks J.L. .Chromatography. 1976, v. 125, p.530

114. Schwartz P.M.,.Drach J.C. J.Chromatography. 1975, v.106, p.406.

115. Э. В. Кузнецов, H. В. Королькова, А. С. Миронов, Б. В. Тяглов, А. И. Заика и др. Биотехнология, 1995, N9-10, с.60

116. Kaiser R.E. Einfuhruns in die HPPLS (Hochdruck-Planar-Flussigkeitschromatographie). Heidelberg: Htithig Verlag, 1987,215 s.

117. Березкин В.Г., Горшунов О.Л. Ж.физ.химии. 1968. Т.42. №10. С.2587