Новые сложные перовскитоподобные оксиды кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дрожжин, Олег Андреевич

• Дрожжин, Олег Андреевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дрожжин, Олег Андреевич

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1. Структурный тип перовскита

2.2. Искажения структуры перовскита

2.3. Сложные оксиды ЭгСоОз.у

2.4. Сложные оксиды ЬаСоОзу

2.5. Сложные оксиды Ьа1х8гхСо03.у

2.6. Магнитные и транспортные свойства соединений Ьа(. 23 х8гхСоОэ

2.7. Сложные оксиды К1х8гхСо03у, Я = У, лантаноиды 29 2.8 Твердооксидные топливные элементы (ТОТЭ)

3. Экспериментальная часть

3.1. Исходные вещества

3.2. Методы синтеза

3.3. Методы исследования

4. Результаты 55 4.1 Синтез и исследование 8г1хКхСоОзу, Бт-Тт,

0.1<х<0.

4.2. Синтез и исследование галлий- и железо-замещенных 92 314-фаз 8го.75Уо.25Со1.х(М)хОз.8, М = Бе, ва.

4.3. Синтез и исследование Sr2.25Yo.75C01.25Nio.75O6.84. 106 4.4 Синтез и исследование оксидов 8г1хКхСо1уМпу035, Я У, Бш, вё.

4.5. Новые кобальт-содержащие сложные оксиды как 119 катодные материалы ТОТЭ. Модельные ТЭ на их основе.

5. Обсуждение результатов

6. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые сложные перовскитоподобные оксиды кобальта»

Сложные перовскитоподобные оксиды (¿-элементов привлекают внимание исследователей в связи с целым комплексом проявляемых ими физико-химических свойств (высокотемпературная сверхпроводимость, кислородная, электронная или смешанная проводимость, сегнетоэлектрические и магнитные свойства и т.д.). Свойства этих оксидов зависят от их структурных особенностей, катионного и анионного состава, спинового состояния и степени окисления с1-элементов.

Перовскитоподобные оксиды кобальта вызывают интерес как катализаторы реакции восстановления кислорода, в связи с чем они могут быть использованы в составе некоторых электрохимических устройств, в частности, твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ). Имеющиеся на сегодняшний день материалы катодов ТОТЭ обладают рядом ограничений, поэтому поиск и разработка новых катодных материалов представляется крайне актуальной задачей. Сложные оксиды кобальта удовлетворяют многим требованиям, предъявляемым катодным материалам ТОТЭ (высокая электронная и кислород-ионная проводимость, высокая активность в реакции восстановления кислорода), однако обладают и некоторыми недостатками: высокими значениями коэффициента термического расширения (КТР) и низкой химической устойчивостью по отношению к материалу электролита.

Направленное изменение важных для практического применения физико-химических свойств этих материалов требует детального исследования закономерностей состав-структура-свойство. Поэтому целью данной работы был синтез и исследование структуры и свойств новых перовскитоподобных оксидов кобальта, оптимизация их физико-химических свойств и, в результате, создание и испытание ячеек ТОТЭ с катодными материалами на их основе.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дрожжин, Олег Андреевич

6. выводы

1. Впервые получены оксиды 8г1.хКхСо03.у, Я = У, Еи-Но, 0.1 < х < 0.5, кристаллизующиеся в новом структурном типе, производном от структуры перовскита: 14/ттт, а » 2апер, с « 4апер, Z = 16.

2 С помощью нейтронографии определена магнитная структура 314-фаз 8го.7Уо.зСо02б2, Sro.7Dyo.3CoO2.62, Sr0.75Y0.25CoO2.63 и Sr0.75Y0.25CoO2.69-Установлено, что оксиды являются антиферромагнетиками О-типа с температурой Нееля Тк ~ 300 К, а значения магнитных моментов атомов кобальта в октаэдрических и кислороддефицитных слоях значительно различаются. Установлено, что под высоким (5 ГПа) давлением уменьшается степень искажения октаэдра СоОб в структуре Sro.7Yo.3CoO2.62, одновременно

Т 1 с уменьшением значения магнитного момента катиона Со в октаэдрическом слое с 1.3 до 0.5 рв

4. С помощью низкотемпературной нейтронографии и высокотемпературной рентгенографии установлено, что термическое расширение Sro.7Yo.3CoO2.62 происходит анизотропно. Показано, что анизотропия КТР связана с различием в термическом поведении аксиальных и экваториальных связей Со-О в октаэдре СоОб.

5. Установлено влияние катионных замещений на структуру и свойства 314-фаз. Показано, что в зависимости от состава замещенные фазы могут иметь структуру 314-фазы (Sro.75Yo.25Col.xFexOз5, 0.125<х<0.5, Sro.75Yo.25Co!. х0ах02.б2, 0.125<х<0.375), кубического перовскита (8г0.75У0.25Со!.хРехО3.5, 0.625<х<875, Sr0.75Y0.25Co0.5Mn0.5O2.73), 2-го гомолога ряда Раддлесдена-Поппера Ап+1Вп03п+1 (Sr2.25Yo.75C01.25Nio.75O6.s4), ОсШеОз-типа (Sro.5Smo.5Co,. хМпх03-5, 0.25<х<0.75, 8г0.5Ос1о.5Со1.хМпхОз-8, 0.25<х<0.75).

6. Показано, что ряд полученных новых оксидов (Sro.75Yo.25Coo.5Mno.5O2.73, 8г0.58т0.5Со0.25Мп0.75Оз-5 и 8го.5Ос1о.5Соо.25Мпо 75О3.5) удовлетворяет основным требованиям, предъявляемым катодным материалам ТОТЭ: среднее значение их КТР при 20-800°С составляет 15.5, 13.1, 13.3 ррп^К"1, а электропроводности при 900°С - 110, 60 и 81 См/см, соответственно. 7. Изготовлены модельные ячейки ТОТЭ, измерены их электрохимические характеристики (мощность ячеек достигала ~ 0.24(1) Вт/см2 при 800°С).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дрожжин, Олег Андреевич, 2009 год

1. Mitchell R.H. Perovskites modern and ancient / Mitchell R.H. Thunder Bay, Canada: Almaz press Inc., 2002. - 262 p.

2. Vasylechko, L. Crystal structure of GdFe03-type rare earth gallates and aluminates / Vasylechko, L., Matkovskii, A., Savytskii, D., Suchockic, A., Wallrafen, F. // Journal of Alloys and Compounds. 1999. - v.291. - pp. 57-65.

3. Howard, C.J. Neutron powder diffraction study of rhombohedral rare-earth aluminates and the rhombohedral to cubic phase transition / Howard, C.J, Kennedy, B.J., Chakoumakos, B.C. // Journal of Physics: Condensed Matter. -2000.-v.12.-pp. 349-365.

4. Vashook, V.V. Phase relations in oxygen-deficient SrCo025.b / Vashook, V.V., Zinkevich, M.V., Zonov, Yu.G. // Solid State Ionics. 1999. - v.l 16. -pp. 129-138.

5. Colville, A.A. The Crystal Structure of Brownmillerite, Ca2FeA105 / Colville, A.A., Geller, S. // Acta Crystallographica B. 1971. - v.21. - pp. 2311-2315.

6. Colville, A.A. The crystal structure of Са2Ре205 and its relation to the nuclear electric field gradient at the iron sites / Colville, A.A. // Acta Crystallographica B. 1970. - v.26. - pp. 1469-1473.

7. Wright, A.J. Synthesis and structure of Sr2MnGa05, a new layered manganese oxide / Wright, A.J., Palmer, H.M., Anderson, P.A., Greaves, C. // Journal of Materials Chemistry. 2001. - v. 11. - pp. 1324-1326.

8. Абакумов, A.M. Сложные оксиды марганца со структурой браунмиллерита: синтез, кристаллохимия и свойства / Абакумов, A.M., Розова, М.Г., Антипов, Е.В. //Успехи химии. 2004. - т.73(9). - с. 917-931.

9. Maignan, A. Structural and Magnetic Studies of Ordered Oxygen-Deficient Perovskites LnBaCo205, Closely Related to the "112" Structure / Maignan, A., Martin, C., Pelloquin, D., Nguyen, N., Raveau, B. // J. Solid State Chem. -1999.-v. 142.-pp. 247-260.

10. Bassat, J.M. Anisotropic ionic transport properties in La2Ni04+d single crystals / Odier, P., Villesuzanne, A., Marin, C., Pouchard, M. // Solid State Ionics. 2004. - v.167. - pp. 341-347.

11. Nakatsuka, A. Oxygen-deficient strontium cobaltate, SrCo02.64 / Nakatsuka, A., Yoshiasa, A., Nakayama, N., Mizota, T., Takei, H. // A. Crystallographica 2004. - v.C60. - pp. i59-i60.

12. Takeda, Y. Phase relation and non-stoichiometry of perovskite-like compound SrCoOx (2.29 < x < 2.80) / Takeda, Y., Kanno, R., Takada, T., Yamamoto, O., Takano, M., Bando, Y. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. -v.540. - pp. 259-270.

13. Grenier, J-C. Le cobaltite de strontium Sr2Co205: caracterisation et propriétés magnetiques / Grenier, J-C., Ghodbane, S., Demazeau, G., Pouchard, M., Hagenmuller, P. //Mat. Res. Bull. 1979. - v. 14. - pp. 831-840.

14. Stemmer, S. Characterization of oxygen-deficient SrCo03.5 by electron energy-loss spectroscopy and Z-contrast imaging / Stemmer, S., A., Browning, N.D., Mazanec, T.J. // Solid State Ionics. 2000. - v. 130. - pp. 71-80.

15. Senaris-Rodrigues, M.A. LaCo03 revisited / Senaris-Rodrigues, M.A., Goodenough, J.B. //J. Solid State Chem. 1995. - v.116. - pp. 224-231.

16. Maris, G. Evidence for orbital ordering in LaCo03 / Maris, G., Ren, Y., Volotchaev, V., Zobel, C., Lorenz, T., Palstra, T.T.M. // Phys. Rev. B. 2003. -v. 67.-224423.

17. Haas, O. Synchrotron X-ray absorption of LaCo03 perovskite / Haas, O., Strius, R.P.W.J., McBreen, J.M. // J. Solid State Chem. 2004. - v. 177. - pp. 1000-1010.

18. Hansteen, O.H. Crystal structure and magnetic properties of La2Co205 / Hansteen, O.H., Fjellvag, H., Hauback, B.C. // J. Solid State Chem. 1998. -V.141.-pp. 411-417.

19. Hansteen, O.H. Crystal structure, thermal and magnetic properties of La3Co308. Phase relations for LaCo03-ô (0.00<ô<0.50) at 673 K / Hansteen, O.H., Fjellvag, H., Hauback, B.C. // J. Mat. Chem. 1998. - v. 8. - pp. 20812088.

20. Senaris-Rodrigues, M.A. Magnetic and transport properties of the system Lai.xSrxCo03.s (0<x<0.5) / Senaris-Rodrigues, M.A., Goodenough, J.B. // J. Solid State Chem. 1995. - v. 118.-pp. 323-336.

21. Van Doom, R.H.E. Structural aspects of the ionic conductivity of Lai xSrxCo03.6 / Van Doom, R.H.E., Burggraaf, A.J. // Solid State Ionics. 2000. -v.128. - pp. 65-78.

22. Mineshige, A. Crystal structure and metal-insulator transition of Lai xSrxCo03 / Mineshige, A., Inaba, M., Yao, T., Ogumi, Z. // J. Solid State Chem. 1996.-v. 121.-pp. 423-429.

23. Sunstrom IV, J.E. The synthesis and properties of the chemically oxidized perovskite, LaixSrxCo03s (0.5<x<0.9) / Sunstrom IV, J.E., Ramanujachary, K.V., Greenblatt, M., Croft, M. // J. Solid State Chem. 1998. - v. 139. - 388397.

24. Bûcher, E. Microstructure and ionic conductivity of strontium-substituted lanthanum cobaltites / Bûcher, E., Sitte, W., Rom, I., Papst, I., Grogger, W., Hofer, F. // Solid State Ionics. 2002. - v.152-153. - pp. 417-421.

25. Balamuragan, S. Magnetic and transport properties of high-pressure synthesized perovskite cobalt oxide (SrixCax)Co03 (0 < x < 0.8) / Balamuragan, S., Xu, M., Takayama-Muromachi, E. // J. Solid State Chem. -2005. v. 178. - pp. 3436-3441.

26. Taguchi, H. Magnetic properties in the system BaCoi-xMnx03 and SrCoixMnx03 (0<x<l) / Taguchi, H., Shimada, M., Kanamaru, F., Koizumi, M., Takeda, Y., J. // Solid State Chem. 1976. - v.18. - pp. 299-302.

27. Takeda, T. Magnetic properties of the system SrCoixFex03y / Takeda, T., Watanabe, H. // J. Phys. Soc. Jpn. 1972. - v. 33. - p. 973.

28. Potze, R.H. Possibility for an intermediate-spin ground state in the chargetransfer material SrCo03 / Potze, R.H., Sawatzky, G.A., Abbate, M. // Phys. Rev. B. 1995.-v. 51,- 11501.

29. Zhuang, M. Possible magnetic ground state in the perovskite SrCo03 / Zhuang, M, Zhang, W., Hu, A., Ming, N. // Phys. Rev. B. 1998. - v.57. -13655.

30. James, M. Oxygen vacancy ordering in strontium doped rare earth cobaltate perovskites Lni.xSrxCo03.s (Ln = La, Pr and Nd; x > 0.60) / James, M., Tedesco, T., Cassidy, D.J., Withers, R.L. // Mat. Res. Bull. 2005. - v. 40. - pp. 990-1000.

31. Zobel, C. Evidence for a low-spin to intermediate-spin state transition in LaCo03 / Zobel, C., Kriener, M., Bruns, D., Baier, J., Grueninger, M., Lorenz, T. // Phys. Rev. B. 2002. - v. 66. - 020402.

32. Brinks, H.W. Structure and magnetism of Pr!xSrxCo03.s / Brinks, H.W., Fjellvas, H., Kjekshus, A., Hauback, B.C. // J. Solid State Chem. 1999. - v. 147. - pp. 464-477.

33. Yoshii, K. Magnetism and transport of Ln0.5Sr0.5CoO3 (Ln = Pr, Nd, Sm and Eu) / Yoshii, K., Abe, H., Nakamura, A. // Mat. Res. Bull. 2001. - v. 36. - pp.1447-1454.

34. Xia, C. Sm05Sr0.5CoO3 cathodes for low-temperature SOFCs / Xia, C., Rauch, W., Chen, F, Liu, M. // Solid State Ionics. 2002. - v. 149. - pp. 11-19.

35. Kang, J.W. Studies of nonstoichiometry and physical properties of the perovskite Sm^SrxCoOs.y system / Kang, J.W., Ryu, K.H., Yo, C.H. // Bull. Korean Chem. Soc. 1995. - v. 16. - pp. 600-603.

36. Tu, H.Y. Lni.xSrxCo03, (Ln = Sm, Dy) for the electrode of solid oxide fuel cells / Tu, H.Y., Takeda, Y., Imanishi, N., Yamamoto, O. // Solid State Ionics. -1997.-v. 100.-pp. 283-288.

37. Rey-Cabezudo, C. Magnetotransport in Gd^S^CoOs (0 < x < 0.30) perovskites / Rey-Cabezudo, C., Sanchez-Andujar, M., Mira, J., Fondado, A., Rivas, J., Senaris-Rodnguez, M. A. // Chem. Mater. 2002. - v. 14. - pp. 493498.

38. Michel, C.R. Electrical properties of the perovskite Yo.9Sr0.iCo035 prepared by a solution method / Michel, C.R., Gago, A.S., Guzman-Colin, H., Lopez-Mena, E.R., Lardizabal, D., Buassi-Monroy, O.S. // Mat. Res. Bull. -2004. v. 39. - pp. 2295-2302.

39. Streule, S. Magnetic properties of Ho0.iSr0.9CoO3.x perovskites (0.15<x<0.49) / Streule, S., Podlesnyak, A., Conder, K., Golosova, N., Mitberg, E. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2004. v. e457. -pp. 272-276.

40. Compson., Ch. E. Design, fabrication and characterisation of novel planar solid oxide fuel cells: Ph.D. thesis / Compson., Ch. E. Georgia Institute of Technology. - 2007. - 259 p.

41. Weber, A. Materials and concepts for solid oxide fuel cells (SOFCs) in stationary and mobile applications / Weber, A., Ivers-Tiffee, E., // J. Power Sources. 2004. - v. 127. - pp. 273-283.

42. El-Kassab, I. Heat conductivity of La!-xSrxMn03 surface layers / El-Kassab, I., Ahmed, A. M., Mandal, P., Barner, K., Kattwinkel, A., Sondermann, U. //PhysicaB. 2001. - v. 305. - pp. 233-241.

43. Hammouche, A. Crystallographic, thermal and electrochemical properties of the system La!-xSrxMn03 for high temperature solid electrolyte fuel cells / Hammouche, A., Sieberta E., Hammoua. A. // Mat. Res. Bull. 1989. - v. 24. -pp. 367-380.

44. Takemoto, M. Properties of transition metal oxides with layered perovskite structure / Takemoto, M., Miyajima, T., Takayanagi, K., Ogawa, T., Ikawa, H, Omata, T. // Solid State Ionics. 1998. - v. 108. - pp. 255-260.

45. Huang, T.-J. Electrical conductivity and YSZ reactivity of Yi-xSrxMn03 as SOFC cathode material / Huang, T.-J, Huang., Y-S. // Materials Science and Engineering, B. 2003. - v.103. - pp. 207-212.

46. Kharton, V.V. Research on the electrochemistry of oxygen ion conductors in the former Soviet Union. II. Perovskite-related oxides / Kharton, V.V., Yaremchenko, A.A. Naumovich, E.N. // J. Solid State Electrochem. 1999. - v. 6. - pp. 303-326.

47. Van Doom, R.H.E. Structural aspects of the ionic conductivity of Lai-xSrxCo03-5 / Van Doom, R.H.E., Burggraaf, A.J. // Solid State Ionics. -2000. v. 128. - pp. 65-78.

48. Ohno, Y. Properties of oxides for high temperature solid electrolyte fuel cell / Ohno, Y., Nagata, S., Sato, H. // Solid State Ionics. 1983. - v. 9-10. - pp. 1001-1010.

49. Kharton, V.V. Ionics of solid state: Kharton, V.V. / Nauka, Ekaterinburg. -1993.

50. Kakinuma, K. Thermal Expansion and Electrical Conductivity of Perovskite Oxide (Ln!xSrx)Co03.5 (Ln=La, Nd and Sm) / Kakinuma, K., Arisaka, T., Yamamura, H. // J. Cer. Soc. Japan. 2004. - v. 112. - pp. 342346.

51. Tai, L.-W. Structure and electrical properties of Lai-xSrxCo^yFeyOs. Part 1. The system Lao.sSro^Co^yFeyOs / Tai, L.-W., Nasrallah, M.M., Anderson, H.U, Sparlin, D.M., Sehlin, S.R. // Solid State Ionics. 1995. - v. 76. - pp. 259271.

52. Petric, A. Evaluation of La-Sr-Co-Fe-0 perovskites for solid oxide fuel cells and gas separation membranes / Petric, A, Huang, P., Tietz, F. // Solid State Ionics. 2000. - v. 135. - pp. 719-725.

53. Chiba, R. An investigation of LaNii-xFex03 as a cathode material for solid oxide fuel cells / Chiba, R., Yoshimura, F., Sakurai, Y. // Solid State Ionics. -1999. v. 124. - pp. 281-288.

54. Kharton, V. V. Oxygen permeability of LaFeixNix03-S solid solutions / Kharton, V. V., Viskup, A. P., Naumovich E. N., Tikhonovich, V. N. // Mat. Res. Bull. 1999.-v. 34.-pp. 1311-1317.

55. Bannikov, D.O. Thermodynamic properties of complex oxides in the La-Ni-0 system / Bannikov, D.O., Cherepanov, V.A. // J. Solid State Chem. -2006. v. 179. - pp. 2721-2727.

56. Bebelis, S. Electrochemical characterization of mixed conducting and composite SOFC cathodes / Bebelis, S., Kotsionopoulos, N., Mai, A., Rutenbeck, D., Tietz, F. // Solid State Ionics. 2006. - v. 177. - pp. 1843-1848.

57. Mai, A. Time-dependent performance of mixed-conducting SOFC cathodes / Mai, A., Becker, M., Assenmacher, W., Tietz, F., Hathiramani, D., Ivers-Tiffée, E., Stover, D., Mader, W. // Solid State Ionics. 2006. - v. 177. - pp. 1965-1968.

58. Douy, A. Polyaciylamide gel: an efficient tool for easy synthesis of multicomponent oxide precursors of ceramics and glasses / Douy, A. // International Journal of Inorganic Materials. 2001. - v. 3. - pp. 699-707.

59. Chervina, Ch. Chemical degradation of LaixSrxMn03/Y203-stabilized Zr02 composite cathodes in the presence of current collector pastes / Chervina, Ch., Glass, R.S., Kauzlarich, S.M. // Solid State Ionics. 2005. - v. 176. - pp. 17-23.

60. Brese, N. E. Bond-valence parameters for solids / Brese, N. E., O'Keeffe, M. // Acta Crystallogr. 1991. - v. B47. - pp. 192-197.

61. Dann, S.E. Structure and Oxygen Stoichiometry in Sr3C02O7.y (0.94 < y < 1.22) / Dann, S.E., Weller, M.E. // J. Solid State Chem. 1995. - v. 115. - pp. 499-507.

62. Chervin, Ch. Chemical degradation of La1.xSrxMn03Ar203-stabilized Zr02 composite cathodes in the presence of current collector pastes, Chervin, Ch. Glass, R. S., Kauzlarich, S. M. // Solid State Ionics. 2005. - v. 176. - pp. 1723.

63. Mevs, H. Ein wechsel des strukturtyps in den oxiden BaCoGd205, BaCoDy205 und BaCoY205 / Mevs, H., Mueller-Buschbaum, H. // Z. fuer Anorg. und Allg. Chemie. 1989. - v. 573. - pp. 128-132.

64. Barsoum, M.W. Fundamentals of Ceramics: Barsoum, M.W / IOP Publishing.-2003.-603 p.

65. Goossens, D.J. Structural and magnetic properties of Yo.33Sr0.67Co02.79 / Goossens, D.J. , Wilson, K.F., James, M., Studer, A.-J., Wang, X.L. // Phys. Rev. B. 2004. - v. 69.- 134411.

66. Kobayashi, W. Novel room-temperature ferromagnetism in SrixYxCo03§ (0.2 < x < 0.25) / Kobayashi, W., Ishiwata, S., Terasaki, I., Takano, M. // Phys. Rev. B. 2005. - v. 72. - 104408.

67. Maignan, A. Sr2/3Yi/3Co08/3+5: Transition from insulating antiferromagnet to metallic ferromagnet by control of the oxygen content / Maignan, A., Herbert, S., Caignaert, V., Pralong, V., Pelloquin, D. // J. Solid State Chem. -2005.-v. 178. pp. 868-873.

68. Kobayashi, W. Unusual impurity effect on room-temperature ferromagnet Sr3YCo4Oi0.56 / Kobayashi, W., Yoshida, S., Terasaki, I. // Progr. in Solid State Chem. 2007. - v. 35. - pp. 355-360.

69. Withers, R.L. Atomic ordering in the doped rare earth cobaltates Ln0.33Sr0.67CoO3-6 (Ln=Y3+, Ho3+ and Dy3+) / Withers, R.L., James, M., Goossens, D.J. // J. Solid State Chem. 2003. - v. 174. - pp. 198-208.

70. Zhang, Y.F. Magnetic Properties of Oxygen Deficient Y0.33Sr0.67CoO3.5 / Zhang, Y.F., Sasaki, S., Yanagisawa, O., Izumi, M. // Acta Physica Polonica A. -2007.-v. 111.-pp. 79-86.

71. Zhang, Y.F. Structure and magnetic properties on A0.33Sr0.67CoO3.8 (A=Y,Gd) / Zhang, Y.F., Sasaki, S., Yanagisawa, O., Izumi, M. // J. Magnetism and Magn. Mat. 2007. - v. 310. - 1002-1004.

72. Zhang, Y.F. Observation of magnetization jump associated with a spin-state transition in oxygen-deficient Y0.33Sr0.67CoO3-5 / Zhang, Y.F., Sasaki, S., Odagiri, T., Izumi, M. // Phys. Rev. B. 2006. - v. 74. - 214429.

73. Goossens, D.J. Structure and magnetism in Hoi-xSrxCo035 / Goossens, D.J., Wilson, K.F., James, M. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. -2005.-v. 66. pp. 169-175.

74. Baszczuk, A. Structural, transport, and magnetic properties of the cation-ordered cobalt perovskite Hoi/3Sr2/3Co03-5 / Baszczuk, A, Kolesnik, S., Dabrowski, B., Chmaissem, O., Mais, // J.Phys. Rev. B. 2007. - v. 76. -134407.

75. Kolesnik, S. Tuning of magnetic and electronic states by control of oxygen content in lanthanum strontium cobaltites / Kolesnik, S., Dabrowski, B., Mais,

76. J., Majjiga, M., Chmaissem, O., Baszczuk, A., Jorgensen, J. D. // Phys. Rev. B. -2006.-v. 73.- 214440.

77. A1 Daroukh, M. Oxides of the AM03 and A2M04-type: structural stability, electrical conductivity and thermal expansion / A1 Daroukh, M., Vashook, V.V, Ullmann, H., Tietz, F., Arual Raj, I. // Solid State Ionics. 2003. - v. 158. - pp. 141-150.