Новые синтетические стратегии в химии индолизина и его гетероаналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Бабаев, Евгений Вениаминович

• Бабаев, Евгений Вениаминович
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Бабаев, Евгений Вениаминович

1. Введение. Основные цели и задачи работы.

2. Проблема я-амфотерностн 6(8)-ннтроиндолнзннов.

2.1. Синтез гомологов б^-пнтроиндолизппов.

2.2. Синтез 8(6)-ацетпл- н цпапоипдолнзипов.

2.3. Особенности строения н спектральных свойств замещенных 32 нндолнзпнов.

Общие закономерности.

Неэквивалентность функциональных групп в различных положениях ядра индолизина.

Пери-эффект в спектрах ЯМР 'Н.

О происхождении окраски замещенных индолизинов.

Сравнительный теоретический анализ реакционной способности изомерных нитроиндолизинов.

2.4. Протоннроваппе и кислотный дейтерообмен замешенных 46 нндолизшюв. Необычное "нпсо"-нрото1шрованне 3-ннтронндолнзннов.

2.5. Элсктрофнлыюс замещение в ряду 6(8)-11нтр01ШД0Л1ШП10в.

2.6. Рецпклнзацнн замещенных нндолнзпнов.

Индолизины с одним электроноакцепторным заместителем в условиях реакции изомеризационной рециклизации. Рециклизация 3-замещенных 6(8)-нитроиндолизипов. «Галоформная рециклизация».

2.7. тт-Амфотерность 6(8)-1ш гро11пдолизппов и нх реакции с 62 дненофнламн.

Литературные данные.

Теоретический анализ механизмов циклоприсоединения в ряду индолизинов.

Согласованное циклопрнсоединение. «Прямое» полярное циклоприсоединение. «Обращенное» полярное циклоприсоединение. Реакции 6-нитроиндолизина с акцепторными диенофилами. Реакции 6-иитроиндолизипа с донорными диенофилами. Теоретический анализ реакции нитроиндолизипа с аминоацетиленом. Выводы из Раздела 2.7.

3. Подходы к синтезу 5-замещенных индолизинов.

3.1. 5-Замс1цснпые индолизнпы и проблема нх синтеза.

3.2. Известные примеры синтеза 5-замсщенных индолизинов по 82 Чнчнбабнну нз 6-замещснных 2-пиколипов (краткий апалнз литературы).

Синтез индолизинов из производных 2,6-лутидина.

Синтез других 5-Х-индолизипов из 6-замещенных 2-метилпиридинов.

Альтернативные пути синтеза 5-замещенных индолизинов.

3.3. Попытка синтеза 5-замещенных нндолнзпнов по Чнчнбабнну. 90 Исследование реакций галогенкетопов с 2-замещеннымн-6-метилннрнднпамп.

Реакция 2-амино-6-метилпиридина с фенацилбромидами. Попытка получения 5-галогепиндолизинов из 2-галоген-6метилпиридинов.

Попытка синтеза 5-гидроксииндолизинов. Циклизация N-фенацилпиридонов в соли оксазолопиридипия. 3.4. Краткие итоги раздела 3.

4. Реакционная способность солей оксазоло[3,2-а]п11рид11ния.

4.1. Литературные данные.

4.2. Синтез и строение солен IVb.

4.3. Реакции солен оксазоло[3,2-а]п11рнд11ння IVa,b с нуклеофнламн с 99 трансформацией оксазолыюго цикла.

Реакции с простейшими 1,1-бинуклеофилами. Реакция с ацетилацетоном. Реакция с гидразином.

4.4. Амбндентность катиона оксазолопирнднния по отношению к 106 нуклеофнлам.

4.5. Раскрытие шестнчленного фрагмента в реакциях солен 2- 110 арнлоксазоло-иирнднпия со вторнчпымп аминами.

5. Новый путь синтеза 5-замещенных индолизинов 115 рециклизацией солей оксазолопиридиння IVa.

5.1. Неожиданное направление реакции соли IVa с пиперидином.

5.2. Вариация вторичных аминов.

5.3. Вариация арнльнон группы в солях IVa.

5.4. Возможный механизм реакции.

5.5. Прнчппа различия в регноселсктнвностн реакции солен IVa и IVb со 126 вторичными аминами.

6. Границы применимости и структурные закономерности 128 рециклизации замещенных оксазолопиридинов в нндолизины.

6.1. Расширение круга субстратов за счет (цнкло)гомологов 128 оксазолоннрндннов.

Стратегия синтеза новых производных оксазоло[3,2-а]пиридиния.

Синтез гомологичных пиридонов-2.

Геометрия молекул пиридонов.

Синтез гомологов 2-метоксипиридина.

Синтез гомологов 1Ч-фенацилпиридопов-2.

Синтез гомологичных солей оксазоло[3,2-а]пиридиния.

Рециклизация (цикло)гомологов оксазоло[3,2-а]пиридиния.

Особенности рециклизации трициклических систем с разным размером алицикла.

Структурный анализ полученных результатов Краткие итоги Раздела 6.1.

6.2. Введеппе акцепторных заместителей в пиридиновый цикл.

Фенацилирование замещенных пиридонов. Синтез солей оксазолопиридиння.

Синтез 5-аминоиндолизинов с акцепторными заместителями. Фуропиридины из З-циаппиридонов-2.

Введение нитрогруппы в пиридиновый фрагмент оксазолопиридина.

6.3. Получение 5-алкокснзамещенных индолизинов.

6.4. Влияние природы пуклеофила на направление реакции.

6.5. Некоторые свойства 5-замещенпых нндолнзпнов.

Особенности строения 5-замещенных индолизинов. Некоторые превращения 5-ами1юиндолизипов.

6.6. Сннтез и трансформации солен 2-арнл-6-ннтрооксазолопнр11днння.

О стратегии синтеза 6(8)-нитроиндолизинов рециклизацией оксазолопиридинов.

Синтез солей 2-арил-6-нитро-оксазоло[3,2-а]пиридиния. Реакции полученных солей с некоторыми О-, S-, N-нуклеофилами. Реакции солей 2-арил-6-нитрооксазоло[3,2-а]пиридиния с СН-кислотами.

7. Рсциклизацни и трансформации циклов гетероциклических 174 аналогов системы оксазолопирнднния.

7.1. Вариация азолыюго фрагмента. Тна- н аза-аналогн.

Катионы тиазоло[3,2-а]пиридиния. Соли имидазо[1,2-а]пиридиния. Краткие итоги раздела 7.1.

7.2. Вариация шсстнчленного фрагмента. Бснзо-аналогн солей 180 оксазолоппрндпнпя

Отбор модельных структур бензо-аналогов. Синтез метилизохинолонов.

Фенацилирование изохинолонов и последующая циклоконденсация. Изохинолон-1.

Алшчирование изохинолона-З. Реакции соли оксазоло[3,2-а]изохиполиния с нуклеофилами. Краткий итог раздела 7.2.

7.3. Вариация шсстнчленного фрагмента. Аза-аналогн солен 187 оксазолоппрндпнпя.

Известные стратегии синтеза солей оксазоло[3,2-а]пиримидиния. Синтез и и рециклизации солей 5,7-диметилоксазолопиримидиния, получаемых из 2-амипооксазолов. Новый путь к пирролопиримидинам. Известные стратегии синтеза пирроло[1,2-с]пиримидинов. Синтез и рециклизация солей 5,7-диметилоксазолопиримидиния, получаемых из 4,6-диметилпиримидопа-2. Сходство и различие между солями оксазолопиридиния и оксазолопиримидиния.

Стабильность продуктов. Направление реакции со щелочью. Конкуренция раскрытия оксазольного и пиримидинового циклов. Трансформации тиа- и аза-аналогов солей 5,7-диметилоксазолопиримидиния.

8. Трансформации азолопнримидннов со свободным положением 205 5. Синтетический принцип «азолы из азинов».

8.1. Постановка задачи.

8.2. Синтез н трансформация солсн 5-Н-окса(тна)золоп11рнмнд11ння.

Синтез бициклов из 2-амипоазолов. Реакции полученных солей с аминами. Синтез бициклов из производных пиримидина. Аддукты солей 7-арилазолопиримидипия с аминами. Реакция соли 281 с гидразипгидратом.

Реакция соли 282 с гидразипгидратом.

8.3. Новый подход к сннтезу 2-амннооксазолов из пнримпдона-2.

Фенацилирование пиримидона-2. Синтез солей оксазолопиримидиния. Синтез 2-амино-5-арилоксазолов.

8.4. Синтез солей нм11дазо[1,2-а]пнр11М11днння и их реакции с 219 нуклеофиламн.

8.5. Полный енптез морских алкалоидов ряда 2-амннонмндазола.

8.6. Другие подходы к синтезам 2-амн1Ю11мпдазолов нз ппрнмндннов.

Имидазолы из бициклических гидратов. Имидазолы из ковалентных имидазопиридинов. 2-Аминотиазолы из пиримидин-2-тиона.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые синтетические стратегии в химии индолизина и его гетероаналогов»

Основные цели и задачн работы. Мостиковые гетарсны. Конденсированные ароматические гетероциклы, в которых два цикла сочленены по связи CN, нередко выделяют в отдельный нодкласс, обособляя его от других би- и полициклических систем, в которых гетеро- (и карбо-) циклы аннелированы по связи СС. Подобные системы с атомом азота, нринадлежащим одновременно двум циклам, в учебниках обычно называют "гетероциклами с мостиковым (узловым) атомом азота", а иногда иснользуют упрощенный термин "мостиковые гетероциклы". Истоки этого названия восходят к англоязычному сочетанию "heterocycles with bridgehead nitrogen" (буквально, "в голове моста"). Слово "мост" обычно используют, чтобы упрощенно описать бицикл как некий моноцикл, пара атомов которого дополнительно связа на между собой цепью (мостом) из двух и более связей. Применительно к планарпым гетаренам очевидно, что такой "мост" является попросту связью CN. В ряду ароматических бициклов известны три архетипических системы с мостиковым атомом азота: хинолизин, индолизин и нирролизин (Схема 1). При наложении требования ароматичности бицикла лищь вторая из этих структур ароматична в нейтральном состоянии, тогда как хинолизиний и пирролизиннй ароматичны лишь В виде катиона или аниона, соответственно. Индолизпны. Обьектом нашего исследования будет служить индолизин, как мостиковых сам по себе, так и в качестве родоначальника большого семейства азолоазинов с узловым атомом азота. По ароматичности индолизин несколько уступает изомерному индолу, но превосходит или другие изомерные азаиндены (изоиндол и связана с циклопентенопиридины пириидииы). Ароматичность ипдолизина отчетливой делокализацией неподелепной пары мостикового атома азота, которая в основпом смешается к атому С(3) пиррольного фрагмента и придает индолизину некоторые свойства ниридиниевого илида (Схема 2, А). Пеудивительно, что протопирование или электрофильное замещение направляется по атому С(з) (Схема 2, Б) и в редких случаях (обычно, когда положение 3 занято) по C(i). В химическом смысле индолизип не только ароматичен (т.е. более склонен к реакциям замещения, а не нрисоединения по кратным связям), но и, подобно нирролу или индолу, нроявляет типичные свойства 7г-избыточной системы, чрезвычайно легко реагируя с широким кругом элсктрофилов. Неслучайно химия индолизинов несколько напоминает химию 7г-избыточных азуленов, а сам индолизин в ряде обзоров рассматривают как нредставитель ряда //св<)оазуленов. Эта аналогия имеет вполне наглядное выражение достаточно мысленно "стянуть" связь С=С азулена (с двумя я-электронами) в объединенный узловой гетероатом (с неноделенпой парой), Схема 2, В. Схема 2 Вторым важным аспектом строения и реакционной способности индолизинов является их слабо выраженный полиеновый характер. По данным рентгеноструктурного анализа длины связей СС по периметру бицикла альтернируют, т.е. наблюдается чередование существе1пю простых и существенно двойных связей (в полном соответствии соответствии с их обычным изображением в классической ковалептной структуре индолизина). Подобный тетраеновый мотив структуры бицикла (Схема 2, Г) проявляется, например, в возможности протекания в индолизиновом ряду реакций 8+2 циклоприсоедипения с некоторыми типичными диенофилами (ацетиленами и алкенами). Согласно данным обзоров по химии иидолизина [1, 2, 3, 4, 5], до недавнего времени реакции этого гетероцикла исчерпывалась лишь вышеупомянутыми реакциями с электрофилами и диепофилами. Пасколько характерны для индолиизинов реакции с нуклеофилами? Казалось бы, смещение электронной пары узлового атома азота в пиррольную часть молекулы должно индуцировать комплементарную л-дефицитность в пиридиновом фрагменте. Между тем, экснериментальные данные свидетельствуют о том, что никакого пиридтиевого характера шестичленный фрагмент не нроявляет, и в реакциях с нуклеофилами (такими как амид натрия, щелочь, алкоголяты) ниридиновое кольцо индолизина остается неизменным. Оказывается, активировать пиридинового что если пиридиновый фрагмент индолизина в одно из донолнителыю р-положений к нуклеофильной фрагмента атаке, например, вводя то нитрогруппу, соответствующие 6(8)-питроиндолизины проявляют свойства тиничных л-дефицитных соединений [6]: Схема 3 Такие молекулы напоминают по химическому поведению динитро- (и даже тринитро-) арены: они легко образуют с нуклеофилами анионные <т-комплексы, подвергаются пуклеофильному аминированию по атому С(5), а кроме того, с легкостью раскрывают шестичленный цикл в реакции со щелочью, подвергаясь элегантной рецнклизании в изомерные индолы но Косту-Сагитуллину, Схема 3. Проблема л-амфотерности нндолизинов. 6(8)-нитроиндолизинов несколько нарушают Электрондефицнтные стройную свойства классификацию гетероароматических систем, связывающую тип их строения с типом реакционной способности. Наномним, что ароматические гетероциклы обычно

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бабаев, Евгений Вениаминович

Выводы.

1. Синтезирована обширная серия новых веществ, изоструктурных природным пуринам и индолам, в которых пятичленный цикл (пиррол или 1,3-азол) сочленен по связи CN с пиридиновым либо пиримидиновым кольцом, С широким использованием метода РСА впервые исследованы систематически структурные закономерности в рядах полученных соединений. Показано, что главной структурной особенностью всех исследованных мостиковых азолоазинов -катионных, мезоионных и нейтральных - является тетраеновый характер бицикла.

2. Исследована специфика строения и реакционной способности я-амфотерных индолизинов с резкой асимметрией электронного строения и обнаружена их редкая способность образовывать как катионоидные, так и анионоидные аддукты (в том числе, с диенофилами), подвергаться как реакциям электрофильного замещения, так и нуклеофильному раскрытию пиридинового цикла, а в отдельных случаях вступать в реакции «обычного» нуклеофильного замещения.

3. Синтезирована серия индолизинов, активированных акцепторными заместителями и потенциально способных к рециклизации в индолы. Выявлены границы применимости индолизин-индольной перерегруппировки и обнаружена интересная (неизомеризационная) ее модификация. Показано, что З-СОЯ-группы (R=Me, Ph, ОМе, CF3, ОН) в 6(8)-нитроиндолизипах существенно облегчают протекание рециклизации. Найден новый путь синтеза индольных предшественников транквилизатора нитразепам.

4. Проведен теоретический квантовохимический анализ альтернативных механизмов 8+2 циклоприсоединения к индолизинам, сделаны прогнозы влияния заместителей на тип механизма и экспериментально изучены закономерности ряда таких реакций.

5. Разработаны пути синтеза и получена обширная серия катионоидных 1-Х-гетероаналогов индолизина (имеющих вместо атома C(i) заряженный атом кислорода, серы или четвертичный атом азота), 8-аза-аналоги таких катионов, их гомологи и циклогомологи, некоторые бензо-аналоги, а также их производные с дополнительными акцепторными группами в азиновом цикле.

6. В ряду полученных катионоидных систем исследовано направление реакций с нуклеофилами с целью выявить возможность региоселективного раскрытия 5- или 6-членного цикла. Установлены ключевые факторы, определяющие такую региоселективность: (а) природа гетероатома в положении 1 (в случае азота или серы 5-членный цикл не раскрывается), (б) стерический эффект заместителя в положении 5 (при наличии 5-СН3 (или СН2) группы раскрытие 6-членпого цикла затруднено), (в) природа нуклеофила (наличие дополнительных протонов в анионе и возможность образования илидных или нейтральных частиц при раскрытии), (г) стабилизирующие арильные заместители (у атомов С(7) или С(3)), затрудняющие раскрытие циклов, (д) дополнительные акцепторные или аза-группы группы в азиновом цикле, способствующие его раскрытию. Найдено, что комбинации этих факторов нередко приводят к амбидентному поведению систем с оксазольным фрагментом.

7. В ряду солей оксазолопири(ми)диния обнаружена беспрецедентная по новизне рециклизация оксазольного цикла в пиррольный, являющаяся новой стратегией синтеза ядра индолизина, его аза-аналогов и (цикло)гомологов. Изучены границы применимости этой реакции в зависимости от природы нуклеофила и катионоидного азолопири(ми)дина.

8. Найдены необычные взаимопревращения трициклических систем линейного, ангулярного и иери-конденсированного строения и возможность получения всех трех семейств из единого предшественника-функционализованных циклоалканопиридонов.

9. Синтетическая доступность ряда азолоазинов (легко получаемых из пири(ми)динов) и возможность региоселективиого раскрытия азинового цикла таких систем позволяют предложить новую синтетическую методологию «азол из азина через азолоазин» для синтеза функционализованных пятичленных гетероциклов (2-амино-1,3-азолов, азолил-2-диенов и аза-диенов) из шестичленных гетероциклов (пиридинов, пиримидинов).

10. Предложенная методология «азол из азина» впервые использована для кратчайшего полного синтеза природных морских алкалоидов имидазольного ряда (преклатридин, изонаамин и их аналоги).

11. Обнаружено уникальное одностадийное превращение «соль пиридиния - оксазол», механизм которого (RCANRO) представляет «обращенную» ANRORC реакцию.

12. Исследована синтетическая эквивалентность между солями оксазоло[3,2-а]пиридиния и 2-галоген-М-(2-оксоэтил)пиридиния, установлены границы сходства и различия в их реакциях и открыт ряд неизвестных циклизаций (в пирролы, азафосфолы, тиазолы) с участием пиридиниевых солей. Подобная эквивалентность не найдена для пиримидиновых аналогов. Обнаружены новые рециклизации солей 2-Ме8-пиримидиния в 2-Ме8-имидазолы, отличные по типу структурной перестройки.

13. Для трициклических солей дипиридоимидазолия обнаружена новая рециклизация пиридинового кольца в бензольное с образованием неизвестных альдегидов ряда пиридобензимидазола.

14. Разработаны новые стратегии синтеза неизвестных конденсированных мюнхнонов, в которых тиазольный цикл сочленен по связи CN с пиридиновым. Получена широкая серия гетероаналогов таких систем - азолопиридиний-2-олатов (-тиолатов, -имидатов, -метидов), выявлены особенности их строения и стабильности.

15. Обнаружены ранее неизвестные генетические взаимосвязи между тремя классами органических веществ с разным типом полярного строения - катионоидным, нейтральным и мезоионным. Предложено использовать оксазоло[3,2-а]пиридиний-2-олаты в качестве субстратов для «тандемпых рециклизации» (ступенчатого их превращения в катионоидные, а затем нейтральные гетероциклы).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бабаев, Евгений Вениаминович, 2007 год

1. Flitsch W. Pyrroles with fused six-membered heterocyclic rings: a-fused I I Comprehensive heterocyclic chemistry / Ed. Katritzky A., Rees C.W. 1984. - Vol. 4. - P. 443-496.

2. Swinborne P-J., Hunt J.H., Klinkert G. Advances in indolizine chemistry // Adv. Heterocycl. Chem. 1978. - Vol. 23. - P. 103-167.

3. Простаков H.C., Бактибаев О.Б. Индолизины // Усп. химии. 1975. - Т. 44. - Вып. 9. -С. 1649-1687.

4. Mosby W.L. Heterocyclic systems with bridgehead nitrogen atom. Part I. N.Y.: Interscience, 1961. - P. 239-371.

5. Borrows E.T., Holland D.O. The chemistry of pyrrocolines and of the octahydropyrrocolines // Chem. Rev. 1948. - Vol. 42. - № 3. - P. 611-643.

6. Kost A.N., Sagitullin R.S., Gromov S.P. Nucleophilic amination and recyclization of the indolizine nucleus // Heterocycles, Special Issue. 1977. - Vol. 7. - № 2. - P. 997-1001.

7. Albert A. Heterocyclic chemistry. An introduction. University of London: The Athlone Press, 2nd Ed., 1968.-547 P.

8. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985. -278 С.

9. Katritzky A.R., Pozharskii A.F. Handbook of Heterocyclic Chemistry. -Academic Press, 2000. 760 P.

10. Майборода Д.А., Бабаев E.B. Реакции разрыва кольца в ряду азолоазинов с мостиковым атомом азота (Обзор) // ХГС. 1995. - № 11. - С. 1445-1478.

11. Теренин В.И., Бабаев Е.В., Юровская М.А., Бундель Ю.Г. Новые рециклизации и трансформации азинов (Обзор) // ХГС. 1992. - № 6. - С. 792-807.

12. Maiboroda D.A., Babaev E.V., Jug К. On the Alternation Effect in Substituted Indolizines and their Aza-analogs II J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. - № 21. - P. 7100-7105.

13. Бабаев E.B., Торочешников B.H., Бобровский С.И. Спектры ЯМР индолизинов и их сигма-комплексов (Обзор) //ХГС. 1995. - № 9. - С. 1235-1244.

14. Babaev E.V. Fused Munchnones in Recyclization Tandems // J. Heterocycl. Chem. (Lectures in Heterocyclic Chemistry). 2000. - Vol. 37. - P. 519-526.

15. Кост A.H., Сагитуллип P.C., Громов С.П. Изомеризация индолизинов в индолы // ДАН СССР. 1976.-Т. 230.-№5.-С. 1106-1109.

16. Кост А.Н., Сагитуллин Р.С, Громов С.П. Синтез 6- и 8-нитроиндолизинов // ХГС. -1976.-№7. -С. 922-926.

17. Сагитуллин Р.С., Громов С.П., Кост А.Н. Рециклизация солей пиридипия в анилины // ДАН СССР. 1977. - Т. 236. - № 3. - С. 634-636.

18. Высоцкий Ю.Б., Земский Б.П., Ступникова Т.В., Сагитуллин Р.С, Кост А.Н., Швайка О.П. Квантовохимическое описание рециклизации четвертичных солей пиридипия // ХГС. 1979.-№ 11. - С. 1496-1500.

19. Тафеенко В.А., Асланов Л.А. Структурный аспект изомеризационной рециклизации нитроипдолизинов в нитроиндолы // Ж. Структ. Хим. 1980. - Т. 21. - № 6. - С. 69-78.

20. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во МГУ, 1979. - С. 44.

21. Хмельницкий Р.А., Терентьев П.Б. Диссоциативная ионизация питропроизводних аренов и гетероциклических соединений // Усп. химии. 1979. - Т. 48. - Вып. 5. - С. 854-873.

22. Кост А.Н., Юдин Л.Г., Зинченко Е.Я., Беликов А.В., Соловьев О.А. Химия индола. XL. Нитрование бензольного кольца 5- и 7-метилиндолов // ХГС. -1974. № 3. - С.375.379." ^ ' ' 7"V : ' . . • \

23. Прокопов А., Яхонтов Л.Н. Производные азаиндолов. 52. Синтез 2-замещенных 6-азаиндолов //ХГС. 1977. - № 11. - С. 1531-1534.

24. Jones G., Stanyer J. Synthesis of some hydroxymethyl- and aminomethyl-indolizines // J. Chem. Soc. (C). 1969. - № 6. - P. 901-905.

25. Лосева T.C, Янина А.Д., Михлина Е.Б., Яхонтов Л.Н. Индолизины. 111. Некоторые реакции электрофильного замещения в ряду 2-метил(арил)-7-этоксикарбонилиндолизинов //ХГС. 1976. - № 3. - С. 348-351.

26. Dainis I. Indolizines. I. A direct synthesis of acylindolizines from substituted pyridinium salts // Austral. J. Chem. 1972. - Vol. 25. - № 5. - P. 1003-1024.

27. Jutz C, Wagner R.M., Lobering H.-G. Eine neue Synthese von Indolizinen // Angew. Chem. 1974. - Bd. 13. - S. 737-739.

28. Froehlich J., Krohnke F. Indolizine aus Phenacyl-cyclimoniumsalzen // Chem. Ber. -1971. -Bd. 104. -S. 1621-1628.

29. Kiel W., Krohnke F. Cyclisierungsreaktionen bei der Einwirkung von Nitromethan auf N-Phenacyl- und N-Acetonylcyclimoniumsalze // Chem. Ber. 1972. - Bd. 105. - S. 37093715.

30. Лосева T.C, Гойзман M.C., Дворянцева Г.Г., Михлина E.E., Яхонтов Л.Н. Индолизины. 6. О сравнительной реакционной способности изомерных 6-, 7- и 8-этоксикарбонилиндолизиновых производных //ХГС. 1979. -№ 5. - С. 627-633.

31. Лосева Т.С, Гойзман М.С., Алексеева Л.М., Шварц О.Р., Михлина Е.Е., Яхонтов Л.Н. Индолизины. 7. Синтез и свойства 2-метил(арил)-8-карбэтоксииндолизинов // ХГС. -1978. № 6. - С. 802-808.

32. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 С.

33. Dewar M.J.S., Trinajstic N. Resonance energies of some compounds, containing nitrogen and oxygen // Theor. Chim. Acta. 1970. - Vol. 17. - № 3. - P. 235-238.

34. Longuet-Higgins H.C., Coulson C.A. A theoretical investigation of the distribution of electrons in some heterocyclic molecules containing nitrogen // Trans. Far. Soc. 1947. -Vol. 43. - P. 87-94.

35. Fukui K., Yonezawa Т., Nagata C., Shirgu H. МО-Theory of orientation in aromatic, hetero-aromatic and other conjugated molecules // J. Chem. Phys. 1954. - Vol. 22. - № 8. -P. 1433-1442.

36. Высоцкий Ю.Б., Земский Б.П. Квантовохимическая трактовка реакций рециклизации. 3. Азаипдолизины // ХГС. 1980. - № 7. - С. 984-992.

37. Jones R.A., Bean G.P. The Chemistry of Pyrroles. London: Academic Press, 1977. -525 P.

38. Teulade J.C., Escale R., Grassy G., Girard J.P., Chapat J.P. Reactivite de derives de rimidazol,2-a.pyridine vis-a-vis de la reaction de nitration. Effects de substituant par RMN 13C et CNDO // Bull. Soc. Chim. France. 1979. - № 9-10. - P. 529-536.41.