Новые пути синтеза серо- и селенорганических соединений на основе халькогенильных радикалов, генерируемых в жидкой и газовой фазах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, доктор химических наук Паперная, Любовь Константиновна

• Паперная, Любовь Константиновна
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Паперная, Любовь Константиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ГЕНЕРИРОВАНИЕ, ДЕТЕКТИРОВАНИЕ СЕРО- И СЕЛЕНО-ЦЕНТРИРОВАННЫХ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ И ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ (обзор литературы).

1.1. Общая характеристика серо- и селеноцентрированных свободных радикалов.

1.2. Основные типы серо- и селеноцентрированных радикалов.

1.2.1. Сульфгидрильный и селеногидрильный радикалы.

1.2.2. Алкилхалькогенильные радикалы.

1.2.3. Арилхалькогенильные радикалы.

1.2.4. Другие типы серо- и селеноцентрированных радикалов.

1.3. Реакции халькогенильных радикалов.

1.3.1. Термические методы генерирования халькогенильных радикалов.

1.3.1.1. Термический распад сероводорода.

1.3.1.2. Термолиз тиолов.

1.3.1.3. Термическая деструкция сульфидов.

1.3.1.4. Термические превращения ди- и полисульфидов.

1.3.1.5. Термический распад моно- и диселенидов.

1.3.2. Термические реакции сероводорода и халькогенорганических соединений с галогенуглеводородами.

1.3.2.1. Взаимодействие сероводорода и его органических производных с галогеналкенами.

1.3.2.2. Реакции сероводорода с галогенаренами и галогенгетаренами.

1.3.2.3. Взаимодействие арентиолов с галогенаренами.

1.3.2.4. Реакции алкантиолов, диалкилхалькогенидов и -дихалькогенидов

1.3.2.5. с галогенаренами.

1.3.3. Взаимодействие халькогенорганических соединений с ацетиленом и его производными.

1.3.4. Реакции органилхалькогенидов с этенами.

1.3.5. Фотохимические реакции халькогенорганических соединений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые пути синтеза серо- и селенорганических соединений на основе халькогенильных радикалов, генерируемых в жидкой и газовой фазах»

Актуальность работы. Химия халькогенорганических соединений интенсивно развивается, переплетаясь с различными областями современной науки и практики. Разнообразные органические соединения серы и селена применяются практически во всех сферах промышленности, в сельском хозяйстве и медицине. Так, они широко используются в промышленном производстве красителей [1], косметических препаратов [2], антикоррозионных добавок [3], резин [4], флотореагентов [5] и полимеров [6, 7], оптических материалов [8].

В последние годы интенсивно исследуется возможность использования диорганилсульфидов и тиолов в качестве защитных покрытий (монослоев), в частности, наночастиц [9, 10]. Важным направлением использования серо- и селенорганических соединений является получение халькогенсодержащих полупроводниковых материалов (CdSe, ZnSe, CdS, ZnS) [11-13] в том числе полупроводниковых наночастиц [14].

Сероорганические соединения широко известны в качестве лекарственных веществ [15,16], пестицидов [17], регуляторов роста растений [18]. Многие из природных полисульфидов обладают уникальной биологической активностью [19-21]. Так, например, противоопухолевый эффект природного трисульфида калихемицина yi и его синтетического аналога в 4000 раз выше, чем одного из лучших современных канцеростатиков - адриамицина [21]. Значительная роль селена в биохимических процессах [2224] привела к поиску и созданию новых групп биологически активных препаратов. Соединения серы [25] и селена [26] перспективны для создания препаратов радиозащитного действия.

Халькогенорганические соединения ввиду разнообразия валентных состояний атомов халькогенов являются привлекательными моделями для синтетических и фундаментальных исследований. Несмотря на широкие перспективы использования халькогенорганических соединений в научноисследовательской, медицинской и сельскохозяйственной практике, до сих пор является актуальной разработка новых путей их синтеза, в том числе с целью получения ранее неизвестных типов молекул. В этом аспекте важным является развитие химии органилхалькогенидов, основанное на их использовании в качестве интермедиатов и синтонов [26-35]. Вовлечение их в синтез сложных природных соединений позволило получать зачастую уникальные структуры, ранее казавшиеся недоступными.

Особое место среди халькогенорганических соединений занимают халькогенсодержащие гетероциклы. Тиофен и его гомологи, благодаря своей реакционной способности, являются потенциальным сырьем для получения разнообразных ценных продуктов: лекарственных препаратов, биостимуляторов, пестицидов, комплексообразователей, термостойких и электропроводящих полимеров, люминофоров [36-44]. Между тем, многие халькогенсодержащие гетероциклические соединения, обладающие практической ценностью, до настоящего времени труднодоступны, что в значительной степени сдерживает их практическое применение. Поэтому, создание новых препаративных методов синтеза халькогенсодержащих ациклических и гетероциклических соединений, обладающих практически полезными свойствами, является важнейшей фундаментальной проблемой синтетической химии.

Таким образом, постоянное расширение сфер применения халькогенорганических соединений является импульсом к развитию и совершенствованию способов их получения.

Одновременно с проблемой синтеза этих соединений остро стоят задачи утилизации сернистых отходов переработки нефти, природного газа угля и древесины. Наличие элементной серы и сернистых соединений - сероводорода, тиолов, сульфидов, дисульфидов осложняет переработку сырья и негативно влияет на качество получаемых продуктов и экологию окружающей среды. Однако в виде концентратов сера и некоторые ее производные могут быть извлечены из сырьевых ресурсов и эффективно использованы. Поэтому поиск путей утилизации сернистых отходов также является актуальной экологической проблемой [35, 45]. Методы синтеза халькогенорганических соединений, основанные на использовании таких простых реагентов, как сера, сероводород и его простейшие органические производные несомненно являются перспективными. Огромный потенциал для решения вышеизложенных проблем заложен в термическом синтезе.

Сероводород и многие серо- и селенорганические соединения при повышенных температурах (выше 400°С) диссоциируют с образованием тиильных и селенильных радикалов. Органилхалькогениды способны генерировать халькогенцентрированные радикалы не только в газовой фазе, но и в мягких условиях жидкофазных реакций [50]. Исследование процессов термолиза органилхалькогенидов в присутствии различных ароматических, гетероароматических и непредельных соединений, в том числе при одновременном использовании в этих процессах органических соединений серы и селена, создает основы направленного синтеза органилхалькогенидов. Изучение одностадийного процесса термических реакций с участием серо- и селеноцентрированных радикалов привело к развитию нового направления в химии и технологии халькогенорганических соединений. Начиная с 1971 г. оно систематически развивается в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН) [46-49]. Однако до настоящего исследования не изучались эффективные методы генерирования тиильных радикалов в жидкой фазе из серы, сероводорода, дифенилдисульфида, что ограничивало изучение реакций с их участием; отсутствовали данные по термолизу и гидротиолизу диарилдисульфидов и -сульфидов; не сопоставлялась сравнительная реакционная способность галогенаренов в реакциях с участием тиильных радикалов в газовой и жидкой фазах; было слабо изучено влияние селенильных радикалов на термические превращения органических соединений серы.

Таким образом, дальнейшая разработка новых подходов и условий термического генерирования халькогенильных радикалов, изучение реакций с их участием и создание новых путей синтеза практически полезных органилхалькогенидов и халькогенсодержащих гетероциклических систем, определяет актуальность и перспективность данного исследования. Существенной особенностью разрабатываемых реакций является их реализация с использованием дешевых и доступных исходных реагентов -серы, сероводорода, его простейших органических производных и селеновых аналогов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами НИР ИрИХ СО РАН при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 95-03-09595а «Тиильные радикалы и их строение, свойства и направленный термический синтез на их основе»), а также в соответствии с программой интеграционного проекта СО РАН «Новые направления химии тиофена и его производных» (№ 118) и региональной научно-технической программой «Сибирь», раздел №1 «Разработка методов синтеза органических сульфидов, ди- и полисульфидов из сероводорода, серы и меркаптанов».

Цель и задачи исследования: фундаментальное исследование особенностей и закономерностей термического генерирования халькогенильных радикалов в жидкой и газовой фазах в присутствии доноров атома водорода и разработка новых путей синтеза труднодоступных или ранее неизвестных серо- и селенорганических соединений - перспективных реагентов для органического синтеза и веществ, обладающих комплексом практически полезных свойств.

В процессе выполнения работы автором были поставлены и решены следующие задачи: получение данных по термолизу диорганилхалькогенидов и -дихалькогенидов, разработка методов генерирования тиильных радикалов; систематическое изучение термических жидкофазных и газофазных реакций серы, сероводорода, халькогенолов, диорганилдихалькогенидов с галогенаренами и различными ненасыщенными соединениями; исследование влияния селенильных радикалов на термические реакции органических соединений серы; создание синтетических подходов к новым халькогенсодержащим гетероциклическим системам и другим практически ценным продуктам на основе реакций сероводорода, органических моно- и дихалькогенолов с непредельными и карбонильными соединениями. поиск путей практического использования синтезированных соединений.

Научная новизна работы. Разработан комплекс новых путей синтеза ранее неизвестных или труднодоступных классов веществ и индивидуальных соединений: 1- и 2-алкилселенил-1-фенил-2-(арилсульфанил)этены; 1,2-бис(алкилселенил)-фенилэтены; 2,3-бис(алкилселенил)-2-пропен-1 -олы; алканди- и -тритиолы; симметричные и несимметричные диарил(гетарил)сульфиды, алканселенолы и пропан-1,3-диселенол; 1,3-диселенаны; 1,3-дитианы и 1,3-дитиоланы тиофенового ряда; тио- и селеноацетали с открытой цепью; 1,2-дитиан; 2,4-дифенилтиофен; 2,5-дифенилселенофен.

Получены новые данные по термолизу и гидротиолизу органилхалькогенидов и -дихалькогенидов в газовой и жидкой фазах. Отмечено существенное различие в поведении органилдисульфидов различного строения в условиях жидкофазного гидротиолиза. Гидротиолиз дифенилдисульфида сероводородом приводит к образованию тиофенола; в этих же условиях бис(1-нафтил)дисульфид и бис(2-тиенил)дисульфид в основном элиминируют мостиковый атом серы, превращаясь в соответствующий сульфид.

Найдены условия генерирования тиильных радикалов в жидкой фазе из серы, сероводорода, арентиолов и диарилдисульфидов. Это привело к созданию систем тиилирования галогенароматических соединений. Осуществлены и систематически исследованы жидкофазные термические реакции арентиолов, диарилдисульфидов и систем сера-сероводород и дифенилдисульфид-сероводород с фенилацетиленом, моно-, дигалогенаренами и -гетаренами, а также с конденсированными галогенароматическими соединениями.

Предложены схемы термического разложения сероводорода, диарилдисульфидов и бис(2-тиенил)сульфида с участием тиильных радикалов и элементной серы, а также схемы гомолитического замещения атома галогена в ароматическом ядре на сернистую функцию.

Определено одинаковое влияние природы галогена в галогенаренах на скорость и направление их реакций с сероводородом как в газовой, так и в жидкой фазе в присутствии серы.

Установлено влияние селенильных радикалов на термические превращения органических соединений серы в газовой и жидкой фазах. На примере жидкофазных термических реакций фенилацетилена с системой диалкилдиселенид- диалкилдисульфид и в отсутствие диалкилдиселенида установлено, что алкилселенильные радикалы инициируют реакцию присоединения диалкилдисульфидов к тройной связи фенилацетилена. Диметилселенид, генерируя селенильные радикалы, повышает селективность образования 2-тиофентиола в газофазной реакции 2-хлортиофена с сероводородом. Обнаружено инициирующее влияние селена на термолиз и гидротиолиз бис(2-тиенил)сульфида, приводящее к изменению направления процесса.

Определены закономерности жидкофазных термических реакций, включающих стадии переноса халькогенильных радикалов, в том числе селенильных. Предложены простые пути синтеза труднодоступных алканселенолов. Выявлена высокая восстанавливающая способность фенилселенола при взаимодействии с диалкилдисульфидами и фенилгидразином. Разработан новый способ получения в мягких условиях соответствующих алкандитиолов и -политиолов из тиоколов.

Установлены закономерности реакций моно- и дихалькогенолов (ставших доступными благодаря разработанным методам их синтеза) с карбонильными соединениями. Предложены общие синтетические подходы к новым гетероциклическим системам - гетерилдиселенановым, гетерилдитиановым и гетерилдитиолановым - перспективным реагентам для дальнейших превращений, потенциальным биологически активным соединениям и технически ценным продуктам.

Жидкофазное взаимодействие фенилацетилена с системой арентиол-диалкилдиселенид протекает через сопряженное присоединение к тройной связи двух различных халькогенильных радикалов с образованием ранее неизвестных 2-алкилселенил-1-фенил-2-(арилсульфанил)этенов и 1-алкилселенил-1-фенил-2-(арилсульфанил)этенов.

Высокие препаративные выходы открывают возможность синтеза широкого ряда аналогов таких соединений путем вовлечения в реакцию с ацетиленовыми соединениями различных систем тиол-диселенид.

В итоге проведенных исследований сформировано новое научное направление в элементоорганической химии - жидкофазные термические реакции органических соединений серы с ароматическими и непредельными соединениями, инициируемые селенильными радикалами.

Отдельные части диссертационной работы вошли в число важнейших достижений в области фундаментальных исследований Иркутского института химии СО РАН и указаны в годовых отчетах за 2003-2005 гг.

Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методы синтеза ранее неизвестных или труднодоступных халькогенорганических соединений, значительно расширившие сырьевую базу реагентов многоцелевого назначения.

Предложены новые методы синтеза веществ с известными практически полезными свойствами. С высокими выходами получены ранее труднодоступные фенил(гидроксиарил)сульфиды - биологически активные соединения, обладающие антимикробными и антигельминтными свойствами, например [51-52]. Создан эффективный метод синтеза бис(гидроксифенил)сульфида и бис(4-хлорфенил)сульфида - ценных мономеров для получения термостабильных полимеров со специальными оптическими и полупроводниковыми свойствами.

Предложен метод синтеза ранее неизвестных гетерил-1,3-дитиоацеталей и гетерил-1,3-диселеноацеталей - новых реакционноспособных синтонов для органического синтеза, полупродуктов для создания новых биологически активных веществ. Синтезированные циклические 1,3-дитиоацетали являются потенциальными строительными блоками в создании жидкокристаллических материалов.

Среди синтезированных соединений выявлены два эффективных пестицида и антисептика (исследования проведены во ВНИИХСЗР).

Совместно с Институтом эпидемиологии и микробиологии ВСНЦ СО РАМН разработана и запатентована новая питательная среда для выделения синегнойной палочки (Pseudomonas aeruginosa). Она рекомендована к применению в качестве дифференцирующего теста широко распространенного возбудителя гнойных инфекций.

На основе бис(2-тиенил)сульфида совместно с сотрудниками лаборатории синтеза полимеров ИрИХ им. А. Е. Фаворского СО РАН получены и исследованы новые серосодержащие полимеры, перспективные для использования в качестве активного катодного материала перезаряжаемых литиевых источников тока.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы представлялись на I Всесоюзном совещании по химическим реактивам (Уфа, 1985), Всесоюзном семинаре - совещании по радиационной химии и реакционной способности сероорганических соединений (Тбилиси, 1985), II

Всесоюзной конференции по современному состоянию и перспективам развития синтеза мономеров для термостабильных материалов (Тула, 1987), I Международной конференции по гетероатомной химии (Кобе, Япония, 1987), XVII Всесоюзной конференции по синтезу и реакционной способности органических соединений серы (Тбилиси, 1989), XVI Международном симпозиуме по органической химии серы (Мерзебург, Германия, 1994), IV Международной конференции по гетероатомной химии (Сеул, Корея, 1995), XIX и XX Всероссийских конференциях по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1995, 1999), XVIII Международном симпозиуме по органической' химии серы (Флоренция, Италия, 1998), I Всероссийской конференции по химии гетероциклов, посвященной памяти А.Н. Коста (Суздаль, 2000), IV Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи" (Санкт-Петербург, 2002), II Международной конференции "Химия и биологическая активность кислород- и серусодержащих гетероциклов" (Москва, 2003), Международной научно-технической конференции "Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений" (Самара, 2004), IV Международной конференции «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования» (Санкт-Петербург, 2005), Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2005), Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности» посвященной 145-летию теории строения органических соединений A.M. Бутлерова и 100-летию памяти о Ф.Ф. Бейлыитейне. Москва. - 2006.

Материалы диссертации изложены в 58 работах в отечественных и зарубежных изданиях: получено 3 авторских свидетельства, 1 патент РФ, опубликована 31 статья, включая 1 обзор; по материалам конференций опубликовано 23 тезиса докладов. Отдельные главы исследования представлены в виде доклада «Перспективы использования элементной серы и сероводорода для производства серосодержащих полимеров» на заседании Научного Совета ГКНТ СССР "Химия и технология органических соединений серы" (Казань, 1989).

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Паперная, Любовь Константиновна

279 ВЫВОДЫ

Развито перспективное научное направление в химии элементорганических соединений - жидкофазные термические реакции органических соединений серы с ароматическими и непредельными соединениями, инициируемые селенильными радикалами. Разработана общая препаративно эффективная стратегия синтеза халькогенорганических соединений, основанная на реакциях элементной серы, ее производных и селенсодержащих аналогов с различными типами органических соединений в присутствии доноров водорода.

Найдены условия генерирования тиильных радикалов в жидкой фазе из серы, сероводорода, арентиолов и диарилдисульфидов. Систематически исследованы жидкофазные термические реакции арентиолов, диарилдисульфидов и систем сера-сероводород и дифенилдисульфид-сероводород с моно-, дигалогенароматическими и -гетероароматическими соединениями, а также с конденсированными галогенароматическими соединениями. Установлено, что природа галогена в галогенаренах одинаково влияет на скорость и направление их реакций с сероводородом как в газовой фазе, так и в жидкой в присутствии серы. Оба процесса протекают по единому механизму гомолитического замещения атома галогена в ароматическом ядре тиильным радикалом, на основе реакции системы дифенилдисульфид-сероводород с бромаренами разработан общий, простой и эффективный подход к синтезу несимметричных диарилсульфидов. труднодоступные фенил(гидроксиарил)сульфиды получены с препаративными выходами (50-76%) взаимодействием тиофенола с изомерными бромфенолами и 1-бром-2-нафтолом в мягких условиях (130-195°С). Тионафтол и 2-тиофентиол в тех же условиях восстанавливают бромфенолы в фенол, превращаясь при этом в симметричные сульфиды. в системе сера-сероводород галогенарены осерняются с образованием симметричных диарилсульфидов при 110-230 °С.

Получены новые данные о процессах газофазного и жидкофазного термолиза и гидротиолиза диорганилхалькогенидов и -дихалькогенидов. Найдено, что гидротиолиз дифенилдисульфида сероводородом при 150-190 °С приводит к образованию тиофенола. В этих же условиях бис(1-нафтил)дисульфид и бис(2-тиенил)дисульфид в основном элиминируют мостиковый атом серы, превращаясь в соответствующий сульфид. Термическое разложение и гидротиолиз сероводородом бис(2-тиенил)сульфида в газовой и жидкой фазах приводит к изомерным дитиенилсульфидам, дитиенилам и 3-тиофентиолу. Изомеризации способствуют промежуточно генерируемые тиильные радикалы, атакующие ^-положение тиофенового кольца и сульфидный атом серы.

Алкилселенильные радикалы инициируют реакцию присоединения диалкилдисульфидов к тройной связи фенилацетилена. Диметилселенид, элиминируя селенильные радикалы, повышает селективность синтеза 2-тиофентиола в газофазной реакции 2-хлортиофена с сероводородом.

Диалкилдиселениды реагируют с фенилацетиленом и пропаргиловым спиртом при нагревании в жидкой фазе (молярное соотношение 1:1) с образованием продуктов присоединения к тройной связи двух селенильных радикалов - E-,Z-1,2- бис(алкилселенил)фенилэтенов и - Е-, Z-2,3-ди(алкилселенил)-2-пропен-1-олов. При двукратном и более избытке фенилацетилена образуется 2,5-дифенилселенофен. Диалкилдисульфиды в жидкофазную реакцию с фенилацетиленом не вступают. Нагревание смеси диалкилдисульфида и диалкилдиселенида с фенилацетиленом сопровождается сопряженным присоединением к тройной связи как селенильного, так и тиильного радикалов.

Жидкофазное термическое взаимодействие фенилацетилена со смесью арентиолов и диалкилдиселенидов приводит к неизвестным ранее продуктам сопряженного присоединения к тройной связи алкилселенильного и арилтиильного радикалов - 2-алкилселенил-1-фенил-2-(арилсульфанил)этенам и 1 -алкилселенил-1 -фенил-2-(арилсульфанил)-этенам.

Установлены закономерности термических превращений систем арентиол-диалкилдиселенид, селенофенол-диалкилдисульфид или селенофенол-фенилгидразин. Предложен свободнорадикальный механизм реакций, включающий стадии переноса халькогенильных радикалов. Разработан простой метод синтеза труднодоступных алканселенолов. Выявлена высокая восстанавливающая способность фенилселенола при взаимодействии с диалкилдисульфидами и фенилгидразином.

Разработан новый способ получения в мягких условиях соответствующих алкандитиолов и -политиолов из поли(алкилендисульфидных) полимеров -тиоколов. В процессе восстановления селенофенолом поли(бутилендисульфида) образуется 1,2-дитиан - продукт внутримолекулярного окисления 1,4-бутандитиола. Разработаны пути синтеза новых гетероциклических систем - гетерилдиселенановых, гетерилдитиановых и гетерилдитиолановых - перспективных реагентов для органического синтеза, потенциальных биологически активных соединений, перспективных мономеров для получения термостойких и электропроводящих полимеров, комплексообразователей, защитных покрытий, жидкокристаллических материалов и других практически полезных веществ.

Определены новые пути практического использования некоторых синтезированных соединений. На основе фенил(4-гидроксифенил)сульфида создана и рекомендована к внедрению высокоселективная питательная среда для выделения пигментных и беспигментных штаммов «Pseudomonas aeruginosa» - широко распространенного возбудителя гнойных инфекций. Получены, и исследованы новые серосодержащие полимеры из бис(2-тиенил)сульфида, перспективные как активные катодные материалы перезаряжаемых литиевых источников тока.

1.4. Заключение

Анализ литературы свидетельствует, что термические реакции с участием халькогенцентрированных радикалов интенсивно изучаются и приводят к интересным теоретическим и практическим результатам. Предложены новые типы механизмов реакций с их участием, выявлены закономерности реакционной способности органилхалькогенидов с различными соединениями, разработаны способы синтеза многих ценных соединений, труднодоступных другими методами.

Механизмы термических реакций халькогенсодержащих соединений включают стадии генерирования различных типов радикалов халькогенильных, перхалькогенильных, халькогенуранильных, для которых подобраны эффективные химические «ловушки».

Установлено, что важную роль в эффективном протекании гомолитических реакций с участием халькогенцентрированных радикалов играет наличие в системе Н-доноров. Эту роль играют сероводород, бромистый водород, тиолы и углеводороды. Они осуществляют стадии передачи цепи. Следует ожидать, что в присутствии Н-доноров многие реакции органилхалькогенидов могут проводиться в более мягких условиях, например в жидкой фазе. Систематических исследований в этой области до нашего исследования не проводилось. Между тем, для препаративных синтетических целей они являются наиболее приемлемыми, поскольку высокотемпературный синтез зачастую осложняется побочными процессами (восстановление, обмен, циклизация).

Селенильные радикалы термически генерируются эффективнее, чем тиильные. Можно ожидать, что при использовании в термических процессах одновременно органических соединений серы и селена селенильные радикалы будут влиять на термические превращения органических соединений серы. Систематические исследования в этой области не проводились, ранее это влияние отмечено лишь в единичных случаях. Практически отсутствуют в литературе данные о реакциях переноса селенильных радикалов.

Таким образом, наряду с газофазными методами, изучение способов термического генерирования халькогенцентрированных свободных радикалов в мягких условиях жидкофазных термических реакций является актуальной задачей. Вовлечение в эти процессы различных типов ароматических и непредельных соединений открывает большие возможности для синтеза новых веществ и совершенствования методов получения известных соединений, в структуре которых содержатся атомы серы и селена.

ГЛАВА 2. ТЕРМИЧЕСКОЕ ГЕНЕРИРОВАНИЕ АРИЛ- И ТИЕНИЛТИИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ И РЕАКЦИИ С ИХ УЧАСТИЕМ (Обсуждение результатов)

Тиильные радикалы эффективно генерируются при термолизе сероводорода и его органических производных (тиолов, сульфидов, дисульфидов). Источниками селенильных радикалов в термических реакциях являются селенолы, моно- и диселениды. Алканселенолы являются труднодоступными низкокипящими соединениями. В качестве наилучших источников тиильных и селенильных радикалов в термических жидкофазных процессах целесообразно использовать диарилдисульфиды и диалкилдиселениды. Связь S-S в диарилдисульфидах менее прочная, чем в диалкилдисульфидах и при нагревании до 200-250 °С разрывается с образованием арилтиильных радикалов. В этих условиях термические реакции с участием халькогенильных радикалов изучены крайне недостаточно.

Нами исследованы разнообразные условия термического генерирования тиильных и селенильных радикалов на базе простых и доступных реагентов, а также изучен синтетический потенциал и закономерности реакций, протекающих с их участием в жидкой и газовой фазах в присутствии Н-доноров.

Первым этапом наших исследований явилось систематическое изучение термодеструкции и гидротиолиза дисульфидов ароматического и гетероароматического рядов.

2.1. Жидкофазный термолиз диарилдисульфидов 2.1.1. Дифенилдисульфид

Нагревание дифенилдисульфида 1 при 200 °С приводит к образованию дифенилсульфида 2 и серы [167].'

1 Для удобства чтения далее используется своя нумерация соединений

При 260-290 °С в инертной атмосфере дифенилдисульфид 1 превращается в тиофенол 3 и тиантрен 4 [168, 248]. Образующиеся при термодиссоциации дифенилдисульфида 1 по связи S-S фенилтиильные радикалы, диспропорционируют за счет отрыва атома водорода от ароматического кольца. 4

Нами установлено, что нагревание дифенилдисульфида при 180-250 °С в атмосфере такого Н-донора, как сероводород, приводит к образованию тиофенола и дифенилсульфида [249] (табл. 1). Конверсия дисульфида возрастает с ростом температуры. Максимальный выход тиофенола наблюдается при 180 °С (46.3%). При 250 °С основным продуктом реакции является дифенилсульфид (выход 82%). При постоянной температуре соотношение между тиофенолом и дифенилсульфидом в процессе реакции не изменяется, что свидетельствует о параллельной схеме их образования.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Паперная, Любовь Константиновна, 2007 год

1. Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия. - 1977. - 486 с.

2. Eur. Pat. № 1491181. Class: ICM: A61K007-09. (29.12.2004). Cosmetic composition containing a precursor of a thiyl radical for the permanent waving of keratinous fibers / Vic G., Livoreil A., Samain H. // Priority: L'oreal, Fr. 27.06.2004.

3. Шлугер M. А., Ожогин Ф. Ф., Ефимов E. А. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия. 1981. - 367 с.

4. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации и вулканизирующие системы для эластомеров. Л.: Химия. 1978. - 240 с.

5. Хан Г. А., Габриелова Л. И., Власова Н. С. Флотационные реагенты и их применение. М.: Недра. 1986. - 271 с.

6. Фойгт И. С. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия. 1972. - 544 с.

7. Ding Y., Hay A. S. Preparation of Poly(thioarylene)s from Cyclic Disulfide Oligomers // Macromolecules. 1997. - Vol. 30, № 9.- P. 2527-2531.

8. Rui Guo, Yang Song, Gangli Wang, Royce W. Murray. Does Core Size Matter in the Kinetics of Ligand Exchanges of Monolayer-Protected Au Clasters? // J. Am. Chem. Soc. 2005. - Vol. 127. - P. 2752-2757.

9. Touaibia M., Desjardins M. A., Provencal A., Audet D., Medard C., Morin M., Breau L. Synthesis of Novel Alkyl- and Aryl Sulfides and Thiols as Precursor for Seft-Assembled Monolayers on Gold // Synthesis.-2004.- № 14.-P. 22832288.

10. Kuge K., Arisawa M., Aoki N., Hasegawa A. Preparation of gold clusters in gelatin layer film using photographic film-4: Effect of photographic materials // Imaging Science Journal.- 2004. Vol. 52, вып. 3. - P. 176-180.

11. Dahm S., Srunz W., Keller Y.J., Schweitzer D. Preparation and physical properties of highly conducting metal (M = Ni, Co, Cu) coordination polymers // Synthetic Metals. -1993. № 55-57. - P. 884-889.

12. Губин С. П., Катаева Н. А., Хомутов Г. Б. Перспективные направления нанонауки: химия наночастиц полупроводниковых материалов // Изв. АН. Сер.хим. 2005. - № 4. - С. 811 -836.

13. Машковский М. Д. Лекарственные средства. М.: Медицина. 1987. - Т. 1.624 с.-Т. 2. - 576 с.

14. Мелентьева Г. А. Фармацевтическая химия. М.: Медицина. 1968.-414 с.

15. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия. Технология и применение. М.: химия.-1987.-711 с.

16. Pat. № 119457. Eur. МКИ С07С149/40. Agents for regulating plant growth / Schmitt H. G., Lurssen K., Wedemeyer К. // (ФРГ).- № 3306201. C.A.-1985. V.102. - 45617x.

17. Golik J., Clardy J., Dubay G., Groenewold G., Kawaguchi H., Konishi M., Krishnan В., Ohkuma H., Saiton K., Doyle T.W. Esperamicins, a Novel class of potent Antitumor Antibiotics. 2 Structure of Esperamicin X // J. Am. Chem. Soc.- 1987.-V. 109.-P. 3461.

18. Толстиков Г. А., Шульц Э. Э., Толстиков А. Г. Природные полисульфиды // Усп. химии.- 1997. Т. 66, вып. 9. - С.901-916.

19. Петрович Ю. А., Подорожная Р. П. Селеноэнзимы и другие селенопротеины и их биологическое значение // Успехи современной биологии.-1981.-Т. 91.- № 1.- С. 127-144.

20. The Chemistry of organic selenium and tellurium compounds. Ed Patai S.- N.-Y.: John Willey and Sons Ltd. 1987. - Vol. 2.- 794 p.

21. Селен в биологии / Ред Г. Б. Абдуллаева, Г. Г. Гасанова, Р. А. Бабаева, М. И. Джабарова., А. И. Джафарова. Баку: Элм. -1981. 310 с.

22. Ящунский В. Г., Ковтун В. Ю. Новые химические средства защиты от ионизирующей радиации // Усп. химии. 1985. - Т.54, вып.1. - С. 126-161.

23. The Chemistry of organic selenium and tellurium compounds. Ed Patai S and Rappoport Z.- Interscience Pablication. 1986. - Vol. 1. - 930 p.

24. Field L. Some developments in synthetic organic sulfur chemistry // Synthesis. 1978,№ 10.-P. 713-740.

25. Trofimov B. A. Chalcogenation in multiphase superbase system // Sulfur Rep.-1992. V. 11, № 2. - P. 207-231.

26. Трофимов Б. А. Гетероатомные производные ацетилена. М.: Наука,-1981.-319 с.

27. Магдасиева Н. Н. Селенониевые соединения и их применение в синтезе // Усп. химии. 1988.- Т. 57, вып. 2. - С. 282-306.

28. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc.- Perkin Trans. 1.- 1998.-P. 1973-2003.

29. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc.- Perkin Trans.' 1.- 1999,-P. 641-667.

30. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.- 2000.-P. 835-871.

31. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc.- Perkin Trans. 1.- 2001,-P. 335-354.

32. Латюк В. И., Келарев В. И., Коренев К. Д. Природные меркаптаны -перспективный сырьевой источник промышленности органического синтеза // Химическая технология.- 2003.- №11.- С.8-18.

33. Егоров Н. С. Основы учения об антибиотиках. М.: Высшая школа. -1986,- 448 с.

34. Бучин П. И., Липкин А. Е. Производные тиофена и битиофена как перспективные антисептики новой группы. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та.- 1974.- 102 с.

35. Воронков М. Г., Анненкова В. 3., Андреева Н. И., Анненкова В М., Абзаева К. А. Полимеризация тиофена и его хлорпроизводных // ВМС.-1978. Т. XX, № 10. -С. 780-782.

36. Melucci М., Barbarella G., Sotgiu G. Solvent Free, Mi его wave-Assisted Synthesis of Thiophen Oligomers via Suzuki Coupling // J. Org.Chem.- 2002.-N 67.- P. 8877-8884.

37. Saton M., Imanishi K., Yasuda Y., Tsushima H., Yamasaku H., Aoki S., Yoshino K. Electrical conductivity of drawn polythiophene film // Synth. Metals. 1989. - V. 30, № 1. - P. 33-38.

38. Малкес Л. Я., Минакова Р. А., Козырева Л. В. Синтез диарилзамещенных 2,5-дивинилтиофенов // ХГС. 1979. - № 7. - С.895-897.

39. Piletsky S. A., Piletska Е. V., Karim К., Davis F., Higson P. J., Turner A.P.F. Photochemical polimarization of thiophene derivatives in aqueous solution // Chem. Commun. 2004. - P. 2222-2223.

40. Elgemeie G. H., Sayed S. H. Synthesis and Chemistry of Dithiols // Synthesis.-2001.-№ 12,- P. 1747-1771.

41. Литвинов В. П., Дяченко В. Д. Селенсодержащие гетероциклы // Усп. химии.- 1997.-Т. 66, вып.11.- С. 1025-1053.

42. Большаков Г. Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск. Наука.- 1986.-246 с.

43. Дерягина Э. Н. Высокотемпературные реакции тиильных радикалов с органическими соединениями. Дисс. на соискание ученой степени доктора хим. наук. Иркутск. 1983. - 415 с.

44. Корчевин Н. А. Новые пути синтеза и высокотемпературные реакции органических халькогенидов и полихалькогенидов. Дисс. на соискание ученой степени доктора хим. наук. Иркутск. 1991. - 401 с.

45. Воронков М. Г, Дерягина Э. Н. Термические реакции тиильных радикалов//Усп. Химии. 1990. - Т. 59, вып.8. - С. 1338-1361.

46. Дерягина Э. Н., Воронков М. Г., Корчевин Н. А. Селено- и теллуроцентрированные радикалы // Усп. Химии. 1993. - Т. 62, вып. 12.- С. 1173-1183.

47. Benati L., Montevecchi Р.С., Spagnolo P. Free-radical reactions of benzentiol and diphenyl disulfide with alkenes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1991.-№1.-P. 711-713.

48. Денисова Л. И., Орлова В. А. О связи структуры и биологической активности в ряду производных ароматических сульфидов // Хим.-фарм. Журн. 1973. - Т. 7, № 4. - С. 33-36.

49. Беленький Л. И. Химия органических соединений серы. М.: Химия. -1988.-С. 23-94.

50. Back Т. G. Radical reaction of selenium compounds. Organoselenium chemistry. Ed D. Liotta.- New York. Interscience Pablication. - 1987.- P. 325-364.

51. Воронков М. Г, Дерягина Э. Н. Термические превращения органических соединений двухвалентной серы // Усп. химии. 2000. - Т. 69, вып.1. -С. 90-104.

52. Mottley С., Mason R. P. Sulfur-centered radical formation from the antioxidant dihydrolipoic acid // Journal of Biological Chemistry. 2001.- V. 276, № 46.-P. 42677-42683.

53. Abedinzadeh Z. Reactivity of thiyl radicals derived from thiols of biological interest // Journal de Chemie Physique et de Physico-Chimie Biologique.-1997,-V. 94, №2.- P. 262-270.

54. Говарикер В. P., Висванатхан H. В., Щридхар Д. Полимеры. М.: Наука. -1990.-296 с.

55. Kalyanaraman В. Thiyl radicals in biological systems: significant or trivial? // Biochemical Society Symposia. 1995. - V. 61.- P. 55-63.

56. Nayser Т., Schijneich C. Thiyl radicals abstract hydrogen atoms from the C-H bonds in model peptides: absolute rate constants and effect of amino acid structure // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 2042-2043.

57. Kice J. L. Free radicals. Ed.J.K.Kochi. N.Y.: Wiley. 1974. - V.2.- P. 711.

58. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: Изд-во иностранной литературы. 1960. - 350 с.

59. Benson S. W. Thermochemistry and kinetics of sulfur-containing molecules and radicals // Chem. Rev. 1978, - V. 78, № 1. - P. 23-35.

60. Kouyman E. C. Thiyl radicals // Pure and Appl. Chem. 1967. - V. 15, № 1.-P. 81-88.

61. Веденеев В. И., Гурвич Jl. В., Кондратьев В. Н. и др. Энергия разрыва химических связей. М.: Изд-во АН СССР. 1962.- 215 с.

62. Collussi A. J., Benson S. М. The very low-pressure pyrolysis of phenyl methyl sulfide and benzyl methyl sulfide. The enthalpy of formation of the methylthio and phenylthio radicals // Int. J. Chem. Kinetics. 1977. - V. 9, № 2. - P. 295306.

63. Baldock R. W., Hadson P., Katritsky A. R., Soti F. Stable free radicals. 1. A new principle governing the stability of organic free radicals // J. Chem. Soc. Perkin. Trans 1. 1974. -№ 12. - P. 1422-1428.

64. Гурьянова E. H. Строение и электронодонорные свойства органических соединений селена (II) // Усп. хим. 1988. - Т. 57, № 5.-С. 778-802.

65. Розанцев Э. Г., Шолле В. Д. Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия. 1979-281 с.

66. Wolter R. I. Substituent effect on the properties of stable aromatic free radicals. The criterion for non-Hammett behavior // J. Am. Chem. Soc. 1966,- V. 38. -P. 1923-1928.

67. Танасейчук Б. С., Томилин О. Б., Бутин К. П. О влиянии заместителей на относительную стабильность свободных радикалов // ЖОрХ. 1982. - Т. 18, вып. 2. - С.241-246.

68. Andsull D. A., Page F. М. Determination of electron affinities of the sulphhydryl radical and the sulphur atom // Trans. Faraday Soc. 1962. - V. 58.-P. 1084-1086.

69. Palmer T. F., Lossing F. P. Free radicals by mass spectrometry. XXIII. The HS, CH3 S и PhS-radicals: ionization potentials and heats of formations // J. Am. Chem. Soc.- 1962. V. 84, № 24. - P. 4661-4664.

70. Nakabayashi Т., Tsurugi J. Arlalkyl hydrodisulphides. II. The termal decomposition of benzhydryl hydrodisulphide // J. Org. Chem. 1963. - V. 28, №3.-P. 813-816.

71. Hwang R. J., Benson S. W. Kinetics of iodination of hydrogen sulphide by iodine and the heat of formation of the HS radical // Int. J. Chem. Kinetics. -1979,-V. 11, №6.-P. 579-583.

72. Krishnamachari S. L. N. G., Nernkitachalam Т. V. A new transient absorption spectrum obvserved in the flash photolysis of thiophene // Chem. Phys. Lett. -1978.- V. 55, №1,- P. 116-118.

73. Dewar M. J. S., Lo H. D., Ramsden C. A. Ground states of molecules. XXIX. MINDO/3 calculations of compounds containing third row elements // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- V.97,№6.- P. 1311-1318.

74. Mask H. The thermochemistry of sulphyrcontaining molecules and radicals. 11. The dissociation energies of bond involving sulphur: the heats of formations of sulphyrcontaining radicals // Tetrahedron. 1963. - V. 19, № 7. - P.l 159-1170.

75. Byfleet C. R., Carrington A., Russel D. K. Electric dipole moments of open-shell diatomic molecules // Mol. Phys. 1971. - V. 20, № 2. - P. 271-277.

76. Radford H. E. Synthesis of diatomic radicals // J.Chem. Phys. 1964. - V. 40, №9.-P. 2732-2733.

77. Gibson S. Т., Green J. P., Berkowitz J. A photoionization stady of HSe and H2Se //J.Chem. Phys. 1986. - V. 85, № 9. p. 4815-4824.

78. Nelson D. J., Symons M. C. R. The detection of thiyl radicals by ESR spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 36, № 1. - p. 340-344.

79. Rao P. M., Knight A. R. Reactions of thiyl radicals. VII. Photolysis of methyl sulphide vapor // Can. J. Chem. 1972. - V. 50, № 6. - P. 844-852.

80. Wargon J. F. Williams F. Detection of thiyl radicals by spin trapping in the radiolysis of liquids // J. Chem. Soc. Chem. Communs 1975, № 23. - P. 947948.

81. Beckwith A. L. J., Pigou P. E. Relative reactivities of various sulfides, selenides and halides towards Slf2 attack by tributylgermyl radicals // Aust. J. Chem. 1986. V. 39, № 1. - P. 77-87.

82. Beckwith A. L. J., Pigou P. E. Relative reactivities of various sulfides, selenides and halides towards SH2 attack by tributylgermyl radicals // Aust. J. Chem. 1986.-V. 39,№6.-P. 1151-1155.

83. Schmidt V., Mbller F. bber organische Schwefelradikale. IV.Ll,der Disulfidbrbcke durch Cyaniwart von Thioflthern, Nitrilen, Aminen und Usungsmitteln // Ann. -1964. Bd. 672. - S. 90-96.

84. Коваль И. В. Синтез, строение и физико-химические свойства тиолов // ЖОрХ.- 2005.-Т. 41, вып. 5.-С.647-664.

85. Bennett J. E., Brunton G. Electron spin resonance study of the t-butylperthiyl radical // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1979, № 2. - P. 62-63.

86. Scaiano J. C., Ingold K. U. Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. 29. Free radical chemistry of aliphatic selenium compounds // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99, № 7. - P. 2079-2084.

87. Windle J. J., Wiersema A. K., Tappel A. L. Electron paramagnetic resonance of some sulfur and selenium compounds // J. Chem. Phys. 1964. - V. 41, № 7. -P. 1996-2002.

88. Akasaka K. Paramagnetic resonance in L-cystein hydrochloride irradiated at 77 К//J. Chem. Phys. 1965. - V. 43, №4.-P. 1182-1184.

89. Фрейдлина P. X., Кандрор И. О., Гасанов Р. Г. Исследование короткоживущих хлор- и серосодержащих радикалов методом спиновой ловушки // Усп. химии . 1978. - Т. 47, № 3. - С. 508-536.

90. Potapenko D., Bagryanskaya Е., Tsentalovich Y., Reznikov V., Clanton Т., Kramtsov V. Reversible reactions of thiyl radicals with nitron spin traps // J. Phys. Chem. В.- 2004. V. 108. - P. 9315-9324.

91. Катаев E. Г., Катаева JI. M., Чмутова Г. А. Аллилфенилселенид и его прототропная изомеризация // ЖОрХ. 1966. - Т. 2, вып. 12. - С. 22442248.

92. Russell F. G. Some observation on the photoproduct formation in benzenethiol, diphenyl disulfide and diphenyl sulfide // J. Phys. Chem. 1975. - V. 79, № 14. -P. 1353-1359.

93. Schmidt V., Muller F Markau. Uber organische Schwefelradikale. II. Isolierung des Phenyllschwefelradikals // Angew. Chem. -1963. Bd. 75, № 6.-S. 299-301.

94. Schmidt V., Muller F Markau. Uber organische Schwefelradikale. VI. Isolierung von Arylschwefel-Radikalen, Benzylchwefel- und Phenylselen-Radikal // Chem. Ber. -1964. -Bd. 97, № 2. S. 405-414.

95. Natarajan L. V., Lembke R. R., Kuntz R. R. Kinetics of the addition of p-aminophenylthiyl radicals to vinyl monomers // J. Photochem 1981. - Vol. 15, № 1. - P. 13-19.

96. Петрова P. Г., Гасанова P. Г., Чуркина Т. Д. Присоединение тиильных радикалов по карбонильной группе // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1981.- № 2. - С. 379-382.

97. Church D. F., Cleicher G. J. The effect of substituents on the addition of thiophenol to 6-methylstyrene // J. Org. Chem.- 1975, V. 40, № 4. P. 536537.

98. Miyashita Т., Matsuda M., Masash J. Kinetics of the termal decomposition of diaryl and dialkyl disulphides // Bull. Chem. Soc. Japan 1975. - V. 48, №11.-P.3230-3235.

99. Nakamura М., Ito О., Matsuda М. Substituent effect on the rate constants for the reaction between benzenethiyl radicals and stable free radicals estimated by flash photolysis // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102, № 2. - P. 698-701.

100. Ito O. Kinetic study for reactions of phenylseleno radical with vinyl monomers // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105, № 4 - P. 850-853.

101. Гарновский А. Д., Садименко А. П., Осипов О. А., Цинцадзе Г. В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. М.: Изд-во Российского университета. 1986. - 272 с.

102. Burkey Т. J., Hawari J. A., Lossing F. P., Lusztyk J., Sutcliffe R., Griller D. The tert-butylperthiyl radical // J. Org. Chem.- 1985, V. 50, № 22. P. 49664967.

103. Martin G. Gas phase termolysis of diisopropyl disulfide // React. Kinet. Catal. Lett. 1986.-V. 32.-P. 313-318.

104. Martens J., Praefcke K. Photochemistry of organic selenium and tellurium compounds //J. Organomet. Chem.- 1980, V. 198, № 3. P. 321-351.

105. Мельников M. Я., Смирнов В. А. Фотохимия органических радикалов. М.: Изд-во Московского университета 1994. - 336 с.

106. Giles J. R. М., Roberts В. P. An ESR study of some reactions of acylthiyl radicals // J. Chem. Soc. Chem. Common. 1980. - № 2. - P. 62-64.

107. Михайлик В. В., Разсказовский Ю. В., Мельников М. Н. Фотохимические реакции перекисных и пертиильных радикалов при 77 К // ДАН СССР. -1982. Т. 263, № 4. - С. 934-937.

108. Ингольд К., Роберте В. Реакции свободнорадикального замещения. М.: Мир. 1974.- 255с.

109. Beskwith A. L. J., Pigou P. Е. Relative reactivities of various sulfides, selenides and halides towards Sn2 attack by tributylgermyl radicals // Austr. J Chem. 1986. - V. 39, № 6,- P.l 151-1155.

110. Chatgilialoglu C., Castelhano A. L., Griller D. Structures and optical absorption spectra of some sulfiiranyl radicals in solution // J. Org. Chem.-1985, V. 50, № 14.-P. 2516-2518.

111. Morton J. R., Preston K. F., Strach S. J. The EPR spectrum of SF3 trapped in SF3BF4 crystals //J. Chem. Phys. 1978. - V. 69, № 4. - P. 1392-1396.

112. Morton J. R., Preston K. F. Electron spin resonance spectra of sulfuranyl radicals in solution //J. Chem. Phys. 1973. - V. 77, № 22. - P. 2645-2648.

113. Geoffroy M. An ESR study of the radical Ph2Se CI trapped in a single crystal matrix//J. Chem. Phys. 1979. - V. 70, № 3. - P. 1497-1500.

114. Giles J. R. M., Roberts B. P. Electron spin resonance spectra of selenuranyl radicals R2Se -X // J. Chem. Soc. Chem. Common. 1980. - № 11. - P. 504506.

115. Радченко С. И., Сулимов И. Г., Петров А. А. Свободнорадикальное присоединение меркаптанов к алкилтиовинилацетиленам и их аналогам // ЖОрХ. 1974. - Т. 10, № 11. - С. 2456-2457.

116. Darmanyan А. P., Gregory D. D., Guo Y., Jenks W. Generation and decay of aryl sulfinyl and sulfenyl radicals: a transient absorption and computational study // J. Phys. Chem. 1997. - V. 101, № 37. - P. 6855-6863.

117. Gancarz R. A., Kice J. L. Photodecomposition of selenosulfonates and their facilephotoaddition toalkens//Tetr. Lett.- 1980, V. 21,№43. P. 4155-4157.

118. Geoffroy M., Lucken E. A. C. Electron spin resonance spectra of RS02' radicals formed by the X-radiolysis of sulfones // J. Chem. Phys. 1971. - V. 55, №6.-P. 2719-2723.

119. Tiborg W. J. M., Plomp R. Synthesis of benzothiet from benzob.thiophen 1,1-dioxide//J. Chem. Soc. Chem. Common. 1977. -№ 4. - P. 130-131.

120. Franzi R., Geoffroy M., Leray N. ESP study of phenylseleninyl radical trapped in single crystal matrix // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 193, № 3. - P. 315320.

121. Geoffroy M., Leray N. ESP study of phenylselenonyl radical trapped in single crystal matrix //J. Organomet. Chem. 1980. - V. 72, № 1. - P. 775-776.

122. Myers J. Uber die zersetzungs temperatur des scwefelwasserstoffgases // Ann. Chem. Pharm. -1871.-Bd. 159.-S. 124.

123. Nagashima S. A computeraided calculation of gas phase chemical equlibrium at high temperatures. I. Hydrogen sulfide-hydrogen system // Tokyo-toritsu Kogyo Gijutsu Senta Kenkyu nokoku. 1976. - V. 6. - P. 107; C.A.- 1978. - V. 98.-95861.

124. Новиков Г. И. К вопросу о перспективах водородной энергетики II Химия и химическая технология. 1980. - № 15. - С.45.

125. Higashihara Т., Saito К., Yumamura Н. S2 Formation during the pyrolysis of H2S in chock waves // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. - V. 49. - P. 965-967.

126. Bowman С. Т., Dodge L. G. Kinetics of the thermal decomposition of hydrogen sulfide behind chock waves // 16th Intern. Symp. Combust. Camdridge: Mass. -1976. P. 971. - РЖХим. - 1978. - 15Б1093.rt

127. Boehn E., Bonhoeffer K. F. Uber die gasreactionen des aktiven wasserstoff // Z. Phys. Chem. 1926. - Bd. 119. - S. 385-386.

128. Цибулевский A. M. Термическое разложение сероводорода // Газовая промышленность. 1972. - № 9. - С. 41-43.

129. Malisoff W. М., Marks Е. М. Thermal behavior of sulphur compounds in hydrocarbon solvents // Ind. Eng. Chem.- 1931. V. 23. - P. 1114-1117.

130. Bolivin J. L., MacDonald R. Pyrolysis of ethyl mercaptan // Can. J. Chem. -1955.-V. 33.-P. 1281-1285.

131. Malisoff W. M., Marks E. M. Thermal decomposition of ethyl mercaptan and ethyl sulphide // J. Chem. Phys.- 1933.-V. l.-P. 284-285.

132. Sehon A. N., De Darwent B. The thermal decomposition of mercaptans // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76, № 19. - P. 4806-4810.

133. Schflfer W., Scweig A. Monitoring chemical reactions by variable temperature photoelectron spectroscopy. A new thermal reactions // Z. Naturforsch. 1975. -Bd. A30.- S. 1785-1787.

134. Pat. № 2035121. USA. Process for mercaptan conversion / Frolich P. K. // Chem. Abstr.- 1936. V. 30. - P. 29859.

135. Pat. № 2066189. USA. Process for production of thioethers from mercaptans / Seaman W., Falls G., Huffman I. R. // Chem. Abstr.- 1937. V. 31. - P. 10383.

136. Robertson H. W., Steedman W. Organic sulfur in coal: model compound studies. 1. The low temperature pyrolysis of p-thiocresol // Fuel. 1966. - V. 45.-P. 375-379.

137. Mao-Yuh-Lin, Bockelheide V. V. Benzocyclobutene-o-xylylene valence tautomerization: oxygen and sulfor analogs // Nat. Acad. Sci., Phys. Sci. USA. 1980. -V. 77. - №. 4.-P. 1732.- РЖХим. - 1981. - 5Ж182.

138. Руденко M. Г., Громова В. Н. Термическая устойчивость некоторых сернистых соединений // ДАН СССР. 1951. - Т. 18. - № 2. - С.207-210.

139. Bock Н., Mohmand S. Instable zwischenprodukte in der gasphase: der thermische zerfall von alkylsulfiden RSnR // Angew. Chem. 1977. - Bd. 89, №. 2.-S. 105-107.

140. Braye E. H., Sehon A. H. De Darwent B. Thermal decomposition of sulphides //J. Am.Chem. Soc. 1955. -V. 77, № 20. - P. 5282-5285.

141. Оболенцев P. Д., Никитин Ю. А. О термическом распаде алифатических и циклических сульфидов. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высшая школа. 1968. -Т. 8.-С. 63.

142. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. Термические превращения диметилсульфида и тиирана // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979.- № 9. - С. 2103-2105.

143. Сухомазова Э. Н., Дерягина Э. Н., Парфенова М. А. Ляпина Н. К., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XI. Взаимодействие хлорбензола с ди(н-алкил)сульфидами // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. - № 11. - С. 2526-2528.

144. Hirabayashi Т., Mohmand S., Bokh Н. Thermische zersetzung offenkettinger dialkylsulfide, disulfide und -diselenide // Chem.Ber. 1982. - Bd. 115, Hf. 2. -S. 483-491.

145. Корчевин H. А., Остроухова Л. А., Мусорин Г. К., Носырева В. В., Амосова С. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Неожиданное образование2.этилтиофена при термолизе 1,1-дипропенилсульфида // ХГС. 1988.- № 4.-С. 256.

146. Остроухова JI.A., Дерягина Э. Н., Корчевин Н. А., Мусорин Г. К., Амосова С. В., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXXV. Термические реакции ди(1-пропенил)сульфида // ЖОрХ. -1991.- Т. 27, вып. 2. С. 354-359.

147. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Шилкина Т. А., Корчевин Н. А. Инициирование диалкилдиселенидами термических реакций сернистых соединений // ЖОрХ. 2000.- Т. 36, вып. 3. - С. 380384.

148. Graebe G. Ueber eining diphenylbildungen innerhalb des molekuls // Ann. -1874. -Bd. 174. S. 189-211.

149. Shevlin P. В., Greene Jr. Formation of alkenes in the pyrolysis and photolysis of 1,2-bis(phenylthio)ethanes // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94, № 24. - P. 8447-8448.

150. Martin G., Barroeta N. Gas-phase thermolysis of ethyl mercaptan and sulpfur compounds // Coope J.F.R., Bryce W.A. The thermal decomposition of dimethyl disulfide // Can. J. Chem. 1954. - V. 32. - P. 768.

151. Coope J. F. R., Bryce W. A. The thermal decomposition of dimethyl disulfide // Can. J. Chem. 1954. - V. 32. - P. 768-770.

152. Kroto H. W., Suffolk R. J. The photoelectron spectrum of an unstable species in the pyrolysis products of dimethyldisulphide // Chem. Phys. Lett. 1933. -V. I. - P. 284.

153. Johnson D. R., Powell F. X. Microwave detection of thioformaldehyde // Sciences. 1970. - V.69. - P.679.

154. Johns J. W. C. and. Olson W. B. The infrared spectrum of thioformaldehyde // J. Mol. Spectrosc.- 1971. V. 39. - P. 479.

155. Дерягина Э. H., Сухомазова Э. H., Руссавская H. В., Леванова E. П., Воронков M. Г. Пиролиз низших диалкилдисульфидов и "дисульфидного масла"// ЖОрХ. 1993.- Т. 29, вып. 11. - С. 2315-2316.

156. Kende I., Pickering T. L., Tobolsky A. V. The dissociation energy of the tetrasulfide linkage // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87, № 24. - P. 5582-5586.

157. Pickering T. L., Saunders K. J., Tobolsky A. V. Disproportionate of organic polysulfides // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89, № 10. - P. 2364-2367.

158. Сухомазова Э. H., Турчанинова ji. П., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXXIV. Термолиз дибутилполисульфидов // ЖОрХ. 1990,- Т. 26, вып. 6. - С. 1225-1229.

159. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н. Высокотемпературный органический синтез. XVII. Реакция хлорбензола и его заместителей с диалкилдисульфидами //ЖОрХ. 1982.- Т. 18, вып. 8. - С. 1736-1743.

160. Mayer R., Fray Н. J. Producte der thermischen spaltung von sulfensflurenderivaten // Angew. Chem. 1964. - Bd. 76, №. 20. - S. 861-862.

161. Schonberg A., Mustafa A. Organic sulfur compounds. Part XXXI. Action of heat on some free radicals with special reference to the free phenylthiyl radical //J.Chem.Soc. 1949. -№. 4. - P. 889-891.

162. Pat. № 2571371. -1951. USA. Di-2-thienyl sulfides. /Koft E. // C.A.- 1954. -V.48.-2117d.

163. Диденкулова И. И., Дягилева Л. М., Цыганова Е. И., Александров Ю. А. Кинетика газофазного пиролиза диметилселена // ЖОХ. 1984.- Т. 54, №. 10.-С. 2288-2290.

164. Judge R. N., Moul D. С. Detection of 53A2 (n, p*) selenoformaldehyde by flash pyrolysis. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, № 19. - P. 5406-5407.

165. Дерягина Э. H., Сухомазова Э. H., Леванова E. П., Шилкина Т. A. Газофазные реакции фенилацетилена с диалкилселенидами // ЖОХ. -1998.- Т. 68, № 6. С. 978-986.

166. Остроухова Л. А., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Новое направление термолиза диметилдиселенида // ЖОХ. 1988.- Т. 58, № 9. -С. 2171-2172.

167. Higuchi H., Otsubo Т., Ogura F., Yamaguchi H., Sakata Y., Misumi S. Flash pyrolysis of selenides. Synthesis of bibenzils, olefins, and related compounds // Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. -V. 55, № 1. - P. 182-187.

168. Otsubo Т., Ogura F., Yamaguchi H., Sakata Y. Pyrolysis of dibenzil selenides to bibenzils // Synth. Commun. 1980. - V. 10, № 8. - P. 595-601.

169. Воронков M. Г., Дерягина Э. К, Кузнецова М. А., Калихман И. Д. Высокотемпературный органический синтез. VI. Реакция хлористого винила с сероводородом новый метод синтеза винилтиола // ЖОрХ. -1978.-Т. 14, вып. 1.-С. 185-187.

170. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Амосова С. В., Кузнецова М. А., Крючков В. В., Трофимов Б.А. Пиролитическое превращение дивинилсульфида в тиофен // ХГС. 1975. - № 11. - С. 1579.

171. Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция бромистого винила с сероводородом // ЖОрХ. 1988.- Т. 24, вып. 8.-С. 1781-1782.

172. Перевалова В. И., Банникова О. Б., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XIII. Реакция сероводорода с 1,2-дихлорэтиленом // ЖОрХ. 1980.- Т. 16, вып. 8. - С. 399-405.

173. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Перевалова В. И. Высокотемпературный синтез 2- и 3-хлортиофена // ХГС. 1978. - № 2. - С. 270.

174. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Перевалова В. И., Банникова О. Б. Высокотемпературная реакция винилиденхлорида с сероводородом // ЖОрХ. 1981.-Т. 17, вып. 5.-С. 1103.

175. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А. Высокотемпературный синтез бензоЬ.тиофена // ЖОрХ. 1984.- Т. 20, вып. 7. - С. 1591-1592.

176. Ando W., Oikawa Т., Kishi К., Saiki Т., Migita Т. Pyrolysis of styryl sulphoxides and sulphides. Formation of benzothiophene. Derivatives via intramolecular cyclization of thiyl radicals // J. Chem. Soc. Chem. Communs -1975, № 17.-P. 704-705.

177. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А., Глухих В. И. Реакция сероводорода с а- или Р-бромстиролом // ЖОрХ. 1980,- Т. 16, вып. 11.-С. 2450-2451.

178. Кузнецова М. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXVI. Реакции алкантиолов, диалкилсульфидов и-дисульфидов с хлористым винилом // ЖОрХ. 1985. - Т. 21, вып. 11. - С. 2331-2333.

179. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А. Способ получения арилвинил- и тиенилвинилсульфидов // ЖОрХ. 1980.- Т. 16, вып. 8. - С. 1776-1777.

180. Кузнецова М. А., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Жидкофазная термическая конденсация ароматических и гетероароматических тиолов с p-хлор- и с Р-бромстиролом // ЖОрХ. -1987. Т. 23, вып. 6. - С. 1255-1260.

181. Кузнецова М. А., Иванова Н. Д., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Реакция селенофенола с Р -галогенстиролами // Металлоорг. Химия. 1993.- Т. 6, № 2. - С. 139-142.

182. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Клочкова JI. Г., Нахманович А. С. Высокотемпературный органический синтез. I. Реакция сероводорода с хлорпроизводными ароматического и тиофенового ряда // ЖОрХ. 1976. -Т. 12, вып. 7.-С. 1515-1521.

183. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Иванова Г. М. Высокотемпературный органический синтез. II. Реакция сероводорода с бромбензолом и его производными//ЖОрХ. 1976. - Т. 12, вып. 12. - С. 2179-2184.

184. А.с. № 653253. СССР. Способ получения тиолов / Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Иванова Г. М., Чернышев Е .А., Савушкина В. И., Табенко Б.М. // Опубл. Б.И. 1979. -№11.

185. Иванова Г. М., Воронова Л. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. X. Кинетика и механизм термической реакции сероводорода с хлорбензолом // ЖОрХ. 1979.- Т. 15, вып. 6.-С. 1232-1241.

186. Дерягина Э. Н., Шагун Л. Г., Вакульская Т. И., Модонов В. Б., Витковский В. Ю., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. VIII. Новый метод синтеза тиантрена и его производных // ЖОрХ.- 1978.-Т. 14, вып. 12.-С. 2611-2614.

187. Клочкова JI. Г., Иванова Г. М., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный синтез дибензотиофена // ХГС. 1977.- № 1. - С. 131.

188. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Клочкова Л. Г. Высокотемпературный органический синтез. III. Реакции сероводорода с хлорфенолами // ЖОрХ.- 1977,- Т. 13, вып. 5. С. 1055-1057.

189. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Клочкова Л. Г., Иванова Г. М. Высокотемпературный органический синтез. IV. Реакции тиофенола с галогенпроизводными бензола и его замещенных // ЖОрХ. 1977.- Т. 13, вып. 12.-С. 2575-2584.

190. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Нахманович А. С., Клочкова Л. Г., Иванова Г. М. Высокотемпературный синтез тиоксантена // ХГС. 1974. -№ 3.- С. 429.

191. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Клочкова Л. Г., Иванова Г. М. Высокотемпературный синтез 4-оксидибензотиофена // ХГС. 1975. - № 12.-С. 1698.

192. А.с. № 462468. СССР. Способ получения тиантрена / Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Нахманович А. С., Клочкова Л. Г., Иванова Г. М // Опубл. Б.И. 1979. - № 7.

193. Воронков М.Г., Дерягина Э. Н., Клочкова Л. Г., Чернышев Е. А., Савушкина В. И., Кравченко Г. А. Арил-2-тиенилсульфиды и арил-2-тиенилсульфоны //ХГС. 1975. - № 10. - С. 1322-1323.

194. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н. Высокотемпературный органический синтез. XXVII. Реакции алкантиолов с хлорпроизводными бензола, тиофена и нафталина // ЖОрХ. 1986.- Т. 22, вып. 4. - С. 846850.

195. Иванова Н. Д., Корчевин Н. А., Остроухова Л. А., Клыба Л. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция иодтиофена с диметилхалькогенидами // Металлоорг.химия. -1991.-Т.4. №.1.- С. 128131.

196. Корчевин Н. А., Остроухова Л. А., Иванова Н. Д., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Термическая газофазная реакция иодбензода с диметилселенидом и -диселенидом // ЖОХ. 1990.- Т. 60. - № 7. - С. 1675-1676.

197. Ряшенцева М. А., Афанасьева Ю. А., Миначев X. М. Каталитические способы получения тиофена и алкилтиофенов из продуктов переработкинефти и органических соединений, содержащих серу. // ХГС. 1971. - № 10.-С. 1299-1312.

198. Дерягина Э. Н., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XLV. Генерирование винилтиорадикалов из алкил-2-хлоралкил-, бис(2-хлоралкил)- и алкилвинилсульфидов // ЖОрХ. 1998.- Т. 34, вып. 1. - С. 56-58.

199. Корчевин Н. А., Остроухова Л .А., Сухомазова Э. Н., Жникин А. Р., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Газофазный синтез селенофена из диметилселенидов и ацетилена // ХГС. 1987. - № 2. - С. 279-280.

200. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Воронков М. Г. Удобный метод синтеза селенофена // ЖОХ. 1996.- Т. 25. - № 6. - С. 1051.

201. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П. Конкурентная реакционная способность винилхалькогенильных радикалов при взаимодействии с ацетиленом // Изв. РАН. Сер.хим. 1996.- № 11. - С. 2800-2802.

202. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Шилкина Т. А., Корчевин Н. А. Инициирование диалкилдиселенидами термических реакций сернистых соединений // ЖОрХ. -2000. Т. 36, вып. 3.- С.380-384

203. Дерягина Э Н., Воронков М. Г. Термические методы синтеза тиофена, селенофена и их производных // ХГС. 2000. - № 1. - С. 3-18.

204. Sakan Т., Kotoke Н., FujinoA., Metsuira Т. A new method of synthesis of thianaphthene and 5-methylthianaphthene // J. Inst. Polytech. Osaka City Univer.- 1950,- V.l.-№ 2.-P. 31-34. C.A. 1952.-V.46.-2047b.

205. Руссавская Н. В., Сухомазова Э. Н., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция орто-замещенных тиофенолов с ацетиленом // ЖОрХ. 1989.- Т. 25, вып. 1. - С. 220-221.

206. Сухомазова Э. Н., Корчевин Н. А., Руссавская Н. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция 2-аминотиофенола с ацетиленом // ЖОрХ. 1990.- Т. 26, вып. 11. - С. 2458-2459.

207. Корчевин Н. А., Сухомазова Э. Н., Руссавская Н. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. ХХХУП.Термические реакции 1-нафтилтиильных радикалов // ЖОрХ. -1991.- Т.27, вып.8.- С. 1743-1747.

208. Руссавская Н. В., Корчевин Н. А., Сухомазова Э. Н., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция 2-тиофентиола с ацетиленом // ХГС. -1989.- №. 11.- С. 1565-1566.

209. Корчевин Н. А., Руссавская Н. В., Сухомазова Э. Н., Клыба JI. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературные превращения дифенилдихалькогенидов в присутствии ацетилена // Металлоорг.химия. -1989.-Т.2. №.11.- С. 1320-1322.

210. Банцырев Г. И., Щербакова И. М., Черкашин М. И., Калихман И. Д., Чигирь А. Н., Берлин А. А. О некоторых закономерностях термической полимеризации фенилацетилена и 2-метил-5-этинилпиридина // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1970.- № 8. - С. 1762-1768.

211. Hwang J. S., Tsonis C. P. E.S.R. Studies of the thermal polymerization of phenylacetylene // Polymer. 1981.- V.22. -№11.- PI 462-1464.

212. Остроухова JI. А., Корчевин H. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция фенилацетилена с диметилсульфидом // ЖОрХ. 1987.- Т. 23, вып. 9. - С. 2016-2017.

213. Остроухова Л. А., Турчанинова Л. П., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный синтез 1,2-дитиол-З-она // ХГС. -1988.-№7.-С.999.

214. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Остроухова Л. А., Корчевин Н. А., Клыба Л. В. Образование 1,2-диселенол-З-она при сопиролизе пропаргилового спирта с диметилселенидом // ХГС. 1988. - № 7. - С. 999.

215. Дерягина Э. Н., Корчевин Н. А., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XLIII. Реакции диорганилдиселенидов с пропаргиловым спиртом // ЖОрХ. 1994.- Т. 30, вып. 7. - С. 1012-1015.

216. Корчевин Н. А., Сухомазова Э. Н., Руссавская Н. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературная реакция дифенилхалькогенидов с пропаргиловым спиртом // Металлоорг. химия. -1990.-Т.З. №.4.- С. 943946.

217. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Гендин Д. В. Замещение двух селеногрупп на две тиогруппы в термической реакции 1-фенил-1,2-бис(метилселено)этена с дифенилдисульфидом // ЖОрХ. 2002,- Т. 38, вып. 9.-С. 1426.

218. Le-Ping Liu, Min Shi. Ring-opening reactions of methylencyclopropanes with diphenyl diselenide upon heating; formation of 3-phenylselenyl-2,5-dihydrofuran derivatives // Chem. Commun. 2004. - P. 2878-2879.

219. Воронков M. Г., Дерягина Э. H., Якубов А. Р., Витковский В. Ю., Шагун Л. Г. Новое направление термолиза этилвинилового эфира // ЖОрХ. -1983.-Т. 19, вып. 11.-С. 2454.

220. Корчевин Н. А., Якубов А. Р., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Термическая реакция алкилвиниловых эфиров с сероводородом в присутствии иода // ЖОрХ. 1985.- Т. 21, вып. 4. - С. 902-903.

221. Ogawa A., Tanaka Н., Yokoyama Н., Obayashi R., Yokoyama К., Sonoda N. Highly selective thioselenation of olefins using disulphide-diselenide mixed system//J. Org. Chem. 1992 - V. 57, № 1.-P. 111-115.

222. Ogawa A., Sonoda N. Highly selective thioselenation of olefins using disulphide-diselenide mixed system // Phosphorus, sulfur and silicon and related elements.- 1994. V. 95-96, № 1-4,. P. 331-332.

223. Ogawa A., Obayashi R., Ine H., Tsboi Y., Sonoda N., Hirao T. Highly regioselective thioselenation of acetylenes by using a (PhS)2-(PhSe)2 binary system // J. Synthetic Org. Chem. 1998 - V. 63, № 3. - P. 881-884.

224. Ogawa A., Sonoda N. Highly selective addition of organic dichalcogenides to carbon-carbon unsaturated bonds // J. Synthetic Org. Chem. 1996 - V. 54, № 11.-P. 20-31.

225. Ogawa A. Radical addition of chalcogen compounds to carbon-carbon unsaturated bonds // J. Synthetic Org. Chem. 1995 - V. 53, № 10. - P. 869880.

226. Ogawa A., Yokoyama H., Yokoyama K., Seiguchi M., Kambe N., Sonoda N. Photoinitiated addition of diphenyldiselenide to allenes // Tetrahedron Lett. -1990. V. 31, №.41. - P. 5931 -5934.

227. Ogawa A., Obayashi R., Doi M., Sonoda N., Hirao T. A novel photoinduced thioselenation of allenes by use of a disulphide-diselenide binary system // J. Org. Chem. 1998 - V. 63, № 13. - P. 4277-4281.

228. Heiba E. I., Dessau R. M. Free-radical addition of organic disulphides to acetylenes // J. Org. Chem. 1967 - V. 32, № 12. - P. 3837-3840.

229. Ogawa A., Yokoyama H., Yokoyama K., Masawaki Т., Kambe N., Sonoda N. Photoinitiated addition of diphenyldiselenide to acetylenes // J. Org. Chem. -1991 V. 56, № 19. - P. 5721-5723.

230. Bask Т. G., Krishna M. V. Free radical addition of diselenides to dimethyl acetylenedicarboxylate, methyl propiolate, and dimethyl meleate // J. Org. Chem. 1988 - V. 53, № 11. - P. 2533-2536.

231. Ogawa A., Ogawa I., Obayashi R., Umezu K., Doi M., Hirao T. Highly selective thioselenation of vinylcyclopropanes with (PhS)2-(PhSe)2 binary system and its application to thiotellration // J. Org. Chem. 1999 - V. 64, № l.-P. 86-92.

232. Jackson W. P., Ley S. V., Morton J. A. New cyclization procedure for alkenyl- substituted в-dicarbonyl compounds using N-phenylselenophthalimid // J. Chem. Soc. Chem. Common. 1980. - № 21. - P. 1028-1029.

233. Jackson W. P., Ley S. V., Whittle A. J. Selenium mediated cyclization reaction of alkenyl - substituted в-ketoesters // J. Chem. Soc. Chem. Common.- 1980.-№23.-P. 1173-1174.

234. Schonberg A., Mustafa A., Askar W. Pyrolysis of djphenyldisulfide and formation of free radicals containing univalent sulphur // Science. 1949. -Vol. 109, №. 5. - S. 522.-C.A.- 1949.-V. 43.-6179g.

235. Воронков M. Г., Дерягина Э. H., Паперная JI. К. Термическое разложение дифенилдисульфида в атмосфере сероводорода // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1982. - № 9. - С. 2155-2156.

236. Паперная JI. К., Панова Г. М., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Жидкофазные реакции тиолов с бромароматическими соединениями // ЖОрХ. 1986.- Т. 22, вып. 9. - С. 1975-1978.

237. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Паперная JI. К. Гидротиолиз ди(2-тиенил)дисульфида // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1985. - № 12. - С. 27832785.

238. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Паперная Л. К., Сухомазова Э. Н., Корчевин Н. А., Ефремова Г. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXIX. Термический гидротиолиз ди(2-тиенил)сульфида в газовой и жидкой фазах//ХГС. 1986.-№ 12.-С. 1614-1619.

239. Нонхибел Д., Уолтон Д. Химия свободных радикалов. М.: Мир. 1977. -С. 407.

240. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Рандин О. И., Кейко В. И., Калихман И. Д. Дегидродимеризация тиофена в изомерные дитиенилы // ХГС. 1976. - № 9. - С. 1186-1187.

241. Proft Е., Soft J. Uber Chlorthiophene // J. Prakt. Chem.-1964.- Bd.24, № 1.-S.38-73.

242. Hurd C. D., Anderson H. J. Vapor phase halogenation of thiophene and 2-methylthiophene // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75, № 14 - P. 3517-3520.

243. Полтавцев Ю. Г., Титенко Ю. В. Температурные изменения ближнего порядка расплавленных халькогенов // Журнал физ. химии 1975. - Т.49, вып 2. - С. 301-306.

244. Реакции серы с органическими соединениями / Ред. Воронков М.Г.Новосибирск: Наука.- 1979. 367с.

245. Benati L., Cammaggi С. М., Zanardi G. Gomolytic substitution of halogenobenzenes by arylthio- and arylsulphonyl radicals // J. Chem. Soc. -Perkin Trans 1.-1972. V. 75, № 22 - P. 2817-2819.

246. Паперная JI. К, Дерягина Э. H., Воронков M. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXXIII. Реакции арилгалогенидов с дифенилдисульфидом в среде сероводорода // ЖОрХ. 1990. - Т. 26, вып. 1.-С. 147-151.

247. Паперная JI. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Новый метод синтеза диарилсульфидов // Тезисы докл. I Северокавказского регионального совещания по химическим реактивам. Махачкала.- 1988. - С. 196.

248. Pryor W. A., Gojon G., Church D. F. Relative rate constants for hydrogen atom abstraction by the cyclohexanethiyl and benzenethiyl radicals // J. Org. Chem. -1978. V. 43, № 5 - P. 793-800.

249. Воронков M. Г., Дерягина Э. H., Клочкова JI. Г., Иванова Г. М. Высокотемпературный обмен между атомами галогена и сульфгидрильными группами в ароматических соединениях // ЖОрХ. -1976.-Т. 12, вып. 6.-С. 1367-1371.

250. А. с. № 1442520. СССР. Способ получения несимметричных диарилсульфидов / Паперная JI. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. // Опубл. Б.И. 1988. -№45.

251. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Иванова Г. М. Высокотемпературный органический синтез. V. Реакции сероводорода с бромпроизводными многоядерных углеводородов // ЖОрХ. 1977.- Т. 13, вып. 12. - С. 25842586.

252. Yamamoto Т., Sekine Y. Condensation of thiophenols with aryl halides using metallic copper as reactant. Intermediation of cuprous thiophenolates // Can. J. Chem. -.-1984. V. 62, № 8 - P. 1544-1547.

253. Deiyagina E. N., Papernaya L. K., Voronkov M. G. A simple synthetic route to unsymmetric diaryl sulfides // First International conference on Heteroatom Chemistiy. IUPAC. Kobe. Japan. Abstracts of papers. - 1987. - P. 122.

254. Eggen K. W., Cockes I. Pyrolysis reactions involving carbon-halogen bonds // Ed. Patai. S. London, 1972. - Pt. 2. - P. 677-723.

255. A. c. № 997407. СССР. Способ получения фенил(оксиарил)сульфидов / Воронков М. Г. Дерягина Э. И., Паперная JI. К. // Опубл. Б.И. - 1985. - № 16.

256. Паперная JI. К., Панова Г. М., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Синтез и применение ароматических сульфидов // Тезисы докл. I Всесоюзного совещания по химическим реактивам. Уфа.- 1985. - С. 170.

257. А. с. № 1752772. СССР. Способ выделения "Pseudomonas aeruginosa" /Леонтьева А. Г., Самойлюк 3. И., Малкова Т. И., Паперная Л. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. // Опубл. Б.И. 1992. - № 29.

258. Дерягина Э. Н., Паперная Л. К., Клыба Л. В., Воронков М. Г. Реакции галогентиофенов с арен- и гетаренами // ЖОрХ. 1997,- Т. 33, вып. 9. - С. 2371-2373.

259. Паперная Л. К., Панова Г. М., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XLI. Реакции галогенароматических соединений с сероводородом в присутствии серы // ЖОрХ. 1993. - Т. 29, вып. 11. - С. 2238-2245.

260. Паперная Л. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Термические реакции галогенаренов с системой сера сероводород // Тезисы докл. XVII Всесоюзной конференции "Синтез и реакционная способность органических соединений серы". - Тбилиси. - 1989. - С. 94.

261. Czwarc М. The estimation of bond-dissotiation energies by pyrolitic methods //Chem. Rev. 1950.-V. 47, № 1.Р. 75-173.

262. Паперная J1. К., Клыба JI. В., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Реакции щ бромфенолов с сероводородом в присутствии серы // ЖОрХ. 1988,- Т.24, вып. 12.-С. 2628-2629.

263. Pat. № 3390190. USA, МКИ 260-609. Purification of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide / Curtis G. W., Wozniak E. P. // Заявл. 11.03.66; Опубл. 25.06.68. - C.A.- 1968. - V. 69.-35735v.

264. Дерягина Э. H., Паперная JI. К., Воронков М. Г. Взаимодействие галогентиофенов с системой сера-сероводород // ЖОрХ. 1995.- Т. 31, вып. 4. - С. 627.

265. Deiyagina Е. N., Papernaya L. К. Convenient method for synthesis of sulfides in thiophenic series // Firth International conference on Heteroatom Chemistry.

266. PAC. Seoul. Korea. Abstracts of papers. - 1995. - P. 72.

267. Воронков M. Г. Анненкова В. 3., Андреева Н. И., Анненкова В. М., Абзаева К. А. Превращения дитиенила под действием галогенидов молибдена и вольфрама // Изв. СО АН СССР 1981. - Вып. 3. - С. 147149.

268. Дерягина Э. Н., Паперная JI. К. Термическое взаимодействие фенилацетилена и 2,5-дихлортиофена с системой сера сероводород //

269. ЖОрХ.-1997.-Т. 33, вып 8.-С. 1189-1191.

270. Воронков М. Г., Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А. Высокотемпературный органический синтез. XVIII. Реакция сероводорода с а- или (3-бромстиролом //ЖОрХ . 1982. - Т. 18, вып. 8. - С. 1743-1746.

271. Muvaffak Seyhan, Samin Aksu. Uber aromatishe fluorverbindungen: fluor-thiophenol // Ber. 1939. - Bd. 72B - S. 594-595.

272. Zahn H., Zuber H. Uber einige reaktionstahige fluor. Verbindungen der aromatischen reihe // Chem.Ber. 1953. - V. 86. - S. 172-180.

273. Pat. CPP № 53360. Procedeu de preparare a ariliofenolior / Almasi L., Hantz А. А. //Заявл. 31.07.69; Опубл. 14.04.72. РЖХим.- 1973. - 15 H 173 П.

274. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н,. Леванова Е. П., Паперная Л. К., Доленко Г. Н. Прямой газофазный синтез 4-фтортиофенола и бис(4-фторфенил)сульфида // ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 1. - С. 82-86.

275. Charton М. Quantitative description of steric and electrical effects of planar У-bonded groups. 1. Variation of dihedral angle with the size of an adjacent group // Progr. Phys. Org. Chem. 1981. - V. 13. - P. 119-251.

276. Dolenko G. N. X-Ray determination of effective charges on sulphur, phosphorus, silicon and chlorine atoms // J Mol. Struct. 1993. - Vol. 291, № 1. - P.23-57.

277. Дерягина Э. H., Паперная Л. К., Шилкина Т. А., Введенский В. Ю. Реакции переноса халькогенильных радикалов // ЖОХ. 1998. - Т. 68, вып. 3. - С. 471-475.

278. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П. Газофазная реакция 2-хлортиофена с сероводородом в присутствии спиртов // ХГС. 2002.-№.1.-С. 45-50.

279. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э.Н., Леванова Е. П., Паперная Л. К., Корчевин Н. А. Термические реакции хлораренов с сероводородом в присутствии метанола // ЖОрХ. 2005. - Т.41, вып. 11. - С. 1658-1664.

280. Дерягина Э. Н., Корчевин Н. А., Руссавская Н. В., Леванова Е. П. Использование дисульфидного масла в высокотемпературном синтезегетероциклических соединений серы // Нефтехимия. -1995.-Т.35, № 5. С. 472-476.

281. Корчевин Н. А., Паперная JI. К., Остроухова JI. А., Сухомазова Э. Н., Ефремова Г. Г, Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Влияние диметилселенида на газофазную реакцию 2-хлортиофена с сероводородом // ЖОХ. 1986.Т. 56, вып. 9.-С. 2087-2091.

282. Giles J. R. М., Roberts В. P. An electron spin study of sulhuranyl radicals of the type R2S-SX X = CF3 or RC(O). // J. Chem. Perkin Trans.II. 1980. - № 10.-P. 1497-1504.

283. Pryor W. A., Gojon G., Church D. F. Relative rate constants for hydrogen atom abstraction by the cyclohexanethiyl and benzenethiyl radicals // J. Org. Chem. -1978.-V. 43,№5.-P. 793-800.

284. Pryor W. A., Kneipp K., G. Primary kinetic isotope effects and the nature of hydrogen-transfer transition states. The reaction of a series of free radicals with thiols // J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V.93, № 21. - P. 5584-5586.

285. Дудоров В. В., Енгулатов Ю. И., Минкук Ф. Ф. Взаимосвязь эффектов поверхности и давления в реакии пиролиза этана // ЖПХ. 1978. - Т. 51, № 1.- С. 142-145.

286. Шилкина Т. А., Паперная Л. К., Дерягина Э. Н. Восстановление тиоколов селенофенолом // Тезисы докл. XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы Казань. - 1999. -С. 122.

287. Шилкина Т. А., Паперная Л. К., Дерягина Э. Н. Восстановление тиоколов селенофенолом до алканполитиолов // ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 2. - С. 283-285.

288. Ito О., Maria Daniela С.М. Flaming. Substituent effects on the free-radical addition reactions of aryl thiyl radicals with arylacetylenes // J. Chem. Soc. Perkin. Trans II. 1989. - № 6.- P.689-691.

289. Benitez F. M. and Grunwell J. R. Synthesis of thiophenes from acetylenes and bis-amine disulfides // Tetrahedron Lett. V. 18, № 39. - P.3413-3416.

290. Шилкина Т. А., Паперная J1. К., Албанов А. И., Дерягина Э. Н. Жидкофазные термические реакции пропаргилового спирта и его производных с диалкилдиселенидами // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. - № 8.-С. 1669-1670.

291. Паперная J1. К., Албанов А. И., Сухомазова Э. Н,. Леванова Е. П., Дерягина Э. Н. Взаимодействие системы арен(гетарен)тиол-диселенид с фенилацетиленом. // ЖОХ. 2004. - Т. 74, вып. 5. - С. 773-777.

292. Паперная Л.К., Дерягина Э.Н. Термическая реакция фенилацетилена с арен(гетарен)тиолами в присутствии диалкилдиселенидов // Тезисы докл. Всероссийского симпозиума "Химия органических соединений кремния и серы". Иркутск, 2001, С. 145.

293. Шилкина Т. А., Паперная Л. К., Дерягина Э. Н., Албанов А. И. Термические реакции фенилацетилена со смесью тиофенол диалкилдиселенид // ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 8. - С. 1339-1342.

294. Шилкина Т. А., Дерягина Э. Н., Паперная Л. К. Термические реакции фенилацетилена с системой тиофенол-диалкилдиселенид // Тезисы докл. XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы Казань. - 1999. - С. 123.

295. Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Шилкина Т. А. Газофазные реакции фенилацетилена с диалкилселенидами // ЖОХ. -1998. Т. 68, вып. 6. - С. 978-986.

296. Johannsen I., Henriksen L., Eggert H. Selenium-77 NMR. 2. The basis for application of JSe-Se and JSe-H in structure assignments of mono-, di-, and triseleno-substituted alkenes // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51, N 10 .- P. 1657-1660.

297. Корчевин H. А., Подкуйко П. А., Станкевич В. К., Дерягина Э. Н., Воронков М. Г. Препаративные способы получения диалкилдиселенидов // ЖОХ. 1989. - Т. 59, вып. 8. С. 1788-1790.

298. Rheinboldt Н. Nitrozylmercaptide und thio-nitrite // Ber. 1926. - Bd 59. -S.1311.

299. Xianshun Zeng, Xinxin Han, Langxing Chen, Qingshan Li, Fengbo Xu, Xiwen He, Zheng- Zhi Zhang. The first synthesis of a calyx4.(diseleno)crown ether as a sensor for ion-selective electrodes // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43, № 1. - P. 131-143.

300. Geens A., Swaelens G., Anteunis M. Nuclear magnetic resonance experiments on acetals. Barrier for inversion of 1,3-diselenane // J. Chem. Soc. D. 1969. № 9. P. 439-441.

301. Batchelor R. J., Einstein F. W. В., Gay I. D., Jian-Hua Gu, Johnston B. D., Pinto В. M. Selenium coronands: Synthesis and conformational analysis // J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol. 111, № 17. - P.6582-6591.

302. Hisashi F., Ryouich A, Tomoki E., Naomichi F. 1,5-Diselenaoctane: Synthesis and the first isolation of the diselenide hexafluorophosphate salt of R2Se + Se + R2. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. - Vol. 111, № 23. - P. 17891790.

303. Weiping L., Xiufang L., Xueran L., Hansheng X. Studies on heteromacrocyclic polyethers. IV. The synthesis of diselenacrown ethers and platinum complex with catalytic activing in hydrosilylation // Chin. Chem. Lett. 1994. - Vol. 5, № 1. - P. 49-50.

304. Clarembeau M., Cravador A., Dumont W., Hevesi L., Krief A., Lucchetti J., Van Ende D. Synthesis of selenoacenals // Tetrahedron. 1985. - Vol. 41, № 21.-P. 4793-4812.

305. Леванова E. П., Сухомазова Э. H., Паперная Л. К., Албанов А. И., Дерягина Э. Н. Препаративный метод синтеза 1,3-пропандиселенола // ЖОХ. 2004. - Т. 74, вып. 10. - С. 1755-1756.

306. Дерягина Э. Н., Грабельных В. А., Мамасева Т. В. // ЖОХ. 2003. - Т.73, вып. 5. - С. 752.

307. Дерягина Э. Н., Руссавская Н. В., Паперная JI. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Корчевин Н А. Синтез халькогенорганических соединений в основно-восстановительных системах // Изв. АН. Сер. хим. 2005.-№ 11.-С. 2395-2405.

308. Baumann Е., Walter G. Ueber verseifbare sulfone, sulfonsulfinsauren und sulfinsaurelactone // Ber. 1893. - № 26. - S. 1129.

309. Karimi В., Hazarkhani H. New applications of 2,4,6-trichloro-l,3,5-triazine (TT) in synthesis: highly efficient and chemoselective deprotection and ring-enlargerment of dithioacetals and oxathioacetals // Synthesis. 2003. № 16. P. 2547-2551.

310. Kayzer M. M., Zhao H., Chen G., Feicht A. Asymmetric oxidation of substituted dithianes and dithiolanes by enqineered yeast and E. coli expressing cyclohexanone monooxygenase // Arkivoc. 2002. - P.XII, № 6. -P. 47-62.

311. Zhi-Jie Ni, Nai-Wen Mei, Xian Shi, Yih-Ling Tzeng, Maw Cherng Wang, Tien-Yau Luh. Nichel-catalyzed olefmation of cyclic benzylic dithioacetals by Grignard reagents// J. Org. Chem. 1991. - № 56. - P. 4035-4042.

312. Andenrsen N. H., McCrae D. A., Grotjahn D. В., Gabhe S. Y., Theodore L. J., Ippolito R. M., Sarkar Т. K. The use of metalloids (-SiMe3, -SnR3) as protected carbanions // Tetrahedron. 1981. - № 37 - P 4069-4079.

313. Tien-Yau Luh, Chin-Fa Lee. Dithioacetals as zwitterion synthons // Eur. J. Org. Chem. 2005. - P 3875-3885.

314. Ranu В. C., Das A. Moltea salt as a green reaction medium: efficient and chemoselective dithioacetalization and oxathioacetalization of aldehydesmediated by molten tetrabutylammonium bromide // Aust. J. Chem. 2004. -№57.-P. 605-608.

315. Corey E. J., Seebach D. Carbanionen der 1,3-dithiane, reagentien zur C-C-verkniipfung durchnucleophile substitution oder carbonyl-addition // Angew. Chem. 1965. - № 77. - P 1134-1135.

316. Bulman Page P.C., Niel M.B., Prodger J.C. Synthetic uses of the 1,3-dithiane grouping from 1977 to 1988 // Tetrahedron 1989. - № 45. - P. 7643-7677.

317. Khan А. Т., Mondal E., Ghosh S., Islam S. A simple and practical synthetic protocol for acetalisation, thioacetalisation and transthioacetalisation of carbonyl compounds under solvent-free conditions // Eur. J. Org. Chem. -2004. P. 2002-2009.

318. Perni R. B. Amberlyst-15 as a convenient catalyst for chemoselective thioacetalization // Synth. Commun. 1989. - № 19. - P. 2383-2387.

319. Kiryanov A. A., Seed A. J., Sampson P. Syntheis and stability of 2-(l,l-difluoroalkyl)thiophenes and related 1,1-difluoroalkyl benzenes: fluorinated building blocks for liquid crystal synthesis // Tetrahedron. 2001. - № 57. - P. 5757-5767.

320. Jones Т. K., Reamer R. A., Desmond R., Mills S. G. Chemistry of tricarbonyl hemiketals and application of Evans' technology to the total synthesis of the immunosuppressant (-) FK-506 // J. Am. Chem. Soc .- 1990. - № 112. - P. 2998-3017.

321. Elgemeie G. H., Sayed S. H. Synthesis and chemistry of dithiols // Synthesis. -2001.-№ 12.-P. 1747.

322. Poleschner H., John W., Kempe G., Hoyer E., Fanglwiel E. Tetrathiafulvalene; 1) Neue polymere tetrathiafulvalene-dithiolen-metallkomplexe mit electronenleitenden eigenschaften // Z. Chem. 1978. № 18. - P. 345-346.

323. Queiroz M. J. R. P., Ferreira I. C. F. R., Barbosa S., Calhelha R., Estevinho L. Abstracts of International Symposium "Advances in Synthetic, Combinatorial and Medicinal Chemistry". M. - 2004. - P. 156; Avolio S., Altamura S.,

324. Harper S., Koch U., Laufer R., Migliaccio G., Narjes F., Pacini В., Pesci S., Rowley M. M. - 2004. - P. 8.

325. Jadav J. S., Reddy В. V. S., Pandey S. K. Indium (III) chloride catalysed efficient conversion of carbonyl compounds to 1,3-dithioacetals // Synth. Commun. 2002. - № 32. - P. 715-719.

326. Roberts R. M., Cheng С. C. Stereochemistry of cyclic sulfides and sulfones. Relashionship to d-orbital resonance of sulfur// J. Org. Chem. 1958. - № 23, P. 983-990.

327. Gibson D. Т. 1,3-Dithiolan // J. Chem. Soc. 1930. - № 1. - P. 12-14.

328. Shinde P. D., Borate H. В., Wakharkar R. D. Thioacetalization of the carbonyl function, transthioacetalization of acetals, ketals, oximes and hydrazones catalysed by aqueous hydrobromic acid // Arkivoc. 2004. - P.XIV. - № 12. -P. 110-117.

329. Firouzabadi H., Iranpoor N., Amani K. Heteropoly acids as heterogeneous catalysts for thioacetalization and transthioacetalization reactions // Synthesis. -2002.-№ l.-P. 59-62.1 ^

330. Eliel E. L., Rao V. S., Riddell F. G. С Nuclear magnetic resonance spectra of saturated heterocycles. З.'3, b 1,3-Dithianes // J. Am. Chem. Soc.- 1976. № 98. -P. 3583-3590.

331. Lambert J. В., Majchrzak M. W., Daniel Stec III. Protonic and conformational equilibria of 1,3-dithiaalkanes and their congeners in highly acedic media // J. Org. Chem. 1979. - № 44. -P. 4689-4695.

332. Eliel E. L., Hutchins R. O. Conformational analysis. XVIII. 1,3-Dithianes. Conformational preferences of alkyl substituents and the chair-boat energy difference// J. Am. Chem. Soc. 1969. - V 91, № 10-P. 2703-2715.

333. Kumar V., Dev S. Titanium tetrachloride an efficient and convenient reagent for thioacetalization // Tetrahedron Lett. 1983. - № 24. - P. 1289-1292.

334. Karimi В., Seradj H. Zirconium tetrachloride (ZrCU) as an efficient and chemoselective catalyst for conversion of carbonyl compounds to 1,3-oxatiolanes // Synlett. 2000. -№ 6. - P.805-806.

335. Burczyk В., Kortylewicz Z. Organic sulfur compounds; II. Sulfur dioxide as catalyst in the synthesis of thioacetals from aldehydes or ketones and alkanethiols, alkanedithiols, or hydroxyalkanethiols // Synthesis. 1982. - № 10.-P. 831-833.

336. Surya Kanta De. Ruthenium (III) chloride-catalyzed thioacetalization of carbonyl compounds: scope, selectivity, and limitations // Adv. Synth. Catal. -2005. № 2347. - P. 673-676.

337. Eliel E. L., Hartmann A. A. A convenient synthesis of б-keto esters // J. Org. Chem. 1972. - № 37. - P. 505-506.

338. Grayson D. H., O'Donnell S. H. Addition of nucleophiles to (E)-3-phenylsulfonylprop-2-enenitrile: a route to (3-substituted a, ^-unsaturated nitriles and to acetals of cyanoacetaldehyde // Arkivoc. 2003. - P.VII, № 2, 4.- P. 4-14.

339. Паперная JI. К., Леванова E. П., Сухомазова Э. H., Албанов А .И., Дерягина Э. Н. Реакции альдегидов тиофенового ряда в системе тиол-триметилхлорсилан // ЖОрХ. 2003. - Т. 39, вып. 10. - С. 1598-1599.

340. Паперная Л. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Албанов А. И., Дерягина Э. Н. Новый подход к синтезу циклических 1,3-дитиоацеталей из тиофен-2-карбальдегидов // ЖОрХ. 2006. - Т. 42, вып. 2. - С. 272276.

341. Daudt W. Н., Hyde J. F. Synthesis of methylphenyldisiloxanes // J. Am. Chem. Soc. 1952. - № 74. - P. 386-390.

342. Турчанинова JI. П., Корчевин H .А., Шипов А. Г., Дерягина Э. Н., Бауков Ю. И., Воронков М. Г. Новый метод синтеза хлорметилсульфидов // ЖОХ. 1989.-Т59.-Р. 722-723.

343. Турчанинова J1. П., Шипов А. Г., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Бауков Ю. И., Воронков М. Г. К синтезу 2-метил-1-пропенилсульфидов и их кислородных и азотистых аналогов //ЖОХ. 1991. - Т. 61, вып.9 - Р. 2039-2043.

344. Паперная J1. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Албанов А. И., Дерягина Э. Н. Синтез открыто-цепных дитиоацеталей на основе тиофен-2-карбальдегида и его аналогов // ЖОрХ. 2005. - Т. 41, вып. 7. - С. 973976.

345. Krief A., Defrere L. Reaction of 1,3-diselenanes with organolitiums // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, № 44. - P. 8011-8014.

346. Krief A., Defrere L. Reaction of 1,3-diselenanes with metal amides // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, № 15. - P. 2667-2670.

347. Krief A., Defrere L. Synthesis of 2-lithio-l,3-diselenanes and 2-lithio-l,3-dithianes by Se/Li exchange: first successful trapping of axially oriented 2-lithio-1,3-diselenanes // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, № 44. - P. 80158018.

348. Geens A., Anteunis M. Preparation of 4,6-methyl,alkyl-l,3-thiaselenanes and 4,6-methyl,alkyl-oxaselenanes // Bull. Soc. Chim. Beiges. 1971. - Vol. 80. -P. 639-649.

349. Pinto В. M., Johnston B. D., Nagelkerke R. The third row anomeric effect. Conformational analysis of 2-phenylthio- and 2-phenylseleno-1,3-diselenanes // Heterocycles. 1989. - Vol. 28, № 1. - P. 389-403.

350. Jensen K. A., Yenriksen L. Organic selenium compounds. XVII. Reactions of carbon diselenide with active methylene compounds // Acta. chem. skand. chim. 1970. V. 24, № 9. - P. 3213-3229.

351. Baudoux G., Norberg В., Wouters J., Defrere L., Krief A., Eurard G. Cis -4,6-dimethyl-2-phenyl-l,3-diselenane // Acta Cryst. 1998. - C.54. - P. 1505-1507.

352. Krief A., Elie В., Willy D. Cleavage of the C-Se bond of cyclic selenoacetals derived from 4-t-butylcyclohexanone with butyllithiums and tin and silyl hydrides // Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34, № 52. - P. 8517-8520.

353. Mikolajczyk M., Mikina M., Graczyk P.P., Wieczorek M. W., Bujackz G. Synthesis and conformation of 2-dimetoxyphosphoryl-1,3-diselenanes. The first evidence for Se-C-P anomeric interactions // Tetrahedron Lett. 1991. -Vol. 32,№33.-P. 4189-4192.

354. Ф 378. Mikolajczyk М., Mikina М., Graczyk P.P., Balczewski P. Insertion of 6phosphorylcarbene moiety into S-S bonds: synthesis of dithio- and diselenoacetals of formylphosphonates // Synthesis. -1996. P. 1232-12138.

355. Паперная Jl. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Албанов А. И., Клыба Л. В., Дерягина Э. Н. Получение 2-(1,3-диселенан-2-ил)тиофена из пропан-1,3-диселенола и тиофен-2-карбальдегида // ЖОрХ. 2004. - Т. 40, вып. 3.-С. 468-469.

356. Паперная Л. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Клыба Л. В., Жанчипова Е. Р., Албанов А. И., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н. Синтез 1,3 диселенанов тиофенового ряда // ЖОХ. - 2006. - Т.76, вып.7. -С.1172-1179.

357. Руссавская Н. В., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Грабельных В. А., Клыба Л. В., Жанчипова Е. Р., Албанов А. И., Корчевин Н. А. Синтез и восстановительное расщепление поли(триметилендиселенидов) // ЖОХ. -2006. Т. 76, вып.2. - С.243-248.

358. B.S.Ranu, Т Mandal. An indium -TMSC1 promoted reaction of diphenyl dielenides and aldehydes: novel routes to selenoacetals and alkyl phenyl selenides // Tetrahedron Lett.- 2006.- Vol. 47.- P. 5677-5680.

359. Bowie J. Н., White P.Y. Electron impact studies XLVII:* The mass spectra of alkyl-l,3-dithianes // Organic Mass Spectrometry. 1972. - Vol. 6.- P. 317324.

360. Bowie J. H., White P. Y. Electron impact studies XLVII: The mass spectra of 2-aryl-l,3-dithianes and 1,3-dithialanes // Organic Mass Spectrometry. 1969. -Vol. 2.-P. 611-623.

361. Bowie J. H., White P. Y., Blumenthal T. Collision-induced dissociations of substituted benzyl anions: deprotonated 2-phenyl-1.3-dithiane // Organic Mass Spectrometry. 1987. - Vol. 22. - P. 541-544.

362. Б. А. Трофимов. Гетероатомные производные ацетилена. М.: Наука.-1981.-С. 114.

363. Паперная Л. К., Дерягина Э. Н., Албанов А. И. Реакция 2-хлор-5-(хлорметил)тиофена с виниловым эфиром моноэтаноламина // ХГС. -2002.-№9.-С. 1207-1209.

364. Vijaikumar., Pitchumani К. Simple, solvent free syntheses of unsymmetrical sulfides from thiols and alkyl halides using hydrotalcite clays // J. Mol. Catalysis A: Chemical 2004. - V. 217, № 1 -2. - P. 117-120.

365. Пат. № 76128984. Япония. МКИ C07D265/30. 2-(Phenoxymethyl)morpholines / Sougou F., Yasuaki C., Kiyoshi O., Tomio M. //Заявл. 30.04.75; Опубл. 10.11.76.- С. A.- 1977.-V. 86.- 171464j.

366. Пат. № 4541959. США. МКИ С07С153/023, НКИ 260/455R. Diphenylsulfide derivatives / Taisho Pharmaceutical Co. (Япония) // Заявл. 29.08.84; Опубл. 17.09.85. РЖХим. - 1986.-23054П.

367. Пат. № 2528345. ФРГ. МКИ С07С, A01N. Pesticidal phenylalkynyl ethers / Faroog S., Karrer F. // (Швейцария). № 8933/74. - Заявл. 28.06.74; Опубл. 08.01.76. - С.A. - 1976. - V. 84. - 121450g.

368. Пат. №601986. ФРГ. МКИ A01N9/12, A01N9/24. Schadlingsbecampfungsmittel / Faroog S., Karrer F. // (Швейцария). № 1550/75. - Заявл. 7.02.75; Опубл. 14.07.78. - РЖХим. - 1979.- 20420П.

369. Пат. №2530028. ФРГ. МКИ С07, A01N. Pesticidal diethers / Faroog S., Karrer F. // (Швейцария). № 9309/74. - Заявл. 08.07.74; Опубл. 29.01.76. - С. A. - 1976 - V. 84. - 135295е.

370. Пат. № 2527308. ФРГ. МКИ C07F, A01N. Pesticidal (phenylthio)phenylfdialkyl phosphorothioate derivatives / William H. // Заявл. 26.06.74; Опубл. 15.01.76. С. A. - 1976.- V. 84. - 164413x.

371. Arcoria A., Passerini R. Su alcune diammine aromatiche con ossigeno e zolfo a ponte. Nota 1. Intermedi e coloranti azoici a sviluppo // Ann. chim. 1959. -V. 49, № 56. - P. 985-995. - РЖХим. - 1960. - 82034.

372. Пат. № 4823560. Япония. МКИ C08G33/0. Способ получения сополимеров, содержащих сульфидные, сульфоксидные и сульфоновые звенья / Фудзисава Ю., Кадоя М., Кобаси Н. // Заявл. 14.09.70; Опубл. 14.07.73. РЖХим. - 1974.- 9С442П.

373. Scott G. Peroxidolytic antioxidants: Sulfer antioxidants and autosynergistic stabilizers based on alkyl and aryl sulfides // Dev. Polym.Stab. 1983. - № 6. - P. 29-71. - C. A. - 1985.- V. 102. - 186398р.

374. Maoli M., Talbot J. Use of (2-hydroxyphenyl) sulfides as liquid ion exchangers for the extraction of common metals // C.R. Acad. sci. 1978. - V. 286, № 25.- P. 713-716.-C.A.- 1978.-V. 89.- 153451k.

375. Colonna S., Gaggero N., Richelmi C., Pasta P. Resent biotexnological developments in the use of peroxidases // Trends in Biotechnology 1999. -V. 17, №4.- P. 163-168.

376. Воронков M. Г., Халиуллин А. К., Анненкова В. 3., Антоник JI. М., Камкина М. Л., Дерягина Э. Н., Вакульская Т. И. Полифенилен-, полидитиенилен-, политиениленсульфды // Докл. АН СССР. 1976. - Т. 228, №6.-С. 1341-1343.

377. Пат. № 59174626. Япония. МКИ C08G63/62. Poly(sulfide carbonates) / Toshiba Corp. (Япония) // Заявл. 25.03.83; Опубл. 03.10.84. С. А.1985.-V. 102. 46464g.

378. Пат. № 60163924. Япония. МКИ C08G65/40. Cyanoaryloxypolymers / Matsuo S., Myrakami Т. // Заявл. 02.02.84; Опубл. 26.08.85. С. А.1986.-V. 104. 89742е.

379. Дерягина Э. Н., Корчевин Н.А. Паперная Л.К. Новые пути синтеза диорганилсульфидов // ЖОХ. 1997. - Т. 67, вып 5. - С.866-870.

380. Патент № 1752772. РФ. Способ выделения "Pseudomonas aeruginosa" / Леонтьева А.Г., Самойлюк З.И., Малкова Т.И., Паперная Л.К., Дерягина Э.Н, Воронков М.Г. // Опубл. Б.И. 1994. - № 21.

381. Peled E., Gorenshtein A., Segal M., Sternberg Y. Rechargeable lithium-sulfur battery I I J. Power Sources 1989. - Vol. 26, № 3-4. - P. 269-271.

382. Marmorstein D., Yu Т. H., Striebel K.A., McLarnon F.R., Hou J., Cairns E.J. Electrochemical performance of lithium/sulfur cells with three different polymer electrolytes // J. Power Sources. 2000. - Vol. 89, N 2. - P.219-226.

383. Колосницын В. С., Карасева Е. В., Аминева Н. А., Батыршина Г. А., Циклирование источников тока Li-S // Электрохимия 2002. - Т. 38, № 3. -С. 371-374

384. Jeon В. Н., Yeon J. Н., Kim К. М., Chung I. J. Preparation and electrochemical properties of lithium-sulfur polymer batteries // Power Sources 2002. - Vol. 109, N 1. - P.89-97.

385. Трофимов Б. А., Малькина А. Г., Соколянская J1. В., Носырева В. В., Мячина Г. Ф., Коржова С. А., Родионова И.В., Вакульская Т. И., Клыба JI. В., Стоянов Е. С., Скотхейм Т. А., Михайлик Ю. В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 2002. - № 9. - С. 269-276.

386. Roncali J. Conjugated poly(thiophenes): synthesis, functionalization, and applications // J. Chem. Rev. 1992. - V. 92. - P. 711-738.

387. Гольдфарб Б.П., Кондакова M.C. Хлорметилирование 2,5-диметилтиофена // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1956. - № 4. - С. 495-505.

388. Pat. № 4501903. USA. Chloromethylation process / Mirviss Stanley B. // Заявл. 5.07.83; Опубл. 26.02.85. -РЖХим. 1986. - 5Н146П.

389. Паперная JT. К., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Мячина Г. Ф., Дерягина Э. Н. Хлорметилирование бис(тиен-2-ил)сульфида // ЖОрХ. -2002. Т. 38, вып. 10. - С. 1548-1550.

390. Паперная Л. К., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Мячина Г. Ф., Дерягина ф Э. Н. Новые полимеры на базе бис(2-тиенил)сульфида // Тезисы докл. 4

391. Межд. Симпозиума по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи" Санкт-Петербург. - 2002. - С. 309.

392. Voronkov М. G.,.Perferkowitsct А. N. Neue bildungsweise von schwefelhaltigen heterocyclen // Angew. Chem. 1969. - Bd. 81, № 7. - S. 257258.

393. Myachina G. F., Korzhova S. A., Papernaya L. K., Skotheim T. A., Trofimov B. A. A polysulfide based on bis(thien-2-yl)sulfide synthesis and testing as active cathode material // Phosph., Sulfur and Silicon and the Relat. Elem. 2006.

394. Ш Vol. 181, № 6. P.1241-1247.

395. Gastle M.D., Plevey R.G., Tatlow J.C. Aromatic polyfluorocompounds. Part XL. The praparation and some nucleophilic replacement reactions of 4,5,6,7-tetrafluorobenzob.thiophen //J. Chem. Soc.- 1968C.- № 10. P. 1225-1227.

396. Jong F., Janssen M.J. The synthesis, oxidation and electron spectra of four dithienothiophenes//J. Org. Chem. 1971. - V. 36, № 12. - P. 1645-1648.

397. Jong F., Janssen M. J. Synthesis of dithienothiophenes // J. Org. Chem. 1971. - V.36,№ 14.-P. 1998-2000.

398. Geiseler G., Seidel H., Fruwert J. Uber das assoziationsverhalten parasubstituierter thiophenole // Spektrochim. Acta. 1973. - V. 29A, № 7. - P. 1385-1391.

399. Clifford A. F., Howell J. L., Wotbon D. L. New derivatives of trifluorothiazyne // J. Fluorine Chem. 1978.- V 11, № 3-4. - P. 433-439.

400. Kazuo H., Shigeo U. The reaction of phenol derivatives with sulfoxides // Yakugaku Zasshi.- 1966.- V. 86, № 3.- P. 187-191.

401. Fujisawa, Kobori Т., Ohtsuka N., Tsuchihashi G. Iron-catalyzed aromatic sufiiration with sulfenyl chlorides // Tetrahedron Lett. 1968,- № 49. - P. 5071-5074.

402. Leandri G., Maioli L. Sulfides and disulfides. XII. Nucleophilic reactions with 2,4-dinitronaphtyl sulfone // Ann. Chim. 1955.- V. 45, № 1. - P. 3-13.

403. Волынский Н.П., Гальперн Г.Д., Смолянинов В.В. Получение алкил(арил) нафтилсульфидов действием хлористого тионила на смешанные магнийорганические соединения // Нефтехимия. 1964. - Т.4, № 3. - С. 371-373.

404. Pirkle W. Н., Finn J. М. Useful routes to 9-antryl ethers and sulfides // J. Org. Chem. 1983. - V. 48, № 16. - P. 2779-2780.

405. Neale A.J., Bain P.J.S., Rawlings T.J. Rearrangements and decompositions of thiobisphenols // Tetrahedron. 1969. - V.25, № 18. - P. 4583-4591.

406. Химический энциклопедический словарь / под ред Кнунянц И.Л. М.: Советская инцеклопедия. - 1983.- 791 с.

407. Айвазов Б.В., Петров С.М., Хайруллина В.Р., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сераорганических соединений. М.: Химия. 1964. -280 с.

408. Cossar В. С., Fournier J. О., Fields D. L., Reynolds D. D. Preparation of thiols //J.Org.Chem.-1962.-V. 27. N l.-P. 93-95.

409. Kato Eishin, Oya Masayuki, Iso Tadashi, Iwao Jun-ichi. Conversion of thiols into disulfides with diethyl bromomalonate // Chem. and Pharm. Bull. 1986. -Vol. 34, № 2. - P. 486-495.