Новые поликонденсированные тиофены и родственные структуры: синтез и электрохимические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Коржова, Светлана Анатольевна

• Коржова, Светлана Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коржова, Светлана Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СЕРОСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИАРИЛЕНЫ, КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИОФЕНЫ И ВИНИЛЕНСУЛЬФИДЫ ^ (Литературный обзор)

1.1. Серосодержащие полиарилены.

1.1.1. Полиариленсульфиды.

1.1.2. Полиариленсульфоны.

1.1.3. Полиариленсульфоксиды.

1.1.4. Полимераналогичные превращения в синтезе серосодержащих полиариленов.

1.2. Поликонденсированные гетероциклические системы с тиофеновыми циклами.

1.2.1. Политиенотиофены, полученные электрохимической полимеризацией.

1.2.2. Получение тиофенов посредством химических превращений.

1.2.3. Получение тиофенов путем взаимодействия элементной серы с алканами.

1.2.4. Получение тиофенов путем взаимодействия элементной серы с алкенами.

1.2.5. Получение тиофенов взаимодействием элементной серы с алкинами

1.2.6. Осернение полиэтилена.

1.2.7. Осернение полиацетилена. ф 1.2.8. Тиофены из арилалкенов и элементной серы.

1.2.9. Взаимодействие метилпиридина с серой.

1.3. Реакции этенгалогенидов с полисульфидами натрия.

1.4. Практическая значимость серосодержащих материалов.

ГЛАВА 2. НОВЫЕ ПОЛИКОНДЕНСИРОВАННЫЕ ПОЛИТИОФЕНЫ И РОДСТВЕННЫЕ СТРУКТУРЫ: СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА (Обсуждение результатов)

2.1. Поли(виниленполисульфиды) и поли(тиенотиофены).

2.1.1. Прямая сульфуризация полиэтилена. р 2.1.1.1. Термическое и термокаталитическое осернение полиэтилена.

2.1.1.2. Физико-химические свойства полученных соединений.

2.1.1.3. Электропроводность и парамагнетизм.

2.1.1.4. Электрохимическая активность. i|r 2.1.1.5. Химическое восстановление.

2.1.2. Прямая сульфуризация полиацетилена.

2.1.2.1. Получение полиацетилнена.

2.1.2.2. Термическое осернение полиацетилена.

2.1.2.3. Физико-химические свойства новых материалов.

2.1.2.4. Электропроводность и парамагнетизм.

2.1.2.5. Электрохимическая активность.

2.2. Поли(4,5,6,7-тетратионо-4,5,6,7-тетрагидробензотиофен-2,3-диил) и родственные структуры: прямая сульфуризация полистирола. if' 2.2.1. Термическое и термокаталитическое осернение полистирола.

2.2.2. Физико-химические свойства.

2.2.3. Электропроводность и парамагнетизм.

2.2.4. Электрохимическая активность.

2.3. Поли(6-метил-5-сульфанилтиено[2,3-6]пиридин-4-тион), поли{6Я-тиено[2,3-6]азепин-6,7(8//)-дитион} и родственные структуры: прямая сульфуризация поли(5-винил-2-метилпиридина)

2.3.1. Термическое осернение поли-(5-винил-2-метилпиридина).

2.3.2. Физико-химические свойства.

2.3.3. Способность двукратно сульфуризованного поли-(5-винил-2-метилпиридина) к образованию комплексов.

2.3.4. Электропроводность и парамагнетизм.

2.3.5. Электрохимическая активность.

2.4. Поли(виниленполисульфиды) из хлорэтенов и полисульфидов натрия

2.4.1. Поли(виниленполисульфиды) из трихлорэтена и полисульфидов р натрия.

2.4.1.1. Химическое восстановление.

2.4.1.2. Электропроводность и электрохимическая активность.

2.4.2. Поли(виниленполисульфиды) из тетрахлорэтена и полисульфидов b натрия.

2.4.2.1. Химическое восстановление поли(виниленполисульфидов).

2.4.2.2. Восстановительное расщепление системой КОН - N2H4-H20.

2.4.2.3. Восстановительное расщепление литием в жидком аммиаке. ф 2.4.2.4. Электрохимическая активность.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ПОДРОБНОСТИ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ (Экспериментальная часть)

3.1. Детали синтеза.

3.1.1. Прямое осернение полиэтилена.

3.1.2. Прямое осернение полиацетилена.

3.1.3. Прямое осернение полистирола.

3.1.4. Прямое осернение поли-(5-винил-2-метилпиридина).

3.1.5. Поли(виниленполисульфиды) из трихлорэтена.

3.1.6. Поли(виниленполисульфиды) из тетрахлорэтена.

3.2. Инструментальные методы исследования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые поликонденсированные тиофены и родственные структуры: синтез и электрохимические свойства»

Актуальность работы. Поликонденсированные тиофены и родственные гетероциклические системы с тиофеновыми циклами, такие как поли(тиенотиофен), поли(дитиенотиофен), поли(3,4-этилендиокситиофен), поли(изобензо[с]тиофен), поли(бензотиеноиндол), обладают ценными физико-химическими свойствами (редокс-активностью, электропроводностью, парамагнетизмом) и изучаются как перспективные материалы для оптоэлектроники и литиевых аккумуляторов с высокой плотностью энергии.

Несмотря на интенсивные исследования в этой области, до настоящей работы практически отсутствовали сведения о синтезе и свойствах высокосернистых поликонденсированных гетероциклических систем с окислительно-восстановительными функциями (S-S, S-H и C=S), обладающих редокс-активностью и перспективных в качестве активных катодных материалов перезаряжаемых литиевых источников тока.

В связи с этим синтез и исследование новых высокосернистых материалов, объединяющих в молекуле конденсированные тиофеновые и другие ароматические гетероциклические фрагменты и редокс-активные I функции, является актуальным.

Данная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по темам № 2.6.10 «Разработка методов синтеза практически ценных соединений и продуктов на базе ацетилена и его производных» (номер государственной регистрации 01860109691, 1998-2001 гг.), а также, частично, по контракту с Корпорацией Молтех (США).

Цели работы. Разработка нового метода получения поликонденсированных тиофенов и родственных структур, обладающих редокс-активными свойствами на основе осернения доступных полимеров полиэтилена, полистирола, полиацетилена, поливинилметилпиридина и др.) элементной серой; синтез поливинилен-полисульфидов и родственных соединений реакцией три- и тетрахлорэтенов с полисульфидами натрия; создание новых катодных материалов для литий-серных аккумуляторов.

Научная новизна и практическая значимость работы. Осуществлены и изучены прямые реакции осернения полиэтилена, полиацетилена, полистирола и поли(5-винил-2-метилпиридина) элементной серой, приводящие к образованию конденсированных политиофеновых, политиенотиофеновых и полинафтотиофеновых структур.

Впервые реализована реакция три- и тетрахлорэтена с полисульфидами натрия (Na2Sx), в результате чего получены новые поли(виниленполисульфиды), обладающие высокой редокс-активностью.

Получены новые материалы, обладающие высокой электрохимической активностью, электропроводностью и парамагнетизмом и являющиеся перспективными компонентами катодов перезаряжаемых литий-серных источников тока.

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследования представлены и доложены на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998), XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань,

1999), 19th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur (Sheffield, UK, 2000), VII Международном Фрумкинском симпозиуме "Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология" (Москва,

2000), Молодежной научной конференции по органической химии "Байкальские чтения 2000" (Иркутск, 2000), Всероссийской конференции по химии кремния и серы, посвященной 80 летию М.Г. Воронкова (Иркутск,

2001), 20th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur (Flagstaff, Arizona, USA, 2002), VI Bilateral Russian-German Symposium "Physics and Chemistry of advanced materials" (Novosibirsk, 2002).

По теме диссертации опубликовано 17 работ (10 научных статей в отечественных и зарубежных журналах и 7 тезисов докладов).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 177 страницах машинописного текста, включая 27 таблиц, 30 рисунков, и состоит из 3 глав. Первая глава - обзор литературных данных, посвященный получению тиофенов, в том числе конденсированных. Во второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследований. Необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершают работу выводы и список цитируемой литературы (167 ссылок).

Основные сокращения: ПЭ - полиэтилен ПА - полиацетилен ПС - полистирол

ПВМП - поли-(5-винил-2-метилпиридин) ТХЭ - трихлорэтен ТЕХЭ - тетрахлорэтен

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Коржова, Светлана Анатольевна

158 ВЫВОДЫ

1. Разработан общий метод синтеза поликонденсированных тиофенов и родственных структур, основанный на прямом осернении полимеров (полиэтилена, полистирола, полиацетилена, поливинилметилпиридина) элементной серой.

2. Найдены условия проведения реакции, позволяющие увеличить содержание серы в полученных материалах. Исследовано влияние каталитических добавок (2-меркаптобензотиазол, фенилгуанидин, хлорид кобальта, дисульфид ванадила и оксида цинка) на процесс осернения.

3. Методами ЭПР, ИК, ФА ИК, ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии, рентгеноструктурного анализа, ДСК-ТГА, а также на основании изучения электропроводности, химического восстановления и электрохимического поведения синтезированных соединений показано, что они содержат конденсированные политиофеновые, полинафтотиофеновые, полинафтотиенотиофеновые и родственные структуры.

4. Полученные новые поликонденсированные тиофены и родственные соединения обладают высокой редокс-активностью, термо- и хемостойкостью, полупроводниковыми свойствами, парамагнетизмом и являются перспективными катодными материалами для современных перезаряжаемых литиевых источников тока.

5. Реакцией три- и тетрахлорэтена с полисульфидами натрия получены поливинилен-полисульфиды с высоким содержанием серы, проведено их восстановление литием в жидком аммиаке. Длина полисульфидных мостиков в синтезированных соединениях зависит от условий реакции. Исходные и восстановленные продукты парамагнитны, являются высокоомными органическими полупроводниками и обладают высокой электрохимической активностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коржова, Светлана Анатольевна, 2005 год

1. Сергеев В. А., Неделькин В. И. // Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / Под ред. Коршака В. В. М.: Наука, 1980.-С. 124-153.

2. Сергеев В. А., Неделькин В. И. // Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / Под ред. Коршака В. В. М.: Наука, 1988.-С. 113-142.

3. Неделькин В. И. // Получение и свойства органических соединений серы / Под ред. Беленького Л. И. М.: Химия, 1988. 274 с.

4. Корнеева В. И., Горбаткина Ю. А., Неделькин В. И., Овсянникова С. И., Андрианова О. Б., Сергеев В. А. Исследование адгезии серосодержащих полиариленов // Высокомол. соед. Сер. А. 1993. - Т. 35, № 1,-С. 58-62.

5. Зачернюк Б. А., Савин Е. Д., Неделькин В. И. Новые достижения в химии серосодержащих полиариленов // Высокомол. соед. Сер. С. -2002. Т. 44, № 12. - 2322-2339.

6. Пат. 5898061 США. 1999. Непрерывный процесс производства полиариленсульфида / Kiyoshi S., Yoshinari К., Masao О. // РЖХим. Химия высокомолек. соед. 2000, № 6. 00.06- 19С.414П.

7. Пат. 5929203 США. 1999. Способ получения высокомолекулярных полиариленсульфидов с использованием литиевых солей / Ash С. Е., Geibel J. F., Yelton H. D. // РЖХим. Химия высокомолек. соед. 2000, №5. 00.05-19С.408П.

8. Пат. 5905137 США. 1999. Способ получения серусодержащих полимеров / Haubs М ., Wagener R ., Nesheiwat А . // РЖХим. Химия высокомолек. соед. 2000, № 5. 00.05-19С.410П.

9. Неделькин В. И., Сергеев В. А. Новые серусодержащие полиарилены на основе дитиофенолов И Докл. АН СССР. 1992. - Т. 326. № 3. - С. 480-484.

10. Yamamoto К., Jikei М., Miyatake К., Katoh J., Nishide Н., Tsuchida Т. Sulfide bond formation for the synthesis of poly(thioarylene) through oxidation of sulfur chloride with aromatics // Macromolecules. 1994. - V. 27, № 15.-P. 4312-4317.

11. Miyatake K., Jikei M., Yamamoto K., Nishide H., Tsuchida T. Polycondensation of Diphenyl Sulphide // Polym. Adv. Technol. 1992. -V.3.-P. 401 -405.

12. Lakshmana R. V. Poly(arylenesulphones): Synthesis and Properties // J. Macromol. Sci. 1999. - V. 39, № 4. - P. 655.

13. Зачернюк Б. А., Савин E. Д., Моторнов E. И., Неделькин В. И. Синтез и свойства поли-1,4-фениленсульфидсульфоксида // Высокомол. соед. Сер. Б. 2001. - Т. 43, № 6. - С. 1070-1073.

14. Зачернюк Б. А., Савин Е. Д., Неделькин В. И. Циклические олигофенилен-сульфидсульфоксиды // Тез. Докл. Восьмой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. -Черноголовка, 2002. С. 67.

15. Ghander А. М., El-Sonbati A. Z., Diab М. A. Poly(arylenesulphoxides): Synthesis and Properties // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1989. - V. 27, № 2. - P. 447.

16. Зачернюк Б. А., Савин E. Д., Неделькин В. И. Азоаналоги полиариленсульфоксидов и полиариленсульфонов // Высокомол. соед. Сер. Б. 2002. - Т. 44, № 7. - С. 1271-1275.

17. Савин Е. Д., Неделькин В. И., Зверев Д. В. Взаимодействие полифениленсульфида с сульфурилхлоридом // Высокомол. соед. Сер. Б. 1997.- Т. 39, № 8. - С. 1412.

18. Leyng L. M., Tan K.-H., Lam T. S., WeiDong H. Electrical and optical properties of polyacetylene copolymers // Reactive & Functional Polymers. -2002.-V. 50.-P. 173-179.

19. Альфонсов В. А., Беленький JI. И., Власова Н. Н., Воронков М. Г. и др. // Получение и свойства органических соединений серы / Под ред. Беленького Л. И., М.: Химия, 1998. 560 с.

20. Novak P., Miller К., Santhanam К. S. V., Haas О. Electrochemically active polymers for rechargeable batteries // J. Chem. Rev. -1997. V. 97. - P. 207281.

21. Roncali J. Conjugated poly(thiophenes): synthesis, functionalization, and applications // J. Chem. Rev. 1992. - V. 92. - P. 711-738.

22. Skotheim T. A., Elsenbaumer R. L., Reynolds J. R. Handbook of Condacting Polymers. -N.Y.: Marcel Dekker, Inc., 1998. P. 1097.

23. Application of Electroactive Polymers / Ed. B. Scrosati. London: Chapman & Hall, 1993.-520 p.

24. Jow T. R., Jen K. Y., Elsenbaumer R. L., Shacklette L. W., Angelopoulos M., Cava M.P. Electrochemical Studies of Fused-Thiophene Systems // Synth. Met. 1986. - V. 14, № 1-2. - P. 53-60.

25. Berlin A., Pagani G. A., Sannicolo F. New Synthesis Routes to Electroconductive Polymers containing of Thiophene Units // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - № 21-24. - P. 1663-1664.

26. Jong F., Janssen M. J. The Synthesis, Oxidation, and Electronic Spectra of Four Dithienothiophenes // J. Org. Chem. 1971. - V. 36, № 12. - P. 16451648.

27. Buttol P., Mastragostino M., Panero S., Scrosati B. The Electrochemical Characteristics of a Polydithienothiophene Electrode in Lithium Cells // Electrochim. Acta. 1986. - V. 31, № 9. - P. 783-788.

28. Biserni M., Marinangeli A., Mastragostino M. Bromine Doped Polydithienothiphene: a Cathode-active Material in Aqueous Medium // Electrochim. Acta. 1986. - V. 31, № 9. - P. 1193-1196.

29. Arbizani C., Catellani, Mastragostino M., Mingazzini C. Synthetic Principles and applications of Poly(thiophenes) // Electrochim. Acta. 1995. -V. 40.-P. 1871-1883.

30. Kaneto K., Kohno Y., Inuishi Y. Electrochemical Preparation of a Metallic Polythiophene Film // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. - № 5-8. - P. 382-383.

31. Onoda M., Nakayama H., Morita S., Yoshino K. Recent Advances in Conjugated Poly(thiophenes) // Electrochem. Soc. 1994. - V. 141, № 2. -P. 339.

32. Dietrich M., Heinze J., Heywang G., Jonas F. Electronic Properties and Functionalization of Substituted Poly(thiophenes) // J. Electroanal. Chem. -1994. V. 369, № 1. - P. 87-93.

33. Hotta S., Soga M., Sonoda N. Novel Organosynthetic Routes to Polythiophene and its Derivatives // Synth. Met. 1988. - V. 26, № 1-3. - P. 267-279.

34. Capuano F., Casalbore-Miceli G., Giro G., Scrosati B. 3-Substituted thiophene polymer // J. Appl. Electrochem. 1994. - V. 24, № 1. - P. 114118.

35. Nayak K., Marynick D. S. The interplay between geometric and electronic structures in polyisothianaphthene, polyisonaphthothiophene, polythieno(3,4-b)pyrazine, and polythieno(3,3-b)quinoxaline // Macromolecules. 1990. - V. 23, № 8. - P. 2237-2245.

36. Ferraris J. P., Henderson C., Torres D., Meeker D. Synthesis, spectroelectrochemistry and application in electrochromic devices of an n-and p-dopable conducting polymer // Synth. Met. 1995. - V. 72. - P. 147152.

37. Wudl F., Kobayashi M., Heeger A. G. Poly(isothianaphthene) // J. Org. Chem. 1984. - V. 49 - P. 3382-3384.

38. Jow T. R., Jen K. Y., Elsenbaumer R. L. Electrochemical Studies of Fused-Thiophene Systems // Synth. Met. 1986. - V. 14. - P. 53-60.

39. Lazzaroni R., Riga J., Verbist J. J., Christaens L., Renson M. Electrochemical Synthesis and Preliminary Characterization of Poly(thieno3,8-b.pyrrole) // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - № 13-16.-P. 999-1000.

40. Bolognesi A., Catellani M., Destri S., Zamboni R., Taliani C. Poly(dithieno3,4-b:3'4'-d.thiophene: a New Transparent Conducting Polymer // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. - № M. - P. 246-247.

41. Bolognesi A., Catellani M., Destri S., Porzio W., Danieli R., Rossini S., Taliani C., Zamboni R., Ostoja P. Synthesis and Properties of Polydithienobenzene // Synth. Met. 1989. - V. 28. - C. 521-526.

42. Inove M. В., Velazques E. F. One-Step Chemical Synthesis of Doped Polythiophene by Use of Copper (II) Perchlorate as an Oxidant // Synth. Met. 1988. - V. 24. - C. 223-229.

43. Genies E., Bidan G., Diaz A. F. Electrochemical Polymerization of Heterocyclic Systems // J. Electroanal. Chem. 1983. - v. 149. - P. 1115.

44. Беленький JI. И., Бжезовский В. М., Власова Н. Н. и др. // Химия органических соединений серы / Под ред. Л. И. Беленького. М.: Химия.- 1988.-С. 320.

45. Абрамович В. Б., Кулаков В. Н., Токарская И. И. // Новый метод получения 3,4-диметилтиофена / Химия гетероциклических соединений. Сборник III. Серу содержащие гетероциклы / под ред. Гиллера С. А. Рига: Зинатне, 1971. - 248 с.

46. Гевальд К. Методы синтеза и реакции 2-аминотиофенов // Химия гетероциклических соед. 1976. -№ 10. - С. 1299-1315.

47. Rosowsky A., Chen К. К. N., Lin М. 2,4-Diaminothieno2,3-d.pyrimidines as antifolates and antimalarials. 3. Synthesis of 5,6-disubstituted derivatives and related tetracyclic analogs // J. Med. Chem. 1973. - V. 16, № 3. - P. 191-194.

48. Жиряков В. Г., Абраменко П. И. 2-Метилтиено-, тионафтено- и тиенотиенопиридины // ХГС 1965. - №3. - с. 334-341.

49. Koebel R. F., Needham L. L., Blanton C. W. Synthesis of thieno2,3-b.azepin-4-ones as potential antineoplastic agents //J. Med. Chem. 1975. -V. 18, №2.-P. 192-194.

50. Nakayama J., Machida H., Saito R., Hoshino M. General Synthesis of Polysubstituted Thiophenes from Diketo Sulfides // Tetrahedron Lett. -1985. V. 26, № 16. - P. 1983-1984.

51. Харченко В. Г., Воронин С. П., Губина Т. И., Маркушина И. А., Олейник А. Ф. Реакция арилфуранов с серо- и селеноводородом в условиях кислотного катализа // Химия гетероциклических соединений. 1984. - № 12. - С. 1606 - 1608.

52. Харченко В. Г., Губина Т. И., Воронин С. П., Маркушина И. А. О реакции фурановых соединений с сероводородом и аспектах ее применения // Химия гетероциклических соединений. 1986. - № 11.— С. 1453 - 1456.

53. Воронин С. П., Губина Т. И., Маркушина И. А., Харченко В. Г. Изучение механизма реакции фуранов в тиофены и селенофены в условиях кислотного катализа // Химия гетероциклических соединений. 1989. - № 10. - С. 1333 - 1337.

54. Воронин С. П., Губина Т. И., Трушин С. А., Маркушина И. А., Харченко В. Г. Изучение механизма реакции фуранов в тиофены и селенофены в условиях кислотного катализа. // Химия гетероциклических соединений 1989. - № 11. - С. 1458 - 1462.

55. McDowell D., Patrick D. В. The Chemistry of Indenothiophenes. I. 8H-Indeno2,1 -&.thiophene // J. Org. Chem. 1967. - V. 32, №8. - P. 24412445.

56. Воронков. M. Г., Вязанкин H. С., Дерягина Э. Н. и др. // Реакции серы с органическими соединениями / Под ред. Воронкова. М. Г. -Новосибирск: Наука СО, 1979. 368 с.

57. Fowles P., Sorgo M., Jarwood A. J., Strausz O. P., Gunnig H. E. The reactions of sulfur atoms. IX. The flash photolysis of carbonyl sulfide and the reaction of S(!D) atoms with hydrogen and methane // J. Am. Chem. Soc.-1967.-T. 89.-P.1352-1362.

58. Patent № 476598 Ger. // Chem. Abstr. 1929. - V. 11. - 487.

59. Patent № 351994 Brit. Carbon disulfide / Wheeler T. S., Francis W. // Chem. Abstrs. 1932. - V. 26. - 3342.

60. Patent № 2450659 US. Thiophene and butadiene // Chem. Abstr. 1949. -V. 43.-1066.

61. Shepard A F., Henne A. F., Modley T. J. The preparation of thiophene and its homologs from 1,3-diolefins and sulfur // J. Am. Chem. Soc. 1934. - V. 56.-P. 1355.

62. Patent № 3250595 US. Method of producing carbon bisulfide // Chem. Abstrs.- 1966.-V. 65.- 1831.

63. Patent № 2709639 US. Carbon disulfide / Folkins H. O., Miller E., Hennig H. Carbon disulfide//Chem. Abstrs.- 1955.-V.49.- 15191.

64. Westlake H. E., Mayberry M. G., Whitlock M. H., West J. R., Haddad G. J. The Structure of Ethylene Polysulfides1'2 // J. Amer. Chem. Soc. 1946. -V. 68, №5.-P. 748-751.

65. Будников П. П., Шилов Е. А. Взаимодействие серы с непредельными соединениями // ЖВХО. 1922. - Т. 54. - С. 685.

66. Броун А. С., Воронков М. Г. Изучение взаимодействия серы с непредельными соединениями. I. Новый метод синтеза fi-фенилтиофена и его гомологов // ЖОХ. 1947. - Т. 17, вып. 6. - С. 1162-1170.

67. Воронков М. Г., Броун А. С. Изучение взаимодействия серы с непредельными соединениями. И. Синтез /? фенилтиофена и его гомологов // ЖОХ. - 1948. - Т. 18. - С. 70-76.

68. Броун А. С., Воронков М. Г. /?- фенилтиофен и его гомологи из серы и непредельных соединений // Докл. АН СССР. Сер. хим. 1948. - Т. 50. -С. 1293.

69. Воронков М. Г., Броун А. С., Карпенко Г. Б., Голыитейн Б. Л. Изучение взаимодействия серы с непредельными соединениями // ЖОХ 1949. -Т. 20.-С. 1218.

70. Peel J. В, Robinson P. L. The Reaction between Acetylene and Sulfur at Temperatures up to 650° // J. Chem. Soc. 1928. - C. 2068-2070.

71. Briscoe V. A., Peel J. B, Robinson P. L. The Production of Thiophen by the Interaction of Acetylene and carbon Disulphide // J. Chem. Soc. 1928. - C. 2857-2858.

72. Challeuger F., Harrison J. B. Synthesis of Thiophenes from Alkynes // J. Inst. Petrol. Technol. 1935. - V. 21. - C. 135.

73. Mayer R., Gebhardt B. Reaction of Aryl Acetylene with Sulfur // Ber. -1964.-V. 97.-P. 1298.

74. Догадкин В. А., Донцов А. А. Взаимодействие полиэтилена с серой // Высокомол. соед. 1961.-Т. 3,№ 11.-С. 1746-1754.

75. Догадкин В. А., Донцов А. А. О процессах структурирования и деструкции при взаимодействии полиэтилена с серой // Высокомол. соед.- 1965.-Т. 7,№ 11.-С. 1841-1845.

76. Догадкин В. А., Донцов А. А. Взаимодействие полиэтилена с серой // ДАН.-1961.-Т. 138, №6.-С. 1349-1352.

77. Olsen D. A., Osteraas A J. Sulfur modification of polyethylene surfaces. I. Insertion of sulfur into polyethylene surfaces // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1969. -V. 7, № 7. - P. 1913.

78. Faibrother F., Gee G., Merril T. Sulphurized Polymers and Plastics // J. Polym. Sci. 1955. - V. 16. - P. 459.

79. Кедринский И. А., Дмитренко В. E., Грудянов И. И. Литиевые источники тока // М.: Энергоатомиздат. 1992. — С. 240.

80. Scrosati В., Padula A., Farrinaton G. C.An Electrochemical Investigation of Polyacetylene Electrodes in Lithium Organic Electrolyte Cell // Solid State Ionics. 1983. - № 9-10. - P. 447-452.

81. Kaufman J. H., Chung T.-C., Heeger A. J. Fundamental Electrochemical Studies of Polyacetylene // J. Electrochem. Soc. 1984 - V. 131, № 2 - P. 2847-2856.

82. Yazami R., Touzain Ph. A Reversible Graphite-Lithium Negative Electrode for Electrochemical Generators // J. Power Sources. 1983. - V. 9. - P. 365371.

83. Nagatomo Т., Ichikawa C., Omoto O. Copolymers of Polyacetylene with Sulfur. Synthesis and Properties // J. Electrochem. Soc. 1987. - V. 134. -P. 305.

84. Atlung S., West K., Jacobsen T. Dynamic Aspects of Solid Solution Cathodes for Electrochemical Power Sources // J. Electrochem. Soc. 1979. -V. 126, № 8. - P. 1311-1321.

85. Patent № 5,529,860 US. Electroactive High Storage Capacity Polycarbon-Sulfide Materials and Electrolytic Cells Containing Same / T. A. Skotheim, B. A. Trofimov, A. G. Mal'kina // Chem. Abstr. 1997. -V. 136. -P133579n.

86. Patent № 4664991 US. Composition based on a electron conducting polumer and its application to a positive active material for electrochemical generators // Chem. Abstr. 1987. - V. 105. - P. 9288.

87. Shirakawa H. In Handbook of conducting polymers // Marcel Dekker, Inc., New York Basel - Hong Kong. - 1998. - P. 197-208.

88. Jones S. O., Reid E. E. The Addition of Sulfur Hydrogen Sulfide and Mercaptans to Unsaturated Hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1938. -V. 60, № 10. - P. 2452-2455.

89. Westlake H. E. The Sulfurization of Unsaturated Compounds // Chem. Rev. 1946, V. 39. - № 2 - P. 219-230.

90. Зафранский Ю. Н., Семенова А. Н., Жукова К. Е. Изучение взаимодействия стирола с серой в присутствии аминов // Химия и технология полимеров / Под ред. Черенюка И. П., Красноярск, вып. 1. -1972.-148 с.

91. Carmack М., DeTar D. The Willgerodt and Kindler Reactions. Amides from Acetylenes and Olefins; Studies Relating to the Reaction Mechanisms // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68, № 10. - P. 2029-2033.

92. Emmert В., Croll M The action of sulfur on a- picoline // Chem. Ber. -1953.-V. 86.-P. 205.

93. Thayer H. J., Corson В. B. Action of sulfur on certain pyridine and quinoline derivatives. Action of sulfur on 4-picoline // J. Am. Chem. Soc. 1948. - V. 70. - P. 2330.

94. Patent № 2496319 US. 2-Picoline sulfur condensation product / Thayer H.J. // Chem. Abstrs. 1950. - V. 44. - 5920a.

95. Апухтина H. П., Шлиахтер P. А., Новоселок Ф. В. // Каучук и резина. -1967.-№7.-С. 87-92.

96. Кирпичников П. А., Аверко-Антонович JI. А., Аверко-Антонович Ю. О., Химия и технология синтетического каучука // Л.: Химия. 1974. -480 с.

97. Аверко-Антонович Л. А., Гарипова Р. Л. Химия и технология элементорганических соединений и полимеров // Межвузовский сборник. Казань. 1974. - С. 3.

98. Аверко-Антонович Л. А., Кирпичников П. А., Смыслова Р. А. Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе // Л.: Химия. -1983.- 128 с.

99. Trofimov В. A. Chalcogenation in multiphase superbase systems // Sulfur Rep. 1992. - V. 11 - P. 207-227.

100. Трофимов Б. А., Носырева В. В., Амосова С. В., Воронков М. Г. Дивинилсульфид из винилгалогенидов и сульфида натрия // ЖОрХ -1981.-Т. 17,№ 5.- С. 1098.

101. Ikeda Y., Ozaki М., Arakava Т. Synthesis of Poly(vinylene sulfide) and its Electrical Properties // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. - № 24. - P. 1518-1519.

102. Yamin H., Peled E. Electrochemistry of a nonaqueous lithium/sulfur cells // J. Power Sources. 1983. - V. 9. - P. 281-287.

103. Бикбаева Г. Г., Гаврилова А. А., Колосницин В. С. Разрядные характеристики литиевых элементов с твердым серным катодом в системе сульфолан-перхлорат лития // Электрохимия. 1993. - Т. 29, №6.-С. 716-720.

104. Tobishima S. I., Yamamoto Н., Matsuda М., Study on the reduction species of sulfur by alkali metals in nonaqueous solvents // Electrochim. Acta. -1997.-V. 42.-P. 1019-1029.

105. Marmorstein D., Yu Т. H., Striebel К .A., McLarnon F. R., Hou J., Cairns E. J. Electrochemical performance of lithium/sulfur cells with three different polymer electrolytes // J. Power Sources. 2000. - V. 89. - P. 219-226.

106. Trofimov В .A. Sulfurization of polymers: a novel access to electroactive and coducting materials // Sulfur Reports. 2003. - V. 24, № 3. - P. 283-305.

107. Бикбаева Г. Г., Гаврилова А. А., Колосницин В. С. Свойства серных катодов в зависимости от природы электропроводящих добавок // Электрохимия. 1994. - Т. 30, № 6. - С. 760-763.

108. Patent № 6,248,481 US, Bl. Overcharge Protection System for Rechargable Batteries / Visco S. J., Chu M.-Y., De Jonghe L.C. № 09/227,183. - 2001.

109. Jeon В. H., Yeon J. H., Kim К. M., Chung I. J. Preparation and electrochemical properties of lithium-sulfur polymer batteries // J. Power Sources. 2002. - V. 109. - P. 89-97.

110. Колосницин В. С., Карасева Е. В., Аминева Н. А., Батыршина Г. А. Циклирование источников тока Li-S // Электрохимия. 2002. - Т. 38, №3. - С. 371-374.

111. Колосницин В. С., Карасева Е. В., Шакирова Н. В., Сынг Д. Я., Чо М. Д. Циклирование серного электрода в электролитных системах на основе сульфолана и линейных эфиров (глимов) на фоне трифлата лития//Электрохимия.-2002.-Т. 38, № 12.-С. 1501-1504.

112. Колосницин В. С., Карасева Е. В. Li-S аккумуляторы: проблемы и перспективы // Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: Материалы VII Международной конф. (24-28 июня 2002 г.). Саратов, 2002. - С. 90.

113. Колосницин В. С., Карасева Е. В., Сынг Д. Я., Чо М. Д. Влияние природы эфиров на циклирование серного электрода в смешанных электролитах на основе сульфолана // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 12.-С. 1452-1456.

114. Колосницин В. С., Карасева Е. В., Сынг Д. Я., Чо М. Д. Влияние физико-химических свойств электролитных систем на циклирование серного электрода // Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 10. - С. 12181223.

115. Okuyama R., Nomura Е. Relationship Between the Total Energy Efficiency of a Sodium-Sulfur Battery System and the Heat // J.Power Sources. 1999. -V. 77, №2.-P. 164- 169.

116. Broadhead J., Skotheim T. A Safe, Fast-Charge, Two-Volt Lithium/Polymer Cathode 'AA'-Size Cell With a Greather Than 250 WH KG-1 // J.Power Sources. 1997. - V. 65. - P. 213-218.

117. Peled E., Gorenshtein A., Segal M., Sternberg Y. Rechargable Lithium-Sulfur Battery//J. Power Sources. 1989. - V. 26, № 3-4. - P. 269-271.

118. Грасси Н. // Химия процессов деструкции полимеров / М.: Изд-во иностр. лит., 1959. 64 с.

119. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. // Спектрометрическая идентификация органических соединений / М.: Мир, 1977. с. 160, 163.

120. Гордон Г., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - С. 200; 227.

121. Свердлов С. М., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. // Физика и техника спектрального анализа. Колебательные спектры многоатомных молекул /М.: Наука, 1970. СС. 332, 481, 488.

122. Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. / Ed. J.I. Kroschwit. Wiley. New York, 1990. - 524 p.

123. Трофимов Б. А., Скотгейм Т. А., Малькина А. Г., Соколянская Л. В., Мячина Г. Ф., Коржова С. А., Вакульская Т. И., Ковалев И. П., Михайлик Ю. В., Богуславский Л. И. Сульфуризация полимеров.

124. Сообщение 3. Парамагнитные и окислительно-восстановительные свойства осерненного полиэтилена // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 5. - С. 872-875.

125. Kawata S., Kawata Y. Three-Dimensional Optical Data Storage Using Photochromic Materials // Chem. Rev. 2000. - V. 100, № 5. - P. 17771788.

126. Patent № 6,174,621 B1 US. Electroactive High Storage Capacity Polycarbon-Sulfide Materials and Electrolytic Cells Containing Same / Skotheim T. A., Trofimov B. A., Mal'kina A. G., Kovalev I. P. Заявл. 1999; Опубл. 2001.

127. Materials for Alkali Metal Batteries // Handbook of Battery Materials / Ed. J. O. Bessenhard. -N.Y.: WYLEY-VCH, 1999. P. 293-591.

128. Chiang С. K. Polyacetylene as an Electrode in Solid State Batteries // Solid State Ionics. 1983. - № 9-10. -P. 445-446.

129. Берлин А. А., Гейдерих M. А., Давыдов Б. Э., Каргин В. А.,. Карпачева Г. П., Кренцель Б. А., Хутарева Г. В. Химия полисопряженных систем. -М: Химия, 1972.-272 с.

130. Shirakawa Н., Ikeda S. Infrared Spectra of Poly(acetylene) // Polym. J. -1971. V. 2, № 2. - P. 231-344.

131. Ito Т., Shirakawa H., Ikeda S. Simultaneous Polymerization and Formation of Polyacetylene Film on the Surfase of Concentrated Soluble Ziegler -Type Catalyst Solution // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1974. - V. 12, № l.-P. 11-20.

132. Астафьев И. В., Пискунов А. К. Дегидрохлорирование поливинилхлорида раствором амида калия в жидком аммиаке // Высокомол. Соед. -1960.-Т. 2, № 11.-С. 1745.

133. Трофимов Б. А., Васильцов А. М., Амосова С. В. Основность насыщенных растворов гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде // Изв. АН. Сер. хим. 1986. - № 4. - С. 751-756.

134. Goldberg В., Crow Н. R., Newman P. R., Heeger A. J., MacDiarmid A. G. Electron spin resonance of polyacetylene and AsFs-doped polyacetylene // J. Chem. Phys. 1979. - V. 70, № 3. - P. 1132-1136.

135. Воронков М. Г., Броун А. С., Карпенко Г. Б., Гольштейн Б. Л. Изучение взаимодействия серы с непредельными соединениями. III Синтеза а-фенилтиофена // ЖОХ 1949. - Т. 19, вып. 7.-С. 1356-1354.

136. Richter М., Beye N., Fanghanel Е. Organische Electronenlieter und Vorstufen; Tri-4,5-(l,3-dithiol)ylene: Potentielle Ausgangsstaffe fur die Synthese von organischen Elektronenlietern und Ferromagnetika // Z. Chem. 1988. -V. 28, №8.-P. 284.

137. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-231с.

138. Ионин Б. И., Ершов Б. А, Кольцов А. И. ЯМР спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1983. — 166 с.

139. Trofimov В. A. Sulfurization of polymers: a novel access to electroactive and coducting materials // Abstracts: 20th Inter. Symp. on the Organic Chemistry of Sulfur. Flagstaff, Arizona, USA, 2002. - P. SL 12.

140. Родионова И. В., Коржова С. А. Физико-химические свойства и электрохимическая активность осерненного поливинилпиридина // Молодежная научная конференция по органической химии "Байкальские чтения 2000" Иркутск, 2000. - С. 118.

141. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М.: Мир, 1965. 216 с.

142. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. лит., 1963. - 591 с.

143. Genin Н., Hoffmann R. Polythiene, a novel hypothetical carbon-sulfur polymer/J. Am. Chem. Soc. 1995.-V. 117, № 49.-P. 12328-12335.

144. Velikanov M. V., Genin H., Hoffmann R. Sulfur Multicenter Bonding and Distortions in Hypothetical Polydithioquinone // Chem. Mater. 1997. - V. 9, №2.-P. 573-579.

145. Trofimov В. A., D'yachkova S. G., Gusarova N. К., Sinegovskaya L. М., Myachina G. F., Korzhova S. A., Skotheim T. The Synthesis of Polysulfide Polymers from Tetrachloroethene and Sodium Polysulfides // Sulfur Lett. -1999.-V. 23,№5.-P. 169-177.

146. Jensen K. A., Henriksen L. Studies of Thioacids and Their Derivatives. XIV. Reactions of Carbon Disulfide with Active Methylene Compounds // Acta Chem. Scand. 1968. - V.22, № 4. - P. 1107-1128.

147. Дерягина Э. H., Корчевин H. А, Паперная JI. К. Новые пути синтеза несимметричных диорганилсульфидов// ЖОХ 1997. - Т. 67, вып.5. -С. 866-869.

148. Kazitsina L. A., Kupletskaja N. В. Applications of UV-, IR- and NMR-spectroscopy in organic chemistry (Vyschaja shkola, Moskva,) 1971. -264 p.

149. Spinner E. Notes Detection of Thiocarbonyl Groups by Infrared Spectroscopy / J. Org. Chem. - 1958. - V. 23, № 12. - P. 2037-2038.

150. Пул 4. // Техника ЭПР-спектроскопии, M.: Мир, 1970. 557 с.