Новые подходы к синтезу и химической модификации полибензимидазолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Рыбкин, Юрий Юрьевич

• Рыбкин, Юрий Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рыбкин, Юрий Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Полибензазолы - перспективный класс полигетероариленов, методы синтеза полибензазолов, свойства и применение

2. Сульфированные ароматические полибензимидазолы и мембраны на их основе

3. Способы введения фосфорильных групп в основную или боковую цепь полимеров

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА 1. ИССЛЕДОВАНИЕ МОДЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ

2-ФЕНИЛБЕНЗИМИДАЗОЛА

1. Фосфорилирование 2-фенилбензимидазола треххлористым фосфором в реагенте Итона

2. Фосфорилирование 2-фенилбензимидазола по реакции Кабачника-Филдса

3. Модификация 2-фенилбензимидазола диэтилхлорметилфосфонатом

4. Фосфонэтилирование 2-фенилбензимидазола диэтилвинилфосфонатом

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 10-ГИДРОКСИ-Ю-ОКСО-10Н-10Х5

ФЕНОКСАФОСФИН-2,8-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

ГЛАВА 3. РАЗЛИЧНЫЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

1. Синтез жесткоцепных и гибкоцепных полибензимидазолов в среде полифосфорной кислоты и реагента Итона

2. Синтез полибензимидазола АБ типа на основе 3,4-диаминобензойной кислоты

3. Синтез полибензимидазолов на основе 10-гидрокси-10-оксо- 10Н-10Х5-феноксафосфин-2,8-дикарбоновой кислоты и различных тетрааминов

4. Протонная проводимость синтезированных полибензимидазолов

ГЛАВА 4. МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ ДИЭТИЛВИНИЛ

ФОСФОНАТОМ

1. Модификация полибензимидазола АБГТБИ на основе 3,4-диаминобензойной кислоты диэтилвинилфосфонатом в системе диметилсульфоксид / спиртовая щелочь

2. Модификация полибензимидазола ПБИ-0-0 на основе 4,4'-дифенилоксид-дикарбоновой кислоты и 3,3',4,4'-тетрааминодифенилоксида диэтилвинилфосфонатом в растворе Ы-метил-2-пирролидона

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Синтез и очистка исходных соединений и растворителей

2. Синтез модельных соединений

3. Синтез мономерных соединений

4. Синтез полимеров в среде полифосфорной кислоты и реагента Итона

5. Модификация полибензимидазолов диэтилвинилфосфонатом

6. Методы исследований модельных соединений и полимеров

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые подходы к синтезу и химической модификации полибензимидазолов»

Развитие ряда отраслей современной техники требует создания полимерных материалов, способных сохранять эксплуатационные характеристики при действии высоких температур и различных агрессивных сред. Так, в 60-70-ые годы прошлого столетия бурное развитие получила химия тепло- и термостойких полимеров, одним из значительных звеньев которой являются полигетероарилены (ПГА). ПГА - полимеры, основная цепь которых построена из чередующихся ароматических карбо- и гетероциклических ядер, соединенных между собой о- или гетеросвязями.

Актуальность.

Представляется, что в новых технологиях наступившего века будут широко применяться топливные элементы (ТЭ), в частности, на протонпроводящей твердой полимерной мембране, поскольку эффективность использования топлива в двигателях, базирующихся на ТЭ, значительно выше, чем в двигателях внутреннего сгорания. В качестве топлива наиболее перспективными являются водород или метанол. В настоящее время ТЭ планируют использовать в качестве источников энергии в стационарных и нестационарных (автомобили, автобусы, локомотивы и т.д.) установках. Главными компонентами в ТЭ являются протонпроводящие ионсодержащие мембраны, способные работать в жестких условиях. К этим условиям относятся, во-первых, достаточно высокие температуры процессов, иногда превышающие 100°С, во-вторых, химически активная по отношению к мембранам сильнокислая среда. Кроме того, в реальных условиях работы ТЭ метанол, используемый в качестве топлива, весьма агрессивен, а также агрессивны и продукты его частичного окисления; окислители (например, кислород) и катализаторы, что связано с образованием активных радикалов на электродах (особенно на катоде). [1].

Анализ современной литературы показал, что ПГА представляют большой интерес в качестве термо-, тепло-, огне- и химически стойких систем, матриц для иммобилизации катализаторов, твердых электролитов для протонпроводящих мембран [1-3] и др. Так, например, пленочные материалы на основе ПГА, содержащих в своем составе ионогенные кислотные группы (-so3h, -СООН) успешно опробованы в ТЭ. Химическое строение таких полимерных электролитов весьма легко модифицировать в желаемом направлении; они характеризуются высоким влагопоглощением и достаточной протонной проводимостью при температурах ниже 120°С и высокой влажности, а также удовлетворительной термической и химической стойкостью в этих условиях. Дальнейшее развитие области связывают с возможностью получения полимеров, обладающих протонпроводящими свойствами при температурах выше 120°С в безводных условиях.

Этому критерию могут отвечать полимеры, содержащие в своем составе фосфорильные группы [1].

Полибензазолы (полибензотиазолы, полибензоксазолы и полибензимидазолы) (ПБА) являются одним из наиболее перспективных классов ПГА. Так, например, волокна из жесткоцепных ПБА демонстрируют лучшее удлинение при разрыве по сравнению с графитными и лучшие термическую и термоокислительную стабильности по сравнению с волокнами Kevlar®. Все это определяет целесообразность их использования в авиационной и аэрокосмической технике, а также в электронике. Другими областями, в которых ПБА обладают существенными преимуществами перед стеклом, волокнами Kevlar® и углепластиками, являются термостойкие мембраны и фильтры. Дальнейшее развитие этого направления будет в значительной степени определяться стоимостью мономеров и соотношением «стоимость-свойства» для этих систем [4].

Одним из наиболее изученных классов ПГА, использованных в ТЭ в виде полимерно-электролитных комплексов с ортофосфорной кислотой, являются полибензимидазолы (ПБИ) [5-8]. Однако оказалось, что в процессе работы топливного элемента ортофосфорная кислота мигрирует из мембраны в катодное пространство топливной ячейки, что приводит к снижению эффективности работы элемента. Поэтому весьма логичным представляется разработать методы синтеза ПБИ, в которых ионогенные кислотные фосфорсодержащие группы были бы химически связаны с цепью полимера. При этом, для обеспечения высокой химической и термической стабильности такого полимера оптимальным является включение атома фосфора в основную полимерную цепь посредством связей Р-С [9]; дополнительная стабилизация системы может быть достигнута, если атом фосфора будет входить еще и в состав ароматического конденсированного гетероцикла.

Несмотря на то, что цитируемые по ПБИ работы охватывают почти целое тридцатилетие (60-90гг.) исследований в области получения данного класса ПГА, большинство существующих ограничений и трудностей, связанных с синтезом и переработкой ПБИ, действуют и поныне. Поэтому все более актуальным становится поиск новых и усовершенствование уже существующих методов синтеза ПБИ, базирующихся на достаточно доступных, выпускающихся в промышленности мономерах и промышленных продуктах, которые могут использоваться в качестве мономеров. Используемые на сегодняшний день традиционные методы синтеза ПБИ в полифосфорной кислоте (ПФК) и реагенте Итона (РИ) (смесь МеБОзН с р2о5), являющиеся наиболее эффективными растворителями для синтеза высокомолекулярных ПБИ, имеют, однако, ряд недостатков и синтетических ограничений. Так, выбор конкретного растворителя для синтеза ПБИ (ПФК или РИ) часто зависит от химического строения используемых мономеров, что накладывает свои ограничения в применении к синтезу тех или иных видов ПБИ и может приводить к получению сшитых или низкомолекулярных полимеров. Поэтому становится понятной необходимость исследований, направленных на модернизацию этих методов с целью получения высокомолекулярных пленко- и волокнообразующих ПБИ, которые могли бы найти свое применение в качестве протонпроводящих мембран в ТЭ.

Очень актуальным, также, представляется поиск эффективных реакций полимер-аналогичных превращений ПБИ с использованием доступных фосфорилирующих агентов, которые потенциально могут использоваться для фосфорилирования ПБИ, выпускаемых в опытно-промышленных масштабах.

Научная новизна.

Научная новизна диссертационной работы заключается в том, что впервые:

• Созданы новые подходы к синтезу ПБИ и их фосфорсодержащих аналогов.

• Получен широкий круг высокомолекулярных, в том числе, новых волокно- и пленкообразующих ПБИ.

• Исследованы термические и вискозиметрические характеристики ПБИ, а также их растворимость в широком круге растворителей.

• Показана принципиальная возможность использования синтезированных ПБИ для получения протонпроводящих мембран ТЭ.

• Показана возможность получения высокомолекулярного жесткоцепного ПБИ на основе 3,4-диаминобензойной кислоты (АБПБИ) в РИ, а также на основе ее монофосфата в ПФК.

• Исследованы гидродинамические характеристики АБПБИ в комплексном растворителе диметилсульфоксид (ДМСО) / спиртовая щелочь, что позволило найти условия для переработки и химической модификации этого полимера.

• Получена 10-гидрокси-10-оксо-10Н-10?15-феноксафосфин-2,8-дикарбоновая кислота и новые высокомолекулярные, пленкообразующие, фосфорилированные ПБИ на ее основе.

• Проведено широкое исследование реакций фосфорилирования ПБИ на модельных системах. Найдена реакция фосфонэтилирования 2-фенилбензимидазола, определены оптимальные условия фосфорилирования; получены новые ПБИ с N-этилен-фосфонатными боковыми группировками.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Рыбкин, Юрий Юрьевич

134 ВЫВОДЫ

1. Созданы новые подходы к синтезу полибензимидазолов и их фосфорсодержащих производных. Получен широкий круг высокомолекулярных пленко- и волокнообра-зующих полимеров. Подробно изучены их химическое строение и физико-химические свойства. Показана принципиальная возможность использования синтезированных полибензимидазолов для получения протонпроводящих мембран в топливном элементе.

2. Впервые синтезированы высокомолекулярные, растворимые в органических растворителях, пленкообразующие полибензимидазолы на основе 4,4'-дифенилфталидди-карбоновой и 2,6-пиридиндикарбоновой кислот. Показано, что поликонденсация 3,3',4,4'-тетрааминодифенилового эфира с 4,4'-дифенилфталиддикарбоновой кислотой может быть успешно осуществлена лишь в реагенте Итона, тогда как на основе 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты только в среде полифосфорной кислоты.

3. Впервые показана возможность получения линейного, высокомолекулярного, жестко-цепного, пленкообразующего полибензимидазола АБ типа на основе 3,4-диаминобен-зойной кислоты в реагенте Итона и на основе ее монофосфата в среде полифосфорной кислоты. Показана возможность растворения жесткоцепных полибензимидазолов смесях диметилсульфоксида со спиртовыми растворами щелочей и изучены гидродинамические характеристики полимеров в этом растворителе. Из 5-10 % растворов АБПБИ получены прочные и эластичные пленки.

4. Подробно изучена реакция 4,4'-диметилдифенилоксида с треххлористым фосфором в присутствии безводного хлорида алюминия. Показано, что единственным выделяемым продуктом взаимодействия является 2,8-диметил-1 ОН-10Х,5-феноксафосфин-10-оксид, который при окислении на воздухе количественно превращается в 10-гидрокси-2,8-ди-метил-1 ОН-10Х,5-феноксафос-фин-10-оксид. Окислением последнего перманганатом калия получена 10-гидрокси-10-оксо-1 ОН-10Х5-феноксафосфин-2,8-дикарбоновая кислота, существующая в виде устойчивого кристаллогидрата, содержащего в своем составе две молекулы воды.

5. Впервые на основе 10-гидрокси-10-оксо-10Н-10А,5-феноксафосфин-2,8-дикарбоновой кислоты и различных ароматических тетрааминов в среде полифосфорной кислоты и/или реагенте Итона получены и исследованы новые фосфорсодержащие, высокомолекулярные, пленкообразующие полибензимидазолы. Показана возможность получения на их основе прочных и эластичных пленок пригодных для использования в качестве протонпроводящих мембран.

6. Впервые подробно изучена модельная реакция присоединения диэтилвинилфосфо-ната к 2-фенилбензимидазолу. Определены оптимальные условия реакции фосфонэтилирования, найдены катализаторы, обеспечивающие высокую скорость и селективность реакции.

7. Полученные закономерности были впервые использованы при проведении полимера-налогичных реакций фосфорилирования ароматических полибензимидазолов. Синтезированы N-этиленфосфонатные производные этих полимеров, определены оптимальные условия фосфорилирования, исследованы физико-химические свойства и показана принципиальная возможность их использования в качестве полимерных протонпроводящих мембран в топливном элементе.

Выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю: доктору химических наук, профессору Пономареву Игорю Игоревичу за предоставление возможности работать в интереснейшей и весьма актуальной области исследования, постоянное внимание и помощь, оказанные в ходе выполнения работы и обсуждения ее результатов, а также старшему научному сотруднику ЛФОС ИНЭОС РАН им. А.Н. Несмеянова Горюнову Евгению Иосифовичу за помощь в исследованиях химии фосфорорганических соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рыбкин, Юрий Юрьевич, 2005 год

1. А. Л. Русанов, Д.Ю. Лихачев, К.Мюллен. Успехи химии, 2002, 71, 862.

2. К. Бюлер, Термостойкие полимеры, М. "Химия", 1984, 1056.

3. В.В. Коршак, Н.М. Козырева, А.И. Кирилин. Н.И. Бекасова, Л.Г. Комарова, Е.С. Кронгауз, В.А. Сергеев, В.И. Неделькин, А.А. Жданов, М.М. Левицкий, В.П. Алексеева. Успехи химии в области элемептооргапических полимеров, М. "Наука", 1988, 320.

4. А.Л. Русанов , Л.Г. Комарова. Успехи химии, 2001, 70, 88.

5. US Pat. 4634530; Chem. Abslr., 1987, 106, 15770lj.

6. J.-Т. Wang, S.Wasmus, R.F.Savinell. J. Electrochem. Soc., 1996, 143, 1233.

7. S.R. Samms, S. Wasmus, R.F. Savinell. J. Electrochem. Soc., 1996, 143, 1225.

8. R.F. Savinell, E. Yeager, D. Tryk, U. Landau, J.S. Wainright, D. Weng, K. Lux, M. Litt, C. Rogers. J. Electrochem. Soc., 1994,141, L46.

9. G.M. Kosolapoff. Organic Phosphorus Compounds, John Wiley and Sons, Inc. New-York, 1976, 7, 16.

10. V.V. Korshak, M.M. Teplyakov.7. Macromolec. Sci. C, 1971, 5,. № 2. P. 409.

11. Е.С. Кронгауз, А.Л. Русанов, Т.Л. Ренард. Успехи химии. 1970, 39, № 9, 1591.

12. В.В. Коршак, М.М. Тепляков. Прогресс полимерной химии. М., 1969. 198 с.

13. C.S. Marvel. Polymer Preprints, 1964, 5, № 1, 167.

14. С.S. Marvel. Polymer Preprints, 1965, 6, ЛЬ 1, 15.

15. C.S. Marvel. SPEJ, 1965, 5, № 1, 29.

16. C.S. Marvel. PureAppl. Chem, 1968, 16, №23, 351.

17. C.S. Marvel. Appl. Polymer Symp., 1973, 22, 47.

18. C.S.Marvel. J. Macromolec. Sci. C, 1975, 13, № 2, 219.

19. В.В. Коршак Термостойкие полимеры. M., 1969. 411.

20. М. Ueda, М. Sato, A. Mochizuki. Macromolecules, 1985, 18, 2723.

21. В.В. Коршак, А.Л. Русанов, Д.С. Тугуши Успехи химии, 1981, 50, № 12, 2250.

22. V.V.Korshak, A.L.Rusanov, D.S. Tugushi. Polymer, 1984, 25, № 11, 1539.

23. В.В. Коршак. Успехи химии, 1982, 51, № 12, 2096.

24. E.W. Neuse. Advances in Polymer Sci., 1982, 47, 1.

25. C.S. Marvel. SPEJ., 1964, 20, № 3, 220.

26. W.W. Moyer, C. Cole, T. Anyos J. Polymer Sci. A, 1965,3, № 6, 2107.

27. В.В. Коршак, Г.М. Цейтлин, А.И. Павлов. Докл. АН СССР, 1965, 163, № 1, 116.

28. V.V. Korshak, A.L. Rusanov, L.Kh. Plieva Faserforschung unci Textiltechnik, 1977, 28, №8, 371.

29. А.Я. Чернихов, В.А. Исаева. Обзорная информация. Сер. Пластмассы и сии-тетич. смолы. М., 1980, 35 с.

30. Н. Vogel, C.S. Marvel. J. Polymer Sci., 1961,50, M 154, 511.

31. B.B. Коршак, Г.В. Казакова, А.Л. Русанов. Высокомолек. coed. А, 1989, 31, № 1, 5.

32. Y. Imai, К. Uno, Y. Iwakura. Makromolek. Chem., 1965, 83, 179.

33. N. Yoda, F. Kurihara. J. Polymer Sci. Macromolec. Revs., 1971, 5, 109.

34. Pat. 1363757 France. Chem. Abstrs., 1965, 62, N2 9, 10543d.

35. B.B. Коршак, E.C. Кронгауз, A.JI. Русанов, А.П. Травникова. Высокомолек. соед.А, 1974,16, № 1, 35.

36. Y. Imai, L. Taoka, K. Uno, Y. Iwakura. Makromolek. Chem., 1965, 83, 167.

37. L.I. Jones. J. Macromolec. Sci., 1968, 2, № 2, 303.

38. B.B. Коршак, Г.М. Цейтлин, H.C. Забельников, В.А. Попов, М.С. Акутин, А.С. Чернихов А. с. 398580 СССР, Б. И. 1973, № 38, 77.

39. P.M. Hergenrother, W. Wrasidlo, H.H. Levine. Chem. andEngng News, 1964, 42, №15, 55.

40. P.M. Hergenrother, W. Wrasidlo, H.H. Levine. Polymer Preprints, 1964,5, № 1, 153.

41. P.M. Hergenrother, W. Wrasidlo, H.H. Levine. J. Polymer Sci. A., 1965, 3, № 5, 1665.

42. G.F. D'Alelio, H.E. Kieffer. J. Macromolec. Sci. A, 1968, 2, № 6, 1275.

43. P.E. Eaton, G.R. Carlson, J.T. Lee. J.Org.Chem., 1973, 38, 4071.

44. M. Ueda, K. Uchiyama, T. Kano. Synthesis, 1984, 323.

45. M. Ueda, T. Kano. Makromol. Chem. Rapid Commun., 1984, 5. 833.

46. M. Ueda, H. Sugita, M. Sato. J. Polymer Sci., 1986, 24,1019.

47. B.B. Коршак, А.Л. Русанов. Изв. АН СССР Сер. хим., 1970, № 2, 289.

48. В.В. Коршак, А.Л. Русанов. Polymery, 1970, 15, № 8, 400.

49. G. Lorenz, М. Gallus, W. Giessler, F. Bodesheim, H. Wieden, G.E. Nischk. Makromolek. Chem., 1969,130, 65.

50. H.H. Вознесенская, В.И. Берендяев, Б.В. Котов, B.C. Воишев, А.Н. Праведников. Высокомолек. соед. Б, 1974, 16, М 2,114.

51. В.В. Коршак, И.М. Гвердцители, Д.С. Тугуши, З.Ш. Джапаридзе, А.Л. Русанов, Г.М. Цейтлин, А.Я. Чернихов. Докл. АН СССР, 1978, 240, № 4, 873.

52. В.В. Коршак, A.JI. Русанов, З.Ш. Джапаридзе, Д.С.Тугуши. Сообщ.АН ГССР, 1979, 96, № 3, 585.

53. В.В. Коршак, В.А. Сергеев, А.Л. Русанов, A.M. Берлин, Т.В. Лекае,

54. И.М. Гвертели, Д.С. Тугуши, Л.Г. Кипиани, В.Д. Воробьев, М.В. Черкасов, А.А. Изынеев. А. с. 619493 СССР, Б. И. 1978, № 30, 84.

55. В.В. Коршак, А.Л. Русанов, И.М. Гвардцители, Л.Г. Кипиани, A.M. Берлин, Д.С. Тугуши, Т.В. Лекае. Докл. АН СССР, 1977, 237, № б, 1370.

56. В.В. Коршак, И.М. Гвердцители, Л.Г. Кипиани, Д.С. Тугуши, А.Л. Русанов. Высокомолек. соед. А., 1979, 21, № 1, 122.

57. А.Н. Праведников. Доклад на конгрессе по полимерам, г. Карл-Марксштадт, 1973.

58. Яп. заявка 7223448 12. 10.72 Кигагау.58. Пат. СССР 337387, 5.5.72.

59. S. Temin, Report NAS 98811,1970.

60. S. Litvak. Adhesives Age 11, 1968, 1, 17.

61. S. Litvak. Adhesives Age 11, 1968, 2, 24.

62. Опубл. заявка ФРГ 2244908 29. 3. 73 Teijin Ltd.

63. В. Касаточкин. Высокомолек. coed., 1965, 7, 1147.

64. Г. Браз. Высокомолек. соед., 12, 1970, 6, 1396.

65. А. Якубович. Пластмассы, 1970, 9, 17.

66. И. Елин. Пластмассы, 1973, 2, 39.

67. Акцепт, заявка Японии 7121960 22.6.71 Torav Ind.

68. Kuntstoff-Barater, 1970, 2, 117.

69. J.A. Kerres. J. Membr. Sci.,2001,3, 185.

70. H. Riedinger, W. Faul. J. Membr. Sci., 1988, 5, 36.

71. R. Nolte, K. Ledjef, M. Bauer, R. Mulhaupt. J. Membr. Sci., 1993, 83, 211.

72. S. Watkins. InFuell Cell Systems. (Eds L.G.Blumen,M.N.Mugerwa), Plenum, New York, 1993, 493.1Ъ. J.C. Lasseques. In Proton Conductors: Solids Membranes and Gels. (Ed. P.Colombon). Cambridge University Press, Cambridge, 1992, 311.

73. M. Rikukawa, K. Sanui. Prog. Polym. Sci., 2000, 15,1463.

74. O. Savadogo. J. New Matter. Electrochem. Syst., 1998, 1, 66.

75. А Л. Русанов, Д.С. Тугуши, В В. Коршак. Успехи химии полигетероариленов. Изд-во Тбил. гос. ун-та, Тбилиси, 1988

76. В.В. Коршак, А.Л. Русанов. Высокомол. соед. А, 1984, 26, 3.

77. X L. Wei, Y.Z. Wang, S.M. Long, C. Bobeczko, A.J. Epstein. J. Am. Chem. Soc.,1996,118, 2545.

78. E.E. Gilbert. In Sulfonation and Related Reactions. Wiley-Interscience, New York, 1965, 78.

79. A.E. Джильберт. Сульфирование органических соединений.Химия, Москва, 1969.

80. М.Т. Bishop, F.E. Karasz, P.S. Russo, K.H. Langley. Macromolecules, 1985,18, 86.

81. D. Devaux, D. Delimoy, D. Daoust, R. Legras, J.P. Mercier,C. Strazielle, E. Neild. Polymer, 1985, 26, 1994.

82. C. A. Linkous, H.R. Anderson, R.W Kopitzke, G.L. Nelson. Development of new proton exchange membrane electrolytesfor water electrolysis at higher temperatures, Int. J. Hydrogen Energy, 1998, 23, 525.

83. D. J. Jones, J. Roziere. J. Membr. Sci., 2001, 185, 41.)

84. M.B. Gieselman, J.R. Reynolds. Macromolecules, 1990, 23, 3188.

85. M. Tarayanagi. Pure Appl. Chem., 1983, 55, 819.

86. Пат. 4814399 США. Chem. Abstr., 1989, 111, 18.

87. T.D. Domg, F.E. Arnold. J.A.C.S. Polym. Prepr., 1992, 33, 912.

88. M.B. Gieselman, J.R. Reynolds .Macromolecules, 1992, 25, 4832.

89. M.B.Gieselman, J.R. Reynolds. Macromolecules, 1993, 26, 5633.

90. X. Glipa, M.E. Haddad, D.J. Jones, J. Roziere. Solid State Ion., 1997, 97, 323.

91. M. Folk. Can. J. Chem., 1980, 58, 1495.

92. Е.Б. Тростянская, сб. «Ионный обмен и его применение», М:, АН СССР, 1959, 11.

93. В.А. Никашина, Н.А. Словохатова, М.М. Сенявин. «Тр. 2-го Всесоюз. совещ. по радиац. Химии АН СССР. Отд. Хим. Н.», М., 1962, 596.95. Пат. ФРГ, № 930415, 1955.

94. Пат. ГДР, № 10784, 1955. 91. Пат. ГДР, № 11083, 1955.

95. Е. Б. Тростянская , Л. Сянь-Жао, А.С. Тевлина, И.П. Лосев Высокомолек. соед., 1961, 3, 41.

96. С.В. Котлярова. Дисс. МХТИ, М., 1965.

97. Г.Л. Старобнец, С. Д. Кулькина Изв. высш. учебн. заведений, сер. хим. и хим. технол., 1968, 11, № 1, 35.101 .Пат. США. № 2764564, 1956.

98. J. Kennedy, E.S. Lane, В.К. Robinson. J. Appl. Chem., 1958, 8, 459.

99. Е.Б. Тростянская, И.П. Лосев, Л. Сянь-Жао. Ж. Всес.хим. об-ваим.Д. И.1. Менделеева, I960, 5, 116.

100. Англ. nam., Nq 726925,1955; Пат. ФРГ, № 947206, 1956.

101. Австрал. пат., № 164917, 1955.

102. Пат. США, № 2764561, 1956.

103. Пат. США, № 2764562, 1956.

104. Т. Shono, R. OdaJ. Chem. Soc. Japan, 1957, 60, 21.

105. J. Kennedy, F.A. Burford, P.Q. Sammes J. Inorg. and Nu с I. Chem., 1960,14, 114.

106. А. с. СССР, № 194309, 1967.

107. M. Marhol, Chmelicek. J. Collect. Czechosl Chem. Communs, 1966, 31, 3881.

108. А.Б. Даванков, М.И. Кабачник, В.В. Коршак, Ю.А.Лейкин, Р.Ф. Оховецкер, Е.Н. Цветков Ж. общ. химии, 1967, 37, 1605.

109. Г.Ф. Бебих, В.К. Кусков, В.П. Шацкий, Т.Д. Подновченко. Высокомолек. соед., 1962, 4, 1677.

110. Г.Ф. Бебих, Т.П. Сакадынская Высокомолек. соед., 1966, 8, 343.

111. Японск. пат., № 7197/61, 1966.

112. Ю.А. Лейкин, В. Ратайчан Итоги науки. М., Сб. «Хим. и технол. высокомолекул. соед.», 1971, 3, 86-137.

113. А.Е. Senear, W. Valient, J. Wirtt. J. Org. Chem., 1960, 25, 2001.

114. И. Уоллинг Свободные радикалы в растворе. М., ИЛ, 1960, 112.

115. Коршак В.В., A.M. Полякова, А.А. Сахарова, А.Д. Петров, Е.А. Чернышева. Докл. АН СССР, 1958, 119, 282.

116. Е.Л. Гефтер Фосфорорганические мономеры и полимеры. М., АН СССР, 1960.

117. Е.Л. Гефтер, А.Б. Пашков, Е.И. Люстгартен Хим. наука и пром-сть, 1958, 3, 825.

118. А. с. СССР, № 199391, 1967.

119. В.А. Каргин, А.А. Эфендиев, Е.П. Чернева, Н.Н. Туницкий Докл. АН СССР, 1962, 144, 1307.

120. А. с. СССР, ЛЬ 163348, 1964.

121. Г.С. Колесников, А.С. Тевлина, А.Б. Аловитдинов, А.Д. Корнеев В сб. «Синтез и свойства ионообменных материалов». М., «Наука», 1968, 61.

122. Г.С. Колесников, А.С. Тевлина, А.Б. Аловитдинов. Высокомолек. соед., 1965, 7, 1818.

123. Ю.Д. Лейкин, А.Б. Даванков, В.В. Коршак. Высокомолек. соед. А, 1967, 9, 619.

124. Chem. Week, 1955, 77, 355.129. Am. Пат. №825767, 1959.

125. Я.А. Левин, Р.И. Пыркин, Т.А. Ягфалова, А. А. Усольцева Высокомолек. соед. А, 1973, 15, ЛЬ 9, 2070.

126. А. А. Муслинкин, М.С. Лапин, А.В. Чернов Изв. АН СССР сер. хим. н., 1968, 152.

127. J. Kennedy, E.S. Lane, В.К. Robinson. J. Appl. Chem., 1958, 8, 459.

128. В.К. Кусков, Г.Ф. Бебих. Докл. АН СССР, 1961, 136, 123.

129. E.N. Walsch, Т.М. Beck, A.D. Toy J. Amer. Chem. Soc., 1956, 78, 4455.

130. J.D. Reid, L.W. Mazzeno, J. Industr. andEngng Chem., 1949, 41, 2828.

131. G.C. Daul, J.D. Reid, R.M. Reinhardt. J. Industr. and Engng Chem., 1954, 46. 1042.

132. Пат. США, ЛЬ2609360, 1952.

133. H. Egawa, Y. Motozato J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec., 1965, 68, 397.

134. R.E. Ferrel, S. Olcott, H. Frankel-Conrat Л Amer. Chem. Soc., 1948, 70, 2101.

135. H. Egawa, Y. Motozato J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec., 1965, 68, 397.

136. А. с. СССР, Кг 249630, 1968.

137. Пат. США, № 2525247, 1950.

138. Е.А. Peterson, Н.А. Sober J. Amer. Chem. Soc., 1956, 78, 751.

139. Англ. nam., № 838973, 1960.

140. Пат. США, ЛЬ 2610953, 1952.

141. F. Wetistein, H. Neukom, H. Deuel. J. Helv. chim. acta, 1961, 44, 1949.

142. Э.Е. Нифантьев. Успехи химии, 1965, 34, 2206.

143. Э.Е. Нифантьев, М.А. Болавецов, Л.П. Левитан. Высокомолек. соед., 1965, 7, 513.

144. S.R. Hobart, G.L. Drake, J.D. Guthrie. Text. Res. J., 1959, 29, 884.

145. Англ. nam., ЛЬ 825766, 1959.

146. Англ. nam., ЛЬ 777248, 1957.

147. Е.Б. Тростянская, А.С. Тевлина, Л.В. Бессонова. Пласт, массы, 1961, ЛЬ 11, 15153. Пат. ГДР, ЛЬ 16966, 1959.

148. C.Systran. J.A.C.S. Polym. Prepr., 1990, 32, ЛЬ 2, 574.

149. Справочник химика. М-Л., Госхимиздат., т.1. 1962, 1069.

150. М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь. ДАН СССР, 83, 1952, 689; Е.К. Fields, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 1528.

151. В.И. Гайдай, Л.А. Валитова, С.С. Крохина, Б.Е. Иванов, Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, 661.

152. Р.А. Черкасов, В.И. Галкин. Успехи химии, 1988, 67, ЛЫО, 940.

153. Г.Л. Матевосян, А.В. Журавлев, P.M. Матюшичева, П.М. Завлин ЖОХ, 1980, 50, 1198.

154. Г.Jl. Матевосян, P.M. Матюшичева, С.П. Рабинович, В.Е. Советкина, П.М. Завлин ЖОХ, 1979, 49, №.5, 1167.

155. R.R. Burch, W.Sweeny, H.W.Schmidt, Y.H. Kim. Macromolecules, 1990, 23, 1065.

156. Б.Л. Ерусалимский Ионная полимеризация полярных мономеров. Л., «Наука», 1970, 288.

157. Э.Е. Нифантьев Химия фосфорорганических соединений. М., МГУ, 1971, 349.

158. L. D. Quin. The heterocyclic chemistry of phosphorus. John Wiley and Sons, Inc. New-York, 1981, 434.

159. L.D. Freedman, G.O. Doak, J.E. Edmisten. J. Org. Chem., 1961, 26, 284.

160. J. Cho, J. Blackwell, S.N. Chvalun, M. Litt, Y. Wang. J. Polym.Sci. B. Polym. Physics, 42, 13, 2576.

161. M. Takayanagi, T. Katayose. J. Polym. Sci., PolymChem, 1981, 19, 1133.

162. M. Takayanagi, T. Kajiyama, T. Katayose J. Appl. Polym. Sci., 1982, 27, 3903.

163. M. Takayanagi, T. Katayose J. Polym. Sci. Polym. Chem., 1983, 21, 31.

164. R.R. Burch, W. Sweeny, H.W. Schmidt, Y.H. Kim. Macromolecules, 1990, 23, 1065.

165. А. А. Тагер Физикохимия полимеров, M.: «Химия», 1978, 543.

166. J.K. Still, T.W. Campbell. Condensation monomers. John Wiley and Sons, Inc. New-York, 1972, 632.

167. H. Vogel, C.S. Marvel. J. Polymer Sci., Al, 1963, 1531.

168. H. Vogel, C.S. Marvel. J. Polymer Sci., 50, 1961, 511.

169. A.H. Ford-Moore, J. Howarth Williams. J. Chem. Soc., 19 65, 11, 1465.

170. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика. M: «Мир», 1976, 541.

171. А. А. Конкин. Термо-эюаростойкие и негорючие волокна. «Химия», 1978, 422.