Новые методические подходы и инструментальные решения для обеспечения ионохроматографического анализа водных сред в ядерной энергетике тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор технических наук Гурский, Владимир Сергеевич
- Специальность ВАК РФ02.00.02
- Количество страниц 244
Оглавление диссертации доктор технических наук Гурский, Владимир Сергеевич
СОДЕРЖАНИЕ
Перечень условных сокращений и обозначений
Введение
ГЛАВА 1. РАЗРАБОТКА МЕТОДИЧЕСКИХ ПРИЕМОВ СНИЖЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИ ИОНОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ МАЛОМИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДНЫХ СРЕД
1.1. Концентрирование в ионной хроматографии. Обзор литературных данных
1.2. Электроосмотическое и электрофильтрационное концентрирование в ионной хроматографии
1.3. Прямой ввод проб большого объема
1.4. Выводы по главе 1
ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ АКСЕССУАРОВ ИОННБ1Х ХРОМАТОГРАФОВ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ИХ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ
2.1. Подавление фоновой проводимости в ионной хроматографии. Обзор литературных данных
2.1.1. Разработка подавительных устройств на принципах Доннановского диализа
2.1.2. Разработка электродиализных устройств подавления
2.2. Генерация щелочного элюента в ионной хроматографии. Обзор литературных данных
2.2.1. Разработка диализных генераторов элюента
2.2.2. Разработка электродиализных генераторов элюента
2.3. Открытые (безнасадочные) капиллярные колонки для микромасштабной ионной хроматографии
2.4. Выводы по главе 2
ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СИСТЕМ ИОНОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО
АНАЛИЗА В ПОТОКЕ
2
3.1. Обзор литературных данных
3.2. Разработка автоматизированного ионохроматографического измерительного канала
3.3. Выводы по главе 3
ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА МЕТОДИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ ИОНОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ВОДНЫХ СРЕД АЭС
4.1. Метрологические аспекты обеспечения анализа технологических сред АЭС
4.1.1. Отбор и хранение проб
4.1.2. Градуировка хроматографов в области микроконцентраций
4.1.3. Установление метрологических характеристик методик измерения
4.2. Анионный анализ воды высокой чистоты
4.3. Определение анионов в I контуре АЭС с ВВЭР
4.4. Определение ионов щелочных металлов в I контуре АЭС с ВВЭР
4.5. Определение морфолина, моноэтаноламина в теплоносителях 2-х контуров ВВЭР
4.6. Определение борной кислоты
4.7. Контроль содержания коррозионноактивных ионов в составе органических примесей теплоносителя
4.8. Определение общего органического углерода ионохроматографическим методом
4.9. Выводы по главе 4
Заключение
Выводы
Список литературы
Перечень условных сокращений и обозначений
АЭС - атомная электростанция;
БВК - бассейн выдержки кассет;
БО - байпасная очистка;
ВВЧ - вода высокой чистоты;
ВВЭР - водно-водяной энергетический реактор;
ВХР - водно-химический режим;
ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография; ГСО - государственный стандартный образец; ГЭ - генератор элюента;
ЖРО - жидкие радиоактивные отходы; ИХ - ионная хроматография;
КМПЦ - контур многократной принудительной циркуляции;
КТ - конденсат турбин;
МВИ - методика выполнения измерений;
МИ- методика измерений;
МФ - морфолин;
МЭА - моноэтаноламин;
МЭБ - мембранно-электродный блок;
ОКТ- очищенный конденсат турбин;
ОМСВ - очистка малосолевых вод;
ООУ - общий органический углерод;
ПГ- парогенератор;
ПГСО- солевой отсек парогенератора;
ПИА - проточно-инжекционный анализ;
ПК - продукты коррозии;
ПФ - пламенная фотометрия;
РБМК - реактор большой мощности кипящий;
СВО - спецводоочистка;
СУЗ - система управления и защиты (реактора);
ТБАОН - гидроксид тетрабутиламмония;
ТВЭЛ - тепловыделяющий элемент;
УФ- ультрафиолетовое (облучение, окисление);
УЭП - удельная электропроводность;
УЭС - удельное электрическое сопротивление;
ФСД - фильтр смешанного действия;
ХВО - химводоочистка;
ХОВ - химически обессоленная вода;
ЯЭУ- ядерная энергетическая установка.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК
Ионная хроматография некоторых анионов с амперометрическим детектированием1999 год, кандидат химических наук Яшин, Александр Яковлевич
Ионохроматографическое определение нормируемых анионов в питьевой воде с использованием УФ- и кондуктометрического детектирования2013 год, кандидат химических наук Куликов, Павел Николаевич
Анионная хроматография и проточно-инжекционный анализ водных и органических растворов некоторых электролитов2000 год, кандидат химических наук Пискунова, Марина Сергеевна
Методология анализа объектов различного происхождения методами газовой хроматографии-масс-спектрометрии и элементного анализа на содержание следов среднелетучих органических веществ2012 год, доктор химических наук Ревельский, Александр Игоревич
Ионная хроматография фосфорсодержащих соединений1998 год, кандидат химических наук Иванова, Галина Геннадьевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые методические подходы и инструментальные решения для обеспечения ионохроматографического анализа водных сред в ядерной энергетике»
Введение
Процессы, происходящие в паро-водяных контурах атомных электростанций (АЭС) характеризуются наличием высоких температур, нейтронного и гамма излучения, и в связи с этим относятся к числу потенциально опасных. Оптимизация водно-химических режимов на АЭС осуществляется на основе многофакторного анализа и возможна только при наличии комплексной системы автоматического и лабораторного контроля его параметров [1]. При этом химический контроль должен обеспечивать надежное и своевременное получение информации о нормируемых и диагностических параметрах ВХР [2] путем измерения соответствующих показателей качества контролируемых сред. Особенностью аналитического контроля на АЭС является необходимость во многих случаях определять содержание аналитов на уровне чрезвычайно низких концентраций - единиц ppb, причем в высокорадиоактивных водных средах. Это накладывает свой отпечаток на выбор методов и средств контроля. В большинстве своем используемые на начальных этапах развития атомной энергетики методы контроля были преимущественно ориентированы на определение одного аналита в пробе. Это приводило к вынужденному увеличению трудоемкости аналитического контроля, существенному росту радиоактивного облучения персонала. С позиции уменьшения объемов и числа проб для обеспечения контроля по всем нормируемым и диагностическим показателям предпочтительны универсальные методы анализа, позволяющие определять несколько аналитов из одной пробы. К числу таких методов относится ионная хроматография. Возможность организации ионохроматографического анализа в режиме on-line делает его еще более привлекательным для использования в атомной энергетике.
Основы метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ)
были заложены в начале 60-х годов прошлого столетия. Именно в это время
были развиты представления о кинетике и термодинамике процессов
б
разделения [3,4], сформулированы условия заполнения колонок с высокой селективностью и эффективностью [5]. Наконец, были созданы инструментальные средства выполнения хроматографического анализа в условиях высокого давления элюента [6]. В целом развитие ВЭЖХ как аналитического метода опирается на базовые работы Horvath С [7], Knox J.H. [8], Snyder L. R. [9] и др.
Важную роль в развитии техники высокоэффективной жидкостной хроматографии в нашей стране сыграли работы Барам Г. И. по обоснованию принципов и созданию аппаратурного обеспечения микроколоночной ВЭЖХ [10]. С использованием оригинальных технических решений в 1982 году было налажено производство первых отечественных микроколоночных жидкостных хроматографов с "капиллярным" способом инжекции серии «Миллихром». Появление этих хроматографов на многие годы обеспечило проведение рутинных анализов методом ВЭЖХ в научных исследованиях, в области аналитической химии окружающей среды [11].
На фоне бурного развития ВЭЖХ как аналитического метода появление в середине 70-х годов прошлого столетия ионной хроматографии [12], как одного из ее вариантов, явилось вполне закономерным. Ионообменная хроматография в классическом исполнении к этому времени практически исчерпала свои аналитические возможности. В то же время проблема определения ионных форм аналитов, в первую очередь анионных форм, не нашла универсального решения. Таким решением и явилась ионная хроматография. За сравнительно короткий период своего развития ионная хроматография (ИХ) получила широкое распространение в аналитической практике благодаря целому ряду достоинств, в том числе: возможности определения большого числа ионов в одной пробе, достаточно высокой чувствительности, селективности и экспрессности анализа, малых объемов проб, необходимых для выполнения анализов, возможности автоматизации
процесса анализа. Во многих случаях дополнительным преимуществом является практически полное отсутствие необходимости в пробоподготовке.
Ионная хроматография уже в первые годы после ее появления не осталась без внимания отечественных аналитиков. Их внимание на новый аналитический метод в 1982 году впервые обратил академик Золотов Ю.А. [13]. Два года спустя был осуществлен перевод на русский язык монографии по ионной хроматографии [14], а в 1985 году Дзержинским ОКБА «Цвет» были выпущены первые отечественные ионные хроматографы «Цвет-3006» и ХПИ-1. В 1991 году работы по созданию ионных хроматографов были удостоены Государственной премии РФ. В число лауреатов вошли Золотов Ю.А., Яшин Я.И. и др.
Ведущую роль в становлении ионной хроматографии в нашей стране сыграли работы кафедры аналитической химии химического факультета Московского государственного университета им. М. В.Ломоносова. Сотрудники кафедры принимали активное участие в разработке первых отечественных ионных хроматографов «Цвет-3006 и ХПИ-1. Проведение исследовательских работ позволило уже в 1992 году выпустить первую отечественную монографию по ионной хроматографии [15].
В МГУ ионная хроматография как метод анализа развивается в рамках широкомасштабных исследований по оптимизации вариантов высокоэффективной жидкостной хроматографии [16]. В последние годы, наряду прикладными исследованиями, в том числе и в области анализа микроконцентраций аналитов [17], большое внимание уделяется совершенствованию традиционных и разработке принципиально новых сорбентов для разделения аналитов различных классов [18-22].
Важную роль в совершенствовании ионохроматографических методов
анализа играют работы, проводимые в Институт геохимии и аналитической
химии им. В.И.Вернадского Российской академии наук. Сотрудниками ГЕОХИ
предложена концепция создания высокоэффективных ионообменников низкой
8
емкости, центрально привитых сорбентов [23,24]. Одним из направлений работ является моделирование и оптимизация процессов высокоэффективной хроматографии [25,26]. На базе модели ионной хроматографии созданы программы априорного расчета поведения ионных компонентов в условиях изократического и градиентного элюирования и выбора условий заданного разделения смеси за минимальное время [27].
Достоинства ионной хроматографии привлекли к ней внимание в тепловой и особенно атомной энергетике как к универсальному методу решения проблемы определения микроконцентраций ионных примесей в водных средах. Важность решения этой проблемы на АЭС определяется тем, что теплоносителем в тепловых контурах энергоблоков является высокочистая обессоленная вода или вода с минимальным содержанием коррекционных добавок, снижающих ее коррозионную агрессивность. Требования к качеству теплоносителя в тепловой и особенно в атомной энергетике постоянно ужесточаются. Речь идет прежде всего о содержании в них примесей коррозионно-агрессивных хлорид-, фторид- и сульфат-ионов, содержание которых нормируется на уровне единиц и долей единиц ppb. В этом случае аналитическое определение перечисленных анионов классическими методами (потенциометрия, фотометрия и т.д.) связано с большими трудностями и требует разработки специальных методик определения каждого из анионов.
Первые сообщения о применении ИХ для анализа на тепловых станциях
относятся к 1979 году. В это время Southern California Edison Company
приобрела одну из первых моделей ионного хроматографа, который
использовался для идентификации и количественного определения примесей,
присутствующих в системах парового цикла на всех установках компании в
рамках проекта EPRI "Чистота пара" [28]. В атомной энергетике ИХ
применяется с 1983 года [29]. В 1988 году американский исследовательский
энергетический институт (EPRI) с участием крупнейших энергетических
9
компаний на основании опыта эксплуатирующих организаций подготовил руководство по аналитическому контролю водно-химического режима вторых контуров реакторов с водой под давлением [30]. Согласно этому руководству, для большинства контролируемых параметров было рекомендовано использовать ионную хроматографию, по меньшей мере, в качестве альтернативного метода по отношению к ранее применявшимся методам, преимущественно ориентированным на определение только одного аналита. Начиная с этого момента, ионная хроматография применяется практически на всех зарубежных АЭС.
Уже в конце 80-х годов прошлого столетия хроматографы «Цвет-3006» были установлены на Кольской, Балаковской и Нововоронежской АЭС. Специалистами ВНИИНМ им. А.А.Бочвара был разработан ряд методик для обеспечения ионохроматографического контроля на АЭС, в том числе для определения хлорид- и сульфат- ионов в технологических средах первого и второго контуров АЭС с ВВЭР [31-33]. Однако первоначальный опыт использования на АЭС ионных хроматографов вызвал определенный скептицизм среди персонала станций относительно возможности их эффективного применения для технологического контроля, что связано с некоторыми специфическими особенностями, присущими как самому методу, так и хроматографам, разработанным в период становления ионной хроматографии как нового метода аналитического контроля. В частности, речь идет об отсутствии адекватных систем подавления фоновой проводимости элюентов, высокоэффективных сорбентов для разделительных колонок, невысокой надежности аналитической техники, прежде всего хроматографических насосов высокого давления. В результате долгое время на АЭС к ионной хроматографии относились как к методу анализа, использование которого в производственных условиях крайне затруднительно.
Проблемы, с которыми столкнулись аналитики отечественных атомных
станций во многом схожи с проблемами зарубежных потребителей
ю
ионохроматографической техники. Это связано с общим уровнем развития технического и методического обеспечения ионохроматографического анализа того времени. И если отдельными зарубежными фирмами (в частности, компанией Бюпех) были достаточно быстро найдены специальные технические решения отдельных специфических задач атомной энергетики [34], в целом же ионохроматографическая техника была мало приспособлена к ее нуждам и редкие исключения имели очень высокую стоимость [35].
Для того, чтобы изменить ситуацию и доказать эффективность ионохроматографического контроля на атомных станциях, в первую очередь было необходимо найти новые методические и инструментальные решения, адекватные условиям выполнения аналитического контроля технологических сред на объектах атомной энергетики. Это и предопределило цель настоящей работа - разработка новых методических подходов и совершенствование инструментальных средств ионохроматографического анализа водных сред на объектах ядерной энергетики. Актуальность проведения этих работ обусловлена тем, что поддержание регламентированных параметров водно-химического режима (ВХР) является одним из обязательных условий обеспечения безопасности атомных станций [36].
Для достижения поставленной цели предусматривалось решение следующих задач:
¡.Разработать метод предварительного концентрирования ионных примесей в высокочистых водных средах для их последующего ионохроматографического определения.
2.Разработать устройства подавления фоновой проводимости элюента, обеспечивающие длительное функционирование ионных хроматографов без их замены и регенерации.
3.Разработать устройства для автономной генерации щелочного элюента.
4.С использованием предложенных и разработанных методических
приемов и инструментальных средств выбрать и оптимизировать условия
11
ионохроматографического определения нормируемых и диагностических показателей качества водных сред в атомной энергетике, в том числе анионных примесей в воде высокой чистоты, контурах АЭС с РБМК и ВВЭР, катионов щелочных металлов и аммония в теплоносителях 1-ых контуров АЭС с ВВЭР, корректирующих добавок (органических аминов) в теплоносителях 2-ых контуров АЭС с ВВЭР.
5.С целью унификации аналитического контроля на принципах ионной хроматографии найти методическое решение проблемы определения общего органического углерода, основанное на определении растворенного углекислого газа до и после УФ-облучения проб.
6. Разработать способ определения содержания коррозионноактивных хлор- и сульфосодержащих органических соединений, входящих в состав органических примесей теплоносителя, основанный на их разложении до соответствующих анионных форм.
7.Предложить подход к выполнению ионохроматографического анализа ионного состава высокорадиоактивных проб в режиме on-line, основанный на размещении элементов хроматографа, контактирующих с радионуклидами, в зоне ограниченного доступа.
Научная новизна:
1.Предложены и обоснованы электроосмотический и электрофильтрационный методы концентрирования ионных форм элементов.
2.Установлен механизм и найдены условия, обеспечивающие полноту удерживания ионов в процессах электроосмотического и электрофильтрационного переноса воды через пористые мембраны.
3.Предложена принципиальная схема использования мембранно-электродных блоков для устройств электродиализного подавления и генерации щелочного элюента.
4.Предложен метод изготовления открытых безнасадочных капиллярных колонок для ионной хроматографии с регулируемой обменной емкостью на основе капилляров из перфторированных сульфополимеров.
5.Предложен метод ионохроматографического определения содержания коррозионно-активных хлор- и сульфосодержащих органических примесей в теплоносителях.
6.Предложен новый метод определения общего органического углерода на принципах ионной хроматографии, включая анализ технологических сред с высоким содержанием матричных компонентов.
7.Предложена и обоснована принципиальная схема ионохроматографического анализатора для on-line определения ионных примесей в высокорадиоактивных водных средах, обеспечивающая минимизацию дозовых нагрузок на персонал.
Практическая значимость:
1. Разработаны устройства для предварительного электроосмотического концентрирования ионных примесей из слабоминерализованных водных сред, как альтернатива традиционному ионообменному концентрированию.
2. Разработаны капиллярные подавители электропроводности элюата в ионной хроматографии с повышенной обменной емкостью и длительным сроком эксплуатации.
3. Разработаны электродиализные подавители электропроводности элюатов с мембранно-электродными блоками, работающими в безреагентном режиме для ионохроматографического определения анионов.
4. Разработаны генераторы щелочного элюента с мембранно-электродными блоками, обеспечивающие получение элюентов, не содержащих карбонат-ионов.
5. Разработан и введен в эксплуатацию ионохроматографический измерительный канал для анализа высокорадиоактивных технологических сред в режиме on-line.
6. Разработано устройство для ионохроматографического определения общего органического углерода в технологических средах АЭС, включая анализ водных сред с высоким содержанием матричных компонентов.
7. Разработано устройство для ионохроматографического определения содержания коррозионно-активных хлор- и сульфосодержащих органических примесей, присутствующих в водных теплоносителях АЭС.
8. Разработан аттестован и внедрен в практику аналитического контроля на атомных станциях (на уровне стандарта предприятия ОАО «Концерн Росэнергоатом») комплекс методик измерения содержания ионных компонентов в технологических средах АЭС методом ионной хроматографии.
Совокупность выполненных исследований направлена на решение важной народнохозяйственной проблемы: «Создание аналитических систем лабораторного и автоматизированного контроля технологических водных сред ЯЭУ на принципах ионохроматографического анализа».
Результаты работы докладывались на Всероссийских и международных конференциях:
1-й, 2-й и 4-й всероссийских конференциях «Аналитические приборы» (Санкт-Петербург 2002г., 2005г., 2012г.), Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» ( Краснодар, 2010г.), Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2008» (Уфа, 2008г.), Международных научно-технических совещаниях «Вводно-химический режим АЭС» (Москва, 2006г, 2012г.), Всероссийских научно-технических совещаниях «Атомэнергоаналитика», г.Сосновый Бор (2003г., 2005г., 2007г., 2009г., 2011г.), Всероссийских конференциях «Электрохимия мембран», Краснодар (2004г., 2005г.), Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России» (Москва, 2004г.), Всероссийском симпозиуме по химии поверхностей, адсорбции и хроматографии ЭСАС 99 (Москва, 1999г.), 7 Всероссийском симпозиуме по молекулярной жидкостной хроматографии. (Москва, 1996 г.), Международной
14
конференции «Ionenanalyse mit Chromatographi und Kapillarelectrophorese» (München, 1996), Int. Congr. Anal. Chem. ( Moscow, 1997), Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000г.).
По результатам работы опубликовано 18 научных статей (в том числе 12 статей в журналах, входящих в перечень ВАК), 1 глава в монографии, более 40 тезисов докладов, получено 2 патента (патенты РФ и европатенты).
Объем и структура работы: Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы, включающей 193 ссылки, изложена на 244 страницах текста, содержит 38 таблиц, 83 рисунка.
Автор выносит на защиту:
1.Устройство для электроосмотического и электрофильтрационного концентрирования ионов в высокочистых водных средах.
2.Капиллярные системы подавления фоновой проводимости с повышенной обменной емкостью и высоким ресурсом работы.
3. Электродиализные системы подавления фоновой проводимости элюентов на основе мембранно-электродных блоков.
4.Электродиализные системы генерации щелочного элюента в линии высокого давления с использованием мембранно-электродных блоков.
5.Новый метод определения общего органического углерода ион-эксклюзионным методом с применением УФ-облучения проб.
6.Методологию ионохроматографического определения коррозионно-активных хлор- и сульфосодержащих органических соединений, входящих в состав примесей, присутствующих в технологических водных средах АЭС.
7.Комплекс методик анализа для обеспечения контроля нормируемых и диагностических показателей качества технологических сред атомных электростанций методом ионной хроматографии.
8.Принципиальную схему, конструкцию и результаты испытаний ионохроматографического измерительного канала для аналитического контроля высокорадиоактивных водных сред в режиме on-line.
Похожие диссертационные работы по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК
Ион-парная обращенно-фазовая ВЭЖХ гетерополикислот кремния и фосфора2004 год, кандидат химических наук Дубовик, Дмитрий Борисович
Определение микропримесей "кислых" газов в воздухе методом ионной хроматографии с хроматомембранным концентрированием1998 год, кандидат химических наук Никитина, Татьяна Георгиевна
Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе2007 год, доктор химических наук Пирогов, Андрей Владимирович
Анализ фармацевтических веществ методами газовой хромато-масс-спектрометрии и капиллярной хромадистилляции-масс-спектрометрии2012 год, кандидат химических наук Гуляев, Иван Владимирович
Жидкостно-газовая хроматография и хроматомембранный массообменный процесс в системе жидкость - газ2004 год, доктор химических наук Родинков, Олег Васильевич
Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Гурский, Владимир Сергеевич
Выводы
1. Предложен и разработан метод предварительного электрофильтрационного (электроосмотического) концентрирования ионных примесей в высокочистых водных средах для их последующего ионохроматографического определения.
2. Разработаны диализные и электродиализные устройства подавления фоновой проводимости элюата.
3. Разработаны устройства on-line генерации щелочного элюента.
4. Найдены методические и инструментальные решения на принципах ионной хроматографии для определения общего органического углерода и коррозионно-активных хлор- и сульфосодержащих органических примесей в водных средах АЭС.
5. Предложена и обоснована структура, разработан и введен в эксплуатацию двухканальный ионохроматографический анализатор для контроля высокорадиоактивных технологических сред в режиме on-line.
6. С использованием созданных методических и инструментальных средств разработан, аттестован и внедрен в практику аналитического контроля на атомных электростанциях и других объектах ядерной энергетики комплекс методик измерения нормируемых и диагностических показателей качества водных теплоносителей.
Заключение
В результате комплекса проведенных исследований и разработок были найдены новые методические подходы и технические решения при осуществлении ионохроматографического контроля водных сред. Эти подходы были реализованы при совершенствовании ионохроматографического анализа в атомной энергетике.
Для анализа микроконцентраций аналитов предложены и обоснованы электроосмотический и электрофильтрационный методы концентрирования ионных форм элементов. Установлен механизм, найдены и экспериментально подтверждены условия, обеспечивающие полноту удерживания ионов в процессах электроосмотического и электрофильтрационного переноса воды через пористые мембраны. Это позволило разработать устройства предварительного концентрирования ионных аналитов на принципах электроосмоса и электрофильтрации.
В результате исследований влияния объема наносимых проб на процесс ионохроматографического разделения ионов на различных колонках экспериментально обоснованы методические приемы, обеспечивающие проведение ионохроматографического анализа с прямым вводом проб большого объема.
Для более эффективной практической реализации найденных методических и технических решений было проведено совершенствование инструментальных элементов ионохроматографического анализа, прежде всего систем подавления и генерации высокочистых элюентов. В процессе работ были изготовлены, испытаны и введены в состав ионных хроматографов оригинальные системы подавления фоновой проводимости элюентов на принципах Доннановского диализа и электродиализа. Конструкция электродиализного подавителя защищена российским и европейским патентами.
Для обеспечения высокой чувствительности кондуктометрического детектирования анионов (определение анионов на уровнен долей ppb при прямом вводе проб) разработан электродиализный генератор щелочного элюента, не уступающий, а по некоторым характеристикам превосходящий известные аналоги. Конструкция генератора элюента защищена российским и европейским патентами.
Эксперименты по хроматографическому разделению катионов натрия, калия и аммония показали принципиальную возможность использования безнасадочных капиллярных колонок на основе перфторированных фторсульфоновых полимеров в ионной хроматографии.
Опытная эксплуатация в составе наземного стенда прототипа транспортной ЯЭУ ионохроматографической системы для работы в режиме on-line показала, что такая система может быть с успехом использована для анализа высокорадиоактивных проб, в том числе и теплоносителя 1 контура ВВЭР.
В результате комплекса исследований разработаны, аттестованы и внедрены в практику аналитического контроля на АЭС (на уровне стандарта предприятия ОАО «Концерн Росэнергоатом») методики измерения методом ионной хроматографии содержания ряда аналитов, приведенные в таблице. Результаты, полученные при внедрении разработанных методик измерения убедительно свидетельствуют о высокой эффективности использования метода ионной хроматографии в практике аналитического контроля на АЭС.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Гурский, Владимир Сергеевич, 2013 год
Список литературы
1.Тяпков В.Ф., Шарафутдинов Р.Б. Состояние, основные проблемы и направления совершенствования водно-химического режима АЭС. //Вестник Госатомнадзора России. - 2003. - № 4. - с. 8-19.
2. Тяпков В.Ф., Чудакова И.Ю., Алексеенко О.А. Водно-химический режим на энергоблоках АЭС с РБМК-1000// Теплоэнергетика, 2011.- №7 - с.21-25.
3.Moore S., Spackman D.H., and Stein WH. Chromatography of amino acids on sulfonated polystyrene resins. An improved system. //Anal Chem, 1958, 30: 11851190.
4. Spackman D.H., Stein W.H., and Moore S. Automatic recording apparatus for use in the chromatography of amino acids.// Anal. Chem, 1958, 30:1190 -1206.
5. Horvath C., Preiss B.,Lipsky S.R.. Fast Liquid Chromatography: An Investigation of Operating Parameters and the Separation of Nucleotides on Pellicular Ion Exchangers.// Anal. Chem., 39, 1967, 1422-1428.
6.Snyder L.R. Principles of Adsorption Chromatography, New York, NY, USA: M. Dekker, Inc., 1968, 413 p.
7.Horvath C., Melander W. Molnar I. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationary phases. //J. Chromatogr. 1976. V. 125. № 1. P. 129-156.
8.Knox J.H.Theory of HPLC, Part II: Solute Interactions with the Mobile Phase and Stationary Phases in Liquid Chromatography.In: C.F. Simpson (ed.). Practical High Performance Liquid Chromatography.Heyden and Son, Chichester 1976.
9.Snyder L. R. Principles of gradient elution.// Chromatogr. Rev. 7 (1965,) 1-26. 10. Baram G.I., Grachev M.A., Komarova N.I., et al. Microcolumn liquid chromatography withmultiwavelength photometric detection. I. The OB-4 microcolumn liquid chromatograph. //J. Chromatogr., 1983, V.264, P.69-90.
11. Барам Г.И. Развитие метода микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии и его применение для решения комплексных аналитических задач: Дис. ... в виде науч. докл. д-ра хим. наук. - Иркутск, 1997.-56с.
12. Small Н. Т., Stevens S., Bauman W.C. Nowel ion-exchange chromatographic method using conductometric detection . // Anal.Chem. 1975 - V. 47, N. 11 -P. 1801 - 1809.
13. Шпигун О. А., Золотов Ю. А. Ионная хроматография - метод быстрого и избирательного определения ионов (обзор)//Заводская лаборатория. 1982, т. 48, № 9, с. 4-14.
14. Фритц Дж.. Гьерде Д., Поланд К. Ионная хроматография, пер. с англ., М., 1984. 224 с.
15. Шпигун О. А., Золотов Ю. А. - Ионная хроматография и ее применение в анализе вод,- М.: Изд-во МГУ, 1991, - 200 с.
16. Шпигун O.A. Пирогов A.B. Тенденции в развитии высокоэффективной жидкостной хроматографии.// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. Том 76.№ 10 с.3-4.
17. Пирогов A.B., Смоленков А.Д., Шпигун O.A. Анализ сверхчистых вод методом ионной хроматографии. // Рос, хим. ж. (Ж. Рос, хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2005, т. XLIX, № 2 с.31 -40.
18.Даванков В.А., Сычев К.С., Ильин М.М. Применение сверхсшитых полистирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии.//Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003.т.69.№4 с.3-7.
19. Матусова С.М., Пирогов A.B., Тенникова Т.Е., Шпигун O.A. Разработка принципов контролируемого синтеза монолитных полимерных сорбентов для ионной хроматографии.//Ж.прикладной химии. 2007. Т.80. №4. С.652-657.
20. Матусова С.М.,Дьячков И.А., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Монолитные сорбенты для ионной хроматографии на основе полиалкилметакрилатной матрицы. //Вестн. МГУ сер.2 Химия.2009. Т.50, №3 с. 193-199.
21. Затираха А.В., Смоленков А.Д., Шпигун О.А. Синтез и хроматографические свойства новых полимерных анионообменников.// Вестн. МГУ сер.2 Химия.2011. Т.52, №3 с.194-198.
22. Пирогов Андрей Владимирович. Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе. Автореферат дис. ... доктора химических наук. Москва, 2007. 47с.
23. Долгоносое A.M. Ионная хроматография на центрально-привитом анионообменнике // Журн. физ. химии, 1984, т.58,№8,с.1989-1991.
24. Долгоносов A.M., Сенявин М.М., Волощик И.Н. Ионный обмен и ионная хроматография, М., Наука, 1993, 222 с.
25. Прудковский А.Г., Долгоносов A.M. Теория ионной хроматографии: универсальный подход к описанию параметров пика, Журн. аналит. химии, 1999, т.54, №2, с. 118-122.
26. Долгоносов A.M., Прудковский А.Г., Колотилина Н.К. Прямая и обратная задачи моделирования градиентной ионной хроматографии// Журн. аналит. химии. 2007. Т.62. №11. С.1162-1171.
27. Колотилина Н.К., Полынцева Е.А., Долгоносов A.M. Методология ионохроматографического анализа сложных смесей с применением математического моделирования //Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9. Вып.6. С. 755-765.
28. Simmons S.S., Cutler F.M., On-line Monitoring with Laboratory Instruments at FossilPlants. Second 1С Symposium For the Power Industry. New Orlean, May 1991. p. 235.
29. Byers W.A., Richards J.E., Hobari S.A. Proc. 47 th Int. Water Conf., Pittsburgh, Pa, Oct 27-29, 1986. Pittsburgh, PA, S.a. , p. 90.
30. Blomgren J. P., Brobst G. E., Carr W. C. PWR secondary water chemistry guidelines Rewision 2, EPRI, NR 6239, 1988.
31. Карпюк А.Д, Андропова Г.А., Вахрушева M.B., Полетаева И.Л., Солюс О.Д. Применение ионной хроматографии для анализа органических и неорганических ионов во П контуре АЭС с ВВЭР-1000. Теплоэнергетика, 1991, №7, с. 9-11.
32.Карпюк А.Д., Вахрушева Н.В., Губачев А.Ю. и др. Состояние и перспективы использования ионной хроматографии для контроля водных теплоносителей АЭС.// Заводск. лаб. 1993. Т. 59. № 5. С. 11-15.
33.Полетаева И.Л., Вахрушева М.В., Карпюк А.Д. Ионохроматографическое определение ионов. Определение сульфат-ионов в теплоносителе атомных энергетических установок.// Заводск. лаб. 1992. Т. 58. № 2. С. 8-9.
34. Prenzel Н. Development of Ion Chromatography in Power Plant Chemistry.// PowerPlant Chemistry 2002, 4 (5) 297-299.
35. Weiss J. Ion chromatography. 2-ed Weinheim: VCH, 1995,465 p.
36. Водно-химический режим атомных электростанций. Основные требования безопасности. РБ-002-97 (РБ Г-12-43-97). Госатомнадзор России. М: 1997.
37. Haddad P.R., Hackenberg A.L. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : I. Design of an automated, single pump preconcentration system with direct uv absorbance detection.// Journal of Chromatography A, Volume 318, 1985, Pages 279-288.
38. Haddad P.R., Hackenberg A.L. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : II. An automated, single pump preconcentration system for non-suppressed ion chromatography with conductivity detection.// Journal of Chromatography A, Volume 330, 1985, Pages 95-111.
39. Jackson P.E., Haddad P.R. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : V. Effect of the ion-exchange capacity of the concentrator column.// Journal of Chromatography A, Volume 389, 1987, Pages 65-74.
40. Jackson P.E., Haddad P.R. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : VII. Review of methodology and applications of anion preconcentration.// Journal of Chromatography A, Volume 439, Issue 1, 6 May 1988, Pages 37-48.
41. Haddad P.R., Jackson P.E. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : IV. Effects of sample loading parameters on the preconcentration process.// Journal of Chromatography A, Volume 367, 1986, Pages 301-309.
42. Toofan M., Pohl С.A., Stillian J.P. et al. Preconcentration determination of inorganic anions and organic acids in power plant waters separation optimization through control of column capacity and selectivity .//Journal of Chromatography A, Volume 761, Issues 1-2,1997 Pages 163-168.
43. Pohl A. Ch., Stillian J. R., Jackson P.E. Factors controlling ion-exchange selectivity in suppressed ion chromatography// PowerPlant Chemistry, 2002, 4 (5), 297-299.
44. Toofan M. Pohl С.A., Stillian J.R. et al. Factors affecting the ion chromatographic preconcentration behaviour of inorganic anions and organic acids.// Journal of Chromatography A, Vol. 775, Isss 1-2 1997 Pages 109-115.
45. Jackson P.E., Haddad P.R. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : III. Factors influencing eluent selection in preconcentration methods.// Journal of Chromatography A, Volume 355, 1986, Pages 87-97.
46. Jackson P.E., Haddad P.R. Studies on sample preconcentration in ion chromatography : VII. Review of methodology and applications of anion preconcentration.// Journal of Chromatography A, Volume 439, Issue 1, 6 May 1988, Pages 37-48.
47. Епимахова Jl.В., Воронина H.B. Ионохроматографическое определение анионов с предварительным концентрированием.//Журнал аналит.химии 1997. -т. 52, №7. - с. 737-740.
48. Капинус Е.Н., Ревельский И.А., Улогов В.О. и др. Ионохроматографическое определение анионов в водных растворах на уровне 10"9-10"8%.//Вестн. Московского ун-та. Сер.2. Химия. 2004, т.45.№4.с.246-249.
49. Milli-QR Advantage А10.Water Purification Systems. User-adapted ultrapure water. [Электронный ресурс]: http://www.millipore.com/publications. nsf/a73664f9f981af8c852569b9005b4eee/58cl0d821789e4 ad852579b!0069995e/ $FILE/PB000lEN00.pdf (Дата обращения 10.12.2012).
50. Капо I., Castillo E., Darbouret D. et al. Using ultrapure water in ion chromatography to run analyses at the ng/L level.// Journal of Chromatography A, Volume 1039, Issues 1-2, 11 June 2004, Pages 27-31.
51. Newton B. J., Jensen D.Advances in Ion Chromatography for Power Plant Operations.// PowerPlant Chemistry 2006, 8 (11) p.651-660.
52. Haddad P. R., Kaykhaii M., Dicinoski G. W. et al. Preparation and evaluation of solid-phase microextraction fibres based on functionalized latex nanoparticle coatings for trace analysis of inorganic anions.// Journal of Chromatography A, Volume 1217, Issue 20, 14 May 2010, Pages 3452-3456.
53. Беленький Б.Г., Высокоэффективный капиллярный электрофорез.- СПб: Наука, 2009,- 320с.
54. Комарова Н. В., Каменцев Я. С. Практическое руководство по использованию систем капиллярного электрофореза «КАПЕЛЬ» — СПб.: ООО «Веда», 2006. 212с.
55. Березкин В.Г., Литвин Е.Ф., Балушкин А.О. и др. Электроосмотическая тонкослойная хроматография (обзор)//Заводская лаборатория.Диагностика материалов. 2004.-т.70 №12 с.3-13.
56. Dasgupta Р. К. and Shaorong Liu .Electroosmosis: A Reliable Fluid Propulsion System for Flow Injection Analysis//. Anal. Chem. 1994, 66, 1792-1798.
57. He C., Lu J. J., Dasgupta P. K. et al. Flow Batteries for Microfluidic Networks: Configuring An Electroosmotic Pump for Nonterminal Positions.// Anal. Chem. 2011, 83, 2430-24.
58. Москвин Л.Н., Калинин H.H., Годон JI.A. Электроосмотическое концентрирование анионов из крайне разбавленных водных растворов.// Атомная энергия. 1974.т.36.№ З.с.198- 201.
59. Москвин Л.Н., Калинин H.H., Годон JI.A. . Электроосмотическое концентрирование катионов из крайне разбавленных водных растворов.//Атомная энергия. 1975.т.39.№ I.e. 94-98.
60. Москвин Л.Н., Гурский B.C., Епимахова Л.В. и др. Электрофильтрационное концентрирование ионных форм радиоэлементов на пористых мембранах.Современные методы разделения и определения радиоактивных элементов. // Сб. научных трудов. М.:Наука.1989. с.142-146.
61. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., ЦирлинаГ.А. Электрохимия М.: Химия, 2001. 624 с.
62. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии — Л.: Химия, 1984. — 368 с.
63. Епимахова Л.В. Электромембранные методы концентрирования в анализе высокочистой воды. Дисс. на соискание уч.ст. канд. химических наук. Санкт Петербург. 1996. 74с.
64. Феттер К., Электрохимическая кинетика, пер. с нем., М., 1967 856С.
65. Москвин Л.Н., Гурский B.C., Епимахова Л.В. Электроосмотическое концентрирование анионов в анализе воды высокой чистоты.//Тез.докл. VII Всесоюзн. конф. по методам получения и анализа высокочистых сред.-Горький,1988.-с.20.
66. Москвин Л.Н., Гурский B.C., Епимахова Л.В.Электроосмотическое концентрирование катионов и анионов для анализа воды высокой чистоты.//Ж.аналитической химии.-1992.-Т.47-вып.7, с. 1265-1271.
67. Годон Л.А. Выделение электрозаряженных форм Срадионуклидов при электроосмосе через пористые мембраны. Дисс. На соискание уч. степени кандидата хим. Наук. 1990. Ленинград. 127с.
68. Москвин JI.H., Годон Л.А., Гурский В.С.и др. Электрофильтрационный метод получения воды высокой чистоты.// Высокочистые вещества/- 1991,- №4, с. 156-161.
69. LiuY., Kaiser Е., Avdalovic N. Determination of trace-level anions in high-purity water samples by ion chromatography with an automated on-line fluent generation system.// Microchemical journal. 1999. Volume: 62 Issue: 1 Pages: 164-173.
70. Kaiser E., Riviello J., Rey M. et al. Determination of trace level ions by highvolume direct-injection ion chromatography.// Journal of Chromatography A, 739 (1996) 71-79.
71. Lu Z., LiuY., BarretoV., Pohl C. et al. Determination of anions at trace levels in power plant water samples by ion chromatography with electrolytic eluent generation and suppression.// Journal of Chromatography A, 956 (2002) 129-138.
72. Яшин, Я.И. Закономерности удерживания в ионной хроматографии // Журн. физич. химии. 1993. - Т. 67, № 4. - С. 769 - 772.
73. Vins I., Saari-Nordhaus R. Anion chromatography on hydroxy ethyl methacrylate-based sorbents//Journal of Chromatography A. Volume 640, Issues 12, Pages 49-56.
74. Крейчи M., Паюрек Я., Комерс P. и др. Вычисления и величины в сорбционной колоночной хроматографии М., Мир, 1993. 208с.
75. Weiss J. Handbook of Ion Chromatography. Ed.3. Weinheim: Wiley-VCH. 2005. 93 lp.
76. Полетаева И.Л., Карпюк А.Д. Влияние аммиака и гидразина на определение анионных примесей в теплоносителе II контура АЭС.// Заводск. лаб. 1993. Т. 59. №5. С. 15-17.
77. Москвин Л.Н., Красноперов В.М., Чудинов Э.Г. Вода в анализе веществ высокой чистоты.// Методы анализа высокочистых веществ. М., Наука, 1987. С.295-309/ (Проблемы аналитической химии. Том VII).
78. Traces of chloride in ultrapure water under clean room conditions. Metrohm 1С Application Note No S-056. [Электронный ресурс]:
http://www.metrohm.ru/Applications/literature.html?identifier=AN-S-056&language=en&name=AN-S-056 (дата обращения 15.01.2013).
79. IonPac AS4A and AG4A Columns. Product Manual. [Электронный ресурс]: http://www.dionex.com/en-us/webdocs/4422-34035-09 AS4A V17.pdf (дата обращения 17.02.2013).
80. Gjerde D.T., Fritz J.S., Schmuckler G. J. Chromatogr., 1979, v. 186, p.509.
81. H. Small. Ion Chrumatography, Plenum Press. New York, 1989.
82. Gjerde Douglas Т., Fritz James S.. Ion Chromatography. 4th,Weinheim: Wiley-VCH, 2009, 394 p.
83. Reproducibility of the Metrohm Suppressor Module (MSM) .Metrohm 1С Application Note S-291. [Электронный ресурс]:
http://www.metrohm.ru/Applications/literature.html?identifier=AN-S-291 &language=en&name= AN-S-291.(Дата обращения - 20.01.20130.
84. Cox J. A., Slonawska K., Gatchell D. et al. Metal speciation by Donnan dialysis. // Anal. Chem., 1984, 56 (4), pp 650-653.
85. Liping W., Willem H., Van Riemsdijk. Kinetic Aspects of Donnan Membrane Technique for Measuring Free Trace Cation Concentration.// Analytical Chemistry 2005. 77 (9), 2852-2861.
86. Vega F. A., Weng L., Erwin J. M. et al. Donnan Membrane Technique (DMT) for Anion Measurement.// Analytical Chemistry 2010, 82 (7), 2932-2939.
87. Cox J. A., Gray Т., Kyung S. Y. et al. Donnan dialysis preconcentrator for the ion chromatography of anions. // Analyst, 1984,109, 1603-1605.
88. Cox J. A., Dabek-Zlotorzynska E. Determination of anions in polyelectrolyte solutions by ion chromatography after Donnan dialysis sampling.// Anal. Chem., 1987, 59 (3), pp 534-536.
89. Seneviratne J., Holmstrom S. D., Cox J. A. Donnan dialysis preconcentration coupled with ion chromatography and electrocatalytic oxidation for the determination of cyanide.// Talanta 52 (2000) 1025-1031.
90. Хванг С.Е., Каммермаейер К. Мембранные процессы разделения, М., Химия, 1981. С. 140.
91. Small Н. Twenty years of ion chromatography.// Journal of Chromatography. Volume 546 1991.p3-15.
92. T. S. Stevens, G. L. Jewctt and R. A. Bredeweg. Packed Hollow Fiber Suppressors for Ion Chromatography.//Anal. Chim. 1982. V.54 1206-1208.
93. J. Stillian, LC Mag.. 3(9) (1985) 802.
94. Rabin S., Stillian J., BarretoV. et al. New membrane-based electrolytic suppressor device for suppressed conductivity detection in ion chromatography. //Journal of Chromatography, 640 (1993) 97-109.
95. Lu Z., L iu Y., Madden, J. et al. Reagent-free ion chromatography systems with eluent regeneration (RFIC-ER systems) and their applications.//ABSTRACTS OF PAPERS OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY Volume: 234 Meeting Abstract: 286-ANYL 2007.
96. Jansen K.,Fischer K.,Wolf B. Process and apparatus for the quantitative determination of cations or anions by ion chromatography. Patent USA № 4,459,357. 1984.
97. Pohl C., Slingsby R., Stillian J. Modified membrane suppressor and method for use. Patent USA № 4,999,098. 1991.
98. Srinivasan K., Barreto B. Current-efficient suppressors and method of use. Patent USA № 6077 434., 2000 r.
99. Steve Rabin, John Stillian, Victor Barreto, Keith Friedman, Mahmood Toofan. New membrane-based electrolytic suppressor device for suppressed conductivity detection in ion chromatography.//Journal of Chromatography A . Vol 640, Isss 1-2, Pages 97-109.
100. Pohl, C. A.; Stillian, J. R.; Jackson, P. E. Factors controlling ion-exchange selectivity in suppressed ion chromatography //.J. Chromatogr. A 1997. 789, 29-41.
101. Eluent Suppressors for Ion Chromatography. Product Information Bulletin, Dionex, Sunnyvale, CA, 2001.
102. Паншин Ю.А., Дрейман Н.А., Андреева А.И. и др. Свойства перфторированных сульфокатионитовых мембран МФ4СК. //Пластические массы. 1977. №8. С.7-8.
103. Heitner-Wirguin С.Recent advances in periluorinated ionomer membranes: structure, properties and applications. //Journal of Membrane Science .1996. v.120: p.1-33.
104. Mauritz K. A., Moore R. B. State of Understanding of Nafion.// Chemical Reviews. 2004. V. 104.10. p.4535-4585.
105. Мартынова О. И., Живилова JI. М., Субботина Н. П. Химический контроль водного режима атомных электростанций. // М. Атомиздат 1980, 208 с.
106. Technical Data Sheet -fumasep FAA. [Электронный ресурс]: http://www.fumatech.com/NR/rdonlyres/54DEE07B-8674-49E4-BF70-709129051185/0/fumasepFAA.pdf (дата обращения 12.01.2013).
107. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия. 1980. 232с.
108. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.:Иностранная литертура.: 1963. с.543.
109. Heitner-Wirguin, С. Recent advances in perfluorinated ionomer membranes: structure, properties and applications // J. of Membrane Sci. 1996. - V. 120. -P. 1-33.
110. Багоцкий B.C., Осетрова H.B., Скундин . Топливные элементы. Современное состояние и основные научно-технические проблемы.Юлектрохимия. 2003.т.39, №9 с. 1027-1045.
111.Гурский B.C., Приданцев А.А., Шаталов И.А. Электродиализный подавитель для ионной хроматографии. Патент РФ №, RU 2229326, 2003. Europaishe patentanmeldung № ЕР 1 685 886 А1, 2006.
112. Грилихес С.Я. Тихонов К.И. Электрохимические и химические покрытия. Л. Химия. 1990. 288с.
ПЗ.Дасоян М.А., Пальмская И.Я., Сахарова Е.В. Технология
электрохимических покрытий. Ленинград. Машиностроение. 1989г., с.241.
114. Sheppard S.-A. , Campbell S.A., Smith J.R. et al. Electrochemical and
236
microscopic characterization of platinum-coated perfluorosulfonic acid (Nafion 117) materials. // Analyst. 1998. - N 123. - P. 1923-1929.
115. Gros N., Gorenc B. Optimization of ion chromatography .//J. Chromatogr., 552 (1991)475-481.
116. Balconi M.L., Sigon F. Effect of ammonia in the ion-chromatographic determination of trace anions and optimization of analytical conditions. // Anal. Chim. Acta, 191. (1986). 299-307.
117.Talmage J.M. and Biemer T.A. Determination of potassium nitrate and sodium monofluorophosphate in the presence of phosphate and sulfate by high- resolution ion chromatography .//J. of Chromatography A. 410. (1987), pp. 494-499.
118. Vanatta L.E. Use of combined sodium hydroxide and carbonate-bicarbonate eluents with various anion-exchange columns.// Journal of Chromatography A, 671 (1994) 83-88.
119. Martin, M. W.; Giacofei, R. A. In Advances in Ion Chromatography; Jandik, P., Cassidy, R. M., Eds.; Century International: Franklin, MA, 1989; Vol.1, pp 119-137.
120. Douglas L. Strong D.L., Dasgupta P.K., Friedman K. et. al. Electrodialytic Eluent Production and Gradient Generation in Ion Chromatography.// Anal. Chem. 1991, 63,480-486.
121. Заболоцкий В. И., Обрезков О. Н., Шельдешов Н. В., Чайка В. В. Электрохимические характеристики генератора гидроксида натрия для ионной хроматографии.// Всероссийский симпозиум "Хроматография и хроматографические приборы",тез.докл. Москва, 2004 с.48.
122. Dasgupta К.P.,Strong D.L.,Stillian J.R. Metod and apparatus for deneratind a higt purity chromatography eluent. Патент США № 5 045 204. 1993.
123. Lui Y., Small H.Avdalonvic N. Large capacity acid or base generator and method of use. Патент США № 6 225 129. 1998.
124. Martens D.A., Loeffelmann K.L. Automatic generation of ultra-pure hydroxide
eluent for carbohydrate analysis of environmental samples.// Journal of Chromatography A, 1039 (2004) 33-37.
125. Интеллектуальный хроматограф фирмы Metrohm. [Электронный ресурс]: http://www.metrohm.ru/Products/Ionic-chromatography/index.html. (дата обращения 15.12.2012).
126. Справочник химика. Том 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / Под ред. Б.П. Никольского — JL: Химия, 1971 — 1168 с .
127. Гурский B.C., Приданцев А.А., Шаталов И.А. Электродиализный генератор элюента для ионной хроматографии. Патент РФ № RU 2229325. 2003. European patent application № ЕР 1 685 887 Al. 2006.
128. Моисеев Ю.В. Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М., Химия, 1979. С. 177.
129. Ishii D., Asai К., Hibi К., et al. A study of micro-high-performance liquid chromatography. I. Development of technique for miniaturization high-performance liquid chromatography.//J. Chromatogr. 144: 1977. 157-168.
130. Введение в микромасштабную высокоэффективную хроматографию. Под ред. Исии Д. Москва., Мир., 1991.240с.
131. StillianJ.R., Friedman К.A..Second 1С Simposium for the Power Industrie, New Orlean, 1991, pi23.
132. Sjogren A., Dasgupta P. K. A Planar Microelectrodialytic NaOH generator for Eluite Conversion after Suppressed Conductometric Detection in Ion Chromatography.//Anal. Chim. Acta 1999, 384, 135-141.
133. Avdalovic N., Pohl Ch.A., Roeklin R. D. Determination of Cations and Anions by Capillary Electrophoresis Combined with Suppressed Conductivity Detection.//Anal. Chem.1993, 85, 1470-1475.
134. Беккер Ю. Хроматография. Инструментальная аналитика: методы хроматографии и капиллярного электрофореза. Техносфера. 2009 .Мир химии. 472с.
135. Sjogren A., Boring С. В., Dasgupta P. K., Alexander J. N. Capillary Ion Chromatography with On-Line High Pressure Electrodialytic NaOH Eluent Production and Gradient Generation. // Anal. Chem. 1997, 69, 1385-1391.
136. Pyo D., Dasgupta P. K., Yengoyan L. S. Open Tubular Capillary Ion Chromatography.// Anal. Sci. 1997, 13 (Suppl), 185-190.
137. Kuban P., Dasgupta P. K. Capillary Ion Chromatography. A Review.// Journal of Separation Science 2004, 27, 1441-1457.
138. ICS-5000 Capillary Ion Chromatography System. [Электронный ресурс]: http://dionex.su/analitycal-chemistry/chromatography/ion-chromatography/ics-5000.aspx (дата обращения 01.11.2012).
139. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Москва, Химия, 1976.с. 171.
140. Hibi K.,Ishii D.,Fujishima I. et al.J.High. Resolut. Chromatogr./ Chromatogr.Commun., 1978.v. 1 / p.21 -24.
141. Gray D. M. Practical Quality Assurance of On-Line Analytical Measurements.// PowerPlant Chemistry 2010, 12 (8).
142. Ларин Б.М., Воронов В.H., Петрова Т.И.Технология организации водно-химического режима атомных электростанций. 2012 г. 272с.
143. Смалько М.А. Создание единой комплексной системы (ЕКС) автоматического и лабораторного контроля водно-химического режима и коррозийно-эрозийного износа тепломеханического оборудования ТЭС, АЭС и ХВО.// Автоматизация и IT в энергетике. №11, 2011г. С. 22-26.
144. Москвин А.Л. Автоматизированные системы непрерывного проточного анализа водных сред. Автореферат дисс. на соискание уч. степени доктора технических наук. Москва, 2003г.
145. On-line Anions and Cations Monitoring on primary Systems at Limerick generation Station.// Reprint Dionex, Sannywail, CA, 1994. 35p.
146. Bostic D., Burns G., Harvey S. Qualitative corrosion monitoring by online ion Chromatography.//J.Chromatog., 1992,v.602, N 1-2, 163-171.
147. S.S.Simmons, F.M.Cutler, On-line Monitoring with Laboratory Instruments at FossilPlants. Second 1С Symposium For the Power Industry, New Orlean, May 1991.
148. M.N. Robles, J.L. Simpson, D. Dutina and Т.О. Passell, In-Planl Measurement of Corrosive Ions in Water; EPRI Report NP-6308, Research Project 1447-01, Electric Power Research Institute, Palo Alto, CA, September 1989.
149. Passell Т.О. Use of on-line ion chromatography in controlling water quality in nuclear power plants.//Journal of Chromatography A, 671 (1994) 331-337.
150. Schmerheim R. Use of the Dionex DX-800 fs f diagnostic tool for Condensate Polisher Operation. San Onofre Nuclear Generating Station. Reprint Dionex. Sannywail, CA, 2010, 18p.
151. Системы подготовки проб и измерений. Технические средства подсистемы подготовки проб водных сред второго контура АЭС с ВВЭР. Корпорация «Сплав», Великий Новгород. ПКТИ «Атомармпроект».2010 год. [Электронный ресурс]: http://www.splav.net/data/download/2009/08/upp2.pdf (дата обращения 01.11.2012).
152. Integral Process Analytical Systems. Brochure. [Электронный ресурс]: http://www.dionex.com/en-us/products/process-analytical/integral-ic/lp-72887.html. (дата обращения 01.12.2012).
153. Online monitoring of trace levels of anions in boiler feed water. Metrohm 1С Application Note No Q-3. [Электронный ресурс]: http://www.metrohm.ru/Applications/literature.html7identi fier=AN-Q-003&language=en&name=AN-Q-003. (дата обращения 01.11.2012).
154. Гурский B.C. Ионная хроматография и ее возможности для технологического контроля водных сред в атомной энергетике. В кн. Химические проблемы атомной энергетики. Том 1. Химико-технологический контроль. Под ред. JI.H. Москвина. 2012. СПб. ВВМ. с.39-85.
155. Харитонова Е.Ю., Кирпиков Д.А., Костин М.М., Зверев А.А., Воробьева
И.С., Гурский B.C. Разработка автоматизированного ионохроматографического
240
измерительного канала для контроля ионных примесей в высокочистых технологических средах ЯЭУ. «Проблемы и перспективы развития химического и радиохимического контроля в атомной энергетике». Сб. материалов шестого Научно-технического совещания «Атомэнергоаналитика-2011», г. Сосновый Бор, 2011, С.334-337.
156. ML560 PUMP / Автоматический программируемый дилютер ML 560. [Электронный ресурс]: http://www.hamilton.ru/item-18675.html. (дата обращения 01.11.2012).
157. Shimadzu. Анализаторы общего органического углерода. [Электронный ресурс]: http://www.shimadzu.ru/products/toc/toc-ac.htm.
158. Об обеспечении единства измерений. Федеральный закон Российской Федерации от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ.
159. Карпов, Ю. А. Методы в химии: Методы пробоотбора и пробоподготовки. М.: БИНОМ., 2012 .-243 с.
160. Лабораторный химический анализ водных сред атомных электростанций с реактором большой мощности канальным. Методики выполнения измерений. ОАО «Концерн Росэнергоатом». Стандарт СТО 1.1.1.07.003.0252-2009, 2009 г., 361с.
161. Чистые помещения и связанные с ним контролируемые среды. ГОСТ Р ИСО 14644-0-6) -2002.
162. Лабораторный химический анализ водных сред атомных электростанций с водо-водяным энергетическим. Методики выполнения измерений. ОАО «Концерн Росэнергоатом». Стандарт СТО 1.1.1.07.003.0727-2009, 2009 г., 395с.
163. Determination of Trace Anions in High-Purity Waters by High Volume/Direct Injection 1С. Application Notes 113. DIONEX, Sannywail, CA, 2010.
164. Справочник по электрохимии, под ред. Сухотина A.M., Химия, 1981, 488 С.
165. Дворкин В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа. М, «Химия», 2001, с. 131.
166. Статистические методы. Линейная колибровка с использованием образцов сравнения. ГОСТ Р ИСО 11095-2007.
167. Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.,Мир. 1980. 365С.
168. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений. ГОСТ Р 8.563- 2009.
169. «О техническом регулировании», Федеральный Закон Российской Федерации от 27 декабря 2002 г., № 184-ФЗ.
170. Руководство ЕВРОХИМ /СИТАК. Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях. Второе издание. Под ред. Конопелько Л.А. СПб, 2002, с.135.
171. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002. Части 1-6.
172. РМГ 61-2003. Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.
173.Дворкин В.И. К вопросу о градуировке при количественном химическом анализе и других сложных измерениях. // Партнеры и конкуренты. 2005, № 4, с. 31-35.
174. Режим атомных электростанций с кипящими реакторами большой мощности водно-химический. Нормы качества водного теплоносителя основного контура и контура системы управления и защиты, средства их обеспечения. ГОСТ 26841-86.
175. Водно-химический режим первого контура энергоблока атомных электростанций с реакторами ВВЭР-1000. Нормы качества теплоносителя и средства их обеспечения. СТП ЭО 0004-00 (с изм. 1- 2011).
176. Лабораторный химический анализ водных сред атомных электростанций с водо-водяным энергетическим реактором. Методики выполнений измерений. СТО 1.1.1.07.003.0727-2009 (с изм. 1-2011).
177. Ведение водно-химического режима второго контура на АЭС с ВВЭР-1000, включающего все применяемые режимы (гидразинно-аммиачный, этаноламиновый, морфолиновый). Нормы качества рабочей среды и средства их обеспечения. СТО 1.1.1.07.003.08.0818-2010 (с изм. 1 2011,2 2012).
178. Водно-химический режим второго контура атомных электростанций с реакторами ВВЭР-1000 с дозированием морфолина при вводе энергоблока в эксплуатацию. Нормы качества рабочей среды и средства их обеспечения. СТО 1.1.1.07.003.0800-2009.
179. Joños О. Demare of organic impurities in steam power system//Power N 9, 1982, v. 126, p. 103 - 107.
180. Крицкий В. Г. Проблемы коррозии и водно-химических режимов АЭС. СПб.: СИНТО, 1996, 264 с., с. 146.
181. Епимахова Л. В. Электромембранные методы концентрирования в анализе высокочистой воды . Автореферат дисс. на соиск.' уч. степени к.х.н., Сосновый Бор, 1996.
182. Унифицированные методы исследования качества вод. М., 1977, ч. 1, кн. 1, с. 48.
183. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984, 215с.
184. Москвин Л.Н., Калинин H.H., Гусев Б.А. Электроосмотическая очистка пероксида водорода. // Радиохимия. 1980. №1, с.79-82.
185. Савинов E.H. Фотокаталитические методы очистки воды и воздуха.// Соросовский образовательный журнал, том 6, №11, 2000, с.52-56.
186. Пармон В.Н. Фотокатализ: Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии / Ред. К.И. Замараев. Новосибирск: Наука, 1991.С. 7-17.
187. Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air / Ed.by D.F. Ollis, H. Al-Ekabi. Elsevier, 1993.
188. Воронцов A.B. Гетерогенная фотокаталитическая окислительная деструкция углеродсодержащих соединений на чистом и платинированном диоксиде титана. Автореферат дисс. на соискание уч.степени доктора химических наук. Новосибирск, 2008.
189. Сивоволов В.А. Анализ общего органического углерода в сверхчистой воде.//Чистые помещения и технологические процессы. 2008, № 1, с.34-37.
190. ANATEL ТОС Analysis. [Электронный
pecypc]:http://www.hach.com/anateltoc (Дата обращения 25.01.2013).
191. Ходырев Б.Н., Кричевцов А.А., Соколюк А.А. Исследование процессов окисления органических веществ в теплоносителе ТЭС и АЭС. // Теплоэнергетика. - 2010. - № 7. - С. 11-16.
192. Ларин Б.М., Бушуев Е.Н., Ларин А.Б. и др. Расчетный метод определения концентрации потенциально кислых веществ в питательной воде прямоточных котлов. // Теплоэнергетика. - 2010. - № 7. - С. 11-16.
193. Fung Y.S., Zucheng Wu, Dao K.L.Determination of Total Organic Carbon in Water by Thermal Combustion-Ion Chromatography// Anal. Chem., 1996, 68 (13),
pp 2186-2190.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.