Новые катализаторы и сорбенты для термохимического преобразования энергии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Гордеева, Лариса Геннадьевна

• Гордеева, Лариса Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гордеева, Лариса Геннадьевна

Оглавление

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Термохимический и термокаталитический способы преобразования энергии

1.2. Реакции, перспективные для аккумулирования энергии

1.2.1. Основные критерии перспективности

1.2.2. Реакции для аккумулирования низкопотенциального тепла

1.2.3. Реакции для аккумулирования среднепотенциального тепла

1.2.4. Реакции для аккумулирования высокопотенциального тепла

1.3. Процессы и устройства для аккумулирования энергии

1.3.1. Аккумулирование высокопотенциального тепла

1.3.1.1. Ядерная энергия как источник высокопотенциального тепла

1.3.1.2. Эффективность и энергонапряженность преобразования энергии

1.3.1.3. Процесс "Адам — Ева"

1.3.1.4. "ИКАР" - процесс

1.3.1.5. Кислородные соединения урана

1.3.2. Аккумулирование низкопотенциального тепла

1.3.2.1. Тепловые насосы и системы кондиционирования воздуха

1.3.2.2. Получение воды из атмосферной влаги

1.3.2.3. Селективные сорбенты воды

Заключение

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы

2.2. Синтез катализаторов и сорбентов

2.2.1. Синтез оксидов урана

2.2.2. Синтез катализаторов на основе оксидов урана

2.2.3. Синтез оксидных пленок на поверхности оксида урана

2.2.4. Синтез селективных сорбентов воды

2.3. Методики проведения экспериментов

2.3.1. Испытания каталитической активности синтезированных катализаторов

2.3.2. Проведение паровой конверсии метана в условиях прямого радиационного разогрева катализатора

2.3.3. Проверка целостности керамических покрытий на поверхности катализаторов

2.3.4. Измерение изобар сорбции паров воды СВС

2.3.5. Лабораторная установка для получения воды из атмосферы

Глава 3. Катализаторы паровой конверсии метана для ИКАР — процесса

3.1. Исследование пористых оксидов урана и катализаторов на их основе

3.2. Каталитическая активность синтезированных катализаторов

3.3. Керамические защитные пленки: синтез и исследование

Глава 4. Селективные сорбенты воды для преобразования низкопотенциального тепла

4.1. Сорбционные свойства синтезированных сорбентов: влияние природы соли и матрицы

4.1.1. Система "бромид лития — крупнопористый силикагель"

4.1.2. Система "хлорид лития — крупнопористый силикагель"

4.1.3. Система "хлорид магния — крупнопористый силикагель"

4.1.4. Система "бромид лития —расширенный графит"

4.1.5. Система "бромид лития — Сибунит"

4.1.6. Система "бромид лития — оксид алюминия"

4.1.7. Система "хлорид кальция — кремниевый аэрогель (ксерогелъ)"

4.2. Анализ практических приложений

4.2.1. Аккумулирование тепла

4.2.2. Тепловые насосы и устройства для кондиционирования воздуха

4.2.3. Получение воды из атмосферы

Выводы

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые катализаторы и сорбенты для термохимического преобразования энергии»

ВВЕДЕНИЕ

В связи с принципиальной ограниченностью запасов и растущим дефицитом ископаемых органических топлив поиски альтернативных источников энергии, а также использование тепловых отходов промышленности приобрели особенную актуальность [1]. На данном этапе одним из перспективных вариантов решения энергетической проблемы является использование ядерной и солнечной энергии, запасы которых практически неисчерпаемы [2—5].

Характерной чертой возобновляемых источников энергии является то, что они бывают доступны в ограниченный период времени. Так, например, период наибольшей интенсивности солнечного света приходится на дневное время суток и летнее время года. В связи с этим возникает необходимость аккумулировать тепло, хранить его длительное время с целью регенерации и использования в холодное время суток или года. Поэтому одной из центральных проблем, связанных с использованием нетрадиционных источников тепла, является разработка эффективных методов преобразования энергии первичного энергоисточника в удобную для потребителя форму и аккумулирования ее в течение длительного времени.

Традиционные способы аккумулирования термической энергии связаны 1) с процессами нагрева жидкостей или твердых тел с большой теплоемкостью, например, воды, камня и т.д., либо 2) с процессами фазового перехода "твердое тело — жидкость" или "твердое тело — твердое тело" [5]. К сожалению, оба метода обладают невысокой эффективностью, при этом хранение и транспортировка тепла, запасенного в виде теплоемкости или тепла фазовых переходов, может быть связано с существенными тепловыми потерями.

Термохимический метод преобразования энергии в последнее время вызывает возрастающий интерес в качестве альтернативного метода, позволяющего преобразовывать энергию источников как высоко-, так и низкопотенциального тепла в энергию химических связей, хранить ее в таком виде длительное время, транспортировать на большие расстояния и

затем, высвобождая запасенную энергию, использовать ее для обогрева зданий, проведения промышленных процессов и других целей.

В настоящее время предложен ряд процессов для преобразования источников энергии различного потенциала. Для преобразования высокопотенциального тепла предлагают использовать следующие каталитические реакции: паровую конверсию метана / метанирование синтез-газа, разложение метилового спирта / восстановление СО водородом, дегидрирование циклогексана / гидрирование бензола и др. Одним из наиболее перспективных процессов для аккумулирования низкопотенциального тепла является десорбция / сорбция паров воды, метилового спирта или других адсорбатов различными пористыми адсорбентами и абсорбентами, а также разложение / образование кристаллогидратов неорганических солей.

Другим важным аспектом является разработка различных устройств и процессов для преобразования энергии. В настоящее время активно исследуются и уже имеют промышленные приложения адсорбционные (абсорбционные) тепловые насосы и системы кондиционирования воздуха, позволяющие преобразовывать тепловую энергию Солнца для нагрева или охлаждения воздуха в помещениях. Для аккумулирования атомной энергии предложен так называемый процесс "Адам — Ева", использующий паровую конверсию метана в качестве энергоаккумулирующей реакции. В г. Юлих в ФРГ создана и успешно испытана демонстрационная установка такого типа.

Однако, центральной проблемой энергоаккумулирующих процессов является недостаточно высокая эффективность, энергоемкость и энергонапряженность термохимического преобразования. В Институте катализа ведутся исследования, на основе которых предложен ряд разработок, позволяющих значительно повысить энергонапряженность таких процессов.

Так называемый ИКАР - процесс (от английского названия Imediate Catalytic Accumulation of Ionizing Radiation Energy), разработанный в Институте катализа, основан на проведении энергозапасающего процесса непосредственно в активной зоне ядерного реактора за счет прямого радиационного нагрева катализатора. Этот процесс исключает стадию

передачи тепла от ядерного реактора к каталитическому через теплообменник и, благодаря этому, позволяет кардинально повысить энергонапряженность преобразования энергии по сравнению с процессом "Адам — Ева". Для реализации этого процесса необходимо разработать катализаторы конверсии метана на основе оксидов урана или других соединениях, являющихся ядерным топливом. Этому посвящена первая часть настоящей диссертации.

В области аккумулирования энергии низкопотенциальных источников тепла синтез новых адсорбентов, обладающих высокими сорбционной емкостью, а следовательно, и энергоемкостью позволил бы повысить эффективность энергопреоразующих устройств. В Институте катализа были разработаны так называемые селективные сорбенты воды, которые являются композитными системами, состоящими из пористой матрицы, импрегнированной гигроскопической солью. Исследование свойств сорбентов, синтезированных на основе крупнопористого и мелкопористого силикагелей в качестве матрицы и хлорида кальция в качестве гигроскопической соли, показало, что, во-первых, они обладают высокими сорбционными и энергоемкостями, и, во-вторых, при диспергировании в порах матрицы происходит изменение свойств системы "хлорид кальция — вода". Кроме этого, разработанные системы обладают еще одной важной особенностью — использование различных гигроскопических солей и пористых матриц позволяет варьировать сорбционные свойства получаемых сорбентов в широких пределах. Синтез селективных сорбентов воды на основе матриц, обладающих различной химической природой и пористой структурой, и различных солей, а также выяснение основных закономерностей их сорбционного равновесия с парами воды является предметом второй части данной диссертации.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Гордеева, Лариса Геннадьевна

выводы

1. Синтезированы и детально изучены носители катализаторов, специализированных для преобразования высокопотенциальной атомной энергии, — пористые оксиды урана, обладающие удельной поверхностью до 10 м2Д при температуре 600 — 800°С в восстановительной атмосфере.

2. На основе полученных оксидов урана синтезированы новые высокоактивные катализаторы паровой конверсии метана с нанесенным активным компонентом (Яи или N1), позволяющие проводить процесс термохимического преобразования энергии с энергонапряженностью 25 — 100 МВт/м3 при температуре 750 — 900°С и давлении 1 атм. Изучено влияние условий синтеза и содержания нанесенного металла на активность этих катализаторов. Получено кинетическое уравнение процесса, и для Яи- содержащих катализаторов определена его энергия активации — 54 ± 7 кДж/моль. Показана принципиальная возможность реализации ИКАР-процесса путем объединения каталитических и эн ер го выделяющих свойств в единой физико-химической структуре на основе оксида урана.

3. Синтезированы новые композитные сорбенты воды, состоящие из пористой матрицы-хозяина (силикагель, оксид алюминия, расширенный графит, Сибунит) и помещенной в нее гигроскопичной соли (1лВг, 1лС1, МВС12). В интервале температур 30 — 150°С и парциальных давлений 7 — 81 мбар изучено их сорбционное равновесие с парами воды, и показано, что они обладают высокими сорбционной емкостью (0.6 — 1.8 г Н20/г сорбента или до 20 молей воды на 1 моль соли) и энергоемкостью (1.6 — 3.8 кДж/г).

4. Показано, что сорбционные свойства синтезированных сорбентов определяются, в основном, пористой структурой матрицы-хозяина, а не ее химической природой. Установлено, что в матрицах с диаметром пор около 15 нм и более первые порции воды сорбируются с образованием низших кристаллогидратов импрегнированной соли (ИВг-Н20, 1лС1Н20), а последующие — с образованием ее водных растворов. В порах диаметром 2 — 8 нм твердые гидраты не образуются, и сорбция носит дивариантный характер, типичный для растворов. Определены изостерические теплоты десорбции воды, меняющиеся от 60 — 72 кДж/моль (для гидратов и концентрированных растворов) до 40 — 45 кДж/моль.

5. Обнаружены "размерные эффекты" увеличения сорбционной способности кристаллогидратов, диспергированных в порах с диаметром около 15 нм, и увеличения парциального давления паров воды над растворами бромида лития в порах диаметром 2 — 8 нм.

6. Проведен анализ, и показана перспективность использования синтезированных композитных сорбентов для аккумулирования низкотемпературного тепла, получения пресной воды из атмосферы, в сорбционных тепловых насосах и системах кондиционирования воздуха.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гордеева, Лариса Геннадьевна, 1998 год

Литература

1. М.А.Стырикович, Э.Э.Шпильрайн. Энергетика. Проблемы и перспективы. М., Энергия, 1981, с.220.

2. F. Fisher. Utilization of solar and nuclear energy for hydrogen production. Hydrogen Energy Progress VI, 1986, p.460.

3. H.S.Aybar. New developments in nuclear power plants. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, p.243-248.

4. V.N.Bayractar, The last four decades of nuclear power in the world. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, p.249-254.

5. T.A. Chubb. Analysis of gas dissociation solar thermal power system. Solar Energy, 1975, v. 17, pp. 129-136.

6. M.Goldstein. Some phisical chemical aspects of heat storage. Unated Nations Conference on New Source of Energy. 1961, p.35-57, Rome, Italy.

7. Р.Б.Ахмедов, М.А.Берченко. Преобразование и аккумулирование солнечной энергии при помощи простых термохимических реакций. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии, 4.1, Новосибирск, Наука, 1985, с.58-68.

8. Л.А.Мелентьев, Н.Н.Пономарев-Степной, Ю.И.Корякин и др. Перспективы создания хемотермических систем теплоснабжения на базе высокотемпературных ядерных реакторов. Атомно-водородная энергетика и технология, М., Энергоатомиздат, 1988, вып.8, с.39-65.

9. O.M.Williams, P.O.Carden. Screening reversible reactions for thermochemical energy transfer. Solar Energy. 1979, v.22, p.191.

10. В.И.Аникеев, С.К.Баймуханов, В.А.Кириллов, В.Н.Пармон. Расчет эффективности преобразования солнечной энергии в замкнутом термохимическом цикле на основе каталитической паровой конверсии метана. Гелиотехника, 1987, N3, с.3-15.

11. В.И.Аникеев, В. А. Кириллов, В.К.Баев. Термодинамический анализ каталитических циклов с обратимым преобразованием химического состава рабочего тела. Известия СО АН СССР, сер. техническая, 1990, в.З, с.107.

12. G.Cacciola, V.Anikeev, V.Recupero et al. Chemical heat pump using heat of reversible catalytic reactions. Int. J. of Energy Research, 1987, v.ll, p.519.

13. В.И.Аникеев, В.АКузьмин, В.АКириллов, И.И.Боброва, В.В.Пасичный, В.Н.Пармон, К.И.Замараев. Экспериментальное исследование солнечного каталитического энергоустройства на основе замкнутого термохимического цикла. ДАН СССР, 1987, т.293, N3, с. 1427-1432.

14. E.ALevitskij, Yu.I.Aristov, M.M.Tokarev, V.N.Parmon. "Chemical heat accumulators": A new approach to accumulating low potential heat. Solar Energy Materials and Solar Cells, 1996, v.44, p.219-235.

15. Э.К.Назаров, Н.АДубяга, Л.В.Семенова и др. Физико-химические основы процессов хемотермического метода передачи энергии на дальние расстояния. Атомно-водородная энергетика и технология, М., Энергоатомиздат, 1986, вып.7, с.З-60.

16. G.Ervin. Solar heat storage using chemical reactions. J. Solid State Chem., 1977, v.22, p.51-61.

17. E.Hahne. Thermal conservation technologies. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, pp.293-314.

18. I.Dincer, S.Dost, X.Li. Thermal energy storage systems and energy savings. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, pp.373-379.

19. Диссертация на соискание уч. ст. к. х. н. С. И. Прокопьева. Новосибирск, ИК СО РАН, 1994.

20. Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон, В.И.Аникеев и др. Термохимическое преобразование солнечной энергии в солнечных каталитических реакторах. Новые горизонты в катализе. Новосибирск, ИК СОАН СССР, 1985, с. 16-66.

21. G.Cacciola, G.Restuccia. Progress on adsorption heat pumps. Heat Recovery Systems & CHP, 1993, v. 14, n.4, pp.409-420.

22. 1 U.Rockenfeller, L.D.Kirol. HVAC and heat pump development employing complex compound working media. International Absorption Heat Pump Conference ASME 1993, AES-v.31, pp. 433437.

23. S.Jain, P.L.Dhar, S.C.Kaushik. Evaluation of liquid dessicant based evaparative cooling cycles for typical hot and humid climates. Heat Recovery Systems and CHP, 1994, v. 14, n.6, p. 621-632.

24. W.B.Ma, S.M.Deng. Theoretical analysis of low - temperature hot source driven two-stage LiBr/^O absorption refrigeration system. Int. J. Refrig., 1996, v.19, n.2, pp.141-146.

25. M.Izquerdo, S.Aroca. Lithium bromide high-temperature absorption heat pump: coefficient of perfomance and exergetic efficiency. Int. J. Enegy Res., 1990, v.14, pp.281-291.

26. K.Kyaw, H.Matsuda, M.Hasatani. Applicability of carbonation/decarbonation reactions to high-temperature thermal energy storage and temperature upgrading. J. Chem. Eng. Jpn., 1996, v.29, p.119-125.

27. W.E.Wentworth, E.Chen. Simple thermal decomposition reaction for storage of solar thermal energy. Solar Energy, 1976, v. 18, p.208-214.

28. Ч.Сеттерфилд. Практический курс гетерогенного катализа. М., Мир, 1984, 520 с.

29. Синтез аммиака. Под ред. Л.Д.Кузнецова. М., Химия, 1982, 296 с.

30. В.И.Якерсон, Е.З.Голосман, Катализаторы и цементы. М., Химия, 1992, 256с.

31. Е.З.Голосман, В.Н.Ефремов. Катализаторы крекинга аммиака. Химическая промышленность, 1985, в.5, с.289.

32. Производство технологического газа для синтеза аммиака и метанола из углеводородных газов. Под ред. А.Г.Лейбуш. М., Химия, 1971. 286с.

33. В.Г.Косягин. Об углеобразовании при каталитической конверсии углеводородов с водяным паром. Каталитическая конверсия углеводородов, 1975, в.6, с.42.

34. В.В.Лунин, О.В.Крюков. Катализаторы гидрирования оксидов углерода на основе интерметаллических соединений, сплавов и их гидридов. Катализ. Фундаментальные и прикладные исследования. Издательство Московского Университета, 1987.

35. S.Kasaoka. Nenzyo Kyokaishi, 1970, v.25, pp. 59-64.

36. В.Б.Лазарев и др. Физические и химические свойства простых оксидов металлов. М., Наука, 1983, 239 с.

37. И.И.Вольнов. Перекиси, надперекиси и озониды. М., Наука, 1964, 123 с.

38. D.Chadda, J.D.Ford, MA.Fahim. Chemical energy storage by the reaction cycle C11O/CU2O. Int. J. Energy Research, 1989, v. 13, pp.63-73.

39. A.K.Stubos, J-M.Bukhlin. Experimental and theoretical investigation of phase change heat transfer in unconstracted particle beds with aplication in nuclear safety analysis. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, pp.255-260.

40. O.Ipek, A.Isparta. Importance of the hybrid reactor system in terms of safety, environment, waste recycling and energy production. Proceedings of the First Trabzon International Energy and Environment Symposium, July 29-31, 1996, Karadeniz Technical University, Trabzon, Turkey, pp.261-267.

41. В.Г.Асмолов, А.А.Боровой, В.Ф.Демин и др. Авария на Чернобыльской АЭС: год спустя. Атомная энергия, 1988, т.64, вып.1, с.3-24.

42. В.М.Новиков, В.В.Игнатьев. "О концепции предельно безопасного ядерного реактора и возможностях

высокотемпературных жидкосолевых реактров." Вопросы атомной науки и техники, сер. Атомно-водородная энергетика и технлогоия, 1988, в.1, с.25-28.

43. R. Schulten. Nuclear energy as a primary energy source for hydrogen production. Int. J. Hydrogen Energy, 1980, v.5, p.281-292.

44. J.Balajka, V.Mokry. The penetration of nuclear energy in the chemical and metallurgical industry and synfiiel production. Hydrogen Energy Progress VI. 1986, pp. 1318-1332.

45. J.Varlei. Gas-cooled reactor: have they got a future. Nucl. Eng. International, 1982, v.27, N335, pp.47-51.

46. K.Kugeler. High temperature reactors for gasification and liqvefaction of coal. Symposium on Nuclear Energy Application other than Electricity Production. Jülich, Federal Republic of Germany, 1978, July 29-30, Proceedings, pp.43-64.

47. D.Bedenig. Nukleare prozebwarme- hydrier - und spaltreaktionen. Erdöl - Erdgas - Zeitschrift, 1975, v.91, N11, pp.395-401.

48. J.D.Balocmb, L.A.Bocth. High temperature nuclear reactors as an energy source for hydrogen production. California University, Los Alamos Scientific Laboratory, USA, 1974.

49. K.Kyaw, H.Matsuda, M.Hasatani. Applicability of carbonation/decarbonation reactions for storing thermal energy from nuclear reactors. JAERI-Conf, 96-010 (Proceedings of the 3rd JAERI Symposium on HTGR Technologies, 1996), pp.408-420, 1996.

50. V.D.Dang, M.Steinberg. Hydrogen production using fusion energy and thermochrmical cycles. Int. J. Hydrogen Energy, 1980, v.5, pp.119-129.

51. А.П.Александров. Перспективы развития атомной энегетики. Атомноводородная энергетика и технология, в.1, М., Энергоатомиздат, 1978, с.5.

52. Yu.I.Aristov, I.I.Bobrova, N.N.Bobrov, V.N.Parmon. Limiting values of efficiency and specific power of thermochemical solar energy

conversion using methane steam reforming. Hydrogen Energy Progress VII, 1982, v.2, p. 1079.

53. Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон. Тез.докл. II Всесоюзн.конф. "Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии", Ленинград, 1987, с. 165.

54. H.Fedder, R.Harth, B.Hohlein. Experiments for combining nuclear heat with methane steam reforming process. Nuclear Engineering and Desing, 1975, v.34, pp.119.

55. B.Hohlein, R.Menzer, J.Range. High Temperature Methanation in the Long Distance Nuclear Energy Transport System. Applied Catalysis, 1981, v.l, N1, pp.125-139.

56. H.Fedder, B.Hohlein. Operating a pilot plantcircuit for energy transport with hydrogen-rich gas. Int. J. Hydrogen Energy, 1982, v.7, pp.793.

57. Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон, Термокаталитическое преобразование солнечной энергии и его потенциальные возможности. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Гетерогенные, гомогенные и молекулярные структурно-организованные системы. Новосибирск, Наука, 1991, с.315-357.

58. В.Н.Пармон, Ю.И.Аристов, Ю.Ю.Танашев. Прямое радиационно-термокаталитическое преобразование атомной энергии в энергию химических топлив - новый подход к созданию хемоядерных устройств. Препринт ИК СО РАН, Новосибирск, 1988, 27с.

59. Ф.З.Брун-Цеховой, А.Н.Задирин, Я.Р.Кцобашвилли, С.С.Коюрдумов. Прог. VII Всемирной Конференции по Водородной Энергетике, Москва, 1988, с.885.

60. Yu.I.Aristov, Yu.Yu.Tanashev, S.I.Prokopiev, L.G.Gordeeva, V.N.Parmon. ICAR process (immediate catalitic accumulation of ionizing radiation energy) as a new promissing approach to the development of cheminuclear power plants. Int. J. Hydroen Energy, 1993, v.18, N1, p.4562.

61. С.И.Прокопьев, Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон. Моделирование процесса термохимического преобразования энергии в одномерном каталитическом реакторе идеального вытеснения. Вопросы атомной науки и техники, сер. Ядерная техника и технология, 1989, в.1, с.77-79.

62. С.И.Прокопьев, Ю.Ю.Танашев, Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон. Математическое модолирование процесса преобразования атомной энергии в химическую в технологических схемах без промежуточного теплоноителя. Препринт ИК СО АН СССР. Новосибирск, 1989, 70с.

63. Ю.Ю.Танашев, С.И.Прокопьев, Ю.И.Аристов, В.Н.Пармон. Эндотермические каталитические реакции в поле излучения ускорителя электронов. Журнал физической химии, 1991, т.65, N6, с.1592-1597.

64. R.W.Dayton, J.H.Oxley, C.W.Townley. Ceramic-coated-particle fuels for gas cooled reactors. J. Nucl. Matter., 1964, v.ll, p.l.

65. J.M.Blocher, M.F.Browning, W.J.Wilson, V.M.Secrest, A.C.Secrest, R.B.Landrigan, J.H.Oxley. Properties of ceramic-coated-nuclear-fiiels particles. Nucl. Sei. Engng, 1964, v.20, p.153-170.

66. П.А.Платонов, Я.И.Штормбах, В.И.Карпухин, Ю.С.Вергилев, О.К.Чугунов, Е.И.Трофимчук. Атомно-водородная энергетика и технология, в.6, М., Энергоатомиздат, 1984, с.77.

67. Г.В.Самсонов и др. Физико-химические свойства окислов. М., "Металлургия", 1969, с. 131-134.

68. Физико-химические свойства окислов. Под ред. Г.В.Самсонова. М., Металлургия, 1969, с. 131-134.

69. М.М.Воронов, Р.М.Софронова, Е.А.Войтехова. Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений. М., Атомиздат, 1971, с.5-63.

70. В.М.Вдовенко. Химия урана и трансурановых элементов. Москва-Ленинград, Издательство академии наук СССР, 1960, с.68-78.

71. T.Nicklin, K.H.Burgess, J.Clack. Improved uranium oxide catalyst. Patent 1,196,411, London, 24 June, 1970.

72. W.McKee Douglas. The catalytic effect of uranium oxides and salts in carbon oxidation. J. Catal., 1986, v.!97, pp.264-268.

73. G.C.Allen, N.R.Holmes. Mixed Valency Behaviour in Some Uranium Oxides Studies by X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Can. J. Appl. Spectrosc, 1993, v.38, N5, pp. 124-130.

74. H.Collete, V.Deremince-Mathieu, Z.Cabelica J.B.Nagy, E.G.Derouane, J.J.Verbist. The potential use of uranium oxides and uranium-bismuth mixed oxides in catalyst. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2, 1987, v.83, pp.1263-1271.

75. H.Collete, V.Deremince-Mathieu, J.J.Verbist, Z.Cabelica J.B.Nagy, E.G.Derouane. Preparation and characterisation of uranium-bismuth mixed oxide catalysts. J. Molecular catalysis, 1987, v.42, pp. 15-28.

76. R.K.Grasselli, L.Cllahan. Structure-catalytic efficiency relationships in U-Sb oxide acrylonitrile synthesis catalysts. J. Catal., 1969, v. 14, pp.93-103.

77. Сонода Сусуму, Амако Итиро. Урановые катализаторы. Когё рэа мэтару, 1967, т.37, с.23-24.

78. G.J.Hutchings, C.S.Heneghan, I.D.Hudson, S.H.Taylor. Uranium-oxide-based catalysts for the destruction of volatile chloro-organic compounds. Nature, 1996, v.384, pp.341-343.

79. G.J.Hutchings, S.H.Taylor, I.D.Hudson. Am. Chem. Soc., Div. Pet. Chem., 1996, v.41, N1, pp.106-109.

80. H.Collete, S.Maroie, J.Riga, J.J.Verbist, Z.Cabelica J.B.Nagy, E.G.Derouane. Supported Uranium Oxidation Cataslysts I. Synthesis and Characterization of Uranium Oxides on AI2O3, Si02, Ti02 and MgO supports. J. Catalysis, 1986, v.98, pp.326-334.

81. F.J.Berry, AMurray, AT.Steel. Investigation of structural changes in the nickel-uranium oxide catalyst system by uranium Z^-edge and nickel K-edge EXAFS and XANES. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1988, v.84, pp.2783-2793.

82. F.J.Berry, A.Murray. Nickel-uranium oxide catalysts: characterisation and evaluetion for methanation. Appl. Catal. A, 1993, v. 100, pp. 131143.

83. V.C.Corberan, A.Corma, G.Kremenic. Kinetics of the partial oxidation of isobutene over Silica-supported molybdenium-uranium oxide catalyst. Ind.Eng. Chem.Prod. Res. Dev., 1985, v.24, pp.62-68.

84. R.K.Grasseli, D.D.Sresh. Aspects of structure and activity in U-Sb-oxide acrylonitrile catalysts. J. Catal., 1972, v.25, pp.273-291.

85. F.J.Farrell, T.G.Nevell, D.J.Hucknall. Studies of propen oxidation over mixed uranium-antimony oxides. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1986, v.82, pp.3587-3600.

86. R.G.Duranleau, W.C.Gates. Production of methane-rich gas. United States Patent, 4341531, July 27, 1982.

87. T.Nicklin, R.J.Whittaker. The influence of uranium on nickel/y-alumina catalysts. J. Instn. Gas. Engrs, 1968, v.8, N1, pp. 15-39.

88. M.Izquierdo, S.Aroca. Lithium bromide high - temperature absorption heat pump: coefficient of perfomance and exergetic efficiency. Int. J. Energy Res., 1990, v.14, pp.281-291.

89. W.B.Ma, S.M.Deng. Theoretical analysis of low tempereture hot source driven two-stage LiBr/L^O absorption refriration system. Int. J. Refrig. 1996, v.19, n2, pp. 141-146.

90. M.A.Tahat, R.F.Babushaq, P.W.O'Callaghan, S.D.Probert. Integrated thermochemical heat-pump/energy-store. Int. J. Ener. Res., 1995, v. 19, pp.603-613.

91. R.E.Critoph. Performance limitations of adsorption cycles for solar cooling. Solar Energy. 1988, v.41, pp.21-31.

92. G.Cacciola, G.Restuccia. Reversible adsorption heat pump: a thermodinamic model. Int. J. Refrig., 1995, v.18, N2, pp.100-106.

93. I.Haim, G.Grossman, A.Shavit. Simulation and analysis of open cycle absorption system for solar cooling. Solar Energy, 1992, v.49, N6, pp.515-534.

94. F.Meunier. Solid sorption: an alternative to CFCs. Heat recovery Systems & CHP, 1993, v. 13, n.4, p.289-295.

95. N.Douss, F.Meunier. Experimental study of cascading adsorption cycles. Chem. Eng. Sci. 1988, v.44, pp.225-235.

96. Ю.И.Столбов. Патент СССР №1813473 Al, кл. В 01 D 5/00 Е 03 3/28. Опуб. 07.05.93.

97. Ю.М.Проселков, А.М.Хамвд. Патент Российской Федерации №2004719 С1, кл.5 Е 03 В 3/28. Опуб. 15.12.93.

98. В.В.Шаров. Патент Российской федерации №2000393 С, кл.5 Е 03 В 3/28. Опуб.07.09.93.

99. В.П.Проценко, В.К.Сарофанов, М.И.Ращепкин. Патент СССР №1484886 А1, кл.4 Е 03 В 3/28. 0пуб.07.06.89.

100. E.Altenkirch. Deutsches Reich. Reichspatentamt Patentschrift № 663920, kl. 85d, gr.l, A71455 V/85d. 10.02.39.

101. German patent N 2935697 Al, cl.E 03 В 3/28, 12.03.81.

102. Yu.I.Aristov, M.M.Tokarev, G.Cacciola, G.Restuccia. Selective water sorbents for multiple application, 1. CaCl2 confined in mesopores of silica gel: sorption properties. React. Kinet. Cat. Lett., 1996, v.59, n2, pp.325-335.

103. Yu.I.Aristov, M.M.Tokarev, G.Restuccia, G.Cacciola. Selective water sorbents for multiple application, 2. CaCl2 confined in micropores of silica gel: sorption properties. React. Kinet. Cat. Lett., 1996, v.59, n2, pp.335-341.

104. Yu.I.Aristov, G.Di Marco, M.M.Tokarev, V.N.Parmon. Selective water sorbents for multiple application, 3. CaC12 solution confined in micro- and mesoporous of silica gels: pore size effect on the "solidification-melting" diagfam. React. Kinet. Cat. Lett., 1997, v.61, nl, pp. 147-154.

105. M.M.Tokarev, Yu.I.Aristov. Selective water sorbents for multiple application, 4. CaCl2 confined in mesopores of silica gel: sorption/desorption kinetics. React. Kinet. Cat. Lett., 1997, v.62, nl, pp.143-150.

106. Ю.И.Аристов, М.М.Токарев, Г.Ди Марко, Д.Каччиола, Г.Рестуччиа, В.Н.Пармон. Равновесия пар-конденсированное состояние и плавление-отвердевание в системе хлорид кальция-

вода, диспергированной в порах силикагеля . Ж. Физ. Химии, 1997, т.71, п2, с.253-258.

107. G.Cacciola, G.Resuccia, Yu.Aristov, M.Tokarev. New adsorbent materials to apply in refrigeration machine. Second International Thermal Energy Congress. Agadir, Morocco, 5-8 June 1995. Proc.ITEC95, v. 1, p.211-215.

108. Ю.И.Петров. Физика малых частиц. М., "Наука", 1982.

109. Физикохимия ультрадисперсных систем. Под ред. И.В.Тананаева. М., Наука, 1987.

110. И.Д.Морохов, Л.И.Трусов, С.П.Чижик. Ультрадисперсные металлические среды. М., Атомиздат, 1977, с.264.

111. М.М.Токарев, С.Г.Козлова, С.П.Габуда, Ю.И.Аристов. ЯМР 1Н в нанокристаллах СаОДх^О и изобары сорбции воды в системе СаС12 - силикагель. Ж. Структурной Химии, 1998, т.39, N2, с.259-263.

112. Ju.Mrowiec-Bialon, A.B.Jarzebski, A.I.Lachowski, J.J.Malinowski, Yu.I.Aristov. Chem. Mater., 1997 (in press).

113. C.J.Blinker, K.D.Keefer, D.W.Schaefer, R.A.Assink, B.D.Kay, C.Ashley. J. Non-Cryst. Solids, 1984, v.63, p.45.

114. Powder Diffraction File. Inorganic Phases Alphabetical Index (JCPDS International Centre for Diffraction Data, 1986).

115. N.N.Bobrov, I.I.Bobrova, Yu.I.Aristov. Novel method for comparative activity testing of catalyst for methane steam reforming. React. Kinet. Catal. Lett., v.39, n.2, pp.437-442.

116. Аналитическая химия урана. Под ред. Д.И.Рябчикова, М.М.Сенявина. М., Изд. Акад. Наук, 1962, с.50-51, 132-133.

117. L.G.Gordeeva, Yu.I.Aristov, E.M.Moroz, N.A.Rudina, V.I.Zaikovskii, Yu.Yu.Tanashev, V.N.Parmon. "Preparation and study of porous uranium oxides as supports for new catalysts of steam reforming of methane. J. Nucl. Mater., 1995, v.218, pp.202-209.

118. Yu.I.Aristov, Yu.Yu.Tanashev, S.I.Prokopiev, L.G.Gordeeva, V.N.Parmon. ICAR process (immediate catalitic accumulation of ionizing radiation energy) as a new promissing approach to the

development of cheminuclear power plants. Int. J. Hydroen Energy, 1993, v.18, nl, p.4562.

119. L.Lynds, Adv. Chem.,1963, v.39, p.58..

120. C.D.Hodgman. Handbook of Chemistry and Physics, v.l, Chemical Rubber Publishing Co., Cleveland, Ohio, 1955, p.618.

121. J.R.Rostrup-Nielsen. Catalytic steam reforming. Catalysis: Science and Technology, 1984, v.5, pp.1-117.

122. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Ю.Ю.Танашева, ИК СОРАН, Новосибирск, 1991, стр.150-153.

123. Л.В.Матвеев, А.П.Рудик. Почти все о ядерном реакторе. М.: Энергоатмиздат, 1990, стр.95-98,165.

124. Физические величины. Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1991, стр. 1099 и сл.

125. L.G.Gordeeva, G.Restuccia, G.Cacciola, Yu.I.Aristov. Selective water sorbents for multiple applications, 5. LiBr confined in mesoporous of silicagel: sorption properties. React. Kinet. Catal. Lett., 1998, v.63, n.l, pp.81-88.

126. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Lithium Eraganzungsband, System-nummer 20, Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1960, p.417-418, 426.

127. L.A.McNeely. Thermodynamic properties of aqueous solution of lithium bromide. ASHRAE Trans. 1979, v.85, p.413.

128. G.Feuerecker, J.Scharfe, I.Greiter, C.Frank, G.Alefeld. Measurement of thermodynamic properties of LiBr-solutions at high temperetures and concentrations. AES. v.31. International Absorption Heat Pump Conference, p.493-499, ASME, 1993.

129. D.A.Boryta, AJ.Maas, C.B.Grant. Vapor pressure - temperature -concentration relationship for system lithium bromide and water (4070% lithium bromide). J. Chem. Eng. Data, 1975, v.20, n.3, pp.316319.

130. S.Iyoki, T.Uemura. Vapour pressure of the water-hthium bromide system and the water-lithium bromide-zink bromide-lithium chloride system at high temperatures. Int. J. Refrig. 1989, v. 12, pp.278-282.

131. K.R.Patil, A.D.Tripathi, G.Pathak, S.S.Katti. Thermodinamic properties of aqueous electrolyte solutions. Vapor pressure of aqueous solutions of LiCl, LiBr and Lil. J. Chem. Ing. Data. 1990, v.35, pp.166-168.

132. Handbook of Chemistry and Physics. Ed. by C.D.Hodsman, Chemical Rubber Publishing Co., Cleveland, v.l, p.536.

133. N.Takefuji, T.Munakata. Technol. Repts Kyushu Univ, 1986, v.59, p.545.

134. GmeHns Handbuch der Anorganischen Chemie, Lithium Eraganzungsband, System-nummer 20, Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1960, p.338.

135. Handbook of Chemistry and Physics. Ed. by C.D.Hodsman, Chemical Rubber Publishing Co., Cleveland, v.l, p.536.

136. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Lithium Eraganzungsband, System-nummer 20, Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1960, p.355.

137. K.R.Patil, A.D.Tripathi, S.S.Katti. Thermodynamic properties of aqueous electrolite solutions. Vapor pressure of aqueous solutions of LiCl, LiBr and Lil. J. Chem. Eng. Data, 1990, v.35, pp. 166-168.

138. R.A.Robinson. The coefficient of the alkali bromides and iodides in aqueous solution from vapor pressure measurements. J. Amer. Chem. Soc., 1935, v.57, pp.1161-1165.

139. GmeHns Handbuch der Anorganischen Chemie, Lithium Eraganzungsband, System-nummer 20, Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1960, pp.353-354.

140. K.R.Patil, A.D.Tripathi, S.S.Katti. Thermodynamic properties of aqueous electrolite solutions. Vapor pressure of aqueous solutions of LiCl, LiBr and Lil. J.Chem.Eng.Data, 1990, v.35, pp.166-168.

141. R.A. Robinson. The coefficient of the alkali bromides and iodides in aqueous solution from vapor pressure measurements. J.Amer.Chem.Soc., 1935, v.57, pp.1161-1165.

142. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Lithium Eraganzungsband, System-nummer 20, Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1960, pp.353-354.

143. Encyclopedia of Chemical Reaction, VII. Ed. by C.AJacobson, Reynold Publishing corporation, New York, 1951, pp.427-429.

144. L.G.Gordeeva, J.Mroviek-Bialon, AB.Jazerbski, A.I.Lashowski, J.J.Malinovski, Yu.I.Aristov. Selective water sorbents for multiple applications, 8. Sorption properties of CaCl2-Si02 sol-gel composites. React. Kinet. Catal. Lett., 1998, (accepted).

145. Б.М.Гурвич, Р.Р.Каримов, С.М.Межерицкий. Расчет теплоты парообразования водных растворов СаС12. Ж. прикл. химии. 1986, т. 59, стр. 2692-2694.

146. L.G.Gordeeva, M.M.Tokarev, V.N.Parmon, Yu.I.Aristov. Selective water sorbents for multiple applications, 8. Fresh water production from atmosphere. React. Kinet. Catal. Lett., 1998, (accepted).

147. Yu.I.Aristov, M.M.Tokarev, V.N.Snytnikov, L.G.Gordeeva: R'97: Recovery, Recycling, Re-integration Congress Proceedings, Geneva, Feb. 1997, v.4, p. 195, EMPA 1997.

148. World Survey of Climatology. V.8. Climates of Northern and Eastern Asia. Ed. by H.Arakawa. Els. Pub. Сотр. Amsterdam-London-New York. 1969.

149. World Survey of Climatology. V.9. Climates of Southern and Western Asia. Ed. by K.Takahashi and H.Arakawa. Els. Pub. Сотр. Amsterdam-Oxford-New York. 1981.

150. World Survey of Climatology. V.10. Climates of Africa. Ed. by J.F.Griffiths. Els. Pub. Сотр. Amsterdam-London-New York. 1972.

151.World Survey of Climatology. V.13. Climates of Australia and New Zealand. Ed. by J.Gentilli. Els. Pub. Сотр. Amsterdam-London-New York. 1971.

Автор выражает глубокую благодарность д.х.н. Мороз Э. М., к.х.н. Музыкантову В. С., к.х.н. Зайковскому В.И., Рудиной Н. И., к.х.н. Прокопьеву С.И., к.х.н. Танашеву Ю. Ю., Токареву М.М., д. Рестуччиа Дж., проф. Жазербскому А. и другим сотрудникам Института катализа за помощь, оказанную в работе, и полезные обсуждения.