Новые карбоксилатные и фенолятные фосфабетаины на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и фосфорилированными метиленхинонами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Бондарь, Михаил Самоилович

• Бондарь, Михаил Самоилович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бондарь, Михаил Самоилович

Введение:

Глава 1. Синтез, строение и химические свойства карбоксилатных и фенолятных фосфабетаинов {Литературный обзор)

1.1. Карбоксилатные фосфабетаины

1.2. Фенолятные бетаины: синтез и свойства

1.2.1 Бесфосфорные фенолятные бетаины

1.2.2 Фенолятные элементоорганические бетаины 30 1.3 Метиленхиноны: синтез и реакционная способность

1.3.1 Метиленхиноны, не содержащие фосфора

1.3.2 Фосфорилированные метиленхиноны

Глава 2. Новые карбоксилатные и фенолятные фосфабетаины на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и фосфорилированными метиленхинонами (Обсуждение результатов)

2.1. Синтез и свойства новых карбоксилатных фосфабетаинов

2.1.1. Трициклогексилфосфин в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами

2.1.2. Карбоксилатные фосфабетаины на основе 1,2-бис(дифенилфосфино)этана

2.1.3. Теоретическое и экспериментальное исследование карбоксилатных фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и пропиоловой кислотой 2.1.4. Реакции карбоксилатных фосфабетаинов с электрофильными реагентами

2.1.4.1. Реакции алкилирования и силилирования карбоксилатных фосфабетаинов на основе трициклогексилфосфина.

2.1.4.2. Силилирование дикарбоксилатного фосфабетаина на основе трифенилфосфина и малеиновой кислоты.

2.2. Синтез, строение и свойства фосфорилированных фенолов и фенолятных фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и фосфорсодержащих метиленхинонов

2.2.1. Взаимодействие фосфорилированных ^ метиленхинонов со спиртами

2.2.2. Взаимодействие фосфорилированных ^ метиленхинонов с диалкилфосфитами натрия

2.3. Реакции фосфорилированных метиленхинонов с ^ третичными фосфинами.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез и очистка исходных соединений

3.2. Синтетические эксперименты

3.2.1. Трициклогексилфосфин в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами

3.2.2. Реакции 1,2-бис(дифенилфосфино)этана с непредельными карбоновыми кислотами

3.2.3. Реакции третичных фосфинов с пропиоловой кислотой.

3.2.4. Реакции алкилирования и силилирования.

3.2.5. Реакции фосфорилированных метиленхинонов с нуклеофильными реагентами.

3.3. Спектральные и рентгеноструктурные исследования 120 Основные результаты и выводы: 121 Список литературы:

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые карбоксилатные и фенолятные фосфабетаины на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и фосфорилированными метиленхинонами»

Актуальность работы

Одним из актуальнейших вопросов элементоорганической химии является направленный синтез соединений с потенциально полезными свойствами. Азотсодержащие и элементоорганические (в частности фосфорорганические) бетаины обладают широким спектром таких свойств.

Так, разнообразная биологическая активность бетаинов широко используется в медицине [1]. Ацидол {хлорид глицинбетаина) известен как заменитель соляной кислоты для повышения кислотности желудочного сока. Аддукты бетаинов и различных карбоновых кислот предложено использовать для лечения заболеваний печени, дерматозов, ревматизма, диспепсии и других недугов человека. Среди бетаиновых производных найдены эффективные антидиабетические, гиполипидемические, гепато- и кардиопротекторные лекарственные средства, а также большое число косметических препаратов.

Необходимо отметить большое будущее за элементоорганическими (и, особенно, фосфорорганическими) бетаиновыми структурами в качестве межфазных катализаторов. В большинстве случаев каталитическая активность фосфабетаинов превосходит таковую у обычных межфазных катализаторов - аммониевых солей.

Среди производных элементоорганических бетаинов найдены соединения, обладающие бактерицидными и дезинфицирующими свойствами.

В последнее десятилетие большое внимание уделяется синтезу и изучению свойств необычных красителей на основе фенолятных бетаинов. Данные красители обладают сольватохромизмом и проявляют некоторые другие нелинейнооптические свойства, а материалы с такими свойствами все чаще находят применение в телекоммуникационных технологиях.

В то же время, приходится констатировать, что на сегодняшний день строение, а, главное, химические свойства элементоорганических бетаинов, изучены явно недостаточно.

Особенно это касается фосфорорганических бетаинов, интерес к которым в последние годы проявляется во многих ведущих фосфорорганических лабораториях мира. Это обусловлено, прежде всего, тем, что очень часто подобные структуры возникают в качестве интермедиатов во многих важнейших фосфорорганических реакциях, хотя известно относительно небольшое число и стабильных фосфабетаинов. Если же учесть, что фосфабетаины, кроме всего прочего, являются и своеобразными аналогами органических аминокислот с широким спектром потенциальных химических и биологических свойств, то резко возрастающий в последнее время интерес к этому классу соединений становится вполне понятным.

Настоящая диссертационная работа является продолжением проводимых в Казанском государственном университете систематических исследований в области синтеза, изучения строения и реакционной способности карбоксилатных фосфабетаинов. Следует отметить, что к началу данного исследования в нашей исследовательской группе уже были достигнуты определенные успехи в области химии карбоксилатных фосфабетаинов и сформулированы некоторые основополагающие принципы их стабильности и реакционной способности. В этой связи весьма актуальной задачей являлось продолжение начатых исследований с расширением, как круга исходных третичных фосфинов, так и непредельных моно- и дикарбоновых кислот. Не менее актуальным являлось вовлечение в эти реакции и других непредельных реагентов, а именно фосфорилированных метиленхинонов, с целью получения фосфабетаиновых структур нового типа.

Цель работы

Целью настоящей диссертационной работы являлось систематическое исследование основных закономерностей синтеза, строения и реакционной способности новых карбоксилатных фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и непредельных моно - и дикарбоновых кислот, а также фенолятных фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и фосфорилированных метиленхинонов.

Научная новизна работы и выносимые на защиту положения состоят в следующем:

Впервые проведено комплексное теоретическое и экспериментальное исследование реакций трициклогексилфосфина и 1,2бис(дифенилфосфино)этана с серией непредельных моно- и дикарбоновых кислот. Продукты большинства реакций выделены и охарактеризованы, в том числе и методом РСА. Алкилирование и силилирование полученных карбоксилатных фосфабетаинов электрофильными реагентами приводит к образованию соответствующих фосфониевых солей.

На основе трициклогексилфосфина и кротоновой кислоты был получен карбоксилатный фосфабетаин, стабилизированный второй молекулой кислоты. В данном случае впервые, в отличие от всех предыдущих аналогичных случаев, наблюдаемых в нашей группе ранее, не происходит переноса протона от кислоты на карбоксилатную группу фосфабетаина. Очевидно, это связано с тем, что кислотные свойства кротоновой кислоты выражены слабее, чем у соответствующей фосфабетаину фосфониевой соли. Также впервые получен стабильный дикарбоксилатный фосфабетаин на основе трициклогексилфосфина и дикарбоновой малеиновой кислоты.

В результате проведенного теоретического (квантовохимического) и экспериментального исследования показано, что в реакциях третичных фосфинов с пропиоловой кислотой образуются продукты присоединения, имеющие цис-конфигурацию, что и предопределяет их склонность к дальнейшей трансформации с образованием фосфиноксидов. Скорость образования фосфиноксидов в реакциях пропиоловой кислоты с серией изученных третичных фосфинов возрастает в ряду: трициклогексилфосфин <трибутилфосфин < метилдифенилфосфин <. трифенилфосфин.

Впервые получены стабильные фосфорные илиды на основе третичных фосфинов и фосфорилированных метиленхинонов. Строение двух илидов доказано методом РСА. Установлено таутомерное равновесие илидной и бетаиновой формы адцукта в изученных реакциях, причем в кристаллах доминирует первая форма, тогда как в растворе — вторая. С помощью рентгеноструктурного анализа выявлены факторы, способствующие стабилизации илидной формы в кристаллах.

Практическая значимость исследования состоит в разработке новых эффективных методов синтеза карбоксилатных и фенолятных фосфабетаинов, фосфорных илидов, и фосфониевых солей с потенциально широким спектром биологической активности и других практически полезных свойств.

Кроме того, полученные в результате исследования новые данные включены в читаемый в Казанском университете лекционный курс «Химия фосфорорганических соединений».

Апробация работы и публикации

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: на VI и VII Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, Россия, 2006-2007), на Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыитейна до наших дней» (Санкт-Петербург, Россия, 2006), на IX научной школе-конференции по органической химии (Москва,

Россия, 2006), на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007 г.), на XV Международной конференции по химии соединений фосфора (1ССРС-ХУ, Санкт-Петербург, Россия, 2008 г.).

По материалам диссертации опубликованы 2 статьи в журналах, входящих в Перечень ВАК, и тезисы 14 докладов.

Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем к.х.н. с.н.с. Ю.В.Бахтияровой и научным консультантом д.х.н. профессором В.И.Галкиным, а также доцентом И.В. Галкиной, принимавшей участие в обсуждении результатов исследования. Д.х.н. О.Н. Катаева, д.х.н., проф. И.А. Литвинов, д.х.н. А.Т. Губайдуллин и к.х.н. Д.Б. Криволапов проводили рентгеноструктурный анализ синтезированных соединений.

Вся экспериментальная работа и основные выводы сделаны самим автором.

Автор выражает глубокую признательность всем принимавшим участие в настоящем исследовании за плодотворное сотрудничество.

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 135 страницах, содержит 4 таблицы, 39 рисунок и библиографию, включающую 106 ссылок. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Бондарь, Михаил Самоилович

Основные результаты и выводы

1. Впервые проведено систематическое экспериментальное исследование образования и стабильности карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях трициклогексилфосфина и 1,2-бис(дифенилфосфино)этана с широким рядом непредельных моно - и дикарбоновых кислот. На этой основе получена серия новых моно - и дикарбоксилатных фосфабетаинов, структура которых доказана комплексом физических методов, включая метод РСА. Изучены химические свойства полученных фосфабетаинов в реакциях алкилирования и силилирования, продукты которых выделены и охарактеризованы.

2. Установлено, что природа третичного фосфина и непредельной карбоновой кислоты существенно влияет на стабильность получаемых фосфабетаинов. В ряду монокарбокси латных фосфабетаинов это проявляется в особенностях стабилизации бетаина на основе трициклогексилфосфина и кротоновой кислоты, в котором не происходит переноса протона от стабилизирующей структуру фосфабетаина второй молекулы кислоты на карбоксилатную группу фосфабетаина. В ряду дикарбоксилатных фосфабетаинов это проявляется в том, что существенный стерический эффект объемистых циклогексильных заместителей способствует повышению стабильности а-карбоксилатной группы бетаина на основе малеиновой кислоты и трициклогексилфосфина за счет стерического экранирования этого термодинамически нестабильного фрагмента молекулы.

3. Изучены реакции пропиоловой кислоты с серией третичных фосфинов. Показано, что продукты данных реакций - карбоксилатные фосфабетаины имеют цис-строение и склонны к дальнейшей трансформации с образованием фосфиноксидов. При этом скорость образования фосфиноксидов в данных реакциях зависит от природы третичного фосфина и возрастает в ряду: трициклогексилфосфин трибутилфосфин < метилдифенилфосфин <. трифенилфосфин. Такая последовательность может быть объяснена только механизмом образования фосфиноксидов через фосфорановый интермедиат.

4. Проведено систематическое исследование реакций фосфорилированных метиленхинонов с различными нуклеофильными реагентами: спиртами, натриевыми солями диалкилфосфитов и третичными фосфинами. Данные реакции протекают по механизму 1,6-присоединения с образованием соответствующих фенолов, либо фенолятов.

5. Установлено, что кристаллические продукты реакций фосфорилированных метиленхинонов с третичными фосфинами представляют собой не фенолятные фосфабетаины, а изомерные им фосфорные илиды. Строение двух илидов доказано методом РСА. При этом показано, что имеет место таутомерное равновесие между илидом и фенолятным фосфабетаином: в кристаллах доминирует первая форма, тогда как в растворе - вторая. Данные РСА свидетельствуют о наличии сильной межмолекулярной водородной связи между фосфорильной группой и фенольным гидроксилом, которая и способствует стабилизации илидной таутомерной формы в кристаллах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бондарь, Михаил Самоилович, 2009 год

1. Галкина И.В. Элементоорганические бетаины / И.В. Галкина, Ю.В. Бахтиярова, В.И. Галкин. Казань : Б. и., 2005. - 39 с.

2. Кнунянц И.Л. / И.Л. Кнунянц // Краткая химическая энциклопедия. М., 1961.-Т 1.-С. 428.

3. Бетаины // Химическая энциклопедия : в 5 т. М. : Науч. изд-во "Большая Российская энциклопедия".- 1998.-Т.1.-С.220.

4. Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану. М. : Химия, 1972 . - 752 с.

5. Aksness G. Alkaline decomposition of some quarternary phousphonium compounds containingoxygen.//Acta. Chem. Scand.-1961.-Vol.15, №2.-P.438-440.

6. Denney D.B. Preparation and reactions of some phosphabetaines / D.B. Denney, L.C. Smith // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27, № 10. - P. 3404-3408.

7. Narayanan Kolazi S. Novel Synthesis of co-(Diphenylphosphinyl)alkylcarboxylic Acids from Triphenyl-co-carboxyalkylphos-phonium Solts / Kolazi S. Narayanan, K. Darell Berlin K. Darell // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45, № 7. - P. 2240-2243.

8. Corey H.S. The Wittig reaction. I. Synthesis of P,y-unsaturated acids / H.S. Corey, J.R.D. McCormick, W.E. Swensen // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27, № 10. - P. 3404-3408.

9. Larpent C. Organic chemistry in water. II: Nucleophilic addition of water-soluble phosphines on activated olefins / C. Larpent, H. Patin // Tetrahedron.-1988.- Vol. 44, №19.- P. 6107-6118.

10. Бахтиярова Ю.В. Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе третичных фосфинов и непредельных карбоновых кислот : дис. канд. хим. наук / Ю.В. Бахтиярова; Казан, гос. ун-т. Казань, 2001.- 124 с.

11. Галкин В.И. Синтез и свойства фосфабетаиновых структур. IV Трифенилфосфонийэтилкарбоксилат в реакциях с диполярными электрофильными реагентами / В.И. Галкин, Ю.В.Бахтиярова, Р.И. Сагдиева, И.В. Галкина, P.A. Черкасов, Д.Б. Криволапов, А.Т.

12. Губайдуллин, И.А. Литвинов // Ж. общ. химии.- 2006.-Т.76, №3.—С.452-558.

13. Сагдиева Р.И. Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе реакций третичных фосфинов и с непредельными карбоновыми кислотами и их производными : дис. канд. хим. наук / Сагдиева Р.И.; Казан, гос. ун-т. Казань, 2006. - 117 с.

14. Мальцев Д.Б. Кинетика и механизм реакций образования фосфабетаинов и реакций с их участием : дис. канд. хим. наук / Мальцев Д.Б.; Казан, гос. ун-т. Казань, 2007. - 116 с.

15. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э.Е. Нифантьев.-М.:Изд-во МГУ, 1971.-352 с.

16. Song-Lin Li Synthesis and Crystal Structural Characterization of Mixed-Ligand Cadmium (II) Complex of 3- Tripphenilphosphoniopropanoante and N,N,N',N'- Tetramethylenediamine (TMEN) / Li Song-Lin, Tomas C.W. Mak Aust. J. Chem. - 1997. - V.50. - P.79-83.

17. Lobaugh J. Solvent and Intramolecular Effects on the Absorption Spectrum of Betaine-30/ J. Lobaugh, P. J. Rossky// Phys. Chem. A. 2000. - Vol. 104, №5. - P.899-907.

18. Rappon M. Molecular association of pentanols in n-heptane/ Manit Rappon, Sheila Gillson// VI: Betaine dye probe J. Mol. Liq.- September 2006. Vol. 128, № 1-3, 15. - P.108-114.

19. Wojtas L. Conformation and interactions of 4-(pyridinium-l-yl)-phenolate betaine-dye and its cation in the crystalline state/ Lukasz Wojtas, Dariusz Pawlica, Katarzyna Stadnicka// J. Mol. Struct. March 2006,-Vol. 785, № l-3,6.-P. 14-20.

20. Bartkowiak W. First-order hyperpolarizability of pyridinium N-phenolate betaine dye. Ab initio study. / Wojciech Bartkowiak, Wawrzyniec Niewodniczanski, Tomasz Misiaszek, Robert Zalesny// Chem. Phys. Lett.-August 2005.-Vol. 411, № 1-3, 5.- P. 8-13.

21. Mente S.R. Computer Simulations of the Solvatochromism of Betaine-30/ S. R. Mente, M. Maroncelli// J. Phys. Chem. B.- 1999.- Vol.103, №36.- P.7704-7719.

22. Wojtas L. The salts of 4-(2,4,6-triphenylpyridinium-l-yl)-phenolate with selected sulfonic acids/ Lukasz Wojtas, Mateusz Pitak, Piotr Milart, Katarzyna Stadnicka// J. Mol. Struct.- June 2004.-Vol. 694, № 1-3,- P.185-192.

23. Dega-Szafran Z. Conformers and hydrogen bond transformations in N-methylpiperidine betaine 2,4-dinitrophenolate crystals/ Z. Dega-Szafran, A. Katrusiak, M. Szafran, M. Szczepaski// J. Mol. Struct.- August 2002.- Vol. 613, № 1-3.-P. 95-101.

24. Szafran M. Molecular structures and hydrogen bonding in the 1 : 1 and 1 : 2 complexes of pyridine betaine with 2,6-dichloro-4-nitrophenol; an example of strongly coupled hydrogen bonds, O—HO=C—O—HO/ Miroslaw Szafran,

25. Zofia Dega-Szafran, Grzegorz Buczak, Andrzej Katrusiak, Marek J. Potrzebowski, Anna Komasa// J. Mol. Struct.- October 1997.-Vol. 416, № 1-3,20.-P. 145-160.

26. Krech J. Detection of volatile organic compounds in the vapor phase using solvatochromic dye-doped polymers/ John H. Krech, Susan L. Rose-Pehrsson//Anal. Chim. Acta.- March 1997.- Vol. 341, № 1, 31.- P. 53-62.

27. Schonberg A. Über das Benzochinon-triphenylphosphin (I. Mitteil, über Chinonphosphine)/ A. Schonberg, R. Michaelis //Chem. Ber. 1936. -Vol. 69. -P. 1080-1082.

28. Horner L. Zum Nachweis des polaren Characters in DoppelbindungsSystemen. II. Phosphororganishe Verbindungen / L. Horner, K. Klupfel // Ann.Chem. 1955. - Vol. 591, № 2. - P. 69-98.

29. Horner L. Zur anionotropen Polymerisationsauslosung bei Olefinen. III. Tertiare Phosphine / L. Horner, W. Jurgeleit, K. Klupfel // Ann.Chem. 1955. -Vol. 591, № 2.-P. 69-98.

30. Ramirez F. The Structure of Quinone-Donor Adduct. I. The Action of triethylphosphine on p-Benzoquinone 2,5-Dichloro-P-benzequinone and Chloranil / F. Ramirez, S. Dershowits // J. Amer. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, №5 -P. 5614-5622.

31. Джонсон А. Химия илидов / А. Джонсон. М. : Мир. - 1969 . - С. 56-57.

32. Кирби А. Органическая химия фосфора / А. Кирби, С. Уоррен. М. : Мир. -1971 .-С. 87-89.

33. Ramirez F. The Structure of Quinone-Donor Adduct. I. / F. Ramirez, Е/Н/ Chen, S. Dershowits // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - Vol. 81, № 7 - P. 4338.

34. Ramirez F. Reaction of Triaminophosphines with Oxomalonic Esters, Vicinal Triketones, and o-Quinones. Triaminooxyphosphonium Dipolar Ionsl/ Fausto Ramirez, A. V. Patwardhan, Curtis P. Smith// J. Amer. Chem. Soc.- 1965.-Vol. 87, №21. P. 4973-4974.

35. Hamilton W.C. The Structure of a Pentaoxyphosphorane by X-Ray Analysis/ Walter C. Hamilton, Sam J. La Placa, Fausto Ramirez // J. Amer. Chem. Soc.-1965.-Vol.87, №1.-P. 127-128.

36. Starnes W. H. Reaction of a quinone methide with triethyl phosphite/ W. H. Starnes Jr., J. A. Myers, J. J. Lauff// J. Org. Chem. 1969. - Vol.34, №11. - P. 3404-3410.

37. Starnes W. H. Oxidation inhibitors. VII. Reaction of a quinone methide with tri-n-butylphosphine/ William H. Starnes, Jr. John J. Lauff// J. Org. Chem.- 1970.- Vol.35, №6. P. 1978-1986.

38. Starnes W. H. Reaction of triphenylphosphine with peroxycyclohexadienones/ William H. Starnes, Jr. Norman P. Neureiter// J. Org. Chem.- 1967.- Vol. 32, №2. P. 333-339.

39. Starnes W. H. Novel dimeric products from 10-methyleneanthrone/ William H. Starnes//J. Org. Chem. 1970. - Vol.35, №6. - P. 1974-1978.

40. Allen D.W. Synthesis, spectroscopic studies and structural characterisation of some new 2-(phosphonioaryl)imidazolide betaines/ D.W. Allen, J. Hawkrigg,

41. H. Adams, Taylor , BF, Hibbs , DE, M.B. Hursthouse // J. Chem. Soc. Perk. Trans. 1 1998.- №2. - P. 335-340.

42. Allen D.W. Solvatochromic and halochromic properties of some phosphonioarylimino- and phosphonioarylazo-phenolate betaine dyes/ D.W. Allen, X. Li//J. Chem. Soc. Perk. Trans. 2- 1997. №6. - P. 1099-1103.

43. Allen D.W. Synthesis and characterization of a novel semiconducting N-alkylpyridinium benzimidazolate betaine-TCNQ charge-transfer complex/ D.W. Allen, J. Hawkrigg, S.M. Tracey, A.K. Ray, A. Hassan // Synthetic Met.- 1997. Vol. 87, №1. - P. 89-91.

44. Allen D.W. Synthesis and solvatochromism of some dipolar aryl-phosphonium and -phosphine oxide systems/ D.W. Allen, J.P. Mifflin, P.J. Skabara // J. Organomet. Chem. 2000. - Vol. 601, №2.- P. 293-298.

45. Allen D.W. Synthesis of a solvatochromic triphenylphosphonium-p-toluenesulfonaminido betaine/ D.W. Allen, S.J. Coles, M.B. Hursthouse // J. Chem. Res. 2000. - №2. - P. 71-73.

46. Володькин A.A. Стабильные метиленхиноны/ A.A. Володькин, B.B. Ершов// Успехи химии.- 1988.- Т LVII, №4, С.595 624.

47. Brown W. Dehydrogenation of steroidal phenols via quinone methides /W. Brown, J. W. A. Findlay and A. B. Turner //Chem. Commun. (London). -1968.-P. 10-11.

48. Monache F. New triterpene quinone-methides from hippocrateaceae/ Franco Delle Monache, Giovanni B. Marini-Bettôlo, Massimo Pomponi, José F. de

49. Мё11о, О. Gon?alves de Lima and Ronald H. Thomson //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1979.- P. 3127-3131.

50. Ершов В.В. Реакции пространственно-затрудненных фенолов и их производных с переносом одного электрона / В.В. Ершов, А.А. Володькин, А.И.Прокофьев, С.П. Солодовников//Успехи химии. -1973.-Т. 42. С.1622-1649.

51. Cook C.D. Oxidation of hindered phenols. I. Oxidation of and oxidation inhibition by 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol/ Clinton D. Cook// J. Org. Chem.- 1953. Vol. 18, №3. - P. 261-266.

52. Cook C.D. Oxidation of Hindered Phenols. V. The 2,6-Di-t-butyl-4-isopropyl and-4-sec-Butylphenoxy Radicals/ Clinton D. Cook, Bruce E. Norcross// J. Amer. Chem. Soc. 1956.-Vol.78, №15. - P. 3797-3799.

53. Cook C.D. Oxidation of Hindered Phenols. III. The Rearrangement of the 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenoxy Radical/ Clinton D. Cook, Norris G. Nash, H. Russell Flanagan// J. Amer. Chem. Soc. 1955.- Vol.77, №7. - P. 1783-1785.

54. Cook C.D. Oxidation of Hindered Phenols. IV. Stable Phenoxy Radicals/ Clinton D. Cook, David A. Kuhn, Peter Fianu// J. Amer. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, №9. - P. 2002-2005.

55. Ершов В. В. Пространственно-затрудненные фенолы./ В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин. М: Химия.- 1972. -352 с.

56. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизации полимерных материалов./ Б.Н. Горбунов, Я. А.Гурвич, И.П.Маслова. М.: Химия.-1981.-368 с.

57. Starnes W/ Пат. США: 3644539 (1972); С.А. 1972.-Р.140191.

58. Schmidt А. Hydroxybenzylierung von Carbanionen mit Chinonmethid-liefernden Verbindungen/ A.Schmidt, U.Brunetti//Helv.Chim.Acta, 1976.— Vol .59.-P. 522-532.

59. Eggensperger H., Franzen V., Diehl К. Пат. США, 3950382 (1974); С.А. 1974.-Vol. 65.-P. 34062.

60. Володькин A.A., Ершов В.Г., Куданова Л.И. A.c. СССР 825501 (1978); 1978.-№16.- С.95.

61. Woolhouse A.D. 1,3-Dipolar cycloaddition to a 1,4-quinone methide: 2,6-Di-t-butyl-4-methylenecyclohexa-2,5-dienone / A.D. Woolhouse // Aus. J. Chem. 1977. - Vol.30, №5. - P.l 145 - 1152.

62. Peter M.G. Chemical modifications of biopolymers by quinone methide/ M.G. Peter //Angew Chem. Int. Ed. Engl.- 1989.- Vol. 28., №5. P. 555-570.

63. Bakke B. A. Improved Alkylation and Product Stability in Phosphotriester Formation through Quinone Methide Reactions with Dialkyl Phosphates/ B. A.Bakke, M. C.Mcintosh, K. D.Turnbull // J. Org. Chem.- 2005. Vol/ 70, №14. - P.5771-5771.

64. Zhou Q. Phosphodiester Alkylation with a Quinone Methide /Q. Zhou, K.

65. D.Turnbull/ J. Org. Chem. 1999. - Vol.64, №8. - P.2847-2851.

66. Zhou Q. Quinone Methide Phosphodiester Alkylations under Aqueous Conditions/Q. Zhou, K. D.Turnbull/ J. Org. Chem.- 2001.- Vol. 66,№21. -P.7072-7077.

67. Zhou Q. Trapping Phosphodiester-Quinone Methide Adducts through in Situ Lactonization/ Q. Zhou, K. D.Turnbull/ J. Org. Chem.- 2000. Vol. 65, №7. -P. 2022-2029.

68. Lewis M. A. Alkylation of 2'-Deoxynucleosides and DNA by Quinone Methides Derived from 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol/ M. A.Lewis, D.Graff Yoerg, J. L.Bolton, J. A.Thompson// Chem. Res. Toxicol. 1996. -Vol. 9, №8.-P. 1368-1374.

69. Inagaki M. Short synthesis of tert-butyl-hydroxylated 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzaldehyde: Synthesis of tert-butyl-hydroxylated S-2474 / Masanao Inagaki, Saichi Matsumoto, Tatsuo Tsuri // J. Org. Chem. 2003. — Vol. 68, №3.-P.l 128-1131.

70. Gross H. a-Substituierte Phosphonate, XVIII. Mono- und Bisphosphono-Derivate des 2.6-Di-tert.-butyl-p-kresols /Hans Gross, Horst Seibt, Iris Keitel// J. Prakt. Chem.-1975. Vol. 317, № 6. - P.890 - 896.

71. Gross H. a-Substituierte phosphonate 55. Ein neues trisphosphonat aus bisphosphono-chinonmethid und dialkylphosphit / Hans Gross, Sigrid Ozegowski, Burkhard Costisella // Phosph. Sulfur. Silicon and Relat. Elem. — 1990.-Vol. 47, № 1.-P. 7-13.

72. Gross H. Reaction of Phosphorylated Quinone Methides with Trivalent Phosphoryl Compounds /Н. Gross, I. Keitel, B. Costisella // Phosph. Sulfur. Silicon and Relat. Elem. -1993. Vol. 75, №1. - P. 83 - 86.

73. Исмагилов P.K. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-дитретбутил-4-сетилен-2,5-циклогексадиенонов/ Р.К.Исмагилов, В.В.Москва, В.П.Архипов, А.Е.Иванцов, Л.Ю.Копылова// Ж. общ. хим.- 1991. Т. 61, №2.-С. 387-391.

74. Общий практикум по органической химии./ Под ред. Коста А.Н.// М. : Мир. 1965.-678 с.

75. Вайсбергер А. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. М. : Иностр. Лит. - 1958. - 518 с.

76. ЮЗ.Кормачев В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев. Пермь : Б. и.. - 1992. - 457 с.

77. Altomare А. Е-map improvement in direct procedures/ A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. (A).- 1991.- Vol. 47. p. 744-748.

78. Straver L. H. and Schierbeek A. J. // MolEN. Structure Determination System. Nonius B.V. 1994. - № 1, 2. - 180 p.

79. Spek A.L. PLATON, An Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Determination/ A.L. Spek // Acta Crystallogr. (A). -1990. Vol. 46, № 1. - P. 34-40.у