Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Бельских, Алексей Владимирович

• Бельских, Алексей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бельских, Алексей Владимирович

Введение.

Глава 1. Непредельные гетероатомные производные сульфонамидов, соли и ионные жидкости на основе производных трифторметансульфоновой кислоты (литературный обзор).

1.1. Непредельные гетероатомные производные сульфонамидов.

1.1.1. Синтез Ы-сульфиниламидов алкан- и аренсульфокислот.Л

1.1.2. Химические свойства алкил- и арил-1Ч-сульфинилсульфонамидов.

1.1.2.1. Взаимодействие 1Ч-сульфинилсульфонамидов с нуклеофилами.

1.1.2.2. Реакции циклизации арил-Ысульфинил сульфонамидов.

1.1.2.3. Синтез и химические свойства И-сульфиниламидов перфторалкансульфокислот.

1.1.3. Синтез и химические свойства >1-сульфонилфосфазенов.

1.2. Соли и ионные жидкости на основе производных трифторметансульфоновой кислоты.

1.2.1. Синтез и свойства ионных жидкостей на основе производных трифторметансульфоновой кислоты.

Глава 2. Нуклеофильные реакции гетероатомных производных трифторметансульфонамида (обсуждение результатов).

2.1. Взаимодействие Ы-сульфинилтрифторметансульфонамида с кислотами.

2.2. Взаимодействие И-сульфинилтрифторметансульфонамида с арилгидразинами.

2.3. Взаимодействие 1\!-сульфинилтрифторметансульфонамида с РОС1з и химические свойства Ы-(трифторметансульфонил)-трихлорфосфазена.

2.4. Взаимодействие "Ы-сульфинилтрифторметансульфонамида с трифенилфосфином и трифенилфосфиноксидом.

2.5. Взаимодействие М-сульфинилтрифторметансульфонамида с триэтилфосфатом и триэтилфосфитом.

Глава 3. Органические соли и ионные жидкости на основе производных трифторметансульфоновой кислоты (обсуждение результатов).

3.1. Трифлатные, трифламидные и трифлимидные соли и ионные жидкости на основе 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецена-7 и 1,5-диазабицикло[4.3.0]нонена-5.

3.2. Протонирование и алкилирование фосфорорганических соединений производными трифторметансульфоновой кислоты.

Глава 4. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты»

Актуальность работы: Поиск новых синтетических подходов как к известным, так. и к новым химическим соединениям,, а также изучение связи: строения и свойств органических соединений представляют собой две основные фундаментальные проблемы современной органической химии;. Химия, органических производных трифторметансульфоновой кислоты представляет в этом отношении особый, интерес. Благодаря; наличию мощного акцептора, трифторметансульфонильной группы, они представляют собой , уникальные соединения как с ^синтетической; так и с теоретической точки; зрения. Одним из таких соединении является- трифторметансульфон-амид: (трифламид) СРз802КН2, химия производных которого и. составляет основной предмет настоящего исследования. В частности, на протяжении последних примерно 20 лет исследовались гетерокумуленовые: производные трифламида общей формулы СРз802К=Х^У (где Х-~У = С=0, 0=8,8=0) Интерес химиков к этим соединениям связан с их высокой реакционной способностью, возможностью вовлечения в широкий спектр реакций, а нередко и необычным химическим поведением, отличным от поведения их нефторированных/аналогов. Такие гетерокумулены, как карбодиимиды, изоцианаты и изотиоцианаты давно уже стали классическими синтонами., Синтетический потенциал гетерокумуленовых производных перфторалкан-. сульфоновых кислот также весьма высок. №€ульфиниламиды перфторалкан-сульфокислот Кр802^8=0, как и следует ожидать, гораздо активнее по отношению к нуклеофилам, чем алкил- и арилсульфиниламины [1]. Реакции фторсодержащих гетерокумуленов, таких как Сбр5^8=0, Ь^-ЗОо^^О, Кр802М=С=0^ с альдегидами, ДМФА, карбоновыми кислотами с образованием продуктов вида КЫ=У, где У = СНАг, СНЫМе2 и С(ОН)К', хорошо изучены и используются в органическом синтезе [1—18]. Простейший представитель, Ы-сульфинилтрифторметансульфонамид . СРз802К—8=0, легко реагирует с фтором, фосгеном, ДМСО [8], образует циклические соединения с кремний-, олово-, свинец-, фосфор- и мышьяксодержащими

•■•.' ' м-' ' ' ■•. ' 4 электрофилами [8-11], присоединяет (трифторметил)триметилсилан [12], вступает в реакции конденсации с альдегидами [13-15], сульфоксидами, кетонами, хлорокисью фосфора [13], спиртами [16, 17], карбоновыми кислотами [18] и оксиранами [6]. Несмотря на это, его синтетический потенциал раскрыт далеко не полностью. Так, реакции с альдегидами, карбоновыми кислотами и фосфорорганическими соединениями ограничены очень узким набором соединений [13-15, 18], а сведения о взаимодействии с гидразинами и их производными отсутствуют. Для восполнения этих пробелов в настоящей работе изучено взаимодействие N-сульфинилтрифтор-метансульфонамида CF3S02N=S=0 с различными нуклеофилами.

Другой аспект работы также связан с ключевой особенностью трифторметансульфоновой кислоты, ее амида и бис-имида - их высокой кислотностью. Присутствие анионов этих кислот в органических солях (ионных жидкостях) придает последним полезные свойства, такие как пониженная температура плавления, повышенная гидролитическая, термическая и электролитическая стабильность, гидрофобность. Получение органических солей и ионных жидкостей с вышеуказанными анионами и катионами на основе малоизученных в этом отношении оснований, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецена-7 и 1,5-диазабицикло[4.3.0]нонена-5, а также получение солей и ионных жидкостей с анионами, содержащими трифторметансульфонильную группу и фосфорорганическими катионами (т.н. ионные жидкости специального назначения, "task specific ionic liquids"), составляет предмет второй части работы.

Работа выполнена в лаборатории фторорганических соединений Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН в соответствии с планом НИР по теме: «Направленный синтез полигалогенсодержащих функциональнозамещенных органических. и элементоорганических соединений, исследование их строения и реакционной способности, разработка новых веществ, материалов и технологий» номер госрегистрации 01.2.00704818, а также при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты '№№■ 07-03-00425 и 10-03-110) и Немецкого научно-исследовательского общества (гранты РФФИ-ННИО № 07-03-91559 и 08-03-91954).

Цель работы:

1) Изучение: и расширение синтетического потенциала непредельных гетероатомных производных трифламида. 1 .

2) Получение, солей й ионных жидкостей на основе органических и фосфор-органических катионов и анионов грифторметансульфокислоты и ее производных. В рамках поставленных целей-решались следующие задачи: о Исследование взаимодействия Ы-сульфонилтрифторметансульфонамида с карбоновыми кислотами., ' . о Исследование взаимодействия №сульфонилтрифторметансульфонамида с гидразинами:; • о Поиск новых синтетических подходов/ и синтез новых фосфазеновых производных трифламида. о Изучение реакций протонирования и алкилирования 1,8-диазабицикло-[5.4.0]ундецена-7, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нонена-5, а также различных фосфорорганических соединений # производными трифторметансульфоки слоты.

Н1аучная новизна и;практическая значимость: о По реакции И-сульфинилтрифторметансульфонамида с* фенилуксусной, дифенилуксусной, салициловой и коричной кислотами получены соответствующие ТЧ-ацилтрифторметансульфонамиды. Показано, что с бифункциональными карбоновыми кислотами реакция протекает исключительно по карбоксильной-группе. Также обнаружено, что с 3-гидразинобензойнои кислотой реакция» идет по гидразинной группе без выделения 802, с образованием 3-(2-сульфинилгидразино)бензойной. кислоты. о С целью выяснения общости протекания реакции 1Ч-сульфинил-трифторметансульфонамида с 3-гидразинобензойной кислотой изучено взаимодействие Ы-сульфинилтрифторметансульфонамида с арилгидразинами. Показано образование соответствующих ]М-сульфиниларилгидразинов и трифламида. Данная реакция представляет собой первый пример переноса сульфинильной группы от 1чГ-сульфинилсульфонамидов на гидразины. Обнаружена и объяснена резко различная гидролитическая стабильность 14- сул ьф ини лтрифторметан-сульфонамида и К-сульфиниларилгидразинов. о По реакции "М-сульфинилтрифторметансульфонамида с триэтилфосфатом, триэтилфосфитом, трифенилфосфином и трифенилфосфиноксидом, а также встречным синтезом получены новые фосфазеновые производные трифламида. о На основе реакций протонирования и алкилирования 1,8-диазабицикло-[5.4.0]ундецена-7, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нонена-5, а также различных фосфорорганических соединений производными трифторметансульфо-кислоты получен широкий ряд органических солей и ионных жидкостей.

Апробация работы и публикации: по материалам диссертационной работы опубликовано 8 статей в центральных российских журналах и тезисы 2 докладов на отечественных конференциях: X Молодежной конференции по органической химии, Уфа, 26-30 ноября (2007), XI Молодежной конференции по органической химии, Екатеринбург, 23-29 ноября (2008).

Объем и структура работы: диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 170 наименований. Диссертация включает 123 страницы текста, 2 таблицы и 3 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бельских, Алексей Владимирович

Выводы

1. Расширен синтетический потенциал ТМ-сульфинилтрифторметансульфон-амида на основе изучения его реакций с карбоновыми кислотами, арилгидразинами и различными фосфорорганическими соединениями.

2. С фенилуксусной, дифенилуксусной, салициловой и коричной кислотами №сульфинилтрифторметансульфонамид реагирует исключительно по карбоксильной группе с образованием смешанных имидов трифторметансульфоновой и карбоновых кислот, обладающих высокой ЫН-кислотностью.

3: Обнаружено неожиданное направление реакции при взаимодействии 14-сульфинилтрифторметансульфонамида с 3-гидразинобензойной кислотой с сохранением карбоксильной группы и образованием 3-(2-сульфинил-гидразино)бензойной кислоты. ,

4. На примере взаимодействия К-сульфинилтрифторметансульфонамида с арилгидразинами обнаружен первый пример переноса сульфинильной группы от И-сульфинилсульфонамидов на гидразины. Экспериментально показана и теоретически обоснована высокая гидролитическая стабильность №сульфиниларилгидразинов.

5. Изучено взаимодействие К-(трифторметансульфонил)трихлорфосфазена с метанолом и тетрафторпропанолом. Образующиеся 1М-(трифторметан-сульфонил)(алкоксидихлор)фосфазены перегруппировываются в дихлор-ангидриды Н-алкил-№(трифторметилсульфонил)амидофосфорных 1Сислот, причем легкость изомеризации увеличивается с ростом электронодонорных свойств заместителя в спиртовом остатке и электроноакцепторных свойств заместителя при сульфонильной группе.

6. По реакции Ы-сульфинилтрифторметансульфонамида с трифенилфосфином, трифенилфосфиноксидом, триэтилфосфатом, триэтилфосфитом получены соответствующим образом замещенные у атома фосфора 1Ч-(трифтор-метансульфонил)фосфазены. Экспериментально показана и теоретически обоснована высокая реакционная способность трифенилфосфина по сравнению с трифосфиноксидом.

7. На основе 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецена-7 и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-нонена-5 получены новые трифлатные, трифламидные и трифлимидные соли и ионные жидкости.

8. Изучено протонирование трифенилфосфина, трифенилфосфиноксида, триэтилфосфита, триэтилфосфата, гексаметапола и диметилфосфита трифторметансульфоновой кислотой и ее бис-имидом, а также рос алкилирование метиловым эфиром трифторметансульфоновой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бельских, Алексей Владимирович, 2011 год

1. Zhu S. Z., Li A. W., Zhu Y. H. Synthesis of N-perfluoroalkanesulfonyl aromatic imines. J. Fluor. Chem. 1993, 60, 283-288.

2. Kresze G., Maschke A., Albrecht R., Bederke K., Patzschke H. P., Smalla H., Trede A. Organische N-Sulfinyl-Verbindungen. Angexv. Chem. 1962, 74, 135144.

3. Kresze G., Albrecht R. Reaktion von N-Sufinyl-Derivaten mit Carbonyl-Verbindungen. Angew. Chem. 1962, 74, 781-782.

4. Albrecht R., Kresze G., Mlakar B. Arylsulfonylimine: Darstellung, Eigenshaften und Reaktivität. Chem. Ber. 1964, 97, 483-489.

5. Kresze G., Wucherpfennig W. Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie V. Organische Synthesen mit Imiden des Schwefeldioxids. Angew. Chem. 1967, 79, 109-127.

6. Zhu S. Z., He P. Study on the Fluorine-Containing Reactive Intermediates and Their Application in the Organic Synthesis. Curr. Org. Chem. 2004, 8, 97-112.

7. Roesky H.W., Holtschneider G., Giere H. H. Trifluoromethylsulfonylstick-stoff-Verbindungen. Z. Naturforsch. В. 1970, 25, 252-254.

8. Roesky H. W., Holtschneider G. Reaktionen von Trifluormethylsulfonyl- und Fluorsulfonyl-Verbindungen Z. anorg. allgem. Chem. 1970, 378, 168-176.

9. Roesky H.W., Diehl M., Banek M. Fluorhaltige zinnorganische Verbindungen als Synthesebausteine für anorganische Ringsysteme. Chem. Ber. 1978, 111, 1503-1508.

10. Fuess H., Bats J. W., Diehl M., Schönfelder L., Roesky H. W. Synthese und Struktur eines sechsgliedrigen Ringes mit den Elementen Schwefel, Stickstoff und Zinn. Chem. Ber. 1981,114, 2369-2374.

11. Roesky H. W., Schönfelder L. Komplexbildung durch alkylierende oder arylierende metal-organishe Verbindungen. Chem. Ber. 1982, 115, 14601466.

12. Zhu S.-Z., Chen Q.-I. Condensation reaction of N-sulphinylperfluoroalkane-sulphonamides. Chem. Commun. 1991, 732-733.

13. Zhu S.-Z., Li A.-W., Zhu Y.-H., Dai J.-N., Chen X.-M., Yuan X.-W. Synthesis of N-perfluoroalkanesulfonyl aromatic imines. J. Fluor. Chem. 1993, 60, 283-288.

14. Шаинян Б. А., Толстикова JI. JI. Взаимодействие N-сульфинилтрифтор метаисульфонамида CF3S02N=S=0 с карбонильными соединениями. ЖОрХ. 2005, 41, 1006-1010.

15. Li A.-W., Xu В., Wang С.-Х., Zhu S.-Z. Reactions of N-sulfinylfluoro-alkanesulfonyl amines with nucleophiles containing reactive hydrogen. J. Fluor. Chem. 1994, 69, 85-88.

16. Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л. Полифторалкиловые эфиры Ы-(трифтор-метилсульфонил)амидосернистой кислоты первые стабильные NH— содержащие амидосульфиты. ЖОрХ. 2007, 43, 1130-1133.

17. Zhu S.-Z., Xu В., Zhang J. Reactions of fluorine-containing N-sulfinylamides with carboxylic acids and acid anhydrides. J. Fluor. Chem. 1995, 74, 203206.

18. Behrend V. E., Haas A. Pseudohalogen compounds. XX. Perfluorinated alkane and phenylsulfonylpseudohalogenide. J. Fluor. Chem. 1974, 4, 83-98.

19. Ozaki S. Recent Advances in Isocyanate Chemistry. Chem. Rev. 1972, 72, 457-496.

20. Behrend V.E., Haas A. Darstellung und reaktionen perfluorierter Alkylsulfonylisocyanate. Chem. Zeit. 1971,23/24, 1009-1010.

21. Zhu S.-Z., Zhang J., Xu B. A convenient synthetic method for N-perfluoroalkanesulfonyl sulfilimines and sulfoximides. J. Fluor. Chem. 1995, 71, 81-83.

22. Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. Селективное окисление алкил-2,2-дихлорвинилсульфидов до сульфоксидов в полифторированных средах ЖОрХ. 1999. 35, 1787-1792.

23. Kresze G., Seyfried С., Trede А. Reaktionen mit N-sulfinulverbindungen, 4. Mitteilung: Benzothiodiazine aus N-Sulfinulsulfonamiden und N-Arylamiden. Tetrahedron Lett. 1965, 44, 3933-3936.

24. Kresze G., Sommerfeld D., Albrecht R. Reaktionen mit iV-Sulfmyl-verbindungen.I.Umsetzung mit 7V-Sulfmyl-p-toluolsulfonamid mit Diketonen. Chem. Ber. 1965, 98, 601-603.

25. Kresze G., Horn A., Philipson R., Trede A. 1,2,4-Thiadiazole, N-Arylsulfonylamidine und guanidine bei Umsetzungen mitThionverbindungen. N-Sulfinylierung von Hydraziden. Chem. Ber. 1965, 10, 3401-3409.

26. Schulz G., Kresze G. Sulfimine aus sulfoxyden mit N-Sulfinil-sulfonamiden. Angew. Chem. 1963, 75, 1022-1023.

27. Kresze G., Horn A. Umsetzungen mit N-Acyl-thioharnstoffen, Dithiocarbon-saure-estern und trithionen. Chem. Ber. 1967,100, 1655-1660.

28. Ягупольский JI.M., Кондратенко H.B., Кларе X., Бездудный A.B., Ягупольский Ю.Л. Трифторметилсульфонилиминопроизводные диоксида серы, её оксогалогенидов и их селеносодержащих аналогов. ЖОрХ. 1999, 35, 29-32.

29. Ягупольский Л.М., Попов В.И., Павленко Н.В., Малетина И.И., Миронова A.A., Гаврилова Р.Ю. Новый принцип построения сверхсильных электроноакцепторных заместителей. ЖОрХ. 1986, 22,2169.

30. Zhu S.Z., Jin X. L. Synthesis of perfluoroalkanesulfonylaminoalkyl-phosphonic acids. J. Fluor. Chem. 1995, 72, 19—22 .

31. Zhu S. Z., Liu X., Wang S. An efficient preparation of N-per- (or poly) fluorophenyl pyrroles and N-fluoroalkanesulfonyl pyrroles. Tetrahedron. 2003, 59, 9669-9676.

32. Garlyauskayte R.Yu., Bezdudny A.V., Michot C. Synthesis of new superacids N-(Trifluoromethilsulfonyl)Derivates of trifluorometanesulfonic acid. 7th All-Russian conference "Fluorine Chemistry ", 2006, Moscow, Russia, P-09. .

33. Roesky H.W. Tribromphosphazosulfonylfluorid, FS02-N=PBr3. Z. anorg. Allg. Chem. 1969, 367, 151-153.

34. Кирсанов A.B. Хлорангидрид трихлорфосфазосерной кислоты. ЖОХ , 1952, 22, 88-93.

35. Кирсанов A.B. Трихлорфосфазосульфониарилы. ЖОХ, 1952, 22, 269273.

36. Кирсанов A.B. Бистрихлорфосфазосульфон. ЖОХ, 1952, 22, 1346-1349.

37. Кирсанов A.B., Некрасова З.Д. Трифенилфосфазосульфонарилы. ЖОХ, 1956, 26, 903-904.

38. Левченко Е.С., Кирсанов A.B. Реакция пятихлористого фосфора с N-хлорпроизводными арилсульфамидов. ЖОХ, 1959,29, 1813-1814.

39. Деркач Г.И., Жмурова H.H., Кирсанов A.B., Шевченко В.И., Шепанек A.C. Фосфазосоединения, Наукова думка, Киев, 1965.

40. Senning А. Reaktionen von N-Sulflnylsulfonamiden mit organischen Phosphorverbindungen. Angew. Chem. 1965, 77, 379.

41. Senning A. Die Bildung von Iminophosphoranderivaten in Reaktionen von N-Sulflnylverbindungen mit Phosphorverbindungen. Acta Chem. Scand. 1965, 19, 1755-1759.

42. Zhu S.-Z., Xu В., Qin C., Xu G. Synthesis, Structure, and Reactions of Triphenylphosphine 7V-((Perfluoroalkyl)sulfonyl)imine and Triphenylarsine 7V-((Perfluoroalkyl)sulfonyl)imine. Inorg. Chem. 1997, 36, 4909-4911.

43. Zhu S.-Z. Synthesis of fluoroalkanesulfonyl azides and their reactions as fluoroalkanesulfonyl nitrene precursors. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 6503— 6504.

44. Шевченко В. И., Пинчук А. М., Кирсанов А. В. Смешанные триарил-фосфазосульфониларилы. ЖОХ. 1965. 35. 8. 1488-1491.

45. Кирсанов А. В., Шевченко В. И. Реакция трихлорфосфазосульфонил-арилов со спиртами. ЖОХ, 1956, 26, 504—510.

46. Радченко O.A., Назаретян В.П., Ягупольский Л.М. Производные пер-фторалкансульфокислот. II. Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора азотистыми производными трифторметан-сульфокислоты. ЖОХ, 1976, 46, 565-568.

47. Wasserscheid Р., Keim W. Ionic Liquids — New "Solutions" for Transition Metal Catalysis. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 3772-3789.

48. Seddon K.R. Room-Temperature Ionic Liquids: Neoteric Solvents for Clean Catalysis. Kinetics and Catalysis, 1996, 37, 743-746.

49. Pringle J. M., Golding J., Baranyai K., Forsyth С. M., Deacon G. В., Scott J. L., MacFarlane D. R. The effect of anion fluorination in ionic liquids — physical properties of a range of bis(methanesulfonyl)amide salts. New J. Chem. 2003, 27, 1504-1510.

50. Кустов Л.М., Васина T.B., Ксенофонтов В.А. Ионные жидкости как каталитические среды. Рос. Хим. Ж., 2004, 48, 13-35.

51. Earle M.J., Seddon K.R. Ionic Liquids. Green solvents for the future. Pure Appl. Chem. 2000, 72, 1391-1398.

52. Выгодский Я.С., Лозинская Е.И., Шаплов A.C. Ионные жидкости — новые перспективные среды для органического синтеза и синтеза полимеров. Высокомол. соед. С. 2001, 43, 2350-2368.

53. Koch V. R., Nanjundiah С., Appetecchi G. В., Scrosati В. The interfacial stability of Li with two new solvent-free ionic liquids: l,2-dimethyl-3-propylimidazolium imide and methide. J. Electrochem. Soc., 1995, 142, L116-L118.

54. Bonhote P., Dias A., Papageorgiou N., Kalyanasundaram K., Grätzel M. Hydrophobic, Highly Conductive Ambient-Temperature Molten Salts. Inorg. Chem. 1996,35, 1168-1178.

55. Bradley A., Cogan C J., Hanson B.C., Lewin R.G:, Ogden M.D., Owens S.L., Pitner W. R., Rooney D.W., Sanders D., Smart N. G., Taylor R., Richar4 J., Thied R. C. Pat. WO 0266712, 2002.

56. Francio G., Solinas M., Janssen E., Leitner W., Boesmann A., Wasserscheid P., Zimmermann J., Ballivet-Tkatchenko D., Picquet M., Stutzmann S. Pat. WO 0292204, 2002.

57. Singh R.P., Manandhar S., Shreeve J. V. New dense fluoroalkylsubstituted imidazolium ionic liquids. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 9497-9499.

58. Mirzaei Y.R., Twamley B., Shreeve J.M. Syntheses of l-alkyl-l,2,4-triazoles and the formation of quaternary l-alkyl-4-polyfluoroalkyl-l,2,4-triazolium salts leading to ionic liquids. J. Org. Chem., 2002, 67, 9340-9345.'

59. Forsyth C. M'., Pringle J. M., MacFarlane D. R. Ionic liquids an overview. Austr. J. Chem. 20043, 57, 113-119.

60. McFarlane D. R, Sun J., Golding J., Meakin P., Forsyth M. High Conductivity Molten Salts based on the Imide Ion. Electrochim. Acta 2000, 45, 1271-1278.

61. Hagiwara R., Ito Y. Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions. J. Fluor. Chem., 2000,105, 221-227.

62. Dupont J., de Souza R.F., Suarez P.A.Z. Ionic Liquid (Molten Salt) Phase Organometallic Catalysis. Chem. Rev. 2002,102, 3667-3692.

63. Favre F., Olivier-Bourbigou H., Commereuc D., Saussine L., Hydroformylat-ion of 1-hexene with rhodium in non-aqueous ionic liquids: how to design the solvent and the ligand to the reaction. Chem.Commun. 2001,15, 1360-1361.

64. Hardacre C.J., Holbrey D., Katdare S.P., Seddon R.R. Alternating copolymerisation of styrene and carbon monoxide in ionic liquids. Green Chem., 2002, 4,143-146.

65. Hajipour A. R., Khazdooz L., Ruoho A.E. Selective and Efficient Oxidation of Sulfides to Sulfoxides Using Ceric Ammonium Nitrate (CAN)/Bronsted Acidic Ionic Liquid. Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem., 2009, 184, 705-711.

66. Fischer T., Sethi A., Welton T., Woolfet J. Diels-Alder reactions in room-temperature ionic liquids. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 793—796.

67. Earle M.J., McCormac P.B., Seddon K.R. Diels-Alder reactions in ionic liquids. Green Chem. 1999,1, 23-25.

68. Schofer S.H., Kaftzik N., Wasserscheid P., Kragl U. Enzyme catalysis in ionic liquids: lipase catalysed kinetic resolution of 1-phenylethanol with improved enantioselectivity. Chem. Commun. 2001, 425-426.

69. Song C.E., Shim W.H., Roh E.J., Choi J.H. Scandium (III) triflate immobilised in ionic liquids: a novel and recyclable catalytic system for Friedel-Crafts alkylation of aromatic compounds with alkenes. Chem. Commun. 2000, 1695-1696.

70. Song C.E., Shim W.H., Roh E.J., Lee S., Choi J.H. Ionic liquids as powerful media in scandium triflate catalysed Diels-Alder reactions: significant rate acceleration, selectivity improvement and easy recycling of catalyst. Chem. Commun. 2001, 1122.

71. Laali К., Gettwert V.J. Fluorodediazonization in ionic liquids solvents: new life for the Balz-Schiemann reaction. J. Fluor. Chem. 2001, 107, 31-34.

72. Welton T. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis. Chem. Rev. 1999, 8, 2071-2083.

73. Matsumoto K., Hagiwara R. Structural characteristics of alkylimidazolium-based salts containing fluoroanions. J. Fluor. Chem. 2007,128, 317-331.

74. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Reddy J.S.S., Rao R.S. Aza-Diels-Alder reactions in ionic liquids: a facile synthesis of pyrano- and furanoquinolines. Tetrahedron, 2003, 59, 1599-1604.

75. Richter K., Birkner A., Mudring A.-V. Stabilizer-Free Metal Nanoparticles and Metal-Metal Oxide Nanocomposites with Long-Term Stability Prepared by Physical Vapor Deposition into Ionic Liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 1-6.

76. Kitazume T., Tanaka G. Preparation of fluorinated alkenes in ionic liguids. J. Fluor. Chem., 2000, 106, 211-215.

77. Kitazume T., Zulfigar F., Tanaka G. Molten salts as a reusable medium for the preparation of heterocyclic compounds. Green Chem., 2000, 2, 133-136.

78. Zulfigar F., Kitazume T. One-pot aza-Diels-Alder reactions in ionic liquids. Green Chem., 2000, 2, 137-139.

79. Yu T., Yamada T., Weiss R.G. In situ Formation of Thermally Stable, Room-Temperature Ionic Liquids from CS2 and Amidine/Amine Mixtures. Chem. Mater. 2010, 22, 5492-5499.

80. Ying A.-G., Liu L., Wu G.-F., Chen G., Chen X.-Z., Ye W.-D. Aza-Michael addition of aliphatic or aromatic amines to a,P-unsaturated compounds catalyzed by a DBU-derived ionic liquid under solvent-free conditions. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 1653-1657.

81. Shen W., Wang L.-M., Tian H., Tang J., Yu J. Bronsted acidic imidazolium salts containing perfluoroalkyl tails catalyzed one-pot synthesis of 1,8-dioxo-decahydroacridines in water. J. Fluor. Chem. 2009,130, 522-527.

82. Kysilka O., Rybackova M., Skalicky M., Kvicalova M., Cvacka J., Kvicala J. Fluorous imidazolium room-temperature ionic liquids based on HFPO trimer. J. Fluor. Chem. 2009,130, 629-639

83. Skalicky M., Rybackova M., Kysilka O., Kvicalova M., Cvacka J., Cejka J., Kvicala J. Synthesis of bis(polyfluoroalkylated)imidazolium salts as key intermediates for fluorous NHC ligands. J. Fluor. Chem. 2009,130, 966-913.

84. Holbrey J.D., Seddon K.R. The phase behaviour of l-alkyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborates; ionic liquids and ionic liquid crystals. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999, 2133-2139.

85. Лебедева O.K., Культин Д.Ю., Кустов Л.М., Дунаев С.Ф. Ионные жидкости в электрохимических процессах. Рос. Хим. Ж., 2004, 48, 59-73.

86. Wilkes J.S., Levinsky J.A., Wilson R.A., Hussey C.L. Dialkylimidazolium Chloroaluminate Melts: A New Class of Room-Temperature Ionic Liquids for Electrochemistry, Spectroscopy, and Synthesis. Inorg. Chem. 1982, 21, 1263-1264.

87. Choi S., Kim K-S., Lee H., Oh J.S., Lee B-B. Synthesis and ionic conductivities of lithium-doped morpholinium salts. Korean J. Chem., 2005, 22, 281-284.

88. Yoshizawa M., Narita A., Ohno H. Design of ionic liquids for electrochemical applications. Aust. J. Chem., 2004, 57, 139-144.

89. Lamanna W.M., Krause L.J. Battery containing bis(perfluoroalkylsulfonyl)-imide and cyclic perfluoroalkylene disulfonylimide salts. J. Fluor. Chem. 1998, 87, 126.

90. Galinski M., Lewandowski A., Stepniak I. Ionic liquids as electrolytes. Electrochim. Acta, 2006, 51, 5567-5580.

91. Плетнев И.В., Смирнова С.В., Хачатрян К.С., Зернов В.В. Применение ионных жидкостей в экстракции. Рос. Хим. Ж., 2004, 48, 51—58.

92. Толстикова Л.Л., Шаинян Б.А. Ионные жидкости на основе 2,3,4,6,7,8,9, 10-октагидропиримидо1,2-а.азепина (1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецена-7.ЖОрХ. 2006, 42, 1085-1091.

93. Arduengo III A.J. Looking for Stable Carbenes: The Difficulty in Starting Anew. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 913.

94. Stang P.J., Hanack M., Subramanian L.R. Perfluoroalkanesulhponic Esters: Methods of Preparation and Application in Organic Synthesis. Synthesis, 1982, 85-126.

95. McBee E.T., Battershell R.D., Braendlin H.P. A New Synthesis of Perfluoroalkylmagnesium Halides. J. Org. Chem. 1963, 28,1131—1133.

96. Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л., Вельских A.B. Взаимодействие N-(трифторметансульфонил)трифторметансульфонамида с карбоновыми кислотами. ЖОрХ, 2008, 44, 1136-1140.

97. Cotton F.A., Stokely P.F. Structural basis for the acidity of sulfonamides. Crystal structures of dibenzenesulfonamide and its sodium salt. J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 294—302.

98. Blaschette A., Wieland E., Schomburg D., Adelhelm M. Polysulfonylamine. VII. Aliphatische Trisulfonylamine. Z Anorg. Allg. Chem., 1986. 533, 7-17.

99. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М. Мир, 1976, 541с.

100. Чипанина H.H., Стерхова И.В., Аксаментова Т.Н., Шерстянникова Л.В., Кухарева В.А., Шаинян Б.А. Строение бис(трифторметансульфонил)-имида в инертных и протофильных средах. ЖОХ, 2008, 78, 2011—2027.

101. Ознобихина Л.П., Вельских A.B. Строение и протонодонорная способность трифтор-1ч-(2-фенилацетил)метансульфонамида. Тез. докл. XI Молодежной конф. по орг. химии, Екатеринбург. 2008. С. 26.

102. Ознобихина Л.П., Чипанина H.H., Толстикова Л.Л., Вельских A.B., Кухарева В.А., Шаинян Б.А. Строение и протонодонорная способность трифтор-М-(2-фенилацетил)метансульфонамида. ЖОХ. 2009, 79, 446-454.

103. Boberg F., Schardt R. 3-Amino-4-aryl-pyrazolinone-(5) aus 5-Amino-4-aryl-l,2-dithiacyclopentenonen-(3). Liebigs Ann. Chem. 1970, 734, 173-179.

104. Roesky H.W., Giere H.H. Reaktionen an Isocyanidverbindungen. Z. Anorg. Allg. Chem. 1970, 378, 177-184.

105. Вельских A.B., Толстикова Л.Л., Шаинян Б.А. Взаимодействие N-суль-финилтрифторметансульфонамида с производными фенилгидразина. Тез. докл. X Молодежной конф. по орг. химии, Екатеринбург. 2007. С. 107.

106. Вельских A.B., Толстикова Л.Л., Шаинян Б.А. N-Сульфинилзамещенные арилгидразины из N-сульфинилтрифторметансульфонамида. ЖОрХ. 2009, 45, 191-193.

107. Klamann D., Kramer U., Weyerstahl P. Darstellung and Reaktionsweise von Sulfmul-Hidrazinen. Chem. Ber. 1962, 95, 2694-2699.

108. Pearce L.B., Fiengold M.H., Cherny K.F., Anselme J.-P. Phenyl Azide from the Reaction of Phenylhydrazine with Thionyl Chloride. J. Org. Chem. 1979, 44, 1181-1183.

109. Appel R., Becke-Goehring M., Eisenhauer G., Hartenstein J. Imidobis-schwefelsäurechlorid. Chem. Ber., 1962, 95, 625-626.

110. Ruff J.K. Chemistry of trichlorophosphazosulfuryl chloride. Inorg. Chem., 1967, 6, 2108-2110.

111. Xu K., Day N.D., Angell C.A. A new protonation chemistry of phosphazenes and the formation of bis(sulfonyl)imides. Inorg. Chem. Commun. 1999, 2, 261-264.

112. Foropoulos J., DesMarteau D.D. Synthesis, properties, and reactions of bis((trifluoromethyl)sulfonyl) imide, (CF3S02)2NH. Inorg. Chem., 1984, 23, 3720-3723.

113. Roesky H.W., Böwing W.G. A Novel Rearrangement around the P=N Double Bond. Angew. Chem. Int. Ed., 1971, 10, 344-345.

114. Толстикова JI.JI., Вельских A.B., Шаинян Б.А. Взаимодействие N-(TpH-фторметансульфонил)трихлорфосфазена со спиртами. ЖОХ. 2009, 79, 1394-1396.

115. Толстикова JI.JL, Вельских A.B., Шаинян Б.А. Взаимодействие №(три-фторметансульфонил)трифторметансульфонамида с трифенилфосфином и трифенилфосфиноксидом. ЖОХ, 2010, 80, 1021-1024.

116. Zhu S.-Z. Synthesis and reactions of fluoroalkanesulfonyl azides and N,N-dichlorofluoroalkanesulfonamides. J. Chem. Soc. Perkin Trans 1. 1994, 2077-2081.

117. Толстикова JI.JI., Вельских A.B., Шаинян Б.А. Взаимодействие №(три-фторметансульфонил)трифторметансульфонамида с триэтилфосфатом и триэтилфосфитом//ЖОХ. 2010. Т. 80. Вып. 7. С. 1092-1096.

118. Zhu S., Zhang J., Xu B. A convenient synthesis of N-periluoroalkanesulfonyl-phosphoramidates. J. Fluor. Chem. 1996, 78, 183—189.

119. Challis B.C., Challis J.A., Iley J.N. Mechanism of the pseudo-molecular rearrangement of triethyl iV-phenylphosphorimidate to diethyl iV-ethyl-iV-phenylphosphoramidate. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1978, 813-818.

120. Левченко E.C., Кирсанов A.B. Соли дихлорангидридов арилсульфон-амидофосфорных кислот. ЖОХ. 1957, 27, 3078-3082.

121. Quek S.K., Lyapkalo I.M., Huynh H.V. Synthesis and properties of N,N'-dialkylimidazolium bis(nonafluorobutane-l-sulfonyl)imides: a new subfamily of ionic liquids. Tetrahedron, 2006, 62, 3137—3145.

122. Толстикова Л.Л., Вельских A.B., Шаинян Б.А. Трифлатные, трифламидные и трифлимидные соли и ионные жидкости на основе 1,8-диазабицикло5.4.0.ундецена-7 и 1,5-диазабицикло[4.3.0]нонена-5. ЖОрХ. 2010, 46, 390-395.

123. Wiench J.W., Stefaniak L., Grech E., Bednarek E. Two amidine derivatives studied by 'H, 13C, I4N, 15N NMR and GIAO-CHF calculations. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1999, 885-889.

124. Tu M.-H., DesMarteau D.D. NMR and IR studies of bis((perfluoroalkyl)-sulfonyl)imides. Spectrochim. Acta Part A. 2005, 61, 1701-1705.

125. Rey I., Johansson P., Lindgren J., Lassegues J.C., Grondin J., Servant L. Spectroscopic and Theoretical Study of (CF3S02)2N~ (TFSF) and (CF3S02)2NH (HTFSI). J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 3249-3258.

126. Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л., Жникин A.P. Трифламиды и трифлаты шестичленных гетероциклических аминов. ЖОрХ. 2003, 39, 1251—1253.

127. Hendrickson J.B., Bair K.W., Bergeron R., Giga A., Skipper P.L., Sternbach D.D., Wareing J.A. Org. Prep. Proc. 1977, 9, 113-201.

128. Wittig G., Schöllkopf U. Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefin-bildende Reagenzien, Chem. Ber., 1954, 87, 1318-1330.

129. Boutagy J., Thomas R Olefin synthesis with organic phosphonate carbanions. Chem. Rev. 1974, 74, 87-99.

130. Ma K., Lee K.-M., Minkova L., Weiss R. G. Design Criteria for Ionic Liquid Crystalline Phases of Phosphonium Salts with Three Equivalent Long n-Alkyl Chains. J. Org. Chem. 2009. 74. 5. 2088.

131. Roy M.-N., Poupon J.-C., Charette A.B. Tetraarylphosphonium Salts as Soluble Supports for Oxidative Catalysts and Reagents. J. Org. Chem. 2009, 74, 8510-851.

132. Bradaric C.J., Downard A., Kennedy C., Robertson A., Zhou Y. Industrial preparation of phosphonium ionic liquids. Green Chem. 2003, 5, 143-152.

133. Dake S. A., Kulkarni R. S., Kadam V. N., Modani S. S., Bhale J.J., Tathe S. B., Pawar R. P. Phosphonium ionic liquid: a novel catalyst for benzyl halide oxidation. Synth. Commun. 2009, 39, 3898-3904.

134. Gauthier M., Belanger A., Kapfer B., Vassort G., Armand M. Solid Polymer Electrolyte Lithium Batteries. In: Polymer Electrolyte Reviews: Vol. 2. Elsevier. London. 1989. 285-316.

135. Wang X., Yasukawa E., Kasuya S. Lithium Imide Electrolytes with Two-Oxygen-Atom-Containing Cycloalkane solvents for 4 V Lithium Metal Rechargeable Batteries. J. Electrochem. Soc. 2000,147, 2421- 2426.

136. Broussely M., Biensan P., Simon B. Lithium insertion into host materials: the key to success for Li ion batteries. Electrochim. Acta 1999, 45, 3—22.

137. Favier I., Dunach E. Novel electrosynthesis of metallic bis(trifluoromethane-sulfonyl) imides. Teti-ahedron Lett. 2003, 44, 2031-2032.

138. Ishii A., Kotera O., Saeki T., Mikami K. Trimethylsilyl Bis(trifluoromethane-sulfonyl)amide as an Effective Catalyst for the Friedel-Crafts Alkylation Reaction. Synlett, 1997, 1145-1146.

139. Me J., Xu J., Zhou G. Lanthanide Bis(trifluoromethylsulfonyl)amides as Effective Reusable Catalysts for Catalytic Friedel-Crafts Acylation. J. Chem. Res. (S), 1999, 446-447.

140. Mikami K., Kotera O., Motoyama Y., Sakaguchi H., Maruta M. Metal bis(trifluoromethylsulfonyl)amides as highly efficient Lewis acid catalysts for acylation reactions. Synlett, 1996, 171—172.

141. Grieco P.A., Handy S.T. Magnesium trifluoromethanesulfonimide(triflimide) promoted substitution reactions of allylic and benzylic acetates. Magnesium triflimide as a substitute for magnesium Perchlorate. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 2645-2648.

142. Kobayashi H., Nie J., Sonoda T. Metal Bis((perfluoroalkyl)sulfonyl)amides as Novel Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder Reaction. Chem. Lett. 1995, 307308.

143. Zhang S., Lu X, Zhang Y., Zhou O., Sun J., Han L., Yue G., Liu X, Cheng W.,Li S. Ionic Liquids and Relative Process Design. In: Molecular Thermodynamics of Complex Systems. Springer Berlin/Heidelberg. 2009. Vol. 131. P. 143.

144. Hiemisch O., Henschel D., Jones P. G., Blaschette A. Z. anorg. allg. Chem. 1996. 622. 5. 829.

145. Haupt von H.J., Huber F., Krüger C., Preut H., Thierbach D. // Z. anorg. allg. Chem. 1977. Vol. 436. N 9. P. 229.

146. Furin G.G., Krupoder S.A., Rezvukhin A.I., Kilina T.M., Yakobson G.G. Aromatic fluoroderivatives. XCV. The investigation of the behavior of the polyfluoroaromatic compounds containing group VA elements in acid media. J. Fluor. Chem. 1983, 22, 345-375.

147. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора.: Мир, Москва. 1971, 403 с.

148. Burg A.B., Slota P.J. Dimethylaminodimethylphosphine. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 1107-1109.

149. Толстикова JI.JL, Вельских A.B., Шаинян Б.А. Протонирование и алкилирование фосфорорганических соединений производными трифторметансульфоновой кислоты. ЖОХ, 2011, 81, 1092-1096.

150. Olah G. A., McFarland С. W. Organophosphorus compounds. XI. and 31Р nuclear magnetic resonance studies of the protonation of phosphones. J. Org. Chem. 1969, 34, 1832-1834.

151. Kühl О. Phosphorus-31 NMR Spectroscopy — A Concise Introduction for the Synthetic Organic and Organometallic Chemistry: Springer-Verlag, Heidelberg. 2008, 132 p.

152. Singh S., DesMarteau D.D. Chemistry of perfluoromethylsulfonyl perfluoro-butylsulfonyl imide. Inorg. Chem., 1990, 29, 2982-2985.

153. Klamann D., Weyerstahl P. Alkylierung tertirer Phosphine mit Sulfonsäure-estern. Chem. Ber. 1964, 97, 2534-2538.

154. Mark V., Van Wazer J.R. J. Tri-t-butyl Phosphite and Some of Its Reactions. Org. Chem., 1964, 29, 1006-1008.

155. Colle K.S., Lewis E.S. Methoxyphosphonium ions; intermediates in the Arbuzov reaction. J. Org. Chem. 1978, 43, 571-574.

156. Pearce L.B., Feingold M.H., Cerny K.F., Anselme J.-P. Phenyl azide from the reaction of Phenylhydrazine with thionyPchloride. Preparation of N-thionyl-benzylhydrazine and N-thionyl-ß-phenethylhydrazine. J. Org. Chem. 1979, 44, 1181-1183.