Новые аспекты альдольно-кротоновой конденсации 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сергеева, Светлана Александровна

• Сергеева, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сергеева, Светлана Александровна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Современные методы альдольной конденсации

1.1.1. Альдольно-кротоновая конденсация в присутствии кислот и щелочей: преимущества и проблемы.

1.1.2. Реакция альдольной конденсации по методу Мукайямы в присутствии кислот Льюиса.

1.1.3. Контроль стереоселективности в реакции альдольной конденсации по методу Мукайямы.

1.1.4. Альдольная конденсация в присутствии кислот Льюиса без участия силиловых эфиров.

А. Метод Харрисона.

Б. Метод Эванса.

1.2. Альдольно-кротоновая конденсация 1,5-дикетонов.

1.2.1. Внутримолекулярная альдольно-кротоновая конденсация в ряду 1,5-дикетонов.

1.2.2. Альдольно-кротоновая конденсация 1,5-дикетонов с альдегидами.:.

1.2.2.1. Конденсация с формальдегидом.

1.2.2.2. Конденсация с ароматическими альдегидами.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Результаты.

2.1.1. Изучение альдольно-кротоновой конденсации «семицикли-ческих» 1,5-дикетонов, содержащих циклогексаноновый фрагмент.

2.1.1.1. Альдольно-кротоновая конденсация 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил)циклогексанона с ароматическими альдегидами в присутствии Т1С14/Е13М.

2.1.1.2. Альдольная конденсация 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил)циклогексанона с ароматическими альдегидами в присутствии КОН.

2.1.2. Изучение альдольно-кротоновой конденсации «семицикли-ческих» 1,5-дикетонов, содержащих циклопентаноновый фрагмент.

2.1.2.1. Альдольно-кротоновая конденсация 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил)циклопентанона с ароматическими альдегидами в присутствии ТЮ^/Е^Ы.

2.1.2.2. Альдольно-кротоновая конденсация 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил)циклопентанона с ароматическими альдегидами в присутствии КОН.

2.2. Обсуждение результатов.

2.3. Альдольно-кротоновая конденсация ари л алифатического 1,5-дикетона с бензальдегидом.

2.3.1. Конденсация 1,3,5-трифенил-1,5-пентандиона с бензальдегидом в присутствии минеральных кислот.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые аспекты альдольно-кротоновой конденсации 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами»

Актуальность работы. Реакция альдольной конденсации является одним из самых мощных синтетических методов органической химии. Ей посвящено огромное количество публикаций, в которых детально описаны наиболее целесообразные условия проведения реакции, найдены пути преодоления побочных реакций, изучена стереохимия. В реакцию вовлекаются все новые и новые группы органических соединений.

Одной из таких групп являются 1,5-дикетоны. Эти соединения представляют собой легко доступные и реакционноспособные субстраты для органического синтеза, прежде всего гетероциклических соединений. Хорошо известно также, что 1,5-дикетонный мотив широко используется при построении кольца А стероидов. Вовлечение 1,5-дикетонов в реакцию альдольной конденсации позволило разработать методы синтеза новых карбо- и гетероциклических соединений и, в частности, прояснило пути образования пирилиевых солей из 1,5-дикетонов.

Однако, далеко не все группы 1,5-дикетонов оказались вовлечены в реакцию альдольной конденсации. Одной из таких, оставшихся без внимания групп явились так называемые «семициклические» 1,5-дикетоны — дикетоны, одна из карбонильных групп которых находится в цикле, а вторая — вне цикла. Несимметричные циклоалифатические 1,5-дикетоны представляют собой системы, содержащие неравноценные активные центры, что создает вопрос о региоспецифичности и региоселективности данных реакций. Такое строение субстратов открывает новые возможности построения молекул продуктов конденсации, так как реакционная способность а-положений в их молекулах различна. Решение указанных проблем формирует перспективу выявления новых возможностей химии этого класса соединений.

Предлагаемая вниманию работа представляет собой попытку восполнить этот пробел.

Целью настоящей работы является изучение альдольной конденсации «семициклических» 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами и выяснение влияния условий реакции и строения 1,5-дикетонов на результат альдольно-кротоновой конденсации, выявление основных закономерностей прохождения реакции в различных условиях.

На защиту выносятся результаты исследований по: альдольно-кротоновой конденсации ряда 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами в условиях кислотного и основного катализа; а установлению стереохимии полученных соединений; и изучению регио- и стереонаправленности реакций. Научная новизна. Впервые изучены реакции «семициклических» 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами в присутствии кислоты Льюиса и основания. Установлено, что направление реакции зависит от строения исходного дикетона.

На основе 1,5-дикетона, содержащего циклогексаноновый фрагмент, синтезированы новые гндрофлавены. Найдено, что реакция конденсации проходит по фенацильной группе молекулы, как в случае кислотного, так и основного катализа. Для гидрофлавенов, полученных под действием основания характерно экваториальное расположение всех объемных заместителей, тогда как у соединений, полученных под действием кислоты Льюиса, ориентация бензоильной группы аксиальна. 1,5-Дикетоны, содержащие циклопентаноновый фрагмент, реагируют с ароматическими альдегидами по пятичленному кольцу, как в кислой, так и в щелочной среде. Найдено, что тип заместителя в ароматическом ядре альдегида оказывает влияние на тип получаемого соединения (альдольный или кротоновый продукт). Изучена реакция взаимодействия ациклического 1,5-дикетона с бензальдегидом в кислой среде, являющаяся домино-реакцией и приводящая к получению сложных соединений, состоящих из нескольких конденсированных циклов. Практическая значимость. Синтезированы ранее неизвестные 3,4,5,6,7,8-гексагидро-2Н-хромены и октагидро-8аН-хромен-8а-олы. Разработаны препаративные способы их получения, и возможность получать как кротоновые, так и альдольные соединения. Систематизирована информация о влиянии структурных факторов 1,5-дикетонов и альдегидов на реакцию альдольно-кротоновой конденсации.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на VTI Tetrahedron Symposium «Challenges in organic chemistry» (Kyoto, Japan, 2006), XI Международной научно-технической конференции «Перспективы развития и практического применения алициклических соединений» (Волгоград, 2008), XII и XIII Blue Danube Symposium on Heterocyclic Chemistry (Tihany, Hungary 2007; Bled, Slovenia, 2009).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ: из них 2 статьи в Журнале органической химии, 1 статья в сборнике научных трудов и тезисы 5 докладов на конференциях и симпозиумах

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 125 страницах машинописного текста, включающего введение, литературный обзор, обсуждение экспериментальных результатов, экспериментальную часть, выводы и список цитируемой литературы (136 ссылок), приложение (93 рисунка); содержит 19 таблиц; 40 рисунков и 8 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сергеева, Светлана Александровна

110 выводы

1. Изучена реакция альдольно-кротоновой конденсации цикл оалифати ч еских («семициклических») 1,5-дикетонов с ароматическими альдегидами. Показано, что реакции 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил-1)циклогексанона с ароматическими альдегидами идут по метиленовой группе фенацильного фрагмента 1,5-дикетона и образуются производные 3,4,5,6,7,8-гексагидро-2Я-хромена и октагидро-8а//-хромен-8а-олов.

2. Найдено, что конденсация 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил-1)циклопентанона протекает по а-положению пятичленного кольца и приводит к образованию соответствующих арилиденовых производных бензилиден-5-(3-оксо-1,3-дифенил-пропил)циклопентанонов.

3. При конденсации 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил-1)циклогексанона с аромати1 некими альдегидами в присутствии кислоты Льюиса реакция контролируется преимущественно кинетически, а при конденсации этих же реагентов в присутствии основания реакция контролируется преимущественно термодинамически.

4. Рассмотрено влияние заместителя в ароматическом кольце альдегида на строение продуктов конденсац1ш2-(1,3-дифенил-3-оксопропил-1)цикло-гексанона с ароматическими альдегидами. При введении в реакцию ароматических альдегидов с электронодонорными заместителями в ароматическом ядре были выделены производные 3,4,5,6,7,8-гексагидро-2Я-хромена. В реакции 1,5-дикетона с ароматическими альдегидами, содержащими акцепторные заместители, были получены производные октагидро-8аЯ-хромен-8а-олов.

5. Показано, что циклогексаноновые фрагменты 2-(1,3-дифенил-3-оксопропил-1)циклогексанона и 2-(4,4-диметил-3-оксо-1-фенилпентил)-циклогексанона не вступают в реакцию альдольно-кротоновой конденсации как метиленовые компоненты.

6. Установлена структура продукта конденсации бензальдиацетофенона с бензальдегидом в кислой среде. Показано, что проведение конденсации в серной или фосфорной кислоте является новым примером домино-реакции.

7. Показано, что число продуктов конденсации 2-(1,3-дифенил-3-оксопро-пил-1)циьслопентанона с ароматическими альдегидами определяется активностью вводимого в реакцию ароматического альдегида. В случае реакции этого 1,5-дикетона с альдегидами, содержащими донорные заместители в ароматическом ядре, был выделен продукт в виде одного изомера. При использовании ароматических альдегидов, содержащих акцепторные заместители, продукты реакции были выделены в виде смеси изомеров.

112

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сергеева, Светлана Александровна, 2010 год

1. Julian L.D., Newcom J.S., Roush W.R. Total synthesis of (+)-13-Deoxytedanolide //

2. J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 12. - № 17. - P. 6186-6187.

3. Dunetz J.R., Roush W.R. Concerning the synthesis of the Tedanolide C(13)-C(23)fragment via anti-aldol reaction // Organic Lett. 2008. - V. 19. - № 10. - P. 20592062.

4. Heathcock C.H. Comprehensive Organic Synthesis; Trost B.M., Fleming I.;

5. Heathcock C.H., Eds.; Pergamon Press: New York. -1991. V. 2. - P. 133-321.

6. Majewski M., Gleave D.M. Diastereoselective aldol reactions of cyclohexanonelithium enolate // Tetrahedron Lett. -1989. V. 30. - № 42. - P. 5681-5684.

7. Seki A., Ishiwata F., Takizawa Y., Asami M. Crossed aldol reaction using crosslinked polimer-bound lithium dialkylamide // Terahedron. 2004. - V. 60. - № 23. -P. 5001-5011.

8. Wei H.-X., Jasoni R.L., Shao H., Hu G., Pare P.W. Anti-selective and regioselectivealdol addition of ketones with aldehydes using Mgb as promoter // Tetrahedron. 2004. V. 60. - № 51. - P. 11829-11835.

9. Evans D.A., Downey C.W., Shaw J.T., Tedrow J.S. Magnesium halide — catalizedanti-aldol reactions of chiral N-acylthiazolidinethiones // Organic Lett. 2002. - V. 4. - № 7. - P. 1127-1130.

10. Von Wangelin A.J., Frederiksen M.U. Transitions metals for organic synthesissecond and enlarged edition) Beller M., Bolm C. Eds. Wiley Interscience, New York.-2008.-P. 519-551.

11. D'Angelo J., Pecquet-Dumas F. Aldolizations stereoselectives en serie p-laktame contrôle simultané de trois sentres asymétrique par les enolates de zirconium // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24. - № 13. - P. 1403-1406.

12. Yamamoto Y., Maruyama K. Zirconium enolate as a new eiythro-selective aldol condensation reagent// t etrahedron Lett. 1980. - V. 21. - № 48. - P. 4607-4610.

13. Tanabe Y., Hamasaki R, Funakoshi S. Powerful Claisen condensation and Claisen-aldol tandem reaction of a,a-dialkylated esters promoted by ZrCL/PrNEt // Chem. Commun. 2001. - № 17. - P. 1674-1675.

14. Mukaiyama T. Metal enolates in organic synthesis // Pure and Appl. Chem. 1983. -V. 55. -№11. -P. 1749-1758.

15. Mukaiyama T., Narasaca K., Banno K. New aldol type reaction // Chemistty Lett. -1973.-P. 1011-1014.

16. Cergol K.M., Turner P., Coster M.J. The boron-mediated ketone-ketone aldol reaction // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46. - № 9. - P. 1505-1509.

17. Lopez C.S., Alvarez R., Vaz B., Faza O.N., De Lera A.R. Simple diastereoselectivityof the BF3*Et20-catalised vinylogous Mukaiyama aldol reaction of 2-(trimethyl-siloxy)furans with aldehydes // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - № 9. - P. 3654-3659.

18. Evans D.A., Cote B., ColemanP.G., Connell B.T. 1,5-Assymetric induction in boron mediated p-alkoxy methyl ketone aldol addition reactions // J. Am. Chem. Soc. -2003. V. 125. - № 36. - P. 10893-10898.

19. Maruoka K., Hashimoto S., Kitagawa Y., Yamamoto H., Nozaki H. A new and highly effective aldol synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - № 23. - P. 7705-7707.

20. Li G., Xu X., Chen D., Timmons C., Carducci M. D., and. Headley A. D. Asymmetric halo aldol reaction// Organic Lett. 2003. - V. 5. - № 3. - P. 329-331.

21. House H.O., Czuba L.J., Gall M., Olmstead H.D. The chemistry of carbanions.

22. Preparation of trimethylsilyl enol ethers // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - № 8. - P. 2324-2336.

23. Mukaiyama T., Banno K., Narasaka K. New cross-aldol reactions. Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride // J. Am. Chem. Soc. -1974. V. 93. - № 24. - P. 7503-7509.

24. Carreira E.M., Singer R.A. Metal versus silyl triflate catalysis in the Mukaiyama aldoladdition reaction // Tetrahedron Lett. -1994. V. 35. - № 25. - P. 4323-4326.

25. Nelson S.G. Catalysed enantioselective aldol additions of latent equivalents //

26. Nerz-Stonies M., Thornton E.R. Apparent chelation control in aldol reactions of chiral (Me2CHO)3 Ti-enolates // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. - № 8. - P. 897900.

27. Reetz M.T. Organotitanium reagents in organic synthesis a simple means to adjust reactivity and selectively of carbanions // Top. Curr. Chem. 1982 - V. 106. - P. 154.

28. Nakamura E., Shimada L.-L, Horiguchi Y., Kuwajima I. Formation and characterization of tricMorotitanium enolates // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24. - № 32.-P. 3341-3342.

29. Denmark S., Henke B. Investigations on transition-state geometry in the aldol condensation//J.Am. Chem. Soc. -1991. V. 113. - № 6. - P. 2177-2194.

30. Zimmerman H.E., Traxler M.D. The Stereochemistry of the Ivanov and Reformatsky Reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - № 8. - P. 19201923.

31. Kleschick W. A., Buse C.T., Heathcock C.H. Stereoselection in the aldol condensation//J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 49. - № 1.- P. 247-248.

32. Li Y., Paddon-Row M.N., Houk K.N. Transition structures for the aldol reactions of anionic, lithium and boron enolates// J. Org. Chem. 1990. - V. 55. - № 2. - P. 481493.

33. Heathcock C.H. Asymmetric synthesis. Morrison J.D. Ed. Academic Press: New York. -1983. V.3. - Chapter 2. - P.154-161.

34. Evans D.A., Nelson J.V., Taber T.R // Topics in stereochemistry Eliel E.L., Wilen S.H. Eds. Wiley Interscience: New York. -1983. V. 13. - P. 1 -115.

35. Nakamura E., Kuwajima I. Aldol reaction of trichlorotitanium enolates. Revalution of the boat transition state // Tetrahedron Lett. -1983. V. 24. - № 32. - P. 3343-3346.

36. Cardinal-David B., Guerin B., Guindon Y. Synthesis of tertiaty and quaternarystereogenic centers: a diastereoselective tandem reaction sequence combining Mukaiyama- and free radical-based allylation // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - № 3. -P. 776-784.

37. Evans D.A., McGee L.R Aldol diastereoselection via zirconium enolates. Product-selective, enolate structure independent condensations // Tetrahedron Lett. 1980. -V. 21.-№41.-P. 3975-3978.

38. Dubois J-E., Axiotis G. Ketene bis(trimethyl silyl) acetals. Cross-aldol type condensation reactions with aldehydes and Shiff bases // Tetrahedron Lett. -1984. V. 25. - № 20. - P. 2143-2146.

39. Denmark S.E., Griedel B.D., Coe D.M. The chemistry of enoxysilacyclo-butanes: Highly selective, uncatalized aldol additions // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 5. -P. 988-990.

40. Winkler J.D., Oh K., Asselin S.M. Synthesis of highly functionalized fiiranones via aldol reaction of 3-silyxyfurans // Organic Lett. 2005. - V. 7. - № 3. - P. 387-389.

41. Albrecht U., Van Nguyen T.H., Langer P. Synthesis of 4,5-benzotropones by cyclization of 1,3-bis-silyl enol ethers with 1,2-dialdehydes // J. Org. Chem. 2004. -V. 69.-№10.- P. 3417-3424.

42. Reetz M.T., Kesseler K., Jung A. Concerning the role of Lewis acids in chelation controlled addition to chiral alkoxy aldehydes // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25. -№7.-P. 729-732.

43. Restorp P., Somfai P. Diastereoselective aldol additions to a-amino-p-silyloxy aldehydes. Divergent synthesis of aminodiols // Organic Lett. 2005. - V. 7. - № 5. -P. 893-895.

44. Chan T.H., Aida T., Law P. W. K., Goiys V., Harpp D. Stereoselection in thecondensation between ethylpropionate and aldehydes // Tetrahedron Lett. 1979. -V. 42. - № 42. - P. 4029-4032.

45. Annunziata R, Cinquini M., Cozzi F., Cozzi P.G., Consolandi E. Stereocontrol in the Mukaiyama aldol addition to chiral a- and P-thio-substituted aldehydes // J. Org. Chem. -1992. V. 57. - № 2. - P. 456-461.

46. Schetter B., Mahrwald R., Modern aldol methods for the total synthesis of polyketides//Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - V. 45. - P. 7506-7525.

47. Reetz M.T., Peter R. Erythro selective aldol condensation using titanium enolates // Tetrahedron Lett. 1981. - V. 22. - № 47. - P. 4691-4694.

48. Harrison C.R. Transient titanium enolate aldol condensations // Tetrahedron Lett. -1987. V. 28. - № 36. - P. 4135^138.

49. Clerici A., Pastori N., Porta O. Reactivity of methyl mandelate-Ti (TV) -enediolate: oxidative homocoupling versus aldol and direct Mannich-type syn-diastereoselective condensation // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - № 10. - P. 4174-4176.

50. Itoh Y., Yamanaka M., Mikami K. Direct generation of Ti-enolate of a-CF3 ketone: theoretical study and high-yielding and diastereoselective aldol reaction // J. Am. Chem. Soc.-2004.-V. 126.-№ 41.-P. 13174-13175.

51. Haeuseler A., Henn W., Schmittel M. Stereoselective assembly of three different carbonyl components by two successive aldol reactions using group IVa and IVb metals // Synthesis. 2003. - № 16. - P. 2576-2589.

52. Basavaiah D., Sreenivasulu B.S., Rao AJ. Steric factors direct Baylis-Hillman and aldol reactions in titanium tetrachloride mediated coupling between a-keto esters and cyclohex-2-enone derivatives // J. Org. Chem. 2003. -V. 68. - № 15. - P. 59835991.

53. Evans D.A., Rieger D.L., Bilodeau M.T., Urpi F. Stereoselective aldol reactions of chlorotitanium enolates. An efficient method for the assemblage of polypropionate-related synthons // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - № 3. - P. 1047-1049.

54. Pellicena M., Solsona J.G., Romea P.R., Urpi F. 1,4-Asymmetric induction in the titanium-mediated aldol reactions of a-benzyloxy methyl ketones // Tetrahedron Lett. 2008. - V. 49. - № 36. - P. 5265-5267.

55. Gawas D., Kazmaier U. Flighly diastereoselective anti-aldol reactions of glycolate titanium enolates // J. Org. Chem. 2009. - V. 74. - № 4. - P. 1788-1790.

56. Uehira S. Han Z., Shinokubo H., Oshima K. Highly stereoselective coupling reaction of acrolein or vinyl ketone with aldehydes // Organic Lett. 1999. - V. 1. - №9. - P. 1383-1385.

57. Mahrwald R., Costisella B., Gundogan B. Stereocontrol in aldol addition-Synthesis of syn and anti 3-hydroxy aldehydes // Synthesis. -1998. № 3. - P. 262-264.

58. Mahrward R., Gundogan B. A stereoselective and novel approach to the synthesis of1.3-diols: simple control of diastereoselectivety// Chem.Commun. 1998. - № 20. -P. 2273-2274.

59. Rodriques-Cisterna V., Villar C., Pomea P., Uipi F. Highly stereoselective TiCl4-mediated aldol reactions from (S)-2-benzyloxy-3-pentanone // J. Org. Chem. 2007. - V. 72. - №17,- P. 6631-6633.

60. Han Z., Yorimitsu H., Shinokubo H., Oshima K. A highly effective aldol reaction mediated by Ti(0-n-Bu)4/tBu0K combined reagent // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41.-№22.-P. 4415-4418.

61. Zhang W., Carter R.G., Yokochi A.F. Unified synthesis of Ci9-C26 subunits of amphidinolides Bh B2 and B3 by exploiting unexpected stereochemical differences in Crimmins' and Evans' aldol reactions // J. Org. Chem. 2004. - V. 69. - № 7. - P. 2569-2572.

62. Walker M.A., Heathcock C.H., Extending the scope of the Evans asymmetric aldolreaction: Preparation of anti and "non-Evans" syn aldols // J. Org. Chem- 1991. V. 56.- №20.- P. 5747-5750.

63. Crimmins M.T., King B.W., Tabet E.A. Asymmetric aldol additions with titanium enolates of acyloxazolidinethiones: dependence of selectivity on amine base and Lewis acid stoichiometiy // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - № 33. - P. 78837884.

64. Crimmins M.T., McDougall P.J., Anti-selective aldol reactions with titanium enolatesofN-glycolyloxazolidinethiones // Organic Lett. 2003. - V. 5. - № 4. - P. 591-594.

65. Osorio-Lozada A., Olivo H.F. Indene-based thiazolidinethione chiral auxiliary for propionate and acetate aldol additions // Organic Lett. 2008. - V. 10. - № 4. - P. 617-620.

66. Yan T.-H., Tan C.-W., Lee H.-C., Lo H.-C., Huang T.-Y. Asimmetric aldol reactions:a novel model for switching between chelation- and non-chelation-controlled aldol reactions //J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - № 7. - P. 2613-2621.

67. Harrowven D.C., Hannam J.C. 1,5-Diketones from 3,4-dihydropyranones: An application in the synthesis of (±)-a-herbertenol // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - № 30.-P. 9333-9340.

68. Bringmann G., Gulder T., Reichert M., Meyer F. Ancisheynine, the First N.C-Coupled Naphthylisoquinoline Alkaloid: Total Synthesis and Stereochemical Analysis // Organic Lett 2006. - V. 8. - № 6. - P. 1037-1040.

69. Duhamel P., Hennequin L., Poirier J.M., Tavel G., Vottero C. 1,5-Dicarbonyl compounds. A general preparation method I I Tetrahedron. 1986. - V. 42. - № 17. -P. 4777-4786.

70. Mukaiyama Т., Tozawa Т., Fujusawa H. Lithium alkoxide-promoted Michael reaction between silyl enolates and a,f3-unsaturated carbonyl compounds // Chem. Lett. 2004. - V. 33. - № 11. - P. 1410-1411.

71. Yanagisawa A., Takahashi H., Arai T. One-pot synthesis of 1,5-diketones catalyzed by barium isopropoxide // Tetrahedron. 2007. - V. 63. - № 35. - P. 8581-8585.

72. Shankar R., Jha A.K., Singh U.S., Hajela K. An efficient and improved synthesis of 1,5-diketones: versatile conjugate addition of nucleophiles to a,p-unsaturated enones and alkynones // Tetrahedron Lett. 2006. - Y. 47. - № 18. - P. 3077-3079.

73. Sankararaman S., Sudha R. Highly selective 1,2- and 1,4-addition of silyl enol ethers to a,(3-unsaturated carbonyl compounds in 5 M lithium perchlorate nitromethane medium//J.Org.Chem.-1999.- V.64.- №6.-P.2155-2157.

74. Ji S.-J., Shen Z.-L., Gu D.-G., Wang S.-Y. An efficient synthesis of ferrocenyl substituted 1,5-diketones and cyclic a,|3-unsaturated ketones under ultrasound irradiation // J. of Organometallic Chem. 2004. - V. 689. - P. 1843-1848.

75. Jung M.E. A review of annulation // Tetrahedron. 1976. - V. 32. - № 1. - P. 3-31.

76. Sato T, Wakahare Y., Otera J., Nozaki H. A new entiy to simple and efficient Robinson annulation //Tetrahedron Lett. -1990. -V. 31. -№ 11. P.1581-1584.

77. Wolinsky J., Hauer H.S. y-Pyran derivative from pulegone and ethyl acetoacetate. Reformulation of a bicyclo3.3.1.nonenone structure //J. Org. Chem. 1969. - V. 34.- №2.- P. 380-384.

78. Вершинина H.B., Высоцкий В.И., Еремеева JT.M., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Влияние структурных факторов на обратимое превращение 1,5-дикетон- оке и дигид ропиран // Химия гетероцикл. соедин. 1977. - № 10. - С. 13151319.

79. Блинохватов А.Ф., Марковцева О.В., Николаева М.Н. Синтез 4Н-пиранов О-циклизацией 1,5-дикетонов // Химия гетероцикл. соедин. 1992. - № 3. - С. 320-322.

80. Kise N., Shiozawa Y., Ueda N. /raro-Stcreoselective intramolecular crossed pinacol coupling of aromatic 1,4-, 1,5-, and 1,6-diketones by electroreduction// Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45. - № 41. - P. 7599-7603.

81. Chiara J.L., Garcia A., Sesmilo E., Vacas T. l-Silyl-2,6-diketones: Versatile1.termediates for the Divergent Synthesis of Five- and Six-Membered Carbocycles under Radical and Anionic Conditions // Organic Lett 2006. - V. 8. - № 18. - P. 3935-3938.

82. Bell T. W., Rothenberger S.D. Synthesis of annelated pyridines from 1,5-diketone equivalents using cupric acetate and ammonium acetate // Tetrahedron Lett. 1987. -V. 28.-№41.-P. 4817-4820.

83. Харченко, В.Г., Маркова Л.И., Федотова O.B., Пчелинчева Н.В. Реакции 1,5-дикетонов с аммиаком и его замещенными (обзор) // Химия гетероцикл. соедин. 2003. - № 9. - С. 1283-1304.

84. McMurry J.E., Fleming М.Р., Kees K.L., Krepski L.R. Titanium-induced reductive coupling of carbonyls to olefins // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - № 17. - P. 32553266.

85. Kyriakides L.P. Some organic preparations // J. Am. Chem. Soc. 1914. - V. 36. - № 3.-P. 530-537.

86. Dilling W.L., Tefertiller N.B., Heeschen J.P. Base-catalyzed condensation of acetophenone and isobutyraldehyde. Reexamination of the monomelic and dimeric adducts //J. Org. Chem 1972. - V. 37. - № 25. - P. 4159-4166.

87. Denmark S.E., Heemstra J.R. Jr., Beutner G.L. Catalytic, enantioselective, vinylogous aldol reactions //Adgew. Chem. Int. Ed 2005. - V. 44. - P. 4682-4698.

88. Choudhaiy MI., Ranjit R., Atta-ur-Rahman, Shrestha Т. M., Yasin A., Parvez M. Leucosceptrine A Novel Sesterterpene with Prolylendopeptidase Inhibitoiy Activity from Leucosceptrum canum // J. Org. Chem 2004. - V. 69. - № 8. - P. 2906-2909.

89. Харченко В.Г., Пчелинцева H.B., Маркова Л.И. 1,5-дикетоны и оксо-1,5-дикетоны в реакциях внутримолекулярной карбоциклизации // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 7.-С. 956-978.

90. Соре А.С., Fawcett F.S., Munn G. Cyclic Poliolefins. Synthesis from carbonyl-bridged intermediates. 2,4-Diphenylcycloocta-l,4-diene // J. Am. Chem. Soc. -1950. V. 72. - № 8. - P. 3399-3405.

91. Соре А.С., Hermann Е.С. Cyclic Poliolefins. Synthesis of phenylcycloocta-1.3-diene //J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - № 8. - P. 3405-3410.

92. Hellman H.M., Jerussi R.A. The stereochemistry of some diphenylcyclo-3.3.1. ketones//J. Org. Chem. -1967. -V. 32. -№7- -P. 2148-2151.

93. Chow Y.L., Quon H.H. A 1,4-pyran compound from condensation of pulegone and ethyl acetoacetate // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - № 5. - P. 1465-1468.

94. Still W. C., VanMiddlesworth F. L. A simple synthesis oftrans-8,10-dimethyl-l(9)-octal-2-one via an acid-catalized Michael reaction // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. -№. 7. - P. 1258-1259.

95. Hajos Z.G., Parrish D.R. Asymmetric synthesis of bicyclic intermediates of natural product chemistry // J. Org. Chem. 1974. - V. 39. - № 12. - P. 1615-1619.

96. Thalji R.K., Roush W.R. Remarkable Phosphine-Effect on the Intramolecular Aldol Reactions of Unsaturated 1,5-Diketones: Highly Regioselective Synthesis of Cross-Conjugated Dienones // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - № 48. - P. 16778-16779.

97. Mahrwald R., Schetter B. Unusual Highly Regioselective Direct Aldol Additions with a Moisture-Resistant and Highly Efficient Titanium Catalyst // Organic Lett. -2006. Vol. 8. - № 2. - P. 281-284.

98. Власова JIB., Тырина Т.И., Клименко C.K., Харченко В.Г. 1-Метокси-3,5-диарил-2-оксабицикло4.4.1.дец-3-ены из селшциклических» 1,5-дикетонов // ХГС. 1979. - № 4. - С. 470-473.

99. Пчелинцева Н.В., Колеватова Я.Г., Маркова Л.И., Федотова О.В., Решетов П.В. Химия 1,5-дикетонов. Особенности превращений полуциклических 1,5-дикетонов в кислых средах //ЖОрХ. 2008. - Т. 44. - Вып. 9. - С. 1283-1286.

100. Yordy J.D., Reush W. A remarkable methyl substituent effect in a twistane aldol synthesis //J. Org. Chem. 1975. - V. 40. - № 14. - P. 2086-2088.

101. Акимова Т.И., Иваненко ЖА., Высоцкий В.И Внутримолекулярная циклизация апициклических 1,5-ди- и 1,5,9-трикетонов // ЖОрХ. 2001. - Т. 37.-Вып. 8.-С. 1126-1131.

102. ИЗ. Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XIV. Щелочная конденсация арилалифатических 1,5-дикетонов с формальдегидом // ЖОХ. -1965. Т. 35. - Вып. 3. - С. 443-447.

103. Высоцкий В .И., Калинов С.М., Кузьмин А.И., Наседкин A.B. Щелочная конденсация арилалифатических 3-R-1,5-дикетонов и их 3-фосфааналогов с формальдегидом //ЖОХ. 1989. - Т. 59. - Вып. 8. - С. 1047-1050.

104. Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XIV. Щелочная конденсация арилалифатических 1,5-дикетонов с формальдегидом // ЖОХ. -1965,- Т. 35. Вып. 3. - С. 443-447.

105. Kostanecki St.V., Rossbach G. Ueber die einwirkung von benzaldehyd auf acetophenon // Chem. Ber. 1896. - Bd. 29. - S. 1488-1494.

106. Vasilyev B.K., Bagrina N.P., Vysotskii V.l., Lindeman S.V., Struchkov Yu.T. Structure of Kostanecki' s triketone //Acta Cryst -1990. V. 46. - P. 2265-2267.

107. Багрина Н.П., Высоцкий В.И., Сергеева С.А., Денисенко В.А., Герасименко

108. A.B. Кислотная конденсация 1,3,5-трифенил-1,5-пентандиона с бенз-альдещдом: новая домино-реакция // ЖОрХ. 2004. - Вып. 40. - С. 510-512.

109. Stobbe Н. Methoden darstellungs stereoisomerer benzal-anisal-cyclopentanone und ahnlicher unsummetrischer derívate cyclischer ketone // Chem. Ber. 1909. - Bd. 42. - №1.- S. 921-928.

110. Stobbe H., Rosenburg A. Stereoisomere semicyclishe 1,5-diketone aus 3-methylcyclohexanone und benzalacetophenone // J. Pract. Chem. — 1912. Bd. 86. -S. 250-256.

111. El-Hashash M.A., Essawy A. Action of active methylene compounds, hydrazines and hydroxylamine on methoxybenzalacetonaphthalenone // Ind. J. of Chem. Sec.

112. B.: Org.Chem. including Med. Chem. -1979. -V. 17. P. 454-457.

113. Минаева Н.Н., Тиличенко М.Н. Кислотная конденсация 5-бицикланонов рыда бис(2-оксоциклогексил)метана с беизальдегидом и фурфуролом // ЖОрХ. 1986. - Т. 22. - Вып. 9. - С. 2012-2013.

114. Тиличенко М.Н., Королева-Васильева И.А., Акимова Т.И. Реакции 1,5-дикетонов. XLVIIL Щелочная конденсация бис(2-оксоцикло-пентил)метана с ароматическими альдегидами // ЖОрХ. 1986. - Т. 22. - Вып. 9. - С. 19201922.

115. Акимова Т.И., Тиличенко М.Н. Щелочная конденсация 2-оксоциклопентил-2-оксо-3-(1-циклогексенил)циклогексил.метана с беизальдегидом // ЖОрХ. — 1987. Т. 23. - Вып. 9. - С. 2015-2016.

116. Акимова Т.И., Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. Синтез и некоторые реакции 1,5-дикетонов, полученных на основе 2-(1-циклогексенил)циклогексанона и 2-циклопентишентилиден-циклопентанона //ЖОрХ. -1990. Т. 26. - Вып. 6. - С. 1249-1256.

117. Усольцев А. А., Караулов Е.С., Тиличенко М.Н. Межмолекулярная самоконденсация в ряду 1,5-дикетонов //ЖОрХ. 1979. - Т. 15. - Вып. 10. - С. 2220-2221.

118. Тшшченко М.Н., Харченко В.Г. Конденсация альдегидов и кетонов. IV. Явление фурфуролиза при щелочной конденсации кетолов и 1,5-дикетона с фурфуролом//ЖОХ.- 1959.- Т. 29. Вып. 6. - С. 1911-1914.

119. Wang J.-X; Li T.-Sh. The Retro-Michael Reaction of 1,5-Dicarbonyl Compounds: Scope and Limitation // Coll. of Czechoslovak Chem. Comm. 1999. - V. 64. - № 1. -P. 107-113.

120. Swain C.G., Powell A. L., Sheppard W.A., Morgan C.R. Mechanism of Kannizzaro reaction//J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. -№ 13. - P. 3576-3583.

121. Павель К.Г., Павель Г.В., Высоцкий В.И., Тшшченко М.Н. Реакции 1,5-ди-кетонов. Циклизация 2-метилен-3-фенил-1,5-дикетона под действием серной кислоты//ЖОрХ.-1991. Т.27. - Вып. 8. - С. 1607-1611.

122. Bmker. SMART and SATNT-Plus. Version 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA. 1998.

123. Bruker. SAINT. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA. 2003.

124. Sheldrick, G. M. A short histoiy of SHELX // Acta Ciyst. Section A.- 2008. V.64. -P. 112-122.