Низкотемпературный синтез конструкционных свинцово-силикатных материалов на основе тонкодисперсных стекольных суспензий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Четвериков, Николай Анатольевич

• Четвериков, Николай Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Четвериков, Николай Анатольевич

Введение.

Глава 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ.

1.1. Вяжущие для изготовления радиационно-защитных композиционных материалов.

1.2. Наполнители и заполнители радиационно-защитных композиционных материалов.

1.3. Обзор технологий щелочносиликатных композиционных материалов.

1.4. Получение и свойства растворимого стекла.

1.5. Материалы с механизмами твердения, аналогичными механизму твердения разработанного композита.

1.6. Получение ультрадисперсных систем.

1.7. Выводы.

Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Материалы и методы получения образцов.

2.2. Методы исследований.

2.2.1. Рентгенофазовый анализ.

2.2.2. ИК-спектроскопический анализ.

2.2.3. Определение гранулометрии веществ.

2.2.4. Определение удельной поверхности.

2.2.5. Определение реологических характеристик.

2.2.6. Определение содержания коллоидного компонента и его силикатного модуля.

2.2.7. Определение усадки материалов.

2.3. Определение физико-механических характеристик синтезированных материалов.

2.4. Выводы.

Глава 3. ВЫБОР КОМПОНЕНТОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА.

3.1. Исследование стекольной суспензии и подбор материала наполнителя.

3.2. Механизмы структурообразования композиционного материала.

3.3. Выводы.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ И РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУР ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИЛОВ СИЛИКАТНО-СВИНЦОВОГО СОСТАВА.

4.1. Исследование активирующей способности силикатов натрия и влияния состава сырьевой смеси на характер продуктов твердения.

4.2. Выбор оптимального состава композиционного материала.

4.3. Математическое прогнозирование свойств материала.

4.4. Выводы.

Глава 5. ТЕХНОЛОГИЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ, РАСЧЕТ ЭНЕРГОЗАТРАТ

И СЕБЕСТОИМОСТИ.

5.1. Описание технологии изготовления материала.

5.2. Расчет затрат энергии на тепловую обработку материла.

5.3. Расчет себестоимости материала.

5.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкотемпературный синтез конструкционных свинцово-силикатных материалов на основе тонкодисперсных стекольных суспензий»

Тонкодисперсные системы сегодня все чаще встречаются в промышленности стройматериалов как промежуточный или даже исходный продукт. Это связано с тем, что тонкое измельчение сырья позволяет снизить энергозатраты на V последующих технологических операциях, иногда вообще избавиться от некоторых стадий производства, избежать применения дорогостоящих или вредных добавок и т. д. Тонкое или ультратонкое измельчение какого-либо сырьевого компонента зачастую повышает его химическую и структурную активность, нередко меняет его технологические свойства.

Применение мелкодисперсных систем является непременным условием получения таких строительных материалов как, керамика, стеклокерамика и различные композиционные материалы, прочно вошло в некоторые области металлургии. В настоящей диссертационной работе для изготовления композиционного материала радиационно-защитного назначения используется матрица, представляющая собой тонкодисперсную вяжущую стекольную суспензию (ТВСС), получаемую из стеклобоя путем измельчения в жидкой среде.

Для изготовления радиационно-защитных материалов применяются технологии, используемые для строительных материалов. Например, могут применяться металлы и их сплавы, изготавливаемые, соответственно, литьем, прокатом, порошковым методом и пр. Композиционные материалы изготовляются как на органической, так и на неорганической основе, в зависимости от которой, получаются термопластичным формованием, автоклавной обработкой, варкой, литьем, обжигом и пр. Среди силикатных материалов для защиты от радиации наиболее распространены бетоны с тяжелым наполнителем и защитные стекла. Применяются радиационно-защитные ^материалы для строительства обшивки атомных реакторов, комплексов обогащения ядерного топлива, хранилищ ядерных отходов, изготовления транспортировочных контейнеров, защиты персонала, работающего с радиационно опасными объектами и т. п.

Разрабатываемый в данной работе материал относится к силикатным бетонам на основе высококонцентрированной вяжущей суспензии (ВКВС), изготовляется с добавлением специальных наполнителей различного состава — оксиды свинца, бария, их нитраты. Предназначен для защиты окружающей среды от жесткого гамма-излучения реакторов атомных электростанций.

Актуальность работы. Развитие ядерной энергетики неразрывно1 связано с проблемой радиационной защиты атомных реакторов и хранилищ радиоактивных отходов, в связи с чем требуются радиационно-защитные композиционные материалы (РЗКМ).

Для изготовления РЗКМ применяются несколько видов вяжущих и заполнителей. Традиционно в качестве матрицы применяют портландцемент, высокоглиноземистый цемент, различные органические полимеры (полистирол, полиуретан, полиимидная смола, вулканизированная резина), серные бетоны. Многие- из разработанных РЗКМ обладают определенными недостатками, обусловленными низкими температурами эксплуатации, неоднородностью композиций, использованием токсичных составляющих.

Известны радиационно-защитные бетоны, содержащие измельченный стеклобой (тяжелые оптические стекла). Для изготовления композита используется предварительно измельченный сухой стеклобой, который для придания ему необходимых вяжущих свойств обрабатывается раствором щелочного активатора или жидкого стекла.

Диссертационная работа выполнялась в рамках Федеральной Целевой Программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России»: проект «Конструкционные пожаробезопасные малоактивируемые материалы защиты от нейтронного и гамма-излучения для транспортных ядерно-энергетических установок нового поколения» (госконтракт № 02.740.11.0474), проект «Создание функционально-конструкционных керамических композиционных материалов с объемным и поверхностным структурированием, обладающих повышенной стойкостью к действию агрессивных сред и способностью к активной защите от радиационных излучений» (госконтракт № П398), Аналитической Ведомственной Целевой Программы "Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2010 годы)" по проекту № 2.1.2/851 «Исследование процессов наноструктурного модифицирования, разработка принципов управления свойствами керамических композитов».

Цель работы: создание технологии конструкционного РЗКМ на основе отходов стекольной промышленности (бой листового стекла).

Соответственно поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- выяснение механизма твердения ТВСС и выбор технологических параметров получения матрицы с конструкционной прочностью;

- выбор наполнителя для получения РЗКМ конструкционной прочности и высокой плотности;

- экспериментальное и теоретическое исследование механизма твердения РЗКМ, в системе «матрица-наполнитель»;

- подбор оптимального состава и формирование базы данных и принципов получения РЗКМ и прогнозирования его свойств.

Научная новизна работы:

Выявлены физико-химические процессы, протекающие при получении и твердении ТВСС. Доказано, что основную роль в них играет раствор силикатов натрия, образующийся в результате коррозии стекла ограниченным количеством воды при измельчении. Установлено, что прочность и водостойкость матрицы из ТВСС, а также седиментационная устойчивость ТВСС возрастают с увеличением степени измельчения стеклобоя, при этом возрастает доля выщелачиваемого силиката натрия, и однородность затвердевшей матрицы. Установлена доля и силикатный модуль растворяющегося силиката натрия. Выявлено, что твердение матрицы в герметично-влажных условиях происходит за счет стремления дисперсной фазы к уменьшению своей удельной поверхности, что становится возможным благодаря динамическому равновесию растворения и конденсации под действием раствора силикатов натрия. Такое твердение аналогично эффекту «холодного спекания» кварцевых высококонцентрированных вяжущих суспензий (ВКВС), активированных щелочными добавками.

Показана возможность низкотемпературного (<100°С) безавтоклавного синтеза нерастворимых тугоплавких силикатов и гидросиликатов в аморфном, и кристаллическом состояниях с использованием нерастворимых оксидов металлов (в частности свинца) в герметично-влажных условиях за счет циклического образования силикат-натриевых растворенных соединений, а не простого замещения натрия другими металлами в силикатах. Экспериментально доказано активирующее действие щелочной среды и образование силикатов и гидросиликатов свинца II таких, как РЬю^гСЬ^ОКЬ, РЬ8Ю3'пН20, РЬ81205*1,6Н20. Установлено, что из состава листового стекла во взаимодействие с оксидом свинца вступает до 37% мае. диоксида кремния от массы стекла. Этот диоксид кремния назван в работе условно свободным.

Практическая значимость работы.

Разработана технология безобжигового и безавтоклавного получения нерастворимых тугоплавких гидросиликатов свинца с низким содержанием щелочей на основе стекольных отходов. Показано, что при измельчении боя листового стекла в водной среде до удельной поверхности более 600 м7кг, его можно использовать как силикат-глыбу в качестве самостоятельного вяжущего, без щелочных добавок. Такой способ производства позволяет экономить одновременно на нескольких статьях расхода:

- не требуется больших затрат тепловой энергии на обжиг или автоклавную обработку;

- отсутствует необходимость в создании атмосферы водяного пара высокого давления, что также повышает безопасность производства;

- основной вяжущий компонент - стеклобой — является отходом, его стоимость в 1,5—2 раза ниже стоимости силикат-глыбы;

- ввиду каталитического действия растворенной щелочи, долю стеклобоя по отношению к содержанию свинцового глета можно уменьшить в 2,5 раза, заменив его кварцевым песком, имеющим цену на порядок ниже.

Технология позволяет синтезировать силикаты и гидросиликаты свинца II при низкой температуре, что позволяет полностью избежать возгонки свинцовых соединений в атмосферу. Экологическую нагрузку на окружающую среду снижает фактор абсолютной нерастворимости силикатов и гидросиликатов свинца в воде и большинстве растворителей, а также утилизация стекольных отходов.

Производимый РЗКМ имеет практически полностью открытую пористость, массовое содержание химически связанной воды 5-7%. Эти факторы указывают на возможность полной дегидратации материала без повреждений его структуры. Таким образом, разработанный РЗКМ сохраняет свои конструкционные функции при температурах до 700°С, что может оказаться полезным в аварийных ситуациях при сбоях систем охлаждения ядерно-энергетических установок.

Выведены математические зависимости плотности, прочности, силикатного модуля вяжущей фазы и ее прочности от состава материала, выявлены критерии получения трещиностойкого и безусадочного РЗКМ. Полученные данные являются универсальной базой, которую можно использовать для низкотемпературного получения конструкционных материалов с применением вместо свинцового глета СаО, М§0, БеО и других оксидов металлов.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на Международной научно-практической конференции «Научные исследования, нано-системы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии (XVIII научные чтения)» - Белгород, 2007 г., Всероссийской научной конференции студентов и аспирантов «Молодые исследователи регионам» — Вологда, 2009 г., Международной научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение» - Пенза, 2009 г., I Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов» — Харьков, 2009 г., XIX Международном совещании «Радиационная физика твердого тела» — Севастополь, 2009 г., Международной научно-технической конференции «Физико-химические проблемы в технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов» - Харьков, 2010 г.

Публикации. Опубликовано 5 работ по теме диссертации, в том числе 2 в изданиях рекомендованных ВАК.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена в пяти главах на 147 страницах, состоит из введения, обзора литературы, методической части, экспериментальной части в виде двух глав, технологической части, основных выводов, списка использованной литературы, включающего 126 источников, содержит 18 таблиц, 41 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Четвериков, Николай Анатольевич

Основные выводы и результаты

1. Разработана технология получения силикатного РЗКМ путем низкотемпературной (до 100°С) обработки смеси материалов, используемых промышленностью силикатных неметаллических тугоплавких материалов — сырье стекольного производства: стеклобой, кварцевый песок, свинцовый глет. Технология практически не чувствительна к чистоте сырья, в частности к глинистым примесям кварцевого песка, экологически безопасна. Низкотемпературные твердение и синтез гидросиликатов свинца возможны благодаря активирующему действию раствора силикатов натрия.

2. Низкотемпературный синтез нерастворимых огнеупорных силикатов и гидросиликатов металлов щелочным активированием, а не по принципу замещения предлагается впервые. Возможность такого синтеза силикатов свинца в работе доказана термодинамическими расчетами и результатами экспериментальных исследований. Преимущество активационного синтеза с циклическим (многократным) взаимодействием катионов натрия заключается в низком содержании легкоплавких неводостойких щелочных компонентов.

3. Объяснены вяжущие свойства ТВСС, проявляющиеся без добавления щелочных активаторов. Бой промышленных стекол впервые предлагается использовать как источник растворимого стекла, что возможно при тонкодисперсном измельчении стеклобоя в воде. Экспериментально показано, что, не смотря на наличие 15% оксидов А1, Са и М^, во взаимодействие со свинцовым глетом из боя листового стекла вступает до 67% мае. вещества, представляющего собой силикат-глыбу с модулем 4,15.

4. По экспериментальным данным созданы диаграммы с областями значений плотности и прочности РЗКМ, прочности его вяжущей фазы, выведены формулы математического прогнозирования свойств проектируемого материала. Таким образом, на основе проведенных исследований получены данные, необходимые для производства конструкционного РЗКМ в системе «стеклобой-БЮг- РЬО», что практически определяет область поисков составов для получения материалов низкотемпературным синтезом в системах «ТЧа20 - 8Ю2- РЬО» и «ИагО - 8Ю2-МеО», где Ме - Са, Mg, Ре2+.

5. Физико-механические свойства РЗКМ позволяют использовать его в качестве конструкционного материала, служащего в воздушной среде при температуре до 700°С. Содержание РЬО 63,6% при плотности 3100 кг/м3 обеспечивает линейный коэффициент ослабления выше, чем у стекла марки ТФ-1 плотностью 3860 кг/м .

133

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Четвериков, Николай Анатольевич, 2010 год

1. Краснощеков А. А. Теплопроводящие свойства строительных материалов с экстремальными значениями плотности/ А. А. Краснощеков, А. П. Прошин,

2. Патент 2200718 Российская Федерация, МПК7 С 04 В 28/06, в 21 Б 1/04. Композиция для изготовления строительных изделий/ Королев Е. В., Очкина.

3. А., Прошин А. П. №2001108354/03; заявл. 27.03.2001; опубл. 20.03.2003;

4. Прошин А. П. Особо тяжелые высокопрочные бетоны/ А. П. Прошин, В. С. Демьянова, Д. В. Калашников// Известия вузов. Строительство. 2001. - № В. — С. 46-51;

5. Патент 2107049 Российская Федерация, МПК6 С04В28/04, С04В28/04, С04В24:20, С04В24:04, С04В22:04, С04В 14:06. Бетонная смесь/ Александров Н.И., Комохов П.Г., Попик В.П., Никитенко В.А. № 95112616/04; зазэпвл. 19.07.1995; опубл. 20.03.1998;

6. Патент 2170962 Российская Федерация, МПК 021Р1/04. Сырьевая смесь для приготовления радиационно-защитного композита и наполнитель для приготовления сырьевой смеси (варианты)/ Полубабкин В.А., Афанасьев

7. Кижнеров Л.В., Шуйский Д.Б. № 2000126924/06; заявл. 27.10.2000; опубл. 20.07.2001;

8. Патент 2202132 Российская Федерация, МПК7 G21F1/04. Способ получения радиационно-защитного жаростойкого композиционного материала/ Павленко В.И., Шевцов И.П., Орехов К.А. №2000111884/06; заявл. 12.05.2000; опубл. 10.04.2003;

9. Патент 2239895 Российская Федерация, МПК7 G21F1/10. Композиционный материал (варианты) и способ его изготовления/ Демичев В.И., Мелешко А.И. -№ 2002120158/06; заявл. 30.07.2002; опубл. 10.11.2004;

10. Патент 2194678 Российская Федерация, МПК7 С04В26/14, С04В 18:00, С04В24:24, С04В24:12, С04В24:40, С04В14:34. Полимербетон для защиты от радиации/ Смирнов В.А., Королев Е.В., Прошин А.П. № 2001108358/04; заявл. 27.03.2001; опубл. 20.12.2002;

11. Патент 56201 Украина, МПК G 21 F 1/10. Полимерный композиционный материал для защиты от мягкого рентгеновского излучения/ Вшенський В. О., Гончаренко Л. А., Керча Ю. Ю., Вшенська Л. М., Азаров С. I. № 99063594; заявл. 25.06.1999; опубл. 15.05.2003;

12. Кутайцева О. Н. Ралиационно-защитные полистирольные покрытия: автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.23.05/ Кутайцева Ольга Николаевна; Пенз. гос. архит.-строит. акад. Пенза, 2001. - 23 с;

13. Waleed А. Н. Special concrete shield selection using the analytic hierarchy process / Abulfaraj Waleed H. // Nucl. Technol. 1994. - №2 . - P. 215 - 226;

14. Li L. Review on rare earth/polymer composite/ L. Li, Z. Liqun, Z. Suhe, J. Riguang, L. Meilin// J. Rare Earth. 2002. - №4. - P. 241 - 248;

15. Патент 6232383 США, МПК7 G 21 С 11/00. Термически и радиоационностойкий материал и способ его изготовления / Joseph А. -№09/187641; заявл. 06.11.1998; опубл. 15.05.2001;

16. Шульце В; Растворы и бетоны на нецементных вяжущих/ В. Шульце, В. Тишер, В.-П. Эттель;:пер. с нем. Т. Н. Олесовой; под ред. М; М:Сычева. — М.: Стройиздат, 1990. 240 с. ISBN 5-274-00860-7;

17. Королев Е. В. Серные композиционные материалы для защиты от радиации/ Е. В; Королев, А. П. Прошин, В. И. Солома гов. Пенза: Изд-во ПГАСА, 2001. -209 с. - ISBN 5-9282-0055-2; . : / ^

18. Королев Е. В. Радиационно-защитные материалы на основе серы/ Е. В. Королев; А. П. Прошин// Долговечность строительных материалов и конструкций: м-лы науч.-практ. конф., Саранск, 2000г./ Изд-во; Мордов. ун-та.- Саранск. 2000. С. 121-126; ■

19. Королев Е. В. Структура . и свойства особо тяжелых серных композиционных материалов:, Автореф. дис. . канд. техн. наук: 05;23;05/. Королев Евгений Валерьевич; Пенз. гос. архит.-строит, акад. Пенза, 2000. - 23

20. Прошин А. П. Структура радиационно-защитного серного бетона. Структурные показатели/ А. П. Прошин, А. М. Данилов, Е. В. Королев, С. А. Болтышев, О. В. Королева// Известия вузов. Строительство. 2003. - № 5. — С. 23 - 27;

21. Патент 2248634 Российская Федерация, МПК7 02Ш/04, С04В28/36. Вяжущее для радиационно-защитных бетонов/ Королев Е.В., Прошин А.П., Болтышев С.А., Королева О.В., Киселев Д.Г. № 2003110493/03; заявл. 11.04.2003; опубл. 20.03.2005;

22. Патент 2234477 Российская Федерация, МПК7 С04В28/36, 021Р1/04. Бетон для защиты от ионизирующего излучения/ Болтышев С.А., Королев Е.В., Прошин А.П., Королева О.В. № 2002110088/03; заявл. 16.04.2002; опубл. 20.08.2004;

23. Прошин А. П. Сверхтяжелый бетон для зашиты от радиации/ А. П. Прошин, Е. В. Королев, С. А. Болтышев// Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2003. - №11. - С. 20 - 21;

24. Болтышев С. А. Структура и свойства сверхтяжелых серных бетонов для защиты от радиации: Автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.23.05/ Болтышев Сергей Алексеевич; Пенз. гос. ун-т архит. и строит-ва. Пенза, 2003. - 23 с

25. Королев Е. В. Новый композиционный материал для защиты от радиации/ Е. В. Королев, А. А. Володин// Композиционные строительные материалы. Теория и практика. Ч. 1: сборник науч. трудов Междунар. науч.-технич. конф.,

26. Пенза, февр. 2000 г./ Изд-во Приволж. дома знаний. Пенза, 2000. - С. 174 — 176;

27. Патент 2182565 Российская Федерация, МПК7 С 04 В 12/00, G 21 F 1/04. Композиция для изготовления строительных изделий/ Прошин А. П., Королев Е. В., Вавилкина Э. В., Прошина Н. А. № 2000106672/03; заявл. 17.03.2000; опубл. 20.05.2002;

28. Патент 2128152 Российская Федерация, МПК6 С04В35/14, С04В28/26. Каркасный композит/ Прошин А.П., Береговой A.M., Береговой В.А. — № 96113429/03; заявл. 01.07.1996; опубл. 27.03.1999;

29. Семченко Г. Д. Золь-гель процесс в керамической технологии/ Г. Д. Семченко. Харьков, 1997. - 144 с. - ISBN 5-7763-8821-Х;

30. Патент 2193248 Российская Федерация, МПК7 G 21 F 1/04. Способ приготовления материала для радиационной защиты/ Павленко В. И., Лещук П. А., Шевцов И. П., Диашев А. Н., Диашев А. Н., Турусов А. Е. -№2000113024/06; заявл. 24.05.2000; опубл. 20.11.2002;

31. Заявка 10004353 Германия, МПК7 С 04 В 14/22, С 04 В 22/08. Твердеющая смесь/ Fisun О. I., Goltsov A. N., Totzke М.; заявитель BOS Berlin Oberspree Sondermaschinenbau GmbH. №10004353.4; заявл. 27.01.2000; опубл. 02.08.2001;

32. Кузнецов Д. В. Структура и свойства высокодисперсных композиций на основе железа, никеля, вольфрама и молибдена/ Д. В. Кузнецов, Э. Л.

33. Дзидзигури, В. В. Левина, А. А. Новакова, Т. Ю. Киселева// Физикохимия ультрадисперсных систем: Сборник науч. трудов 4-й Всеросс. конф., Москва, 1999 г./Изд-воМИФИ. -М., 1999.-С. 197-198;

34. Readymix entwickelt Strahlenschutzbeton fiir Max-Planck-Institut/ Электронный ресурс.// Das grobe bauportal im internet. 2005. - Режим доступа: http://www.bauuntemehmen.com/artikel2962readymix+entwickelt+.htm;

35. Magnetit fiir bauvorhaben mit speziellen anforderungen// Beton. 2004. - № 12. -P.634-635;

36. Саденко С. M. Композиционные материалы специального назначения на основе отходов местной промышленности/ С. М. Саденко, В. А. Худяков, С. И. Егорев// Известия вузов. Строительство. 2003. - № 7. — С. 62-65;

37. Смирнова К. А. Пористая керамика, для фильтрации и аэрации/ К. А. Смирнова. М.: Стройиздат, 1968. - 171 е.;

38. Электронный ресурс. 2009. - Режим доступа: http://www.stroinauka.ru/ dl8drll806.html;

39. Патент 2197450 Российская Федерация, МПК7 С04В38/02. Способ' получения пористого огнеупорного материала/ Владимиров B.C., Мойзис С.Е., Карпухин И.А., Корсун С.Д., Долгов В.И. № 2001121458/03; заявл. 01.08.-2001; опубл. 27.01.2003;

40. Тарасова А. П. Жаростойкие бетоны на жидком стекле/ А. П. Тарасова// Физико-химические и технологические основы жаростойких цементов, и бетонов. М., Наука, 1986. - С. 92 - 101;

41. Айлер Р. Химия кремнезема. Ч. 1/ Р. Айлер. М.: Мир, 1982. - 416 е.;

42. Корнеев В. И. Растворимое и жидкое стекло/ В. И. Корнеев, В. В. Данилов. -СПб.: Стройиздат, 1996.-216 с. ISBN 5-87897-27-9;

43. Патент 2250204 Российская Федерация, МПК7 С04В28/26, С04В111:28. Огнезащитное покрытие/ Дёмин E.H., Ходусов С.А. № 2003134205/03; заявл. 25.11.2003; опубл. 20.04.2005;

44. Патент 2225379 Российская Федерация, МПК7 С04ВЗЗ/00, С04В40/02, С04В28/26. Способ изготовления строительных изделий и их сырьеваякерамическая масса/ Комков С.К., Хахалев В.Ф. № 2003103082/03; заявл. 04.02.2003; опубл. 10.03.2004;

45. Патент 2087447 Российская Федерация, МПК6 С04В28/26, С04В111:40. Смесь для получения теплоизоляционного материала и способ его получения/ Малявский Н.И., Генералов Б.В., Крифукс О.В., Павлюковец В.В. № 93040868/03; заявл. 12.08.1993; опубл. 20.08.1997;

46. Патент 2368574 Российская Федерация, МПК СОЗСИ/ОО. Сырьевая смесь для изготовления пеносиликата/ Лобов О. И., Эпп А. А., Иваненко В. И., Филаретов А. А. № 2008136712/12; заявл. 15.09.2008; опубл. 27.09.2009;

47. Патент 2124490 Российская Федерация, МПК6 С04В38/02. Сырьевая смесь для приготовления ячеистого бетона/ Карнаухов Ю.П., Косых A.B., Шарова В.В., Богдан Д.В. и др. №96112229/03; заявл. 14.06.1996; опубл. 10.01.1999;

48. Патент 2370466 Российская Федерация, МПК С04В7/153. Шлакощелочное вяжущее «Граунд» и способ его получения (варианты)/ Романенко И. И., Калашников В. И., Ибрагимов Р. А., Шаронов Г. И. № 2008120276/03; заявл. 21.05.2008; опубл. 20.10.2009;

49. Иванов Н. К. Вяжущие свойства композиций на основе щелочных силикатов/ Н. К. Иванов, H. Н. Зыкова, К. С. Иванов, А. В. Тарасов// Известия вузов. Строительсвто. 2003. - № 11. - С. 36 - 40;

50. Ахтямов Р. Р. Шлакощелочные бетоны на основе промышленных отходов/ Р. Р. Ахтямов Электронный ресурс.// Бетон и сухие смеси. 2009. - Режим доступа: http://bssm.ru/library/articles/l 15/1290/;

51. Глуховский В. Д. Шлакощелочные цементы сегодня и завтра/ В.Д. Глуховский, И.П. Чернобаев, П.В. Кривенко Электронный ресурс.// Строймеханика. — 2009. — Режим доступа: http://www.stroymehanika.ru/article21 .php;

52. Хвастунов В. Л. Безобжиговые малощелочные минерально-шлаковые вяжущие и бетоны на их основе/ В. Л. Хвастунов, В. И. Калашников, А. В. Хвастунов// Технологии бетонов. 2007. - №1. - С. 8 - 10;

53. Глуховский В. Д. Производство бетонов и конструкций на основе шлакощелочных вяжущих/ В. Д. Глуховский, П. В. Кривенко, Г. В. Румына, В. JI. Герасимчук; под ред. В. Д. Глуховского. Киев: Буд1вельник, 1988. - 144 с. — ISBN 5-7705-0052-2;

54. Волженский А. В. Минеральные вяжущие вещества: учебник для вузов/ А. В. Волженский, Ю. С. Буров, В. С. Колокольников. М.: Стройиздат, 1973. — 480 е.;

55. Волженский А. В. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов/ А. В. Волженский, Ю. С. Буров, Б. Н. Виноградов, К. В. Гладких; под общ. ред. А. В. Волженского. М.: Издательство литературы по строительству, 1969. — 392е.;

56. Нюркина А. В. Шлакощелочные вяжущие центробежно-ударного помола/ А. В. Нюркина Электронный ресурс.// Урал Омега. 2010. - Режим-доступа: http://www.uralomega.ru/infonews/articles/shlak-pomol.pdf;

57. Григорьев П. Н. Растворимое стекло (получение, свойства и применение)/ П. Н. Григорьев, М. А. Матвеев. — М.: Государственное издательство литературы по строительным материалам, 1956. 444 е.;

58. Патент 2375303 Российская Федерация, МПК C01B33/32, С04В12/04. Способ приготовления ультрадисперсного вяжущего материала/ Ковалев А. В., Сидоров А. В. № 2007137697/03; заявл. 12.10.2007; опубл. 10.12.2009;

59. Патент 2234474 Российская Федерация, МПК7 С04В20/00. Способ получения гранулированного теплоизоляционного материала/ Радина Т.Н., Свергунова H.A., Рубайло И.С., Иванов М.Ю. № 2002103461/03; заявл. 06.02.2002; опубл. 20.08.2004;

60. Патент 2374177 Российская Федерация, МПК C01B33/32. Способ получения жидкого стекла/ Русина В. В., Метляева А. В., Меркель Е. Н. №2008125907/15; заявл. 25.06.2008; опубл. 27.11.2009;

61. Тотурбиев Б. Д. Строительные материалы на основе силикат-натриевых композиций/ Б. Д. Тотурбиев. М.: Стройиздат, 1988. - 208 с. - ISBN 5-27400161-0;

62. Кирилишин В. П. Кремнебетон/ В. П. Кирилишин. Киев: Буд1вельник, 1975.- 112 е.;

63. Горлов Ю. П. Жаростойкие бетоны на основе композиций из природных техногенных стекол/ Ю. П. Горлов, А. П. Меркин, М. И. Зейфман, Б. Д. Тотурбиев. -М.: Стройиздат, 1986. 144 е.;

64. Горлов Ю. П. Физико-химические основы твердения конгломератных систем со связкой из природных и искусственных стекол/ Ю. П. Горлов, А. П. Меркин// Физико-химические и технологические основы жаростойких цементов и бетонов. М., Наука, 1986. - С. 52 - 57;

65. Щелочные и щелочноземельные гидравлические вяжущие и бетоны./ Под ред. В. Д. Глуховского. Киев: Вища шк. Головное изд-во, 1979. - 252с.;

66. Наседкин В. В. Водосодержащие вулканические стекла кислого состава, их генезис и изменения/ В. В. Наседкин. М.: Изд. АН СССР, 1963. — 211с.;

67. Сендеров Э. Э. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе/ Э. Э. Сендеров, Н. И. Хитаров. М.: Наука, 1970. - 283 е.; .

68. Смирнов К. В. Разработка композиционных материалов на основе соединений силиката натрия и каолина: Автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.17.01: защищена 19.11.07/ Смирнов Константин Валерьевич; Институт химии растворов. Иваново, 2007. - 19 е.;

69. Пивинский Ю. Е. Керамические вяжущие и керамобетоны/ Ю. Е. Пивинский. М.: Металлургия, 1990. - 272 е.;

70. Пивинский Ю. Е. Огнеупорные бетоны нового поколения. Взаимосвязь состава структуры и некоторых свойств/ Ю. Е. Пивинский// Огнеупоры. 1993. -№3.-С. 5-11;

71. Передереев Н.Г. Стеновые строительные материалы на основе модифицированных ВКВС кварцевого песка: Автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.23.05/ Передереев Николай Григорьевич; БГТУ им. В.Г.Шухова. -Белгород, 2007. - 23 с.• 144

72. Пивинский Ю. Е. Огнеупорные бетоны нового поколения. Общие характеристики вяжущих систем/ Ю. Е. Пивинский, М. А. Трубицын// Огнеупоры. 1990; - №12.-С. 1-8;

73. Пивинский Ю. Е. Огнеупорные бетоны, нового поколения; Коллоидно-химический аспект технологии/ Ю. Е. Пивинский// Огнеупоры. 1994. - №1. — С. 4-12; ■ ■ . ' • ' ; v .

74. Онищук В. И. Новый способ производства пеностекла/ В. И. Они щук, Е. А. Дороганов, 11. Ф. Жерновая// Вестник БЕТУ им. В: Г. Шухова. 2003. - №4; -С. 122—129;: ' ;

75. ГОСТ 5539-73. Глет свинцовый; Технические условия. — Введ. 1975-01-01. — М;: Издательство стандартов, 1989. — 25 е.;

76. ГОСТ 19151-73. Сурик свинцовый. Технические условия; Введ: 1975-0101. М.: ИПК Издательство стандартов, 1998. — 24 е.;

77. ГОСТ 4236-77. Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия. Введ: 1979-01-01.-М;: Издательство стандартов; 1978; 13 с.;: : .

78. Шамшуров В; М. Рентгенофазовый анализ: методические указания к выполнению лабораторных и научно-исследовательских работ для студентов? специальности 250800/ В.М. Шамшуров. Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1998: -48с.;

79. ГОСТ 13 078-81. Стекло натриевое жидкое. Технические условия. Введ. 1982-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1982. - 14 е.;

80. ГОСТ 8462-85. Материалы стеновые. Методы определения пределов прочности при сжатии и изгибе. — Введ. 1985-01-07. М.: Изд-во стандартов, 1991.- 12 с.;

81. ГОСТ 12730.1-78. Бетоны. Методы определения плотности. Введ. 1980-01-01.-М.: Изд-во стандартов, 1994. - 6 е.;

82. ГОСТ 12730.3-78. Бетоны. Методы определения водопоглощения. Введ. 1980-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1994. - 4 е.;

83. Бутт Ю. М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов: учеб. пособие для химико-технол. спец. вузов/ Ю. М. Бутт, В. В. Тимашев. -М.: «Высшая школа», 1973. 504 е.;

84. Урьев Н. Б. Высококонцентрированные дисперсные системы/ Н. Б. Урьев. М.: Химия, 1980. - 320 е.;

85. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии/ Г. Шрам; под ред. В. Г. Куличихина; пер. с англ. И. А. Лавыгина. М.: КолосС, 2003. - 312 е.;

86. Ломаченко В. А. Поверхностные явления и дисперсные системы: методические указания/ В. А. Ломаченко, Н. А. Шаповалов, С. М. Шеметова. -Белгород: изд-во БелГТАСМ, 2002. — 52 е.;

87. Плюснина И. И. Инфракрасные спектры силикатов/ И. И. Плюснина. М.: Изд-во Московского Университета, 1967. - 191 е.;

88. Болдырев А. И. Инфракрасные спектры минералов/ А. И. Болдыерв. М.: Недра, 1976. - 199 е.;

89. Behrens Н. Quantification of Н20 contents in silicate glasses using IR spectroscopy: a calibration based on hydrous glasses analyzed by Karl-Fischer titration/ H. Behrens, A. Stuke// Glass science and technology ISSN 0946-7475. -2003.-№4.-P. 176- 189;

90. Zharov E. F. Study of the aging process of finely ground silica by infrared spectroscopy/ E. F. Zharov, T. Yu. Shchetkina// Journal of Applied Spectroscopy. — 1979. -№1.-P. 119- 121;

91. Husung Roy D. The infrared transmission spectra of four silicate glasses before and after exposure to water/ Roy D. Husung, Robert H. Doremus// Materials Research Sociaty. 1990. №12. - P. 2209 - 2217;

92. Raina S. J. Estimation of quartz in silica bricks by infrared spectra/ S. J. Raina, S. N. Ghosh, V. N. Visvanathan// Journal of Materials Science. 1978. - №4. - P. 913-914;

93. Saikia J Bhaskar. Fourier transform infrared spectroscopic estimation of crystallinity in Si02 based rocks/ Bhaskar J Saikia, G. Parthasarathy, N. C. Sarmah// Bulletin of Materials Science. 2008. - №5. - P. 775 - 779;

94. Mysen В. O. Curve-fitting of Raman spectra of silicate glasses/ Bjom O. Mysen, Larry W. Finger, David Virgo, Friedrich A. Seifert// American Mineralogist. 1982.- Volume 67. P. 686 - 695;

95. Мелконян P. Г. Аморфные горные породы и стекловарение/ Р. Г. Мелконян; под общ. ред. И. И. Мазура. М.: «НИА Природа» ООО «Хлебинформ», 2002. - 266 с. - ISBN 5-93109-22-3;

96. Стекло. Справочник. В 2 т. Т.1./ А.А. Аппен и др.; под ред. Н. М. Павлушкина. -М.: Стройиздат, 1973. 853 е.;

97. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции/ Ю. Д. Третьяков. М.: Химия, 1978.-360 е.;

98. Справочные таблицы по неорганической химии/ В. И. Павленко и др.. — Белгород: БИИММАП, 2000. 101 е.;

99. Марцинкевич В. JI. Энергосберегающая технология ускоренного твердения бетона/ В. Л. Марцинкевич. Мн.: Навука i тэхшка, 1990. - 248с. - ISBN 5-34300629-9;

100. Матвеев М. А. Расчеты по химии и технологии стекла: справочное пособие/ М. А. Матвеев, Г. М. Матвеев, Б. Н. Френкель. М.: Издательство литературы по строительству, 1972. - 240 с;5 ^УТВЕРЖДАЮт проректор . В.Г. Шухова , профессор1. А. Шаповалов