Низкотемпературный (ниже 1200°C) синтез портландцементного клинкера тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Коледаева, Татьяна Анатольевна

• Коледаева, Татьяна Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Коледаева, Татьяна Анатольевна

Введение

1. Состояние вопроса, обоснование цели и задач исследования

1.1. Основные направления энергосбережения при производстве портландцементного клинкера

1.1.1. Производство низкоосновных клинкеров

1.1.2. Синтез клинкеров нетрадиционного состава 10 1.1.3 .Нетрадиционные способы обжига клинкера

1.2. Эффективность применения фторсодержащих минерализаторов

1.2.1. Системы, образуемые компонентами цементного клинкера с Са¥

1.2.2. Влияние минерализаторов на отдельные компоненты цементной сырьевой смеси

1.2.3. Влияние фтористых соединений на процессы клинкерообразования

1.3. Литий

1.3.1. Характеристика металла и его соединений

1.3.2. Распространение лития и его промышленное извлечение

1.3.3. Области применения литийсодержащих материалов

1.3.4. Использование соединений лития в цементной промышленности

1.4. Выводы

1.5. Цель и задачи исследования

2. Экспериментальная часть

2.1. Характеристика сырьевых материалов

2.2. Методы исследования

2.2.1. Количественное определение свободного оксида кальция этилово-глицератным методом

2.2.2. Определение удельной поверхности цемента

2.2.3. Рентгенофазовый анализ

2.2.4. Петрографический анализ

2.2.5 Спектральный анализ

2.2.6. Дифференциальный термический анализ

2.2.7. Определение нормальной густоты, сроков схватывания и прочности при сжатии цементного камня в малых образцах

3. Низкотемпературный синтез портландцементного клинкера на основе фторида лития

3.1. Влияние фторидов на клинкерообразование при температуре обжига ниже 1200°С

3.2. Влияние литийсодержащих соединений на клинкерообразование при температуре обжига ниже 1200°С

3.3. Гидратация и активность литийсодержащего цемента

3.4. Повышение гидравлической активности литийсодержащего клинкера

3.4.1. Повышение гидравлической активности литийсодержащего клинкера оксидом титана (IV) и другими добавками

3.4.2. Гидратация и активность клинкера, полученного в присутствии 1ЛР+ТЮ

3.4.3. Применение метода кратковременного низкотемпературного легирования

3.4.4. Гидратация и гидравлическая активность легированного клинкера

3.4.5. Выводы по разделу

3.5. Исследование процессов взаимодействия фторида лития с отдельными компонентами сырьевой смеси

3.5.1. Взаимодействие карбоната кальция с фторидом лития

3.5.2. Взаимодействие 8Ю2, А1203 и Ре203 с фторидом лития

3.5.3. Выводы по разделу

3.6. Влияние 1лЕ на синтез клинкерных минералов

3.6.1. Влияние LiF на образование трёхкальциевого силиката

3.6.2. Влияние LiF на образование двухкальциевого силиката

3.6.3. Влияние LiF на образование алюминатной фазы

3.6.4. Влияние LiF на образование алюмоферритной фазы

3.6.5. Гидратация клинкерных минералов, полученных в присутствии

3.6.6. Выводы по разделу

3.7. Изучение действия фторида лития на клинкерообразование

3.7.1. Особенности формирования портландцементного клинкера в присутствии LiF

3.7.2. Последовательность синтеза, состав и структура портландцементного клинкера в присутствии LiF (2%)

3.7.3. Свойства клинкера, полученного при температуре 1400°С в присутствии фторида лития

3.8. Получение низкотемпературного клинкера при резком обжиге сырьевой смеси, содержащей фторид лития

3.9. Выводы по разделам 3.7-3.8 150 4. Перспективы промышленного производства низкотемпературного литийсодержащего клинкера. Принципиальная технологическая схема

4.1. Основные принципы печной системы с псевдоожиженным слоем

4.2. Преимущества печной системы с псевдоожиженным слоем при обжиге низкотемпературного литийсодержащего клинкера

4.3. Экономическая эффективность производства низкотемпературного литийсодержащего клинкера

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкотемпературный (ниже 1200°C) синтез портландцементного клинкера»

Важнейшим направлением развития цементной промышленности является внедрение ресурсо- и энергосберегающих технологий. Одним из наиболее распространённых способов снижения температуры и интенсификации процессов обжига является применение минерализаторов - различных веществ, способствующих ускорению реакций образования минералов клинкера. Использование минерализаторов при обжиге позволяет повысить реакционную способность цементной сырьевой смеси, что улучшает условия образования минералов, составляющих клинкер, в первую очередь двухкальциевого и трёхкальциевого силикатов.

Минерализаторами называют добавки, вводимые в количестве 1-3 % масс., независимо от фазового состояния, которые не входят в конечный состав синтезируемого вещества, а только своим присутствием, действуя физически или химически, участвуя в ряде промежуточных реакций, способствуют протеканию физико-химического процесса. Причинами ускоряющего реакции действия минерализаторов являются: образование расплава при более низких температурах; способствование образованию промежуточных соединений; деформация кристаллических решёток исходных компонентов.

А.И. Августиник, рассматривая действие минерализаторов с энергетической точки зрения, разделил этот процесс на три этапа:

1. действие минерализаторов в интервале температур ниже начала плавления;

2. действие минерализаторов в интервале плавления;

3. действие минерализаторов в период кристаллизации.

Первый этап характеризуется следующими физико-химическими процессами:

1) поверхностной самодиффузией ионов в период твёрдофазовых реакций;

2) объёмной диффузией ионов (встречной) исходной фазы и минерализатора. В процессе объёмной диффузии исходная фаза и минерализатор рассматриваются как самостоятельные компоненты в микрочастицах;

3) развитием дислокационных областей в кристаллах, которое заключается в том, что при наличии областей напряжения в твёрдых растворах замещены более крупные атомы, которые перемещаются в расширенные области раствора, а мелкие атомы - в его сжатые области. Вследствие такого нового распределения атомов напряжения в решётке ослабевают. Именно этот процесс может привести к появлению новых и промежуточных фаз в растворах с ограниченной растворимостью вследствие участия в нём различных типов перемещающихся атомов.

Второй этап воздействия минерализатора происходит в процессе плавления и всегда перекрывает первый.

На третьем этапе - в процессе кристаллизации - значительное количество жидкой фазы может либо не участвовать, либо участвовать.

Перекристаллизация без жидкой фазы и кристаллизация из жидкой фазы могут рассматриваться как самостоятельные процессы - первый процесс заканчивается в пределах исходной фазы, а при втором образуется новая фаза. По этой причине оба процесса отличаются один от другого в термодинамическом отношении [50, 110; 134].

Актуальность. Одна из проблем, которая постоянно занимает внимание исследователей и практиков - это снижение энергетических затрат при производстве цемента. Наиболее энергоёмким в производстве портландцемента является процесс обжига клинкера. Этот факт служит основой для различных исследований, в которых изучается возможность получения клинкера при температурах значительно ниже 1400°С. Особое место среди способов снижения температуры обжига занимает применение минерализаторов -веществ, способствующих ускорению реакций образования минералов клинкера. Применение фтористых, как наиболее распространённых минерализаторов, приводит к изменению минералогического состава клинкера, увеличению содержания трёхкальциевого силиката. Такие добавки повышают активность портландцементного клинкера и снижают температуру клинкерообразования на 100-150°С. Однако, и в настоящее время представляют научный и практический интерес исследования, связанные с более значительным понижением температуры обжига клинкера.

Работа выполнялась в соответствии с разделом «Разработка основ малоэнергоёмкой технологии синтеза низкоосновного клинкера и создание оптимальной наноструктуры цементного камня при гидратации смешанного цемента» НИР 1.01.07, финансируемой из средств Федерального бюджета по разделу 01.10 Бюджетной классификации РФ.

Цель работы заключалась в исследовании возможности синтеза алитового клинкера при температуре ниже 1200°С и изучении свойств цемента на его основе.

Научная новизна. Разработаны физико-химические основы низкотемпературного (ниже 1200°С) синтеза портландцементного клинкера, осуществлённого введением 2% LiF (в пересчёте на клинкер - 3,0 % LiF) в исходную сырьевую смесь, обжигом при 1100°С с последующим повышением гидравлической активности полученного материала методом кратковременного низкотемпературного легирования (КНЛ), заключающиеся в следующем:

- процессы образования клинкерных минералов протекают в сравнительно узком низкотемпературном интервале (At=350°C) и завершаются при 1100°С;

- установлено, что в системе CaC03-LiF при нагревании в открытом пространстве образуется твёрдый раствор состава 2СаСОз1л2СОз, который плавится при 650°С и способен принять один моль LiF с формированием кальцийлитийфторкарбонатного твёрдого раствора состава 2CaC03Li2C03LiF, имеющего рентгенометрическую характеристику кальцита, пикнометрическую плотность 3300 кг/м3 и температуру плавления 570°С;

- при плавлении трёхкомпонентного (компоненты - исходные химические соединения: CaC03, Li2C03, LiF) твёрдого раствора 2CaC03Li2C03LiF в реакцию вступает Si02 и к 750°С образуется спуррит 2C2S CaC03, максимальное количество которого достигается при 850°С; из-за медленной диссоциации 1л2С03 сохраняются два легкоплавких компонента - ОБ, 1л2С03, в расплаве которых высокоактивные продукты распада спуррита СаО и С28 совместно с СаР2 образуют алитовые фазы: ЗСа08Ю2 и 11Са048Ю2 СаР2 и при 1100°С завершается синтез портландцементного клинкера ориентировочного состава, %: С38 - 45,0; Сц84-СаР2 - 18,0; С28 -7,1; СгБ-ЫБ - 8,2; С„А7-СаР2- 11,4; С2Р-7,5; СаО-2,8 (1=100); повышение гидравлической активности низкотемпературного клинкера методом кратковременного низкотемпературного легирования (КНЛ) происходит с увеличением количества трёхкальциевого силиката в клинкере в результате разложения низкоактивного Сац814019СаР2, предположительно, по реакции:

С] ] 840]9• СаР2+К2804+Са0—»4С3 8+2КР+Са804 (К2804, СаО - компоненты пыли электрофильтра). На защиту выносятся:

- последовательность процессов образования клинкера в присутствии фторида лития (3,0% в расчёте на клинкер);

- влияние различного количества фторида лития на процесс клинкерообразования;

- особенности взаимодействия фторида лития с компонентами цементной сырьевой смеси;

- особенности синтеза клинкерных минералов в присутствии 1ЛР;

- повышение гидравлической активности низкотемпературного литийсодержащего клинкера способом КНЛ;

- перспективы и условия промышленного производства низкотемпературного клинкера.

Практическая ценность работы. Предложенная технология получения портландцементного клинкера обеспечивает следующие преимущества:

- низкотемпературный синтез портландцементного клинкера (КН=0,9; п=2,19; р=1,29) при 1100°С со значительным снижением расхода топлива (10-15%); применение печи кипящего слоя позволит уменьшить капитальные затраты (по сравнению с вращающейся печью); рыхлый, слабо спечённый синтезированный клинкер позволит сэкономить электроэнергию при помоле цемента до 40%.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Коледаева, Татьяна Анатольевна

Основные результаты и выводы

1. Введением в сырьевую смесь заводского производства 2% 1лР, с последующим легированием продукта способом КНЛ, синтезирован портландцементный клинкер алитового состава (КН=0,9; п=2,19; р=1,29) при температуре 1100°С, обладающий гидравлической активностью 64 МПа (на цементном тесте).

2. Разработаны физико-химические основы низкотемпературного (ниже 1200°С) обжига портландцементного клинкера нормального алитового состава, состоящие в следующем:

- процессы образования минералов портландцементного клинкера начинаются и завершаются в сравнительно узком интервале температур (750-1100°С; А1=350°С);

- вначале происходит взаимодействие фтористого лития с карбонатом кальция согласно обменной реакции: 21лР+СаС03 ~400-450Ч: > 1л2С03+СаР2 (Дв—79,61 кДж/моль-К);

- продукт реакции 1л2СОз взаимодействует с одним из исходных компонентов (СаСОз) и образует двухкомпонентный твёрдый раствор с рентгенометрической характеристикой карбоната кальция: 2СаСОз+Ь12СОз-^о!^2СаСОз Ь12СОз (тв. р-р);

- двухкомпонентный карбонатный твёрдый раствор способен принять в свой состав один моль фторида лития и образует трёхкомпонентный твёрдый раствор: 2СаС03 • Ы2С03+1лР>2СаСОэ Ы2С03 иг, который образует расплав при 570°С;

-в интервале температур 570-850°С происходит активное взаимодействие кремнезёма в трёхкомпонентном расплаве с образованием литийсодержащего белита (С28 1ЛР) и спуррита (2С28СаС03); -после разложения карбонатных фаз (850-950°С) изменяется кислотно-основное соотношение в системе и становится возможным протекание реакции Ы20+СаР2—»21лР+СаО (ДО=-45,4 кДж/моль-К), что вместе с медленной диссоциацией карбоната лития, способствует сохранению легкоплавких ОБ и 1Л2СОз, в расплаве которых происходит формирование Сз8 и Сц84019 СаР2; - кратковременное низкотемпературное легирование (КНЛ) калийсодержащим компонентом освобождает фторсодержащий алит от фтора с существенным повышением гидравлической активности по следующей реакции (предположительно): С1184019 СаР2+К2804+Са0-^^4Сз8+2КР+Са804.

3. Изучено влияние Ы¥ на отдельные компоненты сырьевой смеси для уточнения особенностей образования клинкера в целом. Установлено, что наибольшее влияние ГЛБ оказывает на СаС03: по обменной реакции образуется 1л2С03, который входит в СаСОз и образует твёрдый раствор состава 2СаС031л2С03, принимающий в свой объём ещё один моль 1ЛБ с формированием трёхкомпонентного твёрдого раствора состава 2СаСОз1л2СОз1лР, изоструктурного кальциту с полным соответствием рентгенометрической характеристики по набору межплоскостных расстояний и по интенсивности спектральных линий.

Плотность твёрдого раствора: расчётная - 3280 кг/м , пикнометрическая -3300 кг/м . Температура плавления - 570°С. Расплав является решающим фактором в снижении температуры синтеза клинкера.

Влияние 1лР на остальные компоненты сырьевой смеси менее значительно: у 8Ю2 наблюдается полиморфное превращение кварц—»кристобалит при 1100°С; 1ЛР с А12Оз первоначально образует 2А12Оз'1лР; в смеси 1ЛР с Ре2Оз взаимодействие начинается с образования Ре203ТлР.

4. Гидравлическая активность синтезированного ЫР-содержащего клинкера оказалась значительно ниже, чем у заводского портландцемента на протяжении всего интервала твердения, главным образом, в результате образования менее активной фторсодержащей алитовой фазы состава Сц84019-СаР2, определяющей активность в целом.

Способ кратковременного низкотемпературного легирования (КНЛ) позволяет повысить активность обожжённого при 1100°С литийфторсодержащего клинкера в 1,5 раза и довести до 70-80% прочности заводского цемента.

5. Рассмотрен синтез отдельных клинкерных минералов в присутствии 2% ОБ и установлено, что особенно эффективное действие добавка оказывает на синтез С38, начало образования которого в чистом виде наблюдается уже при 1100°С.

95-97%-ая степень синтеза С38 достигается двукратным обжигом уже при 1300°С, что значительно ниже и по температуре, и по кратности обжига бездобавочного состава.

Способ КНЛ благоприятен и для модифицирования структуры клинкерных минералов и повышения их активности, а последовательность взаимодействия с водой у синтезированных клинкеров такая же, что и в обычном портландцементом клинкере.

6. Промышленное производство целесообразно осуществлять в печи кипящего слоя по технологии, предложенной японскими исследователями. Причём, именно из-за пониженной температуры получения клинкера с незначительным количеством расплава, предлагаемый способ решает основную проблему, с которой сталкивались японские учёные - образование очень крупных клинкерных гранул и приваров. Положительным при этом является тот факт, что обжиг можно осуществлять резким нагревом сырьевой смеси, часть фтора при такой термической обработке возгоняется, её можно уловить и вернуть в процесс обжига, что сделает способ получения клинкера экономически более выгодным, а продукт обжига будет обладать повышенной активностью из-за меньшего содержания фтора.

7. Ввиду низкой температуры обжига с ограниченным количеством расплава, синтезированный клинкер представляет собой рыхлый, слабо спечённый, легко размалываемый материал, что позволит сэкономить до 30-40% электроэнергии при помоле цемента. Экономия топлива в процессе обжига низкотемператрного клинкера составит ориентировочно величину порядка 10-15% от лучшего современного результата.

Применение лития в автомобильной промышленности, где литиевые батареи используют в электромобилях и автомобилях с гибридным двигателем, может стать фактором резкого возрастания производства лития, снижения его дефицитности и, соответственно, широкого использования и в низкотемпературной технологии цементного клинкера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Коледаева, Татьяна Анатольевна, 2012 год

1. Корнеев В.И. Физико-химические основы малоэнергоёмких технологий / В.И. Корнеев // Цемент. 1992. - №2. - С. 59-69.

2. Борисов И.Н. Энерго- и ресурсосбережение при обжиге цементного клинкера на основе комплексной интенсификации технологических процессов: автореф. дис. . доктора техн. наук. Белгород: БГТУ им.1. B.Г. Шухова, 2008. 42 с.

3. Пути развития новых способов обжига цементного клинкера // Техническая информация: Техника и экономика сухого способа производства цемента в СССР и за рубежом. Новые эффективные способы производства цемента. -М.: ВНИИЭСМ, 1971. С. 53-69.

4. Абрамсон И.Г. Радиационно-химический способ получения портландцементного клинкера / И.Г. Абрамсон, Б.В. Волконский,

5. C.И. Данюшевский // Цемент. 1976. - №9. - С. 6-7.

6. Сычев М.М. Развитие техники обжига и новые способы получения клинкера / М.М. Сычев, П.В. Зозуля, В.И. Гольцов // Цемент. 1976. - №3. - С. 14-16.

7. Кафаров В.В. Импульсная технология производства цемента / В.В Кафаров, М.А. Вердиян, И.В. Кравченко // Цемент. 1988. - №8. - С. 8-15.

8. Абрамсон И.Г. Радиационно-термичесий способ производства одна из возможных альтернативных технологий XXI века / И.Г. Абрамсон // Энергосберегающие технологии при производстве цемента. 2-е Научные чтения по цементу: сб. докл. - М., 2005. - С. 59-62.

9. Уфимцев В.М. Обжиг клинкера методом просасывания / В.М. Уфимцев, В.А. Пьячев // Цемент. 1989. - №1. - С. 18-19.

10. Егоров Г.Б. Исследование процессов клинкерообразования в потоках ускоренных электронов / Г.Б. Егоров, А.П. Воронин, В.Л. Ауслендер // Цемент.- 1982.- №1.- С. 14-16.

11. Ю.Бикбау М.Я. Получение клинкера с применением систем оптического нагрева / М.Я. Бикбау, P.A. Акрамов, Г.Ш. Шамузаффарова, Г.Я. Умаров // Цемент.- 1980.-№10.-С. 10-12.

12. П.Сычев М.М. Перспективные методы спекания портландцементного клинкера / М.М. Сычев, О.М. Флисюк, Д.Т. Митев // Цемент. 1988. - №4. -С. 11-12.

13. Хасимото И. Обжиг клинкера в псевдоожиженном слое новая технология / И. Хасимото, Т. Ватанабе // Цемент и его применение. - 1999. - № 4. - С. 1018.

14. Introducing the Scientific Design Fluid Bed Cement Process // Pit and Quarry. -1975.-№ l.-p. 96.

15. Установка для обжига клинкера во взвешенном состоянии с декарбонизацией сырьевой смеси // Реферативная информация: Цементная и асбестоцементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1975. - Вып. 12. -С. 26-29.

16. Hata S. Zementbrennen im Fließbett / S. Hata // Zement-Kalk-Gips. 1968. -№ 12.-S. 509-511.

17. Вальберг Г.С. Полный обжиг портландцементного клинкера в «кипящем» слое (в псевдожидком состоянии) / Г.С. Вальберг, C.JI. Левитова // Тр. Южгипроцемента. М.: Госстройиздат, 1962. - Сб. III. - С. 3-30.

18. Коган Н.П. Исследование процесса обжига клинкера во взвешенном состоянии / Н.П. Коган, Ф.И. Пирогова, A.B. Болтянский // Тр. Южгипроцемента. М.: Госстройиздат, 1962. - Сб. III. - С. 31-43.

19. Вальберг Г.С. Особенности обжига цементного клинкера в кипящем слое в реакторах горизонтального типа / Г.С. Вальберг, В.И. Дементьев, C.J1. Левитова // Тр. Института. М.: Издательство литературы по строительству, 1969.-Сб. XI.-С. 3-27.

20. Коган Н.П. Исследование процесса обжига пылевидного мергельного сырья во взвешенном состоянии в укрупнённой лабораторной циклонной печи / Н.П. Коган, М.П. Авербух, О.П. Мчедлов-Петросян // Тр. Института. М.: Стройиздат, 1967. - Сб. VIII. - С. 97-117.

21. Устройство для обжига, кальцинирования и спекания пылевидного или тонкозернистого материала во взвешенном состоянии // Техническаяинформация: Цементная и асбестоцементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1969. - Вып. 3. - С. 33-34.

22. Воробьев Х.С. Печь для обжига порошкообразных материалов / Х.С. Воробьев // Техническая информация: Сб. отечественных изобретений по цементной промышленности. М.: ВНИИЭСМ, 1966. - С. 5-7.

23. Разумов Б.К. Шахтная печь для обжига спекающихся материалов в кипящем слое / Б.К. Разумов // Техническая информация: Сб. отечественных изобретений по цементной промышленности. М.: ВНИИЭСМ, 1966. - С. 7-9.

24. Кузнецова Т.В. Развитие исследований специальных цементов / Т.В. Кузнецова // Цемент. 1986 - №9. - С. 15-18.

25. Витушкин А.П. Экономить топливно-энергетические ресурсы при производстве цемента / А.П. Витушкин // Цемент. 1988. - №2. - С. 8-9.

26. Кривобородов Ю.Р. Физико-химические свойства сульфатированных клинкеров / Ю.Р. Кривобородов, C.B. Самченко // Аналитический обзор: Цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1991. - Вып. 2- 55 с.

27. Кузьменков М.И. Влияние состава глин на минералообразование и свойства сульфоалюминатной добавки / М.И. Кузьменков, A.A. Мечай, Т.С. Куницкая // Цемент и его применение. 1998. - №5-6. - С. 17-19.

28. Хлусов В.Б. Энергосберегающие технологии в цементной промышленности / В.Б. Хлусов // Цемент. 1989. - №2. - С. 5-7.

29. Никифоров Ю.В. К итогам VIII международного конгресса по химии цемента / Ю.В. Никифоров, Т.В. Кузнецова // Цемент. 1987. - №6. - С. 1-3.

30. Дмитриев A.M. Новые направления в развитии производства быстро- и особобыстротвердеющих цементов / A.M. Дмитриев // Цемент. 1979. - №6. -С. 8-9.

31. Кузнецова Т.В. Получение и исследование модифицированного алитосульфоалюминатного клинкера / Т.В. Кузнецова, Н.Г. Заалишвили // Цемент. 1991. - №5-6. - С. 39-43.

32. Гольдштейн Л.Я. Энергосбережение и повышение качества цемента при совместном размоле клинкеров различного состава / Л.Я. Гольдштейн // Цемент. 1999. - №5-6. - С. 27-30.

33. Барбанягрэ В.Д. Получение быстротвердеющего низкоосновного клинкера кратковременным высокотемпературным легированием / В.Д. Барбанягрэ, Т.Е. Головизнина // Цемент. 1999. - №5-6. - С. 23-26.

34. Соколова P.A. Исследование влияния степени насыщения белитовой фазы оксидом кальция на её свойства / P.A. Соколова // Цемент. 1994. - №3. - С. 46-47.

35. Альбац Б.С. Малоэнергоёмкий портландцемент из низкоосновной сырьевой смеси / Б.С. Альбац, А.Л. Шеин // Цемент и его применение. 1998. - №3. -С. 20-22.

36. Сычев М.М. Актуальные вопросы совершенствования производства цемента / М.М. Сычев // Цемент. 1984. - №1. - С. 11-12.

37. Судакас Л.Г. Промышленный выпуск низкоосновных клинкеров / Л.Г. Судакас, H.A. Соколова, А.К. Крапля // Экспресс-информация: Цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1987. - Вып. 7. - 9-14 с.

38. Сычев М.М. Особенности спекания белитовых клинкеров повышенной активности / М.М. Сычев, P.A. Чимаев // Цемент. 1986. - №.2. - С. 17-18.

39. Шубин В.И. Активизация белитовой фазы / В.И. Шубин, Ю.Ф. Хныютн // Тр. Института. -М.: НИИцемент, 1983. Вып. 77. - С. 16-21.41,Овчаренко Г.И. Активный белитовый цемент / Г.И. Овчаренко // Цемент. -1987,-№4.-С. 16-18.

40. Бойкова А.И. Кинетика формирования клинкера и малоэнергоёмкое клинкерообразование / А.И. Бойкова, О.П. Мчедлов-Петросян // Цемент. -1987.-№6.-С. 11-12.

41. Головизнина Т.Е. Синтез быстротвердеющего низкоосновного клинкера кратковременным высокотемпературным легированием: автор, дис. . канд. техн. наук. Белгород: БГТУ им. В.Г.Шухова, 2000. - 17 с.

42. Нудельман Б.И. Низкотемпературная (солевая) технология производства цемента / Б.И. Нудельман // Цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1980.-Вып. 8.-С. 13-14.

43. Нудельман Б.И. Топливоэнергоёмкость и свойства алинитового цемента / Б.И Нудельман // Цемент. 1997. - №1. - С. 18-22.

44. Бойкова А.И. Физико-химическое исследование алинитовых клинкеров / А.И. Бойкова, А.К. Есаян, P.A. Соколова // Цемент. 1981. - №6. - С. 13-15.

45. Preparation and hydration, study of alinite cement // Cement and concrete research. 1991.-Vol. 21.-№6.-P. 1129-1136.

46. Гадаев, А.Я. Состав и свойства жидкой фазы клинкера низкотемпературной технологии производства цемента / А.Я. Гадаев // Тр. Института. -М.: НИИЦемент, 1983. Вып.77. - С. 191-195.

47. Свенцицкий A.C. Строительно-технические свойства алинитовых цементов и бетонов / A.C. Свенцицкий, М.И. Бун, Х.Х. Сагдулаев // Цемент. 1980. -№11.-С. 2-5.

48. Бикбау М.Я. Нанотехнологии в производстве цемента / М.Я. Бикбау. М.: ОАО «Московский институт материаловедения и эффективных технологий», 2008. - 768 с.

49. Кинетика низкотемпературного клинкерообразования // Цементная промышленность: обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1985. - Вып. 2.-52 с.

50. Миронов С.А. Коррозия арматуры в бетоне с добавками солей / С.А. Миронов, Б.А. Крылов // Бетон и железобетон. 1955. - №8. - С. 71-74.

51. Симма И.Я. Обесхлоривание НТС-клинкера / И.Я. Симма, JI.M. Сосенко // Цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1981. - Вып. 1. - С. 5-6.

52. Симма И.Я. Физическая структура клинкера низкотемпературного синтеза (НТС-клинкера) и его обессоливание / И.Я. Симма, И.Т. Уварова, Б.И. Нудельман // Тр. Института. М.: НИИцемент, 1983. - Вып. 77. - С. 102108.

53. Лугинина И.Г. Механизм действия минерализаторов и клинкерообразование цементной сырьевой смеси: Курс лекций / И.Г. Лугинина. Белгород: Ротапринт БТИСМ, 1978. - 74 с.

54. Ларионова З.М. Петрография цементов и бетонов / З.М. Ларионова, Б.Н. Виноградов. М.: Стройиздат, 1974. - 352 с.

55. Тейлор X. Химия цемента / X. Тейлор; пер. с англ. М.: Мир, 1996. - 560 с.

56. Торопов H.A. Химия цементов. М.: Промстройиздат, 1956. - 272 с.

57. Торопов H.A. Химия силикатов и окислов. Избранные тр. Л.: Изд-во «Наука», 1974. - 440 с.бО.Осокин А.П. Особенности структуры и свойств модифицированных цементов / А.П. Осокин, В.Г. Акимов, E.H. Потапова // Цемент. 1993. -№ 5-6. - С. 43-47.

58. Гатт В. Производство портландцемента из фосфатсодержащего сырья / В. Гатт // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С. 46-47.

59. Белгород, 1989. Часть 5. Технология и повышение качества вяжущих и композиционных материалов - С. 67.

60. Бутт Ю.М. Катализ физико-химических процессов получения портландцементного клинкера / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев // Цемент. 1974. - № 9. - С. 7-11.

61. Танака М. Новое соединение Cai2Si4Oi9F2 в системе Ca0-Si02-CaF2 и роль CaF2 в процессе обжига цементного клинкера / М. Танака, Г. Судо, Ш. Акаива // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С. 52-54.

62. Барбанягрэ В. Д. Особенности образования цементных минералов в неравновесных условиях и в присутствии примесных элементов / В.Д. Барбанягрэ // Вестник БелГТАСМ. Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2001. -№ 1.-С. 21-28.

63. Громозова И.К. Особенности определения фтора в техногенных материалах / И.К. Громозова, М.Б.4 Сватовская // Цемент. 1994. - № 5-6. - С. 32-33.

64. Власова М.Т. Галогенсодержащие сверхбыстротвердеющие портландцементы / М.Т. Власова // Цемент. 1977. - № 4. - С. 13-15.

65. Лугинина И.Г. Влияние условий введения фторида кальция в сырьевую смесь на активность цемента / И.Г. Лугинина, A.B. Воробьев, Г.В. Орлова // Цемент.- 1979. -№ 10.-С. 15-17.

66. Лугинина И.Г. Цементы из некондиционного сырья / И.Г. Лугинина, В.М. Коновалов. Новочеркасск: Новочеркасский гос. техн. ун-т, 1994. - 233 с.

67. Интенсификация процессов обжига цементного клинкера / Под. ред. В.К. Хохлова. М.: Стройиздат, 1966. - 176 с.

68. Лугинина И.Г. Кафедра учебного института цементным заводам / И.Г. Лугинина // Цемент. - 1977. - № 2. - С. 9-10.

69. Гатт В. Фазовый состав портландцементного клинкера / В. Гатт, Р. Нерс // Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1974.-С. 78-85.

70. Чаттерджи А.К. Стабильность трёхкальциевого алюмината в системе окись кальция-окись алюминия-плавиковый шпат / А.К. Чаттерджи // Шестой Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1974. - С. 91-95.

71. Кузнецов Б.Б. Эффективность применения и перспективы использования минерализаторов в цементной промышленности / Б.Б. Кузнецов, B.C. Копилевич // Тр. Гипроцемента. М.: Стройиздат, 1970. - Вып. XXXVII. -С. 119-126.

72. Никифоров Ю.В. Интенсификация процессов спекания клинкера / Ю.В. Никифоров, М.Б. Сватовская // Цемент. 1983. - № 8. - С. 5-6.

73. Краснописцев С.И. Применение минерализаторов при обжиге клинкера. Контроль за состоянием корпуса печи, футеровки и обмазки / С.И. Краснописцев // ИнформЦемент. 2008. - № 3. - С. 70-71.

74. Волконский Б.В. Влияние фторсодержащих минерализаторов на процессы клинкерообразования / Б.В. Волконский, М.В. Коугия, М.С. Жмодикова // Цемент. 1971. -№ 9. -С. 13-15.

75. Сатарин В.И. Влияние фтористого кальция на предельное содержание окиси кальция в портландцементном клинкере и на его минералогический состав / В.И. Сатарин // Цемент. 1957. - № 3. - С. 11-16.

76. Гершман М.И. Исследование кремнефтористого натрия как минерализатора при обжиге цементных сырьевых смесей / М.И. Гершман, Н.В. Шахмагон // Цемент. 1959. - № 2. - С. 17-22.

77. Будников П.П. Влияние кремнефтористого натрия на вязкость клинкерной жидкой фазы / П.П. Будников, Н.В. Шахмагон, З.Б. Энтин // Цемент. 1964. - № 8. - С. 6-8.

78. Коновалов П.Ф. К вопросу о влиянии кремнефтористых соединений на клинкерообразование / П.Ф. Коновалов, Б.В. Волконский // Тр. Гипроцемента. Л.: Госстройиздат, 1960. - Вып. XXII. - С. 66-74.

79. Гольдштейн Л.Я. О влиянии некоторых добавок на характеристики плавкости портландцементных сырьевых смесей / Л.Я. Гольдштейн, B.C. Копилевич, А.П. Быкова // Тр. Гипроцемента. М.: Стройиздат, 1964. -Вып. XXIX. - С. 25-32.

80. Коновалов П.Ф. Влияние фтористого кальция на обжиг портландцементного клинкера / П.Ф. Коновалов, Р.Ф. Скуе // Цемент. 1949. - № 4. - С. 12-14.

81. Коновалов П.Ф. Применение искусственного фтористого кальция при обжиге портландцементного клинкера / П.Ф. Коновалов // Цемент. 1952. -№ 3. - С. 14-17.

82. Лугинина И.Г. Влияние фторида кальция на процессы обжига и активность цемента / И.Г. Лугинина, А.Н. Лугинин // Цемент. 1974. - № 2. - С. 15-16.

83. Использование минерализаторов и легирующих присадок при обжиге клинкера // Техническая информация: химизация процессов производства цемента. М.: ВНИИЭСМ, 1965. - С. 8-12.

84. Блонская В.М. Влияние минерализаторов на процесс клинкерообразования во вращающейся печи / В.М. Блонская, Л.Я. Лопатникова, В.Л. Панкратов // Цемент. 1969. - № 8. - С. 8-9.

85. Влияние минерализаторов на обжиг клинкера // Обзорная информация: цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1981. - Вып. II. - С. 11-15.

86. Торопов H.A. О химизме действия щелочных галогенидов / H.A. Торопов, И.Г. Лугинина, А.Н. Лугинин // Цемент. 1968. - № 6. - С. 9-10.

87. Румянцев П.Ф. Процессы образования ЗСа0А1203 и 12Са0-7А1203 и влияние на них добавки CaF2 / П.Ф. Румянцев, А.И. Доманский // Тезисы докладов VII международной конференции: Высокотемпературная химия силикатов и оксидов. СПб., 1998.

88. Лугинина И.Г. Условия введения минерализаторов и свойства белого портландцемента / И.Г. Лугинина, A.B. Воробьев, Д.Т. Оруджева // Цемент. -1982.-№7.-С. 9-10.

89. Власова М.Т. Получение фторсодержащего клинкера для сверхбыстротвердеющего цемента / М.Т. Власова, Б.Э. Юдович, В.И. Жарко // Цемент. 1979. - № 3. - С. 9-11.

90. Гольдшмидт Э.М. О минералогическом составе белого клинкера, содержащего фтор / Э.М. Гольдшмидт, С.Л. Кругляк // Цемент. 1976. -№ 1.-С. 17-18.

91. Окороков С.Д. Особенности минералообразования при синтезе алюминатов кальция в присутствии фторсодержащих минерализаторов / С.Д. Окороков, Б.В. Волконский, Т.Н Яркина // Цемент. 1962. - № 4. - С. 7-9.

92. Полуэктов Н.С. Аналитическая химия лития / Н.С. Полуэктов, С.Б. Мешкова, E.H. Полуэктова-М.: Наука, 1975. 103 с.

93. Плющев В.Е. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия / В.Е. Плющев, Б.Д. Степин М.: Изд-во «Химия», 1970. - 408 с.

94. Богомолов Б.Н. Влияние присутствующей в клинкере окиси лития на свойства цемента / Б.Н. Богомолов, Т.Я. Гальперина // Исследования по технологии цемента. Красноярск: СИБНИИЦЕМЕНТ, 1970. - Вып. 6. -С. 63-77.

95. Берецки А. Кинетика реакций в системе CaO-SiC^ в присутствии катализаторов / А. Берецки // Сборник переводов из иностранной периодической литературы. М.: 1962. - С. 11-18.

96. Влияние добавки LiCl на процессы гидратации глинозёмистого цемента // Техническая информация: цементная промышленность. М.: ВНИИЭСМ, 1965.-С. 33-37.

97. Diamond S. Unique response of LiN03 as an alkali-silica reaction-prevention admixture / S. Diamond // Cement and Concrete Research. Vol. 29. - 1999. - P. 1271-1275.

98. Ping Gu. Lithium salt-based additives for early strength-enhancement of ordinary Portland cement-high alumina cement paste / Gu Ping, J.J. Beaudoin // Journal of Materials Science Letters. Vol. 16. - 1997. - P. 696-698.

99. Линде Т.П. Экономическая оценка и перспективы использования минеральной базы лития: автореф. дис. . канд. техн. наук Москва, 2000.

100. Волегжанина И.С. Мировой рынок лития и его соединений / И.С Волегжанина // Маркетинг в России и за рубежом №5, 2006. URL: http://www.dis.ru/librarv/market/archive/2006/5/4498. (дата обращения: 05.11.2010).

101. Волконский Б.В. Минерализаторы в цементной промышленности / Б.В. Волконский, П.Ф. Коновалов, С.Д. Макашев М.: Стройиздат, 1964. -200 с.

102. Торопов H.A. Влияние фтористых солей на трёхкальциевый алюминат в области высоких температур / H.A. Торопов, Б.В. Волконский, В.И. Садков //Цемент.- 1955.-№4.-С. 12-13.

103. Журавлев В.Ф. О механизме действия минерализаторов при образовании силикатов кальция / В.Ф. Журавлев, C.JI. Вольфсон, М.М. Сычев // Цемент.- 1950. -№ 3. С. 3-8.

104. Физическая химия силикатов / Под. ред. A.A. Пащенко. М.: Высш. шк., 1986.-368 с.

105. Бутт Ю.М. Портландцемент / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев М.: Стройиздат, 1974.-328 с.

106. Бутт Ю.М. Влияние среды на фазовый состав и свойства гидратов системы Са0-А1203-Н20 / Ю.М. Бутт, В.М. Колбасов, Г.В. Топильский // Гидратация и твердение цементов: сб. тр. Челябинск: ОРГТЕХСТРОЙ, 1969. - С. 6786.

107. Бобров Б.С. Кинетика гидратации алюминатов кальция / Б.С. Бобров, Г.И. Залдат, A.A. Кондрашенков, М.Б. Эпельбаум // Гидратация и твердение цементов: сб. тр. Челябинск: ОРГТЕХСТРОЙ, 1969. - С. 86-103.

108. Таймасов Б.Т. Технология производства портландцемента / Б.Т. Таймасов.- Шымкент: Изд-во ЮКГУ, 2003. 297 с.

109. Волконский Б.В. Воздействие соединений фосфора, титана, марганца и хрома на процессы клинкерообразования и качество цемента / Б.В. Волконский, С.Д. Макашев, Н.П. Штейерт // Цемент. 1974. - № 6. - С. 17-19.

110. Сычев М.М. Распределение легирующих добавок по фазам и модифицирование микроструктуры клинкера / М.М. Сычев, Г.И. Копина, Г.В. Журбенко // Цемент. 1969. - № 4. - С. 3-4.

111. Сычев М.М. Влияние примесей сырья и легирующих добавок на вязкость жидкой фазы портландцементного клинкера / М.М. Сычев, П.В. Зозуля, М. Штефан, С.М. Иванцова // Цемент. 1966. - № 4. - С. 5-7.

112. Кузнецова Т.В. Теоретические основы клинкерообразования / Т.В. Кузнецова // Цемент. 1989. - № 2. - С. 11-12.

113. Палей A.M. Кремнефтористый натрий как минерализатор / A.M. Палей // Цемент. 1958. - № 4. - С. 23-24.

114. Горшков B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. М.: Высшая школа, 1981. -335 с.

115. ГОСТ 5382-91. Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа. — М.: Изд. Стандартов, 1991. 58 с.

116. ГОСТ 310.2-76. Цементы. Методы определения тонкости помола. М.: Изд. Стандартов, 1976. - 3 с.

117. Инструкция по эксплуатации TegraPol-11/-15, TegraForce-1, TegraDoser-1.

118. Применение рентгенофлуоресцентного и рентгеноструктурного анализов в цементной промышленности // Цемент. 2003. - № 3. - С. 25-27.

119. Методы анализа: рентгеновская спектроскопия URL: http://www.eurolab.ru/rentgen spektrometriya (дата обращения: 06.04.2011).

120. Краткий анализ мирового рынка лития URL: http://www.metalreseaech.ru/page51 .html (дата обращения: 08.04.2011).

121. В поисках лития: битва за третий элемент URL: http://avtomatpro.metalmir.ru (дата обращения: 08.04.2011).

122. Мишин Д.А. Состав высокоосновных алюмоферритных фаз и процессы клинкерообразования в присутствии диоксидов титана и циркония: автореф. дис. . канд. техн. наук Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2005. - 17 с.

123. Balmer M.K. Preparation and phase transformations of dicalcium silicate-alcali fluoride complexes / M.K. Balmer, S.M. Silverman // Journal of the American Ceramic Society. Soc. 54 - 1971. - P. 98-101.

124. Бутт Ю.М. Портландцементный клинкер / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев М.: Стройиздат, 1967. - 304 с.

125. Бокий Г.Б. Кристаллохимия / Г.Б. Бокий М.: «Наука», 1971. - 400 с.

126. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов / В.И. Михеев М.: Госгеолтехиздат, 1957. - 868 с.

127. ASTM. Diffraction data cards and alphabetical and grounee numerical index of X-ray diffraction data. Philadelphia, 1946-1969-1977-1989.

128. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин М.: Физматгиз, 1961. - 863 с.

129. Уманский Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопий / Я.С. Уманский, Ю.Л. Скаков, А.Н. Иванов, Л.Н. Расторгуев -М.: Металлургия, 1982. 632 с.

130. ГОСТ 310.3-76. Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схватывания и равномерности изменения объёма. М.: Изд. Стандартов, 1976. - 6 с.

131. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть I / Под. ред. К.А. Большакова. М.: Высшая школа, 1976. - 368 с.