Никель-катализируемые реакции циклоприсоединения активированных олефинов к норборнадиену тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Эфрос, Илья Евгеньевич

• Эфрос, Илья Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Эфрос, Илья Евгеньевич

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Строение молекулы норборнадиена

1.2 Реакции циклоприсоединения с участием НБД

1.2.1 Реакции гомо-Дильса-Альдера с участием НБД

1.2.2 Термическое инициирование циклоприсоединения олефинов к НБД

1.2.3 Гомогенно-каталитические системы в циклоприсоединении различных олефинов к НБД

1.2.4 Реакции циклоприсоединения НБД с циклическими олефинами

1.2.5 Каталитическое аллилирование НБД

1.2.6 Реакции циклоприсоединения НБД с ацетиленами

1.2.7 Гомодимеризация НБД

1.3 Исследование кинетики и механизма реакций циклоприсоединения с участием НБД

1.3.1 Кинетическое исследование гомодимеризации НБД

1.3.2 Механизм гомодимерзации НБД

1.3.3 Кинетика циклоприсоедиения олефинов к НБД

1.3.4 Механизм [2+2+2]-циклоприсоеданения олефинов к НБД

1.4 Методы интерпретации экспериментально полученных кинетических данных

1.4.1 Математические подходы в химической кинетике

1.4.2 Особенности программного обеспечения БупаРй

Выводы

Постановка задачи

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Использованные реактивы, их квалификация и очистка

2.2 Физико-химические методы исследования

2.2.1 Газо-хроматографический анализ

2.2.2 Хромато-масс-спектрометрия

2.2.3 ЯМР-спектрометрия

2.3 Особенности синтеза и применения бис(ц3-аллил)никеля

2.3.1 Методика синтеза бис(т|3-аллил)никеля

2.3.2 Методика взятия навесок бис(т|3-аллил)никеля

2.3.3 Хранение и транспортировка бис(т|3-аллил)никеля

2.4 Общая методика проведения содимеризадии

2.4.1 Методика проведения кинетического эксперимента

2.4.2 Методика выделения и разделения продуктов реакции

2.5 Расчет концентраций по данным ГХ-анализ а

2.6 Обработка кинетических кривых

Глава 3 Особенности механизма взаимодействия НБД и олефинов

3.1 Селективность реакции [2-г2+2]-циююприсоединения олефинов к НБД

3.2 Конкурентные реакции олефинов при взаимодействии с НБД

Выводы

Глава 4 Влияние растворителя на селективность реакции [2+2+2]-циклоприсоединения олефинов к НБД

Выводы

Глава 5 Модификация каталитической системы фосфорорганическими соединениями для реакции [2+2+2]-цикл©присоединения активированных олефинов к НБД

5.1 Никель-фосфиновые каталитические системы в реакции содимеризации

5.2 Роль лигандов в никель-норборненовых комплексах при образовании продуктов циклоприсоединения

Выводы

Глава 6 Исследование кинетики реакции [2+2+2 ] - цикл оприс о единения олефинов к норборнадиену

6.1 Особенности механизма реакции [2+2+2]-циклоприсоединения олефина к НБД

6.2 Математическое моделирование механизма реакции [2+2+2]цикл©присоединения олефина к НБД

6.3 Определение констант скорости образования продуктов и активационных параметров реакции [2+2 +2]-циклоприсоединения олефинов к НБД

Выводы

Выводы к диссертации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Никель-катализируемые реакции циклоприсоединения активированных олефинов к норборнадиену»

Норборнадиен и его производные приобретают все большее значение в различных сферах человеческой деятельности, появляются новые области их использования. Так полициклические соединения на основе НБД находят широкое применение в промышленности и в сельском хозяйстве. Гомодимеры НБД и его содимеры с бутадиеном, алленом, ненасыщенными производными циклопропана используются в качестве компонентов высокоплотных ракетных и моторных топлив [1, 2, 3, 4, 5]. Производные НБД применяются в полимерной промышленности - в качестве сополимеров в производстве лубрикантов [6], для получения полиуретанов [7], в производстве композитных материалов [8, 9, 10].

Содимеризацией НБД с перхлорциклопентадиеном получают инсектицид альдрин [11], а фтор, бром-содержащие производные НБД могут быть использованы в качестве отравляющих веществ и для дубления кожи [12, 13].

На основе НБД возможно получение синтетических регуляторов роста растений [14, 15].

Большое количество разработок посвящено применению производных НБД в микроэлектронике [16] ив качестве конвертеров солнечной энергии [17, 18, 19, 20,21,22,23].

Исключительно важным является то обстоятельство, что сам НБД и некоторые его простейшие производные имеют надежную сырьевую базу. НБД получают из ацетилена и 1,3-циклопентадиена — крупнотоннажного побочного продукта пиролиза газойлевой фракции нефти [24]. В настоящее время не весь ЦПД находит квалифицированное применение [25]. В этой связи разработка синтезов на его основе весьма интересна при создании безотходных технологий [26].

НБД взаимодействует с широким кругом ненасыщенных соединений, вступая в реакции циклоприс о единения различного типа в присутствии как гомогенных, так и гетерогенных каталитических систем с образованием напряженных карбоциклических струюур [27. 28]. Однако получение индивидуальных производных НБД осложняется образованием в ходе большинства известных процессов значительного количества изомеров различного уровня, в связи с чем возникают проблемы их разделения.

Информация о механизме каталитических реакций (состояние катализатора, структура реакционного центра и последовательность его взаимодействия с субстратами, строение и реакционная способность интермедиатов) чрезвычайно важна для разработки эффективных каталитических систем. При помощи физико-химических, кинетических и квантово-химических методов и подходов создаются математические модели, характеризующиеся высокой предсказательной способностью и позволяющие эффективно решать вопросы оптимизации.

Молекулы с НБД- и НБН-структурами обладают чрезвычайно богатыми синтетическими возможностями. Эти соединения являются исключительно удобными и, в ряде случаев, уникальными модельными объектами для решения проблем регио- и стереоселективности в металлоорганической химии и металлокомплексном катализе. Их строение обеспечивает возможность проявления практически всех типов и уровней изомерии: скелетной, позиционной, пространственной (ближней и дальней экзо-/эндо~), оптической.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Эфрос, Илья Евгеньевич

Выводы к диссертации

1. Исследована реакция [2+2+2]-цикл©присоединения различных классов олефинов к НБД. Показано, что с увеличением электроноакцепторной силы заместителя в активированном олефине растет выход экзо-циклоаддуктов.

2. Показано, что использование полярных растворителей снижает выход гомодимеров НБД и способствует образованию содимеров эн<до-строения.

3. Получены количественные оценки влияния стерических и электронных свойств фосфорорганических модифицирующих добавок на направление реакции и соотношение стереоизомерных продуктов.

4. Предложена обобщенная схема механизма циклоприсоединения различных классов активированных олефинов к НБД. Разработана формальная кинетическая модель. Рассчитаны константы скорости и актив анионные параметры образования продуктов.

5. Совокупность полученных данных позволяет целенаправленно получать функционализированные карбоциклические стереоизомеры в заданных соотношениях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Эфрос, Илья Евгеньевич, 2010 год

1. Большаков Г.Ф. Химия и технология компонентов жидкого ракетного топлива. Л.: Химия, -1983.- С. 248.

2. Norton R. V., Fisher D. H„ Graham G. M,, Frank P. J. Method for preparing high density liquid hydrocarbon fuels.// US Patent 4,355,194, -1982.-Appl. No.: 204436, CI: COIL 001/04.

3. Fisher D. H., Howe S., Linard C, Richard L. High density fuel compositions/!- 1983.-Appl. No.: 279412, CI: C10L 001/04.

4. Bums L. D. Motor fa&V/US Patent 4,387,257, -1983,- Appl. No.: 303237, CI: C10L 001/18.

5. Burdette G. W. Liquid hydrocarbon air breather fuel.// US Patent 4,410,749, -1983.-Appl. No.: 310553, CI: C10C 001/16.

6. Verstrate G. W. Oil compositions containing ethylene copolymers.// US Patent 4,933,099, -1990.- Appl. No.: 363871, CI: C10M 143/18.

7. Alexanian V. A., Nummy L. J. Preparation of a novel diisocyanate from norbornadiene.// US Patent 5,344,965, -1994.- Appl. No.: 110044, CI: C07C 249/00.

8. Woodson C. S., Grubbs R. H. Polymeric composites including dicyclopentadiene and related monomers.// US Patent 6,310,121, -2001.-, Appl. No.: 130586, CI: C08J 005/04, C08F 004/80.

9. Noeis A.F. Highly Sterioselective Rutheniun-Catalized Ring-Opening Metathesis polymerization of 2,3-Difimctionalized Norbornadiene and Their 7-Oxa Analogues//Macromolecules. -1999.- V. 32, -№7.- P.2091-2103.

10. Nishikudo T. Synthesis of Poly(ester-amid)s Containing Norbornadiene (NBD) Residues by the Polyaddition of NBD Dicarboxylia Acid Derivatives with Bis(epoxid)s and Photochemical Properties.// Macromolecules,-1997.- V.30-№19,- P.5649-5654.

11. Реутов О. А., Курц A.JI., Бутин К.П. /7 Органическая химия. М., Изд. МГУ,-1999/-Т. 1.-С. 520.

12. Антонов Н. Химическое оружие на рубеже двух столетий.М.: Прогресс, -1994,- С.94.

13. Middelton W.J., Bingham Е.М., Flourine-containing 1,1-dicianoethylenes: their preparation, Diels-Alder reactions, and derived norbornenes and norbornanes.//,/. Fluorine Chem., -1982.-V. 20- №3.-P.397-418.

14. Songstad D.D., Duncan D.R., Widholm J.M. Effect of 1-aminocyclopropane-l-carboxylic acid, silver nitrate, and norbornadiene on plant regeneration from maize callus cultures. I/Plant Cell Report// -1988.-V.7.- P.262-265

15. Bignozzi C.A. Electron Transfer through Norbornadiene and Quadricyclane Moieties as a Model for Molecular Switching.// Inorganic Chemisry- 1996.-V.35. -№3. -P.711-714.

16. Tanimoto Y. В enzophenon-Initial Photoisomerization of the Norbornadiene Group in a Benzophenon-Steroid- Norbornadiene System via Long-Distance Intramolecular Triplet Energy Transfer.// J. Phys. Chem.- 1999.-V. 100,-№11,- P.4480-4484.

17. Franceschi F., Floriani C. Use of Norbornadiene in the Solar Energy: theoretical Study of a Copper (I) Photosensitizer for the Norbornadiene-Quadricyclane Transformation.// Inorganic Chemistry.-1999.-V.38.- №7.-P. 15201522.

18. Rozzoli C. Designing Copper (I) photosensitizers for the Norbomadiene-Quadricyclane Transformation Using Visible light: An improved Solar Energy Storage System.//Inorganic Chemistry 1997.-V.36.- №18.-P. 4099-4107.

19. Yumoto Т., Hayakawa К., Kawase К., Yamakita H. Taoda H. Method for manufacture of 7-substituted quadricyclene-cyclodextrin inclusion compound.// US Patent 4,502,930; -1985.-, Appl. No.: 584739, CI: C08B 037/16.

20. Sluggett G. W., Turro N. J., Roth H. D. Electron Transfer Induced Deazatization of C\'clic Azo Derivatives of Quadricyclane and Norbomadiene. // J. Am. Chem. Soc. -1995.-№.117-P. 9982-9989

21. Guarino A., Possagno E., Bassanelly R. Solar Energy Storage: A Possible Use of Inclusion Compounds. // Journal of Inclusion Phenomena.- 1987.-V.5.- P. 563-566.

22. Смагин B.M., Иоффе А.Э. Григорьев A.A. и др. Получение норборнадиена важного полупродукта органического синтеза // Химическая промышленность.- 1983.- №4.- С. 198-201

23. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров. М.: Наука/интерпериодика.- 2002.- С. 108-110.

24. Flid V.R., Manulic O.S., Dmitriev D.V., Kouznetsov V.B., Evstigneeva E.M., Belov A.P., Grigor'ev A.A. Norbomadiene as a universal substrate for organic and petrochemical synthesis. /1 Eurasian Chem-Tech journal 2001.-V.3.-№2.-P. 73-90

25. Lautens M., Klute W., Tam W. Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions. // Chem. Rew.- 1996.-№ 96- P. 49-92.

26. Marie-He Те' ne Filippini, Jean Rodriguez. Synthesis of Functionalized Bicyclo3.2.1. octanes and Their Multiple Uses in Organic Chemistry. // Chem. Rev. -1999.- -P. 27-76

27. Catellani M., Chiusoli G.P., Dradi E., Salerno G. Nickel-catalysed allilation of norbornen.// Organomet. Chem.- 1979.-№ 177.-P. 29-31.

28. Hymaii J. Polycyclic Hydocarbon-production.//Ле/^/ш? Patent N 498176,-1951.

29. Зефиров H.C., Соколов И.В. Напряженная двойная связь. // Успехи химии. -1967,- №36.- № 2,- С.243-268.

30. Hoffman R., Heilbrunner В., Gleiter R. Selection Routh for Cycloaddition-process. H J. Amer. Chem. Soc. -1970,- № 3, P. 706 707.

31. Bogdanoke В., Henc В., Losler A., Meister В., Pauling H., Wilke G. Assymmetrishe synthesen mit homogenen ubergargsmetallkatalysatoren // Angew. Chem. -1973.-№ 55.-P. 1013-1023.

32. Bogdanoke В., Henc В., Losler A., Meister В., Pauling H., Wilke G. Assymmetrishe Synthesen mit homogenen ubergargsmetallkatalysatoren // Angew. Chem. -1973.-№ 85. -P. 1013-1023.

33. Lyons J.E., Myers H., Schneider A. Vinyl nortricyclane // US Patent 4.098.835. -1978. -Appl. No.: 05/829,301.

34. Myers H. К., Schneider A. Catalytic codimerization of norbornadiene with aciylonitrile.//£/S Patent 4,107,198, -1978,- Appl. No.: 812208 CI: C07C 120/00, C07C 121/46.

35. Schneider A., Myers H. K. Catalytic codimerization of norbornadiene with an acrylic acid ester.//US Patent 4,139,714, -1979,- Appl. No.: 812206, CI: C07C 069/74.

36. Schneider A., Myers H. K. Catalytic codimerization of norbornadiene with an acrylic acid QstQT.//US Patent 4.142,055, -1979.- Appl. No.: 812207, CI: C07C 069/74.

37. Pardigon, O, Tenaglia, A, Buono, G Influence of aluminum Lewis acids on the diastereoselectivity of the nickel-catalyzed 2+2+2. cycloaddition of norbornadiene and electron deficient alkenes // Tetrahedron Lett -2000. -№ 41. — P. 4089-4092

38. Lautens M.; Edwards L.; Tarn W.; Lough A. Ni-catalysed 2+2+2. (Homo-Diels-Alder) and [2+2] cycloadditions of Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes.// J.Am. Chem. Soc. -1995.-№ 117.-P. 10276.

39. Noyori R., Umeda I., Kawauclii H., Talcaya H. Nickel (0) catalyzed reaction of quadricyclane with electron deficient olefins. // J. Am. Chem. Soc.-1915.-№97.- P.812-819.

40. Yasuyuki Ura, Hiroshi Tsujita, Kenji Wada, Teruyuki Kondo, and Take-akiMitsudo. HI Org. Chem. -2005,- №70.- P. 6623-6628.

41. Schraucer, G.N. Eichler. US. Chem. Ber. -1962.-№ 95,- P. 2764

42. Greco A., Carbonaro A., Dall'Asta G. Catalytic norbomadiene-butadiene and norbomadiene-l.l-dimethylallene codimerization. II J. Org. Chem.-I910.-N9. 35.-P. 271-274.

43. Myers H. K., Schneider A. Preparation of tetramethylene nortricyclane. // US Patent 4,152,360, -1979.- Appl. No.: 819443, CI: C07C 013/28.

44. Carbonaro A., Cambisi F., Dall'Asta G. Catalitic behaviour of some Ziegler-Natta catalysts in the norbornadiene-butadiene codimerization.// J. Org. Chem.- 1971.-№ 36- P. 1443-1445.

45. Chen Y., Snyder J. K. Metal-catalyzed 4+2+2. cycloadditions: cycloadducts of substituted norbornadienes and their opening with zeise's dimer. // J. Org. Chem., Communication.- 1998.-№7.-P. 2060-2061.

46. Chen Y. Kiattansakul R., Ma B., Snyder J. K. Transition Metal-Catalyzed 4+2 + 2. Cycloadditions of Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes (Norbornadienes) and Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes. // J.Org.Chem. -2001 -66.-№21,- P. 6932-6942

47. Heimbach P., Meyer R., Willce G. Mischoligomerisation von butadiene mit bicyclo2.2.l.hept-2-enen.//Liebigs Ann. Chem.- 1975.-P. 743-751.

48. Myers H. K., Lyons J. E., Sclineider A. Catalytic codimerization of norbomadiene with pentadiene. // US Patent 4,190,610. -1980,- Appl. No.: 933228, CI: C07C 013/32.

49. Lyons J. E., Schneider A., Myers H. K. Catalytic codimerization of norbomadiene with pentadiene.// US Patent 4,201,731.-1980,- Appl. No.: 933229, CI: C07C 013/32.

50. Noyori R., Ishigumi Т., Hayashi N, Takaya H. Transition metall catalysed 2+2. cross-addition of olefins. Ni(0) catalyzed cycloaddition of norbomadiene and methylencyclopropane,// J.Amer .Chem. Soc.- 1973.- 95.- №5.-P.1674.

51. Ullman E.F. // Chem. Ind. (London).- 1958.-P. 1173.

52. Tanalca S.; Ogasawsra K. An improved synthesis of y-crotonolactone (2-buten-4- olide) I I Synthesis.- 191 A.- P.42.

53. Григорьев A.A., Флид B.P., Ягунов A.O., Васюков B.C., Производные 5-метилен-6-алкенилнорборненена-2 в качестве добавки для получения полимерных материалов на основе фторвинила и способы его получения //Авторское свидетельство СССР -№ 1066142.

54. Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.И., Галеев Д.К., Толстиков Г,А. Катализируемая комплексами никеля соолигомеризация аллилацетата с норборнадиеном и его прошводными // Изв. АН СССР, Сер. Хъш,- N1, -1987-С. 154-160

55. Евстигнеева Е.М., Манулик О.С., Флид В.Р., Столяров И.П., Козицына Н.Ю., Варгафтик М.Н., Моисеев И.И. Необычная селективность аллилирования норборнадиена в присутствии нанокластеров палладия. // Изв. Акад. Наук Сер. Хим.- 2004,- №6.- С. 1292.

56. Flid V., Evstigneeva Е., Efros I., Manulic О. // 14th Internal Symposium on Hornog. Cat. Munich, Germany.- 2004.- Abstracts. P. 0345.

57. Dmitriev D., Efros I., Evstigneeva E., Flid V. // 8th International Conference on Corbon Dioxide Utilization. Oslo, Norway.- 2005. -Abstracts.- P-180.

58. Flid V., Dmitriev D., Efros I., Evstigneeva E. // 8th International Conference on Corbon Dioxide Utilization. Oslo, Norway.- 2005. -Abstracts.- P. 90.

59. Эфрос И.Е. Флид В.P. // Конференция молодых ученых no нефтехимии, г. Звенигород. -2006.- Сборник тезисов. С. 119.

60. Эфрос И.Е. ¡¡Магистерская диссертация, Москва.- 2007.

61. Shraucer G.N. Glocner Р. Uber die katalytische anlagerang von olefinen ond alkinen an norbornadiene mit Ni (O)-verbindugen und einem neuen Ni(0) komplex// Chem.Ber.- 1964,- 97, P. 2451-2462.

62. Pauson P.L. The Khand reaction a convenient and general route to a wide range of cyclopentenone derivatives // Tetrahedron.-1985.- 41.-P. 5855-5860.

63. Lyons J.E., Myers H.K., Schneider A. Selective homo-Diels-Alder Addition of acetilenic hydrocarbons to norbornadiene catalysed by a cobalt complex. H J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1978.- P.636-638.

64. Lyons J. E., Schneider A., Myers H. 1С. Codimers of norbornadiene and phenylacetylenes.// US Patent 4,169,864.-1979.- Appl. No.: 888906, CI: C07C013/28,, CI: C07C 015/12.

65. Myers H. K., Lyons J. E., Schneider A. Process for making codimers of norbornadiene and alkynes using a cobalt catalyst. US Patent 4,110,409.-1978.-Appl. No.: 842812, CI: C07C 013/28, C07C 015/12.

66. Lyons J E., Schneider A , Myers H. K. Process for making codimers of norbornadiene and phenylacetylenes using a cobalt catalyst. //US Patent 4,132,742.-1979.- Appl. No.: 842813, CI: C07C 013/28, C07C 018/12.

67. Myers H. 1С., Lyons J. E., Schneider A. Codimers of norbornadiene and alkynes. US Patent 4,169,863.-1979.- Appl. No.: 888905, CI: C07C 013/28, C06B 043/00, ВО 1J 031/12.

68. Lautens M., Tarn W., Lautens J.C., Edwards L.G., Cmdden C.M., Smith C. Co-catalyzed 2+2+2. (Homo-Diels-Alder) and [2+2+4] cycloadditions of bicyclo[2.2.l]hepta-2,5-dienes. H J. Am.Chem. Soc. -1995,- 117-P. 6863-6879.

69. Yao-Ting Wu, Anthony Linden, and Jay S. Siegel. Formal (2+2)+2. and [(2+2)+(2+2)] Nonconjugated Dienediyne Cascade Cycloadditions. // Organic Letters.- 2005,- V.7.- № 20.- P. 4353-4355.

70. Arnold D.R., Treclcer D.J., Whipple E.B. The stereochemistry of the pentacyclo8.2.1.14,7.02,9.03'8.tetradecanes and -dienes. Norbornene and norbornadiene dimers. И J. Amer. Chew. Soc.- 1965,- 87.- №12.- P. 2596-2602.

71. Acton N., Roth R.J., Katz T.J. Dimerization and trimerization of norbornadiene by soluble rhodium catalysts. // J. Amer. Chem. Soc.- 1972,- 94-№15.-P. 5446-5456.

72. Chow T.J., Wu M.-Y., Liu L.-K. The synthesis and characterization of bis(norbornadiene) discarbonilmolibdenum. An intermediate of the metal-assisted dimerization of norbornadiene.// J. Organomet. Chem.- 1985 -281.- P. 33-35.

73. Chow T.J., Liu L.-K., Chao Y.-Sh. A stereospecific dimerization of norbornadiene derivatives and the ciystal structure of heptacyclo6.6.0.02'6.03,I3.04,11.teti-adecanes.// J. Chem. Soc., Chem. Comm.- 1985,-№11.- P. 700-701.

74. Voecks G.H. Jennings P.W, Smith G.D., Caughlan C.N. Thermal and photochemical dimerization of norbornadiene using tetracarbonylnickel as a catalyst.// J. Org. Chem.- 1972.-57,- №9.-P. 1460-1462.

75. Pruett R.L., Rick E.A. Oligomers of bicycliheptadiene. I I US P atent 3440294. 1969.-№ 629069, CI C07c 13/24.

76. Kiji J., Nisihimura S., Yoshikawa S., Sasalcawa E., Furukawa J. The amination and dimerization of norbornadiene with nickel, palladium and rhodium complexes. ¡/Bull. Chem. Soc. Japan.- 1974.- №47.-P. 2523-2525.

77. Rick E.A., Pruett R.L. Method for Manufacturing pentacyclo 2.2.1.147.02,9.03 8. tetradeca-5,11-dienes. // US Patent 3509224.-1970,- Ser.No. 573833 CI 260-665.

78. Yoshikawa S., Aoki K., Kiji J., Furukawa J. A novel dimerization of norbornadiene by nickel catalysts. Formation of exo-5-(o-tolyl)-2-norbornene. // Tetj-ahedron.-l914-40.-V. 405-407.

79. Blackborow I., R., Feldhoff U., Grevels F.-W., Grubbs R.H., Miyashita A. Chemical Synthesis with Metal Atoms. Cyclodimerisation of norbornadiene via Nickela-cyclopentane Intermediates. // J. Organomet. Chem.-1919.-173.-P.253-261.

80. Yoshikawa S., Kiji J., Furukawa J. The effects of phosphorus ligands on the stereoselectivity of the nickel-catalyzed dimerization of norbornadiene.// Bull. Chem. Soc. Japan.- 1976,- 49. -P. 1093-1096.

81. Отман Я.Я, Манулик О.С., Флид В.Р. Парамагнитные комплексы никеля (I) и тх роль в каталитической димеризации норборнадиена // Кинетика и катализ. -2008.- 49 № 4. - С. 502-506.

82. Mango F.D., Schachtschneider J.H. Orbital symmetry restrains to transition metal catalysed 2+2. cycloaddition reactions. // J.Am.Chem.Soc.- 1971.93- №5.-P. 1123-1130.

83. Doyle M.J., Mc Meeking J., Binger P. Nickelacyclopentane Derivatives as Intermediates in the Nickel(0)-catalysed Cyclodimerisation of Srained-ring Olefins. II J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1976.-P. 376-377.

84. Флид В.Р. // Диссертация на соискание степени доктора химических наук. М.- 2000.

85. Gugelchuk М. М.; Doherty-Kirby A. L.; Kinetic and modeling studies on the nickel-catalyzed Homo-Diels-Alder addition of 7-substituted norbornadienes // J. Org. Chem.- 1996.-№ 61.- №10.-P. 3490-3495.

86. Дмитриев Д.В.// Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. М.- 2005.

87. Takaya Н.; Yamakawa М.; Noyori R. Ni(0) catalyzed cross-addition of bicyclo2.2.1.heptene derivatives with electron -deficient olefins. // Bull Chem. Soc. Jpn. -1982.-№ 55.-P. 852-855.

88. Fischer E.O., Werner H. Metall p-complexes. // Elsevier, Amsterdam: 1966.- V.1.-P.81

89. Зыкова КСММагистерская диссертации, М.- 2010 г.

90. P. Kuzmic. Program DYNAFIT for the Analysis of Enzyme Kinetic Data: Aplication to HIV Proteinase !¡Analytical Biochemisiy.- 1996- 237. P. 260 -273.

91. Armarego W. L.F., Chai C. L.L. Purification of Laboratory Chemicals5th Edition), Elsevier.- 2003.

92. Wilke G„ Bogdanovich В., Hardt P., Heimbach P. Keim W. Kroner M., Oberkirch W., Tanaka K„ Steinriicke E., Walter D„ Zimmeraiann H. Allyl-Transition Metal Systems //Angew. Chem. Intern. Ed. -1966.-№5.- P.151-164.

93. Ветрова О.Б., Кацман E.A., Жаворонков И.П., Карасев Ю.З., Долгий И.Е. .Ж. орг. хим.-1991.-Ш 21.- 2624-2625.

94. Евстигнеева Е.М., Флид В.Р. // Изв. Акад. наук, сер. Химическая.2008,- №4.-С. 823-829.

95. Yosliikawa S., Kiji J., Furukawa J., Bull. Chom. Soc. Japan.- 1975,48(11).-P.3239-3242.о104 . Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. Перевод с английского Кирюшкина А.А. под редакцией д.х.н., проф.

96. Петросяна B.C. М: Мир.- 1991.

97. Arnold J. Gordon, Richard A. Ford. The chemist's companion. A handbook of practical data, techniques, and references. New York-London-Sydney-Toronto, 1972. Перевод с английского Е.Л. Розенберга, С.И. Когшель.

98. НМир, Москва.- 1976.- С.9 21.

99. Berson J.A., Hamlet Z., Muller W.A. // J. Am. Chem. Soc. -1962.- 84.1. P. 297.

100. Chadwick A. Tolman Steric Effects of Phisphorous Ligans in Organometallic Chemestry and omogeneous Catalysis // Chemical Review.- 1977.-v. 11.- №. 3.-P. 313-348.

101. Евстигнеева Е.М., Флид В.Р. Нетрадиционное аллилирование производных норборнена и норборнадиена: стехиометрия и катализ // Известия Академии Наук. Сер. Химическая.--2008,- № 4.- С. 823-830.

102. Темкин О.Н. Гомогенный металлокомплексный катализ. Кинетические аспекты. -М.: ИКЦ «Академкнига».- 2008.