Некоторые особенности методов исследования спектров высокого разрешения молекул типа сферического, симметричного и асимметричного волчка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.02, кандидат наук Болотова Ирина Баторовна

• Болотова Ирина Баторовна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Болотова Ирина Баторовна

Введение

Глава 1. Основные сведения из теории колебательно-вращательных

спектров молекул

1.1 Колебательно - вращательный гамильтониан

1.2 Приближение Борна - Оппенгеймера

1.3 Операторная теория возмущения

1.4 Колебательно - вращательный гамильтониан молекулы

1.5 Экспериментальные основы колебательно - вращательной спектроскопии

Глава 2. Исследование спектров молекул типа сферического волчка

2.1 Колебательная энергия молекулы типа сферического волчка

2.2 Колебательные волновые функции молекулы типа сферического волчка

2.3 Матричные элементы операторов, ответственных за тетраэдрические расщепления

2.4 Эффективный гамильтониан молекулы XY4 и пакет программ SPHETOM

Глава 3. Анализ спектров молекул типа симметричного волчка при

наличии резонансов

3.1 Модель гамильтониана молекулы типа симметричного волчка

3.2 Спектроскопические параметры молекулы типа XYZз

3.3 Исследование тонкой структуры спектров молекулы фторметана СН^

Глава 4. Исследование спектров высокого разрешения молекулы $С2

4.1 Сведения о молекуле

4.2 Модель эффективного гамильтониана

4.3 Анализ колебательно - вращательного спектра молекулы SO2 в диапазоне 1500-2300 см-1

4.4 Анализ спектра высокого разрешения молекулы SO2 в диапазоне 2600-2900 см-1

4.5 Анализ спектра высокого разрешения слабой полосы поглощения

V. + и2 + молекулы SO2

Заключение

Список литературы

Список рисунков

Список таблиц

Приложение А. Матричные элементы, ответственные за

тетраэдрические расщепления в колебательных состояниях симметрии Е для полиад N <

N = V + ^2/2 + ^з + уа/2)

Приложение Б. Некоторые колебательно-вращательные переходы,

найденные в полосе + (Е) спектра высокого разрешения молекулы СН^

Приложение В.

Значения колебательно-вращательных энергий колебательных состояний (011) и (110) молекулы SO2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Некоторые особенности методов исследования спектров высокого разрешения молекул типа сферического, симметричного и асимметричного волчка»

Введение

Спектроскопия высокого разрешения является одним из основных источников качественной и количественной информации о квантово-механических свойствах и строении молекул, а также динамических процессов внутри- и межмолекулярного характера. Информация о тонкой структуре спектров молекул, получаемая в результате анализа высокоточной экспериментальной информации, позволяет определить фундаментальные характеристики молекул. В частности, спектры высокого разрешения содержат информацию о структурных постоянных, внутримолекулярном силовом поле, электрическом и магнитном дипольных моментах молекулы. Наличие такой информации имеет важную как научную, так и прикладную ценность при решении задач атмосферной оптики, газоанализа, при исследовании атмосфер планет, а так же имеет множество других академических и прикладных приложений.

Таким образом, становится очевидной важность теоретического исследования колебательно-вращательных спектров высокого разрешения многоатомных молекул. Однако, указанная задача не является тривиальной и зачастую проблема анализа спектров высокого разрешения оказывается затруднительной ввиду сложностей, связанных с высокой симметрией молекул, наличием различного вида резонансов, а также низкой интенсивностью регистрируемых спектров. Поэтому становится понятен интерес к разработке новых и модификации традиционных теоретических методов и подходов, направленных на разрешение указанных проблем при описании спектров высокого разрешения молекул.

Структура колебательно-вращательных спектров молекулы напрямую зависит от ее симметрии. Например, спектры молекул, относящихся к классам сферического, симметричного и асимметричного волчка имеют, с качественной точки зрения, различную структуру Как следствие, методы и подходы к исследованию спектров высокого разрешения молекул, относящихся к тому или иному классу, имеют свои особенности и затруднения, требующие детального рассмотрения. Так, для молекул, относящихся к классу сферического волчка, ввиду наличия высокой симметрии, традиционные для колебательно-вращательной спектроскопии методы и подходы, такие, например, как метод комбинационных разностей, часто являются неприменимыми. Кроме того, наличие высокой (например, тетраэдри-

ческой) симметрии молекулы определяет наличие в её спектре расщеплений, носящих название «тетраэдрические расщепления». Для расчета «тетраэдрических» расщеплений с спектрах молекул типа сферического волчка необходимо наличие колебательных волновых функций и операторов, ответственных за расщепления. Если выражения для операторов, ответственных за тетраэтрические расщепления, известны в литературе, то для колебательных волновых функций известны лишь некоторые численные значения. В этом случае возникает необходимость отыскания аналитических выражений для колебательных волновых функций, симмет-ризованных на группе симметрии T^ и на этой основе расчета тетраэдрических расщеплений высоковозбужденных колебательных состояний. Реализация такого подхода предполагает использование методов теории групп, квантовой механики и аппарата теории тензонной исчисления.

Следует отметить, что разработка методов исследования спектров высокого разрешения молекул типа сферического волчка и способов их реализации в виде компьютерных программ велась на протяжении многих лет. Однако, на настоящее время в мире существует лишь один реально работающий комплекс компьютерных программ, XTDS (X Top Data System), разработанный в университете Бургундии (Дижон, Франция). Несмотря на то, что с использованием этого комплекса программ выполнено большое количество исследований спектров высокого разрешения молекул типа сферического волчка, пакет программ обладает определенными недостатками. В частности, для пользователей пакет XTDS является «черным ящиком». При решении конкретных задач это оказывается в ряде случаев неудобным, в особенности, когда возникает необходимость внести те или иные изменения в программу Кроме того, если для всех других типов молекул современные программные пакеты позволяют исследовать различные отдельные полиады резонирующих колебательных полос, то в случае XTDS использование программы для исследования отдельного колебательного состояния или полиа-ды состояний предполагает наличие информации о колебательно-вращательной структуре всех нижележащих состояний. Это неудобство накладывает определенные ограничения на применимость пакета, исключая возможность анализа высоковозбужденных состояний, которые зачастую представляют больший научный интерес.

В связи с вышесказанным в группе молекулярной спектроскопии Томского политехнического университета на протяжении последних лет разрабатывались

подходы, основанные на методах квантовой механики и математическом аппар-те теории неприводимых тензорных систем, позволяющие корректно описывать спектры высокого разрешения молекул, обладающих высокой симметрией. Целью такого рода теоретических исследований является разработка методов и их реализация в виде пакета программ, свободного от недостатков, указанных ранее.

Молекулы, относящиеся к классу симметричного волчка являются менее симметричными, чем молекулы типа сферического волчка. Как следствие, проблема, связанная с расчетом «тетраэдрических расщеплений» в их спектрах отсутствует. Однако стоит отметить, что одной из основных проблем в задаче теоретического описания спектров высокого разрешения такого сорта молекул является наличие множественных резонансов между различными колебательными состояниями. В этом случае возникает необходимость одновременного рассмотрения большого количества спектроскопических параметров. В ряде случаев при решении таких задач возникает проблема взаимозависимости или корреляции параметров.

Одним из наиболее эффективных способов разрешения указанной проблемы является наличие некоторых добавочных соотношений между спектроскопическими параметрами, а также соотношений, связывающих спектроскопические параметры с параметрами различных изотопических модификаций молекулы.

Слабая степень симметрии молекул, относящихся к классу асимметричного волчка, освобождает задачу исследования спектров высокого разрешения таких молекул от некоторых проблем, обозначенных выше. Например, в молекулах такого типа естественным образом исключается проблема, связанная с «тетраэдри-ческими» расщеплениями энергетических уровней. Однако стоит отметить, что теоретический анализ колебательно-вращательных спектров молекул включает исследование не только фундаментальных, но также и различных комбинационных и «горячих» полос. Анализ последних, в свою очередь, затруднен тем, что интенсивность таких полос в экспериментальных спектрах иногда оказывается очень слабой. В связи с этим возникает необходимость теоретической разработки методов, позволяющих тем не менее проводить анализ сверхслабых спектров «горячих» полос.

Совокупность проблем современной теоретической спектроскопии, обозначенных выше, указывает на актуальность исследований, направленных на модификацию методов описания спектров молекул обладающих высокой симметрией,

подходов к описанию резонансных взаимодействий между состояниями молекулы на основе имеющейся информации о её структуре и внутримолекулярной потенциальной функции, а также способов описания структуры спектров сверхслабых полос.

Указанные выше сложности, а также практическая значимость получаемой из анализа тонкой структуры спектров информации для различных задач астрофизики, физической химии, атмосферной оптики, газоанализа и многих других, определяют актуальность темы исследования, проводимого в рамках настоящей работы.

Работа посвящена отысканию способов и разработке методов решения некоторых проблем современной колебательно-вращательной спектроскопии многоатомных молекул, возникающих при исследовании спектров высокого разрешения многоатомных молекул и связанных с симметрией объекта.

Цели и задачи работы

• Разработка методов теоретической оценки колебательно-вращательных параметров молекул, позволяющих в значительной мере упростить задачу анализа спектров высокого разрешения многоатомных молекул, отвечающих различному типу симметрии;

• Разработка и практическая реализация в виде алгоритмов и компьютерных программ, позволяющих проводить анализ и описывать структуру спектров высокого разрешения молекул типа сферического волчка;

• Реализация указанных методов и их применение к анализу колебательно-вращательных спектров реальных многоатомных молекул.

Конкретная реализация поставленной цели заключается в решении следующих задач:

• получение общих формул оценки величин спектроскопических параметров на основании информации о внутримолекулярной потенциальной функции молекулы с помощью теории неприводимых тензорных операторов и теории возмущений с последующим применением к молекуле CHзF;

• исследование тонкой структуры спектров молекул типа асимметричного волчка, XY2 с применением метода оценки параметров и интерпретации сверхслабых полос;

• для молекулы XY4 симметрии T^ расчет тетраэдрических расщеплений в спектре высокого разрешения и участие в разработке програмного пакета для расчета и построения синтетического спектра молекулы типа сферического волчка с апробацией на примере молекулы германа, GeH4.

Методология и методы исследования

Для решения перечисленных задач использовались методы квантовой механики, теории групп, операторной теории возмущений и теории неприводимых тензорных систем. Для реализации программных алгоритмов были использованы языки программирования MAPLE и FORTRAN.

Положения, выносимые на защиту:

1. Использование аналитического представления элементов матрицы редукции для молекул XY4 симметрии T^ позволяет получить в аналитической форме зависимость как колебательных, так и колебательно-вращательных энергий от параметров тетраэдрических расщеплений;

2. Использование теории неприводимых тензорных систем в рамках операторной теории возмущений дает возможность получить новые ранее не известные соотношения между различными спектроскопическими параметрами молекул типа XY3Z и XY3 симметрии C3v;

3. Развитый применительно к молекулам типа асимметричного волчка метод определения структуры колебательно-вращательных полос, реализованный в виде вариационной процедуры, позволяет проводить анализ сверхслабых спектров высокого разрешения молекул XY2 типа.

Степень достоверности результатов, полученных в работе, подтверждается:

• строгостью используемых математических моделей, непротиворечивостью полученных результатов и выводов;

• соответствием результатов теоретических исследований экспериментальным данным, известным в литературе ранее, либо полученным впервые в рамках настоящего исследования;

• согласованностью полученных в настоящей работе результатов с известными из литературы результатами ab initio расчетов.

Научная новизна работы определяется следующими факторами:

• в результате проведенных исследований разработан метод количественной оценки наиболее значимых резонансных параметров молекул типа XYZз иXYз;

• проведен анализ тонкой структуры зарегистрированных впервые, либо с гораздо лучшими экспериментальными условиями, спектров молекулы

SO2;

• впервые в аналитической форме получены выражения для колебательных волновых функций молекул типа сферического волчка (симметрии Е). Полученный результат использован при разработке пакета программ для расчета спектров высокого разрешения молекул типа сферического волчка SPHETOM.

Научная ценность:

• Применимость полученных результатов для численной оценки величин спектроскопических параметров молекул типа XYZ3 и XY3 в значительной степени упрощает задачу анализа спектров высокого разрешения таких молекул, решая нетривиальную проблему, связанную с корреляцией параметров сильно взаимодействующих колебательно-вращательных полос;

• Новая информация о структуре спектров высокого разрешения молекулы диоксида серы, в том числе и некоторых сверхслабых полос в спектре этой молекулы. Анализ последних становится возможным во многом благодаря методу оценки параметров эффективного гамильтониана для соответствующих состояний, а также разработанной методике исследования слабых полос;

• Наличие впервые полученных в аналитическом виде выражениий для колебательных функций молекул типа сферического волчка позволило разработать пакет компьютерных программ SPHETOM, с помощью которого становится возможным расчет спектров высокого разрешения высоковозбужденных состояний молекул, обладающих высокой симметрией.

Практическая значимость

• Полученные для молекул типа симметричного волчка симметрии формулы, устанавливающие связь как между спектроскопическими параметрами молекулы и параметрами ее внутримолекулярной поленци-альной функции, так и между самими спектроскопическими параметра-

ми молекулы могут быть использованы для анализа спектров различных молекул, относящихся к указанному классу;

• Информация о структуре спектров высокого разрешения молекулы SO2 является существенным дополнением к существующим базам данных колебательно-вращательных спектров молекул и может быть использована в широком диапазоне практических приложений информации о тонкой структуре спектров молекул. Кроме того, показавший свою эффективность метод исследования спектров сверхслабых полос, может в дальнейшем быть применен в анализе слабоинтенсивных полос в спектрах других молекул;

• Разработанный пакет программ для построения спектра молекулы сферического волчка находит практическое применение при исследовании спектров высокого разрешения широкого класса молекул XY4, обладающих симметрией Тс].

Внедрение результатов. Полученные в рамках настоящего диссертационного исследования результаты использовались при выполнении совместных научных исследований Национального исследовательского Томского государственного университета и университета Бургундии (Франция), Оулу (Финляндия), Цюриха (Швейцария) и при чтении курсов лекций «Теоретические основы молекулярной спектроскопии», «Современные проблемы физики молекул» и «Физика атомов и молекул» в Томском государственном университете и в Томском политехническом университете. Аналитические методы и вычислительные пакеты программ, разработанные в ходе выполнения настоящей диссертационной работы, могут быть использованы в академических и производственных организациях, чьим профилирующим направлением является спектроскопия высокого разрешения молекул, проблемы мониторинга атмосферы и газоанализа, а именно, Томский государственный университет, Московский государственный университет, Санкт-Петербургский государственный университет, Институт оптики атмосферы СО РАН (г Томск), Институт прикладной физики РАН (г Нижний Новгород), Институт спектроскопии РАН (г. Троицк Московской области).

Апробация работы. Материалы, вошедшие в диссертацию, опубликованы в трудах российских и международных конференций, где они были представлены как в виде постера, так и в виде устного доклада. А именно на следующих научных встречах:

- 21-ом международном коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Кастелламара ди Стабия, Италия, 2009 г.).;

- 21-ой международной конференции по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Познань, Польша, 2010 г);

- 17-ой всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, Россия, 2011 г);

- 22-ом международном коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Дижон, Франция, 2011 г);

- 22-ой международной конференции по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Прага, Чехия, 2012 г);

- 112-ой ассамблее немецкого физико-химического общества (Карлсруэ, Германия, 2013 г);

- 23-ем международном коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Будапешт, Венгрия, 2013 г);

- Осенней сессии швейцарского химического общества (Лозанна, Швейцария, 2013 г);

- 23-ей международной конференции по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Болония, Италия, 2014 г.).;

- Осенней сессии швейцарского химического общества (Цюрих, Швейцария, 2014 г.);

- 114-ой ассамблее немецкого физико-химического общества (Бохум, Германия, 2015 г);

- 17-ом международном семинаре по квантовому атомному и молекулярному туннелированию (Беатенберг, Швейцария, 2015 г);

- 24-ом международном коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Дижон, Франция, 2015 г).

Работа выполнялась при финансовой поддержке стипендии президента Российской Федерации (приказ №935 от 19 ноября 2012 г) и стипендии фонда некоммерческих программ «Династия» (2013 г) Исследования проводились, в частности, в рамках проекта ВИУ ФТИ_120 (Томский политехнический университет, 2014-2016 гг.), а также гранта президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых - кандидатов наук (конкурс МК-2014 / Grant MK-4872.2014.2).

Личный вклад автора:

- совместно с проф., д.ф.-м.н. Е. С. Бехтеревой, проф., д.ф.-м.н. О. Н. Уле-никовым участие в постановке задач;

- совместно с к.ф.-м.н. А. Л. Фомченко, проф., д.ф.-м.н. О. Н. Улениковым разработка математического аппарата на основе теории возмущений, а также получение соотношений и связей между различными спектроскопическими параметрами для молекул типа симметричного волчка;

- исследование тонкой структуры спектров молекулы CHзF, а также, совместно с к.ф.-м.н. О. В. Громовой, проф., д.ф.-м.н. Е. С. Бехтеревой анализ тонкой структуры молекул SO2 и GeH4;

- совместно с Н. И. Распоповой, проф., д.ф.-м.н. О. Н. Улениковым разработка математической модели и принципиальных алгоритмических схем программного пакета SPHETOM, а также расчет тетраэдрических расщеплений в спектре молекулы германа GeH4;

- совместно и под руководством проф., д.ф.-м.н. Е. С. Бехтеревой алгоритмизация и практическая реализация пакета программ для расчета колебательно-вращательного спектра молекулы типа сферического волчка, XY4.

Публикации Основные результаты диссертации опубликованы в 27 печатных работах (из них 10 статей в изданиях, рекомендуемых ВАК и 17 — материалы и тезисы конференций).

Структура и объем диссертационной работы. Работа состоит из введения, четырех глав и заключения общим объемом 180 листов, в том числе содержит 15 рисунков, 25 таблиц и список цитируемой литературы из 145 наименований.

Основное содержание работы:

Во введении обоснована актуальность проведенных научных исследований, сформулированы цели работы, указаны основные методы исследования, а также научные положения, выносимые на защиту. Изложены причины, по которым можно судить о научной ценности и новизне представленных результатов, а также и их практическая значимость. Кроме того, кратко описана структура диссертации и резюмировано содержание отдельных её глав.

В главе 1 рассматриваются приближения и квантовомеханические методы, используемые в последующих главах работы. Описываются некоторые основные принципы колебательно-вращательной теории, основные сведения из операторной теории возмущений, схема построения колебательно-вращательного гамильтониана молекулы во внутримолекулярных координатах для произвольной моле-

кулы, а также методика решения колебательно-вращательной задачи с гамильтонианом молекулы, являющимся функцией эффективных вращательных операторов.

Вторая глава посвящена рассмотрению особенностей вращательной структуры колебательных полос молекул типа сферического волчка. Наиболее затруднительным здесь является учет так называемых тетраэдрических расщеплений, возникающих в спектре из-за высокой степени симметрии молекул такого типа. В данной главе приводятся полученные в аналитическом виде волновые функции для молекул типа сферического волчка, отвечающие симметрии Е. Наличие волновых функций молекулы типа сферического волчка, а также операторов, ответственных за тетраэдрические расщепления в спектре молекул такого типа, позволило получить в аналитическом виде выражения для матричных элементов таких операторов. На основе полученных результатов, разработана программа SPHETOM для анализа спектров высокого разрешения молекулы типа сферического волчка. Эффективность программы в решении такого рода задач продемонстрирована далее на примере спектра высокого разрешения молекулы германа GeH4.

Глава 3 посвящена описанию соотношений, полученных для различных спектроскопических параметров молекул типа симметричного волчка симметрии С3у. На основе теории возмущений найдены соотношения, связывающие известные из эксперимента спектроскопические параметры молекул типа XYZ3 и XY3 с соответствующими параметрами состояний, которые сложно получить из простого анализа экспериментальных данных. Эффективность метода продемонстрирована далее на примере колебательно-вращательного спектра молекулы СН^, являющейся типичным представителем молекул данного типа.

В четвертой главе рассматривается разработанный при участии автора метод исследования сверхслабых спектров высокого разрешения молекул типа асимметричного волчка и его применение к анализу колебательно-вращательного спектра молекулы диоксида серы, SO2. В том числе, здесь приведены результаты анализа сверхслабых «горячих» и комбинационных полос этой молекулы. Описанный в главе метод позволяет проводить исследование сверхслабых колебательно-вращательных полос за счет предварительной оценки значений параметров эффективного гамильтониана. Спектры, исследуемые в данной главе диссертации были зарегистрированы впервые, либо при значительно улучшеных эксперимен-

тальных условиях, позволяющих заметно увеличить количество извлекаемой из экспериментального спектра информации.

Выводы по работе сформулированы в заключении.

Работа выполнялась в федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» на кафедре квантовой теории поля и в федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет» на кафедре общей физики с 2012 по 2015 год.

Глава 1. Основные сведения из теории колебательно-вращательных спектров молекул

Для удобства читателя в данной главе кратко изложены основные сведения из теории колебательно-вращательных спектров молекул, в дальнейшем необходимые для понимания оригинальной части работы. Здесь приведены основные методы и приближения, а также понятия, используемые в колебательно - вращательной спектроскопии молекул [1—4].

1.1 Колебательно - вращательный гамильтониан

Описание молекулы как квантовой системы ядер и электронов, как известно, [5], сводится к построению гамильтониана этой системы и к решению квантового уравнения Шредингера с этим гамильтонианом. Известно также, что точное решение для систем сложнее молекулярного иона водорода Н+ невозможно. Для описания более сложных молекулярных систем используются различные приближения.

Таким образом, возможность поиска решения и его простота во многом зависит от выбора используемой модели, а выбор некорректных моделей ведет к различного рода ошибкам. Для записи гамильтониана молекулы как сложной квантовой системы, необходимо учесть все компоненты данной системы, а именно составляющие молекулу атомные ядра и электроны. От того, каким образом выбирается способ описания соответствующих частиц, зависит, как будет выглядеть оператор Гамильтона Н системы, а значит и сложность получения системы энергетических уровней молекулы как решения уравнения Шредингера с данным гамильтонианом.

В общем нерелятивистском случае, гамильтониан молекулы, как системы атомов и электронов, содержит вклады, описывающие кинетическую энергию частиц, а также взаимодействие между ними:

Н = Типе! + Те1 + V.

(1.1)

Здесь Тпис1 - оператор кинетической энергии ядер, а Те1 - оператор кинетической энергии электронов; оператор V описывает потенциальную энергию притяжения электронов и ядер и энергию их взаимного отталкивания. Можно записать операторы Тпис1, Те[ и V в явном виде:

Т _

т пис1 ^

Те1

V

1т

Е

N £

1

mN 1

д2 д2 +

дх%

дУ

+

д2

д4

2 ^ Ше1 V дх2

г 4 1

2

д2 д2 д2 + ^7 +

ду2 дх2_

1,3>1

г.. + 53

NN '>N

ZN ZN' е2

rNN'

£

rгN

(1.2)

где mN и те1 описывают массы частиц (ядер и электронов); ZN и е — заряды ядер и электрона; гаЬ — расстояние между а-й и Ь-й частицами.

Соответствующее стационарное уравнение Шредингера будет иметь следующий вид:

Ифп{хЪX) _ Епфп(хм,х) (1.3)

и зависит от координат xN и хг всех ядер и электронов в пространственно фиксированной системе координат.

Такой выбор системы координат в общем случае является неудобным и ведет к громоздким преобразованиям. Наиболее часто используют систему координат, связанную с самой молекулой, отделяя трансляционное движенния ее центра масс. Математически условие центра масс молекулы может быть записано в виде:

53 тNг'мв + 53 теГ'в _ °

(1.4)

N

Компоненты г^ координат ¿-го электрона здесь записаны уже во внутримолекулярной системе, так же и как координаты N-го ядра . Последние могут быть представлены как отклонения от некоторой произвольно заданной равновесной конфигурации г^:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Болотова Ирина Баторовна, 2015 год

Список литературы

1. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. — М:ИЛ, 648 с, 1965.

2. Papousek D., Aliev M. R. Molecular Vibrational Rotational Spectra. — Elsevier, Amsterdam, 1982.

3. Макушкин Ю. С., Улеников О. Н., Чеглоков А. Е. Симметрия и её применения к задачам колебательно-вращательной спектроскопии молекул. 235 с. — Томск: Изд-во Томского Университета, 1990.

4. Бехтерева Е. С. Спектроскопия высокого разрешения и внутренняя динамика молекул: Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук / БехтереваЕ. С.. — Томск : ГОУ ВПО Томский государственный университет, 2008.

5. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика. Нерелятивистская теория. 767 с. — Москва: Наука, 1969.

6. Bunker P. R. Molecular Symmetry and Spectroscopy. — Academic Press, 1979. — Pp. 1-4. — ISBN 978-0-12-141350-7. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/B978-0-12-141350-7.50006-9.

7. Eckart C. Some Studies Concerning Rotating Axes and Polyatomic Molecules // Phys. Rev. — 1935. — Vol. 47, issue 7. — Pp. 552-558. — DOI: 10.1103/ PhysRev.47.552.

8. Makushkin Y. S., Ulenikov O. N. On the transformation of the complete electron-nuclear Hamiltonian of a polyatomic molecule to the intramolecular coordinates // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1977. — Vol. 68, no. 1. — Pp. 1-20. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(77)90415-5.

9. Watson J. K. Simplification of the molecular vibration-rotation hamiltonian // Molecular Physics. — 1968. — Vol. 15, no. 5. — Pp. 479-490. — DOI: 10. 1080/00268976800101381.

10. Watson J.K. The vibration-rotation hamiltonian of linear molecules // Molecular Physics. — 1970. — Vol. 19, no. 4. — Pp. 465-487. — DOI: 10 . 1080 / 00268977000101491.

11. Born M., Oppenheimer R. Zur Quantentheorie der Molekeln // Annalen der Physik. — 1927. — Vol. 389, no. 20. — Pp. 457-484. — ISSN 1521-3889. — DOI: 10.1002/andp.19273892002.

12. Быков А. Д., Макушкин Ю. С., Улеников О. Н. Колебательно-вращательная спектроскопия водяного пара. 296 с. — Новосибирск: Наука, 1989.

13. Ulenikov O. N. On the determination of the reduced rotational operator for polyatomic molecules // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1986. — Vol. 119, no. 1.—Pp. 144-152.— ISSN 0022-2852.—DOI: http://dx.doi.org/10. 1016/0022-2852(86)90209-2.

14. High-Resolution Study of the 2v5 Hybrid Band of the CHD3 Molecule / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1996. — Vol. 179, no. 2. — Pp. 175-194. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1996.0196.

15. Nielsen H. H. The Vibration-Rotation Energies of Molecules // Rev. Mod. Phys. — 1951. — Apr. — Vol. 23, issue 2. — Pp. 90-136. — DOI: 10.1103/ RevModPhys.23.90.

16. Michelson A. A. Interference Phenomena in a New Form of Refractometer // Philiosophical Magazine. — 1882. — Vol. 13. — Pp. 236-242. — DOI: 10. 1080/14786448208627176.

17. High-resolution, low-temperature photoabsorption cross sections of C2H2, PH3, AsH3, and GeH4, with application to Saturn's atmosphere / F. Chen [et al.] // Journal of Geophysical Research: Planets. —1991. — Vol. 96, E2. —Pp. 17519-17527.—ISSN 2156-2202.—DOI: 10.1029/91JE01687.

18. Composition and origin of the atmosphere of Jupiter - an update, and implications for the extrasolar giant planets / S. Atreya [et al.] // Planetary and Space Science. — 2003. — Vol. 51, no. 2. — Pp. 105-112. — ISSN 00320633. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/S0032-0633(02)00144-7. — Recent Advances on the Atmosphere of Outer Planets and Titan.

19. Lodders K. Jupiter Formed with More Tar than Ice // The Astrophysical Journal. — 2004. — Vol. 611. — Pp. 587-597.

20. Wenger C., Champion J. P. Spherical top data system (STDS) software for the simulation of spherical top spectra // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 1998. — Vol. 59, 3-5. — Pp. 471-480. — ISSN 00224073. — DOI: http ://dx. doi. org/10 . 1016/S0022- 4073(97)00106- 4. — Atmospheric Spectroscopy Applications 96.

21. XTDS and SPVIEW: Graphical tools for the analysis and simulation of highresolution molecular spectra / C. Wenger [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2008. — Vol. 251. — Pp. 102-113. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dX.doi.org/10.1016/jjms.2008.01.011. — Special issue dedicated to the pioneering work of Drs. Edward A. Cohen and Herbert M. Pickett on spectroscopy relevant to the Earth's atmosphere and astrophysics.

22. New assignments in the 2 ¡im transparency window of the 12CH4 Octad band system / L. Daumont [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 2013. — Vol. 116. — Pp. 101-109. — ISSN 00224073. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjqsrt.2012.08.025.

23. Boudon V., Bermejo D., Martínez R. Z. High-resolution stimulated Raman spectroscopy and analysis of the v1, 2v1 — v1, v2, 2v2, and 3v2 — v2 bands of CF4 // Journal of Raman Spectroscopy. — 2013. — Vol. 44, no. 5. — Pp. 731738. — ISSN 1097-4555. — DOI: 10.1002/jrs.4248.

24. High-resolution spectroscopy and analysis of the v2 + v3 combination band of SF6 in a supersonic jet expansion / V. Boudon [et al.] // Molecular Physics. — 2013. —Vol. 111, 14-15.—Pp. 2154-2162.—DOI: 10.1080/00268976.2013. 793888.

25. Moret-Bailly J.Sur l'interprétation des spectres de vibration-rotation des molécules á symmétrie tétraédrique ou octaédrique // Cahiers de Physique. — 1961. —Vol. 15.—Pp. 238-314.

26. Composantes cubiques normales des tenseurs spheriques / J. P. Champion [et al.] // Canadian Journal of Physics. — 1977. — Vol. 55, no. 6. —Pp. 512-520. — DOI: 10.1139/p77-070.

27. Champion J.-P. Développement complet de l'hamiltonien de vibration-rotation adapté à l'étude des interactions dans les molécules toupies sphériques. Application aux bandes v2 et v4 de 12CH4 // Canadian Journal of Physics. — 1977.— Vol. 55, no. 20. —Pp. 1802-1828. — DOI: 10.1139/p77-221.

28. Hecht K. T. The vibration-rotation energies of tetrahedral XY4 molecules: Part I. Theory of spherical top molecules // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1961. — Vol. 5. —Pp. 355-389. —ISSN0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/0022-2852(61)90102-3.

29. Survey of the high resolution infrared spectrum of methane (12CH4 and 13CH4): Partial vibrational assignment extended towards 12 000 cm"1 / O. N. Ulenikov [et al.] // The Journal of Chemical Physics. — 2014. — Vol. 141, no. 23. — Pp. 1-33. —DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L4899263.

30. On the determination of the intramolecular potential energy surface of polyatomic molecules: Hydrogen sulfide and formaldehyde as an illustration / O. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2009. — Vol. 255, no. 2. — Pp. 88-100. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j. jms.2009.02.016.

31. High resolution infrared spectroscopy and global vibrational analysis for the CH3D and CHD3 isotopomers of methane / O. N. Ulenikov [et al.] // Molecular Physics. — 2010. — Vol. 108, 7-9. — Pp. 1209-1240. — DOI: 10. 1080/ 00268976.2010.483131.

32. Fano U., Racah G. Irreducible tensorial sets. — Academic Press, New York, 1959.

33. Wigner E. P. Quantum Theory of Angular Momentum. — Academic Press, New York, 1965.

34. Varshalovitch D. A., Moskalev A. N., Khersonsky V. K. Quantum Theory of Angular Momentum. — Nauka, Leningrad, 1975.

35. Cheglokov A. E., Ulenikov O. N. On determination of the analytical formulas for reduction matrices of tetrahedral-symmetry molecules // Journal of Molecular Spectroscopy. —1985.—Vol. 110,no. 1.—Pp. 53-64.— ISSN0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(85)90211-5.

36. Cheglokov A. E., Saveliev V. N., Ulenikov O. N.Analytical representation of the values describing the spectra of T^ symmetry molecules and crystals // Journal of Physics B: Atomic and Molecular Physics. — 1986. — Vol. 19, no. 22. — P. 3687. — URL: http://stacks.iop.org/0022-3700/19/i=22/a=012.

37. On the improvement of the rotational structure analysis of 13CH3D ground vibrational state / O. N. Ulenikov [et al.] // Molecular Physics. — 2013. — Vol. 111, 14-15.—Pp. 2228-2232. —DOI: 10.1080/00268976.2013.798437.

38. Precise Study of the Lowest Vibration-Rotational Bands v5 and v3/v6 of the CHD3 Molecule / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1997. — Vol. 186, no. 2. — Pp. 293-313. — ISSN 0022-2852. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1006/jmsp.1997.7431.

39. Saveliev V. N., Ulenikov O. N. Calculation of vibration-rotation line intensities of polyatomic molecules based on the formalism of irreducible tensorial sets // Journal of Physics B: Atomic and Molecular Physics. — 1987. — Vol. 20, no. 1. — P. 67. — URL: http://stacks.iop.org/0022-3700/20/i=1/a=012.

40. On the determination of spectroscopic constants as functions of intramolecular parameters / A. E. Cheglokov [et al.] // Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. — 1989. — Vol. 22, no. 7. — P. 997. — URL: http://stacks. iop.org/0953-4075/22/i=7/a=009.

41. Handbook of high-resolution spectroscopy / V. Boudon [et al.] // Handbook of High-resolution Spectroscopy. Vol. 3 / ed. by M. Quack, F. Merkt. — John Wiley & Sons, Ltd, 2011. — Chap. Spherical Top Theory and Molecular Spectra. Pp. 1437-1460. — ISBN 9780470749593. — DOI: 10.1002/9780470749593. hrs021.

42. On the "expanded local mode"approach applied to the methane molecule: Isotopic substitution CH3D^CH4 and CHD3^CH4 / O. N. Ulenikov [et al.]. — 2014. — Molecular Physics.

43. Moret-Bailly J., GautierL.,Montagutelli J. Clebsch-Gordan coefficients adapted to cubic symmetry // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1965. — Vol. 15, no. 3. —Pp. 355-377. —ISSN0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(65)90151-7.

44. Orientation of O(3) and SU(2)^C/ representations in cubic point groups (Oh,Td) for application to molecular spectroscopy / M. Rey [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2003. — Vol. 219, no. 2. — Pp. 313-325. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/S0022-2852(03)00056-0.

45. Макушкин Ю. С., Улеников О. Н. Изотопические соотношения для многоатомных молекул // Оптика и спектроскопия. — 1975. — Vol. 39, no. 4. — Pp. 629-636.

46. Bykov A. D., Makushkin Y. S., Ulenikov O. N. On isotope effects in polyatomic molecules: Some comments on the method // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1981. — Vol. 85, no. 2. — Pp. 462-479. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(81)90217-4.

47. On the "expanded local mode"approach applied to the methane molecule / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2010. — Vol. 264, no. 1. — Pp. 61-65. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.jms. 2010.09.011.

48. Anharmonic cubic force field of methane / Y. S. Makushkin [et al.] // Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. — 1990. — Vol. 23, no. 7. — P. 1149.—URL: http://stacks.iop.org/0953-4075/23/i=7/a=012.

49. Analytical computer calculations for vibration-rotation spectroscopy of high-symmetry polyatomic molecules / A. E. Cheglokov [et al.] // Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy. — 1990. — Vol. 46, no. 1. —Pp. 1-12. — ISSN 0584-8539. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0584-8539(93)80003-S.

50. Фомченко А. Л. Исследование эффекта изотопозамещения в молекулах, удовлетворяющих "расширенной"модели локальных мод: PhD thesis / Фомченко А. Л.. — НИ ТГУ, НИ ТПУ, Университет Бургундии, 2014.

51. Precise Study of the Lowest Vibration-Rotational Bands v5and v3/v6of the {CHD3Molecule} / O. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1997. — Vol. 186, no. 2. — Pp. 293-313. — ISSN 0022-2852. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1006/jmsp.1997.7431.

52. Rotational Analysis of the Ground State and the Lowest Fundamentals v3, v5, and v6 of 13CH3D / O. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. —

2000. — Vol. 201, no. 1. — Pp. 9-17. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx. doi.org/10.1006/jmsp.1999.8054.

53. Blowers P., Hollingshead K. Estimations of Global Warming Potentials from Computational Chemistry Calculations for CH2F2 and Other Fluorinated Methyl Species Verified by Comparison to Experiment // The Journal of Physical Chemistry A. — 2009. — Vol. 113, no. 20. — Pp. 5942-5950. — DOI: 10. 1021/jp8114918. — PMID: 19402663.

54. Aldous J., Mills I. The calculation of force constants and normal co-ordinates— II: Methyl fluoride // Spectrochimica Acta. — 1962. — Vol. 18, no. 8. — Pp. 1073-1091. — ISSN 0371-1951. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0371-1951(62)80119-2.

55. Blom C., Müller A. A study on the GVFF of CHF3, CH2F2, and CH3F // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1978. — Vol. 70, no. 3. — Pp. 449-458. — ISSN 0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(78)90182-0.

56. Kondo S., Koga Y., Nakanaga T. Abinitio MO calculation of the anharmonic force field of methyl fluoride and methyl chloride // The Journal of Chemical Physics. — 1984. — Vol. 81, no. 4. — Pp. 1951-1959. — DOI: http://dx.doi. org/10.1063/1.447871.

57. Dunn K. M., Boggs J. E., Pulay P. Vibrational energy levels of methyl fluoride // The Journal of Chemical Physics. — 1987. — Vol. 86, no. 9. — Pp. 50885093. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L452652.

58. Law M., Duncan J., Mills I. The general harmonic force field of methyl fluoride // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. — 1992. — Vol. 260. — Pp. 323331. — ISSN 0166-1280. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0166-1280(92) 87052-2.

59. A chemometric analysis of ab initio vibrational frequencies and infrared intensities of methyl fluoride / A. L. M. S. de Azevedo [et al.] // Journal of Computational Chemistry. — 1996. — Vol. 17, no. 2. — Pp. 167-177. — ISSN 1096-987X. — DOI: 10.1002/(SICI)1096-987X(19960130)17:2<167::AID-JCC4>3.0.CO;2-U.

60. Law M. M. Joint local- and normal-mode studies of the overtone spectra of the methyl halides: CH3F, CH3CI, CHaBr, CDaBr, and CH3I // The Journal of Chemical Physics. — 1999. — Vol. 111, no. 22. — Pp. 10021-10033. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063A.480355.

61. Atkinson I., Law M. The anharmonic potential energy surface of methyl fluoride // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. — 2002. — Vol. 58, no. 4. — Pp. 873-885. — ISSN 1386-1425. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1016/S1386-1425(01)00675-8.

62. Manson S. A., Law M. M. General internal coordinate gradient vectors and the vibrational kinetic energy operator of centrally-connected penta-atomic systems. Part I // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2006. — Vol. 8, issue 24. — Pp. 2848-2854.—DOI: 10.1039/B603106D.

63. The molecular potential energy surface and vibrational energy levels of methyl fluoride. Part II / S. A. Manson [et al.] // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2006. — Vol. 8, issue 24. — Pp. 2855-2865. — DOI: 10.1039/B603108K.

64. Nikitin A. V., Rey M., Tyuterev V. G. Rotational and vibrational energy levels of methyl fluoride calculated from a new potential energy surface // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2012. — Vol. 274. — Pp. 28-34. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjms.2012.04.002.

65. Smith W, Mills I. Vibration-rotation spectra of CH3F // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1963. — Vol. 11, 1-6. — Pp. 11-38. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(63)90003-1.

66. Tanaka T., Hirota E. Microwave spectrum of methyl fluoride in excited vibrational states: Coriolis interaction and anomalous /-doubling transitions // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1975. — Vol. 54, no. 3. — Pp. 437446. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(75) 90171-X.

67. Giguere J., Overend J.The i.r. rotation-vibration spectrum of CH3F in the region of 3000 cm"1 // Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy. — 1976. — Vol. 32, no. 2. — Pp. 241-262. — ISSN 0584-8539. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1016/0584-8539(76)80075-X.

68. Graner G., Guelachvili G. Extensive high-resolution study of the crowded rovibrational CH3F spectrum around 3000 cm"1 // Journal of Molecular Spectroscopy. —1981.—Vol. 89, no. 1.—Pp. 19-41. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(81)90157-0.

69. Simultaneous analysis of the v1, v4, 2v2, v2+v5, and 2v5 infrared bands of 12CH3F / J. Champion [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1982. — Vol. 96, no. 2. — Pp. 422-441. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/0022-2852(82)90207-7.

70. IR high-resolution spectroscopy of the v3 and v6 modes of CH3F and CD3F isolated in nitrogen and neon matrices: Intramolecular V-V transfer / L. Abouaf-Marguin [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1985. — Vol. 110, no. 2. —Pp. 347-356. —ISSN0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(85)90300-5.

71. Badaoui M., Champion ./.Weighted least squares, polyad analyses, and theoretical consistency: A demonstrative example: The 12CH3F molecule // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1985. — Vol. 109, no. 2. — Pp. 402411. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(85) 90323-6.

72. Millimeter-wave and submillimeter-wave spectroscopy of methyl fluoride / F. Brown [et al.] // Journal of Molecular Structure. — 1988. — Vol. 190. — Pp. 401-407. — ISSN 0022-2860. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2860(88)80299-0.

73. Submillimeter-wave spectra of 12CH3F in the v2 = 1 and v5 = 1 vibrational states / P. Pracna [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1991. — Vol. 146, no. 1.—Pp. 120-126.—ISSN0022-2852.—DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(91)90375-K.

74. High-resolution Fourier transform and submillimeter-wave study of the v6 band of 12CH3F / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1991. — Vol. 147, no. 2. — Pp. 279-299. — ISSN 0022-2852. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1016/0022-2852(91)90056-G.

75. The vibration-rotational bands v3, 2v3-v3, and v3+v6-v6 of H312CF / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1991. — Vol. 149, no. 1. —

Pp. 109-124. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(91)90146-2.

76. Vibration-rotational interactions in the states v2=1 and v5=1 of H312CF / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1992. — Vol. 153,1-2.—Pp. 145-166.—ISSN0022-2852.—DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(92)90465-Z.

77. Far Infrared Spectrum and Ground State Parameters of 12CH3F / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1993. — Vol. 159, no. 1. —Pp. 3341. — ISSN 0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1993.1102.

78. Simultaneous Rovibrational Analysis of the v2, v3, v5, and v6 Bands of H312CF / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1999. — Vol. 196, no. 2. — Pp. 319-323. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1999.7875.

79. Hegelund F., Brodersen S., Mills I. The v2, v5 Raman band system of 13CH3F // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1978. — Vol. 70, no. 3. — Pp. 386393. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(78) 90176-5.

80. Lee S. K., Schwendeman R., Magerl G. Infrared microwave sideband laser spectroscopy of the v3 and 2v3 — v3 bands of 13CH3F // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1986. — Vol. 117, no. 2. — Pp. 416-434. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(86)90165-7.

81. High-resolution Fourier transform and submillimeter-wave spectroscopy of the v3 and 2v3-v3 bands of 13CH3F / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1991. — Vol. 146, no. 1. — Pp. 127-134. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(91)90376-L.

82. Determination of A0 and D°K of 13CH3F from the Ak=±2 Forbidden Transitions to the v5=1 Vibrational Level / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1993. — Vol. 159, no. 1. —Pp. 62-68. — ISSN0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1993.1104.

83. The Submillimeter-Wave Rotational Spectra of 12CD3F, 13CD3F, CH3Br, and CH3C=CH / R. Bocquet [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. —1994. —

Vol. 164, no. 2. — Pp. 456-472. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1006/jmsp.1994.1089.

84. Submillimeter-Wave Spectroscopy of the Rotational Transitions in the v6=1 Vibrational State of 13CH3F / J. Demaison [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1994. — Vol. 167, no. 2. — Pp. 474-476. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1994.1253.

85. Rotational Spectra of 13CH3F in the v2=1 and v5=1 Vibrational States / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1994. — Vol. 164, no. 2. — Pp. 338-350. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1994.1079.

86. High-Resolution Fourier Transform Infrared Spectrum of the v2/v5 Fundamental Band System of 13CH3F / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1994. — Vol. 164, no. 2. — Pp. 351-367. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1994.1080.

87. Sudhakaran G., Coulson E., /ackson M. Laser stark spectroscopy of 13CH3F // International Journal of Infrared and Millimeter Waves. — 1995. — Vol. 16, no. 8.—Pp. 1329-1333.—ISSN 0195-9271.—DOI: 10.1007/BF02069546.

88. Combined Analysis of the Rotational and Infrared Spectra of Four Fundamentals, V2 (A1), V3 (A1), V5 (E), and vo (E), in 12CD3F and 13CD3F / J. Lummila [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1996. — Vol. 179, no. 1. — Pp. 125136. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1996.0190.

89. Simultaneous Rovibrational Analysis of the v2, v3, v5, and v6 Bands of H313CF / D. Papousek [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1998. — Vol. 192, no. 1. — Pp. 220-227. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1998.7680.

90. The 3v3 band of 32S16O2: Line positions and intensities / W. Lafferty [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1992. —Vol. 154, no. 1. — Pp. 51-60. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(92)90028-M.

91. Line Intensities forthe 8-^mBands of SO2 /P. Chu [etal.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. —1998. —Vol. 189,no. 1.—Pp. 55-63.— ISSN0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1997.7517.

92. Lovas F. J.Microwave Spectra of Molecules of Astrophysical Interest. XXII. Sulfur Dioxide (SO2) // Journal of Physical and Chemical Reference Data. — 1985. — Vol. 14, no. 2. — Pp. 395-488. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063/1. 555729.

93. Tunable-Laser Spectroscopy of the v1 Band of SO2 / E. D. Hinkley [et al.] // Journal of Applied Physics. — 1972. — Vol. 43, no. 7. — Pp. 3222-3224. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L1661693.

94. Tejwani G. D. T. Calculation of Pressure-Broadened Linewidths of SO2 and NO2 // The Journal of Chemical Physics. — 1972. — Vol. 57, no. 11. — Pp. 4676-4681. —DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L1678135.

95. Yang W. H., Roberts J. A., Tejwani G. D. T. Linewidth parameters for A J = 1,0 < J < 43, rotational transitions of the sulfur dioxide molecule // The Journal of Chemical Physics. — 1973. — Vol. 58, no. 11. — Pp. 4916-4918. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L1679077.

96. The submillimeter-wave spectrum and spectroscopic constants of SO2 in the ground state / M. Carlotti [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1984. — Vol. 106, no. 1. — Pp. 235-244. — ISSN 0022-2852. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1016/0022-2852(84)90096-1.

97. Helminger P. A., Lucia F. C. D. The submillimeter wave spectrum of 32S16O2, 32S16O2 (V2), and 34S16O2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1985. — Vol. 111, no. 1. — Pp. 66-72. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10. 1016/0022-2852(85)90069-4.

98. High resolution spectra of v1+v3 and (v1+v2 + v3)-v2 bands of SO2 / A. Barbe [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1975. — Vol. 55, 1-3. —Pp. 319350. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(75) 90272-6.

99. Steenbeckliers G., Bellet J. New interpretation of the far-infrared SO2 laser spectrum // Journal of Applied Physics. — 1975. — Vol. 46, no. 6. — Pp. 26202626. —DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L321939.

100. Pilon P. J., Young C. Absolute integrated intensity for the v1 sulfur dioxide band // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 1976. — Vol.

16, no. 12.—Pp. 1137-1138. — ISSN 0022-4073. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/0022-4073(76)90143-6.

101. Spectre infrarouge haute résolution de la bande v1+v3 de la moléculescule 34S16O2 / A. Barbe [et al.] // Molecular Physics. — 1977. — Vol. 34, no. 1. — Pp. 127-130. —DOI: 10.1080/00268977700101571.

102. Pine A., Moulton P. Doppler-limited and atmospheric spectra of the 4-^m v1+v3 combination band of SO2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1977. — Vol. 64, no. 1.—Pp. 15-30. —ISSN 0022-2852.—DOI: http://dx.doi.org/10.1016/ 0022-2852(77)90336-8.

103. HerlemontF.,LyszykM., Lemaire J. Infrared spectroscopy of OCS, SO2, O3 with a CO2 waveguide laser // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1979. — Vol. 77, no. 1. — Pp. 69-75. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/ 0022-2852(79)90197-8.

104. Sattler J., Worchesky T., Lafferty W. J. Diode laser heterodyne spectroscopy on the v1 band of sulfur dioxide // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1981. — Vol. 88, no. 2. — Pp. 364-371. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/0022-2852(81)90186-7.

105. Experimental studies of the radiative properties of sulfur dioxide / T. Kunitomo [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 1981. — Vol. 25, no. 4. — Pp. 345-349. — ISSN 0022-4073. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1016/0022-4073(81)90084-4.

106. Kim K., King W. T. Integrated infrared intensities and the atomic polar tensors in SO2 // The Journal of Chemical Physics. — 1984. — Vol. 80, no. 3. — Pp. 969973. — DOI: http://dx.doi.org/10.1063/L446790.

107. Line broadening in the v3 band of SO2 : Studied with diode laser spectroscopy / F. Kuhnemann [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1992. — Vol. 152, no. 1.—Pp. 1-12. —ISSN0022-2852.—DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(92)90111-Z.

108. Guelachvili G., Ulenikov O. N., Ushakova G. A. Analysis of the v1 and v3 absorption bands of 32S16O2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1984. — Vol. 108, no. 1. — Pp. 1-5. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10. 1016/0022-2852(84)90281-9.

109. Guelachvili G., Naumenko O. V., Ulenikov O. N.Analysis of the Fouriertransform SO2 absorption spectrum in the v2 + v3 band // Appl. Opt. — 1984. — Sept. — Vol. 23, no. 17. — Pp. 2862-2867. — DOI: I0.1364/A0.23.002862.

110. Guelachvili G., Naumenko O. V, Ulenikov O. N.Analysis of the SO2 absorption Fourier spectrum in regions 1055 to 2000 and 2200 to 2550 cm-1 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1987. — Vol. 125, no. 1. — Pp. 128-139. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(87)90199-8.

111. Guelachvili G., Naumenko O. V., Ulenikov O. N.On the analysis of some hyperweak absorption bands of SO2 in the regions 1055-2000 and 2200-2550 cm-1 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1988. — Vol. 131, no. 2. — Pp. 400-402. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(88)90247-0.

112. A Reanalysis of the (010), (020), (100), and (001) Rotational Levels of 32S16O2 / J. M. Flaud [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1993. — Vol. 160, no. 1. — Pp. 272-278. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1993.1174.

113. Coudert L., Maki A. G., Olson W. B. High-resolution measurements of the v2 and 2v2 — v2 bands of SO2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1987. — Vol. 124, no. 2. — Pp. 437-442. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10. 1016/0022-2852(87)90153-6.

114. Flaud J.., Lafferty W. 32S16O2: A Refined Analysis of the 3v3 Band and Determination of Equilibrium Rotational Constants // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1993. — Vol. 161, no. 2. — Pp. 396-402. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1993.1245.

115. The 2v3 Band of 32S16O2: Line Positions and Intensities / W. J. Lafferty [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1993. — Vol. 157, no. 2. — Pp. 499511. —ISSN 0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1993.1039.

116. Sumpf B., Fleischmann O., Kronfeldt H.-D. Self-, Air-, and Nitrogen-Broadening in the v1 Band of SO2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1996. — Vol. 176, no. 1. — Pp. 127-132. — ISSN 0022-2852. — DOI: http: //dx.doi.org/10.1006/jmsp.1996.0068.

117. Sumpf B., Schöne M., Kronfeldt H.-D. Self- and Air-Broadening in the v3 Band of SO2 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1996. — Vol. 179, no. 1. — Pp. 137-141. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp. 1996.0191.

118. High Frequency Transitions in the Rotational Spectrum of SO2 / S. P. Belov [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 1998. — Vol. 191, no. 1. —Pp. 1727. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1998.7576.

119. The v1 + v3 and 2v1 + v3 Band Systems of SO2: Line Positions and Intensities / W. J. Lafferty [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 1996. — Vol. 176, no. 2. — Pp. 280-286. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/ jmsp.1996.0088.

120. Lafferty W. J., Flaud J.-M., Guelachvili G. Analysis of the 2v1 Band System of SO2 // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 1998. — Vol. 188, no. 1. — Pp. 106-107. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp. 1997.7493.

121. Müller H. S., Brünken S. Accurate rotational spectroscopy of sulfur dioxide, SO2, in its ground vibrational and first excited bending states, v2=0, 1, up to 2THz // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 2005. — Vol. 232, no. 2. — Pp. 213222. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjms.2005.04.010.

122. High resolution study of the 3 v1 band of SO2 / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2009. — Vol. 255, no. 2. — Pp. 111-121. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjms.2009.03.009.

123. On the high resolution spectroscopy and intramolecular potential function of SO2 / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 2009. — Vol. 257, no. 2. — Pp. 137-156. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/ 10.1016/jjms.2009.07.005.

124. Analysis of highly excited "hot"bands in the SO2 molecule: v2 + 3v3 — v2 and 2v1 + v2 + v3 — v2 / O. N. Ulenikov [et al.] // Molecular Physics. — 2010. — Vol. 108, no. 10.—Pp. 1253-1261.—DOI: 10.1080/00268970903468297.

125. High resolution study of the v1 + 2v2 — v2 and 2v2 + v3 — v2 "hot"bands and ro-vibrational re-analysis of the v1 + v2/v2 + v3/3v2 polyad of the 32SO2 molecule / O. Ulenikov [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and

Radiative Transfer. — 2011. — Vol. 112, no. 3. — Pp. 486-512. — ISSN 00224073. — DOI: http://dx.doi.Org/10.1016/j.jqsrt.2010.09.013.

126. High resolution analysis of the SO2 spectrum in the 2600-2900 cm-1 region: 2v3, v2+2v3-v2 and 2v1+v2 bands / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 2012. — Vol. 113, no. 7. — Pp. 500-517.—ISSN0022-4073. —DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.jqsrt.2012.01.006.

127. Анализ спектра высокого разрешения слабой полосы поглощения v1+v2+v3 молекулы SO2 / А. С. Белова [et al.] // Известия ВУЗов. Физика. — 2014. — Vol. 57, no. 11.—Pp. 59-64.

128. High-Resolution Fourier Transform Spectra of CH2D2: Pentade of the Lowest Interacting Vibrational Bands v4 (A1), v7 (B1), v9 (B2), v5 (A2), and v3 (A1) / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1994. — Vol. 167, no. 1. — Pp. 109-130. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10. 1006/jmsp.1994.1221.

129. High-Resolution Fourier Transform Spectrum oftheD2O Molecule in the Region of the Second Triad of Interacting Vibrational States / S.-G. He [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2000. — Vol. 200, no. 1. — Pp. 34-39. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1999.8017.

130. High resolution vibration-rotation spectrum of the D2O molecule in the region near the 2v1+v2+v3 absorption band / J.-J. Zheng [etal.] //Molecular Physics. — 2001. —Vol. 99,no. 11.—Pp. 931-937.—DOI: 10.1080/00268970010028854.

131. High-Resolution Near Infrared Spectroscopy and Vibrational Dynamics of Dideuteromethane CH2D2 / O. N. Ulenikov [et al.] // The Journal of Physical Chemistry A. — 2009.— Vol. 113,no. 10.—Pp. 2218-2231.—DOI: 10.1021/ jp809839t. — PMID: 19260725.

132. On the "expanded local mode"approach applied to the methane molecule: isotopic substitution CH2D2^CH4 / O. N. Ulenikov [et al.] // Molecular Physics. — 2011. — Vol. 109, 17-18. — Pp. 2111-2130. — DOI: 10.1080/ 00268976.2011.611479.

133. High resolution spectroscopic study of C2H4: Re-analysis of the ground state and v4, v7, v10 and v12 vibrational bands / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 2013. — Vol. 118. —

Pp. 14-25. — ISSN 0022-4073. — DOI: http://dx.doi.Org/10.1016/j.jqsrt.2012. 11.032.

134. Global fit of the high-resolution infrared spectrum of D2S / A.-W. Liu [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. —2006. —Vol. 238, no. 1. —Pp. 11-28. — ISSN 0022-2852. —DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjms.2006.04.002.

135. Watson J. K. G. Determination of Centrifugal Distortion Coefficients of Asymmetric-Top Molecules // The Journal of Chemical Physics. — 1967. — Vol. 46, no. 5. — Pp. 1935-1949. — DOI: http://dX.doi.org/10.1063/U840957.

136. A Long Path Cell for the Fourier Spectrometer Bruker IFS 120 HR: Application to the Weak v1 + v2 and 3v2 Bands of Carbon Disulfide / T. Ahonen [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 1997. — Vol. 181, no. 2. — Pp. 279286. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1006/jmsp.1996.7176.

137. Maki A. G., Wells J. S. Wavenumber Calibration Tables from Heterodyne Frequency Measurements (version 1.3): Originally published as NIST Special Publication 821. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD (1987) ; National Institute of Standards ; Technology, Gaithersburg, MD. — 1998. —URL: http://physics.nist.gov/wavenum.

138. Horneman V.-M. Instrumental and calculation methods for Fourier transform infrared spectroscopy and accurate standard spectra. Thesis Acta Univ. Oul. A239 / Horneman V.-M. — University Oulu A239, 1992.

139. On a method for determining the rotational and centrifugal constants for asymmetric top molecules / A. D. Bykov [et al.] // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1982. — Vol. 96, no. 1. — Pp. 234-237. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(82)90228-4.

140. Flaud J. M., Camy-Peyret C. Vibration-rotation intensities in H2O-type molecules application to the 2v2, v1, and v3 bands of H2160 // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1975. — Vol. 55. — Pp. 278-310. — ISSN 00222852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(75)90270-2.

141. A refined potential energy function for the electronic ground state of H2Se / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal ofMolecular Spectroscopy. — 2004. — Vol. 227, no. 1. — Pp. 1-12. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.jms. 2004.04.012.

142. High-resolution rovibrational analysis of vibrational states of A2 symmetry of the dideuterated methane CH2D2: the levels v5 and v7 + v9 / O. N. Ulenikov [et al.] // Molecular Physics. — 2006. — Vol. 104, 20-21. — Pp. 3371-3386. — DOI: 10.1080/00268970601051544.

143. Müller H. S., Brünken S. Accurate rotational spectroscopy of sulfur dioxide, SO2, in its ground vibrational and first excited bending states, v2=0, 1, up to 2THz // Journal of Molecular Spectroscopy. — 2005. — Vol. 232, no. 2. — Pp. 213222. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/ijms.2005.04.010.

144. Saito S. Microwave spectrum of sulfur dioxide in doubly excited vibrational states and determination of the 7 constants // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1969. — Vol. 30. — Pp. 1-16. — ISSN 0022-2852. — DOI: http://dx.doi.org/10.1016/0022-2852(69)90231-8.

145. Re-analysis of the (100), (001), and (020) rotational structure of SO2 on the basis of high resolution FTIR spectra / O. N. Ulenikov [et al.] // Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. — 2013. — Vol. 130. — Pp. 220-232. — ISSN 0022-4073.—DOI: http://dx.doi.org/10.1016/jjqsrt2013.04.011.

Список рисунков

1.1 Графическое представление матрицы гамильтониана с

выделенной подматрицей резонирующих состояний.........27

2.1 Сравнение экспериментального и построенного с помощью

разработанного пакета программ SPHETOM спектров молекулы GeH4....................................60

3.1 Спектр молекулы СН^ в диапазоне колебательно - вращательных

полос + (Е) и у5 + у6 (А1; Е)...................78

4.1 Равновесная конфигурация молекулы SO2...............84

4.2 Нормальные колебания ядер молекулы SO2..............85

4.3 Синтетический и экпериментально зарегистрированный спектр молекулы SO2 в диапазоне полосы и1 + р2...............88

4.4 Синтетический и экпериментально зарегистрированный спектр молекулы SO2 в диапазоне полосы р2 + щ...............89

4.5 Небольшой участок спектра высокого разрешения молекулы SO2

в диапазоне Q - ветки полосы щ + и2..................90

4.6 Небольшой участок спектра высокого разрешения молекулы SO2

в диапазоне колебательно - вращательной полосы р2 + ......91

4.7 График зависимости величины А = (Еехр■ — Еса1с) от значения квантового числа J для набора колебательно - вращательных состояний J Ка = 13 Кс = 3 + 1 — Ка(110)..............94

4.8 Число N экспериментальных переходов, описываемых с точностью до 0.005 см-1 набором параметров (Е А,В,С) в зависимости от теоретического значения параметра колебательной энергии Е для «горячей» полосы и1 + 2р2 — р2 в спектре молекулы SO2..........................97

4.9 Число N экспериментальных переходов, описываемых с точностью до 0.005 см-1 набором параметров (Е А,В,С) в зависимости от теоретического значения параметра колебательной энергии Е для «горячей» полосы 2р2 + — р2 в спектре молекулы SO2..........................98

4.10 Спектр молекулы SO2 в диапазоне полос 2^3, + у2 и у2 + 2и3 — щ. 102

4.11 Результат предсказания в рамках разработанной модели: зависимость величины среднеквадратичного отклонения от значения вращательного квантового числа 3тах■............105

4.12 Экспериментально зарегистрированный и построенный с помощью набора найденных в результате процедуры фиттинга параметров спектр поглощения молекулы SO2 в полосе + р2 + у3. 113

Список таблиц

2.1 Значения углов а, в и 7, определяющих Л-функции Вигнера для различных операций из группы симметрии Т^.............38

2.2 Значения отличных от нуля матричных элементов операторов, ответственных за тетраэдрические расщепления............48

2.3 Параметры эффективного гамильтониана молекулы XY4 симметрии Т^...............................57

2.4 Статистическая информация для исследованных полос молекулы GeH4....................................59

3.1 Отличные от нуля значения 3Г - символов группы симметрии С3у. . 64

3.2 Ненулевые значения коэффициентов с, используемые для определения параметров кориолисова расщепления п.........73

3.3 Ненулевые значения коэффициентов 3.................75

3.4 Частоты гармонических и нормальных колебаний молекулы СН3Р. . 79

3.5 Значения спектроскопических параметров полос р2 + щ (Е),

+ Щ (^1) и + (Е) молекулы СН3Р................79

3.6 Значения резонансных параметров, описывающих взаимодействия между исследуемыми состояниями молекулы CHзF. 80

3.7 Экспериментально найденные значения колебательно-вращательной энергии колебательного состояния

= = 1 (А1) молекулы СН3Р (в см-1)...............82

3.8 Экспериментально найденные значения колебательно-вращательной энергии колебательного состояния

= у6 = 1 (Е) молекулы СН3Р (в см-1)................83

4.1 Список переходов, относящихся к полосе 3^2 молекулы SO2.....93

4.2 Спектроскопические параметры колебательных состояний (110), (030) и (011) молекулы SO2........................96

4.3 Спектроскопические параметры колебательных состояний (120) и (021) молекулы SO2............................99

4.4 Статистическая информация об исследованных полосах щ + р2,

у2 + + 2р2 — р2 и 2р2 + у3 — р2 молекулы SO2..........99

4.5 Спектроскопические параметры колебательных состояний (002) и (130) молекулы SO2............................103

4.6 Микроволновые переходы в состоянии (002) молекулы SO2.....104

4.7 Спектроскопические параметры колебательных состояний (002) и (130) молекулы SO2............................106

4.8 Спектроскопические параметры колебательных состояний (012) и (140) молекулы SO2............................110

4.9 Статистическая информация для полос 2^3, 2щ + р2 и

р2 + 2^з — р2 молекулы SO2.......................110

4.10 Некоторые значения величин колебательно - вращательной энергии, полученные в ходе анализа спектра поглощения полосы

V. + + молекулы SO2........................112

4.11 Спектроскопические параметры колебательных состояний (010),

(111) и (031) молекулы SO2........................112

4.12 Значения резонансных параметров молекулы SO2...........114

4.13 Статистическая информация для полосы щ + р2 + .........114

Приложение А

Матричные элементы, ответственные за тетраэдрические расщепления в колебательных состояниях симметрии Е для полиад N < 3

N = VI + У2/2 + ^3 + V2)

2^2 + 2^4 (Е)

2 2, 4 2 ¡2 — 2,14 — 0 ¡2 — 0,14 — 2

6^44 + 4^22 + 12Т44 0 16^2Т24

4022 + 12Т44 -16^2Т24

6044 + 12Т44

У=2. N=2. Таблица тетраэдрических расщеплений в полосе + Зр4(Е).

р2 + 3^4 (Е)

¡2 — 1,^4 — 3

^22 + 12044 - 24Т44

Состояние Симметрия W

2^1 + ¡2 = 1 Е ^22

VI + Уз + ¡3 = 1, ¡4 =1 Е 2^33 + 2^44 + 15*34 + 6Т34 + С34

2^3 + У4, ¡3 = 2, ¡4 =1 Е 6^33 + 2^44 — 8Т33 + 10534 - ^34

VI + 3У2, ¡2 = 1 Е ^22

У2 + Уз + 2У4 ¡2 = 1, ¡3 = 1, ¡4 = 2 Е ^22 + 2^33 + 6^44 + 16Т24 I 31 с 1 4лт! — 3 Т 44 + -3534 + 3 Т34 — 2^34

У2 + У3 + 2У4 ¡2 = 1, ¡3 = 1, ¡4 = 2 Е С22 + 2^33 + 6^44 — 8Т44 + 3 534 — 8Т34 + 2^34

VI + 3У2, ¡2 = 1 Е ^22

2У2 + 3У4, ¡2 = 2, ¡4 =3 Е 4^22 + 12^44 — 24Т44

5у4 ¡4 = 5 Е 30^44 — 20Т44

5У2 ¡2 = 5 Е 25^22

5У2 ¡2 = 1 Е ^22

+ 2^3 (Е)

12 = 1 12 = Мз = 2

о22 -16^2Т2з

^22 + 6Сзз + 24Тзз + 7^34

2^2 + Уъ + щ(Е)

1з = 1М = 1 ^2 — 2,13 — 1,^4 — 1 ¿2 — 2,13 — 1 ,¿4 — 1

2^33 + 2^44 + 3 ¿34 + 6Т34 + О 34 8^2Т23 + 8^2Т24 16Т23 + 16Т24

4О22 + 2О33 + 2О44 + 205*34 - 2О34 0

4О22 + 2О33 + 2О44 +^34 + 12Т34 + 2О34

VI + V2 + 2V4(E)

12 = 1 ¿2 = 1,14 = 2

^22 -16^2Т24

^22 + 6^44 + 24Т44 + 7534

Уз + 3^(Е)

1з = 1,^4 = 1 ¿3 — 1 ,¿4 — 3 ¿3 — 1 ,¿4 — 3

2^33 + 2^44 + 6 $34 + у Т34 + С 34 ^2Г( 24 Т44 + 5 ^34 + 35 Т34) -^105( 20 Т44 + 21 Т34)

2С33 + 12С44 4^ | 24 о + у Т 44 + у ^34 + 35Т34 ~ 4С34 —л/5(10 Т44 + 7 Т34)

2С33 + 12С44 + 47 Т44 + 2^34 + 47 Т34 — 1С34

3^2 + 2^4 (Е)

¡2 = 1,^4 = 0 2 1 4 2 ¡2 = 3,14 = 2 ¡2 = 3,14 = 2

О22 -32^2Т24 8^6Т24 8^6Т24

022 + 6О44 +24Т44 + 7^34 -16^3Т24 -16^3Т24

9022 + 6О44 +12Т44 0

9022 + 6044 +12Т44

^ + 4^4 (Е)

¡2 = 1,^4 = 0 2 1 4 2 2 1, 4 4 2 1, 4 4

О22 - 32 ^35Т24 16^6744 0

022 + 6О44 + 456 Т44 + 115*34 - 45 ^210724 - ? ^6Т44

022 + 20044 +24744 16 ^35724

О22 + 20044 32 ^г | 24гг1 — у 7 24 + у 7 44

State Symmetry W

Vi + 2V3, /3 = 2 я 6G33 + 12Т33

Vi + 4V2, /2 = 4 я I6G22

Vi + 4V2, /2 = 2 я 4G22

Vi + 2V2 + 2V4, /2 = 2, я 4G22

2V2 + V3 + 2V4, /2 = 2, /3 = 1, /4 = 2 я 4G22 + 2G33 + 6G44 - 8Т44 — 4 ^34 + 4 T34 + 3 G34

Vi + V2 + 3V4, /2 = 1, /4 =3 я G22 + 12G44 — 24T44

6V2, /2 =2 я 4G22

6V2, /2 =4 я 16G22

3V2 + 3V4, /2 = 1, /4 = 3 я G22 + 12G44 — 24T44

2^1 + 2^2 (Е) 2^2 + 2^з(Е)

12 = 2 /з = 2 /2 = 2 /2 = 2,/з = 2

4^22 0 -11у/ЗКцзз 0

6Сзз + 12Тзз -16^2Т2з 0

4^22 0

4^22 + 6Сзз +24Тзз + 75з4

N=3. Таблица величин тетраэдрических расщеплений и резонансных взаимодействий для полос

2щ + 2г/4,2г/3 + 2г/4,г/1 + г/3 + 2щ(Е).

2 г/1 + 2щ(Е) 2г/3 + 21/4 (Я) г/1 + г/3 + 2г/4(£)

и = 2 ¿3 = 2 и = 2 /з — 2,¿4 — 2 /3 — 2,и — 2 /з = 1,/4 = 2

6С44 + 12^44 0 — ^у/ЗКизз 0 0 0

6С33 + 12Т33 5^34 + 8Т34 л/7(§£З4 + | Т34) — §§ Л/21ТЗ4 0

6С44 + 12Т44 л/7(§ ^34 + |Г34) -Л/21§Т34 0

6С33 + 6С44 + ^(24Т33 + 24Т44 + 34Т34) — 2^34 — ЗС34 — |§л/3(3Тзз + ЗТ44 - Т34)

6С33 + 6С44 + 1! (т33 + Т44 + 2Т34) + §5З4 + 4С34 щгл/7 7^1333

2С33 + 66*44 — 8Т44 + д (25*84 -22Т34 + 5С34)

О

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полос v2 + + v1 + и2 + и3 + и4(Е).

У2 + 2^3 + ^4(Е) VI + ^2 + ^3 + ^4(Е)

¿2 — 1,1з — 2,14 — 1 ^2 — 1,1з — 2,14 — 1 ^2 — 1,13 — 1,^4 — 1 ^2 — 1,13 — 1,^4 — 1

022 + 6Сзз + 2^44 — 16Тзз + 7 ^34 —4Т34 — 2О34 0 0 0

022 + 6033 + 2044 — 8Тз3 + 4 5*34 —8Т34 + 2034 4 ^1333 0

О22 + 2О33 + 2О44 + 20 ^34 — 2О34 —8^2(Т23 + Т24)

022 + 2033 + 2044 + 5*34 + 12Т34 + 2О34

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений в полосе 6v4(E).

6v4(E)

14 — 6 14 — 2 14 —4

42044 + 380 Т44 4£0 7з8бт44 —16? У^Т44

6044 + ^Т6 Т44 800 /оо<т — -77 v З0Т44

20044 + ^ТТ2 Т44

3 ^

R ^

w м ^

ni«4"! г

ft

н|ЮСО |<N

ft ft

E^ со

II

tS i

г** ^

Ь ^

(NjW^i^

H ^

% Si

Л e>

-ES ft

Ю

lo ;o

о ft

ft" Й

ft (NjN

l jl T lI

ft £1 $ + is st ^ níT ■io

IIT Ь 1ю

II ^ r-^ V О ft ЮЁ

о

ft ft

^ ft . b да

s

s c;* ft

гк О тН ^ CQ fNj

> T о

^LcOj«

s 3 ft о Ö 3h

VI + 2V2 + 2V4(E)

2 ю 4 2 2 ю 4 2

4^22 + 6^44 + 12Т44 — 12Т44 — 7 5*34

4^22 + 6^44 + 24Т44 + 75з4

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы 2^ + v3 + 2и4(Е).

2V2 + Vз + 2V4(E)

з 1 4 2 ¿2 — 2,/з — 1 ,¿4 — 2

2Сзз + 6^44 — 8Т44 —у 5з4 — 2Т34 — Оз4 —8Т2з + 8Т24

4^22 + 2Сзз + 6^44 —з (З2Т44 + 2Тз4 + 2Сз4) — 5з4

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы VI + 4щ(Е).

VI + 4^4 (Е)

/4 = 4 /4 = 2

20644 + 24 ^44 - Т6Т44

6644 + 2|8 Т44

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы + V3 + v4(E).

3V2 + V3 + V4(E)

/2 = 1,/3 = 1,/4 = 1 /2 = 1^/3 = 1^/4 = 1 /2 = 3,/3 = 1,/4 = 1 /2 = 3,/3 = 1,/4 = 1

622 + 2Сзз + 2644 + 20 5*34 — 2634 1/2( 4 534 — 56 (Т23 + Т24) — § 634) —4У6(Т§3 + Т24) —4^6(Т23 + Т24)

622 + 2633 + 2644 + 20534 —24(Т§3 + Т24) + 3 (50Т34 + 7634) §0 73(Т§3 + Т§4) — 12^3(Т23 + Т24)

9622 + 2633 + 2644 + 33 534 + 6Т34 + 634 0

9622 + 2633 + 2644 + 3 534 + 6Т34 + 634

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы V3 + 4щ(Е).

vз +4V4(E)

1з = 1,/4 = 2 ¡3 = 1,/4 = 4 ¿3 = 1,/4 = 4

2Сзз + 6^44 — 152 Т44 22 о 22 гр п — "3 534--7 Т34 — ^34 14 7б(Тз4 — 2Т44) 0

2^33 + 20^44 + 21) Т44 3167 о 551 т 79 п — "240" 534 — 1680 Т34 — 240 ^34 0

2^33 + 20^44 — 5 (34Т44 +29Т34) + ^ (17534 +49^34

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы + 2^4 (Е).

4V2 +2V4(E)

¿2 = 4,14 = 2 ¡2 = 0,14 = 2 ¡2 = 2,14 = 2 ¡2 = 4,14 = 0 ¡2 = 2,14 = 2

16^22 + 6^44 +24Т44 + 7534 0 —32Т24 0 0

6С44 + 12Т44 16^3Т24 0 32^3Т24

4^22 + 6^44 + 12Т44 16^24 12Т44 + 77 534

16^22 32^2Т24

4^22 + 6^44 +24Т44 + 7534

+ 5^4 (Е)

¡2 — 1 ,¿4 — 3 ¡2 — 1,14 — 5

^22 + 12^44 - 56Т44 -8^2Т24

^22 + 30^44 - 40Т44 + 135*34

N=3. Таблица тетраэдрических расщеплений для полосы 2//2 + 1 и \ ( 1С).

2//2 + 4 щ(Е)

/4 = 2 /4 = 4 к = 2 /2 = 2,/4 = 4 к — 2,/4 — 2 к = 2, h = 4

6G44 + ЩгТщ -fV6Tu -fV35TM -!§Л/2ШГ24 352 ti 24 -fVer*

20G44 + ^744 0 fy/ttTu -fVëîk 128 гр --^24

4 G22 16V6TU 0 0

4 Саг + 2OG44 + 24Т44 0 0

4G22 + 6G44 _|_4|6 ЦС^

4G22 + 2OG44 + YÎ44 + IIS34

Приложение Б

Некоторые колебательно-вращательные переходы, найденные в полосе + щ (Е) спектра высокого разрешения молекулы CHзF

Частота Л п 1 Л' П 7' 1д( 1) см"1 х100

1 2 2

2664.67080 3 2 а1/а2 3 3 0-1 /в,2

2657.85837 3 2 а1/а2 4 3 а1 /02

2671.55410 4 2 а1/а2 3 3 01/02

2664.74134 4 2 а1/а2 4 3 01 /02

2656.22589 4 2 а1/а2 5 3 01 /02

2673.34485 5 2 а1/а2 4 3 01/02

2664.82900 5 2 а1/а2 5 3 01/02

2654.61084 5 2 а1/а2 6 3 01/02

2675.15173 6 2 а1/а2 5 3 01/02

2664.93370 6 2 а1/а2 6 3 01/02

2653.01300 6 2 а1/а2 7 3 01/02

2676.97485 7 2 а1/а2 6 3 01/02

2665.05455 7 2 а1/а2 7 3 01/02