Некоторые особенности комплексообразования оксиаминокислот с медью(II) по данным спектров ЭПР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Стаценко, Оксана Владимировна

• Стаценко, Оксана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стаценко, Оксана Владимировна

Введение.

Глава 1. Аналитический обзор.

1.1. Влияние строения а-аминокислот на их взаимодействие с ионами металлов.

1.2. Использование данных спектров ЭПР для определения структуры координационных соединений меди(П).

1.3. Изучение строения комплексов меди (II) с аминокислотами и олигопептидами методом ЭПР.

1.3.1. Исследование влияния рН на комплексообразование аминокислот и их производных методом ЭПР спектроскопии.

1.3.2. Участие оксиаминокислот в реакциях комплексообразования.

1.4. Различия в комплексообразовании оптичесих изомеров а-аминокислот.

1.5. Методы численной обработки спектров ЭПР равновесных систем.

1.5.1.Классическое описание формы линии спектра.

1.5.2. Построение спектров с использованием метода спиновой матрицы плотности.

1.5.3.Совместное применение уравнений Лоренца и метода спиновой матрицы плотности при описании формы линии ЭПР.

Глава 2. Моделирование равновесий в системе ион меди(Н) — оксиаминокислота.

2.1. Матричный формализм.

2.2. Определение состава равновесной ситемы.

2.3. Примеры моделирования спектров.

2.4. Проблемы оптимизации параметров.

2.5. Описание компьютерной программы.

Глава 3. Исследование комплексообразования меди(Н) с DL-серином и L(DL)-mpe0HUH0M.

3.1. Использованные реактивы, материалы и оборудование.

3.2. Обработка спектров.

3.3. Обсуждение результатов.

3.3.1. Система медь(П) - DL-серин.

3.3.1. Системы медь(П) - DL-треонин и медь(Н) -L-треонин.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Некоторые особенности комплексообразования оксиаминокислот с медью(II) по данным спектров ЭПР»

Актуальность работы. Изучение взаимодействия ионов металла с природными аминокислотами представляет большой интерес, поскольку последние представляют со'бой модели белков и изучение их реакций с ионами биометаллов (в том числе ионом меди(П)) дает возможность объяснить процессы, протекающие в живой природе.

Хотя комплексные соединения аминокислот долгое время активно изучались различными методами, ряд вопросов, относящихся к их строению и свойствам, остается открытым: например, влияние участия дополнительных донорных групп на строение и устойчивость комплексного соединения, различия в свойствах комплексов, образованных с участием различных оптических изомеров аминокислоты. Применение метода ЭПР обусловлено тем что, наряду с возможностью определения термодинамических параметров (константы равновесия), этот метод позволяет определять структурные характеристики частиц.

Спектры ЭПР комплексных соединений, образующихся в водных растворах и содержащих парамагнитные ионы и различные биолиганды обычно сильно перекрываются друг с другом, так как параметры спектров (ширина и положение сигналов) не сильно чувствительны к изменению координационного окружения. Но, несмотря на то, что эти спектры менее разрешены, чем спектры замороженных растворов (более легко поддающиеся компьютерному анализу), число оптимизируемых параметров меньше за счет изотропии g-фактора и констант сверхтонкого и дополнительного сверхтонкого взаимодействий, что облегчает их обработку. Кроме того, анализ спектров жидкофазных растворов позволяет дополнительно определять кинетические характеристики процесса комплексообразова-ния в случае быстрого и промежуточного (в шкале времени ЭПР) обмена.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры общей и неорганической химии Кубанского государственного университета (№ государственной регистрации 01178695675) в соответствии с координационным планом РАН по направлению 2.17. по теме "Координационные соединения и материалы на их основе".

Цель работы.

1. Разработка алгоритма для обработки спектров ЭПР равновесных систем, одновременно содержащих комплексные соединения d-элементов с различными формами лигандов и учитывающего возможность образования их геометрических и структурных изомеров.

2. Определение строения и свойств комплексных соединений, содержащих ион меди(И) и оксиаминокислоту (серин, треонин) в водном растворе при различных рН

3. Определение различий в комплексообразовании различных оптических форм треонина по данным спектров ЭПР.

Научная новизна работы. Впервые предложена методика обработки спектров ЭПР сложной равновесной системы, одновременно содержащей комплексные соединения, образованные различными формами лиган-да, и позволяющая определять структурные, термодинамические и кинетические характеристики комплексных соединений в растворе. Установлены различия в строении и устойчивости комплексов, образованных различными оптическими формами треонина.

Практическая значимость работы: Предложенная в работе методика изучения равновесных систем применяется на кафедре общей и неорганической химии КубГУ в научных исследованиях для установления структурных, кинетических и термодинамических параметров комплексных соединений бинарных систем с обменом, содержащих парамагнитный ион металла-комплексообразователя.

Апробация работы: Результаты работы представлены в материалах XI Международной конференции «Magnetic Resonance in Chemistry and Biology» (Звенигород, 2001), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии. (Ростов на Дону, 2001), VIII Международной конференции «The Problems of Solvation and Complex Formation in Solutions» (Иваново, 2001), Всероссийского симпозиума «ХИФПИ-02. Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование» (Хабаровск, 2002), VI Международного семинара по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2002), Первой Национальной Конференции "Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины" (ИВТН-2002).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Стаценко, Оксана Владимировна

ВЫВОДЫ

1. С помощью компьютерного моделирования и обработки экспериментальных спектров ЭПР систем, одновременно содержащих комплексные соединения меди(И) с различными формами лиган-дов и наличием геометрических изомеров, предложена методика определения их кинетических, термодинамических и структурных характеристик.

2. Изучено взаимодействие ионов меди(Н) с серином и треонином в водном растворе в диапазоне рН 2-11. Для корректной обработки спектров предложено использовать для растворов с низкими и высокими значениями рН различные схемы равновесий, что позволяет уменьшить число частиц, параметры спектров которых одновременно обрабатываются. Определены: параметры спин-гамильтониана, константы устойчивости и времена жизни комплексов.

3. Показано, что наилучшая сходимость теоретических и экспериментальных спектров растворов рН достигается, если учесть наличие геометрических изомеров расположения атомов кислорода и азота в экваториальной плоскости для комплексов состава [CuL2], [СиЦЬНОГ, [Cu(LHi)2]2.

4. Анализ спектров ЭПР системы медь(Н) - DL-серин свидетельствует о большем содержании смешанных бискомплексов (Cu(L-Ser)(D-Ser)]. Последнее объясняется тем, что при образовании бинарных бискомплексов в случае цис-расположения координационного ядра N202 спиртовые группы обоих лигандов могут принимать участие в дополнительном связывании, в то время как при транс-МгОграсположении две дополнительные координационные связи возможны при образовании комплексного соединения, включающего в состав лиганды, различающиеся оптическими свойствами.

5. Установлено, что при рН > 6 в спектрах растворов, содержащих ион меди(Н) и L- или DL-треонин проявляются различия, причиной которого является участие в реакции комплексообразования депротонированных форм лиганда и в зависимости от их оптической формы растворы содержат цис- и транс-изомеры в различных соотношениях. При участии в реакции комплексообразования L-треонина преобладают цис-изомеры, что объясняется участием спиртовых групп обоих лигандов в координации, приводящей к увеличению, как термодинамической, так и кинетической устойчивости комплекса. При транс-расположении амино- и карбокси-групп обе спиртовые группы лиганда находятся с одной стороны от экваториальной плоскости и одна из них не участвует в координации с ионом металла.

6. Установлено, что параметры спин-гамильтониана для цис- и транс-изомеров комплексов с L- и DL-треонином не имеют различий (в пределах ошибки определения), что означает неизменность экваториального расположения атомов, а замена молекулы воды (или гидроксид-иона) в аксиальном положении на спиртовую группу аминокислоты не сказывается на значениях g-фактора и константы СТВ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стаценко, Оксана Владимировна, 2003 год

1. Martell А.Е., Calvin M. Chemistry of metal chelate compounds. New-York: Prentice-Hall. 1962. 620 p.

2. Nakamoto K., McCarthy P.J. Spectroscopy and structure of metal chelate compounds. New York: Wiley. 1968. 588 p.

3. Lewis J., Wilkins R.G. Modern coordination chemistry. New York: Interscience. 1960. 652 p.

4. Дарбре А. Практическая химия белка. M.: Мир. 1989. 420 е.;

5. Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков / Под. ред. Овчинникова Ю.А. М.: Мир. 1974. 265 с.

6. Биологические аспекты координационной химии / Под ред. Яци-мирского К.Б. Киев: Наукова Думка, 1979. 268 с.

7. Cotsis Е. D., Fiat D. 170 NMR studies of the effect of mixed ligands on the bound water in aqueous solutions of amino acids and Co(II) // Magn. Reson. Chem., 1987. V. 25. N 5. P. 401-412.

8. Maslowska J., Gasinska E. Trwalosk komplekson matali prze-jsciowychz aminokwasami i jej wplyw na parametry rozdzeienia mi-eszaniny aminokwasow // Zesz. Nauk. Technolog i chem., 1998. N 41. C. 65-75.

9. Abdullah M.A., Barrett J., O'Brien P. A kinetic and equilibrium study of the reaction of glycine with chromium(III) in aqueous solutions // J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1984. N 8. P. 1647-1650.

10. Ю.Акбаров А.Б., Харитонов Ю.Я., Исламов M.H. Бионеорганические аспекты особенностей взаимосвязи типа состав строение — специфическая активность биокомплексов // Журн. неорг. химии, 1993. Т. 38. №2. С. 312-326.

11. Яковлев Ю.Б., Ушакова В.Г. Координация иона таллия с моно и дикарбоновыми аминокислотами // Журн. неорг. химии, 1983. Т. 28. №8. С. 2142-2144.

12. Зильберман Я.Е., Штырлин В.Г., Захаров А.В., Сапрыкова З.А. Устойчивость и лабильность комплексов Ni(II) с аминокислотами // Журн. неорг. химии, 1992. Т. 37. № 2. С. 388-396.

13. Konteatis Z., Brittain H.G. Solution chemistry of lanthanide complexes. IV. Stability constant of the 1:1 complexes of Gd(III) with glycine and polyglycines // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1981. V. 43. N 7. P. 1675-1676.

14. Jian Rui Liu, Xu Wu Yang, Yu Dong Hou, Sheng Li Gao, Qi Zhen Shi. Determination of constant-volume combustion energy for the-complexes of zinc amino acids // Thermochim. Acta, 1999. V. 329. P. 123-127.

15. Леглер E.B., Казбанов В.И, Казаченко А.С. Изучение равновесия комплексообразования в системе Ag(I)-racraflHH // Журн. неорган. химии, 2002. Т. 47, № 1. с. 158-161.

16. Крылова Л.Ф., Павлушко Т.А. Изомерные разнолигандные комплексы платины(И) с аминокислотами ряда глицина // Журн. неорган. химии, 2001. Т. 46. № 6. С. 930-941.

17. Sigel H., Martin R.B. Coordinating properties of the amide bond. Stsbilty and structure of metal ion complexes of peptides and related lugands // Chem. Rev., 1982. V. 82. N 4. P. 385-426.

18. Brill A.S., Martin R.B., Williams R.J.P. in B.Pullman (ed.). Electronic aspects of biochemistry. Academic Press. New York. 1964. 582 p.

19. Metal clusters in proteins. /Edited by Lawrence Que. Ir. American Chem. Soc. Washington. 1988. 456 p.

20. Неорганическая биохимия / Под ред. Эйхгорна Г. М.: Мир, 1979. Т. 1.712 с.

21. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М. 1959. 206 с.

22. Гринштейн Дж., Виниц М. Химия аминокислот и пептидов. М.: Мир. 1965. 420 с.

23. Каррер П. Курс органической химии. М.: ГНТИ Хим. лит. 1962. 1280 с.

24. Химия биологически активных соединений. / Под ред. Преображенского Н.А., Евстигнеевой Р.П. М.: Химия. 1970. 532 с.

25. Панюшкин В.Т. Спектрохимия координационных соединений редкоземельных элементов.//Дисс. . на соискан. уч. степени докт. хим. наук. Ростов н/Д: РГУ, 1983.

26. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L. An ESR study of coordination modes in copper(II) complexes of 1-serine in aqueous solution at ligand excess above pH 7 // Polyhedron. 1999. N 14. P. 1969.

27. Пейк Дж. Парамагнитный резонанс. М.: Мир. 1965. 280 с.

28. Лоу В. Парамагнитный резонанс в твердых телах. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. 242 с.

29. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир. 1967. 324 с.

30. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: Мир. 1975. 550 с.

31. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир. 1970. 447 с.

32. Блюменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А.Г. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Изд- Сиб. отделения АН СССР, 1962. 240 с.

33. Пул Ч. Техника ЭПР-спектроскопии. М.: Мир. 1970. 558 с.

34. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов. М.: Мир. 1970. 220 с.

35. Эткинс П., Саймоне М. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. М.: Мир. 1972. 324 с.

36. Бучаченко А.П. Стабильные радикалы. М.: Изд-во АН СССР, 1963.230 с.

37. Лебедев Я.С., Муромцев В.И. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. М.: Химия, 1972. 255 с.

38. Жидомиров Г.М., Лебедев Я.С., Добряков С.Н. Интерпретация сложных спектров ЭПР. М.: Наука. 1975. 216 с.

39. Соложенкин П.М. Электронный парамагнитный резонанс в анализе веществ. Душанбе: Дониш. 1986. 261 с.

40. Соложенкин П.М., Сидоренко Г.Г. Контроль содержания металлов в рудных пульпах и растворах методом электронного парамагнитного резонанса. М.: Наука, 1973. 220 с.

41. Абрагам А. Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир. 1972. Т. 1. 651 е.; Т. 2. 349 с.

42. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука. 1972. 672 с.

43. Маров И.Н., Костромина Н.А ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука. 1979. 358 с.

44. Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука. 1993. 400 с.

45. Коган В.А., Зеленцов В.В., Ларин Г.М., Луков В.В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение. М.: Наука, 1990. 112 с.

46. Луков В.Т. Магнетохимия моно-, би- и трехъядерных комплексов переходных металлов с органическими производными гилдрази-на //Дисс. . на соискан. уч. степени докт. хим. наук. Ростов н/Д: РГУ, 2000.

47. Шульгин В.Ф., Сарнит И .А., Ларин Г.М., Зуб В.Я. Исследование обменных взаимодействий через цепь а-связей в комплексах меди с салицилиденгидразонами дикарбоновых кислот методом ЭПР. // Украинский химический журнал, 2000. Т. 66. № 3. С. 9-12.

48. Коган В.А., Луков В.В., Епифанцев А.П. Новые комплексные соединения двухвалентной меди и никеля на основе моно- и бис-гидразонов 2,6-диформилфенола // Журн. неорган, химии, 1992. Т. 37. №6. С. 1305-1311.

49. Левченков С.И., Луков В.В., Коган В.А. Электронное влияние заместителей на магнитные свойства биядерных комплексов меди(Н) с бис-ацетилгидразонами 2,6-диформил-4-11-фенолов // Журн. неорган, химии, 1997. Т. 42. № 7. С. 1110-1113

50. Луков В.В., Левченков С.И., Коган В.А. Физико-химическое исследование моно- и биядерных комплексов меди(Н) с моно- и бис-ацилгидразонами // Координац.химия, 1995. Т. 21. № 5. С. 402-406.

51. Луков В.В., Коган В.А., Левченков С.И. Кристаллические структуры и особенности физико-химических свойств новых металло-хелатов меди(П) с ацилгидразонами замещенных производных салицилового альдегида // Журн. неорган, химии, 1998. Т. 43. № З.С. 421-425.

52. Левченков С.И., Луков В.В., Щербаков И.Н. Комплексы нитрата меди(П) с ацилгидразонами 5-Я-салициловых альдегидов: строение и магнитные свойства // Координац.химия, 1998. Т. 24. № 5. С. 354-358.

53. Луков В.В., Коган В.А., Богатырев Е.В. Физико-химическое исследование моноядерных металл-хелатов меди(П) с арилгидразо-нами Журн. неорган, химии, 1990. Т. 35. № 7. С. 1843-1844.

54. Hedewy S., Issa М.А.А., Isskander М. Coordination compounds of hydrazine derivatives with transition metals // Spectrosc. Lett., 1978. Vol. 11. N11. P. 901-909.

55. Pisipati V.G.K.M.,Rao N.V.S.,Muralikrishna Premchand V. ESR bonding parameters and hyperfine line width studies of ternary copper (II) complexes// Magn. Reson. Chem., 1986. V. 24. N 6. P. 512-518.

56. Kivelson D., Neiman R. ESR studies on the bonding in copper complexes//;. Chem. Phys., 1961. V. 35. N 1. P. 149-155.

57. Szabo-Planka Т., Horvath L.I. EPR study on copper (II) complexes of 1-a-amino acids in frozen solutions// Acta chim. hung. 1983. V. 114. № l.C. 15-22.

58. Yokoi Hiroshi, Hanaki Akira Dimer formation of copper (II) peptide complexes in aqueous solution as studied by ESR// Chem. Lett., 1983. N8. P. 1319-1322.

59. Misra B.N., Kripal R. Bonding parameters and ESR hyperfine linewidth of the Cu (II)-DL-alanine complex// Actachim. Sci.hung., 1981. V. 107.N2. P. 101-113.

60. Kivelson D., Collins G. Electron spin resonance line width in liquids. Paramagnetic resonance. Vol. 2. Academic Press. New York. 1962. P. 496-512.

61. Wilson R, Kivelson D. ESR linewidths in solutions. 1. Experiments on anizotropic and spin-rotational effects. // J. Phys. Chem, 1966. V. 44. N1. P. 154-168.

62. Goodman B.A., McPhail D.B. Electron spin resonance parameters for some copper (Il)-bis(amino acid)complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1985.-№ 86.- C. 1717-1718.

63. Jianmin L., Jifa F. Studies on crystals of amino acid complexes (I). Electronic structure of Cu (L-val)2-H20 crystals. // Cryst. Res. and Technol., 1989. V. 24. №5. P. k74-k77.

64. Glowiak Tadeusz, Podgorska Irena X-ray, spectroscopic and magnetic studies of hexaaqua copper (II) di(diphenylphosphate)duglycine// Inorg. Chim. Acta 1986.- V. 125 (B17).- №2.- C. 83-88.

65. Basosi Riccardo, Gaggelli Elena, Antholine William E., Valensin Gianni g-Tensor anisotropy and electron-nucleus dipole-dipole interaction in the Cu(II)-(L-His)2 complex in solution// Bull Magn. Reson.- 1984.-V 6.- №1-2.- C. 68-70.

66. Deshpande S.V., Sharma R.K., Srivastava T.S. EPR and electronic abл ,sorbtion studies of interaction of Cu glycylglycine complexes with nucleoasides. //Inorg. chim. acta, 1983. V. 78. N 1. P. 137-142.

67. Sato M., Matsuki S., Ikeda M., Nakaya Jun-ichi Effect of deprotona-tion of the coordinated water molecule on properties of copper (II) complex with glycyl-glycine and H20 // Inorg. chim. acta .- 1986 .-V. 125 (B 17).- №1.- C. 49-54.

68. Blaquiere Colette, Sharrock Patrick Magnetic interactions in spin-labelled glycine complexed to cupric ions// Transit. Metal Chem.- 1986.-V. 11.- №11.- C. 418-422.

69. Blaquiere Colette, Sharrock Patrick Analysis of spin-labelled glycyl-glycine interactions with cupric ions// Transit. Metal Chem.- 1986.- V. 11.- C.410-414.

70. Basosi R., Pogni R., Delia Lunga G. Coordination modes of histidine moiete in copper (II) dipeptide complexes deteeted by mulfifrequency ESR// Bull. Magn. Resonan.-1992.- V. 14.- № 1-4.- C. 224-228.

71. Nascimento Otaciro R., Tabak Marcel On the interaction of Cu(II) with the heavy dipeptide Gly-Trp// J. Inorg. Biochem.- 1985.- V. 23.-№1.- C. 13-27.

72. Sharrok Patrik Ternary complexis of imidazole and his derivative// Nouv. J. Chim.- 1986.- V. 10- № 4-5.- C. 269-275.

73. Sharrock P., Haran R. Serine, threonine and a-hydroxyamine coordination to cupric ions by hydroxyl-oxygenmetal bonds //J. Coord. Chem. 1981. V. 11. N2. P. 117-124.

74. Chun-Mei Fan*, Ling-Jun Bai, Lian-Hu Wei, Wu-Lin Yang and De-Wei Guo. Synthesis, characterization and function of ternary cop-per(II) complexes // Transition Met. Chem., 1997 V. 22. P. 109-112

75. Rizzi A. C., Piro О. E., Castellano E. E., Nascimento O. R., Brondino C. D. Structure and single crystal EPR study of Cu(II)(L-threonine)2-H20 // Inorg. Chim. Acta, 2000. V. 305. N 1. P. 19-25.

76. Shulin Zhao, Yi-Ming Liu. Enantioseparation of underivatized amino acids by capillary electrophoresis using copper(II)-(S)-3-aminopyrrolidine-l-histidine ternary complex as the chiral selector // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 426. N 1. P. 65-70

77. D-Amino acids in sequences of secreted peptides of multicellular organisms / Ed. Jolles P., Switzerland: Experientia Supplementa, 1998. 208 p.

78. M. Friedman, J. Agric. Food Chem. 1999. V. 47. P. 3457.

79. R.A. Volkmann, S.D. Heck, EXS, 1998. V. 85. P. 87.

80. Pettit L.D., Swash J.L.M. Study of coordination modes in copper(II) complexes of 1- and dl-threonine// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1976.-C. 2416

81. Brooker G., Pettit L.D. Stereoselective complex formation between simple dipeptides and hydrogen and copper (II) ions// J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1975- № 21.- C. 2302-2304.

82. Brooker G., Pettit L.D. Stereoselective effects of the formation of ternary complexes of simple amino-acids with copper// J. Chem. Soc. Chem communs.-1974.- № 20.- C. 813-814.

83. Leslie D. Pettit L., Swash M. Stereoselectivity in the formation of mononuclear complexes of histidine and some bivalent metall ions// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. - №7. - C. 588 - 594.

84. Ritsma J.H, Van de Grampel J.C., Jellinek F. Stereoselectivity in the complex formation of histidine with cobalt (II) and nickel (II)// Re-cueil trav. Chim.-1969.- V. 88.- C. 411-416.

85. Dallavalle F., Folesani G., Sabatini A., Tegoni M., Vacca A. Formation equilibria of ternary complexes of copper(II) with (S)-tryptophanhydroxamic acid and both D- and L- amino acids in aqueous solution // Polyhedron, 2001. N 1. P. 103-109.

86. Ларин Г.М., Зверева Г.А., Минин В.В., Ракитин Ю.В. Реакции обмена серосодержащими лигандами в системе медь(Н)-никель(П). //Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. N 8. С. 2011.

87. Kittl W.S., Rode В.М. Electron spin resonance determination of formation constant of Cu(II) dipeptide complexes// J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1983. N3. P. 409-414.

88. Krishnamoorthy G., Prabhananda B.S. Mechanism of spin transfer to next neighbors 13C and 31P.// J. Magn. Res. 1978. V. 30. N 2. P. 273.

89. Ларин Г.М., Ротов A.B., Дзюба В.И. Изомерия координационных соединений меди(Н) с гидроксамовыми кислотами. // Известия РАН. Серия химическая, 1999. № 4. С. 726-729.

90. Ларин Г.М., Умаров Б.Б., Минин В.В., Ракитин Ю.В., Юсупов В.Г., Парпиев Н.А., Буслаев Ю.А. Антиферромагнитный обмен по цепочке а-связей в биядерных комплексах меди(П). // Доклады АН СССР, 1988. Т. 303. № 1. Р. 139.

91. Ларин Г.М., Минин В.В., Ракитин Ю.В. Идентификация методом ЭПР очень слабых обменных взаимодействий в биядерных комплексах меди. // Неорганические материалы, 1994. Т. 30. № 11. С. 1424-1428.

92. Ларин Г.М., Юсупов В.Г., Парпиев Н.А., Каримов М.М. Исследование методом ЭПР взаимодействия комплексов меди(Н) с пиперидином. //Координационная химия, 1997. Т. 23. № 1. С. 71-75.

93. Ларин Г.М., Панова Г.В., Рухадзе Е.Г. Изучение бис-5,5'-салицилал-1,2-пропилендиамина меди методом ЭПР. // Докл. АН СССР. 1966. Т. 166. N2. С. 363.

94. Ларин Г.М., Минин В.В., Янкина Л.Ф. Влияние хелатирующе-го дитиолиганда в реакции образования имидокомплексов Mo(V). // Коорд. химия. 1988. Т. 14. N 12. С. 1644.

95. Ларин Г.М., Минин В.В., Янкина Л.Ф. ЭПР комплекса фени-лимидо-трисдиэтилтиофосфата молибдена (V). // Коорд. химия. 1990. Т. 16. N8. С. 1057.

96. Ларин Г.М., Зверева Г.А. ЭПР комплексов никеля (III) с гек-саазамакроциклическими лигандами. // Коорд. химия. 1996. Т. 22. N4. С. 310.

97. Блохинцев Д.И. Основы квантовой механики. М.: Наука. 1983. 658 с.

98. Ландау Л.Д., Лившиц Е.М. Квантовая механика. Нерелятивистская теория. М.: Физматгиз. 1963. 702 с.

99. D. Н. Powell, P. Furrer, P. A. Pittet and А. Е. Merbach, J. Phys. Chem., 1995,99, 16622.

100. A. Pasquarello, I. Petri, P. S. Salmon, O. Parisel, R. Саг, Ё. Toth, D. H. Powell, H. E. Fischer, L. Helm and A. E. Merbach, Science, 2001,291,856.

101. Neubrand A., Thaler F., Korner M., Zahl A., Hubbard C. D., Van Eldik R. Mechanism of water exchange on five-coordinate copper(II) complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. P. 957-961.

102. Шкляев А.А., Ануфриенко В.Ф. ЭПР аддуктов бис-ацетилацетонатов Cu(II) с фосфинами. // Журн. структуры, химии. 1976. Т. 17. N3. С. 530.

103. Sloqvist , Lund A., Maruani J. An ESR investigation of the dynamical behavior of the cyclopentane cation in CF3CCI3. // Chem. Phys. V. 125. P. 293.

104. Kaplan J.I. The density matrix method for calculation of NMR spectra. // J. Chem. Phys. 1958. V. 28. P. 278.

105. Alexander S. Exchange of interaction nuclear spin in nuclear magnetic resonance. I. Intramolecular exchange.//J. Chem. Phys. 1962. V. 37. N5. P. 967-974.

106. Alexander S. Exchange of interaction nuclear spin in nuclear magnetic resonance. II. Chemical exchange. // J. Chem. Phys. 1962. V. 37. N5. P. 974-981.

107. Kleir D.A., Binsch G. General theory of exchange-broadened NMR line shapes. II. Exploitation of invariance properties. // J. Magn. Res. 1970. V.3.N2. P. 146.

108. Stephenson D.S., Binsch G. Iterative computer analysis of complex exchange-broadened NMR band shapes. // J. Magn. Res. 1978. V. 32. N 3. P. 145.

109. Heinzer J. Fast computation of exchange-broadened isotropic E.S.R. spectra. // Mol. phys. 1971. V. 22. N 1. P. 167.

110. Heinzer J. Least-squares analysis of exchange-broadened ESR spectra. //J. Magn. Reson. 1974. V. 13. N 1. P. 124.

111. Панюшкин В.Т. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1984. 126 с.

112. Панюшкин В.Т., Буиклиский В.Д., Болотин С.Н. Применение метода матрицы спиновой плотности в спектроскопии ЯМР и ЭПР. Краснодар: Просвещение-Юг, 1999. 116 с.

113. Буков Н.Н., Буиклиский В.Д., Панюшкин В.Т. Физические методы исследования координационных соединений редкоземельных элементов. Краснодар: Изд-во КубГУ, 2000. 320 с.

114. Панюшкин В.Т., Шумкин A.M., Буиклиский В.Д. Изучение динамической системы парамагнитный ион-органический субстрат методом полного сигнала формы спектра ЯМР. // Коорд. химия, 1980. Т. 6. N 11. С. 1625-1629.

115. Панюшкин В.Т., Шумкин A.M., Буиклиский В.Д. Описание спектров комплексов парамагнитных ионов с использованием метода спиновой матрицы плотности. // ТЭХ, 1983. Т. 19. № 2. С. 347-352.

116. Панюшкин В.Т., Ващук А.В., Шумкин A.M. Определение времен релаксации и предельных парамагнитных сдвигов по полной форме линии в спектрах ЯМР. Теорет. и эксп. химия. 1991. Т. 5. N 6. С. 745-749.

117. Panyushkin V.T., Achrimenko N.V., Khachatrian A.S. Mixed-ligand complexes of three valent lanthanide ions with acetyl acetone and some organic unsaturated acids.//Polyhedron, 1998. V. 17. N 18. P. 3053-3058.

118. Панюшкин B.T., Ващук А.В., Хачатрян А.С. Моделирование комплексообразования РЗЭ с ацетилацетоном и непредельными органическими кислотами и возможность его изучения методом

119. ЯМР. // Координ. химия, 1996, Т. 22, № 3, С. 187 191.

120. Паиюшкин В.Т., Ващук А.В., Болотин С.Н. Оценка погрешностей определения констант равновесия методом ЯМР. //Коорд. химия. 1991. Т. 17. Вып. 8. С. 1042-1044.

121. Панюшкин В.Т., Волынкин В.А.// О возможности определения параметров реакций комплексообразования методом спиновой матрицы плотности при изменении типа спиновой системы лиганда.//Журн. структурн. химии, 2000. Т. 43. N 3. С. 660-662.

122. Панюшкин В.Т., Болотин С.Н., Ващук А.В. Применение формализма спиновой матрицы плотности к описанию формы линии спектра ЭПР при комплексообразовании в растворе. // Журн. структурн. химии. 1997. N 2. С. 385-388.

123. Болотин С.Н., Ващук А.В., Панюшкин В.Т. Исследование комплексообразования хлорида меди с а-аминокислотами в водном растворе по данным спектров ЭПР. // Журн. общей химии. 1996. Т. 66. Вып. 8. С. 1360.

124. Болотин С.Н., Панюшкин В.Т. Исследование методом ЭПР комплексообразования меди (II) с аминокислотами при различных рН // Журнал общей химии, 1998. Т. 68. Вып. 6. С. 1034-1038.

125. Abramenko V.A., Bolotion S.N., Nikolaenko I.A. Effect of рН on copper(II) chelate with L-histidine according to ESR spectra data.// Journal of Molecular Liqids, 2001. V. 91. P. 219-222

126. Шеставин А.И., Болотин C.H., Буков H.H., Панюшкин В.Т. Комплексообразование галактуроновой кислоты с ионами меди(П) и неодима(Ш) в водном растворе // Журн. общей химии, 2001. Т. 71. Вып. 9. С. 1438-1441.

127. Дэннис Д., Шнабель Р., Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений. М.: Мир, 1988. 440 с.

128. Пшеничный Б.П.,Данилин Ю.Т. Численные методы в экспериментальных задачах. М.: Наука, 1975. 248 с.

129. Банди Б. Методы оптимизации. М.: Радиосвязь, 1988. 164 с.

130. Виленкин В.А. Метод последовательных приближений. М.: Наука, 1968. 238 с.

131. Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений.// Успехи химии, 1978. Т. 47. Вып. 12. С. 2134.

132. Демидович Б.П., Марон И.А. Основы вычислительной математики. М.: Наука, 1970. 658 с.

133. Николаенко И.А. Комплексообразование Cu(II) с L-гистидином в водном растворе по данным спектров ЭПР (моделирование и эксперимент). Дисс. . на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Краснодар. Кубанский государственный университет, 2002.

134. Методы исследования быстрых реакций. / Под ред. Г. Хемми-са. М.: Мир, 1977.518 с.

135. Slabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L., Nagy D. An electron spin resonance study of coordination modes in the copper(II)- histamine and copper(II)— L-histidine systems in fluid aqueous solution. // Polyhedron, 2000. V. 19. N 9. P. 1123- 1131.

136. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

137. Кумок В.Н. Применение метода минимизации дисперсии для констант устойчивости равновесия в растворах. // Ж. неорг. химии. 1971. Т. 16. N5. С. 1186.

138. Евсеев A.M., Николаева JI.C. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во МГУ, 1988. 192 с.

139. Хартри Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983.360 с.

140. Белеванцев В.И., Пешевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: Наука, 1978. 256 с.

141. Sayce I.G. // Talanta, 1967. N15. P. 1397.

142. Эммануель Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. 468 с.

143. Бугаевский А.А., Дунай Б.А. Расчет равновесного состава и буферных свойств растворов на электронных цифровых вычислительных машинах // Журн. аналит. химии, 1971. Т. 26. Вып. 2. С. 205-209.

144. Сальников Ю.И., Глебов А.А., Девятое Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд-во КГУ, 1989. 288 с.

145. Sabatini A., Vacca A. A new method for least-squares refinement of stability constants // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1972. N. 16. P. 1693-1698.

146. Sabatini A., Vacca A., Gans P. MINIQAD a general computer programme for the computation of formation constants from poten-ciometric data // Talanta, 1974. V. 21. N.l. P. 53-77.

147. Nagypal I. A general computational method for the calculation of the constants and distribution of chemical equilibrium systems // Acta Chim. Acad. Scientiarum Hungaricae, 1974. V. 82. N 1. P. 29-41.

148. Avdeev A., Raymond K.N. Free metal and free ligand concentrations determined from titrations using only a pH electrode. Partial derivatives in equilibrium studies // Inorg. Chem., 1979. V. 18. N 6. P. 1605-1611.

149. Smith W.R. The computation of chemical equilibria in complex systems // Ind. and Eng. Chem. Fundam, 1980. V.l 9. N 1. P. 1-10.

150. Налимов В.В. Теория эксперимента. М.: Наука. 1971. 380 с.

151. Основы аналитической химии.// Под ред. Золотова Ю.А. М.: Высшая школа, 2000. Т. 1 . 463 с.

152. Gergely A., Sovago I., Nagypal I., Kiraly R. Equuilibrium relations of alpha-aminoacid mixed complexes of transition metal ions // Inorg. Chim. Acta, 1972. V. 6. N 3. P. 435-439.

153. Киреева H.H., Штырлин В.Г., Захаров A.B. Влияние растворителя на лабильность аминокислотных комплексов меди(П) // Журн. неорган, химии, 1990. Т. 35. № 5. С. 1203-1209.

154. Киреева Н.Н., Штырлин В.Г., Захаров А.В. Лигандный обмен в водно-диоксановых растворах комплексов меди(Н) с аминокислотами//Журн. неорган, химии, 1990. Т. 35. № 5. С. 1210-1215.

155. Стаценко О.В., Болотин С.Н., Панюшкин В.Т. Комплексообра-зование меди(Н) с L- и DL-треонином по данным спектроскопии ЭПР //Журн. общей химии, 2003.

156. Hosny W.M., El-Medani S.M., Shoukry М.М. Equilibrium studies of the binary and ternary complexes involving tetracycline and amino acid or DNA constituents // Talanta, 1999. V. 48. N 8. P. 913-921.