Научные основы технологии получения N-алкил-O-алкилкарбаматов методом алкоголиза симметричных диалкилмочевин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Орлова, Александра Анатольевна

• Орлова, Александра Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Орлова, Александра Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Основные способы получения N-алкил-О-алкилкарбаматов.

1.1.1 Получение алифатических карбаматов с применением продуктов фосгенирования.

1.1.2 Бесфосгенные методы получения карбаматов.

1.2 Кинетика и механизм алкоголиза алифатических мочевин.

1.3 Механизм уретанообразования под действием оловоорганических катализаторов.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Исходные вещества и растворители.

2.2 Синтез симметричных диалкилмочевин.

2.3 Синтез N-алкил-О-алкилкарбаматов.

2.3.1 Получение N-метил-О-бензилкарбамата.

2.3.1.1 Синтез N-метил-О-бензилкарбамата в периодическом режиме.

2.3.1.2 Синтез N-метил-О-бензилкарбамата в непрерывном режиме в избытке бензилового спирта.

2.3.1.3 Синтез N-метил-О-бензилкарбамата в непрерывном режиме при стехиометрическом соотношении реагентов.

2.3.2 Получение N-алкил-О-алкилкарбаматов непрерывным способом.

2.3.2.1 Синтез N-бутил-О-метилкарбамата.

2.3.2.2 Синтез N-бутил-О-бутилкарбамата.

2.3.2.3 Синтез N-бутил-О-бензилкарбамата.

2.3.2.4 Синтез N-бензил-О-октилкарбамата.

2.3.2.5 Синтез N-октил-О-фурфурилкарбамата.

2.4 Методики кинетических экспериментов.

2.4.1 Реакция симметричной диоктилмочевины с //-октанолом в среде различных растворителей.

2.4.2 Реакция симметричной диоктилмочевины с «-октанолом в среде различных растворителей в присутствии дибутилдилаурината олова.

2.4.3 Реакция диссоциации симметричной диоктилмочевины в среде различных растворителей в присутствии дибутилдилаурината олова.

2.4.4 Реакция алкоголиза НМ'-диметилмочевины в избытке бензилового спирта.

2.5 Синтез метилизоцианата методом термической деструкции N-метил-О-бензилкарбамата.

2.6 Методики анализа проб.

2.6.1 Анализ реакционной массы методом фотоколориметрии.

2.6.1.1 Определение коэффициента экстинкции аддукта амин-хлоранил в среде различных растворителей.

2.6.1.2 Методика фотоколориметрического анализа.

2.6.1.3 Определение степени превращения МДЯ'-диалкилмочевины.

2.6.2 Анализ реакционной массы методом ВЭЖХ.

2.6.2.1 Определение калибровочного коэффициента для хроматографического анализа.

2.6.2.2 Определение степени превращения Ы,Ы'-дибензилмочсвины методом ВЭЖХ.

2.6.3 Анализ реакционной массы методом фотометрического титрования.

2.6.3.1 Приготовление раствора индикатора в уксусной кислоте.

2.6.3.2 Приготовление раствора хлорной кислоты в уксусной кислоте.

2.6.3.3 Определение текущей концентрации НЫ'-диметилмочевины.

2.6.4 Титрометрический метод анализа проб.

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Анализ реакционной массы алкоголиза 1Ч,М'-диалкилмочевин.

3.2 Кинетические закономерности алкоголиза симметричных N,N'диалкилмочевин.

3.2.1. Кинетика и механизм некаталитической реакции мочевин со спиртами.

3.2.2 Влияние природы инертного растворителя на скорость некаталитического взаимодействия ^И'-диоктилмочевины с н-октанолом.

3.2.3 Кинетика каталитической реакции К'М'-диоктилмочевины с н-октанолом.

3.2.3.1 Зависимость скорости алкоголиза от концентрации катализатора в среде различных растворителей.

3.2.3.2 Влияние природы растворителя на скорость реакции НЫ'-диоктилмочевины с н-октанолом в присутствии дибутилдилаурината олова.

3.2.3.3 Исследование диссоциации МД^'-диоктилмочевины в среде различных растворителей при фиксированной концентрации катализатора.

3.2.3.4 Некоторые выводы из корреляционных уравнений. Предполагаемый механизм алкоголиза.

3.2.4 Связь строения спирта со скоростью его взаимодействия с ТЧ,М'-диоктилмочевиной в каталитической реакции.

3.2.5 Связь строения симметричных алифатических мочевин со скоростью алкоголиза в присутствии дибутилдилаурината олова.

3.3 Термодинамические закономерности алкоголиза симметричных диалкилмочевин.

Глава 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы технологии получения N-алкил-O-алкилкарбаматов методом алкоголиза симметричных диалкилмочевин»

Эфиры N-алкилкарбаминовой кислоты, как вещества, обладающие широким спектром биологической активности, нашли применение в агрохимической [1, 2], и фармацевтической [3, 4] отраслях промышленности. Основное медицинское распространение получили дикарбаматы 1,3-пропандиола [5, 6], которые используются для лечения нервно-психических заболеваний. Кроме того, в последнее время изучается антихолинэстеразный эффект различных алифатических эфиров N-бутилкарбаминовой кислоты [7] и антиконвульсантные свойства алкил- и арилалкилуретанов [8] с целью поиска новых физиологически активных веществ.

Благодаря высокой термической лабильности, карбаматы могут выступать как полупродукты органического синтеза. Так при температурах порядка 250-350°С они подвергаются деструкции с образованием изоцианатов [9-11]. Как известно, традиционный промышленный способ получения последних, заключающийся в фосгенировании аминов, имеет ряд существенных недостатков. Это заставляет искать новые пути синтеза изоцианатов. Следует отметить, что спектр их применения весьма широк. Ди- и полиизоцианаты используют в крупнотоннажном производстве различных полиуретанов, на основе которых изготавливаются синтетические волокна и кожа, каучуки, лаки, клей [12-15]. В связи с этим получение изоцианатов путем термолиза карбаматов является актуальной задачей и представляет практический интерес.

На сегодняшний день основной метод синтеза эфиров N-замещенной карбаминовой кислоты состоит в применении на одной из стадий фосгена. Такой способ с одной стороны характеризуется количественными выходами и достаточно чистыми, не требующими дополнительной очистки, продуктами. С другой стороны трудности, связанные с применением фосгена, определяют недостатки данного метода производства, к которым можно отнести: увеличение затрат на охрану труда и окружающей среды, металло- и энергоемкость, непроизводительный расход хлора, неудобство получения продукта в малотоннажных масштабах.

Вопрос о бесфосгенных способах синтеза N-алкил-О-алкилкарбаматов остается открытым, при этом одним из перспективных методов является алкоголиз замещенных мочевин, который позволяет исключить отходы, и не связан с применением токсичного сырья.

Данная схема производства эфиров представлена в патентной литературе и не исследована на предмет условий протекания процесса, кинетики, механизма и термодинамики реакции.

Таким образом, цель настоящей работы состоит в изучении количественных закономерностей некаталитической и каталитической реакции симметричных диалкилмочевин со спиртами, а также практической проверке возможности синтеза алифатических карбаматов и на их базе изоцианатов по бесфосгенной технологии.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Орлова, Александра Анатольевна

выводы

1. Изучена кинетика некаталитической реакции ^^-диоктилмочевины с н-октанолом в среде различных растворителей. Установлено, что алкоголиз протекает параллельно по двум механизмам: "диссоциативному" и "ассоциативному". Найдены корреляционные зависимости, связывающие константы скорости обоих маршрутов с параметрами среды.

2. Проведено систематическое исследование взаимодействия различных N,N'-диалкилмочевин со спиртами в присутствии дибутилдилаурината олова при 130°С. Установлено, что зависимость скорости алкоголиза от концентрации дибутилдилаурината олова имеет предельный характер. Показано, что скорость бимолекулярного механизма более чувствительна к каталитическому воздействию и константа скорости "диссоциативного" маршрута на порядок меньше константы скорости "ассоциативного" пути.

3. Изучено влияние природы растворителя на константы скорости "ассоциативного" маршрута алкоголиза и диссоциации И^'-диоктилмочевины. Получены корреляционные зависимости по уравнению Пальма-Коппеля. Установлено, что на оба рассматриваемых процесса благотворно влияет поляризуемость среды.

4. Исследована кинетика каталитического алкоголиза ^^диоктилмочевины различными алифатическими спиртами при 130°С. Для количественной оценки влияния структуры гидроксильного соединения применено уравнение Тафта. Согласно полученному выражению сделан вывод о том, что каталитическое превращение алифатических мочевин в карбаматы протекает через электрофильную атаку атомом водорода ОН-группы спирта атома азота мочевины.

5. Изучены количественные закономерности алкоголиза алифатических мочевин н-октанолом в присутствии дибутилдилаурината олова. Предложено корреляционное уравнение Тафта, связывающее структуру заместителя с константой скорости реакции.

6. Проведены исследования по алкоголизу N.N'-диметилмочевины в избытке бензилового спирта. На основании полученных результатов создана лабораторная установка по производству и разложению N-метил-О-бензилкарбамата. Показана перспектива синтеза N-алкил-О-алкилкарбаматов и алифатических изоцианатов по бесфосгенной технологии в промышленных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Орлова, Александра Анатольевна, 2007 год

1. Японский патент JP 9110820 1.t. CI.4 С07С269/06. Production of Iodoalkynyl Carbonate. / Hideaki О., Yoshinori Т., Masahiro О., Masayoshi S., Seiichi W. - Заявл. -17.10.1995., опубл. - 28.04.1997. Chem. Abstrs., 1997,127, 33882h.

2. Мельников H.H. Пестициды. Химия, технология и применение. / Н.Н. Мельников // М. «Химия» 1987. - С. 255-282.

3. Машковский М.Д. Лекарственные препараты. / М.Д. Машковский // М. «Медицина» 1993. - ч. 1. - С. 564.

4. Senter P.D. Development of a Drug-Release Strategy Based on the Reductive Fragmentation of the Benzyl Carbamate Disulfides. / P.D. Senter, W.E. Pearce // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55, № 9. - P. 2975-2977.

5. Патент США US 2724720 Int. CI. C07C271/06. Dicarbamates of Substituted Propane Diols. / Berger Frank M., Ludwig Bernard J. Заявл. - 03.08.1953., опубл. - 22.11.1955. Chem. Abstrs., 1956, 50,12104a.

6. Рубцов M.B. Синтетические химико-фармацевтические препараты. / M.B. Рубцов, А.Г. Байчиков // М. «Медицина» 1971. - С. 11-13.

7. Иванов Ю.Я. Синтез, антихолинэстеразная активность и антогонизм с ионами кальция эфиров N-замещенной карбаминовой кислоты. / Ю.Я. Иванов, Н.М. Смирнова // Хим.-фарм. журн. 1995. - Т. 29, № 11. - С. 19-20.

8. Tanaka М. Quantitative Structure-Activity Relationships of Anticonvulsant Aralkyl and Alkyl Carbamates. / M. Tanaka, K. Horisaka, C. Yamagami, N. Takao, T. Fujita. // Chem. Pharm. Bull. 1985. - Vol. 33, № 6. - P. 2403-2410.

9. Valli V. A Simple, Convenient, and Efficient Method for the Synthesis of Isocyanates from Urethanes. / V. Valli, H. Alper // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - P. 257-258.

10. Sanda F. Syntheses of Isocyanates by Thermal Decomposition of Carbamates. / F. Sanda, F. Ogawa // J. of Adhesion Soc. of Japan. 1997. - Vol. 33, № 5. - P. 175-180.

11. Bortnick N. /-Carbinamines, RR'R"CNH2. III. The Preparation of Isocyanates, Isothiocyanates and Related Compounds. / N. Bortnick, L.S. Luskin, M.D. Hurwitz, A.W. Rytina // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 4358-4361.

12. Керча Ю.Ю. Структурные особенности гомо- и сополиуретанов. / IO.IO. Керча, Ю.С. Липатов // Успехи химии. 1977. - Т. 46, вып. 2. - С. 320-330.

13. Композиционные материалы на основе полиуретанов. Под ред. Быоиста Д.М. М. «Химия»- 1982.-74 с.

14. Обзорная информация. Методы синтеза изоцианатов, карбаматов и мочевин карбонилированием нитросоединений. Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований. Москва. 1984. - 16 с.

15. Arnold R.G. Recent Advances in Isocyanate Chemistry. / R.G. Arnold, J.A. Nelson, J.J. Verbanc // Chem. Rev. 1957. - Vol. 57, № 1. - P. 47-76.

16. Saunders J. H. The chemistry of the Organic Isocyanates. / J. H. Saunders, R.J. Slokombe // Chem. Rev. 1943. - Vol. 43. - P. 203-218.

17. Саундерс Дж.Х. Химия полиуретанов. / Дж.Х. Саундерс, К.К. Фриш // М. «Химия» 1968.-С. 26, 207,200-227.

18. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. / Н.Н. Лебедев // М. «Химия» 1975. - С. 248-250, 251,418-420.

19. Robertson W.G.P. Kinetics of Some Alcohol-Isocyanate Reaction. / W.G.P. Robertson, J.E.J. Stutchbury // Chem. Soc. 1964. - P. 4000-4003.

20. Britain J.W. Catalysis of the Isocyanate-Hydroxyl Reaction. / J.W. Britain, P.G. Gemeinhardt//J. Appl. Pol. Sci. 1960. - Vol. 4, № 11. - P. 207-211.

21. Reegen S.L. Catalysis in Isocyanate Reactions. / S.L. Reegen, K.C. Frisch // Adv. Urethane Sci. -1971. Vol. 1. - P. 1-31.

22. Липатова Т.Э. Комплексы в каталитических реакциях образования уретанов. / Т.Э. Липатова, Ю.Н. Низельский // Сб. стат. «Металлокомплексный катализ». Киев. «Науково думка» 1977. - С. 23-39.

23. Федосеев М.С. Исследование каталитической активности полифторированных дикетонатов меди (II) в реакции уретанообразования. / М.С. Федосеев, В.И. Салоутин, Т.С. Шешукова // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, № 4. - С. 616-619.

24. Липатова Т.Э. О механизме катализа хелатами меди реакции образования уретанов. / Т.Э. Липатова, Ю.Н. Низельский // Журн. физ. химии. 1972. - Т. 46, № 9. - С. 2294-2297.

25. Lipatova Т.Е. On the Mechanism of Polyurethane Formation Catalyzed by Metal Chelates and Organotin Compounds. / Т.Е. Lipatova, L.A. Bakalo, Yu.N. Niselsky // J. Macromol. Sci.-Chem. 1970. - A4 (8). - P. 1743-1758.

26. Benalil A. A Convenient and General Synthesis of Alkylcarbamates from Tertiary Isocyanates and Alcohols. / A. Benalil, P. Roby, B. Carboni, M. Vautier // Synthesis. -1991.-P. 787-788.

27. Reegen S.L. Isocyanate-Catalyst and Hydroxyl-Catalyst Complex Formation. / S.L. Reegen, K.C. Frisch//J. Pol. Sci. A-l. 1970. - Vol. 8. - P. 2883-2891.

28. Забродин В.Б. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. / В.Б. Забродин, О.В. Нестеров, С.Г. Энтелис // Кинетика и катализ. 1970. - Т. 11, вып. 1. - С. 114-119.

29. Hostettler F. Organotin Compounds in Isocyanate Reacrions. / F. Hostettler, E.F. Cox // Industr. and Eng. Chem. 1960. - Vol. 52, № 7. - P. 609-610.

30. Matzner M. The chemistry of Chlorformates. / M. Matzner, P. Kurkjy, RJ. Cotter // Chem. Rev. 1964. - Vol. 64. - P. 645-687.

31. Орлов С.И. Закономерности синтеза хлорформиатаов. / С.И. Орлов // Труды института. Химия и биотехнология физиологически активных соединений и их полупродуктов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1987. - Вып. 149. - С. 3-14.

32. Орлов С.И. Количественные закономерности фосгенирования спитов и нуклеофильного замещения алкилхлорформиатов. Автореферат . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1985.

33. Babad Н. The chemistry of phosgene. / H. Babad, A. Zeiler // Chem. Rev. 1973. - Vol. 73, №1.-P. 75-91.

34. Патент США US 4725680. Int. CI.4 C07D223/04. Process for the Preparation of Carbamates, Thiocarbamates and Ureas. / Barcelo G., Senet J.-P., Sennyey G. Заявл. -14.02.1985., опубл. - 16.02.1988. Chem. Abstrs., 1986, 104,168007x.

35. Cahours A. Neue Bildungsweise des Urethanes. / A. Cahours // Annalen der Chemie. -1845.-№56.-P. 266.

36. Михеев B.B. Взаимодействие органических карбонатов с аминами. I Реакция алкилфенилкарбонатов с первичными алифатическими аминами. / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, P.M. Гарипов // Журн. орган, химии 1982. - Т. 18, вып. 2. - С. 246251.

37. Takeda К. Convenient Methods for Syntheses of Carbamates, Ureas and Nitrosoureas Using N,N'-disuccinimido Carbonate (DSC). / K. Takeda, Y. Akagi, A. Saiki, T. Tsukahara, H. Ogura // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24, № 42. - P. 4569-4572.

38. Porta F. Reactions of Diethyl Carbonate with Amines Catalyzed by Metal Centers. / F. Porta, S. Cenini, M. Pizzotti, C. Crotti // Gazz. Chim. Ital. 1985. - Vol. 115. - P. 275277.

39. Орлов С.И. Количественные закономерности нуклеофильного замещения хлорформиатов. / С.И. Орлов, Н.М. Макаревич, A.JI. Чимишкян // Труды института. Физико-химические основы химической технологии. 1988. - Вып. 150. - С. 105115.

40. Балабанов Г.П. Получение изоцианатов карбонилированием нитросоединений. / Г.П. Балабанов, Ю.И. Дергунов, К. Шветлик // Хим. пром. № 6. - С. 409-412.

41. Манов-Ювенский В.И. Синтез азотсодержащих соединений взаимодействием нитросоединений с окисью углерода. / В.И. Манов-Ювенский, Б.К Нефедов. // Успехи химии. 1981. - Т. 50, вып. 5. - С. 889-908.

42. Нефедов Б.К. Реакции карбонилирования. Карбонилирование аминов окисью углерода в присутствии ацетата ртути. / Б.К. Нефедов, Н.С. Сергеева, Я.Т. Эйдус // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. - № 4. - С. 807-808.

43. Патент США US 4785130. Int. CI.4 С07С68/00. Preparation of dimetyl carbonate. / Bhattacharya A.K. Заявл. - 20.09.1984., опубл. - 15.11.1988. РЖХим., 1989, т. 20, н25п.

44. Патент США US 3952045. Int. CI.2 С07С68/00. Method for Preparing Carbonic Acid Esters. / Gaenzler W., Schroeder G., Kabs К. Заявл. - 3.07.1974., опубл. - 20.04.1976. Chem. Abstrs., 1976, 84, P105019a.

45. Патент США US 4113762. Int. CI.2 C07C68/00. Method of Making Carbonic Acid Esters. / Gaenzler W., Kabs K., Schroeder G. Заявл. - 25.08.1977., опубл. -12.09.1978. Chem. Abstrs., 1978, 88, P152036w.

46. Нефедов Б.К. Реакции карбонилирования. Карбонилирование пропанола-1 и бутанола-1 окисью углерода в присутствии хлорной меди. / Б.К. Нефедов, Н.С. Сергеева, Я.Т. Эйдус // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. - № 4. - С. 804-806.

47. Ragaini F. Mechanistic studies of palladium-catalysed carbonylation reactions of nitro compounds to isocyanates, carbamates and ureas. / F. Ragaini, S. Cenini // J. Mol. Cat. A: Chem. 1996.-Vol. 109.-P. 1-25.

48. Yoshimura M. The Bromine-SbCl5-Liq.S02 System Electrophilic Reaction of Chloro-oxocarbonium Ion in Liquid Sulphur Dioxide. / M. Yoshimura, T. Namba, N. Tokura // Tetrahedron Lett. 1973. - № 25. - P. 2287-2288.

49. Патент США US 5101063. Int. CI.5 C07C269/00. Preparation of Urethanes by Carbonylation. / Loh K-L., Shieh P., Chen J-L., Chuang T-K. Заявл. - 03.04.1990., опубл. - 31.03.1992. РЖХим., 1992, т. 3, н 57 п.

50. Pri-Bar I. I2-Promoted Palladium-Catalysed Carbonylation of Amines. / I. Pri-Bar, J. Schwartz // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - P. 8124-8125.

51. Alper H. Conversion of Primary Amines to Carbamate Esrers Using Palladium Chloride and Di-fe/Y-butyl Peroxide. Double Carbonylation of Secondary Amines. / H. Alper, G.

52. Vasapollo, F.W. Hartstock, M. Mlekuz // Organometallics. 1987. - Vol. 6. - P. 23912393.

53. Лапидус А.Л. Карбонилирование нитрометана с получением карбаматов. / А.Л. Лапидус, С.Д. Пирожков, А.Р. Туманова // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 5. -С. 1190.

54. Mohan A.G. Reaction of Aliphatic Nitro Compounds with Carbon Monoxide. A New Route to Trialkylpyridines. / A.G. Mohan // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35, № 11. - P. 3982-3983.

55. Ishii S. Novel Synthesis of Carbamic Ester from Carbon Dioxide, Amine, and Ortho Ester. / S. Ishii, H. Nakayama, Y. Yoshida, T. Yamashita // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. - Vol. 62. - P. 455-458.

56. McGhee W. Carbon Dioxide as a Phosgene Replacement: Synthesis and Mechanistic Studies of Urethanes from Amines, C02, and Alkyl Chlorides. / W. McGhee, D. Riley, K. Christ, Y. Pan, B. Parnas // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - P. 2820-2830.

57. Yoshida Y. A Direct Synthesis of Carbamate Esters from Carbon Dioxide, Amine and Alkyl Halide. / Y. Yoshida, S. Ishii, T. Yamashita // Chem. Lett. 1984. - P. 1571-1572.

58. Yoshida Y. A New Synthesis of Carbamic Esters from Carbon Dioxide, Epoxides, and Amines. / Y. Yoshida, S. Inoue // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. -1979. P. 3146-3150.

59. Патент США US 2697720. Int. Cl.2 C07C271/06. Unsaturated Carbamates. / Kaiser W. -Заявл. 27.05.1953, опубл. -21.12.1954. Chem. Abstrs., 1955,49, 833li.

60. Argabright P.A. Reaction of Inorganic Cyanates with Organic Halides. I. Direct Synthesis of Urethans. / P.A. Argabright, H.D. Rider, R. Sieck // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. -P. 3317-3320.

61. Nagasawa A. The Isocyanurates. III. The Formation of Tributyl Isocyanurates from Butyl Bromides in the Presence of 1-Butanol. / A. Nagasawa, H. Kitano, K. Fukui // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1966. - Vol. 39. - P. 2434-2437.

62. Kulkarni G.H. Contra-Thermodynamic Trans-Esterification of Carbamates by CounterAttack Strategy: A Viable Non-Phosgene, Non-Mic Route to Carbamate Pesticides. /

63. G.H. Kulkarni, R.H. Naik, S.K. Tandel, S. Rajappa // Tetrahedron. 1991. - Vol. 47, № 7. - P.1249-1256.

64. Патент Германии GE 551777. Int. CI. C07C271/06. Verfahren zur Herstellung von nicht substituierten Carbaminsaeureestern disubstituierter Aminoalkohole. / Heilner G. -Заявл. 10.04.1927., опубл. - 14.06.1932. Chem. Abstrs., 1932,26,4824.

65. Adams P. Esters of Carbamic Acid. / P. Adams, F.A. Baron // Chem. Rev. 1965. - Vol. 65. - P. 567-602.

66. Gaylord N.G. The Reactions of Carbamates with Alcohols. / N.G. Gaylord, C.E. Sroog // J. Org. Chem. 1953. - Vol. 18. - P. 1632-1637.

67. Hofmann A.W. Ueber Biuret und Ver Nvandte Ver Bindungen. / A.W. Hofmann // Chem. Ber. 1871. - Vol. 4. - P. 262-269.

68. Патент США US 2197479. Int. CI.2 C09D101/12. Carbamic Acid Esters of Monoalkyl Esters of Polyalkylene Glycols. / Meigs F.M. Заявл. - 04.01.1936., опубл. -16.04.1940. Chem. Abstr., 1940, 34, 55751.

69. Патент США US 4443622. Int. CI.3 C07C125/04. Method for Making Carbamates. / Smith R. Заявл. - 24.09.1982., опубл. - 17.04.1984. РЖХгш., 1985, 5(11), 5Н114П.

70. Патент США US 3013065. Int. CI.2 C07C271/06. Preparation of Lower Alkylcarbamates with Interrupted Effluent Flow. / Beinfest S., Hights В., Halpern J. Заявл. - 03.06.1960., опубл. - 12.12.1961. Chem. Abstr., 1962, 56, 8860f.

71. Патент США US 2837561. Int. C07C271/06. Preparation of Organic Monocarbamates. / Beinfest S., Adams P., Hights В., Halpern J. Заявл. - 31.05.1956., опубл. - 03.06.1958. Chem. Abstr., 1958, 52,17117c.

72. Мантров C.H. Теоретические основы технологии получения N-арил-О-алкилкарбаматов методом алкоголиза симметричных диарилмочевин. Дис. . канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2003.

73. Патент США US 2677698. Int. С07С271/06. Preparation of N-monosubstituted Carbamic Acid Esters. / Deutschman A.J. Заявл. - 01.08.1950., опубл. - 04.05.1954. Chem. Abstr., 1955, 49, P6995c.

74. Гуляев Н.Д. Термодинамические и кинетические закономерности процесса получения замещенных мочевин методом переаминирования. Дис. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1984.

75. Патент США US 1785730. Int. C07C273/18D2. Di-AlkylUrea. / Davis T.L. Заявл. -05.11.1927., опубл.-23.12.1930. Chem. Abstr., 1931, 25, P523.

76. Thiele L. Isocyanatreaktionen und Katalyse in der Polyurethanchemie. / L. Thiele // Acta Polymerica. 1979. - Vol. 30, № 6. - P. 323-342.

77. Липатова Т.Э. О механизме образования уретана из фенилизоцианата и метилового спирта в присутствии ацетилацетонатов металлов. / Т.Э. Липатова, Ю.Н. Низельский // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 175, № 1. - С. 128-131.

78. Соложенко Е.Г. Хелаты Cu(II) как катализаторы образования уретанов. / Е.Г. Соложенко, Г.В. Панова, В.М. Потапов // Журн. общ. химии 1986. - Т. 56, вып. 2. -С. 410-414.

79. Radlick P. A Versatile Modification of the Hofmann Rearrangement. / P. Radlick, L.R. Brown // Synthesis. 1974. - P. 290-291.

80. Shono T. The Hofmann Rearrangement Induced by Electroorganic Method. / T. Shono, Y. Matsumura, S. Yamane, S. Kashimura // Chem. Lett. 1982. - P. 565-568.

81. Moriaty R.M. Preparation of Methyl Carbamates from Primary Alkyl- and Arylcarboxamides Using Hypervalent Iodine. / R.M. Moriaty, C.J. Chany, R.K. Vaid, O. Prakash, S.M. Tuladhar // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. - P. 2478-2482.

82. Magnien E. A Re-examination of Limitations of the Hofmann Reaction. / E. Magnien, R. Baltzly // J. Org. Chem. 1958. - Vol. 23. - P. 2029-2032.

83. Yamada H. The Reaction of Isocyanides with Halogens or N-Halosuccinimides and Alcohols. / H. Yamada, Y. Wada, S. Tanimoto, M. Okano // Chem. Soc. Jpn. 1982. -Vol. 55. - P. 2480-2483.

84. Muller G. Urethane und Isocyanate aus Olefmen. / G. Muller, R. Merten // Chem. Ber. -1965.-Vol. 98.-P. 1097-1110.

85. Lwowski W. Carbethoxynitrene by a-Elimination. Reactions with Hydrocarbons. / W. Lwowski, T.J. Maricich // J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 87, № 16. - P. 3630-3637.

86. Belforte A. Formation of Alkylurethanes from Carbon Dioxide by Regioselective O-Alkylation of Alkali-metal N,N-Diethylcarbamates in the Presence of Complexing

87. Agents. / A. Belforte, F. Calderazzo // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1989. - P. 10071009.

88. Whitehead C.W. Reactions of Orthoesters with Ureas. / C.W. Whitehead, J.J. Traverso // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. - P. 5872-5877.

89. Mukaiyama T. On the Thermal Dissociation of Organic Compaunds. VII. The Urea Linkage (1,3-Dibenzylurea and l-isopropyl-3,3-diethylurea in Alkohols). / T. Mukaiyama. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1955. - Vol. 28. - P. 253-257.

90. Гуляев Н.Д. Изучение закономерностей переаминирования замещенных мочевин. I. Переаминирование М,1\Г-дифенилмочевины диизобутиламином. / Н.Д. Гуляев, Т.В. Леонова, А.Л. Чимишкян // Журн. орган, химии 1983. - Т. 19, № 10. - С. 2194-2198.

91. Мантров С.Н. Кинетика и механизм алкоголиза симметричных замещенных дифенилмочевин. / С.Н. Мантров, А.Л. Чимишкян // Журн. физ. химии 2002. - Т. 76, №5.-С. 834-841.

92. Мантров С.Н. Влияние среды на скорость взаимодействия Г^Ы'-дифенилмочевины со спиртами. / С.Н. Мантров, К.В. Горбунова, А.Л. Чимишкян // Журн. физ. химии -2003. Т. 77, № 12. - С. 2165-2169.

93. Энтелис С.Г. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащими «активный» водород. / С.Г. Энтелис, О.В. Нестеров // Успехи химии. 1966. - Т. 35, вып. 12. - С. 2178-2203.

94. Нестеров О.В. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. Дис. . канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР. 1966.

95. Saunders J.H. The Formation of Urethan Foams. / J.H. Saunders // Rubber Chem. and Technol. 1960. - Vol. 33. - P. 1293-1322.

96. Забродин В.Б. Исследование комплексообразования дибутилдилаурината олова с метанолом, водой и диоксаном. / В.Б. Забродин, JI.C. Бехли, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Журн. физ. химии 1969. - Т. 43. - С. 2371-2373.

97. Гольдштейн И.П. Дипольные моменты оловоорганических хлоридов и их способность к комплексообразованию. / И.П. Гольдштейн, Е.Н. Гурьянова, Е.Д. Делинская, К.А. Кочешков//Докл. АН СССР. 1961. - Т. 136, №5.-С. 1079-1081.

98. Fournet F. Hydrogen Bonds in Molecular Complexes: Crystal Structure of the Adduct (1:4) of Tin (IV) Chloride with Cyclohexanol. / F. Fournet, F. Theobald // Inorg. Chim. Acta. -1981. Vol. 52. - P. 15-21.

99. Берлин П.А. Полимолекулярная гетероаееоциация соединений Sn(IV) со спиртами в растворе. / П.А. Берлин, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис, С.В. Запорожская // Журн. физ. химии 1985. - Т. 59, № 1. - С. 262-263.

100. Баренцева Н.В. Координационные взаимодействия между компонентами синтеза уретанов. / Н.В. Варенцова, И.П. Гольдштейн, И.Е. Палеева, О.Г. Тараканов, Е.Н. Гурьянова // Журн. общ. химии 1980. - Т. 50, вып. 9. - С. 20852092.

101. Варенцова Н.В. Координационные свойства изоцианатов. / Н.В Варенцова., И.П. Гольдштейн, P.P. Шифрина, Э.С. Щербакова, О.Г. Тараканов, Е.Н. Гурьянова // Журн. общ. химии 1979. - Т. 49. - С. 2082-2090.

102. Smith Н.А. Catalysis of the Formation of Urethanes. / H.A. Smith // J. Appl. Pol. Sci. 1963. - Vol. 7.-P. 85-95.

103. Frisch К.С. Complex Formation between Catalysts, Alcohols, and Isocyanates in the Preparation of Urethanes. / K.C. Frisch, S.L. Reegen, W.V. Floutz, J.P. Oliver // J. Pol. Sci. A-l. 1967. - Vol. 5. - P. 35-42.

104. Чирков Ю.Н. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. VIII. / Ю.Н. Чирков, В.Б. Забродин, О.В. Нестеров, С.Г. Энтелис // Кинетика и катализ. -1972.-Т. 13, вып. 1.-С. 228-230.

105. Берлин П.А. Молекулярная организация реагентов в кинетике и катализе жидкофазных реакций. II. Катализ реакций изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями бифункциональной природы в присутствии Sn(IV). / П.А. Берлин,

106. Р.П. Тигер, Ю.Н. Чирков, С.Г. Энтелис // Кинетика и катализ. 1987. - Т. 28, вып. 6.-С. 1354-1358.

107. Saeher Е. A Re-Examination of the Polyurethane Reaction. 7 E. Sacher // J. Macromol. Sci.-Phys. 1979. - B. 16 (4). - P. 525-538.

108. Bloodworth A.J. Оrganometallic Reactions. Part I. The Addition of Tin Alkoxides to Isocyanates. / A.J. Bloodworth, A.G. Davies // J. Chem. Soc. 1965. - P. 5238-5244.

109. Варенцова H.B. Калориметрическое исследование кинетики каталитических реакций образования уретанов. / Н.В. Варенцова, И.П. Гольдштейн, И.Е. Палеева, О.Г. Тараканов, Е.Н. Гурьянова // Журн. общ. химии 1982. - Т. 52, вып. 7. - С. 1612-1620.

110. Берлин П.А. Модель каталитической реакции в растворе с учетом авто- и гетероассоциации реагентов. / П.А. Берлин, С.П. Бондаренко, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Хим. физ. 1984. - Т. 3, № 5. - С. 722-730.

111. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс // М. «Иностр. лит-ра» 1958.- 519 с.

112. Свойства органических соединений. Справочник. Под ред. Потехина А.А. Л. «Химия» 1984. - С. 44,187,234,238, 262, 354,444.

113. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 3, H. - P. 298.

114. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 4, H. - P. 198.

115. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 4, EIV. - P. 758.

116. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 12, H. - P. 1051.

117. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 12, H. - P. 1099.

118. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 12, E I. - 47 li.

119. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 4, EIV. - P. 773.

120. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 6, EIV. - P. 2278.

121. Денеш И. Титрование в неводных средах. / И. Денеш // М. «Мир» 1971. - С. 288,314,383-384.

122. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. Vol. 13, E III. - 1096h.

123. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. / И.И. Юкельсон // М. «Химия» 1968. - С. 683-690.

124. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. / И.М. Коренман // М. «Химия» 1970. - С. 61, 133, 151, 152,225,249,313.

125. Benson G.A. Spectrophotometric Microdetermination of Amines and Sulfamates with 1,4-Benzoquinone. / G.A. Benson, W.J. Spillane // Anal.Chem. 1976. - Vol. 48, № 14.-P. 2149.

126. Hershenson H.M. Photometric Determination of Aliphatic Amines. / H.M. Hershenson, D. N. Hume // Anal. Chem. 1957. - Vol. 29. - P. 16-19.

127. Rawat J.P. Sensitive Method for Spectrophotometric Determination of Amines. / J.P. Rawat, J.P. Singh //Anal. Chem. 1975. - Vol. 47. - P. 738-741.

128. Johnson D.E. Quantitative Hydrolysis of Sodium Cyclamate and Calcium Cyclamate to Cyclohexylamine, Followed by Colorimetric Analysis. / D.E. Johnson, H.B. Nunn, S. Bruckenstein//Anal. Chem. 1968. - Vol. 40, № 2. - P. 368-370.

129. Malone H.E. Detection of Hydrazines and Amines with Nitro Compounds. / H.E. Malone // Talanta. 1975. - Vol. 22. - P. 97-99.

130. Bartos J. Spectrophotometric and Fluorimetric Determination of Amines. / J. Bartos, M. Pesez // Pure and Appl. Chem. 1984. - Vol. 56, № 4. - P. 467-477.

131. Menzie C. General Color Reaction for Nitrogen Compounds. Ehrlich's Reagent in Toluene and Ethyl Alcohol. / C. Menzie // Anal. Chem. 1956. - Vol. 28. - P. 13211322.

132. Mclnire F.C. l-Fluoro-2,4-dinitrobenzene as a Quantitative Reagent for Primary and Secondary Amines. / F.C. Mclnire, L.M. Clements, M. Sproull // Anal. Chem. -1953.-Vol. 25.-P. 1757-1758.

133. Eicken S. Die Bestimmung von Desmodur H* (Hexamethylendiisocyanat) in Luft. / S. Eicken // Microchim. Acta. 1958. - Vol. 6. - P. 731-735.

134. Qureshi M. Anion-Exchange Initiation of Reactions: Detection and Spectrophotometric Determination of Aliphatic Amines with 2,4-Dinitrophenylhydrazine. / M. Qureshi, S.A. Khan // Talanta. 1982. - Vol. 29. - P. 757-760.

135. Авторское свидетельство SU 445889. Int.Cl. G01n21/24. Способ количественного определения аминов. / Моторина М.А., Метелкина Е.И., Калинина Л.С. Заявл. - 27.07.1972., опубл. - 05.10.74. РЖХим., 1976, 8Г298П.

136. Smith R.E. Spectrophotometric Determination of Amines with p-Chloranil. / R.E. Smith, W.R. Davis //Anal. Chem. 1984. - Vol. 56. - P. 2345-2349.

137. Крейнгольд С.У. Кинетический метод определения алифатических аминов по реакции взаимодействия с хлоранилом. / С.У. Крейнгольд, В.Н. Антонов, Е.М. Юталь // Журн. аналит. химии 1977. - Т. 32, вып. 8. - С. 1618-1623.

138. Dwivedi Р.С. Interaction of Primary Aliphatic Amines with p-Chloranil. Kinetic and Spectroscopic Studies. / P.C. Dwivedi, A.K. Banga // J. Phys. Chem. 1981. - Vol. 85.-P. 1768-1769.

139. Булатов М.И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. / М.И. Булатов, И.П. Калинкин // JI. «Химия» 1986. - С. 23.

140. Becker H.G.O. Untersuchungen zum Mechanismus der Umamidierung von Harnstoffen. / H.G.O. Becker, H.J. Richter // J. Prakt. Chemie. 1974. - B. 316, № 6. - S. 1013-1029.

141. Verrall R.E. Association Studies of 1-Butanol in n-Heptane as a Function of Temperature. / R.E. Verrall, D.K. Jacobson, M.V.Hershberger, R.W. Lumry // J. Chem. and Eng. Data. 1979. - Vol. 24, № 4. - P. 289-292.

142. Бондаренко С.П. Ассоциация «-бутанола в гептане и ее проявление в кинетике реакции уретанообразования. / С.П. Бондаренко, П.А. Берлин, Ю.Н. Чирков, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Журн. физ. химии 1985. - Т. 59, № 7. - С. 1644-1648.

143. Бондаренко С.П. Особенности проявления микрогетерогенности бинарных ассоциированных растворов в химической кинетике. Система н-деканол-н-гептан. / С.П. Бондаренко, С.В. Запорожская, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Хим. физ. 1986. -Т. 5,№ 11.-С. 1538-1544.

144. Тарасов Д.Н. Молекулярная организация реагентов в кинетике и катализе жидкофазных реакций. VII. Количественный учет микрогетерогенной структуры растворов алифатических спиртов в кинетике химических реакций с их участием. /

145. Д.Н. Тарасов, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис, А.В. Горшков, С.В. Запорожская // Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38, № 4. - С. 516-522.

146. Тигер Р.П. Влияние автоассоциации и водородной связи с растворителем на реакционную способность спиртов в процессах нуклеофильного присоединения и замещения. Механизмы гетеролитических реакций. / Р.П. Тигер // М. «Наука» -1976.-С. 177-184.

147. Запорожская С.В. Молекулярная структура растворов алифатических спиртов и ее проявление в кинетике реакций уретанообразования. Дис. . канд. физ.-мат. наук. М.: МФТИ АН СССР. 1989.

148. Тигер Р.П. Молекулярная организация в жидкофазных реакциях и структурно-кинетические аспекты процессов уретанообразования. Дис. . докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР. 1979.

149. Бондаренко С.П. Промежуточные комплексы и автоассоциаты как активные частицы в механизме уретанообразования. Дис. . канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР.- 1978.

150. Бондаренко С.П. Кинетическая схема бимолекулярной реакции с учетом автоассоциации и комплексообразования реагентов в растворе. / С.П. Бондаренко, Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Журн. физ. химии. 1981. - Т. 55, № 7. - С. 1716-1722.

151. Fletcher A.N. Self-association of Alcohols in Nonpolar Solvents. / A.N. Fletcher, C.A. Heller//J. Phys. Chem. 1967. - Vol. 71, № 12. - P. 3742-3756.

152. Тигер Р.П. Полимеризация изоцианатов. / Р.П. Тигер, Л.И. Сарынина, С.Г. Энтелис//Успехи химии 1972.-Т. 41, вып. 9.-С. 1672-1695.

153. Алеев Р.С. Вторичные реакции отверждения полиуретанов. Реакция образования этил-а,у-дифенилаллофаната. / Р.С. Алеев, Л.И. Копусов, В.В. Жарков, А.П. Кафенгауз // Журн. орган, химии 1968. - Т. 4. - С. 594-597.

154. Lakra Н. The action of Phenyl Isocyanate on Urethanes, Ureas and Thioureas. / H. Lakra, F.B. Dains // J. Am. Chem. Soc. 1929. - Vol. 51, № 6-8. - P. 2220-2225.

155. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. / А.А. Безденежных // Л. «Химия» -1973.-С. 145-147.

156. Энтелис С.Г. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. / С.Г. Энтелис, Р.П. Тигер // М. «Химия» 1973. - С. 87-88, 275.

157. Райхардт X. Растворители в органической химии. / X. Райхардт // Л. «Химия» 1973.-С. 14-24.

158. Коппель И.А. Общее уравнение для учета сольватационных эффектов. / И.А. Коппель, В.А. Пальм // Реакционная способность орг. соед. 1971. - Т. 8, вып. 1. -С. 291-295.

159. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. / В.А. Пальм // Л. «Химия» 1977. - 359 с.

160. Bognar R. Umsetzungen Monoarylierter und Symm. Diarylierter Harnstoffderivate. / R. Bognar, I. Farkas, I. Bekesi // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. -1953. В. 3, H. 2. - S. 255-259.

161. Suttle N.A. Degradation of O-Arylisoureas in Alkali: a Low-temperature Chapman-type Rearrangement. / N.A. Suttle, A. Williams // J. Chem. Perkin Trans. II. -1983.-P. 1369-1372.

162. Hoshino T. On the Thermal Dissociation of Organic Compounds. (1) The Urea Linkage (Diphenylurea in Fatty Acids). / T. Hoshino, T. Mukaiyama, H. Hoshino // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol. 74. - P. 3097-3100.

163. Schadler H.D. Theoretische Untersuchungen zum Zerfallsgleichgewicht des Harnstoffs in Gasphase und in wabriger Losung. / H.D. Schadler, W. Schroth // J. Prakt. Chemie. 1983. - B. 325. - S. 774-786.

164. Козлова T.B. Спектроскопическое проявление и термодинамические характеристики водородной связи в N-замещенных мочевинах. / Т.В. Козлова, В.В. Жарков//Журн. прикл. спектр. -1981. Т. 35, вып. 2. - С. 303-311.

165. Терехова М.И. Равновесная NH-кислотность дифенилмочевины и ее замещенных. / М.И. Терехова, И.В. Васильева, Э.С. Петров, Э.Н. Телешов, А.Н. Праведников, Л.И. Шатенштейн // Изв. АН СССР. 1981. - № 1. - С. 232-234.

166. Тигер Р.П. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. I. / Р.П. Тигер, С.Г. Энтелис // Кинетика и катализ. 1965. - Т. 6. - С. 544-546.

167. Dyer Е. Kinetics of the Tin-Catalyzed Reactions of Phenyl Isocyanate wirh Ureas. / E. Dyer, R.B. Pinkerton // J. Appl. Pol. Sci. 1965. - Vol. 9. - P. 1713-1729.

168. Берлин П.А. Проявление ассоциации и комплексообразования реагентов в кинетике реакции уретанообразования, катализируемой соединениями Sn(IV). /

169. П.А. Берлин, Р.П. Тигер, Ю.Н. Чирков, С.Г. Энтелис // Хим. физ. 1984. - Т. 3, № 10.-С. 1448-1454.

170. Case L.C. Unsymmetrical Diisocyanates. III. The Kinetics of Reaction of DEMDI. / L.C. Case, K.W. Li //J. of Appl. Pol. Sci. 1964. - Vol. 8. - P. 935-942.

171. Тафт Р.У. Разделение влияний полярного, пространственного и резонансного факторов на реакционную способность. / Р.У. Тафт // В кн.: Пространственные эффекты в органической химии. Под ред. Несмеянова А.Н. М. «Ин. Лит.» 1960. -С. 562-686.

172. Пальм В.А. Строение и реакционная способность органических соединений. / В .А. Пальм // Успехи химии. -1961. Т. 30, вып. 9. - С. 1069-1123.

173. Богатков С.В. Использование стерических констант Тафта для характеристики нуклеофильности аминов. / С.В. Богатков, А.Ф. Попов, Л.М. Литвиненко // Реакц. способ, орг. соед. 1969. - Т. 6, № 4 (22). - С. 1011-1020.

174. Галкин В.И. Стерический эффект: проблема количественной оценки и проявления в реакционной способности элементорганических соединений. / В.И. Галкин, Р.Д. Саяхов, Р.А. Черкасов // Успехи химии. 1991. - Т. 60, вып. 8. - С. 1617-1644.

175. Верещагин А.Н. Константы заместителей для корреляционного анализа. / А.Н. Верещагин // М. «Наука» 1988. - 111с.

176. Черкасов А.Р. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки. / А.Р. Черкасов, В.И. Галкин, Р.А Черкасов // Успехи химии. 1996. - Т. 65, № 8. - С. 695-711.

177. Галкин В.И. Связь строения с реакционной способностью. I. Новая модель индуктивного эффекта. / В.И. Галкин, А.Р. Черкасов, Р.Д. Саяхов, Р.А. Черкасов // Журн. общ. химии 1995. - Т. 65, вып. 3. - С. 458-468.

178. Справочник химика. М. «Химия» 1964. - Т. 3. - С. 954-957.

179. Орлов С.И. Математические методы оценки связи структура пестицидная активность. / С.И. Орлов // М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2001. - С. 50-55.

180. Энтелис С.Г. Об изменении механизма присоединения спиртов к изоцианатам под действием электронодонорных растворителей и оловоорганических катализаторов. / С.Г. Энтелис, О.В. Нестеров, Р.П. Тигер // Доклады АН СССР. 1968. - Т. 178, № 3. - С. 661-664.

181. Джонсон К. Уравнение Гаммета. / К. Джонсон // М. «Мир» 1977. - С. 97123.

182. Жданов Ю.А. Корреляционный анализ в органической химии. / Ю.А. Жданов, В.И. Минкин // Изд-во Ростов. Универ. 1966. - С. 307-330.

183. Пространственные эффекты в органической химии. Под ред Несмеянова А.Н. М. «Иностр. Лит.» 1960. - С. 72, 78.

184. Райд К. Курс физической органической химии. / К. Райд // М. «Мир» 1972. -С. 115, 236.

185. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. / П. Ашмор // М. «Мир» 1966. - С. 25.

186. Бурштейн К.Я. Квантовохимическое изучение механизмов реакции аминолиза сложных эфиров в апротонной среде. / К.Я. Бурштейн, Ю.И. Хургин // Изв. АН СССР. 1974. - № 8. - С. 1687-1692.

187. Базанов А.Г. Жидкофазная технология получения моно- и диметилмочевины. / А.Г. Базанов, М.Г. Бердичевский, Л.Ф. Богорад, Л.Б. Дацевич, Д.А. Мухортов, O.K. Соколова // Журн. прикл. химии 1998. - Вып. 11. - С. 1917-1919.

188. Патент США US 2253528. Int.Cl. C07C273/18D2. Manufacture of Derivatives of Urea. / Olin J.F. Заявл. - 09.06.1939, опубл. - 26.08.1941. Chem. Abstr., 1941, 35, P79781.

189. Патент США US 5306842. Int.Cl5 C07C269/00. Method of Manufacturing Aromatic Urethanes. / Ikariya T, Itagaki M, Mizuguchi M, Miyazawa M, Yamamoto S. Заявл.-29.04.1992, опубл.- 26.04.1994. РЖХгш., 1995, т. 15, н51п.

190. Авторское свидетельство SU 732252. Int.Cl2 С07С129/19. Способ получения N,N'-3aMeir(cfinoii мочевины. / Шелудяков Ю.Л, Голодов В.А, Сокольский Д.В. -Заявл.-25.05.1977, опубл.-05.05.1980. РЖХгш., 1981,т. 1,н69п.

191. Граник В.Г. Основы медицинской химии. / В.Г. Граник // М. «Вузовская книга»-2001.-С. 36, 313.

192. Семиохин И.А. Кинетика гомогенных химических реакций. / И.А. Семиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов // Изд-во Москов. Универ. 1986. - С. 134-135.

193. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. / Е.Т. Денисов // М. «Высшая школа» 1988. - С. 80-81.

194. Патент США US 4294774. Int. CI.3 С07С118/00. Preparation of Organic Isocyanates. / Henson T.R., Timberlake J.F. Заявл. - 14.11.1980., опубл. - 13.10.1981. Chem. Abstr., 1982, 96,7220n.

195. Патент США US 3962302. Int. CI.2 C07C118/00. Production of Isocyanates from Esters of Carbamic Acids (Urethanes). / Rosenthal R., Zajacek J.G. Заявл. -18.07.1975., опубл.-08.06.1976. Chem. Abstr., 1976, 85,P177053a.

196. Патент Германия DE 3204973. Int. CI.3 C07C119/048. Process for the preparation of isocyanates from carbamates. / Spohn R.J. Заявл. - 12.02.1982., опубл. -25.08.1983. Chem. Abstr., 1983, 99,213033u.

197. Патент Японии JP 57158747. Int. C07B61/00. Preparation of Isocyanate. / Shinsuke F., Masazumi С. Заявл. - 26.03.1981., опубл. - 30.09.1982. Chem. Abstr., 1983,99, 105872h.

198. Патент Японии JP 57158746. Int. C07B61/00. Preparation of Isocyanate. / Shinsuke F., Masazumi С. Заявл. - 26.03.1981., опубл. - 30.09.1982. Chem. Abstr., 1983,98, 144386b.

199. Патент США US 2409712. Int. C07C118/00L. Chemical Process and Products. / Schweitzer C.E. Заявл. - 03.02.1944., опубл. - 22.10.1946. Chem. Abstr., 1947, 41, P1239f.

200. Дорофеева И.Б. Теоретическое исследование влияния строения карбаматов на их термическую стабильность. / И.Б. Дорофеева, О.Г. Тараканов // Журн. структур, химии. 1986. - Т. 27, № 4. - С. 42-47.