Научные основы процесса упрочнения ПЭТФ-нитей при ориентационном вытягивании и высокоскоростном формовании тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Геллер, Владимир Эмануилович

• Геллер, Владимир Эмануилович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Геллер, Владимир Эмануилович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Объекты и методы исследования

Основная часть

Раздел 1. Динамика, структурообразование и упрочнение

при ориентационном вытягивании ПЭТФ-нитей.

1.1. Динамика процесса вытягивания ПЭТФ-нитей.

1.2. Структурообразование и упрочнение при вытягивании ПЭТФ-нитей.

1.3. Связь структуры с деформационно-прочностными свойствами ПЭТФ-нитей,

Раздел 2. Релаксационные свойства, связь со структурой и обоснование приемов ориентационного упрочнения ПЭТФ-нитей.

Раздел 3. Динамика, структурообразование, особенности деформирования и возможности упрочнения ПЭТФ-нитей при высокоскоростном формовании.

3.1 .Динамика и особенности процесса высокоскоростного формования ПЭТФ-нитей.

3.2.Структурообразование ПЭТФ-нитей при высокоскоростном формовании.

3.3.Особенности деформирования ПЭТФ-нитей при высокоскоростном формовании.

3.4.Сравнение структурообразования ПЭТФ-нитей и возможностей упрочнения при высокоскоростном формовании и вытягивании.

3.5.Структура и деформационно-прочностные свойства ПЭТФ-нитей при высокоскоростном формовании.

Раздел 4.Технологические аспекты высокоскоростного формования, новые разработки, перспективные направления развития ПЭТФ-нитей.

4.1 .Анализ технологических особенностей процесса высокоскоростного формования ПТФ-нитей.

4.2.Технологические особенности получения микрофиламентных нитей при высокоскоростном формовании ПЭТФ-нитей.

4.3.Получение ПЭТФ-нитей по совмещенным (однопроцессным) и раздельным схемам.

4.4.Перспективные направления развития получения ПЭТФ-нитей с использованием высокоскоростного формования

204

Основные практические итоги работы

222

Выводы

224

Библиографический список

228

Приложения:

239

Приложение 1. Справка по освоению выпуска полиэфирных текстильных нитей по однопроцессной схеме методом высокоскоростного формования с термонагревателями.

Приложение 2. Заключение по отработке и освоению получения полиэфирных высокоусадочных нитей

Приложение 3. О передаче технологического задания на изготовление установки для выпуска полиэфирной мононити.

Приложение 4.0своение выпуска полиэфирной комбинированной пневмосоединенной нити.

Приложение 5.Заключение по переработке в трикотажные полотна полиэфирной нити, полученной высокоскоростным формованием с использованием эффекта самоупорядочения.

Приложение 6.Разработка и освоение полиэфирных профилированных нитей.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы процесса упрочнения ПЭТФ-нитей при ориентационном вытягивании и высокоскоростном формовании»

Введение

Производство полиэфирных волокон и нитей на основе полиэтилентерефталата (ПЭТФ) развивается в мире опережающими темпами по сравнению с другими химическими волокнами. Суммарный мировой выпуск полиэфирных волокон всех видов уже превышает 40 млн т, в том числе нитей, являющихся одним из основных видов текстильного сырья, составляет более половины. Столь впечатляющее развитие обусловлено высочайшими функциональными свойствами ПЭТФ-нитей, определяющими стабильный потребительский спрос. ПЭТФ-уникальный полимер, который, благодаря физико-химическим особенностям строения, позволяет широко варьировать структурно-механические и потребительские свойства получаемых нитей.

Современные технологические процессы производства ПЭТФ-нитей в мире и тенденции их развития основаны на высоких скоростях и совмещенных процессах, на расширении ассортимента и широком варьировании деформационно-прочностных и потребительских свойств продукции.

С этих позиций соискателем анализируются два основополагающих и взаимосвязанных процесса современной технологии: ориентациоиное упрочнение при вытягивании и высокоскоростном формовании ПЭТФ-нитей. Постановка работы обусловлена необходимостью изучения тех особенностей указанных процессов, которые наиболее важны для развития технологии и разработки приемов направленного изменения свойств ПЭТФ-нитей, включая упрочнение при высоких и сверхвысоких скоростях формования. В данной работе процессы ориентационного вытягивания и высокоскоростного формования рассматриваются раздельно, но в тесной взаимосвязи. Автор исходил из предпосылки, что упрочнение при высокоскоростном формовании должно базироваться на основных закономерностях ориентационного вытягивания нитей. С учетом этого изучались общность и различия динамики и структурообразования указанных процессов.

В основе разработки и развития всех технологических процессов лежат базовые закономерности ориентационного упрочнения ПЭТФ, которые в настоящей работе впервые систематизированы и существенно дополнены новыми научными данными.

Изучение процесса упрочнения на различных технологических объектах при ориентационном вытягивании и высоких скоростях формования является главной научной идеей в данной работе, определяя целостность, взаимосвязь исследований и их единую направленность.

Актуальность работы заключается в решении двух важнейших научно-практических задач: направленного изменения структурно-механических и потребительских свойств нитей и разработки однопроцессных схем получения текстильных нитей при высоких скоростях формования.

Практическая значимость работы заключается в применимости совокупности полученных новых данных и закономерностей для совершенствования и развития технологических процессов, для расширения ассортимента нитей и варьирования их потребительских свойств, для обоснования перспективных схем получения ПЭТФ-нитей.

Материал включает законченные этапы исследований, на основе которых выполнен ряд новых разработок, указанных в практических итогах работы. Значительная часть разработок защищена авторскими свидетельствами.

Результаты работы, по мнению соискателя, могут являться надежной основой для дальнейшего развития перспективных теоретических и технологических исследований в данном направлении.

Цель настоящей работы: разработка научно обоснованного подхода к процессам упрочнения ПЭТФ-нитей при ориентационном вытягивании и высокоскоростном формовании, решение конкретных научно-технологических и практических задач.

Основные научно-технологические задачи работы: -Комплексное технологическое исследование процессов ориентационного упрочнения при вытягивании и высокоскоростном формовании ПЭТФ-нитей с изучением динамики, особенностей структурообразования, анализом и теоретическим обоснованием путей повышения равномерности структуры и прочностных свойств.

-Сопоставление процессов структурообразования и механизмов упрочнения полиэфирных нитей при ориентационном вытягивании и высокоскоростном формовании, выявление факторов, влияющих на формирование структуры и деформационно-прочностных свойств ПЭТФ-нитей. Особенности получения ориентированных нитей при сверхвысоких скоростях формования.

-Разработка способов ориентационного упрочнения и технологических приемов варьирования структуры и деформационно-прочностных свойств ПЭТФ-нитей с экспериментальной проверкой и практической реализацией.

Научная новизна заключается в том, что в представленной работе акцент сделан на совокупности тех исследований, которые были проведены впервые или включали новые научные данные. Новизна также заключается в оригинальности научных подходов, информативности примененных методов исследования, выявлении важных

закономерностей при анализе процессов формирования структурно-механических свойств, включая:

-оценку поперечной анизотропии, влияние поперечной и продольной неоднородности структуры на деформационно-прочностные свойства нити;

-сопоставление механизмов ориентации, стадий структурообразования и формирования деформационно-прочностных свойств нити при ориентационном вытягивании и высокоскоростном формовании;

-связь релаксационных характеристик нити с их структурой и обоснование с этих позиций технологических приемов ориентационного упрочнения нитей;

-теоретическое обоснование технологических приемов повышения ориентации и улучшения деформационно-прочностных свойств нитей при высокоскоростном формовании;

-анализ возможности ориентационного упрочнения при сверхвысоких скоростях формования.

Достоверность полученных результатов и выводов, вытекающих из работы, базируется на использовании совокупности современных взаимодополняющих методов исследования с соответствующей обработкой экспериментальных данных, на проверке закономерностей с использованием различных технологических объектов, а также на практической реализации разработок в опытных и промышленных условиях, в том числе защищенных авторскими свидетельствами.

Экспериментальные данные, анализ результатов проведенных исследований, технологические схемы процессов основаны на научных публикациях, материалах монографии и диссертационных работ, которыми руководил автор.

Основные результаты работы были доложены на научных симпозиумах и конференциях:

-XVIII Всесоюзная конференции по ВМС. Казань. 1973;

-I Международном симпозиуме по химическим волокнам. Калинин. 1974;

-И Международном симпозиуме по химическим волокнам. Калинин. 1977;

-III Национальной научно-технической конференции: Химические волокна, производство,

переработка. НРБ. Варна. 1979;

-III Международном симпозиуме по химическим волокнам. Калинин. 1981; -Всесоюзной научно-технической конференции: Теория и практика формования химических волокон. Мытищи. 1983;

-III Всесоюзной конференции: Проблемы повышения качества и эффективности производства химических волокон. Калинин. 1984;

-IV Международном симпозиуме по химическим волокнам. Калинин.1986; -V Международном симпозиуме по химическим волокнам. Калинин. 1990; -Международной конференции по химическим волокнам «Химволокна-2000». Тверь.2000; -Конференции: Научно-технические проблемы развития производства химических волокон в Беларуси. Могилев. 2006.

Публикации. По результатам работы опубликованы монография и 56 научных статей, 52 из которых в журналах, входящих в перечень ВАК; получены 11 авторских свидетельств по внедренным разработкам, отраженных в практических итогах.

Структура и объем работы. Работа включает: объекты и методы исследования, четыре раздела с обсуждением полученных результатов и имеющихся в литературе данных, перечень основных практических итогов, общие выводы, список цитируемой литературы из 189 ссылок, приложения по проверке и освоению разработок. Диссертация изложена на 250 страницах машинописного текста, включая 71 рисунок и 47 таблиц.

Объекты и методы исследования

В данной работе для получения нитей использовали стандартный микроматированный (ТЮг~0,05%) и полуматированный (TiO2~0,3%) ПЭТФ с характеристической вязкостью [г|]=0,60-0,64дл/г (молекулярная масса Mw= 22000-25000).

Объектами исследования являлись образцы моно- и комплексных нитей, которые получали на модельном и опытном оборудовании ЭЗ ВНИИСВ. Основные исследования по структурообразованию при вытягивании проводили на образцах мононити диаметром 0,38 мм (~150 текс) и комплексной нити с линейной плотностью ~30 текс/24, полученных при низких скоростях формования (НСФ, 60 м/мин) и средних скоростях формования (ССФ, 600 м/мин) соответственно. Динамика процессов вытягивания изучалась на различных образцах моно- и комплексных нитей.

Мононить использовалась, с одной стороны, как целевой продукт для различных областей применения, с другой стороны, как весьма удобный технологический объект для изучения процессов формирования структурно-механических свойств ПЭТФ.

Объектами высокоскоростного формования (ВСФ) являлись образцы комплексных нитей различной линейной плотности и филаментности. Характеристики и параметры процесса указаны при получении экспериментальных данных.

Методы исследования включали: 1.Измерение натяжения нитей в процессе формования и вытягивания с использованием электронного тензиометра «Ротшильд». Точность измерения до 1 сН.

2.0пределение плотности образцов методом флотации в системе толуол-четыреххлористый углерод. Данные получали как среднее значение из 3-5 замеров с точностью до 0,001 г/см3.

3.Двойное лучепреломление (Ап) мононити определяли методом «волокно-клин» [1,2] путем приготовления косого среза под углом около 30° и подсчетом количества интерференций в пределах среза. При помощи оптического микроскопа МИН-8 с микрометрической шкалой замеряли расстояние между интерференциями и определяли Дп для ш-го слоя нити по формуле:

Апт= (2ш-1)Х72 / 1т ^е-С-Ю6 (1)

где: т-номер интерференционной полосы; V —длина световой волны, мкм; 1т-расстояние между интерференционными полосами, мм; 0-угол среза; С-цена деления микрометра, мм. Среднее значение в каждой точке определяли из 5-7 замеров путем приготовления соответствующего числа срезов. Ошибка опыта, подсчитанная из среднеквадратичного отклонения, составляла 7-8%. В каждой точке рассчитывались интервалы доверительности замеров.

4.Двойное лучепреломление комплексных нитей определяли как среднее из 30 замеров на поляризационном микроскопе МИН-8 с использованием компенсаторов Берека (для сформованных образцов) и компенсатора Федина (для вытянутых образцов). Точность метода ±0,0005.

5,Оценку продольного градиента скорости (ёУ/(И,с-1) проводили методом фотографирования участка растяжения при формовании окрашенного для контрастности расплава, а также вырезанием участка растяжения при вытягивании по краям поля вытяжки нити. Под оптическим микроскопом с микрометрической шкалой по изменению диаметра деформируемого участка нити определяли величину продольного градиента скорости. Обычно проводилось по 2-3 параллельных измерения и бралось среднее значение ёУ/с11. Методы исследования температурных полей в зоне растяжения при формовании и вытягивании мононити описаны в [3].

6.Поляризационную ИК-спектроскопию образцов комплексных нитей при вытягивании и ВСФ [4,5] проводили на спектрофотометре 1Ж-20 «Карл Цейс» с селеновым поляризатором. Использовалась специально разработанная процедура укладки нити в монослой на пластинку из КВг. Оценку конформационных изменений при деформации нитей проводили путем разделения спектров сложной полосы поглощения 845 см"1, ответственной за маятниковые колебания СНг-групп гликолевого фрагмента

-СН2-СН2-, на индивидуальные полосы с оценкой концентрации транс-изомеров: Ti-фрагментов макромолекул в неупорядоченных аморфных областях (полоса 837 см"1); Т2-фрагментов параллельно расположенных и плотно упакованных участков цепей (полоса 846 см"1); Тз-фрагментов цепей в кристаллитах складчатой морфологии (полоса 853 см"1). Полоса поглощения 898 см'1 характеризует содержание гош-изомеров (G) и также связана с маятниковыми колебаниями СНг-групп. Ориентацию в упорядоченных (Т2 и Тз) и неупорядоченных (Ti и G) областях характеризовали величинами среднего угла

2 л

ориентации между фрагментами цепи и осью растяжения: cos 0872 и cos 0876 (в упорядоченных и неупорядоченных аморфных областях соответственно). Значения cos 0 определяли из дихроизма R=D ц/Dx (D-оптическая плотность в параллельном и перпендикулярном направлении к оси растяжения) соответствующих полос по формуле:

cos20 = 2-R / 2+R (2)

Полосы 872 и 876 см'1 обусловлены внеплоскостными деформационными колебаниями СН-групп бензольного кольца (терефталевого фрагмента).

7.Рентгеноструктурный анализ образцов моно- и комплексных нитей проводили методом дифракции под большими и малыми углами на установках УРС-60, КРМ-1 и ДРОН-1 с использованием CuKa-излучения, отфильтрованное Ni-фольгой. На различных сериях образцов под большими углами снимали рентгенограммы, определяли средний угол разориентации (ориентации) кристаллитов, меридианальный (продольный) и экваториальный (поперечный) размер кристаллитов по методикам, указанным в публикациях [6,7]. Из сравнения рентгеновской дифракции под малыми и большими углами определяли большой период, размеры кристаллитов, переходных и аморфных областей ориентированных ПЭТФ-нитей [7,8].

8.Дифференциальный термический анализ (ДТА) образцов моно- и комплексных нитей проводили на калориметре теплового потока при скорости нагрева 2 град./мин и на сканирующем калориметре «Перкен-Эльмер». Снимали термограммы, определяли температурные переходы, по форме пиков области плавления оценивали тепловые эффекты и особенности структурообразования при ориентационном вытягивании и ВСФ образцов [9,10].

9.Электронная микроскопия исследуемых образцов мононити проводилась на растровом электронном микроскопе «Джоэл» путем приготовления сколов с замороженных в жидком азоте при -196°С образцов и снимков поверхности сколов [10]. Участки разрушения при самоистирании образцов мононити изучали прямым наблюдениенм и приготовлением снимков.

Ю.Термомеханические испытания исследуемых образцов моно- и комплексных нитей проводили путем измерения напряжения усадки (силы усадки или контракции) и релаксации напряжения на приборе с электронной измерительной головкой «Карл Франк» при предварительном натяжении образца 0,1 сН/текс. Сила усадки, характеризующая упорядоченность аморфных областей, определялась при 100° 10 мин. Релаксацию напряжения изучали при 20,40,60,70,80,90,100° в силиконовом масле в течение 60 мин. При оценке релаксации напряжения образцы моно- и комплексных нитей предварительно растягивали в области упругих деформаций на 1-2% и при каждой температуре снимали соответствующие кривые, которые затем обрабатывались с расчетом релаксационных характеристик. На каждом образце нитей проводили по 2-3 параллельных замера до совпадения полученных релаксационных зависимостей [11,12].

11.Деформационно-прочностные показатели образцов моно- и комплексных нитей получали на разрывных машинах «Карл Франк» и «Инстрон». Оценка прочности в петле, устойчивость к абразивному истиранию и износу проводилась по стандартным материаловедческим методикам. Неравнота сформованной нити измерялась на приборе «Устер» по методике на прибор.

Основная часть

Раздел 1. Динамика процессов и структурообразование при

ориентационном вытягивании ПЭТФ-нитей

Несмотря на наличие весьма значительного количества работ, посвященных различным аспектам вытягивания полиэфирных нитей, еще недостаточно изучена динамика процессов с особенностями деформирования в поле низких (мононить) и высоких (комплексная нить) градиентов скоростей, а также не проведена систематизация известных сведений и закономерностей по формированию структуры и ориентационному упрочнению ПЭТФ-нитей. Кроме того, необходимы существенные дополнения и новые научные данные для развития современных технологических процессов. В этом разделе проводится анализ указанных процессов с акцентом на собственные исследования с новыми данными, которые наиболее важны для обоснования приемов упрочнения и направленного изменения структурно-механических свойств ПЭТФ-нитей.

1.1. Динамика процесса вытягивания ПЭТФ-нитей.

Динамику и структурообразование при вытягивании ПЭТФ-нитей изучали параллельно на различных технологических объектах: моно- и комплексных нитях, отличающихся условиями формования. Динамика процессов растяжения при формовании

и вытягивании характеризовалась оценкой температурных градиентов по толщине мононити и продольных градиентов скорости s' =dV/dl в зоне деформирования. Основные различия в формовании моно- и комплексных нитей показаны на рис. 1.1.1.

Мононить, формуемая через воздушную прослойку в воду при низких скоростях формования (НСФ), резко охлаждается. При этом возникают значительные поперечные градиенты температур между центром и поверхностью мононити: АТ=ТЦ —Т„, влияющие, на дальнейший процесс вытягивания. Комплексная нить, охлаждаемая потоком воздуха при средних скоростях формования (ССФ), изменяет температуру постепенно без заметных поперечных градиентов температуры.

Как будет отмечено в разделе 3, при высоких скоростях формования (ВСФ) комплексных нитей возникают значительные поперечные температурные градиенты, влияющие на структурообразование.

Из приведенных на рис. 1.1.1. данных видно, что продольные градиенты скорости dV/dl при НСФ мононити и ССФ комплексной нити имеют низкие значения (примерно 25 и 50 с"1), что позволит их вытягивать в одинаковых условиях.

эоа у

а а

Рис. 1.1.1. Изменение температуры и градиента скорости при формовании мононити (1) и комплексной нити (2) соответственно в водную ванну со скоростью 1 м/с и в воздушную шахту со скоростью 10 м/с

20 40 $0 ВО 100 120 1АО 160 180 I: »СМ

Особенности деформирования указанных объектов рассматриваются в работе с учетом технологических особенностей их получения и в то же время во взаимосвязи друг с другом для выявления различий и общих закономерностей при растяжении и ориентационном упрочнении ПЭТФ-нитей. Вытягивание образцов нитей проводили в водной ванне, приближенно характеризуя процесс как изотермический.

В общем виде установившийся процесс вытягивания определяется динамическим равновесием между реологическим сопротивлением материала и растягивающим напряжением а, при этом растяжение должно характеризоваться постоянной скоростью деформации с1с/ск. Реологические факторы связаны со структурообразованием при вытягивании, поэтому для полного анализа процесса вытягивания необходима оценка параметра ёУ/с11. Следует заметить, что в литературе имеется лишь незначительное количество исследований в этом направлении. Следует отметить лишь работы Перепелкина с сотр.[13,14], Зябицкого [15], Фихмана с сотр. [16]. В связи с этим проведенные нами исследования на указанных выше технологических объектах представляются важными с научной и практической точек зрения. На образцах мононити нами было показано [17], что чем выше кратность вытягивания (X), тем выше градиент скорости и тем существенней структурные изменения (рис.1.1.2.).

-1

2 О О О "

2<*0 -

200

1 60 1

120

30 -

АО

1 а

1 Ь- 2

О

5 О

юо

-*-

150

см

Рис.1.1.2.Изменение продольного градиента скорости ёУ/с11 для разновытянутых образцов: 1,2,3,4 - мононить с кратностью вытягивания ^=2,3,4,5 соответственно; 5 - комплексная нить с Х,=5

На рис. 1.1.2. показано, как меняется величина сГУ/сП с увеличением кратности X. Возрастание и сужение пикового значения продольного градиента скорости е' указывает на образование выраженной шейки. Наиболее резкое возрастание ёУ/сП и сужение пика наблюдалось при вытягивании комплексной нити [17].

Полученные зависимости объясняются реологическими причинами. Величина продольного градиента скорости с1У/с11 в общем виде связана с растягивающим напряжением ст и с продольной вязкостью г|к, зависящей от температуры вытягивания и степени деформирования, т.е. г|к = Г(Т, X, сГУ/сИ). При растяжении нити величина % непрерывно возрастает за счет ориентации макромолекул и соответствующего уплотнения структуры, т.е. в результате увеличения внутреннего трения (величина г|к называется кажущейся продольной вязкостью из-за эластической компоненты деформации).

Растягивающее напряжение а связано с указанными величинами зависимостью:

с= ту ¿У/с11 (3)

По экспериментальным данным с использованием данной зависимости были вычислены значения г]кпри различных кратностях вытягивания мононити, как показано в табл. 1.1.1.

Таблица 1.1.1.

Зависимость продольной вязкости г|к от кратности вытягивания X при 95°

X ст, МПа аудп, с'1 Лк, Па-с

2,0 2 20 10'

3,0 3 30 10'

4,0 18 50 3,6-10'

5,0 60 120 5-10'

Из приведенных данных видно, что при Х=2 и 3 вязкость не меняется. Увеличение в несколько раз вязкости г|к при Х>3 связано с уплотнением структуры и за счет этого-увеличением внутреннего трения между макромолекулами. При кратностях Х>3, как будет показано ниже, происходит ориентационная кристаллизация нити. Следовательно, реологические параметры напрямую связаны со структурообразованием.

Независимо от особенностей технологических объектов, ПЭТФ может быть вытянут с более или менее выраженным участком утонения- шейкой, размеры и форма которой определяются температурой, скоростью и степенью деформирования, а также толщиной нити. В известных монографиях [15,18,19] освещены различные точки зрения на процесс образования шейки при вытягивании ПЭТФ, основанные как на феноменологических моделях вязкоупругого тела, так и на структурных подходах. По мнению Зябицкого [15], с которым согласен автор настоящей работы, нельзя выделить единственный фактор, ответственный за образование шейки, поскольку вязкоупругие свойства и структурные перестройки тесно взаимосвязаны.

Маршалл и Томпсон [18,19] предложили адиабатическую теорию вынужденной эластичности, активируемую напряжением при растяжении ПЭТФ-нитей ниже Тс. Указанные авторы показали, что в узкой зоне на краю шейки происходит передача тепла за счет саморазогрева под влиянием растягивающего напряжения, при этом преодолевается предел вынужденной эластичности и упругая деформация переходит в пластическую (вязкую). Нами показано, что изотропная ПЭТФ-нить может быть вытянута «на холоду» только при очень низких скоростях растяжения, при технологических скоростях вытягивания происходит обрыв нити [20]. С технологическими скоростями ориентационное вытягивание изотропной ПЭТФ-нити возможно только при нагревании не ниже Тс.

Процесс ориентационного вытягивания нити носит характер необратимого деформирования, что связано со значительной затратой энергии (по Зябицкому [15] -837кДж/см3). В общем виде часть затраченной энергии аккумулируется при высокоэластической деформации, связанной со структурными перестройками, и вносит вклад в изменение внутренней энергии, другая часть выделяется в виде тепла и рассеивается, включая теплоту кристаллизации (диссипативная часть энергии). Как показал Зябицкий [15], указанный энергетический баланс можно представить в следующем виде:

р-Ср((П7 ск)=(\У-и) - (<За+ 00 (4)

где:р- плотность полимерного образца; ср-теплоемкость образца; сШск-изменение средней температуры образца;\У-энергия деформации (работа \\^=а-е); айв- напряжение и величина деформации; и-внутренняя энергия; (\У-Ц>- потери тепла за счет диссипации; ((^+00 - интенсивность теплообмена образец-среда за счет конвекции и теплопроводности соответственно.

Из выражения (4) следует, что средняя температура образца определяется скоростью диссипации энергии и интенсивностью теплообмена. Если скорость диссипации велика, т.е. (\¥-и) > ((2а+С2х'), то будет иметь место адиабатический процесс:

р-Ср'сГГ^а-ск - Ш(е)=(о - сИМе^е (5)

В случае адиабатического процесса (5) средняя температура образца будет определяться исключительно величиной деформации е при вытягивании. Такая ситуация может быть при попытке растяжения ниже Тс или при вытягивании толстых образцов с высокими скоростями. Практика показала, что в таких условиях вытягивание изотропных ПЭТФ-нитей с технологическими скоростями невозможно, а возможно только с очень низкими скоростями, т.е. этот вариант носит, в основном, гипотетический характер.

Другой вариант выражения (4) соответствует случаю, когда теплообмен происходит очень быстро по сравнению со скоростью диссипации энергии, а именно:

р-ср(ашо = - ((За+ 0x0 (6)

Это изотермический процесс, который реализуется на практике при вытягивании тонких комплексных нитей и мононитей малых диаметров в жидких ваннах при высоких коэффициентах теплоотдачи. Реальный процесс может включать оба компонента, соотношение между которыми зависит от технологических условий вытягивания (в основном, от вида нити и среды вытягивания). В том случае, когда теплообмен контролируется конвекцией, то такой процесс можно считать изотермическим. Неоднородная деформация через шейку с увеличением диаметра нити приводит к выделению тепла в узкой области и надо учитывать теплопроводность и оба компонента в выражении (4). В случае вытягивания более тонких нитей в водной ванне коэффициент теплоотдачи имеет порядок 4187 кДж/м -град-час и даже при шейкообразовании преобладает механизм конвекции, а теплопроводность играет вторичную роль.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Геллер, Владимир Эмануилович, 2014 год

Библиографический список

1.Калиновски Е., Урбанчик Г.В. /Химические волокна.// М.:изд-во Легкая индустрия-1966.-С. 110. -319С.

2.Бродская Л.И. Изучение оптической анизотропии по толщине полиэфирного моноволокна/Л.И.Бродская, В.Э.Геллер//Химические волокна- 1973. -№2. -С.48-50.

3.Суров Ю.И. Исследования влияния условий теплообмена на технологические особенности получения и свойства мононити при их формовании и вытягивании /Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наукII, Калинин-1975.

4.Баранова С.А. Спектроскопический анализ структурообразования в процессе получения полиэфирных волокон /Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук//Мытищи- 1986.

5.Баранова С.А. Характер транс-конформационной полосы 845 см*1 полиэтилентерефталата /С.А.Баранова, П.М.Пахомов, М.В.Шаблыгин, Б.Н.Клюшник, Л.С.Царева, С.А.Грибанов// Журнал прикладной спектроскопии - 1978. -т.29. -№3. -С.521-526.

6.Высоцкая З.П. Влияние структуры невытянутого полиэфирного волокна на структурообразование при вытягивании/З.П.Высоцкая, В.Э.Геллер, Е.П.Краснов, Б.В.Петухов//Химические волокна-1970. -№4. -С.40-43.

7.Лавров Б.Б. Структурные особенности волокон полиэтилентерефталата при многоступенчатом вытягивании/Б.Б.Лавров, З.П.Высоцкая, Э.М.Айзенштейн, В.Э.Геллер// Химические волокна-1975. -№4. -С. 19-22.

8.Баранова С.А. Связь разрывной прочности полиэфирных волокон с конформационной и надмолекулярной структурой /С.А.Баранова, С.А.Грибанов, П.М.Пахомов, З.П.Высоцкая,

B.Э.Геллер, М.В.Шаблыгин //Acta Polymerica.- 1985. -№7. -С.385-389.

9.Грибанов С.А. Исследование физической структуры полиэтилентерефталата при температурно-деформационных воздействиях/ С.А.Грибанов, Э.М.Айзенштейн // Химические волокна - 1981. -№3. -С.8-23.

Ю.Геллер В.Э. Изменения в мононити лавсан путем подбора технологических параметров / В.Э.Геллер, С.А.Грибанов, Л.Д.Ничипорчик, Л.И.Бродская, В.Н.Сорокина// Химические волокна-1975. -№4. -С.12-15.

11.Геллер В.Э. Исследование релаксационных свойств полиэфирных мононитей /В.Э.Геллер, Л.И.Бродская/1 Международный симпозиум по химическим волокнам, Калинин - 1974. -т.2. -С.76.

12.Геллер В.Э.Релаксационные аспекты ориентационного вытягивания полиэфирных нитей / В.Э.Геллер, Б.Н.Аверкиев, Э.М.Айзенштейн// Химические волокна.-1976. -№5. -С.21-25.

13.Пугач Б.М. Исследования поля скоростей в зоне вытягивания химических волокон/Б.М.Пугач, К.Е.Перепелкин, Н.В.Лобанов // Химические волокна - 1968. №2. -

C.14-16.

14.Перепелкин К.Е. О кажущейся продольной вязкости при формовании и ориентационном вытягивании химических волокон / К.Е.Перепелкин, Б.М.Пугач// Химические волокна - 1971. -№4. -С.22-24.

15. Зябицкий А. Теоретические основы формования волокон // М.: изд-во Химия.- 1979. -С.417- 439. - 503С.

16.Фихман В.Д. Теория формования химических волокон,одноосно растяжение полимеров под ред. Серкова А.Т. //М.:изд-во Химия, 1975, -С.43-68.

17.Геллер В.Э. Особенности деформирования полиэфирных нитей при высокоскоростном формовании и вытягивании//Международная конференция по химическим волокнам «Химволокна -2000».Тверь - 2000, -С.324.

18.Коршак В.В. Гетероцепные полиэфиры/ В.В.Коршак, С.В.Виноградова // М.:изд-во АН СССР -1958. -С.305-307. -400 С.

19.Херл Д.В.С., Петере Р.Х.. Структура волокон,Гл.12,Томпсон А. // М.: изд-во Химия-1969. -С.343-383. -400С.

20.Геллер В.Э. Процессы ориентационного упрочнения полиэфирных волокон /В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн //Производство синтетических волокон, М.: ихд-во Химия— 1971.-С.75-89. -327 С.

21.Геллер В.Э. О физических аспектах формования и вытягивания полиэфирных нитей / В.Э.Геллер, Ю.И.Суров//ХУШ Всесоюзная конференция по ВМС , Казань. М.: изд-во Наука-1973. -С.240.

22.Суров Ю.И. Исследование температурных полей при формовании и вытягивании моноволокнаЛО.И.Суров, A.A. Стрельцов, В.Э.Геллер//Ш Республиканская конференция:Повышение эффективности и совершенствование процессов и аппаратов химических производств, Львов- 1973. Тезисы -С.115.

23.Суров Ю.И. Оценка температурных полей моноволокон в процессе вытягивания /Ю.И.Суров, В.Э.Геллер// Химические волокна - 1974. -№1. -С.17-19.

24.Геллер В.Э. Исследование полей температур и скоростей при вытягивании полиэфирной мононити/ В.Э.Геллер, Ю.И.Суров, Л.И.Бродская// Химические волокна-1974. -№3. -С.17-19.

25. Геллер В.Э. Установка для получения моноволокна из термопластичных полимеров /Л.М.Бедер, В.Э.Геллер, Н.В.Надеждина, В.Я.Стрельцес, В.А.Пирогов, В.А.Кезля //Авторское свидетельство №555176 от 27.12.1976, Бюллетень-1977. - №15.

26.Жмыхов И.Н. Разработка и исследование пролцессов модификации полиэфирных текстильных нитей на стадиях формования и вытягивания /Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук// Ленинград- 1984.

27.Жмыхов И.Н. Особенности получения полиэфирных профилированных нитей/ И.Н.Жмыхов, В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн//Химические волокна- 1979. -№3. -С.510.

28.Жмыхов И.Н. Особенности вытягивания и свойства полиэфирных профилированных нитей/И.Н.Жмыхов, Л.И.Можайская, Л.И.Жесткова, В.Э.Геллер// Промышленность химических волокон, НИИТЭХИМ - 1979. -№3. -С.1-8.

29.Жмыхов И.Н.Влияние условий вытягивания полиэфирных нитей на характер зоны деформирования / И.Н.Жмыхов, В.А.Левданский, Е.А.Рогова, В.Э.Геллер// Промышленность химических волокон, НИИТЭХИМ - 1982. -№2. -С.7-11.

3 О.Андрианова Г.П. Исследование процесса ориентационной кристаллизации ПЭТФ при растяжении /Г.П.Андрианова, Ю.В.Попов, С.Д.Артамонова,,Б.А.Арутюнов// ВМС- 1977, (А)Х1Х. -№6. -С.1230-1236.

31.Исаков В.Ф. Исследование процесса вытягивания полиэфирного волокна при низкой температуре /В.Ф.Исаков, Э.М.Айзенштейн, С.А.Баранова// Химические волокна- 1972. -№3. -С.3-5.

32.Айзенштейн Э.М. Полиэтилентерефталат /Энциклопедия полимеров.// М.:изд-во Советская энциклопедия-1977. -С. 107.

33.Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей // М.-Л.: изд-во АН СССР- 1959. -С.165-186. 464 С.

34.Новак И.И. Исследование молекулярной ориентации в кристаллической и амрфной частях волокон из полиэтилентерефталата/ И.И.Новак, В.А.Сучков, Х.П.Зосин// ВМС-1969. (А)И. -№6. -С.1325-1328.

35.Баранова С.А. Идентификация кристаллитов пакетной и складчатой морфологии в полиэтилентерефталате методом ИК-спектроскопии/ С.А.Баранова, С.А.Грибанов, Б.Н.Клюшник, П.М.Пахомов, М.В.Шаблыгин, В.Э.Геллер// ВМС-1980. (А)ХХУ. -№3. -С.536-542.

36.Баранова С.А. О молекулярной ориентации полиэтилентерефталата/С.А.Баранова, Б.Н.Клюшник, П.М.Пахомов, В.Э.Геллер, М.В.Шаблыгин // ВМС- 1983. (А)ХХУ. -№2. -С.290-295.

37.Перепелкин К.Е. Физико-химическая природа и структурная обусловленность уникальных свойств полиэфирных волокон /Химические волокна - 2001, -№5, -С.8-19.

38.Новак И.И. Изменение конформационного набора при удлинении гибкоцепных полимеров/И.И.Новак, Е.С.Цобкало, П.М.Пахомов, В.Е.Корсуков// ВМС- 1978.(А)ХХ. -№1.-С. 17-22.

39.Баранова С.А. Влияние скорости формования на структурообразование волокон из полиэтилентерефталата /С.А.Баранова, П.М.Пахомов, Б.Н.Клюшник, С.А.Грибанов, В.Э.Геллер, М.В.Шаблыгин// ВМС- 1981. (Б) XXV. -№2. -С. 104-108.

40.Петухов Б.В. Полиэфирные волокна / М.: изд-во Химия-1976. -271С.

41.Аржаков С.А. Надмолекулярная структура аморфных полимеров /С.А.Аржаков, Н.Ф.Бакеев, В.А.Кабанов// ВМС- 1973. (А) XV. -№5. -С.1154-1167.

42.Йех Г.С. Общие представления о структуре аморфных полимеров. Степени ближнего порядка и конформации цепи// ВМС- 1979. (А) XIX. -№11. -С.2433-2446.

43.Yech G.S.V. Order in amorphious polyesterenes revealed by electron diffraction and diffraction microscopy// J. Macromol. Sci., Phys. -1972. -v.6. -№3. -P.451-463.

44.Klement J.J. Deformation and annealing behavior Poly(ethilenterephtalate) films/ JJ.Klement, P.H.Geil // J. Macromol. Sci., Phys. - 1971. -v.5. -№3. -P.505-533.

45.Geil P.H. Polymer Cristallisation / J. Polymer Sci.: Part C, Polymer Symp - 1967. -v.32. -№22. -P.109-115.

46.Geil P.H. Morphology of amorphious polymers // J. Macromol. Sci - 1976. -B.12. -№2. -P.73-208.

47.Грибанов С.А. О механизме перехода аморфного полиэтилентерефталата в ориентированное состояние /С.А.Грибанов, Э. М. Айзенштейн// ВМС- 1975. (А) XVII. -№11. -С.2469-2474.

48.Грибанов С.А. Исследование физической структуры полиэтилентерефталата при температурно-деформационных воздействиях /С.А.Грибанов, Э.М.Айзенштейн// Химические волокна- 1981 -№3 -С.8-23.

49.Ward J.M. The Molecular Structure and Mechanical Propeties of Poly(ethilen terephtalate Fibers// Text. Res. J.- 1961. -v.31. -№7. -.P.650-654.

50.Pinnock P.R. Strain-Optical coefficient Properties amorphious Poly(ethilen terephtalate Fibers// Transactions of the Faraday Sociaty - 1966. -№521. -v.62. Part 15. -P. 1308-1320.

51.Flory P.I. Statistical Thermodinamics of Net-worts // Proc.Res.Soc.Lond. - 1976.A351. -№166. -P.351-378.

52.Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров //Л.: изд-во Химия — 1986. -237С.

53.Баранов В.Г. Ориентационная кристаллизация полимеров // Химические волокна-1977. -№3. -С. 14-20;

/В.Г.Баранов, В.В.Кренев, С.Я.Френкель // ФТТ- 1975. -т.17. -С.1550-1552.

54.Prevorsek D.C. Structure of Semicristaline Fibers from Interpretation of the lastic Effect // J. Polymer Sci. (Polymer Symposia)- 1971. -№31. -P.343-375;

Peterlin A.// Appl. Sci. Publ. -1979. -P.279-321.

55.Linder W.L. Characterisation of the cristaline, intermediate and amorphious phase of Poly(ethilen terephtalate) Fibers by x-ray diffraction // Polymer.- 1973. -v.4. -№1. -P.9-15.

56.Deopura B.L. Dependence of Mechanical Properties on cristaline intermediate and Amorphious in Poly(ethilenterephtalate Fibers)/ B.L Deopura, T.B. Sinha, D.B. Verma // Textile Res. J. - 1977. -v.47. -№4. -P.267-271.

57.Цванкин Д.Я. Большие периоды в ориентированных полимерах// Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физ.-мат. наук, Ленинград.- 1970.

58.Журков С.Н. Связь упругой деформации ориентированных полимеров с их строением /С.Н.Журков, А.И.Слуцкер, А.А.Ястребинский // ФТТ- 1964. -т.6. в.12. -№12. -С.3601-3607; /С.Н.Журков, Б.Я.Левин, А.В.Савицкий//ДАН СССР- 1969. -т.186. -№1. -С.132-135.

59.Савицкий A.B. О кинетике процессов ориентационного упрочнения и разрушения полимеров / А.В.Савицкий, В.А.Петров // ВМС- 1978. (Б) XX. -№4. -С.268-271.

60.Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров, М.: изд-во Химия- 1967. -23ОС.

61.Жиженков В.В. О предельных кратностях вытягивания полимеров. Роль молекулярной подвижности /В.В.Жиженков, Е.А.Егоров, Т.Н.Петрухина // Механика полимеров-1973. -№3. -С.337-391.

62.Куксенко B.C. Упругость межкристаллитных прослоек и механические свойства ориентированных полимеров /В.С.Куксенко, В.А.Овчинников, А.И.Слуцкер // Механика полимеров- 1969. -№6. -С. 1002-1007.

63.Куксенко B.C. Связь разрушения и деформирования в ориентированных полимерах / В.С.Куксенко, А.И.Слуцкер // Механика полимеров- 1970. -№1. -С. 43-47.

64.Peterlin A. Morphology and Distraction of Orientated Crystaline Polymers// J. Macrom.Sci. -1973. B8. -№1-2. -P.83-100; Struct, a. Prop. Polym. Films- 1973. -P.253-265.

65.Nealy D.Z. Structure of Polymer /D.Z.Nealy, T.G.Davis // Polymer Prepr-1970. -v.7. -№1. -P.277.

66.Высоцкая З.П. Влияние структуры невытянутых полиэфирных волокон на 1 ' структурообразование при вытягивании /З.П.Высоцкая, В.Э.Геллер, Е.П.Краснов, Б.В.Петухов // Химические волокна- 1970. -№4. -С.40-43.

67.Геллер В.Э. О высокотемпературном вытягивании волокна лавсан /В.Э.Геллер, З.П.Высоцкая, Э.М.Айзхенштейн, // Химические волокна- 1971. -№2. -С.14-16.

68.Ничипорчик Л.Д. Разрушение полиэфирной мононити при трении нить о нить /Л.Д Ничипорчик, В.П.Осипова, В.Н.Каминский, В.Э.Геллер //Химические волокна-1973. -№4. -С.50-52.

69.Геллер В.Э. Технологические приемы получения высокопрочного полиэфирного моноволокна//Химические волокна.- 1973. -№5. -С.76-77.

70.Геллер В.Э. Способ получения полиэфирного моноволокна /В.Э.Геллер, Л.И.Бродская// Авторское свидетельство №406978 от 20.08.1973, Бюллетень №46 от 21.11.1973.

71.Геллер В.Э. Влияние скорости формования на структурообразование при вытягивании полиэфирных нитей/ В.Э.Геллер, С.А.Баранова, Л.И.Жесткова, Э.М.Айзенштейн, М.В.Шаблыгин//Химические волокна - 1978.-№2. -С.21-24.

72.Баранова С.А. Изучение ориентации и структурообразования волокон лавсан при горячем вытягивании /С.А.Баранова, В.Э.Геллер, Л.В.Папулова, М.В.Шаблыгин // Химические волокна.- 1970. -№2. -С.17-19.

73 .Баранова С.А. Влияние температуры вытягивания на формирование структуры волокна из полиэтилентерефталата/С.А.Баранова, В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн, А.Б.Пакшвер, М.В.Шаблыгин// Химические волокна- 1971. -№5. -С.17-19.

74.Геллер В.Э. Релаксационные аспекты ориентационного вытягивания полиэфирных нитей /В.Э.Геллер, Б.Н.Аверкиев, Э.М.Айзенштейн// Химические волокна.- 1976.-№5. -С.21-25.

75. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Релаксационные явления в полимерах // JL: изд-во Химия- 1972. -373С.

76.Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров // М.: изд-во Иностранная литература — 1963. -535С.

77.Бартенев Г.М., Лаврентьев В.В. Трение износ полимеров // Л.: изд-во Химия -1972. -236С.

78.Тобольский А. Свойства и структура полимеров // М.: изд-во Химия- 1964. -322С.

79.Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров//М.: изд-во Высшая школа- 1966. -С.90-129. -313С.

80.Бартенев Г.М. / Г.М.Бартенев, Ю.В. Зеленин// Механика полимеров-1975.-№1. -С. 107-125.

81.Слонимский Г.Л. Релаксационные явления / Энциклопедия полмеров// М.: изд-во Советская энциклопедия-1977.-С.327. !

82.Роговина Л.З. Исследование процесса релаксации напряжения в полиэтилентерефталате в стеклообразном состоянии /Л.З.Роговина, Г.Л.Слонимский // ВМС- 1966. т.VIII. -№2. -С.213-225.

83.Слонимский Г.Л. Определение механических характеристик полимерного материтала по релаксации напряжения при постоянной деформации / Г.Л.Слонимский, Л.З.Роговина// ВМС.-т.VI. -№4.-С.620-623.

84.Meredith R. Relaxsation of Strain in the nylon and terylen-fibers. Influence of deformation, temperature and moisture / R.Meredith, Bay-Sung Hsu// J. Polym. Sci. -1962. -v.61. -№172.

- P.253-270.

85.Murayama T. Viscoelastic Properties orientated PET / T.Murayama, J.H.Dumbleton, M.L. Williams // J. Polym. Sci. - 1968. A2. -v.6. -P.787-793.

86.Koskova B. Morphology and Viscoelastic Properties of Highly drawn Polyethilene terephtalate Textile Fibers / «Morphol. Polym. 17' Eur.Conf.Macromol. Phys., Prague, July 1518,1985, Progr.» , Prague.- 1985. 18/1.

87.Уржумцев Ю.С. Релаксационные и вязкоупругие свойства полимеров / Механика полимеров- 1975. -№1. -С.66-83.

88.Pinnock P.R. Temperature dependence of Viscoelastic properties of polyethylene terephtalate/ P.R.Pinnock, J.H.Ward// Polymer. - 1966. -v.7. -№6. -P.255-266.

89.Геллер В.Э. Высокоскоростное формование полиэфирных нитей// Тверь: Тверское областное книжно-журнальное изд-во .-2000. -135С.

90.Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров /М.: изд-во Химия. - 1977. -С.220. -438С.

91.Gregory D.R. Reology PET / D.R.Gregory, M.T.Watson // J. Polym. Sei. - 1970.-v.8. -№30. -P.399-406. Gregory D.R. / J. Polym. Sei. - 1972. -v.l6.-№6. P.1479-1487; 1489-1494.

92.НШ J.W. Isothermal Reology Stretch of Poly (ethylen terephtalate) / J.W.Hill, J.A.Cuculo // J. Appl. Polym. Sei.: Appl. Polym. Symp.- 1978.-v.33.-P.3-29.

93 .Dietrich W. Untersuchungen zum PES -Schmezspinnprocess bei Abzugsgeschwindigkeiten von 5000- 10000 m/min/ W.Dietrich, G.Reichert,H.Renkort// Chemiefasern/Textilind - 1982. -№9. -S.612-625.

94.Hamana J. Der Verlauf der Fadenbildung beim Schnellspinnen / J.Hamana, M.Matsui, S.Cato // Melliand Textilberichte - 1969. -№4. -S.382-388.

95. Перепелкин К.Е. Физико-химические основы процессов формования химических волокон// М.: изд-во Химия. -1978. -320С.

96.3ябицкий А., КаваиX. Высокоскоростное формование волокон //М.: изд-во Химия-1988. -474С.:

ЗябицкийА., Гл.2, -С.25-61;

МатсуиМ. Гл.5, -С.127-139;

Шимицу Д.,Окуй Н.,Кикутани Т. Гл.7, -С.156-179.

Джордж Г.Г. Гл.10,-С.237-257;

Хейвел Х.М.,Хусман Р., Гл.11, -С.258-287;

ПерезДж. Гл.12,-С.288-313;

ЯсудаХ., Гл.13,-С.314-328;

Вассилатос Дж., Кнокс Б.Х., Франкфорт Х.Р.Е. Гл.14, -С.329-367; Шимицу Д., Гл.15, -С.368-387.

97.Серков А.Т., Егорова Р.В., Кручинин Н.П. / Химические волокна - 1974. -№2. -С.20-22.

98.Kase S. Studing of Melt Spinning.Fundamental Equation of Dinamic of Melt Spinning / S.Kase, T.Matsuo// J. Polym. Sci.:, Part A.- 1965. -v.3. -P.2541-2554.

99.Kase S. Simulation of Melt Spinning/Sen-I gakkaishi ( J. Soc. Fiber Sci.a.Technol. Japan) -1982.-v.38.-№9. -P.10-18.

lOO.Shimizu J. The Fine Structure of Super High Speed Spun Fibers and its Structure Development / Sen-I gakkaishi (J.Soc.Fiber Sci.a.Technol. Japan) -1982. -v.38k> -№11. -P.9-17.

lOl.Shimizu J. Effect of Inertial Stress jn the Formation of Fiber Structure in High Speed Melt Spinning / J.Shimizu, N.Okui // Sen-I gakkaishi (J.Soc.Fiber Sci.a.Technol.Japan) - 1983. -v.39. - №11. -P.47-52.; -1984. -v.40.-№6. -P. 49-56.

102.Hagler G.E. Qualitative Prophesy of Influence Change of Condition Spinning for Orientation Fibers // Polym. Eng. a. Sci. - 1981.-v.21.-№3. -P. 121-123.

ЮЗ.Геллер В.Э. Особенности высокоскоростного формования полиэфирных нитей /В.Э .Геллер, С.А.Грибанов, А.Л.Дубовский, С.А.Баранова, Э.М.Айзенштейн // Химические волокна.- 1980. -№3. -С.10-12.

104.Heuvel G.E. Effect of Winding Speed Spinning on the Physical Structure of Spun PET-fibers Including of Orientation Induced Crystalisation/ G.E.Heuvel, R.Huisman// J. Polym. Sci-1978. -v.22. -P.2229-2243.

105.Garg S. High Speed Spinning PET Fibers / J. Appl. Polym. Sci.- 1982.-v.27.-P.2557-2867.

106.George H. A Study of Structural Development in the High Speed Spinning of Polyethylene terephtalate) / H.George, H.Holt, A.Buckley // Polym. Eng a. Sci. -1983.-v.23. -№2. -P.95-99.

107. Jasuda H. Structural Development and Physical Properties of High Speed Spun PET Fibers/ Sen-i gakkashi (J.Soc.Fiber Sci a.Technol..Japan.) -1982. -v.38.-№l 1.- P.24-30.

108.Schroth K. Einfluss der Spinnorientierung auf die Structur und Eigenschafen gereckter Polyethylenterephtalatfaeden//Faserforschung - 1966. -№12. -S.561-564.

109.Smith T.S. The Crystallisation of Oriented Polyethylene terphtalate)/ T.S.Smith, R.D.Steward // Polymer.- 1974. -v. 15. -№3. -P.121-123.

110.Katajama K. Polymer Crystallisation in Melt Spinning / K.Katajama, E.Mun-gun //Sen-I gakaishi (J.Soc.Fiber Sci. a.Technol. Japan.) - 1982. -v.38. -№9. -P. 26-33.

11 l.Shimizu J. Fiber Structure in High Speed Melt Spinning of Poly (ethylene terephtalate)

Characterisation of Fiber Structure by Considering Orientated Mesophase / J.Shimizu, T.Kukitani, N.Okui // Sen-I gakkaishi ( J. Soc.Fiber Sci.a.Technol. Japan.) -1984. -v.40. -№6. P.49-56.

112.Liska E. Spezielle Strukturen in Orientierten Faeden aus Polyethylenterephtalat (PET) // Kolloid.Z.u.Z. fuer Polymere - 1973. -H251. -S.1028-1037.

113.Shimizu J. Ultra High Speed Melt Spinning Mechanic of Structure Development and Fiber Formation of PET/Sen-i gakkaishi (J.Soc.Fiber Sci.a. Technol. Japan.) - 1985. -v.38. -№6. -P.243-257.

114.Shimizu J. High Speed Melt Spinning of Polyester Filaments. Effect of Spinning Velocity on the Properties and Molecular Orientation / J.Shimizu, K.Turiumi, K.Tamai // Sen-i gakkaishi (J.Soc.Fiber Sci.a. Technol.Japan.) - 1977. -v.4. -№5. -P.208-214.

115.Геллер В.Э. Теоретические и технологические аспекты высокоскоростного формования полиэфирных нитей /В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн// Промышленность химических волокон. НИИТЭХИМ - 1987. -31 С.

116.Геллер В.Э. Высокоскоростное формование полиэфирных нитей/ В.Э.Геллер, Б.Н.Аверкиев, Э.МЛйзенштейн// Химические волокна. - 1981. -№6. -С.6-11.

117.Геллер В.Э. Высокоскоростное формование полиэфирных нитей /В.Э.Геллер, Б.Н.Аверкиев//Химические волокна- 1985. №5. -С.27-28.

118.Mazui M. Fiber Formation Process in High Speed //Sen-i gakkaishi ( J.Soc.Fiber Sci.a.Technol. Japan.)- 1982.-v.38.-№l 1 .-P. 18-23.

119.1shizaki S. Peculiarity of Structure Formation of PET in High Speed Spinning / S.Ishizaki, K.Iohara, K.Fujimoto // Sen-i gakkaishi ( J.Soc.Fiber Sci.a.Technol.Japan.) - 1989.-v.45. -№5. -P.38-43.

120..Геллер В.Э. Структурообразование при высокоскоростном формовании /

B.Э.Геллер, С.А.Грибанов// Химические волокна -1988. -№3. -С.16-19.

121.Геллер В.Э. Теоретические и технологические исследования процесса высокоскоростного формования полиэфирных нитей /В.Э.Геллер, Н.К.Жиганов,

C.А.Грибанов// V Международный симпозиум по химическим волокнам, Калинин - 1990. -Т.2. -С.24-31.

122.Geller V.E. Technological andTheoretical Studies on the Process of Polyester Yarn High Speed Spinning/V.E.Geller, N.K.Ziganov, S.A.Gribanov// Fibers a.Textiles in Eastern Europe-1994. -v.4. -№2 (5). -P.36-37.

123.Аверкиев Б.Н. Разработка технологических процессов получения новых видов полиэфирных текстильных нитей методом высокоскоростного формования /Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, Калинин-Мытищи - 1990.

124.Перепелкин К.Е. Самопроизвольное (спонтанное) самоориентирование и удлинение химических волокон и пленок/ Промышленность химических волокон. НИИТЭХИМ-

1980. -55С.

125.Аверкиев Б.Н. Явление самоудлинения при нагреве полиэфирных предориентированных нитей /Б.Н.Аверкиев, С.А.Баранова, В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн// III Международный симпозиум по химическим волокнам, Калинин-

1981. -Т.2. -С.96-106.

126.Аверкиев Б.Н. Т ехнологические исследования высокоскоростного формования полиэфирных нитей / Б.Н.Аверкиев, В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн // IV Международный симпозиум по химическим волокнам, Калинин -1986. т.2. -С.76.

127.Пахомов П.М. Молекулярный механизм усадки ПЭТФ/ П.М.Пахомов, М.В.Шаблыгин, Б.А.Цаплин, С.А.Баранова, З.П.Высоцкая // ВМС - 1983. (A)XXV. -№3. -С.572-577.

128.Beyreuther R. Hochgeschwindigkeitsspinnen von Synteseseiden-einige Zille und Probleme/R.Beyreuther, A.Schone, H.Hoffmann, S.Kaufmann//Textiltechnik-0 1982.-v.34.-№1.-S. 17-21.

129.Beyreuther R. Zum problem des Fsdenbruche beim Schnellspinnprozess organischer Hochpolymere unter Berücksichtigung von macroscopischen Stoerstellen in Elementarfaeden// ActaPolymerica- 1983. -№2. -S.63-72.

130.Fourne F. Fadenkuehlung beim Schnellapinnen // Chemiefasern/Textillindustrie -1977.-№6. -S.526-532.

131 .Schafer К. Quenching of melt extruded continuous filaments -Pust, Present and Future / K.Schafer, P.S.Suprit//Chemical Fibers International -2007.-№4.-P. 178-182.

132.Бойройтер P. Возможности моделирования и использования моделей для описания процессов при формовании волокон из расплава / Химические волокна - 1994. -№4. -С.28-35.

133.ЛюккертХ. Получение полиэфирных и полиамидных тонких нитей при высокоскоростном формовании / Х.Люккерт, У.Кемп // Химические волокна - 1994. -№4. -С.48-52.

134.Люккерт X. Новые достижения в получении частично ориентированных нитей для фрикционного текстурирования/ Х.Люккерт, В.Штибаль, У.Кемп // Химические волокна -1994. -№4. -С.52- 58.

135.Геллер В.Э. Особенности получения и перспективы развития полиэфирных микронитей// Химические волокна - 1995. -№3. -С.3-10.

136.Геллер В.Э. Получение ориентированной полиэфирной нити в процессе высокоскоростного формования /В.Э.Геллер, Л.А.Никитина// Химические волокна-1993. -№6. -С.37-38.

137.Геллер В.Э. Влияние условий формования полиэфирных нитей на продольный градиент скорости / Химические волокна - 1996. -№5. -С.30-33.

138.Геллер В.Э. Ориентационное упрочнение полиэфирных нитей, полученных высокоскоростным формованием // Химические волокна - 2000. -№1. -С. 19-22.

139.Геллер В.Э. Состояние и перспективы развития технологии производства полиэфирных волокон и нитей // Химические волокна.- 2006. -№4. -С.28-39.

НО.Геллер В.Э. Технологические аспекты производства полиэфирных текстильных нитей // Химические волокна - 2009. -№2. -С.30-36.

141.3аявка №58-42286, Япония. Способ получения тонких полиэфирных нитей/. Опубликована 19.09.83. -№3-1058.

142.3аявка№61- 186515, Япония. Способ получения тонких полиэфирных нитей. Опубликована 20.08.86.

143.3аявка №55-10684, Япония. МКИ 01 6/62. Способ получения полиэфирного волокна/ К.Сиро, Х.Каузунари, Ф.Ивао, Ф.Хирофуми/№50-5584. Опубликована 18.03.80.

144.3аявка №58-17294, Япония. МКИ 01 6/62. Способ получения полиэфирного волокна/ К.К.Тейджин. №50-41801. Опубликована 6.04.83.

145.3аявка №58-9186, Япония. МКИ 01 6/62. Способ получения частично ориентированной полиэфирной нити / К.К.Тейджин. №50-6998. Опубликована 19.02.83.

146.3аявка №55-27171, Япония. МКИ D01F 6/62. Способ получения полиэфирного волокна/К.Сиро, Ф.Ивао/№50-10427. Опубликована 18.07.80.

147.3аявка №57-191321, Япония. МКИ D01F. Полиэфирное волокно/О.Канитиро, И.Масаки/. Опубликована 25.11.82.

148.Pat. №832660 , US, С1.В5В Int.Cl. D01F 6/62. Polyester flat yarns / B.H.Knox (US) -№783402. Patenten 25.06/78.

149.Pat. №45171496, US. CI. 264/210.8 Int. CI. D02G 3/00. Process for producing polyester fiber/K.Oka, M.Minco, T.Oka (US)-№446352. Patenten 14.05.85.

150.Pat. №4251481,US. CI. 264/210.3 Int. C!. D01D 5/16. Continuos Spin-draw polyester process /M.C.HamIun/(US)-№42188. Patenten 17.02.81/

151.Pat. №2078605, GB. CI. B5B IntCl. D01D 5/08. Polyester fiber and process for producing /Toray 1.1. (GB)-8118697. Patenten 13.01.82.

152.Pat. №2098536, GB. CI. B5B Int. CI. D01D 5/12. High Speed Spin-drawn fibers / Mc Kee Davy (GB)-№8206723. Patenten 24.11.82.

153.1hm D. A Comparative Study of Now Methods for Forming Highly Ordered Poly(ethylen terephtalate) Fibers: High Speed Spinning and Flow Crystallisation / D.Ihm, J.Cuculo// J. Macrom. Sci. (JMS-Rew Macromol.Chem. Phys.).-1984.-v.24(3).-P.419-496.

154.Геллер В.Э. Технологические аспекты ориентационного упрочнения полиэтилентерефталата. Современные схемы получения высокопрочных полиэфирных нитей// Химические волокна - 2001. -№5. -С.20-28.

155.Ribnik A. Thermal Srinkage of Orientated Polyester Fiber as function of Time,Temperature and Strain//Text. Res. J. - 1969. -v.39.-№8.- P.742-748.

156.Peterlin A. Modulus of Elasticity and Tenacity of Fibrill Material // Polym. Eng. a. Sci. -1979. -v.19.-P.118-124.

157.Геллер Б.Э. Структурная модификация полиэфирных волокон высокодисперсными наполнителями/ Б.Э.Геллер, Л.Г.Геценок, О.Г.Долженкова// Сборник докладов 2-ой Международной конференции: Техника для химволокон, Чернигов.-2009.-С.21-37.

158.1shikawa S. High Efficiency and long on-stream life Polymer filters // Chem. Fibers Intern. -2007.-№1-2.-P.26-28.

159.Геллер В.Э. О возможности получения нанокомпозитных текстильных нитей // Химические волокна. -2013. -№2.-С.З-9.

160.Sezen М. Challenging issues for the use of nano-particle additives in PET fiber spinning// Man-Made Fiber Year Book 2008 (Chem. Fibers Intern.) -2008. -P.50-52.

161.По материалам сайта -http: newchemistry.ru

162.Серков A.T. Нанотехнологии и химические волокна / А.Т.Серков, М.Б.Радишевский// Химические волокна - 2008. -№.1. -С.26-30.

163. Кричевский Г.Е. Нано-, био-, химические технологии и производство нового поколения волокон, текстиля и одежды// М.: 2011, -528С.

164.Кац Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов под ред. Бабаевского П.Г. // М.:изд-во Мирю -1981. -736С.

165.По материалам сайта- http:www.bettersize.com

166.Перепелкин К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты // С.-П.: изд-во Научные основы и технологии -2009. -379С.

167.Геллер В.Э. Производство полиэфирных пневмотекстурированных нитей и концепция развития ассортимента.// Конференция:Научно-технические проблемы развития производства химических волокон в Беларуси. Могилев -2006.

168.Перепелкин К.Е. Структурные особенности высокоориентированных армирующих волокон и их влияние на максимальные механические свойства// Механика композитных материалов. -1987. -№3. -С.387-395.

169.Перепелкин К.Е. Современные представления о взаимосвязи между структурой и свойствами волокон// Текстильная промышленность. -1992. -№ 1. -С.9-19; -№2. -С. 16-27.

170.Перепелкин К.Е. Инверсная оценка интегральной упорядоченности структуры и дефектности волокон и нитей технического назначения по нормированным значениям механических свойств.// Химические волокна. -1996. -№5. -С.34-41.

171.Перепелкин К.Е. Дефектность, гетерогенность структуры химических нитей и их влияние на свойства/ К.Е.Перепелкин, А.Т.Серков, Т.М.Ивапцова// М.: НИИТЭХИМ -1989. -45С.

172.Tekaat Th. Vom LOY zum FOY: Herstellung und Eigenschaften glatter Filamentgarne// Chemiefasern/Textillind. -1987.-№9. -S.794-805.

173.Мурзинов A.B. Ориентационное самоупрочнение полиэтилентерефталатных пленок/ А.В.Мурзинов, Е.С.Цобкало, И.М.Сталевич// ВМС. -1977. (Б)Х1Х. -№7.-С.524-525.

174.Mayer M. Moderne Schnellspinnen von Polyester- Endlosfaeden//Chemiefasern/Textillind-1985. -№l.-S.23-27.

175.Hamidi A. Melt Spinning of Poly (ethylene terephtalate) Structural Transians in a Range of Spinning Speeds/ A.Hamidi, A.Ahiramann, P.Asher// J. Appl. Polym. Sci. - 1983. -v.28. - №2. -P.567-578.

176.Morton W.E., Hearle J.W.S. Physical Properties of Textile Fibers.// 3-d Ed. -1993. -795P.

177.Перепелкин K.E. Структура и свойства волокон // M.: изд-во Химия. -1985 -795С.

178.Перепелкин К.Е. Структура и структурная механика полимерных волокон: современные представления// Химическеие волокна - 2009. -№1. -С. 11 -20.

179.Fochesato A. New polymer additive for polyester // Man-Made Fiber Year Book (J. Fibers Intern.) -2005, -P.78-79.

180.Геллер В.Э. Способ получения полиэфирного моноволокна/В.Э.Геллер, Л.И.Бродская//Авторское свидетельство №406978 от 20.08.1973.Бюллетень -1973.-№46.

181.Геллер В.Э. Способ получения полиэфирного моноволокна/В .Э.Геллер, В.П.Синицын, Э.М.Айзенштейн//Авторское свидетельство №331128 от13.12.1971. Бюллетень-1972.-№9.

182.Геллер В.Э. Способ получения полиэфирного моноволокна большого диаметра/Авторское свидетельство от 10.07.1972.Бюллетень-1972.-№30.

183.Геллер В.Э.Способ получения полиэфирного моноволокна/ В.Э.Геллер, В.П.Синицын, Э.М.Айзенштейн//№326261 от 22.10.1971. Бюллетень -1972.-№4.

184.Геллер В.Э. Способ получения профилированной комплексной нити из расплава полимера/Д.Пупышев,И.Н.Жмыхов,Е.А.Рогова,В.Э.Геллер,Л.А.Пакшвер, Е.И.Елькин,Г.И.Гендельман//Авторское свидетельство №9375445 от 23.02.1982.Бюллетень -1982.-№23.

185.Геллер В.Э. Способ управления процессом формования профилированной нити из расплава/И.Д.Пупышев, И.Н.Жмыхов, В.Э.Геллер//Авторское свидетельство №783378 от11.12.1978.Бюллетень-1980.-№44.

186.Геллер В.Э. Способ получения комбинированной полиэфирной нити /В .Э.Геллер,Л.И.Жесткова,Б.Н.Аверкиев,Э.М.Айзенштейн,Б.В.Савинов// Авторское свидетельство №1015007 от 4.08.1981.Бюллетень-1983.-№16.

187.Геллер В.Э. Способ получения комбинированной полиэфирной нити /В.Э.Геллер,Л.Б.Максимова,Т.Н.Петрова,Б.Н.Аверкиев,В.Н.Объединентов, И.Н.Жмыхов//Авторское свидетельство №1353849 от 11.02.1986.Бюллетень -1987.-№43.

188.Геллер В.Э. Способ получения полиэфирных нитей/Б.Н.Аверкиев,В.Э.Геллер, Э.М.Айзенштейн,Н.В.Холодова//Авторское свидетельство №1027296 от 4.08.1981, Бюллетень -1983, -№25.

189.Геллер В.Э. Способ получения комбинированной полиэфирной нити /Б.Н.Аверкиев,Л.М.Быков,В.Э.Геллер,Л.В.Савенкова,Э.М.Айзенштейн,Н.А.Аверки ева//Авторское свидетельство №1379360 от30.12.1985, Бюллетень -1988,-№9.