Научные и технологические основы получения метакриловых мономеров и полиалкилметакрилатов на базе кумольного производства фенола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Рамазанов, Кенже Рамазанович

• Рамазанов, Кенже Рамазанович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Рамазанов, Кенже Рамазанович

Введение...................................................................................... 6

Глава 1. Анализ современного состояния исследований и технологий получения поликонденсационных (фенол и ацетон) и полимеризационных мономеров ((мет)акрилаты)) и полиалкил(мет)акрилатов.............................. 11

1.1. Применение прекурсоров (кумол, гидропероксид кумола, фенол, ацетон, (мет)акрилаты) при синтезе различных полимеров................ 11

1.2. Кумольная технология синтеза поликонденсационных мономеров и переработка отходов их производства в функциональные добавки для композитов.............................................................................. 15

1.2.1. Основные стадии синтеза фенола и ацетона...................... 16

1.2.2. Переработка отходов производства в функциональные добавки для композитов......................................................... 21

1.3. Сернокислотная технология синтеза метакриловых мономеров на основе ацетона и переработка отходов их производства в функциональные добавки для композитов.................................................. 22

1.3.1. Основные стадии синтеза метилметакрилата................... 22

1.3.2. Основные направления переработки сернокислотных отходов в функциональные добавки для композитов....................... 23

1.4. Основные стадии технологии синтеза полиалкил(мет)акрилатов..... 25

1.5. Методы анализа роданида натрия в технологических растворах получения волокна нитрона/жгутика и молекулярно-массового распределения полимеров.......................................................................... 26

1.6. Нерешённые технологические и экологические проблемы кумоль-

ной и сернокислотной технологии синтеза мономеров и получения по- 28

л иал килметакрилатов.................................................................

Глава 2. Объекты и методы исследования............................................. 37

2.1. Физико-химические и эксплуатационные свойства объектов исследований (сырья, полупродуктов и продуктов производства)................ 37

2.2. Некоторые оригинальные методики физико-химического анализа объектов исследования.............................................................. 42

2.3. Математическая обработка результатов исследований................. 50

Глава 3. Физико-химические критерии и технологические основы получения повышенного качества (мет)акриловых мономеров нейтрализацией их кислотных примесей и полимерного пластификатора из сернокислотных маточников их производства.............................................................. 52

3.1. Нейтрализация кислотных примесей метилметакрилата раствором щелочного агента...................................................................... 55

3.1.1. Нейтрализация содовым раствором................................ 55

3.1.2. Промышленная установка нейтрализации сырца метилметакрилата аммиачным раствором.......................................... 63

3.2. Химический состав сернокислотных маточников и выбор приоритетных направлений их переработки............................................. 69

3.3. Физико-химические основы безотходной технологии и создание установки переработки сернокислотного маточника......................... 76

3.3.1. Нейтрализация сернокислотного маточника..................... 77

3.3.2. Выделение сульфированного полимера из сернокислотного маточника........................................................................... 79

3.3.3. Получение полимерного пластификатора........................ 82

3.3.4. Модернизация промышленной установки для безотходной технологии переработки сернокислотного маточника в полимерный пластификатор................................................................ 84

3.4. Выводы по главе 3............................................................... 85

Глава 4. Физико-химические и технологические основы безотходного непрерывного процесса синтеза полиалкилметакрилатов и получения на их основе бифункциональных полимерных присадок..................................

4.1. Непрерывный процесс синтеза алкилметакриловых мономеров пе-реэтерификацией на катионите Амберлист 36 WET.............................. 89

4.2. Полимеризация алкилметакриловых мономеров в индустриальном масле и получение полимерных присадок....................................... 97

4.3. Физико-химические характеристики полиалкилметакрилатных присадок и блок-схема их синтеза................................................ 104

4.4. Выводы по главе 4.............................................................. 108

Глава 5. Физико-химические критерии и методологические основы экспресс-анализа роданида натрия в технологических растворах и молекуляр-но-массового распределения поли-а-метилстирола, акрилового сополимера (волокно нитрон/жгутик) и поли-ж-фениленизофталамида (волокно фени-

лон)............................................................................................. 111

5.1. Физико-химические критерии рефрактометрии анализа роданида натрия в технологических растворах получения волокна нитрон/жгутика......................................................................................................................................................................................118

5.2. Методологические основы спектротурбидиметрического экспресс-анализа молекулярно-массового распределения полимеров................. 124

5.2.1. Модельный поли-а-метилстирол. Термодинамические и коллоидно-оптические принципы оптимизации. Решение обратной термодинамической задачи - обращения кривой осаждения в явную функцию молекулярно-массового распределения............. 138

5.2.2. Спектротурбидиметрическое определение молекулярно-массового распределения волокна фенилон и нитрон................. 150

5.3. Выводы по главе 5............................................................... 157

Глава 6. Физико-химические основы промежуточных стадий кумольного процесса синтеза поликонденсационных мономеров и получения из отходов

их производства функциональных добавок для композитов....................... 158

6.1. Влияние качества сырья на стабильность производства кумола...... 158

6.2. Разложение и нейтрализация примесей остаточного катализаторно-

го комплекса и фенола реакционной массы алкилирования................. 164

6.3. Переработка алюмохлорида в функциональные добавки для композитов...................................................................................... 170

6.4. Очистка сточных вод от токсичного гидропероксида кумола......... 179

6.5. Очистка сырца фенола от органических примесей на гетерогенных катализаторах.............................................................................. 184

6.6. Регенерация (обессоливание) фенольной смолы.......................... 190

6.7. Выводы по главе 6............................................................... 198

Глава 7. Физико-химические и технологические основы безотходного ку-мольного синтеза кумола, фенола и ацетона, а-метилстирола методом каталитической дистилляции на гетерогенных катализаторах........................... 201

7.1. Моделирование каталитического алкилатора синтеза кумола........... 201

7.2. Экспериментальная установка каталитической дистилляции синтеза кумола алкилированием бензола пропиленом............................... 209

7.3. Технология и экспериментальная установка каталитической дистилляции синтеза поликонденсационных мономеров и а-метилстирола разложением технического гидропероксида кумола.......................... 216

7.3.1. Синтез гетерогенных катализаторов.............................. 218

7.3.2. Синтез фенола, ацетона и а-метилстирола на гетерогенных катализаторах разложением модельных образцов гидропероксида кумола и диметилфенилкарбинола, их смесей и технического гидропероксида кумола............................................................. 220

7.4. Выводы по главе 7............................................................... 229

Глава 8. Сопутствующие ресурсосберегающие технологические процессы.... 231

8.1. Очистка абгазов окисления от кумола....................................... 231

8.1.1. Технологическая схема пилотной и промышленной установки очистки абгазов окисления.......................................... 236

8.2. Установка регенерации ацетона из отходов................................ 247

8.3. Безотходная технология переработки сернокислотного маточника... 250

8.4. Выводы по главе 8............................................................... 262

Выводы......................................................................................... 264

Список литературы.......................................................................... 266

Приложения................................................................................... 283

Приложение № 1. Блок-схемы созданных и запатентованных экспериментальных, пилотных, опытных и промышленных установок непрерывных

технологий...................................................................................... 283

Приложение № 2. Акт о внедрении научных и технологических разработок 294 Приложение № 3. Акт о внедрении патента № 2300412 РФ и рационализаторских предложений....................................................................... 300

Приложение № 4. Акт внедрения изобретения (полезная модель) по патенту

№ 128508 Яи................................................................................ 301

Список условных сокращений и обозначений, принятых в диссертации

АМА - алкилметакрилаты или алкилметакриловые мономеры

АН - акрилонитрил

АМС - а-метилстирол

АЦГ - ацетонциангидрин

АЦФ - ацетофенон

ББФ - бутилбензольная фракция

БДХ - метод Баррета-Джойнера-Халенды

БОС - биологические очистные сооружения

БЭТ - метод Брюнера - Эммета - Теллера

ВЖС - высшие жирные спирты

ГПК - гидропероксид кумола

ДМФК - диметилфенилкарбинол

ИПБ - изопропилбензол

КФ - кумилфенол

КДК - каталитическая дистилляция кумола

лкм - лакокрасочные материалы

МА - метилакрилат

МАК - метакриловая кислота

МВИ - методика выполнения измерений

ММ - молекулярная масса

2-МБФ - 2-метилбензофуран

ММА - метилметакрилат

ММР - молекулярно-массовое распределение

МПА - метод пробного алкилирования

ОМ - оксид мезитила

оск - отработанная серная кислота

ОЭА - олигоэфиракрилаты

ПАБ - полиалкилбензолы

ПАВ - поверхностно-активные аещества

ПАН - полиакрилонитрил

пдв - предельно допустимые выбросы

ПКМ - полимерные композиционные материалы

ПМА - полиалкилметакрилаты

ПМС - поли-а-метилстирол

ПМФИФА - поли-.м-фениленизофталамид

ПОХА - полиоксихлориды алюминия

пхв - полихлорвинил

п+нж - полимер+низкомолекулярная жидкость

П+Р+О - полимер+растворитель+осадитель

ц+о - циклогексан+октанол

д+о - диоксан+октанол

РМА - реакционная масса алкилирования

РМО - реакционная масса окисления

РМР - реакционная масса разложения

СА - сульфат аммония

СТТ - спектротурбидиметрическое титрование

ссп - серосодержащие примеси

цск - цеолитсодержащий катализатор

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные и технологические основы получения метакриловых мономеров и полиалкилметакрилатов на базе кумольного производства фенола»

ВВЕДЕНИЕ

Во всех развитых странах мира производятся полиалкилметакрилаты (ПМА), используемые в качестве клеевых композиций и полимерных присадок. Например, компания Ромакс (ФРГ, США) выпускает более 100 наименований такой продукции. В России ежегодно получают до 5 тыс. т ПМА присадок периодическим способом в две стадии: на первой стадии переэтерификацией метилметакрилата высшими жирными спиртами на гомогенном (серная кислота) или гетерогенном (боргидрид натрия или его эфиры) катализаторах синтезируют алкилметакрилаты, на второй - полимеризацией синтезированного мономера в растворителе или индустриальном масле получают полимерную присадку. В сернокислотной технологии на 1 т алкилметакрила-тов образуется до 2 т жидкого токсичного отхода, а при проведении переэтерифика-ции на боргидриде натрия требуются дополнительно предварительная осушка реакционной смеси карбонатами щелочных металлов и фильтрация осушителей и потерявшего активность катализатора. При этом азеотроп метанола с метилметакрилатом (ММА) сжигают, а твёрдые отходы направляют в отвал.

Сырьевой базой крупнотоннажного производства важнейших термопластичных и термореактивных полимеров являются фенол, ацетон, кумол, гидропероксид кумола (ГПК), (мет)акриловые мономеры. Ежегодно в мире синтезируют до 7 млн т фенола и 6,5 млн т ацетона, из них 96 % фенола и 93 % ацетона производится совместно кумольным способом, а сернокислотным - на основе ацетона более 96% ме-такриловых мономеров.

Недостатком данных технологий является образование большого количества отходов, составляющих ежегодно: до 11 млн т сернокислотного маточника, до 900 тыс. т фенольной смолы (на фенольных заводах России до 40 тыс. т фенольной смолы, до 32 тыс. т алюмохлорида), которые могут служить источником дешёвого и доступного сырья для синтеза различных видов функциональных добавок, используемых в композиционных материалах в качестве модификаторов и наполнителей (технический углерод, оксиды, гидроксиды и гидроксихлориды алюминия, сульфат аммония).

Аналитический обзор литературных источников, включая патентные, а также обследования производства фенола и ацетона по кумольной технологии и сернокислотной (мет)акриловых мономеров, получения полиалкилметакрилатов позволили выявить их низкий технический и экологический уровень и связанные с ними актуальные технологические и экологические проблемы.

Обеспечение сырьём низкой себестоимости и повышенного качества крупнотоннажного производства полимеров, включая полиалкилметакрилаты, и композитов на их основе требует комплексного и системного подхода при решении актуальных проблем повышения эффективности и экологической безопасности «генетически» связанных доминирующих технологий - получения полиалкилметакрилатов, (мет)акриловых и поликонденсационных мономеров (фенол и ацетон): с одной стороны - совершенствования технологий промежуточных стадий и повышения качества промежуточных и целевых продуктов; создания безотходных технологий для основных стадий получения полиалкилметакрилата, прекурсоров и поликонденсационных мономеров, с другой - совершенствования или создания новых технологий, снижения токсичности или извлечения ценных прекурсоров с возвратом их в произ-

водство мономеров, повышения качества и переработки основных отходов (феноль-ная смола, алюмохлорид, сернокислотный маточник, абгазы окисления, сточные воды, отработанный ацетон, азеотроп метанола с метилметакрилатом) в различные виды конкурентоспособных кондиционных продуктов; разработки экспресс-методов анализа состава технологических растворов промышленных технологий и молеку-лярно-массового распределения (ММР) полимеров.

Целью работы является разработка физико-химических и технологических основ эффективных технологий: получения высокого качества метакриловых мономеров и полиалкилметакрилатов, из отходов их производства - функциональных добавок для композитов; безотходных процессов синтеза алкилметакриловых мономеров, кумола, фенола, ацетона и а-метилстирола.

Для достижения поставленной цели определены следующие задачи:

• разработка физико-химических основ эффективных технологий и аппаратурного оформления: производств метакриловых мономеров и полиалкилметакрилатов; процессов, обеспечивающих повышение качества промежуточных и целевых продуктов, жидких и газообразных отходов, очистку их от примесей и возврат целевых прекурсоров в производство мономеров; создание малоотходного или безотходного процесса переработки отходов в функциональные добавки для композитов; безотходных процессов синтеза алкилметакриловых мономеров, кумола, фенола, ацетона, а-метилстирола; • разработка методологических основ определения молекулярно-массового распределения сополимера акриловых мономеров (сырье для производства полиакрилонитрильного волокна), поли-а-метилстирола и поли-ти-фениленизофталамида (сырье для производства волокна фенилон) и экспресс-анализа роданида натрия в технологических растворах волокнообразующего акрилового сополимера; • разработка математической модели каталитического алкилатора синтеза кумола.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

• экспериментально обоснованы физико-химическая модель массопереноса, распределения компонентов и реакций, протекающих при смешении, фазовом разделении гетерогенной системы и очистке сырца ММА от кислотных примесей раствором соды/аммиака, и их взаимосвязь с технологическими параметрами, обеспечивающими повышение содержания метакрилового мономера до 99,9 масс.% при полном отсутствии примеси диоксида серы; • разработаны основные стадии непрерывной безотходной технологии переработки метилметакрилата в полиалкилметакрилаты -бифункциональные полимерные присадки; установлены технологические параметры процессов переэтерификации с рециклом извлечённого ММА на стадию синтеза и получения товарного метанола из их азеотропа, полимеризации полученных алкилметакриловых мономеров, включая и физико-химические показатели ПМА присадок, их взаимосвязь с условиями и механизмом полимеризации; • установлена взаимосвязь физико-химических свойств (температура, время фазового перехода и характеристики фаз), состава, химической структуры примесей (классификация и природа) отходов базового кумольного производства фенола и сернокислотных (мет)акриловых мономеров (фенольная смола, алюмохлорид, концентрированный сернокислотный маточник) с регулируемыми технологическими параметрами их переработки, природой, качеством и свойствами получаемых различного вида функциональных добавок для композитов; установлены критерии качества концентрирован-

ного маточника для регенерации серной кислоты; • разработаны физико-химические основы технологии очистки растворов сернокислотных маточников от примесей (мет)акриловых мономеров, взвешенных и растворённых полимеров с возможным механизмом очистки; разработана безотходная технология переработки растворов сернокислотных маточников в повышенного качества бифункциональный полимерный пластификатор и сульфат аммония; • теоретически и экспериментально обоснованы критерии рефрактометрии роданида натрия в технологических растворах производства акрилового волокна и методологические основы определения ММР поли-а-метилстирола, поли-лг-фениленизофталамида и сополимера акриловых мономеров методом спектротурбидиметрического титрования их растворов; • доказана взаимосвязь стабильности производства кумола с накоплением серосодержащих примесей углеводородного сырья (бензола и пропилена) в рецикловых бензольных промышленных потоках; • экспериментально обоснована адсорбционная технология полного удаления примеси остаточного хлорида алюминия из реакционной массы алкилиро-вания, позволяющая обеспечить стабильность состава алкилата и качество кумола и предотвратить образование трудноутилизируемого отхода; • теоретически и экспериментально обоснована абсорбционная технология очистки абгазов окисления с содержанием кумола (5-6)000 мг/м3 при понижении температуры до -7°С, уменьшающая его количество до 34 мг/м3 в очищенных абгазах, с возвратом извлечённого кумола в производство поликонденсационных мономеров; • на основе математической модели теоретически обоснованы и экспериментально разработаны безотходные технологии получения кумола алкилированием бензола пропиленом на цеолитсодержащем катализаторе; фенола, ацетона и а-метилстирола разложением технического ГПК на синтезированных гетерогенных катализаторах типа НзР\\^204о/МСМ-41 и Св^Но^^о/МСМ-^, позволяющие повысить качество конечных продуктов, эффективность и экологическую безопасность базового кумолъного производства фенола.

Практическая значимость работы определяется тем, что: • разработана безотходная технология переработки метилметакрилата в поли-алкилметакрилаты - бифункциональные полимерные присадки с эксплуатационными характеристиками выше отечественного и на уровне зарубежного аналога (Пат. 2466146 РФ, 2011); • разработаны и внедрены в практику аналитического контроля экспресс-методы определения роданида натрия в технологических растворах производства акрилового волокна/жгутика и их молекулярно-массового распределения, включая волокно фенилон; • разработаны технология и установка регенерации (обессоливание) фенольной смолы до уровня содержания ионов натрия < 6,0*10"4 масс.%, что повысило качество и расширило области её рационального использования в качестве высококачественного сырья - получения функциональных добавок для композитов (Пат. 2454393, 2011); »разработана новая технология переработки алюмохлорида в функциональные добавки для композитов - гексагидрат, гидроксид, оксид и импортозамещающий полиоксихлорид алюминия (Пат. 2442748 РФ, 2010), который по качественным показателям соответствует уровню отечественного флоку-лянта «Аква Аурат 30», производимого по зарубежной технологии из дорогостоящего порошка алюминия; • разработаны критерии качества концентрированных сернокислотных маточников для регенерации серной кислоты и безотходная технология и установка переработки растворов сернокислотных маточников производства (мет)акриловых мономеров в бифункциональный полимерный пластификатор и

сульфат аммония (Пат. 2441849 РФ, 2010); • определены и внедрены критерии качества углеводородного сырья по серосодержащим примесям, технологические способы приготовления свежего катализаторного комплекса в зависимости от партий хлорида алюминия, позволившие стабилизировать производство поликонденсационных мономеров; • разработаны и внедрены в базовое кумольное производство фенола, сернокислотных (мет)акриловых мономеров и лакокрасочное производство технологии и промышленные установки: комплексной очистки абгазов окисления от кумола до санитарных норм с рециклом извлечённого кумола в производство (Пат. 2300412 РФ, 2005); нейтрализации кислотных примесей ММА аммиачным раствором (Пат. 2443675 РФ, 2010); регенерации ацетона из отходов, содержащих полимеры и наполнители (Пат. 128508 РФ, 2012). Это позволило снизить выбросы кумола в 54 раза (с 269 до 5 т в год) и получить экономический эффект на сумму 12,5 млн руб. (за 3 года), повысить качество метакрилового мономера, сократить количество оборудования и расход щелочного агента в 10 раз, улучшить условия труда и автоматизировать процесс; использовать регенерированный ацетон в лакокрасочном производстве, а кубовую часть с высоким содержанием полимера и наполнителя 80-90% - в качестве бифункциональной пластифицирующей добавки и наполнителя в производстве битумных мастик; • внесены изменения в технологические регламенты кумольного производства фенола и сернокислотных (мет)акриловых мономеров; • разработана математическая модель и на её основе созданы экспериментальные установки безотходной технологии синтеза кумола (Пат. 115779 РФ, 2011), фенола, ацетона и а-метилстирола (Пат. 2442769 РФ,2010), обеспечивающие повышение их качества, эффективность и экологическую безопасность кумольного производства фенола, включая конструкции смесителя промышленных потоков и смесителя-нейтрализатора растворов сернокислотных отходов (мет)акриловых мономеров; создана опытная установка для испытания и выбора гетерогенных катализаторов очистки промышленного потока сырца фенола (с различным содержанием органических примесей) в производстве поликонденсационных мономеров.

В Приложении № 1 представлены блок-схемы созданных и запатентованных экспериментальных, пилотных, опытных и промышленных установок непрерывных технологий, а в Приложениях с № 2 по № 4 представлены нормативные документы, подтверждающие факт внедрения конструктивных, технических и технологических решений, их экономическую и экологическую эффективность.

Новизна и оригинальность предложенных конструктивных, технических и технологических решений подтверждены 9 патентами РФ.

Основные положения, выносимые на защиту:

• физико-химические основы: технологий и аппаратурного оформления производств мономеров и полиалкилметакрилатов улучшенного качества; малоотходных или безотходных процессов переработки промышленных отходов в функциональные добавки для композитов; • физико-химические свойства, химическая структура примесей и состав концентрированных сернокислотных маточников (смесей) и критерии их качества; • физико-химическая модель массопереноса, распределения компонентов и реакций, протекающих при смешении, фазовом разделении гетерогенной системы и очистке сырца ММА раствором щелочных агентов; • экспресс-метод определения ММР полимеров; • математическая модель каталитического алкилатора и создание на её основе экспериментальных установок безотходного кумольного процес-

са; • результаты разработки и внедрения комплекса установок: очистки абгазов окисления от кумола; сырца фенола от органических примесей на гетерогенных катализаторах; переработки раствора сернокислотных маточников в полимерный пластификатор и сульфат аммония; регенерации ацетона из отходов, содержащих полимеры и наполнители.

Глава 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И ТЕХНОЛОГИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ (ФЕНОЛ И АЦЕТОН) И ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫХ МОНОМЕРОВ ((МЕТ)АКРИЛАТЫ) И ПОЛИАЛКИЛ(МЕТ)АКРИЛАТОВ

Учитывая, что кумольный процесс синтеза фенола и ацетона, сернокислотный процесс синтеза (мет)акриловых и алкилметакриловых мономеров, полимеров (поли-алкилметакрилатов) имеют длительную биографию и до настоящего времени совершенствуются, а также то, что указанные поликонденсационные и полимеризацион-ные мономеры используются для получения разнообразных полимеров и композитов на их основе, аналитический обзор современного состояния технологических и экологических проблем действующих кумольного производства поликонденсационных (фенол и ацетон) и сернокислотного производства (мет)акриловых мономеров, переработки отходов их производства в функциональные добавки для композитов мы выделили и опубликовали отдельным изданием «Доминирующие технологии получения фенола и ацетона совместно, метакриловых на основе ацетона и ал-кил(мет)акриловых мономеров, полиалкил(мет)акрилатов, переработки отходов их производства» в ВИНИТИ [1а]. Обзор состоит из 230 страниц и охватывает анализ 630 литературных источников с 1960 по 2014 гг.

Поэтому в диссертации нами представлена информация, касающаяся только физико-химических и технологических основ синтеза поликонденсационных (поли-меризационных) мономеров и полиалкилметакрилатов и получения из отходов их производства функциональных добавок в полимерные композиты.

1.1. Применение прекурсоров (кумол, гидропероксид кумола, фенол, ацетон, (мет)акрилаты) при синтезе различных полимеров

Мировое производство полимеров и их композитов составляет около 300 млн т, в т. ч. в Европе до 70 и России до 5 млн т/год [1а-3].

Фенол и ацетон, кумол, гидропероксид кумола (ГПК), (мет)акриловые мономеры являются базовым сырьём для получения важнейших поликонденсационных и полимеризационных синтетических термопластичных — поликарбонатов [4], поли-сульфонов [5], полиарилатов [6, 7], полиамидов и полиуретанов [8], по-ли(мет)акрилатов [9], термореактивных - эпоксидных, фенолформальдегидных, аце-тонформальдегидьных, фурфуролацетоновых, олигоэфиракрилатов, полимеров и композитов на их основе [10-26]. Подробно области применения поликонденсационных и полимеризационных мономеров для синтеза разнообразных полимеров и получения функциональных добавок для композитов из отходов производства мономеров освещено нами в обзорной статье [1а].

В мире ежегодно 96% фенола и 93 % ацетона производится по кумольной технологии [1а, 27-36], что составляет 7 млн т фенола и 6,5 млн т/год ацетона [1а, 32, 33, 37, 38], продолжает расти во всех развитых странах. В России к крупнейшим предприятиям-производителям фенола и ацетона по кумольной технологии относятся ОАО «Уфаоргсинтез», ОАО «Казаньоргсинтез», ООО «Самараоргсинтез и ОАО «Омский каучук» с суммарной ежегодной мощностью до 250 тыс. тонн по фенолу.

Производство кумола относится к числу наиболее крупнотоннажных производств в мире, которое стоит в ряду пяти крупнейших производств - этилена, пропилена, бензола, этилбензола и кумола. При этом 90% получаемого кумола использует-

ся в кумольном процессе [1а, 27-36], а около 10% - в производстве а-метилстирола, ценного компонента автомобильных каучуков.

Производство поликарбонатов, полисульфонов, полиариалатов. полиамидов и эпоксидных смол

Производство других различных функциональных соединений

Производство полиамидов

Производство фенолформаль-дегидных смол

Рисунок 1.1 Структура потребления фенола

Мировое потребление фенола имеет структуру [1а] приведённую на рис. 1, откуда следует, что 44 % фенола используется для получения бисфенол А и дифенил-карбонат, применяемых в производстве поликарбонатов, полисульфонов, полиариалатов, полиамидов и эпоксидных смол.

Мировой спрос на ацетон увеличивается в среднем на 4,2- 5,3% в год, а по прогнозам [1а, 37, 38], в 2012-2016 годах спрос на ацетон в России будет расти в среднем на 1,2% в год и достигнет 164,5 тыс. т в 2016 г. Основными факторами развития мирового рынка ацетона в ближайшие годы будут производства (мет)акриловых мономеров и бисфенола А, где ожидаются наиболее высокие темпы роста. Наиболее ёмкий рынок для ацетона - получение ацетонциангидрина (АЦГ), на котором основан ацетонциангидринный или сернокислотный процесс производства (мет)акриловых мономеров, в частности, метилметакрилата (ММА) и метакриловой кислоты (МАК) и их производных [1а, 9,10, 39-46]. Важным сегментом рынка ацетона является производство бисфенола А, ожидаемый спрос на который растёт на мировом рынке в среднем 5-6 % в год, а остальная часть сегмента рынка ацетона - сырье для производства ацетонформальдегидных, фурфуролацетоновых смол и композитов на их основе [1а, 37, 38], растворителя лаков и красок [47, 48] и других продуктов.

Мировое производство поликарбоната ежегодно составляет более 3,5 млн т со среднегодовым ростом 9%, в т. ч. Западной Европе 680 тыс. т и в России 65 тыс. т [49]. Основными игроками на рынке являются фирмы Bayer (38,6%), Thai Polycarbonate (24,3%), Dow Chemical (12,9%), Mitsubishi (9,4%), Ge Plastics (1,8%), а главными потребляющими сегментами рынка являются строительство (28,6%), машиностроение, включая автомобилестроение (27,8 %), оптика (18,5%), электротехника и электроника (16,6%) [49]. В России и СНГ единственным заводом, выпускающим поликарбонат является ОАО «Казаньоргсинтез» с проектной мощностью 65 тыс. т/год по технологии японских фирм «Идемицу Козанко Корпорейшн» и «Асахи Ка-сеи Корпорейшн» [1а, 50, 51].

В мире выпускается до 2 млн т/год эпоксидных или диановых смол. Лидером среди ведущих производителей является компания Dow Chemical (США) [1а]. В настоящее время Россия полностью утратила ранее завоёванные позиции на рынке этих материалов и многие крупные российские фирмы - потребители эпоксидных смол - предпочитают закупать сырье непосредственно у зарубежного производителя и по ориентировочным оценкам приобретают по импорту 25-30 тыс. т/год эпоксидных смол.

Мировое производство полисульфонов составляет более 55 тыс. т/год [1а]. По-лисульфоны используются в машиностроении (10%), строительстве (1516%), медицине (20%), электротехнике и электронике (15-16%), в автомобилестроении (19-20%), в других отраслях (19-20%). Они находят применения в производстве изделий, контактирующих с пищевыми продуктами, в медицинской технике, пищевой промышленности вследствие их биологической инертности.

Полиариалаты относятся к антифрикционным термопластам [1а], и поэтому для их улучшения и повышения теплостойкости в полиме вводят такие добавки как фосфор, дисульфид молибдена, медь, вольфрам и др. для уменьшения коэффициента трения и снижения износа.

Полиамиды и композиты на их основе характеризуются высокой износостойкостью, низким коэффициентом трения, хорошими электроизоляционными и прочностными свойствами, их применяются в производстве волокон, пленок, подшипников и других деталей машин. Поли-м-фениленизофталамид или фенилон [1а] относится к ароматическим полиамидам, выпускается в виде волокна, нити, волокнисто-плёночных связующих материалов, обладающих теплостойкостью, огнестойкостью, химической и радиационной стойкостью, высокой прочностью, эластичностью, низкой диэлектрической проницаемостью и находит применение в авиации, космонавтике, электротехнике, атомной энергетике, ракетостроении и др.

При получении полиуретанов одним из важных прекурсоров является ГПК, промежуточный продукт кумольного процесса получения фенола и ацетона [1а], широко используемый также совместно с нафтенатами металлов для холодного отверждения смеси ненасыщенных мономеров и полимеров [1а, 30, 31]. Наиболее перспективным направлением использования ГПК является применение его для получения оксида пропилена [42]. Мировые мощности производства оксида пропилена оцениваются в более чем 10 млн т/год, а мировой спрос на оксид пропилена увеличивается на 4-5 % ежегодно, он является основным сырьём синтеза полипропиленоксида, его сополимеров, полиолов - компонента полиуретанов и полиэфирных смол [1а].

Получаемые на основе фенолоальдегидных полимеров фенопласты - обширная группа композитов, применяемых во всех отраслях промышленности в качестве конструкционных, электротехнических, фрикционных материалов. Мировое производство фенопластов более 6 млн т/год [1а].

Базовыми мономерами для получения полимерных изделий являются ММА, акриловая и МАК, бутилметакрилат. По оценкам, в мире производится около 3,2 млн т/год ММА по сернокислотной технологии, где на долю США приходится 43%, Западной Европы — 31 % и Японии - 19 % мирового производства [1а, 37,38], а акриловую кислоту - и её производные получают в США и Мексике (1,24 млн т), Западной Европе (1,296 млн т), Китае (1,070 млн т), в Японии, Южной Корее и Тайване (1,075 млн т/год) [1а, 43-46]. В России существует единственное предприятие ОАО «Акри-

лат» (г. Дзержинск, Нижегородская область) по производству (мет)акриловых мономеров - 25 тыс. т акриловой кислоты, 36 тыс. т бутилакрилата и 10 тыс. т метил- и этилакрилата [43], а также планируется в 2015 году запустить комплекс акриловой кислоты и его производных мощностью 195 тыс. т/год (Газпром Нефтехим Салават) [44]. Ёмким рынком (мет)акриловых мономеров [1а] является применение в производстве акриловых волокон (полиакрилонитрильного волокно), акриловых лакокрасочных композиций, полимербетонов, термореактивного компонента в составе ненасыщенных полиэфиров и олигоэфиракрилатов и их композитов, полиал-кил(мет)акрилатных присадок [1а, 41]. В мире производится примерно 25 млн т/год лакокрасочных материалов, со среднегодовым приростом 3,5%, где значительную долю составляют акриловые лаки и краски [1а, 2, 39, 40], среди которых наиболее популярны водно-дисперсионные акриловые краски с долей 72-80% на мировом рынке.

В промышленности крупнотоннажно производят нитрилакриловую кислоту (HAK), которая в больших количествах используется для получения полиакриламида и полиэлектролитов. Из акриловых мономеров (93% HAK, 6% метилакрилат и др.) получают синтетические акриловые волокна или жгутики (ПАН-волокно) [1а, 13], которые обладают высокой светостойкостью, термостойкостью, прочностью, эластичностью, хорошей окрашиваемостью, применяются для изготовления тканей, меха, ковров в смеси с хлопком и шерстью. Акриловые жгутики [1а, 14, 15] являются основным прекурсором для более 80% производимого в мире термостойкого углеродного волокна, которое является основой углепластиков, широко используемых в аэрокосмической технике и производстве корпусов ракетных двигателей [20].

Полимеризацией или сополимеризацией с другими функциональными мономерами эфиров (мет)акриловой кислоты и высших жирных спиртов CnH2n-rOH (п>4) получают с уникальными многофункциональными свойствами полимерные присадки к нефти и нефтепродуктам [1а, 41, 52-69]. Полиалкил (мет)акрилатные (ПМА) присадки производятся во всех развитых странах мира. Из зарубежных производителей ведущую роль в мире по производству ПМА присадок играет компания Ромакс Аддитивз ГмбХ (Германия, США) [41], которая выпускает более сотни наименований присадок и пакета присадок разного назначения для различных областей современной техники. В России ПМА присадки выпускает ОАО «Оргстекло» (г. Дзержинск) и группа компаний «Квалитет» (г. Москва), которая занимает лидирующие позиции в разработке и производстве высококачественных присадок и пакетов присадок [64, 65].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Рамазанов, Кенже Рамазанович, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Рамазанов, K.P. Доминирующие технологии получения фенола и ацетона совместно, метакриловых на основе ацетона и алкил(мет)акриловых мономеров, поли-алкил(мет)акрилатов, переработки отходов их производства / K.P. Рамазанов, В.П. Севастьянов; Энгельс, технол. ин-т (филиал) Сарат. гос. техн. ун-та имени Гагарина Ю.А. - Энгельс, 2014. - 230 е.: 10 ил. - Библиогр.: 630 назв. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ 27.01.2014.-№3 6-В-2014.

2. Сайт Состояние и перспективы разработки и производства синтетических полимеров [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://minecon.bashkortostan.ru/netcat_flles/File/chemistry/7_Mikitaev.pptx

3. Пономарев, В.Т. Состояние и перспективы рынка конструкционных термопластов /В.Т. Пономарев, H.H. Лихачев // Пластические массы. - 2000. -№6. - С. 4-8.

4. Смирнова, О.В. Поликарбонаты / О.В. Смирнова, С.Б. Ерофеева. - М.: Химия, 1975.-288 с.

5. Баронин, Г.С. Сравнительные структурно-механические, теплофизические и диффузионные характеристики композитов на основе полисульфона, полученных жидко- и твердофазной экструзией / Г.С. Баронин [и др.] // Физика и техника высоких давлений. - 2011. - Т.21, № 4. - С. 105-121.

6. Коршак, В.В. Полиарилаты / В.В. Коршак, C.B. Виноградова. - М: Наука, 1964. -69 с.

7. Виноградова, C.B. Полиарилаты. Получение и свойства / C.B. Виноградова [и др.] // Успехи химии. - 1994. - Т.63, № 10. - С. 885-904.

8. Воробьев, А. Полиамидные и полиуретановые смолы /А. Воробьев // Компоненты и технологии. - 2004. -№ 5. - С. 130-131.

9. Марек, О. Акриловые полимеры / О. Марек, М. Томка; пер. с чешек.; под ред. Г.А. Носаева. - М. - Л.: Химия, 1966. - 318 с.

10. Борисенко, A.B. Композиционные пломбировочные и облицовочные материалы в стоматологии: практ. пособие /A.B. Борисенко [и др.]. - М.: Книга плюс, 2002. - 224 с.

11. Воробьев, А. Фенолоформальдегидные смолы / А. Воробьев // Компоненты и технологии. - 2003. - №7. - С. 176-179.

12. Воробьев, А. Эпоксидные смолы / А. Воробьев // Компоненты и технологии. -2003,-№8.-С. 170-173.

13. Пакшвер, А.Б. Химия и технология производства волокна нитрон / А.Б. Пакшвер, Б.Э. Геллер. - М.: Госхимиздат, 1960. - 43 с.

14. Конкин, A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы /

A.A. Конкин. - М.: Химия, 1974. - 374 с.

15. Углеродные волокна и углекомпозиты / пер. с англ.; под ред. Э. Фитцера. - М.: Мир, 1988.-336 с.

16. Макаров, В. Г. Промышленные реактопласты и смолы: справочник/

B. Г. Макаров. - М.: Химия, 2006. - 296 с.

17. Кербер, М. Л. Термопластичные полимерные композиционные материалы для автомобилестроения / М. Л. Кербер, Т. П. Кравченко // Пластические массы. -2000.-№9.-С. 46-48.

18. Принципы создания композиционных полимерных материалов / A.A. Берлин, С.А. Вольфсон, В.Г. Ошмян, Н.С. Ениколопов. -М.: Химия, 1990.-238 с.

19. Берлин, Ал. Ал. Современные полимерные композиционные материалы (ПКМ) // Соросовский образовательный журнал. - 1995. -№ 1. - С. 57-65.

20. Буланов, И.М. Технология ракетных и аэрокосмических конструкций из композиционных материалов: учебник для вузов / И.М. Буланов. - М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э.Баумана, 1998. - 516 с.

21. Бунаков, В.А. Армированные пластики / В.А. Бунаков [и др.]; под ред. Г.С. Головкина, B.C. Семенова. - М.: Изд-во МАИ, 1997.-404 с.

22. Машков, Ю.К. Полимерные композиционные материалы в триботехнике / Ю.К. Машков [и др.]. - М.: ООО «Недра»-Бизнесцентр», 2004. - 262 с.

23. Перепелкин, К.Е. Полимерные волокнистые композиты, их основные виды, принципы получения и свойства / К.Е. Перепелкин // Химические волокна. - 2005. -№4.-С. 7-22.

24. Михайлин, Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Профессия, 2006. - 624 с.

25. Полимерные композиционные материалы. Свойства. Структура. Технологии / под ред. A.A. Берлина. - СПб.: Профессия, 2009. - 560 с.

26. Баженов, СЛ. Полимерные композиционные материалы. Прочность и технологии / СЛ. Баженов [и др.]. - М.: Изд-во Интеллект, 2009. - 352 с.

27. Кружалов, Б.Д. Совместное получение фенола и ацетона/ Б.Д. Кружалов, Б.И. Голованенко. - М.: Наука, 1963. - 200 с.

28. Hock, Н. Autoxidation of Hydrocarbons Peroxides of benzene derivatives / H. Hock, S. Lang // Ber. - 1944. - Vol.77, № 3. - P. 257-264.

29. Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. 3rd Edition. See article «Phenol» - Vol.17. - P. 373.

30. Платэ, H.A. Основы химии и технологии мономеров: учеб. пособие / H.A. Платэ, Е.В. Сливинский. - М.: Наука: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. - 696 с.

31. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты органических и неорганических веществ. - СПб.: AHO НПО «Мир и семья», AHO НПО «Профессионал». - 2002. - 4.1. - С. 879-887.

32. Закошанский, В.М. Кумольный процесс получения фенола-ацетона / В.М. Закошанский //Нефтехимия. - 2007. - Т. 47, № 4. - С. 301-313.

33. Закошанский, В.М. Альтернативные технологии получения фенола / В.М. Закошанский // Российский химический журнал (ЖРХО им. Д.И.Менделеева). -2008.-Т. LII, №4. - С. 53-71.

34. Постоянный технологический регламент №37-03 цеха получения изопропилбензола производства органического синтеза ООО «Саратоворгсинтез». -Саратов, 2003.-252 с.

35. Постоянный технологический регламент №40-03 цеха получения гидропероксида изопропилбензола производства органического синтеза ООО «Саратоворгсинтез». - Саратов, 2003. - 179 с.

36. Постоянный технологический регламент №53-06 цеха получения фенола и ацетона производства органического синтеза ООО «Саратоворгсинтез». - Саратов,

2006.- 158 с.

37. Сайт Производство ацетона: получение, применение, рынок по данным АКПР (Академия конъюнктуры промышленных рынков [электронный ресурс]. - Режим доступа: http ://www .new chemistry .ru/printletter .php?n_id=4886).

38. Сайт Анализ рынка ацетона в России в 2007-2011тг., прогноз на 2012 гг. [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://marketing.rbc.ru/download/research/demofile 562949984147487

39. Исследование «Метилметакрилат (ММА). Обзор рынка 2010 и прогноз 20112015» [электронный ресурс]. - Режим доступа: MarketPublishers.ru

40. Евразийский химический рынок. Международный деловой журнал. Обзор мирового рынка метилметакрилата и полиметилметакрилата. - 2007. - №3(27). - С. 30-55.

41. Прайс-лист компании Ромакс Аддитивз ГмбХ «Полиалкилметакрилатные присадки Ромакс Аддитивз ГмбХ и их применение». Презентация для сотрудников компании Лукойл, Москва, 2 сентября 1999 г. - 164 с.

42. Сайт 10 X ОХТ - Инновационный Татарстан [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://oht.tatyenture.ru/

43. Сайт компании СИБУР [электронный ресурс]. - Режим доступа: www.sibur.ru

44. Новый комплекс акриловой кислоты и акрилатов. Отвечаем на главные вопросы // Салаватский нефтехимик. - 2013. - № 14 (5047). - С. 1-4.

45. Технологический регламент производства эфира метилового метакриловой кислоты № 50-04 - Саратов: ООО «Саратоворгсинтез», 2004. - 174 с.

46. Постоянный технологический регламент отделения получения метилового эфира акриловой кислоты № 48-03. - Саратов: ООО «Саратоворгсинтез», 2003. - 189 с.

47. Дринберг, A.C. Растворители для лакокрасочных материалов: справ, пособие /A.C. Дринберг, Э.Ф. Ицко: - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1986. - 208 с.

48. Ицко, Э.Ф. Удаление лакокрасочных покрытий / Э.Ф. Ицко, A.C. Дринберг. -М.: ООО «Издательство ЛКМ-пресс», 2010. - 116 с.

49. Сайт Оценка российского рынка поликарбоната и перспективы его развития [электронный ресурс].

50. Пат. 2419600 RU, МПК С07С37/86, С07С39/16, С07С37/20 (2006.1). Способ получения бисфенола А; патентообладатель Идемицу Козанко Корпорейшн, Лтд. (JP); авторы Йоситоми Казуюки (JP), Кодама Масахиро (JP), Масуда Суити (Л?). - № 2008136857/04; заявл. 26.12.2006; опубл. 20.03.2010.

51. Пат. 2372322 RU, МПК С07С68/06, С07С69/96 (2006.1). Способ получения ароматического карбоната; патентообладатель Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн (JP); автор Мияке Нобухиса (JP). - №2007128326/04; заявл. 09.12.2005; опубл. 10.11.2009.

52. Кулиев, A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам / A.M. Кулиев. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1985.-312 с.

53. Тертерян, P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам / P.A. Тертерян. - М.: Химия, 1990. - 238 с.

54. Данилов, A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив / A.M. Данилов. - М.: Химия, 1996. - 32 с.

55. Шор, Г.И. Присадки к смазочным маслам (Обзор истории отечественных исследований) / Г.И. Шор, И.Г. Фукс // Химия и технология топлив и масел. - 1997. -№4. - С. 44-48.

56. Данилов, A.M. Применение присадок в топливах автомобилей: справ, изд. / A.M. Данилов. - М.: Химия, 2000. - 232 с.

57. Данилов, A.M. Разработка и применение присадок к топливам в 2006-2010 гг. / A.M. Данилов // Химия топлив и масел. -2011. - №6. - С. 41-51.

58. Трофимов, В.А. Синтез эфиров метакриловой кислоты в присутствии ионообменной смолы КУ-2 в качестве катализатора / В.А. Трофимов, В.И. Исагулянц // Химическая промышленность. - 1965. - №8. - С. 6-9.

59. Исагулянц, В.И. Этерификация метакриловой кислоты высшими жирными спиртами в присутствии катионита КУ-2-8 / В.И. Исагулянц [и др.] // Химическая промышленность. - 1967. - №4. - С. 18-20.

60. Потоловский, JI.A. Получение и свойства полиметакрилатных присадок к нефтяным маслам / J1.A. Потоловский [и др.] // Химия и технология топлив и масел. - 1973. -№12. - С.10-14.

61. Виппер, А.Б. Сравнительные исследования вязкостных присадок к моторным маслам / А.Б. Виппер [и др.] // Нефтепеработка и нефтехимия. - 1980. - №2. - С. 2022.

62. Лунь ков, Ю.В. Полимерные вязкостные присадки к смазочным маслам / Ю.В. Луньков // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1982. - №10. - С. 23-25.

63. Башкатова, С.Т. Влияние условий синтеза на депрессорные свойства полиалкилметакрилатных присадок к дизельным топливам / С.Т. Башкатова [и др.] // Химия и технология топлив и масел .-1984.-№11.-С.10-12.

64. Пат. 2411231 RU, МПК С07С 67/03, С08С 69/54 (2006.01). Способ получения алкилметакрилатов; заявитель и патентообладатель Чугунов М.А. [и др.] (RU). -№2009115545/04; заявл. 24.04.2009; опубл. 10.02.2011.

65. Пат. 2402571 RU, МПК C08F 20/10, C08F220/10, С10М 145/14 (2006.01). Способ получения полиметакрилатной депрессорной присадки и депрессорная присадка, полученная этим способом: заявитель и патентообладатель Чугунов М.А. [и др.] (RU). - №2009115546/04; заявл. 24.04.2009; опубл. 27.10.2010.

66. Крупнова, Н.Г. Исследование зависимости реакции переэтерификации метилметакрилата фракциями высших жирных спиртов от природы катализатора / Н.Г. Крупнова, В.А. Фомин // Сб. материалов 18-го Менделеевского съезда: - М.: РАН, 2007.Т.1.-С. 286.

67. Пат. 2280652 RU, МПК С08 F220/10, С08 F120/10, С10М145/14 (2006.01). Способ получения полиалкилметакрилатной присадки (варианты). Полиалкилметакрилатная присадка (варианты): Крупнова Н.Г. [и др.] (RU). -№2004137398/04; заявл.21.12.2004; опубл. 05.06.2005

68. Пат. 2374221 RU, МПК С07С213/02, С07С233/02 (2006.01). Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов: Шлееп Фолькер (DE), Мерц Томас (DE). -№2005139678/04; заявл.13.04.2004; опубл. 27.11.2009.

69. Пат. 2126022 РФ, МКИ C08F220/18, С10М145/14. Полимер, способ получения полимера, состав смазочного масла и концентрат для использования в составе смазочного масла: заявитель Чанг Ин Лэй (US); Джон Отто Нейплс (US); патентообладатель Ром энд Хаас Компани (US). - №93005359/04; заявл. 16.03.1993;

опубл. 10.02.1999.

70. Мусавиров, P.C. О проблеме рационального использования фенольной смолы / P.C. Мусавиров [и др.] // Башкирский химический журнал. - 1996. - Т.З, №4. - С. 816.

71. Сангалов, Ю.А. Проблемы рационального использования фенольной смолы / Ю.А. Сангалов [и др.] // Химическая промышленность. - 1997. - №4. - С. 219-304.

72. Пат. 2146670 РФ: МКИ С07С407/00, С07С409/10. Способ получения гидропероксида кумола; заявитель Закошанский В.М. [и др.] (RU); патентообладатель Закошанский В.М. (RU) . - № 98108236/04; заявл. 29.04.1998; опубл. 20.03.2000.

73. Дахнави, Эльдар Муса-Оглы. Оптимизация совместного производства фенола и ацетона, комплексная переработка побочных продуктов в реагенты нефтедобычи: автореф. дис. .. .д-ра. хим. наук / Эльдар Муса-Оглы Дахнави. - Казань, 2011. - 40 с.

74. Пат. 2114816 РФ: МПК С07С45/53, С07С37/08, С07С49/08, С07С39/04. Способ разложения гидроперекиси кумола кислотным катализатором на фенол и ацетон; заявитель Габутдинов М.С. (RU) [и др.] (RU); патентообладатель ОАО «Казаньоргсинтез». - № 97102201/04; заявл. 13.02.1997; опубл. 10.07.1998.

75. Пат. 2142932 РФ: МКИ С07С 37/08. Высокоселективный способ получения фенола и ацетона; заявитель Закошанский В.М. (RU) [и др.] (RU); патентообладатель Закошанский В.М. (RU). -№ 97118277/04; заявл. 03.11.1997; опубл. 20.12.1999.

76. Messina, G. Side reactions and related by-products in the phenol-acetone process / G. Messina [et al.] // Chim. Ind. - 1983. - Vol. 65, № 1. - P. 10-17.

77. Пат. 2125038 РФ: МКИ C07C37/08, C07C39/04, C07C45/53. Безотходный экономичный способ получения фенола и ацетона; заявитель Закошанский В.М. [и др.] (RU); патентообладатель Закошанский В.М. (RU). - № 96120810/04; заявл. 24.09.1996; опубл. 20.01.1999.

78. Пат. 2382005 RU, МПК С04В24/20, С04В103/30 (2006.01). Пластифицирующая добавка в строительные материалы, включающие минеральные вяжущие вещества; заявитель Чулкова И.Л. [и др.] (RU); патентообладатель ГОУ ПО «СибАДИ». -№2008130570/03; заявл. 23.07.2008; опубл. 20.02.2010.

79. Глазко, И.Л. Метод совместной регенерации катализаторного комплекса и очистки абгазов процесса алкилирования бензола пропиленом / И.Л. Глазко [и др.] // Химическая промышленность. - 2001. - №8. - С. 25-29.

80. Казаков, А.К. Разработка метод анализа и тонкой очистки газов от хлористого водорода / А.К. Казаков [и др.] // Химическая промышленность. - 1998. - №1. - С. 3234.

81. A.c. 1412801 СССР, МКИ4 В 01J 27/32. Способ регенерации катализаторного комплекса на основе хлористого алюминия // Крылова Т.Л. [и др.]. - №4158839/2304; заявл. 06.11.86; опубл. 30.07.88. Бюл. №28.

82. Пат. 2692888 Франция, МКИ5 С07 С 9/16, С 07 С 2/60. Улучшение способа алкилирования алифатических углеводородов // Chaurin I [et al.]; Institut Française du Petrole. -№9207860; заявл.24.06.92; опубл. 31.12.93.

83. Садыхов, Ф.М. Повышение активности катализаторного комплекса на основе хлористого алюминия в процессе алкилирования бензола хлорпарафинами /Ф.М. Садыхов // Наукоемкие химические технологии: тез. докл. III Между нар. конф. -Тверь, 1995. - С.56-57.

84. Чижов, Г.И. Основные направления использовании алюминия в производстве бумаги / Г.И. Чижов // Обзор, информ. Целлюлоза. Бумага и картон. - М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1984. - 48 с.

85. Тарасов, С.М. Производство высококачественной бумаги для печати с использованием «Аква-Аурата» / С.М. Тарасов // Науч. тр. - Вып. 324. - М.: МГУЛ, 2004.-С. 192-195.

86. Тарасов, С.М. Исследование технологических параметров использования нового гидрофобизирующего состава в сочетании с полиоксихлоридом алюминия в технологии бумаги и картона / С.М. Тарасов // Науч. тр. - Вып. 326. - М.: МГУЛ, 2004.-С. 83-88.

87. Пат. 32237768 RU, МПК D 21Н11/02, D 21Н17/70. Способ изготовления целлюлозосодержащих материалов; заявитель и патентообладатель Тарасов С.М. (RU) [и др.] (RU). - № 2003124773/12; заявл. 12.08.2003; опубл. 10.10.2004.

88. Pat. 2412283 RU, Int. Cl.: С 25C 3/08, С 23С 20/08, С 04В 35/58. Wettable cathode material for aluminium electrolysis cell: Ivanov V. V. (RU) et al. (RU). - № 2010106594/02; filin. 24.02.2010; publ. 20.02.2011; Bull. 5.

89. Стрельников, C.B. Новые решения в технологии изготовления препрегов для панели интерьера / C.B. Стрельников [и др.] // Известия Самарского научного центра РАН. - 2011. -Т. 13, №4(2). - С. 498-507.

90. Охлопкова, A.A. Триботехнические и физико-механические свойства нанокомпозитов на основе ПТФЭ и оксида алюминия / A.A. Охлопкова [и др.] // Трение и износ. - 2008. - Т.29, № 6. - С. 635-639.

91. Аскадский, A.A. Влияние наполнителей на показатели пожарной опасности, физико-механические и термические свойства полиолефинов /A.A. Аскадский [и др.] // Известия ЮФУ. Технические науки. - 2013. - №8(145). - С. 90-97.

92. Трифонов, С. А. Термостабильность полимерных композиций с модифицированным оксидом алюминия / С.А. Трифонов [и др.] // Российский химический журнал (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2008. - T. LII, № 1. -С. 42-47.

93. Petzold, D. Thermoanalytische Untersuchungen zur bildung kristalliner А120з-formen bei der thermischen zersetzung von aluminiumchloridhexahydrat/ D. Petzold, R. Naumann//J. of Thermal Analysis. - 1981. -Vol.20. -P. 71-86.

94. Гетманцев, C.B. Комбинированная технология производства высокоэффективных коагулянтов / C.B. Гетманцев, B.C. Гетманцев // Водоснабжение и санитарная техника. - 2001. - №3. - С. 8-10.

95. Соренсон, О. (Компания «Акзо Нобель», Нидерланды). Полиалюмохлорид -современный флокулянт для водоочистки / О. Соренсон // Водоснабжение и санитарная техника. - 2001. - №3. - С. 32-34.

96. Запольский, А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Свойства. Получение. Применение /А.К. Запольский, A.A. Баран. - Л.: Химия, 1987. -208 с.

97. Технологический регламент производства минеральных удобрений №49-03. -Саратов: ООО «Саратоворгсинтез», 2003. - 135 с.

98. Петренко, Д.С. Производство сульфата аммония / Д.С. Петренко. - М.: Металлургия, 1966. - 144 с.

99. A.c. 787365 СССР, М.Кл3. С 01 С 1/24. Способ выделения сульфата аммония из

водных растворов / Белова Т.И. [и др.] (СССР).- №2619137/23-26: заявл. 24.05.78; опубл. 15.12.80.10.

100. А.с. 957538 СССР, МКС С 02 F 1/04. Способ обработки отходов акрилатных производств // Батраков В.Г. [и др.] (СССР). - №3239341/23-36; заявл. 26.01.81; опубл. 27.06.82.

101.Абаев, Г.Н. Синтез комплексного пластификатора для бетонных смесей из отходов химкомбината /Абаев Г.Н. [и др.] //Полимерные композиты-95: тез. докл. конф. - Солигорск, 1995. - С.70-71.

102. Лаурсен, И.К. Процесс Топсе ВСА для рекуперации серы и регенерации отработанной серной кислоты / И.К. Лаурсен, А. Караванов // Химическая техника. -2003.-№12.-С. 22-26.

103. Ипатьев, В.Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях / В.Н. Ипатьев. - М. - Л.: Изд-во АН СССР, 1900. - 774 с.

104. Томас, Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы / Ч. Томас; пер. с анг.; под ред. А.М. Рубенштейна. - М.: Мир, 1973. -385с.

105. Алкилирование: исследование и промышленное оформление процесса / под ред. Л.Ф. Олбрайта и А.Р. Голдсби; пер. с англ.; под. ред. В.Г. Линовича. - М.: Химия, 1982.-336 с.

106. Хаджиев, С.Н. Сернокислотное алкилирование: справочник нефтепереработчика / С.Н. Хаджиев; под ред. Г.А. Ластовкина [и др.] - Л.: Химия, 1986. - С.167-171.

107. Миначев, Х.М. Разработка отечественного процесса производства этилбензола на цеолитных катализаторах / Х.М. Миначев [и др.] // Применение цеолитов в катализе: тез. докл. 4-й Всесоюз. конф. - М., 1989. - С.237-238.

108. Хаджиев, С.Н. Отчет о научно-исследовательской работе ГрозНИИ: Разработать процесс алкилирования бензола этиленом на цеолитных катализаторах на ПО «Салаватнефтеоргсинтез» / С.Н. Хаджиев. - Грозный, 1985. - 51с.

109. Герзелиев, И.М. Синтез этилбензола и трансалкилирование бензола диэтилбензолами на цеолитных катализаторах / И.М. Герзелиев, С.Н. Хаджиев, И.Е. Сахарова // Нефтехимия. - 2011. - Т.51, № 1. - С. 40-49.

110. Герзелиев, И.М. Синтез этилбензола на цеолитных катализаторах/ И.М. Герзелиев [и др.] // Нефтехимия. - 2009. - Т. 49, № 1. - С. 62-68.

111. Ростанина, Е.Д. Разработка цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола высшими олефинами / Е.Д. Ростанина [и др.] // Применение цеолитов в катализе: тез. докл. 4-й Всесоюз. конф. -М., 1989. - С.114-116.

112. Патриляк, К.И. Алкилирование на цеолитах / К.И. Патриляк [и др.]. - Киев: Наукова думка, 1991. - 176 с.

113.Q-MAX™ PROCESS FOR CUMENE PRODUCTION //Сайт компании UOP [Электронный ресурс]. - Режим доступа: www.accessengineeringlibrary. com.|...|0071....

114. Pat. US 4857666, IPC С 07C 100, 268, 522. Alkylation / transalkylation process; assign. UOP Company; filed Sep.21,1988; publ. Aug.15,1989.

115. Pat. US 4587370, IPC С 07C 15/02, 15/00, 02/66, 02/00, 07/00, 07/04, 02/64. Aromatic hydrocarbon alkylation process product recovery method; assign. UOP Company; filed Jun 5, 1985; publ. May 6, 1986.

116. CUMENE // Сайт компании Lummus Global [Электронный ресурс]. - Режим доступа: www.Lummus.cbi.com.

117. Pat. US 5086193, IPC С 07С 264. Aromatic alkylation process; assign. Chemical Research and Licensing Company, ABB Lummus Crest Inc.; filed Nov.9, 1990; publ. Feb. 4, 1992.

118. Pat. US 5894076, IPC C07C 266, 502 ,7163; C10G 4500. Process for alkylation of benzene; assign.Catalytic Distillation Technologies Company; filed May 12,1997; publ. Apr. 13,1999.

119. Pat. US 7524467, IPC B01J 8/04; C07C 2/00, 2/64. Process for the production of alkylbenzene; assign. Lummus Technology Inc. and Bloomfield NJ (US) Company; filed Jun 8, 2006; publ. Apr. 28, 2009.

120. Pat. US 4307254, IPC С 07C 41/05. Catalytic Distillation process; assign. Chemical Research and Licensing Company; filed Feb. 21, 1979; publ. Dec. 22, 1981.

121. Pat. US 5055627, IPC С 07C 2/68. Process for the preparation of cumene; assign. Chemical Research and Licensing Company; filed Sep. 11, 1979; publ. Oct. 8, 1991.

122. Pat. US 5866736, IPC C07C 266. Process for the production of alkyl benzene; assign. Catalytic Distillation Technologies Company; filed Oct. 14, 1997; publ. Feb. 2, 1999.

123. Pat. US 6002058, IPC B01D 3/00; C10G 29/20, 29/00, 65/04 ,65/00, 69/00, 49/00, 045/00, 001/00; C07C 002/64, 001/00, 005/03. Process for the alkylation of benzene; assign.Catalytic Distillation Technologies Company; filed May 12, 1997; publ. Dec. 14, 1999.

124. Pat. US 7074978, IPC C07C 2/66. Process for the production of alkylbenzene; assign.ABB Lummus Crest Inc. Company; filed Feb. 25, 2003; publ. Jul 11, 2006

125. Pat. US 7524467, IPC B01J 8/04; C07C 2/00, 2/64. Process for the production of alkylbenzene; assign. Lummus Technology Inc. and Bloomfield NJ (US) Company; filed Jun 8, 2006; publ. Apr. 28, 2009.

126. Кравцов, A.B. Технология и моделирование реакционных процессов переработки высших парафинов в линейные алкилбензолы / А.В. Кравцов [и др.]. - Томск: Изд-во Томск, политехи, ун-та, 2010. - С. 155-225.

127. Серафимов, JI.A. Реакционно-массообменные процессы: проблемы и перспективы / JI.A. Серафимов [и др.] // Теоретические основы химической технологии. -1993. -Т.27, №1. - С. 4-13.

128. Серафимов, JI.A. Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы / Л.А. Серафимов [и др.]. - М.: Химия, 1993. - 412 с.

129. Пат. 2096086 РФ: МКИ С07С 15/085, B01J 27/181. Катализатор синтеза кумола; заявитель и патентообладатель Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова (RU); химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова (RU); - № 951097223/04; заявл. 13.06.1995; опубл. 20.11.1997.

130. Пат. 2141934 РФ: МКИ С07С 2/66; B01J 29/70, 37/00, 101/42, 05/52. Катализатор для алкилирования бензола пропиленом и способ его приготовления; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Т.К. Борескова СО РАН (RU); - № 95110647/04; заявл. 28.06.1995; опубл. 27.11.1997.

131. Сайт Дорожная карта - Высшая школа экономики [Электронный ресурс]. -Режим доступа: www.hse.ru/org/hse/texnpl/dk

132. Ионообменные смолы РОМ ЭНД ХААС // Полимерные катализаторы и ионообменные смолы для процессов органического синтеза, разделения и очистки / Семинар в Подмосковье, апрель 2005. - 120 с. (прайс-лист).

133. Павлов, О.С. Процессы алкилирования бензола н-алкенами на сульфокатионитах / О.С. Павлов [и др.] // Химическая технология. - 2009. - №10. - С. 582-586.

134. Arata, К. Solid superacids / К. Arata // Adv. Catal. - 1990. - Vol.7. - P. 165.

135. Misona M., Okuhara T. Solid superacid catalysts / M. Misona, T.Okuhara // CHEMTECH. - 1993. - November. - P. 23.

136. Федоров, А.Ю. Токсическое действие гидропероксида изопропилбензола на микроорганизмы активного ила /А.Ю. Федоров [и др.] //Химия и технология воды. -1993.-Т. 15, №2.-С. 151.

137. Федоров, А.Ю. Микробная деструкция компонентов сточных вод производства фенола: автореф. дис....канд. биол. наук/А.Ю. Федоров. - Саратов, 1993. -20 с.

138. Пат. 2048454 РФ: МПК С 02 1/72. Способ очистки сточных вод от органических пероксидов: заявитель Гуменюк А.П. [и др.] (RU); патентообладатель Саратовский филиал ВНИИГ и СПМ. - №5027217/26; заявл. 13.02.1992; опубл. 20.11.95.

139. Высоцкая, H.A. Радиационная очистка сточных вод от органических загрязнений / H.A. Высоцкая, B.C. Жихарев // Химическая технология. - 1973. - №6. -С. 45-50.

140. Кожевников, И.В. Тонкий органический синтез с использованием гетерополисоединений / И.В. Кожевников // Успехи химии. -1993. - Т. 62, №5. - С. 510-528.

141. Стайлз Элвин Б. Носители и нанесенные катализаторы . Теория и практика / Элвин Б. Стайлз; пер. с англ.: под ред. А. А. Слинкина. — М.: Химия, 1991. —240 с.

142. Selvin, R. Catalytic decomposition of cum ene hydroperoxide into phenol and acetone / R. Selvin [et al.] // Applied Catalysis A: General 219. - 2001. - P. 125-129.

143. Makoto, M. Unique acid catalysis of heteropoly compounds (heteropolyoxometalates) in the solid state / M. Makoto // Chem. Commun. - 2001. - P. 1141- 1152.

144. Yadav, G.D. Selective decomposition of cumene hydroperoxide into phenol and acetone a novel cesium substituted heteropolyacid / G.D. Yadav, N.S. Asthana // Applied Catalysis A: General 244. - 2003. - P. 341 - 357.

145. Пат. 2186731 РФ: МПК С 01F 7/58. Способ получения гидроксохлорида алюминия: заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Сорбент" (RU), авторы Алексеева Г.Н. (RU) [и др.] (RU). - №2000118513/12; заявл. 11.07.2000; опубл. 10.08.2002.

146. Пат. 2312064 РФ: МПК С 01F 7/58. Способ получения основного хлорида алюминия: заявитель и патентообладатель Окатышева А.Н. (RU) [и др.] (RU). -№2006106576/15; заявл. 27.02.2006; опубл.10.12.2007.

147. Пат. 2057110 РФ, МПК С07С 39/06, 37/80. Способ обессоливания фенольной смолы / заявитель и патентообладатель ОАО «Уфаоргсинтез» (RU). - №93009969/04; заявл. 26.02.1993; опубл. 27.03.1996.

148. Интернет-сайт, режим доступа: www.anticorcomposite.ru/catalog/formeco/FORMECO.pdf

149. Блажен, Е.Г. Как превратить отходы в деньги? / Е.Г. Блажен // Промышленная окраска. - 2008. - №4. - С. 30-32.

150. Постоянный технологический регламент производства ацетонциангидрина №58-07. - Саратов: 000«Саратоворгсинтез», 2007. - 164 с.

151. Pat. US 6362364 Bl, IPC C07C 069/52. Method for production of esterified product and apparatus therefor; invent. Hirata, Tsuyoshi, Tanaka, Hiromichi, Yuasa, Tsutomu; assign. Nippon Shokubai Co., Ltd.; № 399567: filed Aug. 20, 1999; publ. March 26, 2002.

152. Pat. EP 1787972 A3, С 07C51/44, С 07C67/54, В 01D3/14, В 01D3/14B2. Process for washing a distillation column used for the purification of (meth)acrylic acids; invent. Masayasu Goriki, Hirochika Hosaka, Kimikatsu Jinno, Yasushi Ogawa, Yochiro Suzuki, Kenji Takasaki, Shuhei Yada; assign. Mitsubishi Chem. Co.; № EP20060025891: filed publ. Oct. 7; publ. Dec. 26, 2007.

153. Пат. 1196473 Канада, МКИ С 01 В 17/88. Apparates and processes for the concentration of the sulfuric acid / Cameron Gordon; C-I-L Inc.: заявл. 10.10.84; опубл. 12.11.85.

154. Пат. 1144340 Канада, МКИ С 01 В 17/90. Procédé de recuperation d'acida sulfurique / Kongioumoutzakis Demetre; Gouvernement du Quebec.-№373743: заявл. 24.03.81; опубл. 12.04.83.

155. Заявка 2521972 Франция, МКИ С 01 В 17/90. Precede de regenerate d'acides sulfuriques residuaires souilles par des matieres organiques / Pero Jacques; Soc. Française Hoechst. - № 8202866: заявл. 22.02.82; опубл. 28.08.83.

156. Заявка 3326561 ФРГ, МКИ С 01 В 17/90. Verfahren zur Behandlung von gebrauchter Schwefelsaure / Gerken R., Lailach G., Schmitz Karl-Heinz; Bayer A.G.- № P 3326561.5: заявл. 22.07.83; опубл. 07.02.85.

157. Заявка 3632623 ФРГ, МКИ С 01 В 17/88. Verfahren zum Aufron zentrieren von Shwefelsaure/Lailach G., Gerken R.; Bayer AG.- № P3632623.2: заявл. 05.01.87; опубл. 31.03.88.

158. Заявка 10600810 Германия , МКИ 2 С 01 В 17/90, С 01 С 19/03. Verfahren zur Reinigen von Schwefelsaure/ Mautner K., Kankovsky M.; Nagy Gerhard Chemie GmbH. -№ 19600810: заявл. 11.01.96; опубл. 17.07.97.

159. Пат. 4314982 США, МКИ С 01 В 17/48. Method for the decomposition of sulfuric acid/ Peterson P.L., Rickhoff J.D.; The New Jersey zinc Co.: заявл. 10.05.80; опубл. 09.02.82.

160. Пат. 4770780 США, МКИ В 01D 11/00. Liquid C02/consolvent extraction/ Hoses J.M.; CF System Corp: заявл. 21.01.87; опубл. 13.02.88.

161. Пат. 641126 Швейцария, МКИ С 01 В 17/90. Verfahren und Einrichtung zum Regenerieren von Schwefelsaure / Kung H.R., Forter H., Kuhnlein H.; Bertrams A.G.-N 5513/79: заявл. 13.06.79; опубл. 15.02.84.

162. Когтев, C.E. Исследование термического разложения серной кислоты, содержащей органические примеси / С.Е. Когтев [и др.] // ЖПХ. - 1986. - № 4. - Т. 59. - С. 727-730.

163. Когтев, С.Е. Термическое разложение серной кислоты / С.Е. Когтев [и др.] // Вопросы атомной науки и техники. Серия «Атомно-водородная энергетика и технология». - 1987. - Вып. 3,-С. 19-21.

164. Sulfuric acid from alkylation sludge// Hydrocarbon process. - 1986. - Vol. 65. - № 4. - P.89.

165.Дюмаев, K.M. Регенерация отработанных сернокислотных растворов / K.M. Дюмаев [и др.]. - М.: Химия, 1987. - 112 с.

166. Черенков, Г.В. Концентрирование серной кислоты десорбцией паров воды в пенном режиме / Г.В. Черенков [и др.] // ЖПХ. - 1989. - Т. 62. - С. 1338-1390.

167. Преображенский, В.А. Очистка отработанной серной кислоты от органических примесей / В.А. Преображенский, A.M. Флаксман // Химическая промышленность. -1980.-№3.-С. 168.

168. Масленников, Б.М. Каталитический термолиз серной кислоты на неплатиновых катализаторах / Б.М. Масленников [и др.] // Вопросы атомной науки и техники. Серия «Атомно-водородная энергетика и технология». - 1981. -Вып.2 (9).

169. Тархов, Л.Г. Разложение отработанной серной кислоты в среде расплава / Л.Г. Тархов [и др.] // Химия и технология топлив и масел. - 1983. - № 2. - С. 39-41.

170. Хлуднев, А.Г. Кинетика окисления углеводородных примесей при разложении отработанной серной кислоты в псевдоожиженном слое / А.Г. Хлуднев [и др.] // Химическая промышленность. - 1983. - № 2. - С. 32-35.

171. Krogules, N. Reduction of sulfuric acid by hydrocarbons / N. Krogules // Chemik (RRL). - 1982. -№11. - C. 133.

172. Lourick, N. Spaltung von Abfallschwefelsauren mit einen neuartigen Dzehrofrofen -Verfahren/ N.Louricki, K. Driemel, J. Wolf// Chem.- Ind.-Techn. - 1983. - Vol.55, № 9. -P.713-714.

173. Шенфельд, Б.Е. Термодинамический анализ высокотемпературного разложения отработанной серной кислоты / Б.Е. Шенфельд [и др.] // ЖПХ. - 1985. - T. LVIII. -№12.-С. 2742-2744.

174. Березкина, Л.Г.Исследование термического разложения отработанных серных кислот хроматографическими методами /Л.Г. Березкина [и др.] // ЖПХ. - 1987. - Т. 60, №9.-С. 2088-2090.

175. Состояние исследований и перспективы развития технологии получения и переработки (мет)акрилатов: тез. докл. Всесоюз.науч.-техн. конф. - Черкассы, 1987. -94 с.

176. Утилизация жидких сернокислотных отходов: тез. докл. II Всесоюз. совещ. — Дзержинский филиал ГПИ, 1988. - 66 с.

177. Васильев, Б.Т. Интенсификация процессов утилизации отработанной серной кислоты отхода производства метилметакрилата / Б.Т. Васильев [и др.] // Труды НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам. - 1988. - № 251. - С. 166-170.

178. Красильщиков, М.В. Исследование окисления органических примесей при разложении отработанной серной кислоты в псевдоожиженном слое / М.В. Красильщиков [и др.] // ЖПХ. - 1991. - № 10. - С. 2196-2198.

179. Лобашов, К.А. Состав и свойства отработанной серной кислоты в производстве акриловых эфиров / К.А. Лобашов [и др.] // Химическая промышленность. -1973.-№ 6.-С. 173-177.

180. Лютова, Т.М. Состав полимеров, загрязняющих сульфат аммония, полученный из отходов производства метилметакрилата / Т.М. Лютова [и др.] // Труды по химии и химической технологии. - 1975. - Вып. 1. - С. 79-81.

181.Киреев, В.А. Экспрес-методика определения состава отходов акриловых мономеров / В.А Киреев [и др.] // Заводская лаборатория, 1995. -№ 3. - С. 13-15.

182. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы химии / Б.В. Иоффе. - Л.: Химия, 1974.-400 с.

183. Френкель С .Я. Введение в статическую теорию полимеризации / С .Я. Френкель: М. - Л.: Наука, 1965. - 267 с.

184. Вольфсон, С.А. Расчеты высокоэффективных полимеризационных процессов / С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. - M.: Химия, 1980. - 312 с.

185. Барамбойм, Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм. -М.: Химия, 1971. -364 с.

186. Зябицкий, А. Теоретические основы формования волокон: пер. с ант. /А. Зябицкий. - М.: Химия, 1979. - 504с.

187. Циперман, В.Л. Технология получения бикомпонентных полиакрилонитрильных волокон / В.Л. Циперман [и др.]. Физические методы модификации химических волокон: тез. докл. научн. техн. совещания. - Саратов, 1981.-С. 3-4.

188. Цветков, В.Н. Структура макромолекул в растворах / В.Н. Цветков [и др.]. -М.: Наука, 1964.-719 с.

189. Эскин, В.Е. Рассеяние света растворами полимеров / В.Е. Эскин. - М.: Наука, 1973.-350 с.

190. Шатенштейн, А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-массового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн [и др.]. - M.: Химия, 1964. - 188 с.

191. Беленький, Б.Г. Хроматография полимеров / Б.Г. Беленький, Л.З. Виленчик. -М.: Химия, 1978.-344 с.

192. Кленин, В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем / В.И. Кленин [и др.]. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1977. - 176 с.

193. Кленин, В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами / В.И. Кленин. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1995. - 736 с.

194. Mie, G. Beiträge zur Optik trüber Medien sheziell kolloidaller Metallösungen / G. Mie // Ann. Physik. - 1908. - B. 25. - H. 25. - S. 377-445.

195. Heller, W. Theoretical investigations on the light scattering of spheres. XY. The wavelength exponents at small values / W.Heller // J. Chem. Phys. - 1964. - Vol. 40, No. 9.-P. 2700-2705.

196. Rayner, M.G. Molecular weight distributions from turbidimetric titration and related techniques: Theoretical evidence for a new calibration procedure / M.G. Rayner // Polymer. - 1969. - Vol. 10, No. 10. - P. 827-832.

197. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: пер. с анг. 2-е изд. / С. Грег, К. Синг. - М.: Мир, 1984. - 306 с.

198. Интернет-сайт: Материалы официального сайта компании «Quantachrome», режим доступа: http://www.quantachrome.com

199. Львов, Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ / Б.В. Львов. - М.: Наука, 1966.-392 с.

200. Пупышев, A.A. Атомно-абсорбционный спектральный анализ / A.A. Пупышев. - М.: Техносфера, 2009. - 784 с.

201. Хмельницкий, Р. А. Хромато-масс-спектрометрия / P.A. Хмельницкий, Е.С. Бродский. - М.: Химия, 1984. - 216 с.

202. Заикин, В. Г. Химические методы в масс-спектрометрии органических соединений / В.Г. Заикин, А.И. Микая. - М.: Наука, 1987. - 199 с.

203. Карасек, Ф. Введение в хромато-масс-спектрометрию: пер. с англ. / Ф. Карасек, Р. Клемент. - М.: Мир, 1993. - 237 с.

204. Дель Фанти, Н. А. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Н. А. Дель Фанти; под ред. Б. Н. Тарасевич. - Изд-во Thermo Fisher Scientific Inc., 2008. - 230 с.

205. BR-спектры основных классов органических соединений/ под ред. Б. Н. Тарасевич. - Изд-во Thermo Fisher Scientific Inc., 2009. - 53 с.

206. Беллами, JI. Инфракрасные спектры молекул / Л. Беллами. - М. : Мир, 1971. -318с.

207. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил: под. ред. А. А. Мальцева. -М.: Мир, 1977.-592 с.

208. Купцов, А.Х. Фурье-KP и Фурье-ИК спектры полимеров. Справочник / А.Х. Купцов, Т.Н. Жижин. - М.: Физматлит, 2001. - 582 с.

209. Назаров, Н.Г. Метрология. Основные понятия и математические модели / Н.Г. Назаров. - М.: Высшая школа, 2002. - 348 с.

210. Рамазанов, K.P. Новые научные и технологические разработки в области промышленного органического синтеза / K.P. Рамазанов // Материалы XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Секция В. «Материалы и нанотехнологии». - Казань, 2003. - С. 353.

211. Рамазанов, K.P. Решение ряда важных экологических проблем крупнотоннажного промышленного нефтехимического синтеза / K.P. Рамазанов // Материалы Междунар. науч.-практ. конф. « Экологическая безопасность урбанизированных территорий в условиях устойчивого развития».- Астана, 2008. -С. 233-242.

212. Ramazanov, K.R. Increase of efficiency of vitriolic process of receiving (met) of acrylic monomers and polymers on its basis / K.R. Ramazanov// European Science and Technology: materials of the IV International research and practice conference. Munich. -2013.-Vol. II.-P. 760-775.

213. Рамазанов, K.P. Оптимизация технологического процесса нейтрализации кислотных примесей метилметакрилата содовым раствором / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин, Д.А. Верин // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.28, №20. - С. 40-47.

214. Рамазанов, K.P. Технология и установка повышения качества прекурсора для синтеза полиметакрилатных полимеров / K.P. Рамазанов // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2014. - №1 (74). - С. 49-55.

215. Пат. 2443675 RU, МПК С07С 67/58, 67/60, 67/48, 69/54; B01J 14/00. Способ нейтрализации кислотных примесей при производстве акрилатов и установка для его осуществления / Рамазанов K.P. (RU). - №2010134188; заявл. 17.08.2010; опубл. 27.02.2012.

216. Рамазанов, K.P. Композиционный состав маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин, Д.А. Верин // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.28, №20.-С. 48-52.

217. Рамазанов, K.P. Композиционный состав маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин // Докл. Междунар. конф. «Композит - 2010». -Саратов, 2010. - С. 393-394.

218. Рамазанов, K.P. Композиционный состав маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, Д.А. Верин // Материалы XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Волгоград: ВГТУ, 2011. - С. 499.

219. Рамазанов, K.P. Композиционный состав маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, Д.А. Верин // Докл. X Всерос. науч.-техн. конф. «Приоритетные направления развития науки и технологий». - Тула: ТГУ, 2011. - С. 222-223.

220. Рамазанов, K.P. Регенерация серной кислоты маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов // Химическая технология. - 2011. - №7. - С. 400-404.

221. Рамазанов, K.P. Оптимизация технологического процесса нейтрализации маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин // Пластмассы. -2012.-№1,-С. 56-58.

222. Рамазанов, K.P. Разработка технологии очистки маточника акрилатных производств от высокомолекулярных органических примесей / K.P. Рамазанов // Материалы отраслевого совещания по нефтехимии «Производство мономеров и продуктов на их основе». - М., 2002. - С. 154-155.

223. Пат. 2441849 RU, МПК C02F 1/52, C02F 1/66, C02F 1/242 (2006.01). Способ переработки сернокислотных отходов акрилатных производств и установка для его осуществления / Рамазанов K.P. (RU). - №2010131433; заявл. 26. 07.2010; опубл.10.02.2012.

224. Рамазанов, K.P. Безотходная технология и установка переработки сернокислотных отходов акрилатных производств в сульфат аммония и пластификатор / K.P. Рамазанов // Вестник Саратовского государтвенного университета. - 2014. - №1 (74). - С. 39-49.

225. Рамазанов, K.P. Утилизация органических отходов акрилатных производств / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин, Д.А. Верин // Пластические массы. - 2011. - №2. - С. 61-63.

226. Рамазанов, K.P. Оптимизация технологического процесса кристаллизации сульфата аммония при переработке маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов, A.B. Афонин, Д.А. Верин // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2012. - Т.55, №1. - С. 85-88.

227. Рамазанов, K.P. Влияние примесей алюминия на кристаллизацию сульфата аммония при переработке маточника акрилатных производств / K.P. Рамазанов // Химическая промышленность сегодня. - 2012. - №4. - С. 14-19.

228. Рамазанов, K.P. Разработка технологии полимеризации алкилметакрилатов в масле для производства ПМА - присадок / K.P. Рамазанов // Материалы отраслевого совещания по нефтехимии «Производство мономеров и продуктов на их основе». -М., 2002.-С. 155.

229. Рамазанов, K.P. Безотходная технология переработки (мет)акриловых мономеров в поли(мет)акрилатные присадки для нефти и нефтепродуктов / K.P. Рамазанов // Докл. Междунар. конф. «Композит-2013». - Саратов, 2013. - С. 345-347.

230. Пат. 2466146 RU, МПК С07С 67/03, 69/54; C08F 120/10, 120/18, 8/14; С10М 145/14 (2006.01). Способ получения полиалкилметакрилатных присадок и установка для его осуществления / Рамазанов K.P. (RU). - № 2011136757; заявл. 06. 09.2011; опубл.10.11.2012.

231. Рамазанов, K.P. Экспресс - метод контроля содержания роданида натрия в водных растворах производства полиакрилонитрильного волокна / K.P. Рамазанов //

Химические волокна. - 1992. - №2. - С. 55-57.

232. Рамазанов, K.P. Аппроксимация характеристических функций светорассеяния дисперсных систем / K.P. Рамазанов [и др.] // Процессы структурообразования в растворах полимеров. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1980. - С. 42-43.

233. Рамазанов, K.P. Характеристические функции светорассеяния полидисперсных систем / K.P. Рамазанов [и др.] // Коллоидный журнал. - 1983. - Т.45, № 3. - С. 473479.

234. Рамазанов, K.P. Оценка устойчивости метода спектра мутности к влиянию дисперсии вещества частиц и среды / K.P. Рамазанов, С.Ю. Щеголев // Журнал прикладной спектроскопии. - 1979. -Т.31, №1. - С. 117-121.

235. Рамазанов, K.P. Оптимизация осадительного турбидиметрического титрования растворов поли-а-метилстирола / K.P. Рамазанов [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1982. - Т. А24, № 12. - С. 2629-2643.

236. Рамазанов, K.P. Спектротурбидиметрическое титрование растворов полимеров / В.И. Кленин, С.Ю. Щеголев, K.P. Рамазанов, Н.Г. Хлебцов // Тез. докл. VIII Всесоюз. конф. по коллоидной химии и физико-химической механике. Секция IV. -Ташкент, 1983.-С. 14-15.

237. Рамазанов, K.P. Спектротурбидиметрическое определение уравнения растворимости анионного поли-а-метилстирола в системе диоксан-октанол и оценка молекулярно-весового распределения полимера / K.P. Рамазанов, С.Ю. Щеголев // Химия и биология народному хозяйству. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. - 1979. - С. 49.

238. Рамазанов, K.P. Спектротурбидиметрическое определение молекулярно -массового распределения поли-а-метилстирола / K.P. Рамазанов [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1983. - Т. А25, № 5. - С.1102-1105.

239. Рамазанов K.P. Спектротурбидиметрическое определение молекулярно -массового распределения волокнообразующих полимеров / K.P. Рамазанов // Пластмассы. - 2012. - №4. - С. 23-29.

240. Рамазанов, K.P. Спектротурбидиметрическое титрование для оценки молекулярно-массового распределения полиакриламида // K.P. Рамазанов [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1984. - Т. А26, № 10. - С. 2052-2056.

241. Рамазанов, K.P. Водные растворы полиакриламида в турбулентном потоке / Н.К. Колниболотчук, В.И. Кленин, K.P. Рамазанов, Н.Г. Хлебцов // Тез. докл. VIII Всесоюз. конф. по коллоидной химии и физико-химической механике. Секция III. -Ташкент: Изд-во ТашПИ, 1983. - С. 86-87.

242. Рамазанов, K.P. Совершенствование кумольной технологии синтеза поликонденсационных мономеров / K.P. Рамазанов // Химическая технология. -2014,-№7.-С. 406-413.

243. Ramazanov, K.R. Increase of efficiency of cumol process of receiving phenol and acetone / K.R. Ramazanov // European Science and Technology: materials of the IV International research and practice conference. Munich. - 2013. - Vol. II. - P. 775-786.

244. Пат. 2442748 RU, МПК С 01F 7/58 (2006.01). Способ получения полиоксихлоридов алюминия / Рамазанов K.P. (RU). - №2010131419; заявл. 26.07.2010; опубл. 20.02.2012.

245. Рамазанов, K.P. Функциональные добавки в полимерные композиты, технология переработки алюмохлорида / K.P. Рамазанов, В.П. Севастьянов //

Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2013. - №4 (73).-С. 62-66.

246. Рамазанов, K.P. Очистка фенола в присутствии цеолитсодержащего катализатора / В.П. Севостьянов, Р.И. Кузьмина, K.P. Рамазанов, E.H. Коряев // Сб. науч. тр. «Катализ в нефтехимии и экологии». - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1999. -С. 230-234.

247. Рамазанов, K.P. Каталитическая очистка фенола на твердофазных катализаторах / K.P. Рамазанов // Сб. тез. Российского конгресса по катализу «Роскатализ»: в 2 т. - Москва. Новосибирск, 20 И.-Т И.-С.335.

248. Рамазанов, K.P. Разработка технологии обессоливания фенольной смолы / K.P. Рамазанов // Материалы отраслевого совещания по нефтехимии «Производство мономеров и продуктов на их основе». - М., 2002. - С. 154.

249. Пат. 2454393 RU, МПК С07С 39/06, 37/80 (2006.01). Способ обессоливания фенольной смолы и установка для его осуществления / Рамазанов K.P. (RU). -№2011108434: заявл. 05.03.2011; опубл. 27.06.2012.

250. Рамазанов, K.P. Функциональные добавки в полимерные композиты. Технология регенерации фенольной смолы / K.P. Рамазанов, В.П. Севастьянов // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2013. - №4 (73).-С. 66-72.

251. Рамазанов, K.P. Моделирование каталитического алкилатора получения прекурсора для синтеза различных полимеров / K.P. Рамазанов // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2013. - №2 (70). -Вып.№1. - С.91-98.

252. Рамазанов, K.P. Безотходная кумольная технология синтеза поликонденсационных мономеров / K.P. Рамазанов // Химическая технология. -2014.-№10.-С. 595-602.

253. Рамазанов, K.P. Разработка технологии получения кумола в режиме каталитической дистилляции на твердофазном катализаторе / K.P. Рамазанов // Материалы отраслевого совещания по нефтехимии «Производство мономеров и продуктов на их основе». - М., 2002. - С. 152-153.

254. Пат. 115779 (Полезная модель) RU, МПК С07С 2/66, 15/085; B01J 8/04 (2006.01). Установка каталитической дистилляции кумола / Рамазанов K.P. (RU). -№2011151580; заявл. 16.12.2011; опубл. 10.005.2012.

255. Рамазанов, K.P. «Зеленая» технология и установка получения фенола и ацетона кумольным методом / K.P. Рамазанов // Конкурс «Инновационные работы в области зеленой химии». В рамках выставки «Междунар. хим. ассамблея - ICA-2012. Зеленая химия». - М., 2012. - С. 5-10.

256. Рамазанов, K.P. Безотходная кумольная технология синтеза поликонденсационных мономеров // Исследования основных направлений технических и физико-математических наук: сб. науч. труд, по материалам II Междунар. науч. конф. 10 мая 2014. - Волгоград, 2014. - С. 60-64.

257. Рамазанов, K.P. Каталитическая дистилляция фенола, ацетона, а -метилстирола при твердофазном процессе разложения технического гидропероксида кумола / K.P. Рамазанов // Сб. тез. Российского конгресса по катализу «Роскатализ»: в 2 т. - Москва - Новосибирск, 2011. - Т II. - С. 284.

258. Пат. 2442769 RU, МПК С07С 39/04, 49/08, 15/46, 37/08, 45/53, 1/24, 27/00;

BO ID 3/32. Способ получения фенола, ацетона, а - метилстирола и установка для его осуществления / Рамазанов K.P. (RU). - №2010140197; заявл. 01.10.2010; опубл. 20.02.2012.

259. Рамазанов, K.P. Разработка технологии очистки абгазов окисления от кумола методом абсорбции / K.P. Рамазанов // Материалы отраслевого совещания по нефтехимии «Производство мономеров и продуктов на их основе». - М., 2002. - С. 153-154.

260. Рамазанов, K.P. Исследование очистки абгазов от кумола на пилотной установке / K.P. Рамазанов [и др.] // Межвуз. тем. сб. науч. тр. «Тепломассообменные процессы и аппараты химической технологии». - Казань, 2003.-С. 41-45.

261. Пат. 2300412 RU, МПК В 01 D 53/14, С 07С 15/085 (2006.01). Способ очистки абгазов окисления кумола / Рамазанов K.P. (RU) [и др.] (RU). - №2005127311; заявл. 30.08.2005; опубл. 10.06.2007.

262. Пат. 128508 (Полезная модель) RU, МПК B01D 3/02 (2006.01). Установка регенерации растворителей / Чуваков В.Г. (RU), Рамазанов K.P. (RU), Прибавкин C.B. (RU). -№2012145837; заявл. 26.10.2012; опубл. 27.05.2013.

ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ № 1

Блок-схемы созданных и запатентованных экспериментальных, пилотных, опытных и промышленных установок непрерывных технологий

А Б В

Рисунок 1. Блок-схемы установок непрерывных технологий очистки алкилата от примесей остаточного каталитического комплекса хлорида натрия и фенола: А - экспериментальной установки рециклом воды или водного раствора хлорида алюминия и 6-8% -ным раствором щелочи: 1 - канистра с пробой исходного алкилата; 2 - многоканальный перистальтический насос; 3 - смеситель (Б - чертёж диска смесителя); 4 - фазоразделитель (стеклянный с объёмом 1 л); 5 - сборник рецикла реагента (вода или водный раствор хлорида алюминия, водно-щелочной раствор); 6 - сборник очищенного алкилата; В - пилотной установки адсорбционной очистки алкилата: 1 - ёмкость исходного алкилата (воды для регенерации); 2 - дозировочный насос; 3 - реактор со стационарным слоем катио-нита; 4 - термопара и 5 - сборник очищенного алкилата (промывной воды при регенерации)_

14

/ \

— —

Рисунок 2. Блок-схема установки непрерывной технологии переработки алюмохлорида в флокулянт полиоксихлориды алюминия (Патент РФ № 2442748, 26.07.2010): 1 - сборник алюмохлорида; 2 - насос; 3 - фильтр; 4 - вакуум-выпарной аппарат с мешалкой и паровой рубашкой; 5 - конденсатор; 6 - нейтрализатор-фазоразделительта; 7 - винтовой насос с регулируемой подачей влажной соли на сушку; 8 - распылительная сушилка; 9 -горелка; 10 - сборник готового продукта; 11 - циклон; 12 - газодувка для циркуляции воздуха по циклону; 13 - газодувка; 14 - холодильник; 15 - каплеотбойник_

Февольваясмола

Вода

Эфвр

Сервая кислота

гх

...я

2.

чз-1

Водный слой

Обессолеввая февольваясмола

в производство фенола вацетова для вилечеввя фенола

0

А !

и-ьд

II

-i

\

А Б

Рисунок 3. Блок-схемы установок непрерывных технологий: А - пилотной установки регенерации (обессоливания) фенольной смолы (Патент РФ № 2454393, 05.03.2011): 1 -смеситель; 2 - фазоразделитель; 3 - уровнемер; 4 - узел регенерации эфира и получения обессоленной фенольной смолы; 5 - фильтр; Б - опытной установки очистки сырца фенола от органических микропримесей на гетерогенных катализаторах: 1 - ёмкость сырца фенола; 2 - дозировочный насос; 3 - теплообменник; 4 - подогреватель; 5 - реактор с гетерогенным катализатором; 6 - термопары и 7 - манометры

Воздушная линия 8

Рецикл бензола

Бензол

Пропилен

Азот

ПАБ

ЬСумол

з

-э 12

* г

33

Смола ПАБ

Рисунок 4. Блок-схема экспериментальной установки непрерывного синтеза кумола каталитической дистилляции алкилированием бензола пропиленом (Патент № 115779, 16.12.2011): 1 и 2 - реакционно-ректификационные колонны с гетерогенным катализатором; 3 и 4 - ректификационные колонны с инертной насадкой; 5 — пустотелая колонна; 6 и 7 - регулировочные вентили; 8 - предохранительный клапан; 9 - первый клапан-регулятор давления; 10 — второй клапан-регулятор давления; 11 и 12 - манометры; 30 и 32 - ёмкости; 31 и 33 - насосы (насосы между колоннами, дефлегматоры, термопары и устройство замера уровня кубовой жидкости колонн не показаны)_

Бензол

Азот

д

13

14

17

15

Воздушная линия

,18 В первую

реакционно-ректификационную колонну 1

Рисунок 5. Устройство подачи бензола (Патент № 115779, 16.12.2011): 13 - ёмкость для бензола; 14 - калиброванная мерная бюретка с выходом на воздушную линию; 15 -насос; 16 - предохранительный клапан; 17 - манометр; 18 - регулировочный вентиль

21

Рисунок 6. Устройство подачи пропилена (Патент № 115779, 16.12.2011): 19 - капилляр в виде спирали; 20 - термостат; 21 - дифференциальный манометр; 22 и 23 - регулировочные вентили; 24 и 25 - манометры; 26 и 27 - регулировочные вентили; 28 и 29 - вентили

ЦП I Щ

\Г

41

и

Рисунок 7. Конструкция алкилатора и трансалкилатора (Патент № 115779, 16.12.2011) на основе математической модели: А - вход бензола; Б - вход бензола и пропилена; В - выход абгазов; Г - выход алкилата; Д и Е - штуцера для мономеров и термопар; Ж и И - выход воды (конденсата) и вход воды (пара)_

Реакционная масса разложения: фенол, ацетон, а-метилстирол, кумол, ацетофенон на ректификацию

Рисунок 8. Блок-схема экспериментальной установки (конструкции реакторов на рис. 7) непрерывного процесса каталитической дистилляции фенола, ацетона и а-метилстирола разложением технического гидропероксида кумола, содержащего диметилфенилкарбинол на синтезированных гетерогенных катализаторах типа НзРУ/12С>4о/МСМ-41 и Cs2 5Ho5PW|204o/MCM-41 (Патент РФ № 2442769, 01.10.2010): 1 и 2 - реакционно-ректификационные колонны с гетерогенным катализатором; 3 и 4 - дефлегматоры; 5 -сборник ацетона; 6 - устройство подачи технического гидропероксида кумола и а - замера уровня кубовой жидкости; 7- 9 - насосы; 10 и 11 - термопары_

шиикжиуе проиыму

Отрабткша

|М>И1*Ы»1 ркпор

А Б Рисунок 9. Блок-схема лабораторной установки (стекло) непрерывной нейтрализации сырца ММА щелочным агентом: 41 - ячейки с магнитной мешалкой; 43 - фазоразделитель эфирного и водного слоев; Б - фотография установки_

И¥Аскр«ц

турбулиитф

Ъг

й

Аммиэчи. Э-р

ЫшшщтщщЬ

i Ишж На. «К itatetae. № к РЖ! ЯМ itthpi йш ta miílíf рА.ж

Мше Щ и/и' шу ftj.Kt Ищ tt¡tm Ш, tom щц ttfH

4 ¿¡¡¡»/¡кфд 1 W а 9 i ГО ¡щ •

Í Ы1цЩт ! щ у 9 í IV ksyi -

Ытцтк

Hmtott Иикаж/и

Мш ¡xém fyá, Jftfet/ffl) ш

№x/t*1 №

fewpp (' (

йрййрдда/ай №¡№(Ц

tara® ё

йгв i)

Рисунок 10. Конструкция промышленного образца смесителя-турбулизатора (Патент РФ № 2443675, 17.08.2010): А и Б - вход и выход смеси потоков; А-А - диск смесителя

Мешалка

Рисунок 11. Стендовая установка непрерывного действия нейтрализации раствора сернокислотного маточника (мет)акриловых мономеров: 1 - реактор-нейтрализатор; 2 -трёхканальный перистальтический насос-дозатор; 3 - баллон с аммиаком; 4 - регулятор расхода газа; 5 - ротаметр; 6 - борбатёр аммиака; 7 - рН-метр; 8 - термометр; 9 - приёмник насыщенного раствора с кристаллами сульфата аммония; 10 - регулировочный вентиль; 11 - сборник всплывшего полимера_

Рисунок 13. Блок-схема опытной установки непрерывной очистки растворов сернокислотного маточника (мет)акриловых мономеров от сульфированного полимера: 1 -фильтр; 2 - нейтрализатор-смеситель (конструкция на рис. 12); 3 - смеситель-турбулизатор (конструкция на рис. 10); 4 - фазоразделитель-кристаллоприёмник_

Конденсат

Рисунок 14. Блок-схема опытно-промышленной установки непрерывного процесса переработки растворов сернокислотных маточников производства (мет)акриловых мономеров в сульфат аммония и полимерный пластификатор ("новое выделено) (Патент РФ № 2441849, 26.07.2010), где для действующей установки: 1-5 - вакуум-кристаллизаторы; 6 - кристаллоприёмник; 7 - центрифуга; 8 - нейтрализатор; 9 - насос циркуляционный; 10 - подогреватель; для модернизированной установки: 11 - узел подачи раствора сернокислотного маточника на подкисление; 12 - фазоразделитель-кристаллоприёмник; 13 - буферная ёмкость; 14 - насос циркуляционный; 15-16 - вакуум-кристаллизаторы; 18-узел приготовления полимерного пластификатора_

Рисунок 15. Лабораторные установки: А - переэтерификации метилметакрилата высшими жирными спиртами в присутствии катионита Амберлист 36 WET: 1 - куб с термометром; 2 - насадочная колонка с электрическим обогревом и рубашкой; 3 - мешалка; 4 -термометр; 5 - головка полной конденсации; 6 - хлоркальциевая трубка к вакуум-насосу; 7 - измерительный сборник азеотропа; 8 - кран; Б - синтеза ПМА - присадок полимеризации алкилметакрилатов в индустриальном масле: 1 - смеситель; 2 - реактор; 3 - холодильник; 4 - сборник и 5 - термометр_

ММА,

ВЖС

Этнленглвколь

^Алкидметакрнлаты

ММА, ингибитор,

МА

Азеотроп, остаточный ММА

¥

Эшешшж

к.....

МА приезда

А Б

Рисунок 16. Блок-схемы: А - пилотной установки непрерывного синтеза алкилметакри-ловых мономеров переэтерификации ММА фракции ВЖС (Патент РФ № 2466146, 06.09.2011): 1 - смеситель; 2 - насос; 3 - реактор с катализатором - Амберлист 36 WET гетерогенным; 4 - плёночный испаритель; 5 - система охлаждения и создания вакуума; 6 - фазоразделитель и 7 - дистилляционная колонна; Б - безотходной технологии синтеза ПМА присадок (Патент РФ № 2466146, 06.09.2011): 1 - узел ингибирования ММА и приготовления реакционной смеси; 2 - узел переэтерификации ММА и очистки алкилметак-риловых мономеров; 3 - узел полимеризации алкилметакриловых мономеров и приготовления ПМА присадки; 4 - узел извлечения ММА и метанола из азеотропа__

гт

Очищевные абшы

Свеча

АБГАЗЫ очищенные

НхЬ» Отработанный ПАБ

АБГАЗЫ окисления

—ИхД

Абгазы окисления прошволства ПК

ПАБ ♦ЧХ)-

в производство купола

А Б

Рисунок 17. Блок-схемы установок непрерывного процесса очистки абгазов окисления от кумола и вредных примесей (Патент РФ № 2300412, 30.08.2005): А - пилотной установки; 1 - канистра со щёлочью; 2 - каплеотбойник; 3 - абсорбер; 4 - кубовая часть абсорбера; 5 - устройство для поддержания уровня ПАБ в абсорбере («утка»); 6 - канистр свежего и циркулирующего ПАБ; 7 - насос; 8 - газовый счётчик; Б - опытно-промышленной установки: 1 - нейтрализатор; 2 - каплеотбойник; 3 - абсорбционная колонна; 4 - «утка»; 5 - насос рецикла ПАБ; 6 - холодильник водяной; 7 - холодильник рассольный; 8 -сборник свежих ПАБ_

Рисунок 18. А - Технологическая схема опытно-промышленной установки очистки абгазов окисления (Патент РФ № 2300412, 30.08.2005) (позиции см. рис. 17, Б); Б - Фотография абсорбционной колонны (см. А).__

•г

Горячий дымовой газ от горелки

Рисунок 19. Блок-схема промышленной установки непрерывной технологии регенерации ацетона из отходов с получением бифункциональной добавки (пластификатор и наполнитель) в производстве битумных мастик (Патент РФ № 128508, 26.10.2012): 1,2 - отстойники; 3,4, 5 - вентили; 6 - насос с манометром; 7 - подогреватель; 8 - рубашка; 9 - испаритель; 10 - холодильник; 11 - «утка»; 12 - смотровое стекло; 13 - конденсатор (на рис. 8.6 не показаны автоматическая газовая горелка, её обвязка с термопарой кубовой части испарителя 9, заслонка регулировки дымового газа и изогнутый под углом 90° патрубок входа, приваренный на внутренней поверхности кубовой части испарителя 9, фильтр на выходе из отстойника 2)

Выбросы

1

10

Горячая вода

Холодная вода