Научно-технологические основы покрывного крашения кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.05, доктор технических наук Рахматуллина, Гульназ Раисовна

• Рахматуллина, Гульназ Раисовна
• доктор технических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор технических наук Рахматуллина, Гульназ Раисовна

Основные условные обозначения и сокращения

Введение

Глава 1 Современное состояние процессов модификации< покрытий 19 для кож и кожевенных материалов на стадии покрывного крашения

1.1 Анализ требований предъявляемых к покрытиям для кож и 19 кожевенным материалам

1.2 Современные методы модификации покрытий для кож

1.3 Электрофизические методы модификации материалов легкой 53 промышленности

1.4 Основы высокочастотной плазменной обработки материалов легкой промышленности

1.5 Задачи диссертации

Глава 2. Описание высокочастотной плазменной установки, объектов исследования и методик проведения экспериментальных

I исследований

2.1 Выбор объектов исследования

2.2 Методики проведения экспериментальных исследований 82 характеристик кожевенных материалов и покрывной краски в целом, а также покомпонентно

2.3 ¡Описание высокочастотной емкостной плазменной установки, ее 101 характеристик и принципа работы

Глава 3. Экспериментальные исследования влияния неравновесной 109 низкотемпературной плазмы на свойства и структуру ^ кожевенных материалов 3.1 Экспериментальные исследования воздействия неравновесной 109 низкотемпературной плазмы на свойства хромовых кож на стадии покрывного крашения

3.2 Изменение физико-механических и гигиенических свойств 132 кожевенных материалов под влиянием неравновесной низкотемпературной плазмы

3.3' Структурные изменения кожевенных материалов различной 140• плотности под воздействием высокочастотной емкостной плазмы пониженного давления

3.4 Физические закономерности комплексного изменения свойств 165 кожевенных материалов различной плотности при воздействии неравновесной низкотемпературной плазмы на стадии финишной отделки

Глава 4. Экспериментальные исследования влияния неравновесной 171 низкотемпературной <плазмы на свойства, структуру компонентов покрывных композиций и композиции в целом 4.1 Экспериментальные исследования воздействия* неравновесной 171 низкотемпературной плазмы на- пленкообразователи, применяемые; при покрывном крашении кож

4:2 Экспериментальные исследования воздействия неравновесной 1894 низкотемпературной- плазмы на пигментные концентраты, применяемые при покрывном крашении кож

4.3 Экспериментальные исследования воздействия неравновесной 197 низкотемпературной плазмы на закрепители, применяемые при покрывном крашении кож

4.4 Экспериментальные исследования воздействия неравновесной 201 низкотемпературной плазмы на покрывную композицию в целом

4.5 Физические закономерности комплексного изменения свойств 206 компонентов покрывных композиций и композиции в целом при воздействии неравновесной низкотемпературной плазмы

Глава 5 Теоретическое обоснование модификации композиционных 210 кожевенных материалов неравновесной низкотемпературной плазмой

5.1 Физическая модель объемной модификации структуры 210 кожевенных материалов в ВЧ плазме пониженного давления

5.1.1 Физические процессы в СПЗ

5.1.2 Физические процессы в капиллярно-пористом материале в ВЧ 216 плазме пониженного давления

5.2 Математическая модель процесса объемной модификации 220 композиционных материалов в ВЧ плазме пониженного давления

5.3 Научно-технологические основы покрывного крашения кож 235 с применением неравновесной низкотемпературной плазмы

Глава 6 Разработка технологий покрывного крашення кож и 239 технологий гидрофобизации ворсовых кожевенных материалов с применением неравновесной низкотемпературной плазмы

6.1 Разработка технологий покрывного крашения кожевенных 240 материалов плотной и рыхлой структур с применением неравновесной низкотемпературной плазмы

6.2 Разработка технологий создания ворсовых материалов с эффектом 245 «ниппель» с применением неравновесной низкотемпературной плазмы

6.3 Разработка опытно-промышленной ВЧ плазменной установки для 247 обработки кожевенных материалов плотной и рыхлой структур

6.4 Технико-экономическое обоснование эффективности плазменной 253 модификации кожевенных материалов на стадии отделки

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научно-технологические основы покрывного крашения кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы»

)

В. легкой промышленности на» сегодняшний день, несмотря на широкое применение синтетических и искусственных материалов, изделия из натуральных материалов пользуются стабильным спросом у потребителей. К настоящему времени насыщение рынка импортными товарами из кожи привело к существенному сужению на рынке сегмента отечественных товаров, что практически ставит под угрозу не только экономическую, но и национальную безопасность страны. Сохранение данной тенденции может привести к тому, что отрасль прекратит свое существование.

Изменить данную ситуацию в отрасли можно только за счет применения' I отечественных «прорывных» методов, которые позволят существенно повысить качество товаров, снизить-себестоимость, уменьшить .экологическую нагрузку на окружающую среду, расширить ассортимент выпускаемой' продукции. Одним из таких перспективных методов является применение плазмы высокочастотного (ВЧ) разряда пониженного давления, который позволяет целенаправленно модифицировать структуру и за счет этого регулировать потребительские и эксплуатационные свойства натуральных материалов.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной проблемы создания технологий покрывного крашения кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы, позволяющих за счет одновременной модификации кожи и нанесенного на него покрытия существенно улучшить качество кож с покрытием.

Внедрение обработки неравновесной низкотемпературной плазмой на стадии отделочных процессов и операций обусловлено тем, что краст отечественного производства соответствует импортному, однако после проведения заключительной отделки качество отечественной ' кожи существенно уступает коже итальянского производства. В связи с этим, можно заключить, что для того чтобы отечественная кожа соответствовала мировым стандартам необходимо существенно улучшить качество покрывного крашения.

В диссертации изложены работы автора в период с 2005 по 2010 гг. по комплексному исследованию изменения эксплуатационных и эстетических свойств кож за счет воздействия неравновесной низкотемпературной плазмы. Научная новизна работы:

1. Разработаны научно-технологические основы покрывного крашения кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы, включающие физическую и математическую модели модификации кожевенных материалов на уровне их наноструктуры в ВЧЕ-разряде пониженного давления.

2. Впервые установлено, что в нанопорах возникают каскады процессов вторичной эмиссии электронов и ионов, приводящие к перераспределению и усреднению размеров пор кожи, а также происходит кратковременное' локальное повышение температуры поверхности« адгезива, в результате чего увеличивается его текучесть за счет рекомбинации заряженных частиц? на внутренней поверхности нанопор кожи. Совместное действие этих факторов способствует увеличению глубины проникновения-адгезива. внутрь пористого объема. Систему кожа-покрытие можно рассматривать как композиционный материал, так как происходит когезионный отрыв.

3. Впервые установлено, что кожевенные материалы плотной структуры с нанесенным покрытием необходимо модифицировать в а-форме ВЧЕ разряда пониженного давления, а материалы рыхлой структуры с нанесенным I покрытием в у -форме ВЧЕ разряда пониженного давления. Для гидрофобизации ворсовых материалов целесообразнее спилок из шкур КРС модифицировать в энергетически слабом режиме (а-форма ВЧЕ разряда пониженного давления), а велюр из шкур овчин - в энергетически сильном режиме (у - форма ВЧЕ разряда пониженного давления).

4. Определено, что наиболее целесообразно проводить модификацию неравновесной низкотемпературной плазмой кожевенных материалов после нанесения покрытия, что позволяет увеличить адгезию покрытия к коже до 4 раз, обработка же перед покрывным крашением краста позволяет увеличить данный показатель только до 2,5 раз.

5. В результате экспериментальных исследований впервые установлено, чтО| воздействие неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления позволяет придать сторонам поверхности кожевенного1 материала с нанесенным покрытием и ворсовым материалам противоположные свойства по впитывающей способности материала. В связи с этим появляется возможность создания ворсовых кож, обладающих эффектом «ниппель», т.е. материал одновременно имеет гидрофобную поверхность и при этом хорошие гигиенические свойства за счет образования более развитой системы микропор и капилляров.

6. Впервые установлено, что воздействие неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления на компоненты покрывной композиции- приводит к улучшению их показателей. При плазменной* модификации пленкообразователей в твердом виде повышаются их механические показатели за счет конформационных изменений, приводящих к структурированию, также улучшаются механические характеристики у водорастворимых лаков.

7. В результате экспериментальных исследований впервые установлено, что воздействие неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления приводит к повышению кроющей способности пигментных концентратов за счет изменения форм частиц, измельчения и усреднения I размеров.

8. На основании проведенных исследований разработаны новые технологии покрывного крашения кож, позволяющие создать конкурентоспособные кожевенные материалы с качественными-характеристиками выше мировых аналогов.

1 Практическая значимость работы:

На основании проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны: I I

- технологии отделки кожевенных материалов плотной и рыхлой«, структур, позволяющие получить кожи с покрытием с высокими^ эксплуатационными и эстетическими свойствами: повышается* прочность кож • на 12,6-38,0%, при этом их удлинение увеличивается^ на 6-9%, устойчивость покрытия; к, многократному изгибу - на 33%, устойчивость, покрытия, к истиранию - на 25-29%, адгезия покрытия к коже повышается до 4 раз, наблюдается увеличение гигроскопичности на 20-53% и влагоотдачи на 4-12%;

- технологии отделки ворсовых материалов, позволяющие получить материал с эффектом «ниппель», т.е. не только с хорошей гидрофобной поверхностью, но и высокими гигиеническими показателями: происходит увеличение гигроскопичности - на 47-74% и влагоотдачи - на 16-49%, а также предела прочности прифастяжении - на 20-24%, относительного удлинения - на: 6-15%; . 7 - технологический процесс: модификации компонентов покрывных композиций; позволяющий повысить у пленкообразователеш одновременно прочность при разрыве на 27-130% и, относительное удлинение на 5-80%,. в зависимости от класса пленкообразователей, при модификации?! их в твердом виде; увеличить у водорастворимых лаков одновременно прочность при разрыве на 28-200% и относительное удлинение - на 15-70% при модификации их в твердом виде. Кроме того, обработка пигментных концентратов неравновесной низкотемпературной плазмой позволяет сократить их расход в 1,4-7 раз при покрывном крашении.

I Разработана и изготовлена промышленная установка, позволяющая V осуществлять одновременную загрузку 20 полукож из шкур КРС.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по Федеральной^ целевой программе «Исследование и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров »с заданными химическим составом и формой» (2008-2009 гг.), а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным' оборудованием «Наноматериалов и нанотехнологий» (2009-2010 г.г.). Диссертационная работа состоит из 6 глав.

В первой главе приведен анализ требований предъявляемых к покрытиям для кож и натуральным кожевенным материалам. Для получения высоких показателей свойств покрытий необходимо качественно подготовить кожевенный полуфабрикат и правильно подобрать отделочные материалы, а также контролировать их свойства. Основными требованиями к покрытиям всех видов можно считать достижение укрывистости при. минимальной« толщине, равномерное ^ окрашивание пленки, высокие показатели адгезии I пленки к коже, предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве, покрытие должно быть в определенной мере твердым; чтобы противостоять царапинам и ударам, не содержать большое количества гидрофильных компонентов, иначе покрытие будет неустойчивым к действию воды.

Проведенный анализ современных методов модификации покрытий на коже показал, что они основаны на разработке покрывных композиций, которые имеют большое количество различных компонентов, кроме того, применение новых химических материалов, часто оказываются небезопасными для! здоровья человека, ухудшает экологическую обстановку окружающей среды и существенно увеличивают себестоимость выпускаемой продукции. Поэтому в качестве альтернативы традиционным методам модификации покрытий для кож и натуральных кожевенных материалов в последние годы все шире применяются электрофизические методы обработки. I I

1 Обзор экспериментальных и теоретических результатов электрофизических методов обработки материалов легкой промышленности показывает перспективность применения неравновесной низкотемпературной I плазмы высокочастотного емкостного разряда пониженного давления для-модификации кожевенных материалов на стадии заключительной отделки с целью> создания- кожи с высокими эксплуатационными и эстетическими свойствами. j Во второй главе приведен выбор и описание объектов, методов и средств исследования свойств материалов, методик проведения экспериментов.

В качестве объектов исследования выбраны кожи хромового дубления из шкур КРС и овчины. Данный выбор сырья обусловлен масштабностью их использования, т.к. производство кожи из шкур КРС и овчины составляет более 10% (50% и 20% соответственно) от суммарного объема производства, кож в России. При этом более 85% кож хромого дубления из шкур КРС и овчины производятся с покрытием, поэтому в качестве основных объектов' исследования выбраны кожи из шкур КРС и овчины, с покрытием. Повышение качества натуральной кожи с покрытием, возможно- лишь при правильном подборе и сочетании-отделочных материалов и надлежащей подготовке самой кожи к покрывному крашению. Поэтому. в< качестве объектов» исследования выбраны компоненты, покрывных композиций ведущих фирм (BASF, TFL, Piel-Color, Neotens), широко применяемые в отечественном кожевенном производстве. Кроме того, в качестве дополнительных объектов исследования рассмотрены спилок из шкур КРС и ворсовая кожа из шкур овчины.

Для установления закономерностей влияния неравновесной низкотемпературной плазмы на свойства кожевенных материалов и покрывных композиций использовали широкий спектр' современных методов и методик I исследования: сканирующая электронная микроскопия, рентгеноструктурныи анализ при больших и малых углах рассеяния, ИК-спектрофотометрия, метод синхронного термичёского анализа, атомно-силовая спектроскопия, метод динамического рассеяния света, а также стандартные методики определения физико - механических, а также гигиенических, показателей кожи и пленок.

В работе описана ВЧ плазменная установка для, получения емкостного разряда пониженного давления, применяемого в процессах модификации 1 исследуемых материалов. Входные параметры плазменной установки варьировались в следующих пределах: расход газа (О) 0,02-0,1 г/с, мощность разряда 0,1-2,5кВт, рабочее давление в разрядной камере (Р) 13,3-133Па; частота генератора (1) 13,56МГц, продолжительность обработки (т) 1-10мин; В', качестве плазмообразующего газа использовался аргон, и смесь аргона и пропана-бутана в соотношении 70:30.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных и теоретических исследований взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с кожевенными материалами плотной и рыхлой структур на стадии 1 покрывного крашения. Основным критерием влияния неравновесной низкотемпературной плазмы на свойства кожевенных материалов выбрана, адгезия покрытия к коже:

Определены оптимальные режимы плазменной обработки краста и кожи с покрытием. Плазменная модификация краста плотной и рыхлой структур с

I . естественной и шлифованной лицевой поверхностями приводит к увеличению адгезии покрытия к коже в 2,5 раза, однако обработка кожи после нанесения, покрытия позволяет увеличить адгезию покрытия к коже более чем в 4 раза. Кроме того, вторичная обработка кож полностью нивелирует полученный ранее I эффект, так для кож плотной структуры снижается адгезия покрытия к коже относительно контрольного варианта до 15%, а для кож рыхлой структуры -увеличивается, но незначительно. В режимах плазменной обработки позволяющих существенно увеличить адгезию покрытия к коже наблюдается улучшение физико-механических, а также гигиенических свойств кож с покрытием.

Показано влияние плазменной обработки на спилок из шкур КРС и велюр из шкур овчин. Модификация, потоком неравновесной низкотемпературной плазмы ворсовых материалов после заключительной отделки, исключая гидрофобизацию кремний- или фторорганическими соединениями, позволяет гидрофобйзировать их поверхность, при этом увеличить физико-механические, а также гигиенические свойства рассматриваемых материалов. о

В связи с тем, что свойства материалов во многом определяются их структурой, рассмотрены структурные изменения'материалов, происходящие под воздействием неравновесной-низкотемпературной плазмы.

В четвертой главе представлены результаты экспериментальных и теоретических исследований взаимодействия ВЧ плазмы пониженного I давления с компонентами покрывных композиций, применяемых при покрывном крашении кож, и с композицией в целом.

При изучении трех классов пленкообразователей определены оптимальные режимы их плазменной модификации, в твердом виде; позволяющие достичь максимального эффекта, по повышению механических характеристик не зависимо от фирмы производителя (прёдел прочности при разрыве-увеличивается на 27-130%, а относительное удлинение на 5-80%).

Исследована структура пленкообразователей до и после плазменной модификации; При. модификации пигментных концентратов в оптимальных режимах обработки для пленкообразователей, укрывистость концентратов улучшается, что приводит к сокращению их расхода от 1,4 до 7 раз.

Определен оптимальный режим обработки неравновесной низкотемпературной плазмой пленок лака, позволяющий увеличить прочность при разрыве от 28% до 200%, а относительное удлинение - на 15-70%. Исследована структура пленок лака.

Исследования поверхности свободной пленки покрывной композиции, модифицированной в потоке неравновесной низкотемпературной плазмы, свидетельствует о снижении дефектности после плазменного'воздействия уже сформированного покрытия.

В пятой главе приводится теоретическое обоснование механизма объемной модификации наноструктуры кожи, структуры покрытия и улучшения свойств кожевенных материалов за счет воздействия неравновесной низкотемпературной плазмы. Предложена физическая модель взаимодействия неравновесной низкотемпературной плазмы с кожевенными материалами плотной и рыхлой структур с нанесенными покрытиями, а также с ворсовыми- материалами: На ее базе разработана математическая модель, позволяющая сделать количественные оценки. При размещении кожи в плазме ВЧ разряда пониженного давления она становится дополнительным электродом и у поверхности образуется СПЗ толщиной 10"3 м. Ионы плазмы, ускоряясь в электрическом- поле СПЗ, приобретают дополнительную энергию до 100 эВ и формируют поток ионов, а ионы, попавшие на поверхность рекомбинируют, с выделением* дополнительной энергии рекомбинации, которая составляет для аргона 15,76эВ • кроме того, в объеме пор'возникает несамостоятельный разряд.

В' результате- поляризации коллагена и покрытиям на внутренней поверхности пор* образуется связанный электрический заряд и внутри-пористого объема создается сильно1 неоднородное электрическое поле.

В; непосредственной близости к поверхности нанопоры поле сильно неоднородно, его напряженность достигает 109 В/м и выше. В связи с небольшими расстояниями между противоположно заряженными поверхностями (10-100 нм) становится возможным процесс эмиссии электронов с поверхности нанопоры с последующим их ускорением во внутреннем электрическом поле и перемещением на противоположную сторону.

Существенная разница в диэлектрических проницаемостях адгезива и кожи приводит к увеличению интенсивности процесса эмиссии и последующей рекомбинации заряженных частиц (ионов, и электронов) на поверхности I адгезива, что способствует к переходу выступов ^ покрытия в вязкотекучее состояние. Модификация же нанопор кожи приводит к изменению ее микро- и макропористости, что способствует наилучшему проникновению покрытия в кожу, этот эффект усиливается за счет взаимного притяжения покрытия к коже.

Результаты расчетов показывают, что как электрон, так и ион, за время

1 г | л

10' -10" с набирают энергию, 8-9 эВ,: что достаточно для возникновения вторичной эмиссии заряженных частиц: электронов и ионов аргона. Каскад I ~ продессов вторичной эмиссии и последующего гашения кинетических энергии частиц и выделения энергии рекомбинации, может привести к модификации внутренней поверхности нанопоры.

Шестая глава посвящена разработке технологий покрывного крашения кож и производства ворсовых кожевенных материалов, включающих 1 применение неравновесной низкотемпературной плазмы на стадии заключительной отделки. Приведена схема и описание разработанной плазменной- установки для модификации кожевенных материалов» плотной и рыхлой структур в промышленных условиях. Описаны технологии покрывного крашения;, позволяющие создать кожи с покрытием:, обладающие высокими, эксплуатационными и эстетическими свойствами, а? также технологические схемы гидрофобизации ворсовых материалов.

Представлено технико-экономическое обоснование эффективности? плазменной модификации коле плотной и рыхлой структур с: нанесенным покрытием и ворсовых кож из шкур КРС и овчины. Приведены физико-механические показатели свойств партий кож плотной и рыхлой структур с нанесенным покрытием и партий ворсовых кож с эффектом «ниппель» из шкур КРС и овчины. Суммарный экономический эффект от внедрения плазменной обработки в технологии отделки кожевенных материалов составляет 12 млн.руб. в год.

Диссертационная4 работа представляет собой научно-обоснованные, технологические разработки, обеспечивающие решение ряда важнейших прикладных задач кожевенной промышленности, имеющих; большое народнохозяйственное и социальное значение и заключающиеся в создании комплекса новых технологических процессов модификации кожевенных материалов- на стадии покрывного крашения, с целью существенного улучшения эксплуатационных и эстетических свойств кож, за счет применения неравновесной низкотемпературной плазмы.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Научно-технологические основы покрывного крашения кож, основанные на физической и математической моделях модификации неравновесной низкотемпературной плазмой пониженного давления кожевенных материалов плотной и рыхлой структур, представляющими систему кожа-покрытие, и обосновывающие возможность физической модификации одновременно структур кожи и пленки. Природа плазменного 1 воздействия одинаковая - активация внутренней поверхности нанопор, перераспределение размеров пор кожи, и увеличение текучести адгезива в результате каскада процессов эмиссии заряженных частиц под влиянием ВЧ плазмы пониженного давления. При этом происходит проникновение адгезива вглубь пористого объема; в результате чего*увеличивается адгезия покрытия к коже настолько, что наблюдается' когезионный отрыв и систему кожа-покрытие • можно рассматривать как композиционный материал.

2. Результаты экспериментальных исследований, устанавливающие закономерности- изменения структурных, физико-механических, а также гигиенических, свойств кож плотной и рыхлой структур за счет одновременной модификации неравновесной низкотемпературной плазмой кожевенных материалов и нанесенных на них покрытий на стадии отделочных процессов и операций. 3. Результаты экспериментальных исследований, устанавливающие закономерности изменения впитывающей способности поверхности краста плотной и рыхлой структур за счет модификации их неравновесной низкотемпературной плазмой перед покрывным крашением, позволяющей увеличить адгезию покрытия к коже. Однако в отличие от плазменной обработки системы кожа-покрытие в данном случае не происходит создания композиционного материала. 4. Результаты экспериментальных исследований, устанавливающие закономерности изменения структурных, физико-механических, а также гигиенических, свойств, позволяющие создать ворсовые материалы с эффектом «ниппель» за счет их модификации неравновесной низкотемпературной плазмой на стадии отделочных процессов и операций.

5. Результаты экспериментальных исследований, показывающие, что плазменная обработка приводит к улучшению показателей качества компонентов покрывных составов, при этом существенно сокращается расход пигментных концентратов за счет измельчения и усреднения их размеров при покрывном крашении кож.

6. Новые технологии производства кожевенных материалов, основанные на внедрении обработки неравновесной низкотемпературной плазмы после отделочных процессов и операций, позволяющие увеличить адгезию покрытия к коже до 4 раз. I I

Заключение диссертации по теме «Технология кожи и меха», Рахматуллина, Гульназ Раисовна

i выводы

1. В результате проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны научно-технологические основ покрывного кракпения кож, позволяющие создать кожу с высокими эксплуатационными и эстетическими свойствами.

2. Разработанные физическая и математическая модели модификации неравновесной низкотемпературной плазмой пониженного давления кожевенных материалов плотной и рыхлой структур, представляющими систему кожа-покрытие, обосновывают возможность одновременной физической модификации наноструктуры кожи и структуры пленки.

3. Наиболее целесообразно проводить модификацию неравновесной низкотемпературной плазмой кожевенных материалов» после нанесения покрытия, т.к. происходит существенное увеличение адгезии покрытия к коже (наблюдается когезионный отрыв), в результате чего систему кожа-покрытие можно рассматривать как композиционный материал; обработка перед покрывным крашением краста позволяет также увеличить адгезию покрытия к коже, но не приводит к созданию I композиционного материала.

4. Кожевенные материалы плотной структуры с нанесенным покрытием необходимо модифицировать в а - форме ВЧЕ разряда, а материалы рыхлой структуры с нанесенным покрытием в у — форме ВЧЕ разряда. Для гидрофобизации ворсовых материалов целесообразнее спилок из шкур КРС модифицировать в энергетически слабом режиме (а - форма ВЧЕ разряда), а велюр из шкур овчин - в энергетически сильном режиме (у — форма ВЧЕ разряда).

5. В результате одновременной модификации наноструктуры кожи и I структуры покрытия неравновесной низкотемпературной плазмой улучшаются физико-механические, а также гигиенические показатели: повышается прочность кожи на 12,6-38,0%, при этом ее удлинение увеличивается на 6-9%, устойчивость покрытия к многократному изгибу - на 33% и устойчивость покрытия к истиранию - на 25-29%, наблюдается увеличение гигроскопичности на* 20-53% и влагоотдачи - на 4-12%, кроме того, повышается адгезия покрытия к коже до 4 раз.

6. При гидрофобизации поверхности ворсовых материалов неравновесной низкотемпературной плазмой наблюдается улучшение их физико-механических, а также гигиенических показателей: происходит увеличение предела прочности при растяжении на 20-24%, относительного удлинения - на 6-15%, гигроскопичности - на 47-74% и влагоотдачи - на 16-49%, за сче^ образования более развитой системы микропор и капилляров, что' подтверждается увеличением показателей объема пор до 22%, пористости -доЛЗ%, т.е. создается эффект «ниппель».

7., Воздействие неравновесной низкотемпературной плазмы на компоненты покрывного крашения приводит к улучшению их показателей: при модификации- в твердом виде пленкообразователей за счет конформационных изменений, приводящих к структурированию; повышаются механические свойства (улучшаются одновременно прочность при разрыве на 27-130% и относительное удлинение на 5-80%); также повышаются механические характеристики у водорастворимых лаков при модификации их в твердом виде (улучшаются одновременно прочность при разрыве на 28-200% и относительное удлинение на 15-70%) за счет повышения степени упорядоченности вещества при плазменной модификации пленок лака. 8. Установлено, что воздействие неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления приводит к повышению кроющей способности пигментных концентратов за счет изменения форм частиц, измельчения и усреднения размеров, что позволяет сократить их расход 1,4-7 раз при покрывном крашении.

9. Разработанный комплекс оборудования и технологических процессов позволяет существенно улучшить качество кож с покрытием и ворсовых кож и тем самым создать конкурентоспособные отечественные кожевенные материалы с качественными характеристиками выше мировых аналогов и получить экономический эффект 12 млнруб. в год.

260

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Рахматуллина, Гульназ Раисовна, 2010 год

1. Дубиновский, М.З. Покрывное крашение кож / М.З. Дубиновский. -М.: Легпромбытиздат, 1985.-120с.

2. Дубиновский, М.З. Технология кожи: учеб.; для вузов / М|.3. Дубиновский, Н.В. Чистякова. М.: Легпромбытиздат, 1991.-320с.

3. Химия и технология кожи и меха / И.П. Страхов и др.. М.: Легпромбытиздат, 1985. -496 с.

4. Зурабян, K.M. Материаловедение изделий из кожи / K.M. Зурабян, Б.Я. Краснов, М.М* Бериштейн. М.: Легпромбытиздат, 1988. - 416 с.

5. Думнов, B.C. Грунтование дисперсиями полимеров в производстве кожи и меха / B.C. Думнов, K.M. Зурабян. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2002. - 310 с.

6. Зурабян, K.M. Отделка кож / K.M. Зурабян, Л.И. Байдакова. М.: Легпромбытиздат, 1984. - 185 с.

7. Елисеева, В.И. Теоретические основы-и.практические методы покрывногоIкрашения и лакирования кож / В.И. Елисеева. М.: Гизлегпром, 1954. - 239 с.

8. Страхов, И.П. Применение "новых пленкообразователей в кожевенной промышленности / И.П. Страхов, Х.М. Бендарчик, A.A. Головтеева. М.: Легпроибытиздат, 1976. - 140с.

9. Дубиновский, М.З. Корпорирование возможный путь выхода из кризиса

10. М.З. Дубиновский // Кожевенная-обувная промышленность 1996.-№6.-С.9.

11. Дубиновский, М.З. Состояние российского производства отделочных материалов для кожи / М.З. Дубиновский // Кожевенная обувная промышленность. — 2000. - №3.-С. 11 — 12.

12. Заграевский, А. И. Новые химические материалы для отделки кож фирмы "Квинта Инвест" / А.И. Заграевский // Кожевенная — обувная промышленность. — 1997. - №2.- С. 29.

13. Пат 2096471, МКП С14С011/00. состав для отделки натуральных кож / С.И. Студеникин, Л.П. Киреева, A.A. Данилина, М.И. Кунц, Г.Г. Шлык,

14. H.A. Кривошеева; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно обувной промышленности.-№96116423/12; заявл. 09.08.1996; опубл. 20.11.1997.j

15. Альт-Дарудж, Н.Х. Отделка кожи хромового дубления новыми акрилатными концентратами в условиях промышленности САР: автореф. дис. канд. техн. наук / Н.Х. Альт-Дарудж. М., 1984. - 20 с.

16. Чурсин, В.И. Влияние биополимерных композиций на упругопластические и прочностные свойства кож / В.И. Чурсин, Е.В. Бордунова, A.B. Осипов // Кожа и обувь. 2008. - №2. - С. 16-18.

17. Потапочкина, И.И.' Водные полиуретановые-дисперсии для отделки натуральнойг кожи / • И.И. Потапочкина // Кожевенная* обувная промышленность. - 2009. -№1. - С.35.

18. Волошина, С.Г. Получение" и применение водных дисперсий полиуретанов для отделки кожи: автореф. дис. канд. техн. наук / С.Г. Волошина. -М., 1987. 23 с.

19. Хёрнер, К.Д. Экологическая отделка кожи полиуретановыми биндерами / К.Д. Хёрнер, Карл Хэберле, Хуан Сальгадо // Кожевенная -обувная промышленность. 2004. - №6. - С.45-46.

20. Кузьмина, Н.П. Полиуретановые водные дисперсии для отделки кож, модифицированные водорастворимыми аминокислотами: автореф. дис. канд. техн. наук / Н.П. Кузьмина. Киев, 1982. - 24 с.

21. Шименович, Б.И. Новые химикаты для обработки кожi

22. Б.И. Шименович// Кожевенная обувная промышленность — 2003.- №6.С. 108.

23. Пат 2188238, МКП С14С011/00. способ отделки натуральной кожи

24. AiH. Гордеев, В.А. Дигилевич; заявитель и патентообладатель Общество сограниченной ответственностью "ДИГОР XXI". № 2001135463/12; заявл. 28.12.2001; опубл. 27.08.2002.

25. Artemov, A.V. Auxiliaries in Leather Finishing / A.V. Artemov // Lederund Haute Markt.-2006. №4-6. - P.37-38.I

26. Иванов, B.H. Разработка и производство новых пигментных концентратов / В.Н. Иванов, О.М. Лазебная, О.В. Мостовая // Кожевенная -обувная промышленность. -2009. №1. - С. 34.

27. Кахарчик, М.М. Физико-химические основы применения водорастворимых полимеров и их смесей в процессах отделки кожи и меха: автореф. дис. докт. техн. наук / М.М. Кахарчик. -М., 1988. 46 с.

28. Кричевский, Г.Е. Фотохимические превращения красителей и• I ; 'светостабилизация окрашенных материалов1 / Г.Е. Кричевский. М.: Легпромиздат, 1986.-248с.

29. Горловский, H.A. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам / И.А. Горловский, Е.а!. Индейкин, И.А. Толмачев. Ленинград, Химия, 1990 .-240с.

30. Зурабян, K.M. Пропитка кож хромового дубления водными дисперсиямюполимеров / K.M. Зурабян. -М.: Легкая индустрия; 1974;— 192с.

31. Zorn, В. New products for Real Color / В. Zorn // World; Leather. 1^98. - №6. - P. 126.34; Гайдаров;. Л! И- Технологиям кожи г/ ЛТГ Гайдаров? М!: Лёгкая« индустрия; 1974.-204с; \

32. Пат 2Í27315, МКП С14С11/00. закрепляющая композиция дляотделки натуральной кожи / Л.А. Ковжин, Н.А.Тихомирова, Н.И.Минина,

33. Пат 2096472, МКП G14C11/00. состав закрепителя отделочныхпокрытий на коже / С.И. Студеникин, Л.П. Киреева, A.A. Данилина,i

34. М.И. Кунц, Г.Г. Шлык, H.A. Кривошеева; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности. № 96116424/12; заявл. 09.08.1996; опубл. 20.11.1997.

35. Пат 2017825, МКП С14С11/00. способ отделки кож

36. Л.Л1. Барановская, A.A. Горбачев; Л.Н. Кожанова, Л.А. Ноженко; заявитель иIпатентообладатель Государственное внедренческое , предприятие "Химматериалы". №5007886/12; заявл. 01.07.1991; опубл. 15.08.1994.

37. Пат 2100441, MKHG14C11/00: состав для отделки натуральных кож / С.И. Студеникин, Л.П. Киреева, A.A. Данилина, H.H. Мякунова,I

38. Л.Н. Маркасова, Г.А. Кривченко; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно- обувной промышленности. № 96116426/12; заявл. 09.08.1996; опубл. 27.12.1997.

39. Пат 2096470, МКП С14С11/00. состав закрепителя отделочных покрытий на коже / С.И. Студеникин, Л.П. Киреева, A.A. Данилина,

40. М.И. Кунц, Г.Г. Шлык, H.A. Кривошеева; заявитель и патентообладательI

41. Центральный научно-исследовательский институт кожевенно обувной промышленности. - № 96116422/12; заявл. 09.08.1996; опубл. 20.11.1997.

42. Пат 2039833, МКП С14С13/00. способ выработки кож / М.И. Кунц, Н.Д. Абрамчук, Е.М. Кириченко, H.A. Кривошеева; заявитель ипатентообладатель Бобруйский арендный кожевенный комбинат.- № 93055063/12; заявл 10.12.1993; опубл. 20.07.1995.

43. Пат 2144569, МКП С14С11/00. способ отделки одежной кожи?I

44. М1.И. Кунц, F.F. Шлык, Н;А. Кривошеева, Е.М. Кириченко, М.М. Дорофеев; заявитель, и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно- обувной промышленности. № 98121904/12; заявл; 03.12.1998; опубл. 20.01.2000.

45. Пат 2100442, МКП С14С11/00. способ покрывного крашения кож

46. С.И. Студеникин, Л.И. Киреева, A.A. Данилина, A.A. Овдин, Г.М. Тюрина, E.H. Преснякова; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно обувной промышленности. - № 96116427/12; заявл. 09.08.1996; опубл. 27.12.1997.

47. Бубело, А.Д. Отделка кожевенного спилка для создания комплекса защитных свойств: автореф. дис.канд. техн. наук/ А.Д. Бубело.—M., 1989.-26 с.

48. Технология формирования полимерного покрытия на кожевенном спилке: сб. научно исследовательских работ ЦНИИКП. - М.: ЦНИИКП, 2003. с. 44-49.

49. Пат 2148083, МКП С14С11/00." способ отделки велюра

50. М.И. Кунц, Г.Г. Шлык, H.A. Кривошеева, Е.М: Кириченко, М.М1 Дорофеев;Iзаявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский институт кожевенно- обувной промышленности. № 99116078/12; заявл. 22.07.1999; опубл. 27.04.2000.

51. Влияние водорастворимых акриловых полимеров на свойства ворсовых кож: сб. научно-исследовательских работ ЦНИИКП. М.: ЦНИИКП, 2003.- С. 35-43.

52. Jesson, Р. Отделка водостойких кож / Peter Jesson // Кожевенная -обувная промышленность. —2006. №2. - С. 13-14.

53. Renate, M. The hydrophobing as chrome-free leather / Meynelt Renate, Germann Heinz-Peter // World Leather. 2007. - №8. - C. 49, 50, 52-54.

54. Дрик, Б. Оптимизация процесса гидрофобизации кож с помощью Synthol EW-321 / Дрик фон Бер // Кожевенная — обувная промышленность. -2008. №2. - С. 17-20.

55. Пат 2085593, МПК C14G9/00. средство для мягчения, жирования,или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур / Курт Дамен, Рихардi

56. Мертенс, Манфред Кауссен, Хельмут Ломанн, Хорст Килиан; заявитель и патентообладатель Хемише Фабрик Штокхаузен ТбмХ. № 94026105/12; заявл. 24.11.1992; опубл. 27.07.1997.

57. Michael, F. Covering defects with microcapsule technology / Franken Michael // Spec. Chem. Mag. 2006. - №9. - P. 32,33.

58. Philipp, S. The use of micro-balls for low density finisity finishing and bettjer aesthetics for embossed leather / Schaefer Philipp // World leather. 2005. -№8. P. 32.

59. Jürden, С. Technologies to improve the useful area of leather / Chrictner Jürden // World Leather. 2006; - №5: - P.23-24,27, 28.

60. Pustylnik, Ya.L.Dow Corning: «Sense the Difference» Linie ausgebaut: / Ya.I. Pustylnik // Leder und Haute Markt. - 2006. - №4-6. - P.9.

61. Bernier, M.H. Laminating becomes more accessible / M.H. Bernier // World Leather. 2008. №1. - P: 38, 39.'

62. Артамонов,. Б.А. Электрофизические и электрохимические методы1.270обработки материалов / Б.А. Артамонов, Ю.С. Волков, В.И. Дрошалова. — М.: Высшая школа. 1983. — т. 1. —153с.

63. Справочник по электрофизическим и электрохимическим методам обработки / под ред. Г.Л. Амитан, И.А. Байсупов. Ю.М. Барон. С.-П.: Машиностроение, 1988. —719с.

64. Понилов, Л.Я. Физическая и электрохимическая обработка материалов / Л.Я. Понилов. М.: Машиностроение, 1982. - 399 с.

65. Пат 2129920, МКГГВ08ВЗ/12. способ дезинтеграции загрязнений и устройство для его реализации / Г.А. Аронов, О.Н. Крысанов, Г.С. Туктакиев; заявитель и патентообладатель Аронов Григорий* Абрамович. -№ 98106791/12; заявл. 14.04.1998; опубл. 10.05.1999.

66. Пат 2076163, МКП D06B19/00. способ-очистки изделий в жидкой среде / Л.Н. Соловьянов; заявитель и патентообладатель Соловьянов ЛеонидI

67. Николаевич. № 5055121/12; заявл. 16.07.1992; опубл. 27.03.1997.

68. Пат 2171959, МКП F26B7/00. способ сушки волокнистых материалов / А.К. Изгородин, Е.В. Сенченков, А.П. Семикин; заявитель и патентообладатель Ивановская государственная текстильная академия. -№'99105625/06; заявл. 18.03.1999; опубл. 10.08.2001.

69. Hauber, С. Ultrasound for improved dyeing performance / С. Hauber, H.P. Germann // World Leather. 2002. - № 7. - P.49 - 52.

70. Лычников, Д.С. Оптимизация частоты ультразвукового поляj .271для интенсификации процесса растительного дубления кож

71. Д.С. Лычников, А.Н. Неверов* G.B. Золотова // НТР: Наука и технология-в

72. России.-2001. №2-3.-С,27-30. .

73. Положительное решение. Способ крашения кожи / Э;А. Алмазова; Л.Н. Сенчило; заявитель и патентообладатель Алмазова! Э.А.- №! 2003107327/04; заявл. 18.03.2003; опубл. 20.05.2005.

74. Кадыров, В.М: Влияние ультрафиолетового облучения на улучшение качества покрытий на коже для верха обуви: автореф. дис. канд. техн. наук / В.М. Кадыров. М., 1990. - 24 с.

75. Григоров, Л.Н. Об эффектах и механизме коллективного поведениявысокопроводящих структур в пленках некоторых эластомеров / Л.Н. Григоров,1

76. Т.В. Дорофеева и др. // Высокомолекулярные соединения. 1996. - том 38.- №12.- G-2004-2010.'.

77. Пат 2131464^ МКП G14C11/00. состав для отделки натуральных кож

78. С|И. Студеникин; Л.П. Киреева, A.A. Данилина; И.В. Добров, В.Р. Дуфлот,i

79. Данилин, Б.С. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой / Б.С. Данилин. В.Ю. Киреев // Электронная техника. 1976. -Вып.2(62).-С. 58-65.

80. Мельников, Б.И. Перспективы применения плазменной технологии в ^текстильной промышленности / Б.И. Мельников, И.Б. Блиничева, Л.И. Максимов. М.: ЦНИИТЭИЛегпром, 1985. - 48с.

81. Шапкарин, И.П. Влияние ускоренных электронов на свойства покрытий натуральной кожи: автореф. дис. канд. техн. наук / И.П. Шапкарин. -М., 1980.-26 с.

82. Криволуцкая, М.С. Исследование влияния СВЧ-излучения на свойства подошвенных кож: автореф. дис. канд. техн. наук / М.С. Криволуцкая. -М., 1982.-26 с.

83. Максимов, А.И. Окислительные процессы в неровновеснойе плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Изв. вузов, сер. Химия и химическая технология. — 1979. №10. - С. 167-185.,

84. Калганова, С.Г. Применение нетеплового действия СВЧ электромагнитных колебаний для* модификации* поликапроамидных волокон / С.Г. Калганова, М.Ю. Морозова // Электричество. 2004. - №.5. - С.44-46.

85. Калганова, С.Г. Модификация физико-механических свойствiполикапроамидных нитей путем воздействия электромагнитных колебаний сверхвысокой частоты / М.Ю. Морозова, С.Г. Калганова // Химические волокна. 2004. - № 3. - С.23-25.

86. Калганова, С.Г. Рабочая камера СВЧ электротехнологической установки для модификации полимерных волокон / Ю.С. Архангельский, С.Г. Калганова // Вестник СГТУ. 2004. - №1. - С. 86-90.

87. Калганова, С.Г. Исследование влияния СВЧ ЭМП на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов / В.И. Бесшапошникова, Н.Е. Гускина, С.Г. Калганова и др. // Вестник СГТУ. 20Ю5. - № 2. - С. 39-43.

88. Калганова, С.Г. Расчет рабочей камеры СВЧэлектротехнологической установки для модификации полимерных волокон' / cl\ Калганова // Электричество. 2005. - №.8. - С.52-54.

89. Калганова, С.Г. Влияние СВЧ воздействия электромагнитного поля на кинетику отверждения эпоксидной смолы / С.Г. Калганова // Вестник СГТУ.- 2006. №1. - С. 90-96.

90. Калганова, С.Г. Исследование влияния СВЧ электромагнитного поля на прочность клеевого соединения полимерных волокнистых материалов / Н.Е. Ковалева, В.И. Бесшапошникова и др. // Вестник СГТУ. 2006. - №1.- С. 85-89.

91. Калганова, С.Г. Терминологическая база проблемы / С.Г. Калганова // Вестник СГТУ. 2006. - №4. - С. 102-109.

92. Калганова, С.Г. Создание научных основ модифицирующего нетеплового СВЧ воздействия» на полимерные материалы / С.Г. Калганова // Вестник СГТУ. 2006. - №4. - С. 98-102.

93. Калганова; С.Г. Рабочая камер СВЧ электротехнологическойIустановки для нетепловой модификации тканей с полимерной нитью / С.Г. Калганова, Е.М: Гришина // Вестник СГТУ. 2006. - №4. - С. 125-130.

94. Жорин, В.А. Влияние различных факторов на микротвердость полиэтилентерефталата / В.А. Жорин, JI.JI. Мухина, И.В. Разумовская // Высокомолекулярные соединения. 2000. - том 42. - № 4. - С. 700-704.

95. Жорин, В.А. Влияние магнитной обработки на микро твердость полиэтилена и полипропилена /В.А. Жорин, JI.JI. Мухина, И.В. Разумовская// Высокомолекулярные соединения. 1998. - том 40. - № 7. - С. 1213-1215.

96. Максимов, А.И. Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование ВМС. Возможности и ограничения / А.И. Максимов, Ю.В. Титова // Физика волокнистых материалов: структура, свойства.

97. Наукоемкие технологии и материалы: междунар. науч.-практич. семинар. —

98. Иваново: Изд-во ИГТА 2004. - С. 44-49.

99. Ясуда, X. Полимеризация в плазме/Х.Ясуда.-М.:Мир, 1988.-374с.

100. Ziegler, J. F. The Stopping and Range of Ions in Solid / J. F. Ziegler, J. p! Biersack, U. Littmark. -N. Y. : Pergamon Press, 1985. V. 1. - P. 321.

101. Гиллет, Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах/Дж. Гиллет.-М.: Мир, 1988.-389с.

102. Качан, А.А. Фотохимическое модифицирование полиолефинов

103. А.А. Качан, П.В. Замотаев. Киев: Наукова думка, 1990. - 280с.i

104. Гильман, А.Б. Плазмохимическая модификация поверхности полимерных материалов / А.Б. Гильман, В.К. Потапов // Прикладная физика. -1995:- Вып.3-4. С.14-22.

105. Strobel, Eds.M. Plasma Surface Modification of Polymers. Relevance to Adhesion / Eds. M. Strobel, C.S. Lyons, K.L. Mittal. -The Netherlands: VSP BV, 1984.-P. 57.

106. Kaelble, D.H. Physical Chemistry of Adhesion / D.H. Kaelble. N.Y.: Wiley Inc, 1971. -141p.

107. Липин, Ю.В. Технология вакуумной металлизации полимерных материалов/Ю.В. Липин и др.. Гомель: Гомельское отд. БИТА, 1994.-206с.

108. Bernier, М.Н. Metallization of Polymers. Washington / M.H. Bernier и др.. D.C. American Chemical Soc, 1990. - 56p.

109. Лукин, Ю.С. Обработка поверхности материалов коронным разрядом / Ю.С. Лукин // Флексо Плюс. 2002. - №4 (28). - С.48-50.

110. Красина И.В!. Воздействие высокочастотного емкостного разряда на свойства шерсти / И.В. Красина, Н.В. Фенюк, Ф.С. Шарифуллин // Научнаясессия КГТУ. Казань, 2004. - 304с.

111. Абдуллин, И.Ш. Влияние потока плазмы, высокочастотного емкостного разряда пониженного давления на характеристики шерстяных материалов / И.Ш. Абдуллин, А.А. Азанова, И.В. Красина, М.Ф. Шаехов,

112. Ф.С. Шарифуллин // Физическая электроника: сб. материалов III Всероссийской 'конф. Махачкала. Изд-во ИПЦ ДГУ, 2003. - С. 84-86.

113. Abdullin, I.S. Mathematical simulation of a high-frequency discharge during modification of leather goods / I.S. Abdullin, L.N. Abutalipova, I.V. Krasina // Plasma physics and plasma technology contributed papers.- Minsk,2000.- C. 685-688.i i

114. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов. Казань: Изд. Казанск. ун-та, 2000.-348 с.

115. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная полировка поверхности в динамическом вакууме / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, И.В. Красина, В.В. Кудинов // Материаловедение. 2005. - №1. - С. 49-55.

116. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка твердых тел сплошной и капиллярно-пористой структуры: препринт / ИШ. Абдуллин, Н.Ф. Кашапов, И.В. Красина; Казан, гос. технол. ун-т. -Казань, 2003. -24с.

117. Грузкова, С.Ю. Влияние потока низкотемпературной плазмы пониженного давления на морфологические изменения кожевой ткани в технологии получения мехового полуфабриката / С.Ю. Грузкова,

118. И.Х. Исрафилов, И.В. Красина // Вестник Казанского технологического университета. 2005. -№2. -С. 259-264.

119. Абдуллин, И.Ш. Модификация натуральной кожи высокочастотным разрядом пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, В.П. Тихонова, М.Ф. Шаехов // Физическая электроника: сб. материалов III Всерос. конф. Махачкала. Изд-во ИПЦ ДГУ, 2003.-С. 80-83.

120. Абдуллин, И.Ш. Модификация свойств мехового материала высокочастотным* разрядом пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, С.Ю. Грузкова, И.В. Красина // Прикладная физика. 2004.-№ 6.-G.74-77.

121. Абдуллин, И.Ш. Экспериментальные исследования модификации галантерейной кожи в неравновесной низкотемпературной плазме: препринт / И.Ш. Абдуллин, JI.H. Абуталипова, И.В. Красина; Казан. гос| технол. ун-т. Казань, 2003. - 32с.

122. Абдуллина, Е.И. Влияние параметров потока плазмы ВЧ- разряда на изменение характеристик свойств натурального меха / Е.И. Абдуллина, И.В. Красина // Вестник Казанского технологического университета. 2003.1. С.143-147.I

123. Абдуллин, И.Ш. Влияние низкотемпературной плазмы на физико-механические и физико-химические свойства натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина // Изв. высших учебных заведений, сер. Химия и химическая технология. 2003. - № 6. - С.143-145.

124. Азанова, A.A. Влияние- плазменной обработки на коллаген и кератин сырья меховой овчины / A.A. Азанова, И.Ш. Абдуллин // Жить в XXIвеке: сб. тез. докл. II Республ. школы студ. и аспир. Казань: Изд-во КГТУ,2003. С.66.

125. Абдуллин, И.Ш. Применение объемной плазменной обработки в отмочных процессах мехового производства / И.Ш. Абдуллин, A.A. Азанова, М.Ф. Шаехов//Кожевенно обувная* промышленность.-2003.- №1.-С.31-32.

126. Красина, И.В. Влияние ВЧ- плазмы на физические и химические свойства кератина / И.В. Красина, М.Ф. Шаехов, Ф.С. Шарифуллин // Вестник ДИТУД. 2004. - №2(20). - С. 13-18.

127. Абдуллин, И.Ш. Способ снижения бактериальной заряженности кожевенного и мехового сырья с помощью высокочастотной плазмы / И.Ш. Абдуллин, A.A. Азанова, И.В. Красина, М.Ф. Шаехов //I

128. Информационный листок № 71-014-04 Татарский центр научно-технической информации, Казань, 2004. -Зс.

129. Абдуллин, И.Ш. Применение низкотемпературной плазмы в меховом производстве на стадии выделки / И.Ш. Абдуллин, С.Ю. Грузкова, И.В. Красина, P.A. Гаврилова // Научная сессия КГТУ -Казань, 2006-С. 266.I

130. Абдуллин, И.Ш. Низкоэнергетическая ионная обработка натуральных высокомолекулярных материалов / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронныеисследования. — 2006. №10. — С. 1-5.

131. Красина, И.В. Исследование процесса управления, пористостью с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы. / И.В: Красина, М.Ф. Шаехов // Вестник Kà3aHCKoro технологического университета; 2002. — №1-2.-С. 110-114.

132. Иваново: Изд-во Иван. гос. хим-технол. ун-т, 2005- С. 436-438.i

133. Тихонова, В.П. Влияние воздействия низкотемпературной плазмы на процесс хромирования жестких кож / В.П. Тихонова, И.В. Красина, Р.З. Валиев // Деп. Статья в ВИНИТИ от 23.11.2001, №2451-В2001.- Казань:

134. Изд-во Казанский гос. тех. ун-т, 2001.-7с.i

135. Тихонова, В.П. Влияние низкотемпературной плазмы на процесс алюмосинтанового дубления жестких кож / В.П. Тихонова, И.В. Красина, Р.З. Валиев // Деп. Статья в ВИНИТИ от 23.11.2001 №2450-В2001.- Казань: Изд-во Казанский гос. тех. ун-т, 2001.-7с.

136. Нефедьев, Е.С. Влияние высокочастотной плазменной обработки на процесс производства полуфабриката «вет-блю» из шкур КРС мокросоленого способа консервирования / Е.С. Нефедьев, И.В. Красина, A.M. Мухаметшин //

137. Вестник Казанского технологического университета. -2005. № 2. - G. 274-277.1

138. Абдуллин, И.Ш. Применение плазменной обработки для регулирования свойств натуральных высокомолекулярных материалов. /И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина//Научная сессия КГТУ.-Казань, 2004.-С.302.

139. Абдуллин, И.Ш. Применение электрофизических методов в процессах крашения кожи / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский,I

140. Г.Н. Кулевцов, Т.Р. Хасанов // Правовые и инженерные вопросы промышленной безопасности, охраны труда и экологии: сб. научных статей и сообщений. Казань: Изд-во КГТУ, 2004. - С. 233-237.

141. Антонова, М.В. Обработка кожевенного полуфабриката в высокочастотной плазме перед процессом барабанного крашения / М.В. Антонова, Э.Ф.- Вознесенский, И.В. Красина, Г.Н. Кулевцов»// Научная, сессия КГТУ.-Казань, 2005. С. 268.I

142. Абдуллин, Hillli Влияние низкотемпературной плазмы, на физико -механические и физико, химические свойства натуральной кожи, / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина // Изв. высших учебных заведений, сер. Химия и химическая технология. - 2003.•-№ 6. - С. 143-145.

143. Абдуллин, И.Ш. Оптимизация процессов модификации стелечнойкожи в неравновесной низкотемпературной плазме / И.Ш. Абдуллин,

144. Л.Н. Абуталипова, И.В; Красина // Дет Статья в ВИНИТИ от 09.06.2003,1122-В2003: Казань: Изд-во Казанский гос. тех. ун-т, 2003. -19с.t

145. Дзюба, В.Л; Электродуговые и высокочастотные плазматроны вхимико металлургических процессах / В.Л. Дзюба, Г.Ю. Даутов,

146. И.Ш. Абдуллин. Киев: Вища школа, 1991. - 170i ■

147. Арцимович, Л.А. Атомная физика и физика плазмы

148. Л.А. Арцимович. М.: Наука, 1978. - 302с.

149. Курнаев, В.А. Отражение легких ионов от поверхности твердого тела / В.А. Курнаев, Е.С. Машкова, В.А. Молчанов. М.: Энергоатомиздат, 198i5. - 192с.

150. Кулик, П.П. Неидеальная плазма / П.П. Кулик, В.А. Рябый, Н.В. Ермохин. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 200с.

151. Митчнер, М. Частично ионизированные газы / М. Митчнер, И, Кругер. - М.: Мир, 1976. - 496с.

152. Александров, И.Б. Закономерности взаимодействия электронно — пучковой, неравновесной плазмы с целлюлозой / И.Б. Александров; M.i. Васильев, Ю.В. Гаврилов//Прикладная химия.-1996.-№ 12.-С. 123-125.

153. Шаповалов, C.B. Особенности модификации поликапроамидных волокон в низкотемпературной плазме / C.B. Шаповалов, Т.П. Лебедева,

154. A.A. Качалов // Высокомолекулярные соединения. 1993- № 5- С.520- 527.

155. Герасимова, H.A. Совершенствование физико химических способов повышения прочности адгезионных соединений / H.A. Герасимова,

156. B.Е. Кузьмичев, В.В. Веселов. Казань: Изд-во КГУ, 2005.-258 с.

157. Булатова, М.И. Влияние низкотемпературной плазмы на свойства кояш для обуви / М.И. Булатова // Научная сессия КГТУ, 2001. С. 203.

158. Lenkjewicz, M. Uprava poliolefinu koponovym vubojem / M. Lenkjewicz // Plasma a kayo. 1989. - № 2. - P. 52 - 56.

159. Абдуллин, КШ. Модификация кожи с помощью низкотемпературной плазмы / И.Ш. Абдуллин; Е.И. Абдуллина, М.И. Булатова // Научная сессия КГТУ, 1999. С. 199.

160. Абдуллин, И.ШГ Влияние плазменной? обработки на свойства обувных материалов / И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Научная сессия КГТУ, 200|0.-С. 166.

161. Рахматуллина, Г.Р. (Фахрутдинова, Г.Р.) Применение плазменного оборудования для: модификации ворсистых материалов / Г.Р. Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова,) И.Ш. Абдуллин, Е.А. Давыдов // Кожевенно-обувная промышленность.- 2008. №2. - G.46:

162. ОСТ 17-317-74 Кожа юфтевая для верха, обуви хромового дубления термоустойчивая.- введ. 1975-01-01. М.:.Изд-во стандартов, 1997-01-01 срок окончания действия. - 16с.

163. ГОСТ 939-88. Кожа для верха обуви. Технические условия. -Взамен ОСТ 258-80; в части ГОСТ 939-75; введ. 1990-01-01. М.: Изд-во стандартов, 2002. - 11с.

164. ГОСТ 1875-83. Кожа для одежды и головных уборов. Технические условия. Взамен ГОСТ 1875-71; введ. 1985-01-01. - М.: Изд-во стандартов, 1998.-Юс.

165. ГОСТ 938.15-70. Кожа. Метод определения толщины образцов итолщины кож в стандартной точке. Взамен ГОСТ 938-45 в части п. 26; введ.i1973-01-01.- М.: Изд-во стандартов, 2003. Зс.

166. ГОСТ 938.12-70. Кожа. Метод подготовки образцов к физико285механическим испытаниям. Взамен ГОСТ 938-45 в части пп. 19, 23, 25; введ.1971-01-01. М1: Изд-во стандартов, 2003. - 2с.

167. ГОСТ 13868-74. Кожа хромовая для верха обуви. Метод определения устойчивости покрытия к многократному изгибу. Взамен ГОСТ 13868-68; введ. 1976-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 2003. - Зс.

168. ГОСТ 13869-74. Кожа хромовая для верха обуви. Метод определения устойчивости покрытия к мокрому трению. — Взамен ГОСТ 1386968; введ. 1976-01-01. М.: Изд-во стандартов, 2003. - Зс.

169. ГОСТ ИСО 11644-2002. Кожа. Метод определения адгезиипокрытия. введ. 2003-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 2003. - 9с.

170. ГОСТ 938.11-69. Кожа. Метод испытания на растяжение. Взамен ГОСТ 938-45 в части пп. 20, 21, 22, 29, 30, 31, 37; введ. 1970-01-01г. - М.: Изд-востандартов, 2003. 9с.I

171. ГОСТ 28840-90. Машины для. испытания материалов5 на-растяжение, сжатие и изгиб. Общие технические требования. введ. 1993-0101. - М.: Изд-во стандартов, 20031. - 8с.

172. ГОСТ 18299-72. Метод определения- предела- прочности при растяжении, относительного удлинения при« разрыве и , модуля^ упругости. -Взамен ОСТ 10086-39 в части М.И. 35; введ. 1974-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1989. 10с.

173. Химия и физика высокомолекулярных соединений: методические указ. к лабораторным работам / сост. И.Ш. Абдуллин и др.; Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 2009. - 52с.

174. Паспорт ПИГУ. 942849.004 ПС термоградиентная панель «Термоспектр»: утв. ген. дир. Ассоциации Медицина-Экология-Конверсия 17.10.05. Санкт-Петербург, 2005. - 9с.

175. ГОСТ 8784-75. Материалы лакокрасочные. Методы определения укр'ывистости. Взамен ГОСТ 8784-58; введ. 1976-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 2002. - 11с.

176. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных' ■ 286- .■ ■• . ■ ! условий / Ю.П. Адлер, Е.В. Маркова, Ю.В. Грановский М:: Наука, 1976:—280с.

177. Абдуллин, И.Ш. Применение плазменной технологии в отделочных процессах производства натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.Р.Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова) // Изв. вузов, сер. Химия и химическая технология. 2004. -№2. - С.75-76.I

178. Абдуллин, И.Ш. Исследование парообменных свойств натуральных кож; при плазменном- воздействии / И.Ш.Абдуллин, Г.З. Гыйлметдинова;, Г.Р| Рахматуллина // Вестник Казанского технологического университета.— 2009. №4. - С.76-81.

179. Рахматуллина, Г.Р. Модификация обувной подкладочной кожи с целью улучшения?ее свойств / Г.Р. Рахматуллина, и др. // Вестник Казанского технологического университета. — 2009.-№4. С. 136-139;

180. Рахматуллина, Г.Р. Улучшение механических, свойств т адгезионной прочности кожи за счет применения физического метода обработки / Г.Р. Рахматуллина // Вестник Казанского технологическогоуниверситета. 2009. - № 4. - С. 126-130.

181. Рахматуллина, Г.Р. (Фахрутдинова, Г.Р.) Модификациянизкотемпературной плазмой наноструктуры композиционных материаловi

182. Г.Р. Рахматуллина (Г.Р.' Фахрутдинова), Е.А. Давыдов // Современные техника и технологии: сб. трудов XIV Междунар. науч.-практ. конф. студентов, аспирантов,и молодых ученых. В 2т. Т2. Томск: Изд-во Томск, политехи, унта, 2008.-С. 198-199.

183. Гумеров, Р.Х. Плазменная обработка пушно-мехового сырья / Р.Х. Гумеров, A.C. Парсанов, Г.Р. Рахматуллина // Нанотех 2009: сб. материалов X Междунар. науч. конф. Казань: Изд-во КГТУ, 2009 - С. 91-96.

184. Абдуллин, И.Ш. Изменение показателей гигроскопичности и влагоотдачи различных видов-кож под влиянием низкотемпературной плазмы

185. И.Ш. Абдуллин, Г.Р. Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова), Г.З. Гыйлметдинова // Научная сессия КГТУ. Казань, 2008. - С. 303.

186. Абдуллин, И.Ш. Воздействие плазменной обработки на структуру ; различных видов кож / И.Ш. Абдуллин, Г.Р. Рахматуллина (Г.Р.Фахрутдинова), Т.Р.Хасанов // Научная сессия КГТУ. Казань,2008.-С.307.

187. Абдуллин, И.Ш. Влияние плазменной обработки на физико-механические свойства шлифованной кожи из шкур овчин / И.Ш. Абдуллин, H.A. Дегтярев, Г.Р. Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова) // Научная сессия КГТУ. -Казань, 2008.-С.306.

188. Рахматуллина, Г.Р. Изменение реакционной способности коллагена под воздействием неравновесной низкотемпературной плазмы

189. Г.Р. Рахматуллина, А.И. Павелкин//Научная сессия КГТУ.-Казань,2009.-С.271.

190. Рахматуллина, Г.Р. Структурные изменения кож при плазменной обработке /Г.Р. Рахматуллина//Научная сессия КГТУ .-Казань, 2009.-С.271-272.

191. Абдуллин, И.Ш. Применение высокочастотной плазменной обработки для улучшения свойств шлифованной кожи / И.Ш. Абдуллин, Н.А.Дегтярев, Г.Р. Рахматуллина//Научная сессия КГТУ Казань, 2009. - С.271.

192. Вознесенский, Э.Ф. ВЧ плазменная модификация надмолекулярной структуры натурального коллагенсодержащего материала / Э.Ф. Вознесенский, Г.Р. Рахматуллина и др. // XXXVII Звенигородской конф. по физике плазмы и; 292'

193. У ТС: сб. тезисов >докладов. -М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2010.-С. 267.

194. Зимон, А.Д. Адгезия жидкости и смачивание / А.Д. Зимон. М: Химия, 1974. -85с.

195. Рахматуллина, Г.Р. Инновационное решение вопроса улучшения качества отделочных материалов кожевенной промышленности /Г.Р. Рахматуллина// Кожевенно-обувная промышленность.-2010.-№3.-С. 30-31.

196. Рахматуллина, Г.Р. Влияние неравновесной низкотемпературной1.293плазмы на свойства пленочных покрытий . кожи / Г.Р. Рахматуллина,

197. H.A. Дегтярев // Научная сессия КГТУ. Казань, 2010 - С. 276.

198. Желтухин, B.C. Моделирование механизма объемной обработки капиллярно-пористых материалов в высокочастотной плазме пониженногодавления / B.C. Желтухин, Г.Р. Рахматуллина и др. // Ученые записки

199. Казанского государственного университета, сер. Физико-математические науки. -2008. №4. - С. 106-112.

200. Абдуллин, И.Ш. Взаимодействие ВЧ плазмы пониженного давления с капиллярно-пористыми материалами / И.Ш. Абдуллин, Г.Р! Рахматуллина и др. // Кожевенно-обувная промышленность. 2009. -№1.-С.40-42.

201. Изд-во Санкт-Петербург гос. ун-т технологии и дизайна, 2009. С.69-70.

202. Левитскйй С.М. Потенциал пространства и распыление электродов в высокочастотном разряде // Журш техн. физ. 1957.-Т.27, вып^ 5.-С.'970-977.'

203. Райзер Ю.П., Шнейдер М.Н., Яценко H.A. Высокочастотныйемкостный разряд: Физика. Техника эксперимента. Приложения: Учеб.i

204. Пособие: Для вузов.- М.: Изд-во Моск. физ.-техн. ин-та.; Наука. Физматлит. 1995.-320 с.

205. Райх Г. Коллаген.-Легкая индустрия.-М. 1969.-327 с.

206. Рахматуллина, Г.Р. (Фахрутдинова, Г.Р:) Влияние плазменной обработки на покрывное крашение кож для верха обуви из; шкур КРС / Г.Р. Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова) и др. // Кожевенно-обувная-промышленность-2007. №5.-C.33-34.

207. Рахматуллина, Г.Р." (Фахрутдинова, Г.Р.) Низкотемпературная? плазма, как инструмент гидрофобизации кож / . Г.Р. Рахматуллина (Г.Р. Фахрутдинова), И.Ш. Абдуллин, Е.А. Давыдов // Кожевенно-обувная• • 296промышленность 2008;- №3. -С.28-29.

208. Рахматуллина, F.P. Создание композиционного материала на основе: кожи из шкур КРС с улучшенными гигиеническими: свойствами; / F.P. Рахматуллина и др. // Вестник Казанского технологического университета.-2009. №4. -G.40-44:

209. Гыйлметдинова, Г.З. Пути повышения: качества, кожевенного велюра / Г.З. Гыйлметдинова, Г.Р. Рахматуллина и др. // Вестник Казанского5 технологического университета —2010. №2. - С.283-286.

210. Рахматуллина, Г.Р. Разработка опытно промышленной ВЧЕплазменной установки для обработки ворсовых кожевенных материаловi

211. Г.Р. Рахматуллина, И.Ш. Абдуллин // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб. статей V междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых.- Казань: Изд-во КГТУ, 2009. С. .149-151.

212. Рахматуллина, Г.Р. Плазменная обработка — технология нового поколения / Г.Р. Рахматуллина // Мавлютовские чтения: сб. материаловвсероссийской молодеж. науч. конф. -Уфа: Изд-во Уфим. гос. авиац. технич. ун-^, 2009. С. 149.

213. Абдуллин, И.Ш. Ресурсо- и энергосберегающие плазменныеIтехнологии- производства материалов, легкой промышленности / И.Ш. Абдуллин, Г.Р! Рахматуллина » др. // Ресурсоэффективность в республике Татарстан. — 2009. № 2. - С.34.

214. Абдуллин, И.Ш. Регулирование характеристик свойствнатуральных высокомолекулярных материалов с помощью ВЧ плазменной модификации / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина // Научная сессия^ КГТУ. -Казань, 2005. С. 267.

215. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная1 плазменная обработка высокомолекулярных материалов^ кожевенном производстве/ И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, A.M. Мухаметшин // Научная сессия КГТУ .-Казань, 2006.-С.267.

216. Абдуллин, И.Ш. Разработка технических процессов производства кожи для верха обуви и полимерных обувных материалов с применением ВЧ-плазмы пониженного давления: препринт / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина; Казан, гос. технол. ун-т. — Казань, 2003. 28с.

217. Абдуллин, И.Ш. Применение плазменного метода модификации свойств высокомолекулярных материалов в производстве натуральных кожI

218. И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, A.M. Мухаметшин // Вестник Казанского технологического университета. 2005. - № 1. - С. 383-387.

219. Красина, И.В. Модификация кожи для низа обуви с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы / И.В. Красина // Вестник Казанского технологического университета. 2003. - № 2. - С. 77-82.

220. Абдуллин, И.Ш. Влияние плазменной обработки на крашение галантерейной кожи из овчины / И.Ш. Абдуллин, Т.Р. Хасанов,

221. М.В. Антонова, Э.Ф. Вознесенский, Г.Н. Кулевцов // Новые технологии иматериалы в производстве кожи и меха: сб.статей междунар. науч.-практ. конф.1 студентов и молодых ученых. Казань: Изд-во КГТУ, 2005.— С. 105.

222. Абдуллин, И.Ш. Ускорение технологических процессовпроизводства натуральных кож хромового дубления / И.Ш. Абдуллин,i

223. JI.H. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина // Прогресс-98: сб. материалов междунар. конф. Иваново: Изд-во ИГТА, 1998. - С. 151-152.

224. Абдуллин, И.Ш. Исследование влияния потока ВЧ-плазмы на подготовительные процессы производства натуральной кожи, / И Jill. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.И. Гарипова // Вестник ДИДУТ. 2004. -№3(21). — С.5-8.

225. Абдуллин, И.Ш. Плазменная обработка натуральных кож в высокочастотном разряде при пониженных давлениях / И.Ш. Абдуллин,300

226. JI.H. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина // Синтез, исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: сб. материалов XIII Межд. конф. молодых ученых. Казань: Изд-во КГТУ, 1996. - С. 89-90.

227. Абдуллин, И.Ш. Плазменная обработка в технологии производства натуральных кож / И.Ш. Абдуллин, Л.Н. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина. -Прогресс-96: сб. материалов междунар. конф. Иваново: Изд-во ЙГТА, 1996. -С. 181-182.

228. Абдуллин, И.Ш. Технология производства натуральных кож с применением плазмы ВЧ-разряда / И.Ш. Абдуллин, Л.Н. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина // Новые технологии: сб. материалов. Казань: Изд-во КГТУ, 1996. - С. 126-127.

229. Абдуллин, И.Ш. Внедрение высокочастотной обработки в процессы производства хромовых кож из шкур КРС / И.Ш. Абдуллин, М.В. Антонова,

230. Э.3>. Вознесенский, И.В. Красина, A.M. Мухаметшин // Новые технологии иiматериалы легкой промышленности: сб.статей междунар. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. Казань: Изд-во КГТУ, 2006 - С.4-1 Ъ.

231. Апарина, Т.В. Применение ВЧ-плазмы на стадии подготовительных процессов и операций в производстве натуральных кож / Т.В. Апарина, И.В. Красина, А.М1. Мухаметшин // Научная сессия КГТУ. Казань, 2005. -С.270.