Наноразмерные палладиевые катализаторы гидрирования, модифицированные фосфином (РН3) и элементным фосфором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Скрипов, Никита Игоревич

• Скрипов, Никита Игоревич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скрипов, Никита Игоревич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 9 Палладиевые катализаторы гидрирования: комплексы, кластеры и коллоиды.

1.1. Применение фосфиновых комплексов Pd(0) и Pd(ll) в 14 гидрогенизационном катализе.

1.2. Каталитические системы "комплекс палладия(Н) + 17 восстановитель", формируемые in situ.

1.2.1. Катализаторы типа Циглера - Натта.

1.2.2. Восстановитель - тетрагидроборат натрия.

1.2.3. Каталитические системы PdX2 - NR3 (NH2R, NHR2).

1.2.4. Восстановитель - молекулярный водород.

1.2.4.1. Природа ацидолиганда.

1.2.4.2. Природа растворителя.

1.2.4.3. Природа фосфина.

1.3. Катализаторы гидрирования на основе обратимых 33 нанокластеров и коллоидов палладия.

1.4. Механизм формирования катализаторов гидрирования на 38 основе фосфиновых комплексов палладия и природа активных в гидрировании форм.

1.4.1. Системы циглеровского типа.

1.4.2. Системы PdX2 - PR3 - NaBH4.

1.4.3. Системы PdX2 - PR3 -Н2.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Формирование и свойства наноразмерных палладиевых 54 катализаторов гидрирования, модифицированных фосфином.

3.1.1. Каталитические свойства системы Pd(acac)2 -п РНз.

3.1.2. Взаимодействие Pd(acac)2 с фосфином в инертной атмосфере

3.1.3. Формирование и природа катализатора гидрирования на основе 65 Pd(acac)2 - 0,3 РН3.

3.2. Модифицирующее действие белого фосфора на свойства 74 палладиевых катализаторов гидрирования.

3.2.1. Каталитические свойства системы Pd(acac)2 - пР в гидрировании

3.2.2. Взаимодействие бис-ацетилацетоната палладия с белым фосфором в инертной атмосфере.

3.2.3. Природа продуктов превращения системы Pd(acac)2 - пР в водороде

3.2.4. Применение фосфидов палладия в качестве прекурсоров для синтеза палладиевых катализаторов гидрирования.

3.2.5. Влияние природы ацидолиганда на свойства палладиевых ^9 катализаторов гидрирования, промотированных фосфором.

3.2.6. Иммобилизированные фосфорсодержащие палладиевые катализаторы

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Наноразмерные палладиевые катализаторы гидрирования, модифицированные фосфином (РН3) и элементным фосфором»

Актуальность проблемы

Известно, что катализ играет ключевую роль в современных химических технологиях. Используя каталитические процессы, получают различные материалы, топливо, удобрения, лекарства, пищевые добавки и т.д. Новые открытия, возникающие в процессе фундаментальных исследований в катализе, предвещают появление технологий, способных существенно изменить химическую промышленность, а также, несомненно, приближают создание общей теории катализа.

Среди широко изучаемых каталитических реакций большой интерес представляют реакции гидрирования. Внимание к ним обусловлено важностью решения как практических задач нефтехимии и органического синтеза, так и теоретических проблем: активации молекулы водорода, непредельных субстратов и изучения механизмов каталитического гидрирования. Активностью в гидрогенизационном катализе обладают гетерогенные контакты - металлы, оксиды, сульфиды металлов, комплексы металлов и занимающие промежуточное положение - наночастицы металлов, интерес к изучению природы и свойств которых резко возрос в конце XX в. Наряду с традиционными лиофобными наночастицами металлов, ядро которых содержит металлический остов, окруженный лигандной оболочкой, при использовании в качестве прекурсоров фосфиновых комплексов палладия была предложена иная модель наноразмерного катализатора. Ядро наночастицы образуют труднорастворимые полиядерные комплексы палладия с мостиковыми фосфиниденовыми лигандами или даже фосфиды палладия, образующиеся в результате деструкции фосфиновых лигандов в атмосфере водорода. Они выступают в качестве матрицы для активных в гидрировании кластеров Pd(0).

Учитывая имеющиеся литературные данные о природе наноразмерных катализаторов гидрирования, впервые было предположено, что не только органические фосфины, но и фосфин (РН3), и элементный фосфор могут выступать в качестве промоторов для синтеза высокоэффективных наноразмерных палладиевых катализаторов гидрирования ненасыщенных соединений. Разработка научно обоснованных подходов к подбору модифицирующих добавок и механизма их действия актуальна в связи с повышением требований к каталитическим процессам, селективности действия катализаторов и экологической безопасности.

Целью диссертационной работы является изучение химических аспектов формирования, природы активности и свойств палладиевых катализаторов гидрирования, модифицированных фосфином (РН3) и элементным фосфором

Р4).

Поставленная в работе цель включает решение следующих задач:

1. Поиск оптимальных условий синтеза палладиевых катализаторов гидрирования, модифицированных фосфином (РН3) и элементным фосфором, и изучение их свойств в катализе реакций гидрирования ненасыщенных соединений, карбонильной и нитрогрупп.

2. Исследование химическими, спектральными методами (ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопия) и методами трансмиссионной электронной микроскопии, рентгенофазового анализа взаимодействия комплексов палладия, в основном, бис-ацетилацетоната и диацетата палладия с фосфином и элементным фосфором в инертной атмосфере и в водороде при варьировании соотношения P/Pd.

3. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната и диацетата палладия с палладийфосфидной матрицей.

4. Разработка способа модифицирования фосфином и фосфором гетерогенных палладиевых катализаторов, нанесенных на сибунит.

Научная новизна

Показана возможность применения фосфина (РН3) и элементного фосфора (Р4) для синтеза эффективных палладиевых катализаторов гидрирования.

Обнаружено влияние содержания воды на состав фосфидов палладия при редокс-процессе между Pd(acac)2 и элементным фосфором в инертной атмосфере в среде бензола.

Установлен экстремальный характер зависимости удельной активности каталитических систем Pd(acac)2 - иРН3, Pd(acac)2 - яР4 от соотношения компонентов. Показано, что одной из причин промотирующего действия фосфина или фосфора является повышение дисперсности катализатора. Ингибирование избытком модификатора обусловлено практически полным переходом палладия при формировании катализатора в фосфиды палладия различного состава: Pd5P2, PdP2,Pd4 8P.

Предложены многостадийные схемы механизмов формирования наноразмерных палладиевых катализаторов гидрирования, модифицированных фосфином и фосфором и модели строения образующихся наночастиц, согласно которым ядром являются фосфиды палладия Pd6P, Pd4j8P, Pd5P2, на которых иммобилизованы кластеры палладия(О).

Практическая значимость

Предложен простой способ синтеза высокоэффективных наноразмерных палладиевых катализаторов, модифицированных фосфином и фосфором, характеризующихся высокими показателями активности и селективности в гидрировании двойной и тройной связей, нитро- и карбонильной групп. Потенциальной областью применения данных каталитических систем являются сферы, использующие гидрогенизационный катализ: получение лекарственных препаратов, искусственных волокон, красителей, растворителей, пестицидов и т.д.

Важным с практической точки зрения, представляется использование фосфина (РН3), который является побочным продуктом при получении гипофосфита натрия, как модификатора каталитической системы, поскольку это решает соответствующую экологическую проблему его утилизации.

Научные результаты работы используются при чтении лекционных курсов по химии наноструктурных материалов и металлокомплексному катализу на химическом факультете Иркутского госуниверситета.

Апробация работы

Отдельные разделы диссертации докладывались на конференции, посвящённой 70-летию Ю.И. Ермакова "Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации" (Омск, 2005 г.), VII Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (Санкт-Петербург, 2006 г.), Всероссийской конференции лауреатов Международного благотворительного фонда им. К.И. Замараева "Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа" (Новосибирск, 2007 г.), III Международной конференции, посвящённой 100 годовщине акад. Г.К. Борескова "Catalysis: Fundamentals and Application" (Новосибирск, 2007 г.).

Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 7 печатных работ. Работа является составной частью госбюджетной темы - 41-198-42 «Синтез, формирование активных форм и катализ гомогенными, наноразмерными и гетерогенными системами в реакциях ненасыщенных субстратов» и выполнена при финансовой поддержке Международного благотворительного фонда им. К.И. Замараева (2006 г.) и грантов ИГУ (№ III-02-000/107; 111-02-000/7-11).

I. Литературный обзор

Палладиевые катализаторы гидрирования: комплексы, кластеры и коллоиды

Гидрогенизационный катализ относится к числу наиболее широко используемых каталитических процессов как в химической, нефтехимической промышленности, так и в тонком органическом синтезе. Ряд примеров практического использования реакций каталитического гидрирования представлен в табл. 1.1.

Таблица 1.1.

Примеры использования в промышленности катализаторов гидрирования

Процесс Применение Ni Ренея, Pt-Li/Al203 /—\ 20-40 атм, по-230 С ' ^^ Для получения капролактама и волокон на его основе, найлона-6

Со-Си NC<C WN 600-650 атм, 100-135 С ' ^(CH^NII,

УоН Pd-Ca/АЬОз , П^ 1-2 атм, 170 -230 С ^—' В производстве адипиновой кислоты, растворитель основных красителей

JVle .Me O2N-HQ4S-O2 'М/С-- H2N-(~W ^^ >50 атм, 100 С Для получения красителей NiS - Си /=\ ^ 300-475 С ^ Для получения красителей, в производстве лекарственных препаратов и пестицидов

Pd/BaS04 - хннолнн „ т нс = сн----2нс^сн2 Очистка этилена от ацетиленовых производных (в нефтехимии)

СНч(СН,),СН-С-СНО № ИЛИ Си- 1-10 атм, 100 °С -- СН3(СН2)2СНг СНСЦОН Et Растворитель пластмасс, лаков, компонент парфюмерных композиций

Следует отметить, что среди многочисленных каталитических процессов гидрогенизационный катализ относится и к числу наиболее широко изучаемых реакций в каталитической химии, т.к. научный прогресс в области нефтехимии и органического синтеза во многом зависит от разработок новых катализаторов и каталитических процессов.

Если до середины 60-ых годов XX в. наиболее распространенными катализаторами являлись гетерогенные контакты, то со второй половины XX столетия в связи с развитием металлокомплексного катализа значительно увеличился ассортимент каталитических систем, среди которых особое место занимают металлокомплексные катализаторы платиновой группы. Интерес к химии фосфиновых комплексов палладия в значительной мере обусловлен их активностью в катализе различных превращений ненасыщенных углеводородов, в том числе и в реакции гидрирования. Это связано со специфическими свойствами палладия, среди которых необходимо отметить легкость протекания окислительно-восстановительных реакций в координационной сфере палладия, а также способность фосфинов стабилизировать металл в низкой и высокой степенях окисления.

Следует отметить, что свойства палладиевых катализаторов значительно отличаются от катализаторов, содержащих Rh, Pt, Ru, Ni или Си [1]: Pd является одним из наиболее активных металлов в гидрировании двойных связей, сопряженных с ароматическим кольцом, таких как Ar-C = C, Ar-C = 0, Ar-C = NR\ Pd является одним из наиболее селективных металлических катализаторов в гидрировании тройных связей и сопряженных двойных связей; Pd является наиболее активным металлом для реакций гидрогенолиза, т. е. восстановительного разрыва С-Х связей; при низких температурах Pd неактивен в гидрировании большинства ароматических колец; Pd проявляет низкую активность в гидрировании алифатических кетонов и альдегидов.

В предлагаемом кратком обзоре приведена сравнительная характеристика каталитических свойств комплексных соединений, кластеров и коллоидов палладия в реакциях селективного гидрирования ненасыщенных соединений. Рассмотрены также общие представления о механизме формирования и природе активных в гидрировании форм палладия.

Для удобства сравнения свойств катализаторов и условий проведения реакции гидрирования основные, необходимые для анализа данные, сведены в таблицу 1.2.

Таблица 1.2.

Палладиевые катализаторы гидрирования ненасыщенных соединений

Каталитическая система Субстрат (конверсия, %) Продукты, (селективность, %) Условия: Частота оборотов, мин"1 * Лит.

Рид, атм Т,ис, растворитель

1 2 3 4 5 6 7

Комплексы Pd(0) и Pd(II)

Pd(PPh3)4 Гексин-1 + октен-1 Гексен-1 (64), гексан (19), октан (14) 70200 150-250, бензол 2

Pd[P(OPh)3]4 Ацетилен Этилен, олигомеры 1 100, о-ксилол 0.15 3

PdCl2 Гептин-1(100) Гептен-1 (97), гептен-2 (сл), гептан (2,1) 25 20, ДМФА 8 4

Фенилацети-лен (80) Стирол (95), этилбензол(5) 25 20, ДМФА 3 5

Циклогекса-диен-1,3(100) Циклогексен (ЮО) 25 20, ДМФА 9 4

Pd(acac)2 Метилсорбат (97.5) Метилгексанат-2,3 (65), метилгексанат-4,5 (14), метилгексанат-3,4(5) 1 100, ДМФА 0,14 6

Фенилацети-лен (100) Этилбензол (100) 1 30,толуол 0,8 7

Соевое масло Моноены (89), парафины (4) 15 60, уксусная кислота 9 7

PdCl2(PPh3)2 Изопрен Метилбутены 40 100 0,05 8

1 2 3 4 5 6 7

Бутилакри-лат(100) Бутилпропио-нат 1 40, метанол 0,5 9

PtK4 Л Pfr"" Pd N ДОСГ CH3 Стирол Этилбензол 1 40, метанол 0,1 9

Октен Октан 1 40, ТГФ 0,1 9

Дифенил-ацетилен Дифенилэтилен 1 40, ТГФ 0,4 9

PdX2 + восстановитель

Pd(acac)2+AlEt3 Фенилацети-лен (100) Этилбензол (100) 1 30,толуол 30 10

Pd(acac)2+ AlEt3 + 1,5 H20 Стирол (100) Этилбензол (100) 1 30,толуол 450 11

Pd(acac)2PPh3+ 4 AlEt3 Фенилацети-лен (100) Стирол (100) Гексадиен-1,5 (96) Этилбензол (100) Этилбензол (100) гексен-2 {транс) (50,4); гексен-2 (цис) (23,9) гексан (14,5) гексадиен-2,4 (13) 1 30,толуол 70 177 3 11, 12

Pd(acac)2+6 AlEt3+ PPh3 Фенилацетилен (100) Стирол (65) Этилбензол (32) 1 30,толуол 150 (- = -) 3(- = -) 11

Pd(acac)2+AH-метилаллен +А1(/-С4Н9)З Бутадиен (98) Бутен-1 (33), т-бутен-2 (47), ц-бутен-2 (20) 14 20,толуол 300 13

Pd(acac)2+aллeн + A1(/-C4H9)3 Изопрен (98) Метилбутены (100) 14 20,толуол 206 13

Pd(acac)2+ AlEt3+PBu3 Фенилацети-лен (100) Стирол (88), этилбензол (12) 1 30, толуол 150 10

PdX2+L +HA1(/-C4H9)2 X=C1, L=NH2(C13H27) X=OAc", L=NH2(C8H17) Гептин-3 Изопрен (100) Дифенил-ацетилен Гептен-3 Метилбутены (98) Дифенилэтилен 0,39 0,66 0,66 22,толуол 20, толуол 20,толуол 692 1083 300 14 14 15

PdCl2(flMCO)2+ NaBH4 Фенилацети-лен (100) Стирол (90), этилбензол (10) 0.4 20, ДМСО 3 16

Гексин-1(100) Гексен-1 (97) 0.4 20, ДМСО 5 16

1 2 3 4 5 6 7

РсЮ12(ДМСО)2+ ЫаВН4+ПВП Фенилацетилен Стирол, этилбензол 0.4 20, ДМСО+ ДМА 22 17

Я-С3Н5 У Pd(L)Cl]+NaBH4, L=PPh3, P(OEt)3, PEt3 Нитробензол Анилин 1 20, этанол 18

PdCl2 + р-фенил-а-аланин + NaBH4 Циклопента-диен (98) Циклопентен (99), циклопентан (сл.) 15 20, ДМФА 1470 19

PdCl2+ N(C8H17)3 Дифенил-ацетилен Дифенилэтилен 0.66 20,толуол 80 20

Обратимые нанокластеры и коллоиды палладия

Pd5(PPh)2]4 Фенилацетилен (98) Стирол (99), этилбензол (сл) 1 20, ДМФА 120 21, 22

Пентен-1 (100) Пентан(100) 1 20, ДМФА 100 21

Pd5(PPh)2]4 Пентадиен-1,3 (98) Пентен-1, пентен-2 1 20, ДМФА 1000 21, 22

Циклопента-диен Циклопентен 1 20, ДМФА 330 23

Pd(OAc)2]3 +3PPh3 + H2 Гептин-3 (100) ц-Гептен-3 (97) 1 20, бензол 11 24

Pd(OAc)2]3 +3PBu3 + H2 Гептин-3 (100) ц-Гептен-3 (91) 1 20,бензол 26 24

Pd(acac)2 +0,25PPh3 +H2 Толан Фенилацетилен Стирол 1,2-дифенил-этан (100) Этилбензол (100) Этилбензол (100) 1 1 1 20, ДМФА 20, ДМФА 20, ДМФА 12 17 5 12

Pd(acac)2 +P(C8Hi7)3+H2 Фенилацетилен Стирол Пентадиен-1,3 Стирол (50), Этилбензол (24), Олигомеры (25) Этилбензол (100) пентен-1 (10), пентен-2 (40) 1 1 1 30,толуол 30,толуол 30,толуол 68 376 600 12

Pd3(PPh2)4-(PHPh2)2-C6H6] + 0,25Pd(OAc)2 +H2 Стирол Нитробензол Этилбензол Анилин 1 1 30, ДМФА 30, ДМФА 134 84 12

1 2 3 4 5 6 7

Pd(acac)2 + 0,3PH2Ph + H2 Фенилацетилен (100) Стирол (100) Бензальдегид (70) Этилбензол (85), Олигомеры (15) Этилбензол (ЮО) Бензиновый спирт (92), Толуол (8) 1 1 1 30, ДМФА 30, ДМФА 30, ДМФА 104 260 10 12

Pd3P)8PPh3 Фенилацетилен (100) Стирол (100) 1 20, ДМФА 40 25, 26

Pd56iPhen6o]-(OAC),80 Нитробензол Стирол Анилин Этилбензол 1 1 20 0,9 2,7 27, 28

Pdi4i3(phen)6oOn oo (Pd7) d = 3,1 нм и Pd2057(phen)84Oi6 oo (Pd8) d = 3,6 HM Гексин-2 (100) Гексен-2 (цис) (93) 1 октан 35 29

Коллоид Pd, + ПВП 1,5 -Цикло-октадиен (99) Циклооктан 30, этанол 30

PdX2 + N(oktyl)4BEt3H, X=I; OAc; CI; Br Циклогексен Циклогексан 3-12 31

Pd40(PVP)x, d (ядро Pd) =1,4 HM, размер коллоида =4-60 нм N-изопропил-акриламид Аллиловый спирт N-изопропил- пропиламид Пропанол 1 20, вода 20, вода 6,2 3,6 32

Наночастицы Pt-Pd (1/3) (сплав) (d = 2,33 нм). Стабилизатор -PVP о-Хлорнитро-бензол о-Хлоранилин (92) 1 30, метанол 62 33

Золь Pd-Au + ПВП Гексин-2 Гексен-2 0,1" 34

- число оборотов рассчитано на 1 г-ат палладия **- число оборотов рассчитано на 1 г металла.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Скрипов, Никита Игоревич

Выводы

1. Изучены каталитические свойства систем Pd(acac)2 -иРН3, Pd(acac)2 -яР4 в реакции гидрирования и найдены оптимальные условия их формирования под действием молекулярного водорода. Показано, что по величине промотирующего эффекта фосфин и элементный фосфор не только не уступают, но и в ряде случаев превосходят органические фосфины.

2. Обнаружен экстремальный характер зависимости удельной активности от соотношения компонентов в системах Pd(acac)2 -иРН3, Pd(acac)2 -п?4. Экспериментально показано, что одной из причин промотирующего действия фосфина и элементного фосфора является повышение дисперсности катализатора.

3. Показано, что в результате взаимодействия Pd(acac)2 с РН3 в инертной атмосфере образуются полиядерные комплексы палладия с мостиковыми фосфиниденовыми лигандами и ацетилацетон. Формирование палладиевого катализатора, промотированного фосфином (P/Pd = 0,3), в водороде приводит к образованию наночастиц преимущественного диаметра 7,3-7,8 нм, состоящих из фосфида палладия Pd6P и кластеров Pd(0). Предложены многостадийные схемы их формирования.

4. Обнаружено влияние содержания воды на состав фосфидов палладия, образующихся в результате редокс-процесса между Pd(acac)2 и Р4 в инертной атмосфере в среде бензола и предложена схема их формирования.

5. Установлено, что формирование катализатора гидрирования в системе Pd(acac)2 - 0,3Р в водороде включает ряд стадий: редокс-процесс между Pd(acac)2 и элементным фосфором с образованием фосфидов палладия PdP2, Pd5P2, гидрогенолиз Pd(acac)2, взаимодействие фосфидов палладия PdP2, Pd5P2 с Pd(0), образующимся при гидрогенолизе бис-ацетилацетоната палладия.

6. Показана возможность и изучены условия получения высокоэффективного палладиевого катализатора гидрирования, модифицированного элементным фосфором, при использовании в качестве прекурсора диацетата палладия.

7. Предложена модель эффективного наноразмерного палладиевого катализатора, модифицированного фосфином и элементным фосфором, согласно которой фосфиды палладия выступают в роли матрицы для кластеров Pd(0).

8. Сформулирована концепция синтеза нового типа эффективных наноразмерных палладиевых катализаторов гидрирования, заключающаяся в подборе соответствующего прекурсора (кислородсодержащие соединения палладия), фосфорсодержащего соединения (органические фосфины, фосфин, элементный фосфор), восстановителя (водород), при взаимодействии которых образуются труднорастворимые полиядерные комплексы палладия с мостиковыми фосфиниденовыми лигандами и (или) фосфиды палладия - матрица для кластеров Pd(0) и вещества, предотвращающие их агрегацию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скрипов, Никита Игоревич, 2007 год

1. Blaser H.W., Indolese A., Setnyder A., Steiner Н., Studer М. Supported palladium catalysts for fine chemical synthesis. // J. Mol. Catal. 2001. - V. 173.-P. 3-18.

2. Millott M.C.K., Ioschi K.K., Dunning R.W. Hydrogenation acetylenes and olefins. Brit. Pat. 1,154,937 (CI С 076). // Jun. 1969, Appl. 10 aug. 1966. Chem. Abstr.- 1969.-71.- 492196.

3. Шестаков Г.К., Васильев A.M., Тищенко JT.M., Темкин O.H., Флид P.M. Тетракис(трифенилфосфит) палладия(О) гомогенный катализатор гидрирования ацетилена и этилена. // Кинетика и катализ. - 1974. - Т. 15. -С. 1070-1076.

4. Sisak A, Ungvary F. Selektive homokatalytische Hydrelierung von Alkinen und Diolefinen in Gegenwart von Palladium(II) complexes. // Chem. Ber. - 1976. -Bd. 109.-S. 531-533.

5. Sisak A, Yablonskai J, Ungvary F. Homogeneous Catalytic hydrogenation of diolefins and alkines in the presence of palladium(II) complexes. // Acta Chem. Acad. Sci. Hungv. 1980. -V. 103, N 1. - P. 33-42.

6. Helbal J.A., Frankel E.N. Comparison of Homogeneous and Heterogeneous Palladium Hydrogenation Catalysis. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 61, N. 4. -P. 756-761.

7. Савельев C.P., Носкова Н.Ф. Металлокомплексные катализаторы в гидрировании ненасыщенных глицеридов растительных масел. // Успехи химии. 1994. - Т. 63, N 11. - С. 995-1003.

8. Itatani Н., Bailar J.C. Homogeneous catalysis in the reactions of olefinic substances. V. Hydrogenation of soybean oil methyl ester with triphenylphosphine and triphenylarsine palladium catalysts. // J. Am. Oil. Chem. Soc. 1967. - V. 44. - P. 147.

9. Ю.Левковский Ю.С., Рютина H.M., Шмидт Ф.К. Гидрирование непредельных углеводородов на комплексах палладия // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21- С. 797-800.

10. Белых Л.Б., Горемыка Т.В., Скрипов Н.И., Уманец В.А., Шмидт Ф.К. Формирование и природа активности циглеровских систем на основе Р-дикетонатных комплексов палладия в катализе реакции гидрирования. // Кинетика и катализ. 2006. - Т. 47, № 1. С. 373-380.

11. Белых Л.Б. Формирование, природа активности и свойства наноразмерных катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами Автореф. дисс. . докт. хим. наук. -Иркутск: ИГУ, 2005. - 47 с.

12. Розанцева Л.Э. Катализаторы гидрирования на основе комплексов металлов VIII группы с олигоалленовыми лигандами. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. - М: Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН. - 2001. - 26 с.

13. Паренаго О.П. Селективное гидрирование ненасыщенных соединении в присутствии палладийкомплексных катализаторов с азот- и серусодержащими лигандами.- Автореф. дисс. . докт. хим. наук.- М., 1988.-40 с.

14. Фрейдлин Л.Х., Копытцев Ю.Л., Назарова Н.М. Изучение направления и селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в присутствиихлордиметилсульфоксидного комплекса палладия. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1974. - N 3. - С. 604-608.

15. Кухарева Т.С., Рождественская И.Д., Нифантьев Э.Е. Синтез и каталитические свойства диэтилфосфитных комплексов палладия. // Коорд. химия. 1977. - Т. 3, N 2. - С. 241-246.

16. Фролов В.М., Паренаго О.П., Шуйкина Л.П. Новые катализаторы селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в олефины. // Кинетика и катализ. 1978. - Т. 19, N 6. - С. 608-610.

17. Паренаго О.П., Черкашин Г.М., Шуйкина Л.П. Гидрирование сопряженных диенов и ацетиленов в олефины в присутствии палладийкомплексных катализаторов, содержащих в качестве лигандов амины различной природы. // Нефтехимия. 1985. - Т. 25, N 5. - С. 589593.

18. Беренблюм А.С. Кластеры палладия — катализаторы превращений непредельных соединений. // Журн. Всес. хим. общ. 1984. - Т. 32, N 1. -С. 82-87.

19. Беренблюм А.С., Мунд С.Л., Горанская Т.П., Моисеев И.И. Новый полиядерный комплекс (PPh)2Pd5. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - N 9. С. 2157.

20. Беренблюм А.С. Кластеры палладия в катализе превращений ненасыщенных соединений: Автореф. дисс. докт. хим. наук. М., 1985.

21. Sisak A., Ungvary F., Kiss G. The formation of Catalytically active species by the reduction of palladium carboxylate phosphite systems: 1. Hydrogenation's // J. Mol. Catal. 1983. - Vol. 18, N 2. - P. 223 - 235.

22. Бакунина Т.И., Зинченко С.В., Хуторянский В.А., Коломейчук В.Н., Шмидт Ф.К. Взаимодействие Pd(Acac)2PPh3 с водородом в среде ароматических углеводородов / Металлокомплексный катализ. Иркутск: изд-воИГУ, 1989.-С. 132-146.

23. Варгафтик М.Н., Козицына Н.Ю., Черкашин Н.В., Рудый Р.И., Кочубей Д.И., Новгородов Б.Н., Моисеев И.И. Катализ коллоидными металлами. Траектории самоорганизации коллоидов палладия и платины. // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39, N 6. - С. 806-824.

24. Schmid G., Emde S., Maihack V., Zaika M.W., Peschel St. Synthesis and catalytic properties of large ligand stabilized palladium clusters. // J. Mol. Catal.- 1996.-V. 107.-P. 950-104.

25. Lewis L.N. Chemical Catalysis by Colloids and Clusters. // Chem. Rev. 1993. -V. 93.-P. 2693-2730.

26. Bonnemann H., Brijoux W. Catalytically Active Metal Powders and Colloids. // Active metals: preparation, characterization, application /ed. by Alois Furstner.- Weinheim; New Jork; Basel; Cambridge; Tokio: VCH, 1995. C. 339-376.

27. Zhao M., Crooks R.M. Homogene katalytische Hydrierung mit monodispersen, dendrimerumhullten Pd- und Pt-Nanopartikeln. // Angew. Chem. 1999. - V. 111.N3.-P.375-377.

28. Yang X., Liu H., Zhong H. Hydrogenation of clornitrobenzen over polymer-stabilized palladium-platinum bimetallic colloidal clusters.// J. Mol. Catal. -1999.-V. 147.-P. 55-62.

29. Schmid G., West H., Malm J.-O., Bovin J.-O., Grenthe C. Catalytic Properties of Layered Gold-Palladium Colloids // Chem. Eur. J.- 1996.- V. 2, N 9.- P. 1099-1103.

30. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976. 570 с.

31. Herkes F.E., Dekker М. Platinum Metals in Catalysis. // Platinum Metals Rev. -1999.-V. 43, N1.-P. 29-30.

32. Douthwaize R.E. Catalysis and organometallic chemistry of monometallic species. // Annual Reports Section A: Inorganic Chem. 2003. - V. 99. - P. 349-369.

33. Joo F., Nadasdi L., Benyei A.Cs., Darensbourg D.J. Aqueous organometallic chemistry: the mechanism of catalytic hydrogenations with chlorotris( 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)rhodium(I). // J. Organomet. Chem. 1996. -V. 512, N 1-2.-P 45-50.

34. Coolen H.K.A.C., Nolte R.J.M., Leeuwen P.W.N.M. HRhP(OPh)3.4 as a hydrogenation and isomerization catalyst //J. Organomet. Chem. 1995. - V. 496, N2.-P. 159-168.

35. Уго P. Аспекты гомогенного катализа. / Под редакцией М.Е. Вольпина. М.: Мир, 1973. -282 с.

36. Коллмен Дж., Хигедас JL, Нортон Дж., Финке Р. Металлорганическая химия переходных металлов. Т. 2. М.: Мир, 1989. - 504 с.

37. Оливе Г.-Х, Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. 421 с.

38. Costa M., Pellagatti P., Pelizzi G., Rogolino D. Catalytic activity of palladium(II) complexes with tridentate nitrogen ligands in the hydrogenation of alkenes and alkynes. // J. Mol. Catal. 2002. - V. 178. - P. 23-26.

39. Михель И.С., Гаврилов K.H. Фосфито- и амидофосфитоаминовые комплексы палладия(И). // Координ. химия. 1994. - Т. 20, N 1. - С. 54-56.

40. Bayon J.C., Claver С., Masdeu-Bulto A.M. Homogeneous catalysis with transition metal complexes containing sulfur ligands. // Coor. Chem. Rev. -1999.-V. 193-195.-P. 73-145.

41. Millott M.C.K., Ioschi K.K., Dunning R.W. Hydrogenation acetylenes and olefins. Brit. Pat. 1,154,937 (CI С 076). //Jun. 1969, Appl. 10 aug. 1966. Chem. Abstr.-1969.-71.-492196.

42. Адамов Н.И., Половняк B.K., Слободина В.Ш., Ахметов Н.С. Начальные стадии активирования кислородом комплексов палладия(О) с разнородными арилфосфиновыми лигандами. // Журн. неорган, химии. -1984. Т. 29, N 11. - С. 2865-2868.

43. Гриценко О.В., Багарурьянц А.А., Моисеев И.И., Казанский В.Б. Электронное строение и реакционная способность соединений палладия. // Успехи химии. 1985. - Т. 54, N 12. - С. 1945-1970.

44. Nakatsuji Н., Hada Н. Interaction of a hydrogen molecule with palladium. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107, N 26. - P. 8264.

45. Мацура B.A., Панина H.C., Потехин B.B., Украинцев В.Б., Хохряков К.А., Платонов В.В., Таценко О.М., Панин А.И. Квантовохимическое исследование диссоциации молекулы водорода Н2 на кластерах палладия. // ЖОХ. 2004. - Т. 74, N 7. - С. 1057-1062.

46. Краснопольская С. М. Изучение механизмов гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии комплексных металлических катализаторов на основании соединений Со и Ti. Дис. . канд. хим. наук. -Иркутск, 1973. 161 с.

47. Шмидт Ф.К. Катализ комплексами металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации. Иркутск: изд-во ИГУ, 1986. -230 с.

48. Sloan M.F., Matlack A.S., Bresloy D.S. Soluble Catalysts for the Hydrogenation of Olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 85, N 24. - P. 4014-4018.

49. Калечиц И.В., Шмидт Ф.К. Гидрирование олефинов в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. // Кинетика и катализ. 1966. Т. VII, N 4. - С. 614-617.

50. Калечиц И.В., Липович В.Г., Шмидт Ф.К. Гидрирование замещенных олефинов в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. // Нефтехимия. 1966. - Т. VI. - С. 813-816.

51. Липович В.Г., Шмидт Ф.К., Калечиц И.В. Гидрирование бензола в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. // Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8, Т 4. - С. 939-943.

52. Липович В.Г., Шмидт Ф.К., Калечиц И.В. Гидрирование алкилароматических углеводородов в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. // Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8, Т6.-С. 1300-1306.

53. Schmidt F.K., Ratovskii G.V., Dmitrieva T.V., Ivleva I.N., Borodko Yu.G. Interaction of triethylaluminium whit acetilacetonates of transition metals. // J. Organomet. Chem. 1983. - V. 256. - P. 309-329.

54. Saraev V.V., Schmidt F.K. EPR for catalysts based on nickel and cobalt complexes. // J. Mol. Catal. 2000. - V. 158. - P. 149-154.

55. Barrault J., Blanchard M., Derouault A., Ksibi M., Zaki M.I. // Mol. Catal. -1994.-V. 93, N3.-P. 289.

56. Pasynkiewich S., Pietrzykowski A., Dowbor K. Reaction between Cobalt(III) Acetylacetonate and Trimetylaluminium. / // J. Organometal. Chem. 1974. -V. 1.-P. 55-59.

57. Белых Л.Б., Титова Ю.Ю., Уманец B.A., Шмидт Ф.К. Природа модифицирования палладиевых катализаторов гидрирования алюминий-, фосфорсодержащими соединениями и спиртами // Ж. прикл. химии. -2006. Т.79. №.8. - С. 1285-1291.

58. Харькова Е.М., Розанцева Л.Э., Фролов В.М. Гидрирование сопряженных диенов в присутствии каталитической системы на основе комплексов палладия и никеля с олигоалленовыми лигандами. // Кинетика и катализ. -1998.-Т. 39, N3.-С. 389.

59. Фролов В.М., Паренаго О.П. Новые палладийкомплексные катализаторы селективного гидрирования. // Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т. 34, N 6. - С. 659-665.

60. Хаин B.C., Волков А.А. О восстановительной активности водных растворов ВН4" иона. В кн.: Химия неорганических гидридов / Под ред. Р.Т. Кузнецова. М.: Наука, 1990. С. 38.

61. Glavae G.N., Klabunde K.J., Sorensen С.М., Hadjipanayis G.S. Sodium Borohydride Reduction of Cobalt Ions in Nonaqueous Media. // Inorgan. Chem. -1993.-V.31.-P. 474-477.

62. Glavee G. N., Klabunde K. J., Sorensen С. M., Hadjapanayis G. C. Borohydride reduction of cobalt ions in water. Chemistry leading to nanoscale metal, boride, or borate particles. // Langmuir. 1993. - V. 9. - P. 162-169.

63. Glavee G. N., Klabunde K. L, Sorensen С. M., Hadjapanayis G. C. Borohydride reduction of metal ions. A new understanding of the chemistryleading to nanoscale particles of metals, borides, and metal borates. // Langmuir. 1992. -V. 8. - P. 771-773.

64. Фрейдлин JI.X., Назарова П.М., Литвин Е.Ф. Аннамурадов М.А. Получение нанесенного хлордиметилсульфоксидного комплекса палладия, его стабилизация и каталитические свойства. // Изв. АН СССР. -1978.-N11.-С. 2465-2468.

65. Беренблюм А.С., Лахман Л.И., Моисеев И.И., Радченко Е.Д. Роль кислородсодержащих лигандов в активации молекулярного водорода комплексами палладия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - N 11. - С. 2417-2420.

66. Телешев А.Т., Кухарева Т.С., Рождественская И.Д., Нифантьев Э.Е. Палладиевый комплексный катализатор гидрирования, активированный молекулярным кислородом // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17, N 5. -С. 1185-1190.

67. Нифантьев Э.Е., Кухарева Т.С., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. Палладиевые комплексы диалкил(фенил)фосфитов. // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52, N 12. - С. 2736-2742.

68. Корниенко Г.К., Лабунская В.И., Кравцова В.Н., Шебалдова А.Д. К вопросу о механизме каталитического действия комплекса палладия(П) с 1-(5-нитро-фурфурилиденамино)-1,3,4-триазолом. // Коорд. химия. 1992. -Т. 18,N8.-С. 875-879.

69. Рыженко Л.М., Шебалдова А.Д. Комплексы платиновых металлов с 3-аминокумарином катализаторы гидрирования олефинов и нитроароматических соединений. /Химия и технология элементорганических соединений. - Казань, 1984. - С. 14-19.

70. Сафронова Л.А., Шебалдова А.Д., Брюханова О.В., Черкесова Л.В. Комплексы платины (И), палладия (II) с 1-фенил-3-метил-4-фенилазопиразолоном-5 и его структурным фрагментом 1-фенил-З-метил-пиразолоном-5.//Коорд. химия. 1987.-Т. 13,N12. -С. 1662-1666.

71. Сафронова JI.A., Шебалдова А.Д., Хидекель M.JI. Комплексы палладия(И) с некоторыми азосоединениями и их каталитические свойства. // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 52, N 2. - С. 385-388.

72. Черкашин Г.М., Шуйкина Л.П., Паренаго О.П., Фролов В.М. Селективное гидрирование диенов и алкинов в алкены в присутствии продуктов взаимодействия бис-тс-аллилпалладийхлорида с аминами. // Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27, N 6. - С. 1509-1510.

73. Белых Л.Б., Зинченко С.В., Шмидт Ф.К. Исследование реакции восстановление комплекса Pd(Acac)2PPh3 гипофосфитом натрия методом ЯМР спектроскопии. // Коорд. химия. 1997. - Т. 23, N 7. - С. 533-538.

74. Белых Л.Б., Шмидт Ф.К. Природа активации металлокомплексного катализатора гидрирования на основе Pd(Acac)2PPh3 и NaH2P02. // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39, N 3. - С. 376-380.

75. Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Уманец В.А., Черенкова Т.В., Белоногова Л.Н. Формирование катализатора гидрирования в системе Pd(Acac)2PPh3 + NaH2P02. // Кинетика и катализ. 1999. - Т. 40, N 3. - С. 466-471.

76. Моисеев И.И. Катализ кластерами палладия. // Механизм катализа. Ч. I. Природа каталитического действия. Новосибирск: Наука, 1984. - С. 7287.

77. Малиновский А.С. Селективное гидрирование ацетилена в пирогазе на металлокомплексном катализаторе: Автореф. дис. канд. хим. наук. М., 1985.-20 с.

78. Ратовский Г.В., Белых Л.Б., Бурлакова О.В., Шмидт Ф.К. Роль воды в синтезе комплекса тетракис(трифенилфосфин)палладия. // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, N 12. - С. 2784-2785.

79. Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Дмитриева Т.В., Зинченко С.В. Формирование катализатора гидрирования на основе комплекса Pd(Acac)2PPh3.// Коорд. химия. 1992. - Т. 18, N 6. - С. 642-648.

80. Миронова Л.В. Белых Л.Б., Усова И.В., Шмидт Ф.К. Исследованиекинетики гидрирования фенилацетилена под действием катализатора, сформированного из Pd(Acac)2PPh3. // Кинетика и катализ. 1985. - Т. 26, N2.-С. 469-472.

81. Белых Л.Б., Горемыка Т.В., Зинченко С.В., Рохин А.В., Ратовский Г.В., Шмидт Ф.К. Изучение спектральными методами взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с дифенилфосфином. // Коорд. химия. 2002. -Т. 28,N9.-С. 706-712.

82. Белых Л.Б., Горемыка Т.В., Рохин А.В., Белоногова Л.Н. Шмидт Ф.К. Катализаторы гидрирования на основе полиядерных комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами. // Кинетика и катализ. 2004. - Т. 45, ТЗ.-С. 411-416.

83. Белых Л.Б., Горемыка Т.В., Шмидт Ф.К. Природа активности катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия и первичных фосфинов. // Ж. прикл. химии. 2004. - Т. 77. N 5. - С. 774-778.

84. Белых Л.Б., Горемыка Т.В., Гусарова Н.К., Сухов Б.Г., Шмидт Ф.К. Формирование и свойства катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия и первичных фосфинов. // Кинетика и катализ -2005. Т.46, N 4. - С.609-614.

85. Belykh L.B., Goremyka T.V., Belonogova L.N., Schmidt F.K. Highly active and selective catalysts of hydrogenation based on palladium bis-acetylacetonate and phenylphosphine. // J. Mol. Catal. 2005. - V. 231, N 1-2. - P. 53-59.

86. Белых Л.Б., Дмитриева T.B. Зинченко С.В., Шмидт Ф.К. Формирование катализаторов гидрирования на основе комплекса Pd(Acac)2PBu3.// Коорд. химия. 1995. - Т. 21, N 6. - С. 476-481.

87. Белых Л.Б., Дмитриева Т.В, Шмидт Ф.К. Взаимодействие бисацетилацетоната палладия с трибутилфосфином: комплексообразование и редокс-процесс. // Коорд. химия. 1999. - Т. 25, N 7. - С.528-532 .

88. Хуторянский В.А., Бакунина Т.И., Зинченко С.В., Миронова J1.B., Гречкина Е.А., Шмидт Ф.К. Исследование реакции Pd(Acac)2PPh3 с молекулярным водородом. // Коорд. химия. 1987. - Т. 13, N 6. - С. 809813.

89. Бакунина Т.И., Зинченко С.В., Хуторянский В.А., Бурлакова О.В., Ратовский Г.В., Шмидт Ф.К. Превращение Pd(Acac)2PPh3 в муравьиной кислоте. // Металлорганическая химия. 1990. - Т. 3, N 2. - С. 426-429.

90. Schmidt F.K., Belykh L.B., Goremyka T.V., Belonogova L.N., Umanets V.A. Nature of Hydrogenation Catalysis on the Basis of Palladium bis-acetylacetonate and Triphenylphosphine.// React. Kinet. Catal. Lett. 2001. -V. 73,N2.-P. 391-398.

91. Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Черенкова T.B. Формирование и природа микрогетерогенных катализаторов на основе комплексов палладия.// Кинетика и катализ . 2001. - Т. 42, N 2. - С. 182-194.

92. Белых Л.Б., Черенкова Т.В., Шмидт Ф.К. Синтез полиядерных фосфидных и фосфиниденовых комплексов палладия и их свойства в катализе реакции гидрирования.// Коорд. химия. 1999. - Т. 25, N 6. - С. 446-450.

93. Karpinski Z. Catalysis by Supported, Unsupported, and Electron-Deficient Palladium. // Adv. Catal. 1990. - V. 37. - PP. 45-57.

94. Навалихина М.Д., Крылов O.B. Гетерогенные катализаторы гидрирования. // Успехи химии. 1998 . - Т. 67, N 7. - С. 657-687.

95. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе. //Успехихимии.-2001 .-Т. 70,N2.-С. 167-181.

96. Tungler A., Fogassy G. Catalysis with supported palladium metal, selectivity in the hydrogenation of G=C, C=0 and C=N bonds, from chemo- to enantioselectivity. // J. Mol. Catal. 2001. - V. 173. - P. 231-247.

97. Molnar A., Sarkany A., Varga M. Hydrogenation of carbon-carbon multiplebonds: chemo-, regio- and stereo-selectivity. //J. Mol. Catal. -2001. -V. 173. -P. 185-221.

98. Yeh W-Y., Cheng Y-J., Chiang M. Substation Reactions of CpW2(CO)7(jn-PPh2) with Diphosphine Ligands. // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 918925.

99. Issleib K., Wide G. Scwermetallkomplexe des Phenylphosphins. // Z. anorg. allgem. Chemie. 1961. - B. 312. - S. 287-297.

100. Cho I.S., Alper H. Selective Hydrogenation of Simple and Functionalized Conjugated Dienes Using a Binuclear Palladium Complex Catalyst Precursor. // Tetrahedron Letters. 1995. - V. 36, N 32. P. 5673-5676.

101. Столяров И.П., Гаугаш Ю.В., Крюкова Т.Н., Кочебей Д.И., Варгафтик М.Н., Моисеев И.И. Новые нанокластеры палладия: синтез, строение и каталитические свойства. // Изв. РАН. Сер. хим. 2004. - N 6.- С. 11471152.

102. Dhas N.A., Gedanken A. Sonochemical preparation and properties of nanostructured palladium metallic clusters. // J. Mater. Chem. 1998. - V. 88, N 2. - P. 445-450.

103. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов. // Успехи химии. 2001 . - Т. 70, N 10.-С. 915-933.

104. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства. // Успехи химии. 2001. -Т. 70,N3.-С. 2003-2040.

105. Active Metals. Preparation. Characterization. Appplication./ Ed. A. Furstner. Weinheim-New York-Basel-Cambridge-Tokyo, 1996. 465 p.

106. Thomas J.M. Colloidal metals: past, present and future. // Pure and Appl. Chem. 1988. -V. 60, N 10. - P. 1517-1528.

107. Bradley J.S., Hill E., Leonowicz M.E., Witzke H. Clusters, colloid and catalysis. // J. Mol. Catal. 1987. - P. 59-74.

108. Ролдугин В.И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы. // Успехи химии. 2000 . - Т. 69, N 10. - С. 899-923.

109. Варгафтик М.Н., Моисеев И.И. Кластеры и коллоидные металлы в катализе. // Журн. общ. химии. 2002. - Т. 72, N 4. - С. 550- 560.

110. Бучаченко A.JT. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям нового века. // Успехи химии. - 2003 . - Т. 72, N 5. - С. 419-437.

111. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии. // Успехи химии. 2000 . - Т. 69, N 11. - С. 995-1008.

112. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем. // Успехи химии. 2001 . - Т. 70, N 4. - С. 307-328.

113. Бронштейн JI.M., Сидоров С.Н., Валецкий П.М. Наноструктурированые полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц. // Успехи химии. 2004 . - Т. 73, N 5. - С. 542-557.

114. Toshima N, Yonezawa Т. Bimetallic nanoparticles novel materials for chemical and physical applications. // New J. Chem. - 1998. - P. 1179-1201.

115. Aiken J. D., Finke R.G. A review of modern transition-metal nanoclusters: their synthesis, characterization, and applications in catalysis. // J. Mol. Catal. -1999.-V. 145, N 1-2.-P. 1-44.

116. Серебрякова М.А. Синтез и исследование палладиевых коллоидов и катализаторов на их основе. / Сем. памяти Ю.И. Ермакова "Новые подходы к целенаправленному синтезу и изучению каталитических систем". 6-8 июня 2000. Новосибирск. - С. 19.

117. Максимов Г.М., Зайковский В.И., Матвеев К.И., Лихолобов В.А. Получение коллоидных растворов металлического Pd, стабилизированных полиоксометаллатами и нанесенных катализаторов на их основе. // Кинетика и катализ. 2000. - Т. 41, N 6. - С. 925-932.

118. Kim S-W., Park J., Chung Yu., Hwang S., Hyeon T. Synthesis of Monodisperse Palladium Nanoparticles. // Nanoletters. 2003. - V. 3, N 9. -1289-1291.

119. Помогайло А.Д. Катализ гетерогенизированными металлополимерными комплексами: достижения и перспективы. // Кинетика и катализ. 2004. Т. 45, N 1. - С. 67-114.

120. Astruc D., Lu F., Aranzaes J.R. Nanoparticles as recyclable catalysts: the frontier between homogeneous and heterogeneous catalysis. // Angew. Chem.2005.-V. 44. -P.7852-7872.

121. Narayanan R. Shape-dependent nanocatalysis and effect of catalysis on the shape and size of colloidal metal nanoparticles. //A PhD thesis, Georgia Institute of Technology, 2005.

122. Губин С.П. Координационная химия наночастиц. // Коорд. химия.2006. Т. 32, N 12. - С. 883-893.

123. Bonnemann Н., Richards R.M. Nanoscopic metal particles synthetic methods and potential applications. //. Eur. J. Inorg. Chem - 2001. P. 24552480.

124. Roucoux A., Schulz J., Patin H. Reduced transition metal colloids: a novel family of reusable catalysts? // Chem. Rev. 2002. - V. 102. - P. 3757-3778.

125. Wilcoxon J.P., Abrams B.L. Synthesis, structure and properties of metal nanoclusters. // Chem. Soc. Rev. 2006. - V. 36. - P. 1162-1194.

126. Cushing B.L., Kolesnichenko V.L., O'Connor Ch.J. Recent advances in the liquid-phase syntheses of inorganic nanoparticles. // Chem. Rev. 2004. - V. 104.-P. 3893-3946.

127. Bergounhou C., Blandy C., Choukroun R., Lecante P., Lorber C., Pellegatta J.-L. Catalytic evidence of the core/shell structure of bimetallic Pd/Rh colloids. // New J. Chem. 2007. - V. 31. - P. 218-223.

128. Burda C., Chen X., Narayanan R., El-Sayed M.A. Chemistry and properties of nanocrystals of different shapes. // Chem. Rev. 2005. - V. 105. - P. 10251102.

129. Schmid G., Harms M., Malm J-O. Ligand-Stabilized Giant Palladium Clusters: Promising Candidates in Heterogeneous Catalysis. // J. Am. Chem. Soc.-1993.-V. 115.-P. 2046-2048.

130. Aiken III J. D., Finke R.G. Nanocluster Formation Synthetic, Kinetic, and Mechanistic Studies. The Detection of, and then Methods to Avoid, Hydrogen

131. Metals-Transfer limitation in the Synthesis of Polyoxoanion andо

132. Tetrabytylammonium-Stabilized, Near-Monodisperse 40±6 A Rh(0) Nanoclusters. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 9545-9554.

133. Ozkar S., Finke R.G. Nanocluster formation and stabilization fundamental studies. 2. Proton sponge as an effective H+ scavenger and expansion of the anion stabilization ability series. // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 7653-7662.

134. Клюев М.В., Насибулин А.А. Гидрирование и гидроаминирование на соединениях палладия, иммобилизованных в полимерных матрицах. // Кинетика и катализ. 1996. -Т. 37, N 2. - С. 231-244.

135. Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Макромолекулярные металлохелаты. М.: Химия, 1991.

136. Sablong R., Schlotterbeck U., Vogt D., Mecking S. Catalysis with Soluble Hybrids of Highly Branched Macromolecules with Palladium Nanoparticles in a Continuously Operated Membrane Reactor. // Adv. Synth. Catal. 2003. - V. 345.-N3.-P. 333-335.

137. Nijhuis T.A., Koten G., Moulijn J.A. Optimized palladium catalyst systems for the selective liquid-phase hydrogenation of functionallyzed alkynes. // Appl. Catal. A: General. 2003. - V. 238. - P. 259-271.

138. Помогайло А.Д. Синтез полимер-иммобилизованных наноразмерных и кластерных частиц. // Успехи химии. 1997 - Т. 66, N 8. - С. 750-791.

139. Белый А.А., Чигладзе Л.Г., Русанов А.Л., Вольпин М.Е. Гидрирование алкенов и алкинов на Pd-полигетероариленовых катализаторах, обработанных боргидридом натрия. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. -С. 1961.

140. Bonnemann Н., Brijoux W., Brinkmann R., Endruschat U., Hofstad W., Angermud K. The reductive stabilization of nanometal colloidds by organo-aluminum compounds. // Revue Roumaine de Chimie. 1999. - V. 44, N 11-12.-P. 1003-1010.

141. Белых Л.Б., Горемыка T.B., Рохин A.B., Титова Ю.Ю., Уманец В.А., Шмидт Ф.К. Взаимодействие (3-дикетонатных комплексов палладия с триэтилалюминием. // Коорд. химия. 2005.-Том 31, № 10.-С.757-762.

142. Bonnemann Н., Waldofner N., Yautbold H.-G., Vad Т. Preparation and Characterization of Three-Dimensional Pt Nanoparticle Netwokrs. // Chem. Mater.-2002. V. 14, N3.-P. 1115-1120.

143. Geng J., Jefferson D. A., Johnson B. F. G. The unusual nanostructure of nickel boron catalyst. // Chem. Commun. - 2007. - P. 969-971.

144. Белослюдова Т.М., Ильина J1.A. Селективное гидрирование диметилэтинилкарбинола на комплексном палладиевом катализаторе. // Кинетика и катализ. 1975. -Т. 16, N 3. - С. 788-790.

145. Imoto Н., Moziyama Н., Saito Т., Sasaki Y. Synthesis of cationic hydride and related complexes of palladium and nickel with tricyclohexylphosphine or triisopropylphosphine. // J. Organomet. Chem. 1976. - V. 120, N 3. - P. 453460.

146. Гидриды переходных металлов / Под ред. Мюттертиза. М.: Мир, 1975.-311 с.

147. Козицына Н.Ю., Моисеев И.И. Методы восстановления в синтезе низковалентных комплексов платины и палладия. // Успехи химии. 1995. Т. 64, N 1.-С. 51-65.

148. Stern E.W., Maples Р.К. Homogeneous Hydrogenation of Unsaturated Compounds Catalyzed by Pd-Complexes. I. Scope and Effect of Variables. // J. Mol. Catal. 1972. - V. 27. - P. 120-133.

149. Oleshko V.P. Aperiodic core structures of Pd and Pt giant clusters chemically stabilized with diphenil phosphide ligands. // J. Mol. Catal. 2006. -V. 249.-P. 4-12.

150. Миликов В.А., Будникова Ю.Г., Синяшин О.Г. Органическая химия элементного фосфора. // Успехи химии. 2005. - Т. 74, № 9. - С. 859-885.

151. Peruzzini М., Consalvi L., Romerosa A. Coordination chemistry andfunctionalization of white phosphorus via transition metal complexes. // Chem. Soc. Rev. 2005.- V.34.- P. 1038-1047.

152. Budnikova Y.H., Yakhvarov D.G., Sinyashin O.G. Elecrtrocatalytic eco-efficient functionalization of white phosphorus. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690.-P. 2416-2425.

153. Акбаева Д.Н. Синтез и характеристика комплексов меди (I) и рутения (II) с элементным фосфором в качестве лиганда. // Координ. химия. -2006.-Т. 32,N5.-С. 344-349.

154. Cairns G. R., Cross R. J., Stirling D. Characterization of catalysts and their precursors prepared from supported palladium phosphine complexes. // J. Mol. Catal.-2001.-V. 172.-P. 207-218.

155. Шмидт O.K., Белых Л.Б., Горемыка T.B. Формирование и природа активности наноразмерных катализаторов на основе фосфиновых комплексов палладия // Кинетика и катализ. 2003. - Т. 44. № 5. - С. 683.

156. Пат. №2304464 Катализатор гидрирования и способ его получения. / Шмидт Ф.К., Белых Л.Б., Скрипов Н.И. // ФГУ ФИПС Бюл. № 23. 2007.

157. Kawaguchi S. Variety in the coordination modes of |3-dicarbonyl compounds in metall complexes. // Coord. Chem. Rev. 1986. - V. 70. - P. 51-84.

158. Ратовский Г.В., Тюкалова O.B., Ткач B.C., Шмидт Ф.К. Исследование процесса комплексообразования Pd(Acac)2 с трифенилфосфином и трициклогексилфосфином. // Ж. общ. химии. 1996. - Т. 66, N 11. - С. 1791-1795.

159. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972. 352 с.

160. Макарова Г.А., Зудин В.Н., Пашис А.В., Кочубей Д.И., Лихолобов В.И. // XVI Всесоюз. Чугаевское совещ. по химии комплексных соединений. Красноярск. 1983. - С. 608.

161. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ. M.: изд-во техн. теорет. лит-ры, 1950.- 651 с.

162. Powder Diffraction F.Q. Hanawalt Search Manual Inorganic Phases. S. 1-42. JCDD. 1992.

163. Mathey F. Die Entwicklung einer carbenartigen Chemie von Phosphiniden-Ubergangsmetallkomplexen. // Angew. Chem. 1987. - B. 99, N 4. - S. 285296.

164. Белякова О.А., Словохотов Ю.Л. Строение больших кластеров переходных металлов. // Изв. АН РАН. Сер. Хим. -2003. -N 11. С. 21752202.

165. Fenske D., Simon F. Phosphinidenverbruckte Silbercluster. // Angew. Chem. 1997. -B. 109, N3.-S. 240-242.

166. Шмидт Ф.К. Фрактальный анализ в физико-химии гетерогенных систем и полимеров. Иркутск: изд-во ИГУ, 2001. 180 с.

167. Губин С.П. Химия кластеров. М.: Наука, 1987. 263 с.

168. Осадченко И.М., Томилов А.П. Гидриды фосфора. // Успехи химии. -1969.- Т. 38. №6.- С. 1089.

169. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. С. 478.

170. Белых Л.Б., Скрипов Н.И., Белоногова Л.Н., Уманец В.А., Шмидт Ф.К. Применение белого фосфора и фосфина для синтеза высокоэффективных наноразмерных палладиевых катализаторов гидрирования. // Ж. прикл. химии. 2007. - Т. 80. N 9. - С. 1489-1494.

171. Уилкинсон Дж., Коттон Ф. Современная неорганическая химия. /Под ред. К.В. Астаховой. М.: Мир.- 1969. - Часть 1. - С. 224.

172. Миликов В.А., Будникова Ю.Г., Синяшин О.Г. Действенное использование белого фосфора в электрокатализе. // Успехи химии. 2005. -Т. 74, №9.-С. 859-885.

173. Puruzzini М., Abdreimova R.R., Budnikova Yu., Romerosa A., Scherer О J., Sitzmann H. Functionalization of white phosphorus in the coordination sphere of transition metal complexes. // J. Organomet. Chem. 2004. - V. 689. - P. 4319-4331.

174. Митчелл Дж., Смит Д. Акваметрия М.: Химия. - 1980. - 600с.

175. Van Wazer J.R., Callis C.F., Shoolery J.N., Jones R.C. Principiles of Phosphorus Chemistry. II. Nuclear Magnetic Resonance Measurements. // J. Am. Chem. Soc. 1956. - N. 20. - P. 5715-5726.

176. Brandon J.B, Dixon K.R. Phosphorous-31 nuclear magnetic studies of phosphido-bridged dinuclear complexes of palladium and platinum. // Can. J. Chem.-1981.-V. 59,N8.-P. 1188-1192.

177. Zhuravel M.A., Moncarz J.R., Glueck D.S., Kin-Chung Lam, Reingold A.L. Synthesis and Structure of Dinuclear Palladium(II) Complexes with Bridging Hydrido and Phosphido Ligands. // Organometallics. 2000. - V 19, N. 17 - P.3447.3454.

178. Viara M.D., Frediani P., Costantini S.S., Peruzzini M., Stoppioni P. Easy hydrolysis of white phosphorus coordinated to ruthenium. // Dalton Trans. -2005. P. 2234-2236.

179. Callis C., Van Wazer J.R., Shoolery J.N., Jones R.C. Principles of Phosphorus Chemistry. III. Structure Proofs by Nuclear Magnetic Resonance. // J. Am. Chem. Soc. 1956. - N. 20. - P. 2719.

180. Wiehage G., Weibke Fr., Biltz W. Uber das Vereinigungsvermogen von Palladium und Phosphorus. // Beitrage zur systematischen Verwandtschaftslehre. 1949. - V. 70. - P. 357-367.

181. Anders L., Withnall R. Matrix reactions of oxygen atoms with P4. Infrared spectra of P40, P20, PO, and P02.// J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110, N 17. -P. 5605-5611.

182. Зайчиков A.M., Крестов Г.А. Термодинамические свойства системы вода-диметилформамид. // Журн. физич. химии. 1995. - Т. 69. - N 3. - С. 389-394.

183. Widegren J. A., Finke R.G. A review of the problem of distinguishing true homogeneous catalysis from soluble or other metal-particle henerogeneous catalysis under reducing conditions. // J. Mol. Catal. 2003. - V. 198. - P. 317341.

184. Коллмен Дж., Хигедас JI., Нортон Дж., Финке Р. Металлорганическая химия переходных металлов. Т. 2. М.: Мир, 1989. - 504 с.

185. Schmidt A.F, Halaiqa A. Al, Smirnov V.V. Interplays between Reactions within and without Catalytic Cycle of the Heck Reaction as a Clue to the Optimization of the Synthetic Protocol // SYNLETT. 2006. - No. 18. - P. 2861-2878.

186. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Изд-во Мир, -1976. 541 с.

187. Пат. № 3474464, США. Способ получения ацетилацетонатов. / J.C. Mollens, L.L. Wood // РЖХим. 1970. - 19Н102П.

188. Методы количественного органического элементного микроанализа / Под ред. Гельман Н.Э. М.: Химия, -1987. С. 177.

189. Шмидт А.Ф. Маметова Л.В. Особенности катализа реакции фенилирования стирола // Кинетика и катализ. 1996. - Т. 37, N 3. - С. 431-433.