Надмолекулярная структура высокомолекулярных компонентов нефти и ее влияние на свойства нефтяных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Ганеева, Юлия Муратовна

• Ганеева, Юлия Муратовна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Ганеева, Юлия Муратовна

СОДЕРЖАНИЕ

С.

Перечень сокращений, условных обозначений

Введение

Глава 1. Парафиновые и асфальтеновые надмолекулярные структуры: 18 закономерности формирования и влияние на свойства нефтяных систем (обзор литературы)

1.1 Состав и свойства кристаллических надмолекулярных структур

1.1.1 Твердые парафины. Состав, методы выделения и исследования

1.1.2 Кристаллизация твердых парафинов

1.1.2.1 Кристаллизация индивидуальных н-алканов и их смесей

1.1.2.2 Кристаллизация нефтяных парафинов 3

1.1.3 Парафиновые отложения, основные характеристики и свойства

1.2 Состав и свойства асфальтеновых наноагрегатов

1.2.1 Модели асфальтеновых молекул

1.2.2 Надмолекулярные структуры различных уровней

1.2.3 Межмолекулярные взаимодействия, ответственные за

формирование наноагрегатов

1.2.4 Фазовые превращения асфальтеновых наноагрегатов 74 Заключение

Глава 2. Разработка методологического подхода к исследованию 87 высокомолекулярных парафиновых углеводородов в нефтяных системах

2.1 Разработка методики исследования высокомолекулярных 92 парафиновых углеводородов асфальтосмолопарафиновых отложений методом калориметрии

2.2 Применение методики исследования АСПО методом калориметрии 99 для уточнения класса АСПО

2.3. Экспресс-оценка состава парафиновых углеводородов 105 асфальтосмолопарафиновых отложений по данным термического

анализа

Глава 3. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды в нефтях. 112 Разработка методологии типизации добываемых нефтей

3.1. Состав парафиновых углеводородов умеренно парафинистых и 115 парафинистых нефтей ряда месторождений Самарской области, Татарстана и Кыргызстана

3.2. Особенности кристаллизации парафиновых углеводородов в 130 нефтях

3.3. Разработка методологии типизации нефтей разрабатываемых

месторождений

3.3.1 Накопление смолисто-асфальтеновых компонентов

3.3.2 Накопление и кристаллизация высокомолекулярных парафинов

3.3.3 Выпадение смолисто-асфальтеновых компонентов

3.3.4 Выпадение высокомолекулярных парафинов

3.3.5 Выпадение асфальтосмолопарафиновых веществ

Глава 4. Влияние кристаллической фазы парафиновых углеводородов на 158 свойства нефтяных систем

4.1. Влияние кристаллической фазы парафиновых УВ на 158 растворимость асфальтосмолопарафиновых отложений в различных растворителях

4.1.1. Растворимость асфальтосмолопарафиновых отложений в алкан- 159 ароматическом растворителе

4.1.2. Эффективность узких бензиновых фракций по удалению 164 асфальтосмолопарафиновых отложений (на примере ОНГКМ)

4.2. Влияние кристаллической фазы парафиновых УВ на свойства 170 высококонцентрированных асфальтенсодержащих систем (на примере окисленных битумов)

4.2.1 .Твердые парафины в окисленных битумах

4.2.2 Влияние надмолекулярной структуры полиолефина на свойства 181 битумполимерных композиций

4.2.3 Влияние структуры битума на его совместимость со смесевым 193 полиолефиновым термоэластопластом

4.2.4 Оптимизация состава битумполимерных композиций на основе 202 битумов различного дисперсного строения

Глава 5. Асфальтеновые агрегаты: состав, структура и влияние на 210 свойства нефтяных дисперсных систем

5.1 Свойства и особенности распределения молекул типа А1 и А2 в 211 асфальтенах нефтей месторождений Татарстана

5.2 Роль молекул типа А1 и А2 в формировании надмолекулярных 223 структур (на примере окисленных битумов)

5.3 Характеристика надмолекулярной структуры асфальтенов методом 226 порошковой рентгеновской дифракции

5.4 Фазовый состав асфальтенов

5.5 Самоорганизация асфальтенов в нефтяных дисперсных системах 239 Глава 6. Использование свойства самоорганизации асфальтенов для 248 выявления условий формирования нефтяной залежи

6.1 Образование концентрационного градиента высокомолекулярных 251 компонентов в нефтяном пласте башкирского яруса Аканского месторождения

6.1.1 Особенности состава и свойств нефтей, добываемых из верхней 252 и нижней частей нефтеносного пласта башкирского яруса Аканского месторождения

6.1.2 Свидетельства подтока глубинных углеводородов на Аканском 257 месторождении

6.2 Пластовые битумы как показатель физической дестабилизации 262 асфальтеновых агрегатов

6.2.1 Характеристика битумсодержащих пород продуктивных

нефтяных пластов девонских отложений

6.2.2 Распределение органического вещества и парамагнитных 263 центров в битумсодержащих породах

6.2.3 Структурно-групповой и углеводородный составы битумов 269 продуктивных нефтяных пластов

6.2.4 Преобразование состава асфальтенов битумов

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ ЛИТЕРАТУРА

284

287

ПРИЛОЖЕНИЕ (Справки об использовании материалов диссертационной работы)

336

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ККНА критическая концентрация наноагрегирования

ССЕ сложная структурная единица

НДС нефтяная дисперсная система

АСМ атомная силовая микроскопия

ТА термический анализ

ДРС динамическое рассеяние света

БПК битумполимерная композиция

ВТГХ высокотемпературная газовая хроматография

ГЖХ газожидкостная хроматография

CAB смолисто-асфальтеновые вещества

АСПО асфальтосмолопарафиновые отложения

ММР молекулярно-массовое распределение

УВ углеводороды

F показатель фракционного состава, равный отношению массовой

доли структур, испарение и термоокислительная деструкция которых происходит до 400°С, к массовой доле тяжелых конденсированных структур; характеризует долю смолисто-асфальтеновых компонентов в нефтях Р параметр термического анализа, отражающий долю периферийных

заместителей в тяжелых конденсированных структурах В =SiC 14-18/ZiC 19_2о характеризует распределение легких и тяжелых

изопреноидных углеводородов D =ZnCi2-2o/^C2i-35, характеризует распределение легких и тяжелых

парафиновых углеводородов нормального строения Zj/Hn =IiC,4-2o/£nC,2-35, соотношение суммарного содержания

изопреноидных углеводородов и суммарного содержания углеводородов нормального строения п/ф =С19/С2о;отношение пристана к фитану

Kj =2лС|9_2о/£пС17_18;характеризует генотип нефти

СН2 =СН2/(С:=СароМ) характеризует содержание метиленовых групп по

отношению к ароматическим СН3 =СНз/(С=Сар0м) характеризует содержание метильных групп по

отношению к ароматическим А, СН2+ СН3=( СН2+ СНз)/(С=Саром) _ алифатичность, позволяющая судить о

доле парафиновых фрагментов по отношению к ароматическим R СН2/СН3-разветвленность, дает информацию о строении

парафиновых структур Ir содержание стабильных свободных радикалов, усл..ед.

содержание ванадилпорфириновых комплексов, усл.ед. БНК битум нефтяной кровельный

БН битум нефтяной

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Надмолекулярная структура высокомолекулярных компонентов нефти и ее влияние на свойства нефтяных систем»

ВВЕДЕНИЕ

Высокомолекулярные смолисто-асфальтеновые компоненты и парафиновые углеводороды (УВ) являются основными структурирующими компонентами нефтяных систем. Увеличение их доли в составе добываемых нефтей при длительной разработке месторождений, а также повышенное содержание в высоковязких нефтях и природных битумах, активно вовлекаемых в разработку в настоящее время, вызывает необходимость учитывать структуру нефтяных систем для разработки эффективных технологий их извлечения, транспортировки и переработки. В России идея коллоидного строения нефтяных систем была выдвинута академиком П.А. Ребиндером, а затем успешно развита профессором З.И. Сюняевым, который для описания нефтяных систем ввел такие понятия как нефтяные дисперсные системы (НДС), сложная структурная единица (ССЕ), экстремальное состояние, регулирование фазовых переходов в нефтяных дисперсных системах. Исследования нефтяных систем с точки зрения их дисперсного строения продолжено Р.З. Сюняевым, Р.З. Сафиевой, Б.П. Туманяном, И.З. Мухаметзяновым, И.Р. Кузеевым, Л.В. Долматовым, Ю.В. Поконовой, Э. Шу, Дж. Спейтом и др. Показано, что фазовое состояние и дисперсная структура нефтяных систем являются определяющими факторами во всех процессах нефтяной технологии и что подобный подход открывает возможности регулирования свойств промежуточных и конечных продуктов во всей технологической последовательности нефтяной промышленности.

Большой вклад в изучение фазового состояния нефтей в пластовых условиях внесли А. Хаммами, Дж. Мансури, К. Леонтаритис, А.К.М. Джамалуддин. Построены фазовые диаграммы состояния нефтей различных химических типов. Выявлена взаимосвязь между изменением надмолекулярной структуры высокомолекулярных компонентов и фазовыми переходами в НДС.

Появление новых методов исследования значительно расширили наши знания о высокомолекулярных компонентах нефти. С разработкой методов

высокотемпературной газовой хроматографии и суперкритической жидкостной хроматографии (конец 1980-х годов) в нефтяных системах были обнаружены высокомолекулярные парафиновые УВ (с числом атомов углерода >40) и изучен их состав. Большой вклад в исследование высокомолекулярных парафиновых УВ нефтей внесли зарубежные ученые Р.П. Филп, Дж.М. Молдован, Дж.С. Дель-Рио, Н.К.Тан, Е. Чупарова, С. Фоглер и др. При этом следует отметить, что до настоящего времени роль высокомолекулярных парафиновых УВ в процессах формирования надмолекулярных структур и их влияние на свойства нефтяных дисперсных систем практически не изучены. В России при отсутствии методологических подходов к выявлению и исследованию высокомолекулярных парафиновых УВ до сих пор их содержание и состав в нефтях многих регионов остаются не охарактеризованными.

За последние 10 лет резко возрос интерес к исследованию нефтяных асфальтенов. Сочетанием современных масс-спектрометрических методов с измерениями молекулярной диффузии определены средняя молекулярная масса и размеры асфальтеновых молекул. Экспериментальными исследованиями О. Маллинса, Н. Лизитцы, Г. Андреатты, И.Н. Евдокимова и др. определены концентрационные интервалы формирования асфальтеновых агрегатов различных иерархических уровней, при которых происходят скачкообразные изменения измеряемых свойств нефтяных систем. Выявлены два основных структурных типа асфальтеновых молекул - «остров» (А1) и «архипелаг» (А2), характеризующихся различными свойствами. В свете новых данных нерешенным остается вопрос о вкладе молекул различных структурных типов в формирование надмолекулярных структур в реальных нефтях и о роли в этом процессе наиболее активных молекул типа А1, склонных к формированию упорядоченных стекинг-структур.

Недостаточная изученность основных механизмов формирования надмолекулярных структур из асфальтенов и высокомолекулярных парафиновых УВ, в том числе полиолефинов, не позволяет до сих пор

предупреждать негативные последствия в процессах добычи и переработки нефти, а также создавать, например, высококачественные битумполимерные материалы на основе целенаправленного регулирования фазового поведения нефтяных дисперсных систем.

До настоящего времени единая теория формирования надмолекулярных структур в природных нефтях и продуктах их переработки не разработана, но однозначно установлена взаимосвязь «структура дисперсной фазы - физико-химические и технологические свойства нефтяных систем». Исследования такого рода являются одним из ключевых направлений развития как науки о нефти, так и новых нефтяных технологий.

Целью работы являлось выявление закономерностей формирования упорядоченных надмолекулярных структур высокомолекулярных компонентов нефтей и их влияния на свойства нефтяных дисперсных систем для разработки рекомендаций по повышению эффективности процессов извлечения нефти и получения высококачественных вяжущих материалов на основе битумов.

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие основные задачи:

- разработать и усовершенствовать методики определения содержания и исследования состава высокомолекулярных нефтяных компонентов;

- изучить состав высокомолекулярных парафиновых УВ нефтей и асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО), выявить их влияние на фазовое состояние нефтяной системы;

- выявить влияние кристаллической фазы парафиновых УВ, в том числе и полиолефинов, на свойства высококонцентрированных парафин- и асфальтенсодержащих нефтяных систем;

- изучить состав асфальтенов различных нефтяных систем с точки зрения содержания в них основных структурных типов молекул - «остров» и

«архипелаг», выявить их влияние на формирование упорядоченных надмолекулярных структур на примере модельных нефтяных систем; - выявить особенности самоорганизации асфальтенов в реальных нефтяных системах и перераспределения высокомолекулярных компонентов в нефти по глубине залегания в продуктивном пласте.

Для решения поставленных задач применены физико-химические методы исследования: комплексный термический анализ (дериватография), газожидкостная хроматография, ЭПР и ЯМР спектроскопия, микрокалориметрия, оптическая и атомная силовая микроскопия, порошковая рентгеновская дифракция, динамическое рассеяние света и др. Для обработки полученных данных использовались методы статистического анализа: кластерный и корреляционно-регрессионный.

Научная новизна полученных результатов состоит в следующем:

• Определены новые закономерности формирования упорядоченных надмолекулярных структур высокомолекулярных компонентов различных нефтяных дисперсных систем, заключающиеся в выявлении решающей роли н-алканов С40-С60 и асфальтеновых молекул с высокой долей конденсированных ароматических структур в процессах самоорганизации парафиновых углеводородов и асфальтенов, учет которых является крайне важным при разработке месторождений высоковязких нефтей, при оценке формирования остаточных запасов нефти длительно разрабатываемых месторождений, а также при создании высококачественных вяжущих материалов на основе битумов.

• Показано, что н-алканы С40 - Сбо соосаждаются с асфальтеновой фракцией. При образовании асфальтосмолопарафиновых отложений н-алканы С40 - Сбо инициируют кристаллизацию н-алканов С20 - С40, обуславливая их выделение их нефти в большей степени.

• Впервые в асфальтенах зафиксирован обратимый фазовый переход -образование-разрушение двух слабоупорядоченных фаз в температурных

интервалах 100-130 и 130-170°С. Установлено, что ответственными за образование асфальтеновых надмолекулярных структур являются молекулы с высокой долей конденсированных ароматических структур, удаление которых из нефтяной системы предотвращает агрегацию более замещенных асфальтеновых молекул. Показана возможность

межмолекулярного взаимодействия асфальтенов с парафиновыми углеводородами с образованием высокотемпературной (130-170°) слабоупорядоченной фазы. Впервые показано, что температурные интервалы появления жидкокристаллической фазы в асфальтенах зависят от возраста породы-коллектора.

• Предложен методологический подход к типизации нефтей остаточных запасов на основе сравнительного анализа с базовыми характеристиками наименее измененных нефтей для данной стадии разработки месторождения. На основе различий в направлении изменения характеристик химического состава и физико-химических свойств нефтей в динамике разработки с учетом фазового состояния парафиновых У В, а также геолого-промысловой информации по работе скважин выявлены основные процессы и фазовые переходы, ответственные за изменение состава и свойств извлекаемых нефтей.

• Разработан научно-обоснованный подход к созданию битумполимерных композиций (БПК) с расширенным интервалом пластичности, согласно которому оптимизацию состава БПК следует проводить на основании учета гетерогенности полиолефинового модификатора, степени его кристалличности, а также дисперсного строения битума.

• Впервые на основании комплексного анализа химического и фазового состава добываемых и остаточных нефтей по разрезу башкирского яруса Аканского месторождения зафиксирован подток в залежь легких углеводородных фракций.

Практическая значимость:

Разработаны^ методологические подходы к определению состава и содержания высокомолекулярных парафиновых углеводородов и кристаллической фазы из них в нефтях и их дериватах с использованием методов термического анализа, которые используются при обучении студентов Альметьевского государственного нефтяного института. Усовершенствована методика определения класса АСПО, согласно которой для более корректного определения содержания твердых парафинов и асфальтенов необходимо учитывать долю кристаллической фазы соосадившихся парафиновых У В в асфальтеновой фракции. Разработан экспресс-метод типизации асфальтосмолопарафиновых отложений по данным термического анализа. По содержанию кристаллической фазы парафиновых УВ АСПО парафинового класса подразделены на 3 типа с различной растворимостью в органических растворителях.

С использованием разработанной методологии типизации нефтей даны рекомендации в ОАО «Татнефть» для выбора наиболее подходящих технологий повышения нефтеотдачи для ряда конкретных участков Ромашкинского месторождения.

Оптимизированы рецептуры смесевого полиолефинового модификатора марки ТПМ, а также рецептуры высококачественных битумполимерных вяжущих. В качестве показателя контроля качества битумполимерных систем, модифицированных полиолефинами, предложено использовать значение содержания в них кристаллической фазы полиолефина (1,6 мае. % для битумов типа «золь» и 2,7 мае. % для битумов типа «золь-гель»). Полученные результаты используются при производстве высококачественных кровельных материалов на предприятиях ООО «ТЭПС» и ООО ПО «Киришнефтеоргсинтез».

По выявленным закономерностям перераспределения

высокомолекулярных алкановых УВ и асфальтенов в нефти установлена флюидодинамическая связь нефтеносного пласта башкирского яруса Аканского месторождения в интервале глубин 1252-1277 м, что позволяет рассматривать башкирские отложения на этом участке как единый эксплуатационный объект.

Идентифицированы процессы образования битумов в продуктивных пластах ряда месторождений Татарстана: осаждение асфальтенов при подтоке более легкой глубинной нефти или осаждение смолисто-асфальтеновых компонентов при резком снижении пластового давления.

На защиту выносятся следующие положения:

Методологические подходы к изучению химического и фазового состава высокомолекулярных компонентов - парафиновых углеводородов и асфальтенов с использованием методов термического анализа; Физико-химические и технологические свойства высококонцентрированных парафин- и асфальтенсодержащих нефтяных систем зависят от содержания, степени кристалличности, а также гетерогенности высокомолекулярных парафиновых углеводородов;

При структурировании асфальтенов и формировании упорядоченных надмолекулярных структур в нефтяных дисперсных системах определяющую роль играют молекулы типа «остров»;

Методологический подход к типизации добываемых нефтей на поздней стадии разработки месторождения, заключающийся в сравнении характеристик физико-химических свойств и состава нефти с базовыми характеристиками наименее измененных нефтей;

Для идентификации физико-химических процессов, происходящих в нефтяной залежи, рекомендуется использовать характеристики состава и свойств высокомолекулярных компонентов нефти;

• Оптимизацию рецептуры смесевого модификатора марки ТГТМ, а также высококачественных битумполимерных вяжущих рекомендуется проводить на основе оценки содержания в них кристаллической фазы полиолефинов и характеристики дисперсного строения битумов.

Полученные в рамках диссертационной работы результаты и сформулированные на их основе выводы являются новым крупным научным достижением в химии нефти, которое заключается в установлении новых закономерностей формирования надмолекулярных образований из высокомолекулярных парафиновых углеводородов и асфальтенов, упорядоченных структур в них и их влиянии на свойства нефтяных дисперсных систем, что является крайне важным при разработке технологий извлечения тяжелых нефтей, а также для создания высококачественных битумполимерных материалов.

Личный вклад соискателя

Автором диссертации сформулированы цели и задачи исследования, разработаны подходы к их решению, проведена интерпретация и обобщение полученных результатов, сформулированы выводы. Все включенные в диссертацию экспериментальные результаты получены лично автором, либо сотрудниками лаборатории химии и геохимии нефти ИОФХ им.А.Е.Арбузова КазНЦРАН н.с. Барской Е.Е., м.н.с. Охотниковой Е.С., аспирантами Халиковой Д.А. и Тухватуллиной А.З. при непосредственном участии автора.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях:

7th UNITAR International Conference on Heavy Crude and Tar Sands, (Beijing, China, 1998), 49, 55, 56th Annual Technical Meeting of Petroleum Society (Calgary, Canada, 1998, 2004, 2005), SPE International Oil and Gas Conference

and Exhibition (Beijing, China, 2000), II Российская конференция "Актуальные проблемы нефтехимии» (Уфа, 2005), VII Международная конференция по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехи-мия-2005 (Нижнекамск, 2005), VI-VIII Международная конференция «Химия нефти и газа» (Томск, 2006, 2009, 2012), Международная научно-практическая конференция «Нефтепереработка и нефтехимия - 2006» (Уфа, 2006), 2-ой Международный форум "Актуальные проблемы современной науки" (Самара, 2006), Международная научно-практическая конференция «Повышение нефтеотдачи пластов на поздней стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение ВВН и ПБ» (Казань, 2007), конференция «Наноявления при разработке месторождений углеводородного сырья: от наноминералогии и нанохимии к нанотехнологии» (Москва, 2008), Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка - 2008, 2009, 2011» (Уфа, 2008, 2009, 2011), XVII International Conférence on Chemical Thermodynamics in Russia (Kazan, 2009), Всероссийская конференция «Исследование в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов» (Екатеринбург, 2009), V Международная научно-техническая конференция «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем» (Москва, 2009), Международная научно-практическая конференции «Нефтепереработка - 2010», (Уфа, 2010), Международная научно-практическая конференция «Увеличение нефтеотдачи - приоритетное направление воспроизводства запасов углеводородного сырья» (Казань, 2011), III Международная конференция «Ресурсосберегающие и энергоэффективные технологии в химической и нефтехимической промышленности» (Москва, 2011), SPIE-the International Society for Optical Engineering, Micro- and Nanotechnology Sensors, Systems and Applications IV (Baltimore, USA, 2012), Международная научно-практическая конференция «Высоковязкие нефти и природные битумы: проблемы и повышение разведки и разработки месторождений» (Казань, 2012), Международная научно-практическая конференция «Проблемы

повышения эффективности разработки нефтяных месторождений на поздней стадии» (Казань, 2013), межрегиональная научно-техническая конференция «Проблемы разработки и эксплуатации месторождений высоковязких нефтей и природных битумов» (Ухта, 2012), III Всероссийская научно-практическая конференция «Практические аспекты нефтепромысловой химии» (Уфа, 2013), GeoConvention 2013: Integration (Calgary, Alberta, Canada, 2013), XX Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2013), Итоговые научные конференции Казанского научного центра РАН (Казань, 2008 - 2012).

Результаты исследований по разработке методологического подхода к типизации остаточных нефтей вошли в основные результаты фундаментальных и прикладных исследований, полученных в 2007 г. и рекомендованные Ученым советом Института в отчет РАН.

Публикации. По материалам диссертации опубликована 52 работы, в том числе 1 обзор, 1 глава в коллективной монографии, 26 статей в отечественных научных журналах, в том числе в 24 статьи в журналах, рекомендованных экспертным советом ВАК, а также 24 статьи в сборниках материалов Международных и Всероссийских конференций.

Работа выполнена в лаборатории химии и геохимии нефти ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН в соответствии с научным направлением Института по государственным бюджетным темам «Химия и геохимия нефтей и природных битумов, выявление природных и техногенных процессов, связанных с формированием и преобразованием нефтяных месторождений» (№ госрегистрации 01.2003.10099), «Изменение состава и свойств нефти в связи с ее преобразованием в природных и техногенных условиях и создание веществ, регулирующих образование, разрушение и осаждение нефтяных дисперсных систем» (№ госрегистрации 1020.0604062), «Разработка научных основ регулирования физико-химических свойств

тяжелых нефтей и природных битумов в технологических процессах их добычи, транспортировки и переработки» (№ госрегистрации 01201253238), «Разработка физико-химических основ технологических процессов добычи, транспортировки и переработки высоковязких нефтей и битумов» (№ госрегистрации 01201352312). Работа поддержана грантом РФФИ № 12-03-00487-а, гос. контрактом №КНЦ-615/2 (2008 г.), Программой №14 Президиума РАН «Научные основы эффективного природопользования, развития минерально-сырьевых ресурсов, освоения новых источников природного и техногенного сырья» 2009-2011 гг., договорами подряда на выполнение НИР на средства бюджета РТ № 08-8.3-207/2005 (Ф) и № 08-8.6195/2005 (Ф), а также рядом хозяйственных договоров с ОАО «Татнефть», ООО «Урал-Дизайн-ПНП», ОАО «Самара-Нафта».

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 338 страницах машинописного текста, включает 112 рисунков, 73 таблицы и состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы, включающего 416 ссылок на отечественные и зарубежные работы.

Автор благодарна сотрудникам ИОФХ КазНЦ РАН д.х.н. Петровой JI.M., к.х.н. Барской Е.Е., к.х.н. Охотниковой Е.С., д.х.н. Коваленко В.И., д.х.н. Губайдуллину А.Т., к.х.н. Морозову В.И. за помощь в проведении экспериментальных исследований и обсуждении результатов.

Автор выражает искреннюю признательность научному консультанту д.х.н., профессору Юсуповой Т.Н., а также зав. лабораторией д.х.н., профессору Романову Г.В. за всестороннюю поддержку и внимание к работе.

1 ПАРАФИНОВЫЕ И АСФАЛЬТЕНОВЫЕ НАДМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ: ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ И ВЛИЯНИЕ НА СВОЙСТВА НЕФТЯНЫХ СИСТЕМ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

Нефть — сложная многокомпонентная и лабильная дисперсная система, в которой соотношение между дисперсной фазой и дисперсионной средой может изменяться в зависимости от состава нефтяного флюида, температуры и давления [1-3]. В процессах добычи, транспортировки и переработки нефтяные дисперсные системы (НДС) могут претерпевать ряд фазовых переходов (обратимых и необратимых), в результате которых возможно скачкообразное изменение одного или более физико-химических свойств нефтяного флюида. Согласно Дж. Мансури [4] в нефтяной системе насчитывается до 11 точек фазового перехода, большая часть которых обусловлена изменением надмолекулярной структуры дисперсной фазы, представленной высокомолекулярными компонентами нефти парафиновыми углеводородами (УВ) и асфальтенами (рисунок 1.1, таблица 1.1). Учитывая тенденцию нефтяной промышленности к добыче тяжелых нефтей и природных битумов, а также к использованию технологий смешения нефтей при добыче и транспортировке в настоящее время большое внимание уделяется изучению качественного состава и агрегационного поведения высокомолекулярных компонентов нефтей. В России развитие данного направления в значительной мере происходило под влиянием оригинальных исследований, проводимых профессором З.И. Сюняевым. Согласно теории сложной структурной единицы (ССЕ), предложенной З.И. Сюняевым [1], под действием внешних условий и в зависимости от состава дисперсионной среды происходит взаимосогласованное изменение размеров ядра и толщины сольватного слоя элементов НДС. Установлено, что между структурой ССЕ и макросвойствами НДС существует взаимосвязь, выражаемая полиэкстремальными зависимостями, что позволяет подбирать оптимальные сочетания внешних воздействий, вызывающие

целенаправленные изменения свойств НДС для эффективного проведения технологических процессов.

Остановимся подробно на основных участвующих в фазообразовании нефтей компонентах - твердых парафинах и асфальтенах, ответственных за формирование кристаллических и ассоциативных надмолекулярных структур соответственно.

■■■ Wax formation

■■■ Asphaltene steric colloid formation ■■■ Asphaltene precipitation

Liquid phase ■*» Gas phase ■■■ Retrograde condensation

Vapor phase

- Bubble point line

- Dew point line

Тс Т

Рисунок 1.1 - Типичная РТ диаграмма нефтяного флюида [4]. Точки 1-9 соответствуют точкам фазового перехода 1-9 в таблице 1.1

1.1 Состав и свойства кристаллических надмолекулярных структур 1.1.1 Твердые парафины. Состав, методы выделения и исследования

Парафиновые УВ, являющиеся важнейшими компонентами любых нефтей, представлены гомологическими рядами н-алканов и изоалканов. Согласно Б. Тиссо и Д. Вельте [5], в нефтях установлены все н-алканы от С) до С40 и некоторые алканы выше С40. Они обычно составляют 15-20% нефти, достигая в отдельных нефтях 95%. Содержание н-алканов выше С]0 в большинстве нефтей постепенно уменьшается с увеличением числа атомов углерода. Среди изоалканов наивысших концентраций достигают 2- и 3-

Таблица 1.1- Известные и хорошо определенные точки фазовых переходов в нефтяных системах [4]

№ ТФП Вовлеченные фазы Вовлеченные компоненты Основные параметры Индикатор

1 Критическая точка раствора Пар-жидкость Углеводороды Давление, температура Визуальное наблюдение

2 Точка росы Пар-жидкость Углеводороды Давление, температура Визуальное наблюдение

3 Точка кипения Пар-жидкость Углеводороды Давление, температура Визуальное наблюдение

4 Точка помутнения Жидкость-твердая фаза Парафиновые углеводороды Температура Вязкость и др.

5 Статическая точка застывания Жидкость-твердая фаза Парафиновые углеводороды Температура, вязкость Вязкость, скорость

6 Динамическая точка застывания Жидкость-твердая фаза Парафиновые углеводороды Температура Визуальное наблюдение, вязкость

7 Точка начала асфальтеновой флокуляции Жидкость-твердая фаза Асфальтены Парафины, давление 1БТ нефть-вода

8 Точка начала образования объемных частиц Жидкость-жидкость Асфальтены, смолы Парафины, давление Вязкость

9 Точка начала выпадения Жидкость-твердая Асфальтены, Парафины, Визуальные наблюдения,

асфальтенов фаза смолы давление микроскопия

10 Критическая концентрация наноагрегирования асфальтенов Жидкость-жидкость Асфальтены Ароматика Вязкость, поверхностное натяжение

11 Критическая концентрация кластеризации асфальтеновых наноагрегатов Жидкость-жидкость Асфальтеновые мицеллы Ароматика Вязкость, поверхностное натяжение

метил-алканы - изо- и антеизоалканы соответственно. Изоалканы от С9 до С25 с одним метальным ответвлением от каждого четвертого атома углерода получили название изопреноидные. В нефтях их содержание может достигать 1% [5]. Наиболее многочисленными из них являются пристан (тетраметилпентадекан, С]9) и фитан (тетраметилгексадеан, С2о). Вместе они могут составлять до 55% всех ациклических изопреноидов. Н-алканы до С]5 в нормальных условиях представляют собой жидкости, с С16 - твердые вещества.

Интерес к исследованию парафиновых УВ вызван не только тем, что они являются биомаркерами, характеризующими состав, строение исходного нефтематеринского вещества и химизм преобразования его в нефть [6], парафиновые УВ оказывают большое влияние на свойства нефтяных систем и продукты их переработки. В пластовых условиях (при температурах 70-150°С и давлениях 50-100 МПа) парафиновые УВ растворены. При снижении температуры и давления в процессе разработки месторождения происходит переход парафинов из растворенного состояния в твердую фазу (в результате переохлаждения или пересыщения), что крайне нежелательно, т.к. парафиновые кристаллиты резко ухудшают условия фильтрации нефти и приводят к снижению коэффициента нефтеотдачи. В условиях нефтепровода, транспортирующего нефть, выпавшие парафины приводят к снижению его пропускной способности, увеличению гидравлического сопротивления, уменьшению срока эксплуатации трубопровода, а также изменению реологических свойств нефти вплоть до образования структуры во всем объеме нефти и потери текучести.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ганеева, Юлия Муратовна, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Химия нефти: Учеб. пособие / Под ред. З.И. Сюняева. - Л.: Химия, 1984. - 360с.

2. Туманян, Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем / Б.П. Туманян. - М.: Техника, 2000. - 336 с.

3. Сафиева, Р.З. Физикохимия нефти / Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1998. -448 с.

4. Mansoori, G.A. A unified perspective on the phase behaviour of petroleum fluids / G.A. Mansoori // J. Oil, Gas and Coal Technology. - 2009. - V. 2. -№2. - P.141 - 167.

5. Тиссо, Б. Образование и распространение нефти / Пер. с англ. Б. Тиссо, Д. Вельте / Под ред. Н.Б. Вассоевича, Р.Б. Сейфуль-Мулюкова. - М.: Мир, 1981.-501с.

6. Петров, А.А. Химия алканов / А.А. Петров. - М.: Наука, 1974. - 224 с.

7. ГОСТ 11851 -85. Нефть. Метод определения парафина. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1990. - 12с.

8. Burger, Е. Studies of wax deposition in the Trans Alaska pipeline / E. Burger, T. Perkins, J. Striegler // J. Petrol.Technol. - 1981. - №6. - P. 1075-1086.

9. UOP Method 46-64. Paraffin wax content of petroleum oils and asphalts. -UOP Co.: Des Plaines, 1964.

10. Sjoblom, J. Water-in-crude oil emulsions from the Norwegian continental shelf. Part III. A comparative destabilization of model systems / J. Sjoblom, L. Mingyuan, H. Hoiland et al. // J. Colloids and Surfaces. - 1990. -V.46. -№2. - P.127-139.

11. Roenningsen, H.P. Wax precipitation from North Sea crude oils. 1. Crystallization and dissolution temperatures, and Newtonian and non-Newtonian flow properties / H.P. Roenningsen, B. Bjoerndal, A.B. Hansen, W.B. Pedersen//Energy Fuels. - 1991. - V.5. - №6. - P.895-908.

12. Thanh, N.X. Waxes and asphaltenes in crude oils / N.X. Thanh, M. Hsieh, R.P. Philp // Organic Geochemistry. - 1999. - V.30. - P. 119-132.

13. Hsieh, M. Characterization of high molecular weight biomarkers in crude oils / M. Hsieh, R.P. Philp, J.C. Del Rio // Organic Geochemistry. - 2000. - №31.

- P.1581-1588.

14. Coto, B. A new method for the determination of wax precipitation from non-diluted crude oils by fractional precipitation / B. Coto, C. Martos, J. L. Pena et al. // Fuel. - 2008. - V.87. - P.2090-2094.

15. Абрютина, H.H. Современные методы исследования нефтей: Справочно-методическое пособие / Н.Н. Абрютина, В.В. Абушаева, О.А. Арефьев и др. / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. - Л.: Недра, 1984.-431с.

16. Pedersen, W. В. Wax precipitation from North Sea crude oils. 2. Solid phase content as function of temperature determined by pulsed NMR / W. B. Pedersen, A. B. Hansen, E. Larsen et al. // Energy Fuels. - 1991. - V.5. - №6.

- P.908-913.

17. Roehner, R.M. Determination of wax precipitation temperature and amount of precipitated solid wax versus temperature for crude oils using FT-IR spectroscopy / R.M. Roehner, F.V. Hanson // Energy Fuels. - 2001. - V.15. -№3. - P.756-763.

18. Lu, X. A new test method for determination of wax content in crude oils, residues and bitumens / X. Lu, B. Kalman, P. Redelius // Fuel. - 2008. -V.87. - №8. - P.1543-1551.

19. Coto, B. Assessment of a thermodynamic model to describe wax precipitation in flow assurance problems / B. Coto, C. Martos, J.J.Espada et al. // Fuel. -2009. - V.23. - №3. - P.1294-1298.

20. Paso, K. Measurement of wax appearance temperature using near-infrared (NIR) scattering / K. Paso, H. Kallevik, J. Sjoblom // Energy Fuels. - 2009. -V.23. - №10. - P.4988-4994.

21. Берцев, В.В. Применение спектрофотометра на основе явления нарушения полного внутреннего отражения света для экспрессного определения твердых парафинов в нефти /В.В. Берцев, В.М. Немец, Ю.А. Пиатровский и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2008. - Т.74. - №5. - С.25 - 27.

22. Lu, X. Compositional and structural characterization of waxes isolated from bitumen / X. Lu, P. Redelius // Energy & Fuels. - 2006. - №20. - P.653-660.

23. Espada, J.J. Evaluation of methods for the extraction and characterization of waxes from crude oils / J.J. Espada, A.P. Joao, J.A.P. Coutinho et al. // Energy and Fuels. - 2010. - V. 24. - P.1837 - 1843.

24. Lipsky, S.R. High temperature gas chromatography: the development of new aluminium clad flexible fused silica glass capillary columns coated with thermostable nonpolar phases. Part 1 / S.R. Lipsky, M.L. Duffy // Journal of High resolution chromatography, chromatography communications. - 1986. -№9. - P.376-382.

25'. Lipsky, S.R. High temperature gas chromatography: the development of new aluminium clad flexible fused silica glass capillary columns coated with thermostable nonpolar phases. Part 2 / S.R. Lipsky, M.L. Duffy // Journal of High resolution chromatography, chromatography communications. - 1986. -№9. - P.725-730

26. Hawthorne, S.B. Analysis of commercial waxes using capillary supercritical fluid chromatography - mass-spectrometry /S.B. Hawthorne, D.J. Miller // Journal of chromatography. - 1987. - №388. - P.397-409.

27. Olesik, S.V. Recent advances in supercritical fluid chromatography/mass spectrometry / S.V. Olesik // Journal of High resolution chromatography. -1991. - №14. - P.5-9.

28. Carlson, R.M.K. High temperature gas chromatography of high wax oils / R.M.K. Carlson, S.C. Teerman, J.M. Moldowan et al. // Procced. of the 20th

Annual Convention of the Indonesian Petroleum Association. - Jakarta, 1993. -P.483-507.

29. Carbognani, L. Fast monitoring of C2o - С]6о crude oil alkanes by size-exclusion chromatography-evaporative light scattering detection performed with silica columns / L. Carbognani // Journal of chromatography A. - 1997. - №788. - P.63-73.

30. Musser, B.J. Molecular characterization of wax isolated from a variety of crude oils/ B.J. Musser, P.K. Kilpatrick // Energy Fuels. - 1998. - V.12. -P.715-725.

31. Nermen, H. M. Separation of microcrystalline waxes from local crude petrolatums using solvent-antisolvent mixtures / H. M. Nermen, T.Z. Magdy // Petroleum Science and Technology. - 2004.-V.22. - №11-12. - P.1553-1569.

32. Nermen, H. M. Characterization and classification of some Egyptian petroleum crude waxes using different techniques / H. M. Nermen, T.Z. Magdy // Petroleum Science and Technology. - 2005.-V.23. - №5-6. -P.483-493.

33. Martos, C. Experimental determination and characterization of wax fractions precipitated as a function of temperature / C. Martos, B. Coto, J.J. Espada et al. // Energy Fuels. - 2008. - V.22. - №2. - P.708-714.

34. Заявка 2009144083/28. Способ определения молекулярно-массового распределения парафинов в смеси углеводородов с помощью метода ядерного магнитного резонанса.

35. Coto, В. Study of new methods to obtain the n-paraffin distribution of crude oils and its application to flow assurance / B. Coto, C. Martos, J.J. Espada et al. // Energy Fuels. - 2011. - №25. - P.487-492.

36. Coto, B. Assessment and improvement of n-paraffin distribution obtained by HTGC to predict accurately crude oil cold properties / B. Coto, J.A.P. Coutinho, C. Martos et al. // Energy Fuels. - 2011. -№25. - P. 1153-1160.

37. Srivastava, S.P. Phase-transition studies in n-alkanes and petroleum-related waxes / S.P. Srivastava, J. Handoo, K.M. Agrawal, G.C. Joshi // J. of Physics and Chemistry of Solids. - 1993. - V.54. -№6. -P.639-670.

38. Boduszynski, M.M. Composition of heavy ends of Russian petroleum / M.M. Boduszynski, J.F. McKay, D.R. Latham // Am. Chem. Soc. - 1981. - V.26. -№4. - P.865-880.

39. Delrio, J.C. Nature and geochemistry of high molecular weight hydrocarbons

(above C40) in oils and solid bitumens / J.C. Delrio, R.P. Philp, J. Allen // Org. Geochem. - 1992. - V.18. - №4. - P.541-553.

40. Thomson, J.S. Simulated distillation of wax samples using supercritical fluid

and high temperature gas chromatography / J.S. Thomson, A.F. Rynaski // J. High Resolut. Chromatogr.- 1992. - V.15. - №4. - P.227-234.

41. Philp, R.P. High molecular weight paraffins (>C40) in crude oils and source

rocks // AAPG International Conference. - Mexico, 2004. - P.24-27.

42. Mozes, G. Paraffin products: properties, technologies, applications. - NY.:

Elsevier, 1982.-335p.

43. Fazeelat, T. GC-FID analysis of wax paraffin from Khaskheli crude oil / T.

Fazeelat, A. Saleem // Jour. Chem. Soc. Рак. - 2007. - V.29. - №5. - P.492-499.

44. Monger-McClure, T.G. Comparisons of cloud point measurement and paraffin

prediction methods / T.G. Monger-McClure, J.E. Tackett, L.S. Merrill // SPE Production & Facilities. - 1999. -V. 14. -№1. - P.4-16.

45. Edwards, Y. Rheological effects of commercial waxes and polyphosphoric acid

in bitumen 160/220 - Low temperature performance / Y. Edwards, U. Isacson, Y. Tasdemir // Fuel. - 2006. - V.88. - №7 -8. - P.989-997.

46. Казакова, JT. П. Твердые углеводороды нефти / Л.П. Казакова. - М.:

Химия, 1986,- 171с.

47. Дияров, И.Н. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб.

пособие для вузов / И.Н. Дияров, И.Ю. Батуева, А.Н. Садыков, H.JI. Солодова. - Д.: Химия, 1990. - 240с.

48. Garcia, М.С. Crude oil wax crystallization. The effect of heavy n-paraffins and

flocculated asphaltenes // Energy Fuels. - 2000. - V.14. - №5. - P.1043-1048.

49. Асхабов, A.M. Эволюция идей в области теории зарождения и роста

кристаллов // Материалы международного минералогического семинара: минералогические перспективы. - Сыктывкар, 2011. - С.9-10.

50. Тронов, В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений и

борьба с ними. - М.: Недра, 1970. - 192с.

51. Можайская, М.В. Моделирование образование осадка в нефтяных

системах в зависимости от концентрации парафинов, смол и асфальтенов / М.В. Можайская, Г.С. Певнева, В.Г. Сурков и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2012. - Вып.6. - С.25-30.

52. Чухарева, Н.В. Транспорт скважинной продукции: учебное пособие / Н.В.

Чухарева, А.В. Рудаченко, А.Ф. Бархатов и др.; Томский политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2011. - 357с.

53. Senra, М. Role of n-alkane polydispersity on the crystallization of n-alkanes

from solution / M. Senra, E. Panacharoensawad, K. Kraiwattanawong et al. // Energy Fuels. - 2008. - №22. - P.545-555.

54. Guo, X. Crystallization of long-chain n-paraffins from solutions and melts as

observed by differential scanning calorimetry / X. Guo, B.A. Pethica, J.S. Huang et al. // Macromolecules. - 2004. - V.37. - P.5638-5645.

55. Hammami, A. Thermal behaviour of polymorphic n-alkanes: effect of cooling

rate on the major transition temperatures / A. Hammami, A.K. Mehrotra // Fuel. - 1995. - №74. - P.96-101.

56. Платонова, Н.В. Полиморфизм и твердые растворы длинноцепочечных

нормальных парафинов. Авторефер. дис... канд-а геолого-минер, наук: 25.00.05 / Платонова Наталия Владимировна; Санкт-Петербургский университет. - Санкт-Петербург, 2006. - 18с.

57. Dirand, М. Normal alkanes, multialkane synthetic model mixtures and real

petroleum waxes: crystallographic structures, thermodynamic properties and crystallization / M. Dirand, M. Bouroukba, V. Chevallier et al. // J. Chem. Eng. Data. - 2002. - V.47. - P. 115-135.

58. Turner, W.R. Normal alkanes / W.R. Turner // Ind. Eng. Chem. Prod. Res.

Develop. - 1971. - V. 10. - P.238-260.

59. Dirand, M. Multicomponent paraffin waxes and petroleum solid deposits:

structural and thermodynamic state / M. Dirand, V. Chevallier, E. Provost et al.//Fuel. - 1998,-V.77.-№ 12. -P.1253 - 1260.

60. Clavell-Grunbaum, D. Structure of model waxes: conformational disorder and

chain packing in crystalline multicomponent n-alkane solid solutions / D. Clavell-Grunbaum, H.L. Strauss, R.G. Snyder // J. Phys. Chem. B. - 1997. -V.101. - P.335-343.

61. Srivastava, S.P. Phase-transition studies in n-alkanes and petroleum related

waxes / S.P. Srivastava, J. Handoo, K.M. Agrawal et al. // J. Phys. Chem. Solids. - 1993. - V.34. -P.639-670.

62. Petitjean, D. Presence of isoalkanes in waxes and their influence on their

physical properties / D. Petitjean, J.F. Schmitt, V. Laine et al. // Energy Fuels. - 2008. - V.22. - P.697-710.

63. Dorset, D.L. Crystallography of real waxes: branched chain packing in

microcrystalline petroleum wax studied by electron diffraction / D.L. Dorset // Energy Fuels. - 2000. - № 14. - P.685-691.

64. Senra, M. Role of polydispersity and cocrystallization on the gelation of long-

chained n-alkanes in solution / M. Senra, T. Scholand, C. Maxey et al. // Energy Fuels. - 2009. - №23. - P.5947-5957.

65. Senra, M.J. Assessing the role of polydispersity and cocrystallization on

crystallizing n-alkanes in n-alkane solutions. Dissertation submitted for the degree of Doctor of Philosophy (Chemical Engineering) in the University of Michigan, 2009. - 177c.

66. Paso, K. Paraffin polydispersity facilitates mechanical gelation / K. Paso, M.

Senra, Y. Yi et al. // Ind. Eng. Chem. Res. - 2005. - №44. - P.7242-7254.

67. Hammami, A. Cloud points: can we measure or model them? / A. Hammami, J.

Ratulowski, J.A.P. Coutinho // Petroleum Science and Technology. - 2003. -V.21. - №3. - P.345-358.

68. Srivastava, S.P. Phase transition in middle-distillate waxes: effect of a pour-

point depressant additive / S.P. Srivastava, R.S. Tandon, P.S. Verma et al. // Fuel. - 1995. - №74. - P.928-931.

69. Srivastava, S.P. Crystallization behaviour of n-paraffins in Bombay-high

middle-distillate wax/gel / S.P. Srivastava, R.S. Tandon, P.S. Verma et al. // Fuel. - 1992. - V.71. - № 5. - P.533-537.

70. Cazaux, G. Waxy crude cold start: assessment through gel structural properties

/ G. Cazaux, L. Barre, F. Brucy // SPE Annual Technical Conference and Exibition. - New Orleans, 1998. - P.729-740.

71. Kane, M. Morphology of paraffin crystals in waxy crude oils cooled in

quiescent conditions and under flow / M. Kane, M. Djabourov, J-L. Voile // Fuel. - 2003. - №82. - P. 127-135.

72. Anderson, T. Wax crystal size distribution versus composition / T. Anderson,

H.S. Peters, R.A. Torres et al. // Fuel. - 2001. - V.80. - №11. - P.1635 -1638.

73. Coutinho, J.A.P. The limitations of the cloud point measurement techniques

and the influence of the oil composition on its detection / J.A.P. Coutinho, J.-L. Daridon // Petroleum Science and Technology. - 2005. - №23. — P. 1113 — 1128.

74. Иванова, JI.B. Асфальтосмолопарафиновые отложения в процессах

добычи, транспорта и хранения [Электронный ресурс] / JI.B. Иванова, Е.А. Буров, В.Н. Кошелев // Нефтегазовое дело. - 2011. - №1. - Режим доступа: http://www.ogbus.ru/authors/IvanovaLV/IvanovaLV_J .pdf. Дата обращения: 18.06.2013.

75. Тронов, В. П. Механизм формирования афальтосмолопарафиновых

отложений на поздней стадии разработки месторождений / В.П. Тронов, И.А. Гуськова // Нефтяное хозяйство. - 1999. - №4. - С. 24-25.

76. Venkatesan, R. The Effect of Asphaltenes on the gelation of waxy oils /

R.Venkatesan, J.-A.Ostlund, H.Chawla et al. // Energy Fuels. - 2003. - V.17. -№6. - P. 1630-1640.

77. Oh, K. Characteristics of wax gel formation in the presence of asphaltenes /

K.Oh, M.Deo // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №3. - P. 1289-1293.

78. Chanda, D. Combined effect of asphaltenes and flow improvers on the

rheological behavior of Indian waxy crude oil / D. Chanda, A.Sarmah, A.Borthakur et al. // Fuel. - 1998. - V.77. - №11. - P. 1163-1167.

79. Tinsley, J.F. Waxy gels with asphaltenes 1: characterization of precipitation, gelation, yield stress, and morphology / J.F.Tinsley, J.P.Jahnke, H.D.Dettman et al. // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №4. - P.2056-2064.

80. Бешагина, E.B. Кристаллизация нефтяных парафинов в присутствии поверхностно-активных веществ [Электронный ресурс] / Е.В. Бешагина, Н.В. Юдина, Ю.В. Лоскутова // Нефтегазовое дело. - 2007. - Режим доступа: http://www.ogbus.ru/authors/Beshagina/Beshagina 1 .pdf. Дата обращения: 18.06.2013.

81. Visintin, R.F.G. Rheological behavior and structural interpretation of waxy crude oil gels / R.F.G. Visintin, R. Lapasin, E. Vignati et al. // Langmuir. -2005. - V.21. - №14. - P.6240-6249.

82. Letoffe, J.M. Crude oils: Characterization of waxes on cooling by d.s.c. and thermomicroscopy / J.M. Letoffe, P. Claudy, M.V. Kok et al. // Fuel. - 1995. -№74.-P.810-817.

83. Vignati, E. Wax crystallization and aggregation in a model crude oil / E. Vignati, R. Piazza, R.F.G. Visintin et al. // J. of Physics: Condensed Matter. -2005. - №17. - P.3651-3660.

84. Zhao, Y. Gelation behavior of model wax-oil and crude oil systems and yield stress model development / Y. Zhao, L. Kumar, K. Paso et al. // Energy Fuels. - 2012. - V.26. - №10. - P.6323-6331.

85. Hernandez, O.C. Effect of flow regime, temperature gradient and shear stripping in single-phase paraffin deposition / O.C. Hernandez, C. Sarica, J.P. Brill et al. // International conference on Multiphase: Extending the boundaries of flow assurance. - San Remo, 2003. - P.281-298.

86. Venkatesan, K. The strength of paraffin gels formed under static and flow conditions / K. Venkatesan, N.R. Nagarajan, K. Paso et al. // Chemical Engineering Science. - 2005. - №60. - P.3587-3598.

87. Singh, P. Prediction of the wax content of the incipient wax-oil gel in a pipeline: an application of the controlled-stress rheometer / P. Singh, H.S. Fogler, N.R. Nagarajan // J. Rheol. - 1999. - V.43. - P. 1437-1459.

88. Туманян, Б.П. Особенности низкотемпературных свойств нефтяных систем при охлаждении / Б.П. Туманян, Е.В. Шеляго, И.В. Язынина // Технологии нефти и газа. -2010. - №1. - С.54-61.

89. Burger, Е. D. Studies of wax deposition in the Trans Alaska pipeline / E.D. Burger, Т.К. Perkins, J.H. Striegler // J. of Petroleum Technology. - 1981. -V.33. - № 6. - P. 1075-1086.

90. Labes-Carrier, C. Wax deposition in North Sea gas condensate and oil systems: comparison between operational experience and model prediction / C. Labes-Carrier, H.P. Ronningsen, J. Kolsnes et al. // SPE Annular Technical Conference and Exhibition. - San Antonio, 2002. - 12p.

91. Brown, T.S. Measurement and prediction of the kinetics of paraffin deposition / T.S. Brown, V.G. Niesen, D.D. Erickson // 68th Annual Technical Conference and Exhibition of the Society of Petroleum Engineers. -Houston, 1993. -P.353-369.

92. Singh, P. Morphological evolution of thick wax deposits during aging / P. Singh, R. Venkatesan, S.H. Fogler et al. // AIChE Journal. - 2001. - V.47. -№1. - P.6-18.

93. Coto, B. A new DSC-based method to determine the wax porosity in mixtures precipitated from crude oils / B. Coto, C. Martos, J.J. Espada et al. // Energy Fuels. - 2011. - №25. - P. 1707-1713.

94. Lund, H.J. Investigation of paraffin deposition during single phase flow in pipelines: M.Sc. Thesis; the University of Tulsa. - Tulsa, 1998. - 158p.

95. Roenher, R.M. Comparative compositional study of crude oil solids from the Trans Alaska pipeline system using high-temperature gas chromatography / R.M. Roehner, J.V. Fletcher, F.V. Hanson // Energy Fuels. - 2002. - №16. -P.211 -221.

96. Склярова, З.П. Результаты геохимического исследования парафинистых нефтей и парафиноотложений при разработке залежей Тимано-Печерского бассейна / З.П. Склярова // IV Междунар. конф. «Химия нефти и газа». - Томск, 2000. - С. 107-111.

97. Шайдаков, В.В. Технические средства борьбы с АСПО [Электронный ресурс] / В.В. Шайдаков, JI.E. Каштанова, А.В. Емельянов // Режим доступа: http://sbooks.com.ru/index.php/geografiya-soch/3258-texnicheskie-sredstva-borby-s-aspo?format=pdf. Дата обращения: 18.06.2013.

98. Люшин, С.Ф. О влиянии состава твердых УВ на формирование парафиновых отложений / Люшин С.Ф., Иксанова P.P. // в сб. Борьба с отложениями парафина / Под ред. Бабалева Г.А. - М.: Недра, 1965. -340с.

99. Бешагина, Е.В. Состав и структурно-реологические свойства асфальтосмолопарафиновых отложений в зависимости от условий их образования и химического типа нефти: Диссертация на соиск... канд-а хим. наук: 02.00.13. / Бешагина Евгения Владимировна; Институт химии нефти. - Томск, 2009. - 133с.

100. Bidmus, И.О. Solid deposition during "Cold flow" of wax-solvent mixtures in a flow-loop apparatus with heat transfer / H.O. Bidmus, A.K. Mehrotra // Energy Fuels. - 2009. - №23. - P.3184-3194

101. Kelechukwu, E.M. Influencing factors governing paraffin wax deposition during crude production / E.M. Kelechukwu, H.S.S. A1 Salim, A.A.M. Yassin // Intern. Journal of the physical Sciences. - 2010. - V. 5. - №15. - P.2351-2362.

102. Verschuur, E. The effect of thermal shrinkage and compressibility on the yielding of gelled waxy crude oils in pipelines / E. Verschuur, A.P. den Hartog, C.M. Verheul //J. of Institute of Petroleum. - 1971. - V. 57. - №555. - P. 132-138.

103. Cordoba, A.J. Solvent migration in paraffin deposit / A.J. Cordoba, C.A. Schall // Fuel. - 2001. - V.80. - P.1279-1284.

104. Paso, K.G. Bulk stabilization in wax deposition systems / K.G. Paso, H.S. Fogler // Energy Fuels. - 2004. - №18. - P. 1005-1013.

105. Countindo, J.A.P. Evidence for the aging of wax deposits in crude oils by Ostwald Ripening / J.A.P. Coutinho, J.A. Lopes da Silva, A. Ferreira et al. // Petroleum Science and Technology. - V. 2. - №3-4. - 2003. - P.381-391.

106. Masoudi, Sh. The hardening process and morphology of a wax deposit in a pipe flow / Sh. Masoudi, M.V. Seffi, H. Jafari et al. // Petroleum Science and Technology. - 2010. - V.28. - №15. - P.1598-1610.

107. Jafari Ansaroudi, H.R. Study of the morphology of wax crystals in the presence of ethylene-co-vinyl acetate copolymer / H.R. Jafari Ansaroudi, M.

Vafaie-Seftu, S. Masoudi et al. // Petroleum Science and Technology. - 2013.

- V.31. - №6. - P.643-651.

108. Yi, S. Shear-induced change in morphology of wax crystals and flow properties of waxy crudes modified with the pour-point depressant / S. Yi, J. Zhang // Energy Fuels. - 2011. - V.25. - №12. - P.5660-5671.

109. Srivastava, S.P. Measurement and prediction of solubility of petroleum waxes in organic solvents / S.P. Srivastava, A.K. Saxena, R.S. Tandon et al. // Fuel.

- 1997. - V.76. - №7. - P.625-630.

110. Bai, C. Thermal, macroscopic, and microscopic characteristics of wax deposits in field pipelines / C. Bai, J. Zhang // Energy Fuels. - 2013. - V.27. -№2. - P.752-759.

111. Kulkarni, V.B. Determination and prediction of wax deposition from Alaska North Slope crude oil / V.B. Kulkarni, T. Zhu, A. Dhabi et al. // International Petroleum Technology Conference. - Kuala Lumpur, 2008. - V.l. - P.486-494.

112. Coto, B. Analysis of paraffin from petroleum mixtures by means of DSC: Iterative procedure considering solid-liquid equilibrium equations / B. Coto, C. Martos, J.J. Espada et al. // Fuels. - 2010. - V.89. - №5. -P. 1087-1094.

113. Abdallah, E.M. Modeling wax deposition in crude oil / E.M. Abdallah, N. El-Khatib // National Postgraduate Conference "Energy and Sustainability: Exploring the Innovative Minds". - Kuala Lumpur, 2011. - P. 1-7.

114. Adeyanju, O.A. A new unified model for predicting non-Newtonian viscosity of waxy crudes / O.A. Adeyanju, L.O. Oyehunle // Petroleum Science and Technology. - 2012. - V.30. - №9. - P.904-914.

115. Zhao, Y. Controlled shear and controlled shear rate nonoscillatory rheological methodologies for gelation point determination / Y. Zhao, K. Paso, L. Kumar et al. // Energy Fuels. - 2013. - V.27. - №4. - P.2025-2032.

116. Kok, M.V. Comparison of wax appearance temperatures of crude oils by differential scanning calorimetry, thermomicroscopy and viscometry / M.V.

Кок, J.-M. Letoffe, P. Claudy et al. // Fuel. - 1996. - V.75. - №7. - P.787-790.

117. Juyal, P. Study of live oil wax precipitation with high-pressure microdifferential scanning calorimetry / P. Juyal, T. Cao, A. Yen et al. // Energy Fuels. - 2011. - V.25. - №2. - P.568-572.

118. Karacan, C.O. Application of X-ray CT imaging as an alternative tool for cloud point determination / C.O. Karacan, M.R.B. Demiral, M.V. Kok // Petroleum Science and Technology. - 2000. - V.18. - №7. - P.835-849.

119. Vieira, L.C. Effect of pressure on the crystallization of crude oil waxes. I. Selection of test conditions by microcalorimetry / L.C. Vieira, M.B. Buchuid, E.F. Lucas // Energy Fuels. - 2010. - V.24. - №4. - P.2208-2212.

120. Kok, M.V. Comparative methods in the determination of wax content and pour points of crude oils / M.V. Kok, J.M. Letoffe, P. Claudy // J. of Thermal analysis and calorimetry. - 2007. - V.90. - №3. - P.827-831.

121. Jiang, Z. Measurement of the wax appearance temperatures of crude oils by temperature modulated differential scanning calorimetry / Z. Jiang, J.M. Hutchinson, C.T. Imrie // Fuel. - 2001. - V.80. - P.367-371.

122. Лифшиц, C.X. Механизм образования нефти в сверхкритическом потоке / С.Х. Лифшиц // Вестник Российской академии наук. -2009. - Т.79. -№3-С.261 -265.

123. Борисова, Л.С. Геохимия асфальтенов нефтей Западной Сибири / Л.С. Борисова // Геология нефти и газа. - 2009. - № 1. - С.76-80.

124. Петров, Ал.А. Углеводороды нефти. - М.: Наука, 1984. - 264с.

125. Конторович, А.Э. Состав асфальтенов как индикатор типа рассеянного органического вещества. / А.Э. Конторович, Л.С. Борисова // Геохимия. - 1994.-№ 11.- С.1660-1667.

126. Шкаликов, Н.В. Особенности осаждения асфальтенов в системах н-алкан/нефть / Н.В. Шкаликов, С.Г. Васильев, В.Д. Скирда // Коллоидный журнал. - 2010. - Т. 72. -№1. - С.120-128.

127. Ancheyta, J. Extraction and characterization of asphaltenes from different crude oils and solvent / J. Ancheyta, G. Centeno, F. Trejo et al. // Energy Fuels. - 2002. - V. 16. - №5. - P. 1121 -1127.

128. Vazquez, D. Identification and measurement of petroleum precipitates / D. Vazquez, G. A Mansoori // J. Petrol. Sci. & Eng. - 2000. - V.26. - №1. -P.49-55.

129. Calles, J.A. Properties of asphaltenes precipitated with different n-alkanes. A study to assess the most representative species for modeling / J.A. Calles, J. Dufour, J. Marugan et al. // Energy & Fuels. - 2008. - V.22. - №2. - P.763-769.

130. Standard №IP 143/90. Standards for petroleum and its products. Asphaltene (n-heptane insoluble) in petroleum products. - London: Institute of Petroleum, 1985.

131.ASTM 2007D, ASTM Annual Book of ASTM Standards; ASTM: Philadelphia, PA, 1983; Vol. 05.02, p.158

132. Alboudwarej, H. Sensitivity of asphaltene properties to separation techniques / H. Alboudwarej, J. Beck, W.Y. Svrcek et al. // Energy Fuels. - 2002. - V.16. - №2. - P.462-469.

133. Speight, J.G. The chemistry and technology of petroleum. - NY: Marcel Dekker; 1999.-918p.

134. Andersen, S.I. Variation in composition of subfractions of petroleum asphaltenes / S.I. Andersen, A. Keul, E. Stenby // Pet. Sci. Technol. - 1997. -V.15.-№7-8.-P.611-645.

135.Maqbool, T. Revisiting asphaltene precipitation from crude oils: a case of neglected kinetic effects / T. Maqbool, A.T. Balgoa, H.S. Fogler // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №7. - P.3681-3686.

136. Pineda, L.A. Correlation between properties of asphaltenes and precipitation conditions / L.A. Pineda, F. Trejo, J. Ancheyta // Petroleum Science and Technology. - 2007. - V.25. - № 1. - P. 105-119.

137. Akbarzadeh, K. Asphaltenes. Problematic but rich in potential / K. Akbarzadeh, A. Hammami, A. Kharrat et al. // Oilfield Review. - 2007. -V.19. -№2. - P.22-43.

138. Mullins, O.C. The modified Yen model / O.C. Mullins // Energy Fuels. -2010. - V.24. - №4. - P.2179-2207.

139. Lisitza, N.V. Study of asphaltene nanoaggregation by nuclear magnetic resonance (NMR) / N.V. Lisitza, D.E. Freed, P.N. Sen et al. // Energy Fuels. -2009. - V.23. -№3. -P.l 189-1193.

140. Rogel, E. Studies on asphaltene aggregation via computational chemistry / E.Rogel // Colloids and Surfaces A. Physicochemical and Engineering Aspects. - 1995.- V.104. - №1. - P.85-93.

141. Murgich, J. Molecular recognition and molecular mechanics of micelles of some model asphaltenes and resins / J. Murgich, J. Rodrigues, Y. Aray // Energy Fuels. - 1996. - V.10. - №1. - P.68-76.

142. Strausz, O.P. The molecular structure of asphaltene: an unfolding story / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, E.M. Lown // Fuel. - 1992. - V.71. -№12. -P. 13551363.

143. Frakman, Z. Oxygen compounds in Athabasca asphaltene / Z. Frakman, T.M. Ignasiak, E.M. Lown et al. // Energy Fuels. - 1990. - V.4. - №3. - P.263-270.

144. Murgich, J. Molecular recognition in aggregates formed by asphaltene and resin molecules from the athabasca oil sand / J. Murgich, J.A. Abanero, O.P. Strausz // Energy Fuels. - 1999. - V.13. - №2. - P.278-286.

145. Strausz, O.P. Structural features of Boscan and Duri asphaltenes / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, E.M. Lown et al. // Energy Fuels. - 1999. - V.13. -№2. - P.228-247.

146. Peng, P. Chemical structure and biomarker content of Jinghan asphaltenes and kerogens / P. Peng, A. Morales-Izquierdo, E.M. Lown et al. // Energy Fuels. -1999. - V.13. -№2. -P.248-265.

147. Artok, L. Structure and reactivity of petroleum-derived asphaltene / L. Artok, Y. Su, Y. Hirose et al. // Energy Fuels. - 1999. - V.13. - №2. - P.287-296.

148. Strausz, O.P. A Critique of asphaltene fluorescence decay and depolarization-based claims about molecular weight and molecular architecture / O.P. Strausz, I. Safarik, E.M. Lown et al. // Energy Fuels. - 2008. - V.22. - №2. -P.1156-1166.

149. Calemma, V. Structural characterization of asphaltenes of different origins / V. Calemma, P. Iwanski, M. Nali et al. // Energy Fuels. - 1995. - V.9. - №2. - P.225-230.

150. Long, J. Single molecule force spectroscopy of asphaltene aggregates / J. Long, Z. Xu, J.H. Masliyah // Langmuir. - 2007. - V.23. - №11. - P.6182-6190.

151. Tojima, M. Effect of heavy asphaltene on stability of residual oil / M. Tojima, S. Suhara, M. Imamura et al. // Catalysis Today. - 1998. - V.43. - №3. -P.347-351.

152. Spiecker, P.M. Aggregation and solubility behavior of asphaltenes and their subfractions / P.M. Spiecker, K.L. Gawrys, P.K. Kilpatrick // J. of Colloid and Interface Science. - 2003. - V.267. - № 1. - P. 178-193.

153. Fossen, M. A new procedure for direct precipitation and fractionation of asphaltenes from crude oil / M. Fossen, J. Sjoblom, H. Kallevik et al. // J. Dispersion Science and Technology. - 2007. - V.28. -№1. - P.193-197.

154. Kaminski, T.J. Classification of asphaltenes via fractionation and the effect of heteroatom content on dissolution kinetics / T.J. Kaminski, H.S. Fogler, N. Wolf et al. // Energy Fuels. - 2000. - V. 14. - №1. - P.25-30.

155. Nalwaya, V. Studies on asphaltenes through analysis of polar fractions / V. Nalwaya, V. Tantayakom, P. Piumsomboon et al. // Ind. Eng. Chem. Res. -1999. - V.38. - №3. - P.964-972.

156. Buenrostro-Gonzalez, E. Solubility/molecular structure relationships of asphaltenes in polar and nonpolar media / E. Buenrostro-Gonzalez, S.I.

Andersen, J.A. Garcia-Martinez et al. // Energy Fuels. - 2002. - V.16. - №3. - P.732-741.

157. Гринько, А.А. Фракционирование смол и асфальтенов и исследование их состава и структуры на примере тяжелой нефти Усинского месторождения / А.А. Гринько, А.К. Головко // Нефтехимия. - 2011. -Т.51. - №3. - С.204-213.

158. Gutierres, L.B. Fractionation of asphaltene by complex formation with p-nitrophenol. A method for structural studies and stability of asphaltene colloids // L.B. Gutierres, M.A. Ranaudo, B. Mendez et al. // Energy Fuels. -2001. - V. 15. -№3. -P.624-628.

159. Andersen, S.I. On the mass balance of asphaltene precipitation / S.I. Andersen, C. Lira-Galeana, E.H. Stenby // Petroleum Science and Technology. - 2001. - V. 19. - №3-4. - P.457-467.

160. Trejo, F. Precipitation, fractionation and characterization of asphaltenes from heavy and light crude oils / F. Trejo, G. Centeno, J. Ancheyta et al. // Fuel. -2004. - V.83. - №16. - P.2169-2175.

161. Петрова, JI.M. Структурные особенности фракций асфальтенов и нефтяных смол / JI.M. Петрова, Н.А. Аббакумова, Т.Р. Фосс и др. // Нефтехимия. - 2011. - Т.51. - №4. - С.262-266.

162. Acevedo, S. Relations between asphaltene structures and their physical and chemical properties: the rosary-type structure // S. Acevedo, A. Castro, J.G. Negrin et al. // Energy Fuels. - 2007. - V.21. - №4. - P.2165-2175.

163. Fossen, M. Asphaltenes precipitated by a two-step precipitation procedure. Part I: Interfacial tension and solvent properties // M. Fossen, H. Kallevik, K. D. Knudsenand et al. // Energy Fuels. - 2007. - V.21. - P. 1030-1037.

164. Carbognani, L. Solvent swelling of petroleum asphaltenes / L. Carbognani, E. Rogel // Energy Fuel. - 2002. - V. 16. - №6. -P. 1348-1358.

165. Leon, О. Asphaltenes: structural characterization, self-association, and stability behavior / O. Leon, E. Rogel, J. Espidel et al. // Energy Fuels. -2000. -V.14. - №1. -P.6-10.

166. Wattana, P. Characterization of polar-based asphaltene subfraction / P. Wattana, H.S. Fogler, A. Yen, et al // Energy Fuels. - 2005. - V. 19. - P. 101110.

167. Ахметов, Б.Р. Некоторые особенности надмолекулярных структур в нефтяных средах / Б.Р. Ахметов, И.Н. Евдокимов, Н.Ю. Елисеев // ХТТМ. - 2002. - № 4. - С.41-43.

168. Рогачева, О.В. Исследование поверхностной активности асфальтенов нефтяных флюидов / О.В. Рогачева, Р.Н. Гимаев, В.З. Губайдуллин и др. // Коллоидный журнал. - 1980. - Т.42. - №3. - С.586-589.

169. Евдокимов, И.Н. Нефтяные нанотехнологии - преодоление стереотипов / И.Н. Евдокимов, А.П. Лосев // Нефтяное хозяйство. 2008. - №8. - С.78-81.

170. Evdokimov, I.N. Assembly of asphaltene molecular aggregates as studied by near-UV/visible spectroscopy / I.N. Evdokimov, N.Y. Eliseev, B.R. Akhmetov // J. Pet. Sci. Eng. - 2003. - V.37. - №3. - P. 145-152.

171. Andreatta, G. Nanoaggregates and structure-function relations in asphaltene / G. Andreatta, C.C. Goncalves, G. Buffin et al. // Energy Fuels. - 2005. -V.19. - №4. - P.1282-1289.

172. Andreatta, G. High - Q ultrasonic determination of the critical nanoaggregate concentration of asphaltenes and the critical micelle concentration of standard surfactants / G. Andreatta, N. Bostrom, O.C. Mullins // Langmuir. - 2005. -V.21. - №7. - P.2728-2736.

173. Goncalves, S. Absorbance and fluorescence spectroscopy on the aggregation behavior of asphaltene-toluene solutions / S. Goncalves, J. Castillo, A. Fernandez // Fuel. - 2004. - V.83. - №13. - P. 1823-1828.

174. Mostowfi, F. Asphaltene nanoaggregates studied by centrifugation / F. Mostowfi, K. Indo, O.C. Mullins et al. // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №3. -P. 1194-1200.

175.Zeng, H. Critical nanoaggregate concentration of asphaltenes by direct-current (dc) electrical conductivity / H. Zeng, Y.-Q. Song, D.L. Johnson et al. // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №3. - P. 1201-1208.

176. Ching, M.-J. T.M. On the nanofiltration of asphaltene solutions, crude oils, and emulsions / M.-J. T.M. Ching, A.E. Pomerantz, A.B. Andrews et al. // Energy Fuels. - 2010. - V.24. - №9. - P.5028-5037.

177. Евдокимов, И.Н. Нефтегазовые нанотехнологии с вовлечением природных нанообъектов добываемого сырья - на пути к "наноэкологии" нефтедобычи / И.Н. Евдокимов, А.П. Лосев // Промышленная безопасность и экология. -2009. -Т.43. -№10. -С.8-11.

178. Perez-Hernandez, R. Microstructural study of asphaltene precipitated with methylene chloride and n-hexane / R. Perez-Hernandez, D. Mendoza-Anaya, G. Mondragon-Galicia // Fuel. - 2003. - V.82. - №8. - P.977-982.

179. Yudin, I.K. Dynamic light scattering monitoring of asphaltene aggregation in crude oils and hydrocarbon solutions / K. Yudin, M.A. Anisimov // Asphaltenes, Heavy Oils and Petroleomics / eds. O.C. Mullins, E.Y. Sheu, A. Hammami, A.G. Marshall. - Kluwer Academic Press, 2005. - P.439-468.

180. Marczak, W. Physical state and aging of flocculated asphaltenes / W. Marczak, D. Dafri, A. Modaressi et al. // Energy Fuels. - 2007. - V.21. - №3. -P.1256-1262.

181. Cosultchi, A. Small-angle X-ray scattering study of oil- and deposit-asphaltene solutions / A. Cosultchi, P. Bosch, V. Lara // Colloid & Polymer Science. - 2003. - V.281. - №4. - P.325-330.

182. Rajagopal, K. An experimental study of asphaltene particle sizes in n-heptane-toluene mixtures by light scattering / K. Rajagopal, S.M. Silva // Braz. J. Chem. Eng. - 2004 -V.21.- №4. - P.601 -609.

183. Hung, J. Kinetics of asphaltene aggregation in toluene-heptane mixtures studied by confocal microscopy / J. Hung, J. Castillo, A. Reyes // Energy Fuels. - 2005. - V.19. - №3. - P.898-904.

184. Durand, E. Aggregation states of asphaltenes: evidence of two chemical behaviors by 1 h diffusion-ordered spectroscopy nuclear magnetic resonance / E. Durand, M. Clemancey, J.-M. Lancelin et al. // J. Phys. Chem. C. - 2009. -V. 113.-№36.-P. 16266-16276.

185. Miller, J.T. Subfractionation and characterization of Mayan asphaltene / J.T. Miller, R.B. Fisher, P. Thiyagarajan et al. // Energy Fuels. - 1998. - V.12. -№6. - P.1290-1298.

186. Sheu, E.Y. Effect of pressure and temperature on colloidal structure of Furrial crude oil / E.Y. Sheu, S. Acevedo // Energy Fuels. - 2001. - V.15. - №3. -P.702-707.

187. Acevedo, S. An electron microscopy study of crude oils and maltenes / S. Acevedo, P. Rodriguez // Energy Fuels. - 2004. - V.18. - №6. - P. 17571763.

188. Mullins, O.C. The colloidal structure of crude oil and the structure of oil reservoirs / O.C. Mullins, S.S. Betancourt, M.E. Cribbs et al. // Energy Fuels.

- 2007. - V.21. -№5, -P.2785-2794,)

189. Zhao, B. Composition and size distribution of coherent nanostructures in Athabasca bitumen and Maya crude oil / B. Zhao, J.M. Shaw // Energy Fuels.

- 2007. - V.21. - №5. - P.2795-2804.

190. Sirota, E.B. Physical structure of asphaltenes / E.B. Sirota // Energy Fuels. -2005. - V.19. - №4. - P. 1290-1296.

191. Sirota, E.B. Physical behavior of asphaltenes / E.B. Sirota, M.Y. Lin // Energy Fuels. - 2007. - V.21. - №5. - P.2809-2815.

192. Барская, E.E. Влияние содержания в нефти смол на устойчивость сложных структурных единиц к фазовым превращениям в интервале «критических» температур / Е.Е. Барская, Т.Н. Юсупова, Д.В. Сараев //

Материалы международной научно-практической конференции «Нефтепереработка - 2008». - Уфа: Издательство ГУП ИНХП, 2008. -С.62-65.

193. Головко, А.К. Структурно-групповой состав компонентов нефтей Восточной и Юго-восточной Монголии / А.К. Головко, JI.B. Горбунова,

B.Ф. Камьянов и др. // Нефтехимия. - 2004. - Т.44. - №4. —С.266-273.

194. Головко, А.К. Высокомолекулярные компоненты нефтей месторождений Вьетнама / А.К. Головко, JT.B. Горбунова, В.Ф. Камьянов // Нефтехимия. - 2003. - Т.43. - №4. - С.252-255.

195. Головко, А.К. Высокомолекулярные компоненты миоценовых нефтей Сахалина / А.К. Головко, JI.B. Горбунова, В.Ф. Камьянов и др. // Нефтехимия. - 2003. - Т.43. - №2. - С.8-89.

196. Гринько, A.A. Ароматические серосодержащие структурные фрагменты смол и асфальтенов тяжелого углеводородного сырья / A.A. Гринько, P.C. Мин, Т.А. Сагаченко и др. // Нефтехимия. - 2012. - Т.52. - №4. -

C.249-255.

197. Головко, А.К. Высокомолекулярные гетероатомные компоненты нефтей Тимано-Печерского нефтегазоносного бассейна / А.К. Головко, В.Ф. Камьянов, В.Д. Огородников // Геология и геофизика. - 2012. - №12. -С.1786-1795.

198. Sheu, E.Y. Small angle scattering and asphaltenes / E.Y. Sheu // J. Phys.: Condens.Matter. - 2006. - V.18. - №36. - P.S2485- S2498.

199. Gawrys, K.L. Asphaltenic aggregates are polydisperse oblate cylinders / K.L. Gawrys, P.K. Kilpatrick // J. Colloid. Interface Sei. - 2005. - V.288. -№2. -P.325- 334.

200. Thiyagarajan, P. Temperature-dependent structural changes of asphaltenes in 1-methylnaphthalene / P. Thiyagarajan, J.E. Hunt, R.E. Winans et al. // Energy Fuels. - 1995. - V.9. -№5. - P.829-833.

201. Herzog, P. Macrostructure of asphaltene dispersions by small-angle X-ray scattering / P. Herzog, D. Tchoubar, D. Espinat // Fuel. - 1988. - V.67. - №2. - P.245-250.

202. Tanaka, R. Aggregates structure analysis of petroleum asphaltenes with small-angle neutron scattering / R. Tanaka, J.E. Hunt, R.E. Winans et al. // Energy Fuels. - 2003. - V.17. - №1. - P.127-134.

203. Bardon, C. The colloidal structure of crude oils and suspensions of asphaltenes and resins/ C. Bardon, L. Barre, D. Espinat // Fuel Science & Technology International. - 1990. - V.14. - №1-2. - P.203-242.

204. Loeber, L. Bitumen in colloid science: a chemical, structural and rheological approach / L. Loeber, G. Miller, J. Morel et al. // Fuel. - 1998. - У.11. -№13. - P.1443-1450.

205. Masson, J.-F. Bitumen morphologies by phase-detection atomic force microscopy / J.-F. Masson, V. Leblond, J. Margeson // J. of Microscopy. -2006. - V.221. - № 1. - P. 17-29.

206. Jager, A. Identification of four material phases in bitumen by atomic force microscopy / A. Jager, R. Lackner, Ch. Eisenmenger-Sittner et al. // Road Materials and Pavement Design. - 2004. - V.5. - №1. - P.9-24.

207. Кузеев, И.Р. Макроскопические структуры нефтяных пеков при затвердывании / И.Р. Кузеев, И.З. Мухаметзянов, Ю.М. Абызгильдин. // Коллоидный журнал,- 1991 -. Т. 53,- №3.- С. 503-508.

208. Szymula, М. Electrochemical properties of asphaltene particles in aqueous solutions / M. Szymula, W. Janusz, J. Jablonski // J. of Dispersion Science and Technology. - 2000. - V.21. - №6. - P.785-802.

209. Hasnaoui, N. Study of asphaltene solutions by electrical conductivity measurements / N. Hasnaoui, C. Achard, M. Rogalski et al. // Rev. Inst. Fr. Pet. - 1998. - V.53. - №1. - P.41-50.

210. Fotland, P. Detection of asphaltene precipitation and amounts precipitated by measurement of electrical conductivity / P. Fotland, H. Anfindsen, F.H. Fadnes // Fluid Phase Equilib. - 1993. - V.82. - P. 157-164.

211. Taylor, S.E. The electrodeposition of asphaltenes and implications for asphaltene structure and stability in crude and residual oils / S.E. Taylor // Fuel. - 1998. - V.77. - №8. - P.821-828.

212. Доломатов, М.Ю. Некоторые физико-химические аспекты прогнозирования свойств многокомпонентных систем в условиях экстремальных воздействий / М.Ю. Доломатов // Российский химический журнал. - 1990. - Т.36. - №5. - С.632-639.

213. Унгер, Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов. - Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995,- 192с.

214. Поконова, Ю.В. Использование нефтяных остатков / Ю.В. Поконова, Дж.Г. Спейт. - С.-П.: ИК СИНТЕЗ, 1992. - 292с.

215. Rogel, Е. Simulation of interactions in asphaltene aggregates / E. Rogel // Energy Fuels. - 2000. - V. 14. - №3. - P.566-574.

216. Rogel, E. Asphaltene aggregation: a molecular thermodynamic approach / E. Rogel // Langmuir. - 2002. - V. 18. - №5. - P. 1928-1937.

217. Akbarzadeh, K. Association behavior of pyrene compounds as models for asphaltenes / K. Akbarzadeh, D.C. Bressler, J. Wang et al. // Energy Fuels. -2005. - V.19. - №4. - P.1268-1271.

218. Juyal, P. Effect on molecular interactions of chemical alteration of petroleum asphaltenes. I / P. Juyal, D. Merino-Garcia, S.I. Andersen // Energy Fuels. -2005. - V.19. -№4. - P.1272-1281.

219. Петрова, Jl.M. Структурно-групповой состав смолисто-асфальтеновых компонентов остаточных и добываемых нефтей / Л.М. Петрова, Е.В. Лифанова, Т.Н. Юсупова и др. // Нефтехимия. - 1995. - Т.35. - №6. -С.508-516.

220. Takanohashi, T. Molecular dynamics simulation of the heat-induced relaxation of asphaltene aggregates / T. Takanohashi, S. Sato, I. Saito et al. // Energy Fuels. -2003. - V.17. - №1. - P. 135-139.

221. Rakotondradany, F. Hexabenzocoronene model compounds for asphaltene fractions: synthesis & characterization / F. Rakotondradany, H. Fenniri, P. Rahimi et al. // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №6. - P.2439-2447.

222. Murgich, J. Molecular mechanics and microcalorimetric investigations of the effects of molecular water on the aggregation of asphaltenes in solutions / J. Murgich, C D. Merino-Garcia, S.I. Andersen et al. // Langmuir. - 2002. -V. 18. - №23. - P.9080-9086.

223. Liu, D. Study on the aggregation of residue-derived asphaltene molecules / D. Liu, X. Kong, M. Li et al. // Energy Fuels. - 2010. - V.24. - №6. - P.3624-3627.

224. Dickie, J.P. Macrostructures of the asphaltic fractions by various instrumental methods / J.P. Dickie, T.F. Yen // Anal. Chem. - 1967. - V.39. -№14. -P.1847-1852.

225. Pacheco-Sanchez, J.H. Asphaltene aggregation under vacuum at different temperatures by molecular dynamics / J.H. Pacheco-Sanchez, LP. Zaragoza, J.M. Martinez-Magadan // Energy Fuels. - 2003. - V.17. - №5. - P. 13461355.

226. Alvarez-Ramirez, F. Calculation of the interaction potential curve between asphaltene-asphaltene, asphaltene-resin, and resin-resin systems using density functional theory / F. Alvarez-Ramirez, E. Ramirez-Jaramillo, Y. Ruiz-Morales // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №1. - P. 195-204.

227. Carauta, A.N.M. Modeling solvent effects on asphaltene dimers / A.N.M. Carauta, P.R. Seidl, E.C.A.N. Chrisman et al. // Energy Fuels. - 2005. - V.19. - №4. - P. 1245-1251.

228. Headen, T.F. Evidence for asphaltene nanoaggregation in toluene and heptane from molecular dynamics simulations / T.F. Headen, E.S. Boek, N.T. Skipper // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №3. - P. 1220-1229.

229. Ortega-Rodriguez, A. Molecular view of the asphaltene aggregation behavior in asphaltene-resin mixtures / A. Ortega-Rodriguez, S.A. Cruz, A. Gil-Villegas et al. // Energy Fuels. - 2003. - V.17. - №4. - P. 1100-1108.

230. Porte, G. Reversible description of asphaltene colloidal association and precipitation / G. Porte, H. Zhou, V. Lazzeri // Langmuir. - 2003. - V. 19. -№1. - P.40-47.

231. Murgich. J. Molecular simulation and the aggregation of the heavy fractions in crude oils molecular simulation / J. Murgich // Molecular Simulation. -2003. - V.29. - №6. - P.451-461.

232. Strausz, O.P. About the colloidal nature of asphaltenes and the mw of covalent monomeric units / O.P. Strausz, P. Peng, J. Murgich // Energy Fuels. - 2002. - V.16. - №4. - P.809-822.

233. Espinat, D. Colloidal structural evolution from stable to flocculated state of asphaltene solutions and heavy crudes / In "Structures and dynamics of asphaltenes" / D. Espinat, E. Rosenberg, M. Scarsella et al. / eds. O.C. Mullins, E.Y. Sheu. - NY: Plenum, 1998. - 438p. - Ch.V. - P. 145-202.

234. Agrawala, M. An asphaltene association model analogous to linear polymerization / M. Agrawala, H.W. Yarranton // Ind. Eng. Chem. Res. -2001. - V.40. - №21. - P.4664-4672.

235. Tan, X. Derivatives of 2,2'bipyridine as models for asphaltenes: synthesis, characterization, and supramolecular organization / X. Tan, H. Fenniri, M.R. Gray // Energy Fuels. - 2008. - V.22. -№2. - P.715-720.

236. Kriz, P. Effect of asphaltenes on crude oil wax crystallization / P. Kriz, S.I. Andersen // Energy Fuels. - 2005. - V. 19. - №3. - P.948-953.

237. Stachowiak, C. Effect of n-alkanes on asphaltene structuring in petroleum oils / C. Stachowiak, J.-R. Viguie, J.-P. Grolier et al. // Langmuir. - 2005. - V.21. -№11.- P.4824-4829.

238. Mahmoud, R. Calorimetric probing of n alkane-petroleum asphaltene interactions / R. Mahmoud, P. Gierycz, R. Solimando et al. // Energy Fuels. -2005. - V. 19. - №6. - P.2474-2479.

239. Saraev, D.V. Dielectric spectroscopy in studying mechanisms of structure-forming oils / D.V. Saraev, Y. Gusev, I. Lounev et al. // Georesources - 2007.

- №2. - P.27-29.

240. Thanh, N.X. Waxes and asphaltenes in crude oils / N.X. Thanh, M. Hsieh, R.P. Philp // Organic Geochemistry. - 1999. - V.30. -№2. -P.l 19-132.

241. Liao, Z.W. A new low-interference characterization method for hydrocarbons occluded inside asphaltene structures / Z.W. Liao, A. Graciaa, A.S. Geng et al. // Appl. Geochem. - 2006. - V.21. - №5. - P.833-838.

242. Liao, Z.W. Different adsorption/occlusion properties of asphaltenes associated with their secondary evolution processes in oil reservoirs / Z.W. Liao, A.S. Geng, A. Gracia et al. // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №3. -P.l 131-1136.

243. Yang, X. Asphaltenes and waxes do not interact synergistically and coprecipitate in solid organic deposits / X. Yang, P. Kilpatrick // Energy Fuels. - 2005. - V.19. - №4. - P. 1360-1375.

244. Daaou, M. Characterization of the nonstable fraction of hassi-messaoud asphaltenes / M. Daaou, A. Modarressi, D. Bendedouch et al. // Energy Fuels.

- 2008. - V.22. - №5. - P.3134-3142.

245. Carbognani, L. Studies on large crude oil alkanes. I. High temperature liquid chromatography / L. Carbognani, M. Orea // Pet. Sci. Technol. - 1999. -V.17. - №1-2. - P. 165-187.

246. Garcia, M.D.C. Asphaltene-paraffin structural interactions. Effect on crude oil stability / M.D.C. Garcia, L. Carbognani // Energy Fuels. - 2001. - V.l5. -№5. - P.1021-1027.

247. Антипенко, В.P. Состав продуктов взаимодействия компонентов остаточных нефтяных фракций с хлорным железом / В.Р. Антипенко, Г.С. Певнева, Л.И. Земцева // Нефтехимия. - 1994. - Т.34. - №1. - С.82-94.

248. Методика выполнения измерений массовой доли парафина в нефти гравиметрическим методом. ПермьНИПИнефть, Пермь, 2008.

249. Ghosh, А.К. Spectrophotometric study of molecular complex formation of asphaltene with two isomeric chloranils / A.K. Ghosh // Fuel. - 2005. - V.84. -№2. -P.153-157.

250. Ghosh, A.K. Fluorimetric study of electron donor—acceptor complex formation of asphaltene with о - and p-chloranils / A.K. Ghosh, S. Bagchi // Energy Fuels. - 2008. - V.22. - №3. - P. 1845-1850.

251. Ghosh, A.K. Absorption spectrophotometric study of molecular complexation of asphaltene with bromanil / A.K. Ghosh, A.K. Mukherjee, S. Bagchi // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №1. - P.392-396.

252. Tanaka, R. Characterization of asphaltene aggregates using X-ray diffraction and small-angle X-ray scattering / R. Tanaka, E. Sato, J.E. Hunt et al. // Energy Fuels. - 2004. - V. 18. - №4. - P. 1118-1125.

253. Acevedo, S. Aggregation-dissociation studies of asphaltene solutions in resins performed using the combined freeze fracture-transmission electron microscopy technique / S. Acevedo, C. Zuloaga, P. Rodriguez // Energy Fuels. - 2008. - V.22. - №4. -P.2332-2340.

254. Evdokimov, I.N. Asphaltene dispersions in dilute oil solutions / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev, B.R. Akhmetov // Fuel. - 2006. - V.85. - №10. -P.1465-1472.

255. Strausz, O.P. Equipartitioning of precipitant soluble between the solution phase and precipitated asphaltene in the precipitation of asphaltene / O.P. Strausz, M. Torres, E.M. Lown et al. // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №5. -P.2013-2021.

256. Storm, D.A. Flocculation of asphaltenes in heavy oil at elevated temperature / D.A. Storm, R.J. Barresi, E.Y. Sheu // Fuel Sci. Technol. - 1996. - V.14. -№1-2. - P.243-260.

257. Acevedo, S. Trapping of paraffin and other compounds by asphaltenes detected by laser desorption ionization-time of flight mass spectrometry (LDI-TOF MS): Role of Al and A2 asphaltene fractions in this trapping / S. Acevedo, J.M. Cordero, H. Carrier et al. // Energy Fuels. - 2009. - V.23. -№2. - P.842-848.

258. Guiliano, M. Supercritical fluid extraction of Bal 150 crude oil asphaltenes / M. Guiliano, A. Boukir, P. Doumenq et al. // Energy Fuels. - 2000. - V.14. -№1. - P.89-94.

259. Buckley, J.S. Predicting the onset of asphaltene precipitation from refractive index measurements / J.S. Buckley // Energy Fuels. - 1999. - V.13. - №2. -P.328-332.

260. Liu, Y.C. Fractal structure of asphaltenes in toluene / Y.C. Liu, E.Y. Sheu, S.H. Chent et al. // Fuel. - 1995. - V.74. - №9. - P. 1352-1356.

261. Barre, L. Colloidal structure of heavy crudes and asphaltene solutions / L. Barre, D. Espinat, E. Rosenberg et al. // Oil & Gas Science and Technology -Rev. IFP. - 1997. - V.52. - №2. - P. 161-175.

262. Мухаметзянов, И.З. Структурная организация нефтяных дисперсных систем / И.З. Мухаметзянов, И.Р.Кузеев, В.Г. Воронов и др. // ДАН. -2002. - Т.387. - №3. - С.353-356.

263. Смирнов, Б.М.Фрактальные кластеры / Б.М. Смирнов // Усп. физ. наук. -1986. - Т. 149. - №2. - С. 177-219.

264. Мухаметзянов, И.З. Развитие идей З.И. Сюняева и методологические аспекты фрактальной модели структуры дисперсных частиц в нефтяных системах /И.З. Мухаметзянов, И.Р.Кузеев в кн. «Физико-химические свойства нефтяных дисперсных систем и нефтегазовые технологии» / Под ред. Р.З. Сафиевой, Р.З. Сюняева. - М.- Ижевск: институт компьютерных исследований, НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2007. -580с. - С. 121-129

265. Тагирзянов, М. И. Структурные особенности асфальтенов тяжелых нефтей и природных битумов / М.И. Тагирзянов, М.Р. Якубов, В.И. Морозов, Р.А. Галимов // «Интервал. Передовые нефтегазовые технологии. - 2003. - №12(59) - С.26-28.

266. Yudin, I.K. Universal behavior of asphaltene aggregation in hydrocarbon solutions / I.K. Yudin, G.L. Nikolaenko, E.E. Gorodetskii et al. // Petrol. Sci. Technol. - 1998. - V.16. - №3-4. - P.395-414.

267. Надиров, H.K. Ассоциаты и фракталы в нефтяных дисперсных системах / Н.К. Надиров, С.Б. Нуржанова // Докл. МН-АН РК. - 1996. - №3. -С.48-50.

268. Dechaine, G.P. Chemistry and association of vanadium compounds in heavy oil and bitumen, and implications for their selective removal / G.P. Dechaine, M.R. Gray // Energy Fuels. - 2010. - V.24. - №5. - P.2795-2808.

269. Сергиенко, C.P. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. - М.: Наука, 1979. - 269с.

270. Гальцев, В.Е. Локализация ванадиловых комплексов в полиароматических структурах нефтей / В.Е. Гальцев, О .Я. Гринберг, А.Н. Ратов и др. // ДАН. - 1994. - Т.334. -№3. - С.329-331.

271. Ратов, А.Н. Особенности состава нефтей месторождений Ульяновской области и распределение в них ванадийсодержащих и других

гетероэлементных соединений/ А.Н. Ратов, Г.Б. Немировская, J1.H. Дитятьева и др. // Нефтехимия. - 1995. - Т.35. - №5. - С.410-420.

272. Tynan, Е.С. Association of vanadium chelates in petroleum asphaltenes as studied by ESR / E.C. Tynan, T.F. Yen // Fuel. - 1969. - V.48. - P. 191-208.

273. Yin, C-X. Associative л~л interactions of condensed aromatic compounds with vanadyl or nickel porphyrin complexes are not observed in the organic phase / C-X. Yin, X. Tan, K. Mullen et al. // Energy Fuels. - 2008. - V.22. -№4. - P.2465-2469.

274. Dechaine, G.P. Membrane diffusion measurements do not detect exchange between asphaltene aggregates and solution phase / G.P. Dechaine, M.R. Gray // Energy Fuels. - 2011. - V.25. - №2. - P.509-523.

275. Correrá, S. Physical models of asphaltene solution behavior / S. Correrá, D.Merino-Garcia / В кн. Физико-химические свойства нефтяных дисперсных систем и нефтегазовые технологии. Под ред. Р.З. Сафиевой, Р.З. Сюняева. Институт компьютерных исследований, НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», Москва, Ижевск, 2007. -580с. - С. 104-120.

276. Aguilera-Mercado, В. Mesoscopic simulation of aggregation of asphaltene and resin molecules in crude oils / B. Aguilera-Mercado, С. Herdes, J. Murgich et al. // Energy Fuels. -2006. - V.20. - №1. - P.327-338.

277. Leon, O. Adsorption of native resins on asphaltene particles: a correlation between adsorption and activity / O. Leon, E. Contreras, E. Rogel et al. // Langmuir. - 2002. - V. 18. - № 13. - P.5106-5112.

278. Indo, К. Asphaltene nanoaggregates measured in a live crude oil by centrifiigation / K. Indo, J. Ratulowski, D. Dindoruk // Energy Fuels. - 2009. - V.23. - №9. - P.4460-4469.

279. Fulem, M. Phase behaviour of Maya crude oil based on calorimetry and rheometry / M. Fulem, M. Becerra, M.D.A. Hasan et al. // Fluid Phase Equilibria. - 2008. - V.272. - №1. - P.32-41.

280. Evdokimov, I.N. Assembly of asphaltene molecular aggregates as studied by near-UV/visible spectroscopy / I.N. Evdokimov, N.Y. Eliseev, B.R. Akhmetov // J. Pet. Sci. Eng. - 2003. - V.37. -№3. - P.135-143.

281. Wang, J. Asphaltene stability in crude oil and aromatic solvents. The influence of oil composition / J. Wang, J.S. Buckley // Energy Fuels. - 2003.

- V.17. - №6. - P. 1445-1451.

282. Tao, R. Reducing the Viscosity of Crude Oil by Pulsed Electric or Magnetic Field / R. Tao, X. Xu // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №5. - P.2046-2051.

283. Лоскутова, Ю.В. Влияние магнитного поля на структурно-реологические свойства нефтей / Ю.В. Лоскутова, Н.В. Юдина // Известия Томского политехнического университета. -2006. - Т.39. - №4. -С. 104-109.

284. Evdokimov, I.N. Apparent disaggregation of colloids in a magnetically treated crude oil / I.N. Evdokimov, K.A. Kornishin // Energy Fuels. - 2009. -V.23. - №8. - P.4016-4020.

285. Roux, J.-N. SANS study of asphaltene aggregation: concentration and solvent quality effects / J.-N. Roux, D. Broseta, B. Deme // Langmuir. - 2001. - V.17.

- №16. -P.5085-5092.

286. Сараев, Д.В. Диэлектрическая спектроскопия в исследовании структурной организации нефтяных дисперсных систем [Электронный ресурс]/ Д.В. Сараев, И.В. Лунев, Т.Н. Юсупова и др. // Нефтегазовое дело. - 2005. - Режим доступа: http://wwvv.ogbus.ru/authors/Saraev/Saraev__l .pdf Дата обращения: 18.06.2013.

287. Евдокимов, И.Н. Особенности вязкого течения жидких сред со смолисто-асфальтеновыми веществами / И.Н. Евдокимов, Н.Ю. Елисеев // Химия и технология топлив и масел. - 1999. - №6. - С.32-34.

288. Evdokimov, I.N. Rheological evidence of structural phase transitions in asphaltene-containing petroleum fluids / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev,

D.Yu. Eliseev // Journal of Petroleum Science and Engineering. - 2001. -V.30.-№3-4.-P. 199-211.

289. Evdokimov, I.N. Thermally responsive properties of asphaltene dispersions / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev // Energy Fuels. - 2006. - V.20. - №2. -P.682-687.

290. Evdokimov, I.N. Thermophysical properties and phase-behavior of asphaltene-containing petroleum fluids / I.N. Evdokimov, N.Yu. Eliseev, D.Yu. Eliseev // Fluid Phase Eqilibria. - 2003. - V. 212. - №1-2. - P.269-278.

291. Евдокимов, И.Н. Влияние асфальтенов на термические свойства нефтяных и битумных эмульсий / И.Н. Евдокимов, Н.Ю. Елисеев // Химия и технология топлив и масел. - 2002. - №6. - С.26-29.

292. Sheu, E.Y. Self-association of asphaltenes. Structure and molecular packing /In "Structures and dynamics of asphaltenes" / eds. O.C. Mullins, E.Y. Sheu. -NY: Plenum Press, 1998. - 314p. - P.l 15-143

293. Zhang, L. Molecular orientation in model asphalts using molecular simulation / L. Zhang, M. Greenfield // Energy Fuels. - 2007. - V.21. - №2. - P.l 1021111.

294. Rodriguez-Abreu, C. Properties of Venezuelan asphaltenes in the bulk and dispersed state / C. Rodriguez-Abreu, J.G. Delgado-Linares, J. Bullon // Journal of Oleo Science. -2006. - V.55. - №11. - P.563-571.

295. Печеный, Б.Г. Битумы и битумные композиции / Б.Г. Печеный. - М.: Химия, 1990.-256с.

296. Zhang, Y. Observation of glass transition in asphaltenes / Y. Zhang, T. Takanohashi, S. Sato, I. Saito // Energy Fuels. - 2004. - V. 18. - №1. - P.283-284.

297. Yasar, M. Investigation of glass transition temperatures of Turkish asphaltenes / M. Yasar, S. Akmaz, M.A. Gurkaynak // Fuel. - 2007. - V.86. -№12. - P.1737-1748.

298. Masson, J.-F. Time-dependent microstructure of bitumen and its fractions by modulated differential scanning calorimetry / J.-F. Masson, G.M. Polomark, P. Collins // Energy Fuels. - 2002. - V.16. - №2. - P.470-476.

299. Maham, Y. Asphaltene phase behavior: prediction at a crossroads / Y. Maham, M.G. Chodakowski, X. Zhang et al. // Fluid Phase Equilibria. -2005. - V.227. - №2. - P.177-182.

300. Tran, K.Q. Reversing and non-reversing phase transitions in Athabasca bitumen asphaltenes: M. Sc. thesis, University of Alberta. - Edmonton, 2009.

- 58p.

301. Bagheri, R. Observation of Liquid Crystals in Heavy Petroleum Fractions / R. Bagheri, A. Bazyleva, M.R. Gray et al. // Energy Fuels. - 2010. - V.24. -№8. - P.4327-4332.

302. Bagheri, S.R. Physical properties liquid crystals in Athabasca bitumen fractions / S.R. Bagheri, B. Masik, P. Arboleda et al. // Energy Fuels. - 2012.

- V.26. - P.4978-4987.

303. Masik, B.K. Separation and analysis of liquid crystalline material from heavy petroleum fractions: A thesis submitted to the Faculty of Graduate Studies and Research in partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science in Chemical Engineering (Chemical and Materials Engineering), Edmonton, Alberta, 2011 - 63p.

304. Evdokimov, I.N. Electrical conductivity and dielectric properties of solid asphaltenes / I.N. Evdokimov, A.P. Losev // Energy Fuels. - 2010. - V.24. -№7. - P.3959-3969.

305. Gray, M.R. Melting and fluid behavior of asphaltene films at 200-500 °C / M.R. Gray, G. Assenheimer, L. Boddez et al. // Energy Fuels. - 2004. - V.18.

- №5. - P. 1419-1423.

306. Evdokimov, I.N. T-C phase diagram of asphaltenes in solutions / I.N. Evdokimov // Petroleum Science and Technology. - 2007. - V.25. - №1-2. -P.5-17.

307. Evdokimov, I.N. The importance of asphaltene content in petroleum - the revision of some persistent stereotypes / I.N. Evdokimov // Petroleum Science and Technology. - 2010. - V.28. - №7. - P.756-763.

308. Evdokimov, I.N. The importance of asphaltene content in petroleum. II -Multi - peak viscosity correlations / I.N. Evdokimov // Petroleum Science and Technology. - 2010. - V.28. - №9. - P.920-924.

309. Evdokimov, I.N. The importance of asphaltene content in petroleum. Ill -New criteria for prediction of incompatibility in crude oil blends / I.N. Evdokimov // Petroleum Science and Technology. - 2010. - V.28. - №13. -P.1351-1357.

310. Ратов, A.H. Аномалии реологических свойств высокопарафинистой нефти Харьягинского месторождения / А.Н. Ратов, Г.Б. Немировская, К. Д. Ашмян и др. // Нефтехимия. - 1998. -№ 2. - С. 102-106.

311. Chouparova, Е. Characterization of petroleum deposits formed in a producing well by synchrotron radiation-based microanalysis / E. Chouparova, A. Lanzirotti, H. Feng et al. // Energy & Fuels. -2004. -V.18. - P.l 199-1212.

312. Танеева, Ю.М. Изучение состава твердых углеводородов в асфальто-смоло-парафиновых отложениях методом дифференциальной сканирующей калориметрии / Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, Е.Е. Барская и др. // Технологии нефти и газа. - 2007. - №1. - С.72-76.

313. Шау, Ю. Анализ и интерпретация температур пиков на кривых ДСК / Ю. Шау // UserCom23. - 2007. - № 2. - С.6-9.

314. Letoffe, J.M. Crude oils: characterization of waxes precipitated on cooling by d.s.c. and thermomicroscopy / J.M. Letoffe, P. Claudy, M.V. Kok et al. // Fuel. - 1995. - V.74. -№6. - P.810-817.

315. Elsharkawy, A.M. Wax deposition from Middle East crudes / A.M. Elsharkawy, A T. Al-Sahhaf, M.A. Fahim // Fuel. - 2000. - V.79. - P. 10471055.

316. Chambrion, Ph. Characterization of bitumen by differential scanning calorimetry / Ph. Chambrion, R. Bertau, P. Ehrburger // Fuel. - 1996. - V.75. -№2.-P. 144-148.

317. Халикова, Д.А. Исследование парафино-асфальтеновых комплексов методом ИК спектроскопии / Д.А. Халикова, Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова // Сб.тр. Международной научно-практической конференции «Повышение нефтеотдачи пластов на поздней стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение высоковязких нефтей и природных битумов», Казань. - 2007. - С.617-621.

318. Танеева, Ю.М. Исследование кристаллической фазы твердых углеводородов нефтей и асфальтосмолопарафиновых отложений методом калориметрии / Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, Т.Р. Фосс, Д.А. Халикова, Г.В. Романов // Нефтехимия. - 2008. - Т.48. - № 6. - С.426-430.

319. Абашев, Р.Г. О классификации АСПО на промысловом оборудовании / Р.Г. Абашев // Нефтяное хозяйство. - 1984. - №6. - С.48-49.

320. Ибрагимов, Г.З. Химические реагенты для добычи нефти: справочник рабочего / Г.З. Ибрагимов, В.А. Сорокин, Н.И. Хисамутдинов. - М.: Недра, 1986.-240с.

321. Танеева, Ю.М. К вопросу о классификации асфальтосмолопарафиновых отложений / Ю.М. Танеева, Д.А. Халикова, Т.Н. Юсупова // Технологии нефти и газа.-№1.-2008.-С. 10-13.

322. Юсупова, Т.Н. Идентификация нефти по данным термического анализа / Т.Н. Юсупова, J1.M. Петрова, Ю.М. Танеева и др. // Нефтехимия. - 1999. - № 4. - С.254-259.

323. Юсупова, Т.Н. Экспресс-оценка состава парафинов асфальтосмолопарафиновых отложений по данным термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии / Т.Н.

Юсупова, Ю.М. Танеева, Д.А. Халикова, Г.В. Романов // Нефтехимия. -2012. -Т.52.-№ 1. - С.17-24.

324. Петрова, JI.M. Особенности формирования состава алканов остаточных нефтей заводняемых пластов / J1.M. Петрова, Т.Н. Юсупова, Т.Р. Фосс и др. // Нефтехимия. - 1998. - Т.38. - № 3. - С. 163-170.

325. Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, А.Р. Гарифзянов и др.; отв. ред. Я.А. Максимов. Актуальные проблемы химии, биологии и медицины: монография. Кн.2. Глава 1. - Красноярск: Научно-инновационный центр, 2011. - 264с.

326. Юсупова, Т.Н. Динамика дисперсного строения нефтей на поздней стадии разработки Ромашкинского месторождения / Т.Н. Юсупова, P.C. Хисамов, И.Н. Файзуллин, В.Ф. Шарафутдинов, Ю.М. Танеева, Т.Р. Фосс, Д.В. Сараев, Г.В. Романов // Нефтяное хозяйство. -2004. -№7. -С.55-57.

327. Танеева Ю.М. Высокомолекулярные компоненты и их влияние на свойства нефтяных систем // Материалы межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы разработки и эксплуатации месторождений высоковязких нефтей и природных битумов» (15-16 ноября 2012 г.)/под ред. Н.Д. Цхадая.-Ухта:УГТУ, 2012. - С.69-75.

328. Ященко И.Г. Комплексный анализ данных по физико-химическим свойствам трудноизвлекаемой нефти в информационно-вычислительной системе / И.Г. Ященко // Горные ведомости. - 2011. - №7. - С.26-36.

329. Танеева, Ю.М. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии в исследовании нефтяных дисперсных систем / Ю.М. Танеева, Д.А. Халикова, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романов // Материалы VI Международной конференции «Химия нефти и газа», Томск. -2006. - С. 79-82.

330. Танеева, Ю.М. Распределение высокомолекулярных н-алканов в парафинистых нефтях и асфальтосмолопарафинистых отложениях /

Ю.М., Танеева, Т.Р. Фосс, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романов // Нефтехимия. -2010. - Т.50. - №1. - С.19-25.

331. Романов, Г.В. Оценка влияния заводнения пластов на состав и свойства нефти / Г.В. Романов, JI.M. Петрова, Е.В. Лифанова, P.P. Ибатуллин, И.Ф. Глумов // Проблемы экологической химии Республики Татарстан. -Казань: Экоцентр, 1998. - Вып. 1. -С.88-130.

332. Петрова, Л.М. Изменение состава и свойств нефтей заводняемых терригенных коллекторов / Л.М. Петрова, Г.В. Романов, Т.Н. Юсупова, Р.Х. Муслимов, Р.З. Мухаметшин // Мат-лы семинара-дискуссии по концепции развития методов увеличения нефтеизвлечения. - Казань: Изд. Казанского математ.общ-ва, 1997. - С.321-327.

333. Барская, Е.Е. Состав высокомолекулярных парафинов асфальтосмолопарафиновых отложений / Е.Е.Барская, Ю.М.Ганеева, Т.Н.Юсупова и др. // VII Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005». -Нижнекамск, 2005. - С. 115-117.

334. Петрова, Л.М. Применение метода ИК спектроскопии для анализа нефтей и их дериватов / Л.М. Петрова, Г.В. Романов, Е.В. Лифанова // Деп. в ВИНИТИ 12.05.93, №1241-В93 - М., 1993. - 9с.

335. Asomaning, S. Test methods for determining asphaltene stability in crude oils / S. Asomaning // Petroleum Science and Technology. - 2003. - V.21. -№3-4. - P.581-590.