Надмолекулярная организация и оптические свойства ряда дискотических мезогенов в объеме и тонких пленках тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Лукьянов, Иван Юрьевич

• Лукьянов, Иван Юрьевич
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Лукьянов, Иван Юрьевич

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Мезоморфное состояние и его особенности

1.2 Типы мезофаз, образуемых каламитными мезогенами

1.3 Типы мезофаз, образуемых дискотическими мезогенами

1.4 Надмолекулярная организация гетероциклических соединений в плавающих слоях на границе раздела фаз «вода-воздух» и в пленках Ленгмюра-Блоджетт

1.4.1 Надмолекулярная организация гетероциклических соединений в плавающих слоях

1.4.2 Методы исследования пленок Ленгмюра-Блоджетт производных фталоцианина и их аналогов

1.4.3 Применение пленок Ленгмюра-Блоджетт производных порфина и его аналогов

1.5 Комплексы с переносом заряда и их роль в формировании мезофаз

1.6 Люминесцентные и сенсорные свойства мезоморфных систем

1.7 Компьютерное моделирование надмолекулярной организации мезоморфных —систем

1.7.1 Моделирование надмолекулярной организации мезоморфных соединений в объеме

1.7.2 Моделирование надмолекулярной организации мезоморфных соединений в плавающих слоях

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБОРУДОВАНИЕ

2.1 Исследуемые вещества и растворители

2.2 Методы исследования и оборудование

ГЛАВА 3. МЕЗОМОРФНЫЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ ПОРФИНА И ЕГО АНАЛОГОВ С РАЗЛИЧНЫМ СООТНОШЕНИЕМ ДОНОРНЫХ И АКЦЕПТОРНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В МОЛЕКУЛЕ [176- 186]

3.1 Мезоморфные свойства дискотических производных фталоцианина

3.2 Компьютерное моделирование надмолекулярных ансамблей производных порфина и родственных соединений

3.2.1 Математический аппарат

3.2.2 Реализация расчетов на графических контроллерах

3.2.3 Результаты компьютерного моделирования надмолекулярных ансамблей производных порфина и родственных соединений

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ СМЕШАННО-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ И ИХ ГОЛЬМИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ НА НАДМОЛЕКУЛЯРНУЮ ОРГАНИЗАЦИЮВ ПЛАВАЮЩИХ СЛОЯХ [186 -188]

4.1 Компьютерное моделирование плавающих слоев смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов

4.2 Анализ изотерм сжатия плавающих слоев с применением уравнения Фольмера

4.3 Расчет начальной степени покрытия поверхности

4.4 Результаты исследований плавающих слоев смешанно-замещенных фталоцианинов

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ СМЕШАННО-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ И ИХ ГОЛЬМИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ НА ОПТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ В ОБЪЕМЕ И ПЛЕНКАХ ЛЕНГМЮРА-БЛОДЖЕТТ [189]

5.1. Техника получения тонких пленок

5.2. Спектральные и люминесцентые свойства смешанно-замещенных фталоцианинов. ~

5.2.1 Характеристики люминесцентных соединений

5.2.2 Влияние молекулярной структуры смешанно-замещенных фталоцианинов на спектральные и люминесцентные свойства в объеме и пленках Ленгмюра-Блоджетт

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Надмолекулярная организация и оптические свойства ряда дискотических мезогенов в объеме и тонких пленках»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Среди дискотических мезогенов производные фталоцианина и их аналоги привлекают в настоящее время внимание все большего числа ученых. С одной стороны, это обусловлено необходимостью развития фундаментальных представлений о мезоморфном состоянии вещества в целом, с другой стороны - уникальными физико-химическими свойствами этих соединений, которые находят широкое применение в различных отраслях науки и техники, например, в качестве красителей, катализаторов, сенсоров, материалов для оптических запоминающих устройств и т.д.

Одна из важнейших задач при реализации новых молекулярных устройств - формирование систем регулируемой структуры, подобная реализация носит название «молекулярная архитектура». Технология Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) позволяет решать подобные задачи. С ее помощью можно формировать пленки с заданной структурой и толщиной порядка нанометра. ЛБ-технология относится к методам, позволяющим получать слои толщиной в одну молекулу (монослои), а также создавать усложненные структуры с желаемой комбинацией различных материалов:

Структура реализуемых надмолекулярных систем в значительной мере зависит от особенностей химического строения формирующих их соединений. Как объекты тонкопленочных технологий изучены, в основном, только незамещенные металлфталоцианины или производные фталоцианина и их металлокомплексы с короткими периферическими заместителями, не обладающие мезоморфными свойствами. Данных по зависимости надмолекулярной организации смешанно-замещенных фталоцианинов симметричного и несимметричного строения в тонких пленках от молекулярной структуры подобных соединений обнаружено не было.

Задача получения тонких пленок с заданными структурой и свойствами решается пока чисто эмпирически. Для создания возможности управления

самоорганизацией дискотических молекул необходимы адекватная картина процессов, происходящих при формировании монослоя, и правильный выбор условий формирования, индивидуальных для каждого соединения. Поэтому теоретические представления, базирующиеся на компьютерном моделировании надмолекулярного строения тонкопленочных материалов, в частности на основе смешанно-замещенных фталоцианинов вызывают практический интерес и требуют дальнейшего развития. Комплексы лантаноидов смешанно-замещенных фталоцианинов перспективны для применения в оптоэлектронике и сенсорике. Таким образом, исследование влияния молекулярного строения смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов на надмолекулярную организацию в объемных образцах и тонких пленках представляется весьма актуальной задачей.

Целью работы явилось установление влияния молекулярной структуры ряда фталоцианинов и их металлокомплексов на мезоморфные оптические свойства и надмолекулярную организацию в объеме и тонких пленках. Для достижения этой цели решались следующие задачи:

-1.-Установлениезавиеимоетимезоморфнь1х-свойств-от-строениядискотических_

производных порфина и их металлокомплексов, в том числе с различным соотношением донорных и акцепторных заместителей в молекуле.

2. Теоретическое описание самоорганизации исследованных лигандов (производных порфина и его аналогов) в объемных образцах на основе компьютерного моделирования.

3. Определение особенностей наноструктурирования различных смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов в плавающих слоях на основе экспериментальных данных и компьютерного моделирования.

4. Анализ влияния молекулярной структуры исследуемых смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов на спектральные и люминесцентные характеристики в растворах и пленках Ленгмюра-Блоджетт.

Научная новизна работы:

В данной работе впервые:

1. изучен мезоморфизм и выполнено компьютерное моделирование надмолекулярной организации ряда дискотических производных порфина и его аналогов в объемных образцах с применением программного обеспечения [129, 130], позволившего проводить численные эксперименты для больших систем (-64000 частиц) и сократить на порядок время расчетов.

2. сформированы и проанализированы плавающие слои шести смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов с различным соотношением акцепторных (-OCgHn) и донорных (-С1) групп в молекуле и установлено влияние особенностей молекулярного строения этих соединений на формирование монослоевых структур.

3. исследованы спектральные и люминесцентные свойства растворов и пленок Ленгмюра-Блоджетт шести смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов, в том числе, в присутствии в системе фуллерена С6о-

Практическая значимость.

• Расширен круг мезогенных производных фталоцианина и соединений, которые можно использовать в тонкопленочных устройствах.

• Обозначены условия получения монослоевых структур смешанно-замещенными фталоцианинами, что является важным вкладом в разработку основ технологий тонкопленочных наноматериалов с заданными свойствами, востребованными в оптоэлектронике, сенсорных устройствах и пр.

• Показана возможность численного моделирования динамики формирования надмолекулярных структур производными порфина и его аналогов с применением программного обеспечения, реализующего расчеты на графических контроллерах.

• Установлено тушение люминесценции в растворах смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов в присутствии фуллерена С60, что открывает перспективы применения данных соединений в сенсорике.

На защиту выносятся:

• данные по мезоморфизму девяти новых дискотических производных порфина и его аналогов в объемных образцах;

• результаты компьютерного моделирования надмолекулярной организации объемных образцов семи производных порфина и его аналогов с вариацией химического строения, числа и положения заместителей;

• представления о структурных особенностях плавающих слоев шести смешанно-замещенных фталоцианинов типов А3В, АВАВ и ААВВ и их гольмиевых комплексов;

• результаты сравнительного анализа спектральных и люминесцентных характеристик растворов и пленок Ленгмюра-Блоджетт смешанно-замещенных фталоцианинов и их гольмиевых комплексов, в том числе, в системах с фуллереном С6о;

Личный вклад автора. Автор лично изучил и обобщил материалы публикаций, связанных с темой диссертации, принимал непосредственное участие в разработке плана исследований, интерпретации полученных результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций по теме диссертации. Соискателем выполнен весь комплекс экспериментальных исследований.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на областном Фестивале «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, Россия, 2010), на VI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, Россия, 2010), на областном Фестивале «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, Россия, 2011), на V школе - семинаре молодых ученых

«Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, Россия, 2011), на III конференции с элементами научной школы для молодежи «Органические и гибридные наноматериалы» (Иваново, Россия, 2011), на VIII Национальной конференции «Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и Электроны для исследования наносистем и материалов. Нано-Био-Инфо-Когнитивные технологии» (Москва, Россия, 2011), на областном Фестивале «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, Россия, 2012), на Международной научно-практической конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании» (Одесса, Украина, 2011), на 24th International Liquid Crystal Conference «ILCC-2012» (Майнц, Германия, 2012), на Первой Всероссийской Конференции по Жидким Кристаллам РКЖК-2012 (Иваново, Россия, 2012), а также на XX Conference on Liquid Crystals «CLC-2013» (Миколайки, Польша, 2013).

Степень достоверности и обоснованности научных положений и результатов исследования. Достоверность полученных результатов обеспечивалась использованием современных взаимодополняющих научно-исследовательских методов, стандартных методик и оборудования. Обоснованность результатов исследований базировалась на согласованности данных, полученных экспериментальными методами и использовании принятых в мировой научной практике теоретических положений при их трактовке.

Дополнительная финансовая поддержка осуществлялась за счет гранта РФФИ {№ 10-03-00881-а).

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Мезоморфное состояние и его особенности

Как известно, вещества-могут находиться в трех агрегатных состояниях: твердом, жидком и газообразном. Но некоторые из них могут образовывать еще одно состояние - жидкокристаллическое (мезоморфное). Впервые мезоморфное состояние вещества описали в конце XIX века австрийский ботаник Ф. Рейнитцер и немецкий физик О. Леман [1]. В настоящее время известно свыше ста тысяч органических соединений, образующих жидкие кристаллы (ЖК), и число их непрерывно растет [2].

ЖК представляют собой вещества, способные при определенных условиях образовывать состояния, в которых вещество обладает структурными свойствами, промежуточными между свойствами твердого кристалла и изотропной жидкости. В данном состоянии вещество по вязким свойствам относится к жидкостям -обладает текучестью. В то же время ему присущи некоторые свойства твердых кристаллов - наличие дальнего ориентационного порядка, анизотропия механических, электрических, магнитных, оптических и других свойств. Однако некоторые свойства жидких кристаллов отсутствуют и у жидкостей, и у твердых тел. К таким свойствам относятся высокая чувствительность к слабым механическим, электрическим, температурным и другим воздействиям или способность образовывать «монодомены» в магнитном или электрическом полях [1,3,4].

Жидкокристаллические фазы (мезофазы) можно классифицировать: • по форме молекул, образующих фазу: каламитные (палочкообразные) (от греческого слова «каХацоо» - тростник) и дискотические (от греческого слова «бю^оС,» - диск) (Рис. 1.1. а, Ь, соответственно). Каламитные термотропные мезогены образуют два больших класса - нематические (IV) и смектические (8ш), а дискотические - несколько подгрупп [5];

и

и

С5Н!

к

к

а

ь

Рис. 1.1. Примеры каламитных (а) и дискотических (Ь) молекул.

• по методу возникновения мезофазы: под влиянием температуры (термотропные ЖК) и под действием растворителя (лиотропные ЖК). Термотропные мезофазы подразделяются на энантиотропные, образующиеся как при нагревании, так и при охлаждении вещества, и монотропные, которые наблюдаются только при охлаждении. Температура, при которой возникает переход из кристаллической фазы в мезофазу, называется температурой плавления. Температура перехода из мезофазы в изотроп, называется температурой просветления. Некоторые ЖК способны проявлять полиморфизм. Лиотропные ЖК образуются в бинарных и многокомпонентных системах мезогенных и немезогенных соединений под действием растворителей и температуры [5-7].

1.2 Типы мезофаз, образуемых каламитными мезогенами

Классификацию мезофаз, образуемых каламитными мезогенами, предложил в начале XIX века французский физик Г. Фридель [8]. Он разделил термотропные жидкие кристаллы по признаку симметрии на два типа: нематические (14) (от греческого слова «утща» - нить) и смектические (вш) (от греческого слова

«ацщца» - мыло). В свою очередь нематические жидкие кристаллы разделяются на собственно нематические и холестерические (Ch) или хиралъные N* жидкие кристаллы (рис. 1.2).

Для нематического (рис. 1.2а) жидкого кристалла характерно:

- наличие дальнего ориентационного порядка (т.е. длинные оси молекул в среднем параллельны друг другу, в результате чего образуется макроскопически выделенное направление, относительно которого имеется симметрия вращения);

- центры тяжести молекул расположены в пространстве хаотично, что свидетельствует об отсутствии трансляционного порядка.

Ш ШнЯ

а б в г

Рис. 1.2. Типы мезофаз, формируемых каламитными мезогенами: а - нематическая, б - смектическая А, в - смектическая С, г- холестерическая

Степень ориентационной упорядоченности в нематике характеризуется величиной, называемой параметром порядка:

S = ^ (3(cos2 в) — 1) ,

где 0 - угол между направлением длинной оси молекулы и директором мезофазы, (cos2 в) - среднее по всем молекулам значение cos2 в ,

1 N

(cos2 в) =-У cos2 N L—i

i=i

где N - число молекул. В типичной нематической фазе S лежит в пределах от 0,4 до 0,7. При увеличении температуры параметр порядка уменьшается и при переходе в изотропную жидкость обращается в нуль.

Холестерические жидкие кристаллы (рис. 1.26) можно отнести к модификации нематиков. Молекулы в ХЖК условно расположены слоями. В пределах каждого слоя ориентационный порядок нематический, но при переходе от одного слоя к следующему предпочтительная ориентация молекул поворачивается на небольшой угол, образуя спираль. Из-за данной особенности холестерическую фазу называют закрученной нематикой. При переходе от слоя к слою плотность ХЖК не изменяется, т.е. дальний порядок в расположении центров масс молекул отсутствует. Молекулы холестерика хиральны (от греческого слова «х^Ф» - РУка)> т0 есть не обладают зеркальной симметрией. Особенностью их является то, что в определенном небольшом интервале температур (от долей градуса до нескольких градусов) система проходит через ряд промежуточных фаз и только после этого переходит в холестерическую фазу. Эти промежуточные фазы носят название голубых фаз, поскольку при освещении белым светом, под определенным углом, данные фазы имеют ярко-голубую окраску. Изменение направления директора в холестерической фазе может выглядеть следующим образом (в случае, если направление директора совпадает с направлением оси Z):

пх = cos(q0z + (ро) , пх = cos(q0z + (р0) , nz = 0,

где угол <р0 характеризует ориентацию в плоскости Z = 0.

Спиральная упаковка молекул в этой мезофазе - причина ее уникальных оптических свойств, а именно, селективного отражения циркулярно поляризованного света и оптической активности, в тысячи раз превышающей величину, известную для обычных оптически активных веществ [9].

Смектические жидкие кристаллы (рис. 1,2в, 1.2г) ближе всего к истинно кристаллическим телам. Молекулы располагаются в слоях шириной порядка длины молекул. Внутри слоя молекулы ориентированы вдоль некоторого направления и дальний порядок в расположении центров масс молекул в слое

отсутствует. Смектики обладают как ориентационным, так и трансляционным порядком.

Существует еще один класс мезогенных соединений, называемых бананоподобными мезогенами [10] или соединениями с нарушенной линейностью. По форме они близки к каламитикам, однако из-за своей формы имеют ряд особенностей, существенно влияющих на формирование ЖК-фаз. Данные соединения не обладают хиралыюстью, однако у них были обнаружены сегнетоэлектрические свойства при воздействии переменного электрического поля. Это явление можно было объяснить тем, что молекулы, имеющие изогнутую форму, ориентируются особым образом, что вызывает индукцию хиралыюсти в смектических слоях, и вследствие этого возможно появление сегнетоэлектрических свойств. Эти смектические фазы не схожи с классическими смектиками и образуют особую группу фаз, названную В-фазами или «банановыми». Также данные мезогены могут образовывать колончатую фазу, не характерную для каламитных соединений. Надмолекулярные структуры некоторых мезофаз, формируемых бананоподобными мезогенами показаны на рис. 1.3.

Лиотропные жидкие кристаллы (ЛЖК) - системы из двух и более компонентов, содержащие в качестве мезогенов или низкомолекулярные соединения, формирующие термодинамически устойчивые надмолекулярные агрегаты (мицеллы, столбцы и пр.), или высокомолекулярные соединения,

а

о

в

Рис. 1.3. Типы мезофаз, формируемых бананоподобными мезогенами: а - смектическая С, б - смектическая СРд, в - Со1г

образующие стержнеобразные структуры, а также различные растворители, чаще всего воду. Лиотропные мезофазы формируются в области определенных концентраций и температур [11]. Низкомолекулярные вещества, способные формировать лиотропную фазу, состоят из молекул, обладающих липофильной и гидрофильной частью структуры (липиды, мыла, детергенты), что и определило их название - амфифилъные (АФ) или дифилъные мезогены. Для молекул традиционных лиомезогенов характерна вытянутая анизометричная форма (палочкообразные молекулы).

Выявлено несколько вариантов упаковок АФ молекул в лиомезофазе: мицеллярные структуры, ламеллярные структуры [12], кубическая структура, гексагональная структура, гель-фаза [13]. Причем с увеличением концентрации АФ, а также под действием температуры может происходить переход из одной надмолекулярной упаковки в другую.

Поскольку диссертационное исследование посвящено дискотическим мезогенам, остановимся на этом вопросе более подробно.

1.3 Типы мезофаз, образуемых дискотическими мезогенами

На сегодняшний день известно более 3000 дискотических мезогенов [4, 50], которые могут образовывать множество различных структур. Простейшие подобные соединения имеют плоское или почти плоское ядро, окруженное шестью и более протяженными алифатическими заместителями. Эксперименты показывают, что наличие алифатических заместителей определенной длины является ключевым условием для формирования мезофаз дискотическими молекулами.

Современные представления о дискотических мезогенах сформировались на основе двух направлений исследований: синтеза новых материалов с дискотической формой молекул и изучения новых мезофаз, структура которых не

поддается объяснению с позиций известных надмолекулярных упаковок, формируемых каламитными молекулами.

Первая попытка исследования фазового состояния соединений с плоской, близкой к дискотической, формой молекул была предпринята в 1923 г. Д. Форлендером, который синтезировал производные трифенилена, перилена и нафтаиндантрона, но не обнаружил у них жидкокристаллической фазы, поскольку использовал очень короткие заместители [14]. В 1924 г. в кандидатской диссертации его ученика X. Фойгта была высказана идея колончатой упаковки дискотических молекул как структурной единицы мезофазы. Чуть позже X. Бакер и С. Ван дер Баан [15] впервые синтезировали производные бензола, близкие по форме молекул к вышеназванным, но не сообщили о мезогенном характере этих соединений. Лауреат Нобелевской премии П. Де Жен теоретически предсказал возможность формирования нематической мезофазы в системах жестких тонких дисков [16]. В 1961 г. Тейлором было описано особое жидкокристаллическое состояние продуктов переработки нефти - пеков и показана возможность получения из них высокопрочного кокса и сверхпрочных волокон [17]. В этом же году в работах А. Скулиоса и В. Луззати встречается упоминание о столбчатых фазах безводных мыл [18].

Однако, основополагающей в вопросах изучения колончатых мезофаз следует считать работу С. Чандрасекара [19], так как им впервые была проведена надежная структурная идентификация мезофаз дискотических соединений -гексаалканоилоксибензолов (рис. 1.4). После публикации в 1977 году этой работы начались интенсивные исследования термотропного и лиотропного мезоморфизма дискотических мезогенов.

и

Рис. 1.4. Структурная формула производных гекса(алканоилокси)бензола, где Я = СПН2ПЦ.

Интерес к подобным соединениям вызван возможностью решения с их помощью ряда теоретических аспектов ЖК-состояния и широким спектром областей применения: они могут служить в качестве одномерных проводников, высокоселективных неподвижных фаз, чувствительных сенсоров, ионофорных элементов мембран и др. [20, 21]

Большинство дискотических соединений имеет центральное дискообразное ядро, к которому присоединены от 3 до 12 заместителей, содержащих алифатические цепи, иногда включающие кольцевые фрагменты (Рис. 1.5) [22 -24].

структуры дискотических материалов

Опыт исследования ДМ показал, что протяженность заместителей играет значительную роль в проявлении мезоморфных свойств подобными соединениями и в формировании определенного типа мезофаз.

В термотроппых мезофазах дискотические молекулы могут проявлять три основных типа упаковки: нематические дискотические (ND), колончатые (Col) и ламеллярные (L) (Рис. 1.6).

fe Ü

Nd

Cob

Colr

Понижение температуры, увеличение порядка

CoL

Col0

ColD

Н

ColL1 ColL2

Рис. 1.6. Варианты упаковок дискотических молекул: Nd - нематическая дискотическая; Colh колончатая гексагональная; Со1г - колончатая прямоугольная; Cold - колончатая разупорядоченная; Со10 - колончатая упорядоченная; Со1р - колончатая пластичная; Н -спиральная; ColLi, CoIL2 - ламеллярные колончатые фазы при более низкой и более высокой

температурах, соответственно [25, 26].

Наименее упорядоченной является нематическая дискотическая (ND) фаза. Дискотические молекулы в этой фазе, подобно каламитным, имеют только

ориентационную упорядоченность относительно директора Я мезофаз, позиционный порядок отсутствует (Рис. 1.6). В отличие от нематики, образуемой каламитными молекулами, фаза ND оптически отрицательна, директор направлен перпендикулярно плоскости дискотической молекулы, вдоль короткой ее оси [22]. Близость симметрии приводит и к аналогичным типам текстур: для ND фазы типична шлирен-текстура, как и для классической нематической фазы каламитных молекул.

Колончатые мезофазы характеризуются тем, что их структурной единицей является не индивидуальная молекула, а надмолекулярный ансамбль наподобие стопки монет. Они обладают значительным полиморфизмом. Например, для колончатой нематики NCoi характерен ориентационный порядок без позиционной упорядоченности. Если столбцы упакованы определенным образом в двумерно-упорядоченную сетку, то формируются гексагональный, прямоугольный, наклонный и т.д. типы колончатых мезофаз (Colh, Colr и т.д.). По типу упорядочения внутри колонн различают упорядоченные (Colho) или разупорядоченные (Colrd) фазы [27]. У многих мезогенов ядра молекул в колоннах расположены наклонно по отношению к оси колонны (Colob) [23, 28 -30].

Мезогенные молекулы в дискотических ламеллярных фазах (CoIli и ColL2) расположены аналогично смектическим фазам (SmC) каламитных мезогенов. Помимо этого, в некоторых ламеллярных фазах молекулы располагаются в колонны, но без образования позиционной корреляции между слоями (Рис. 1.6).

В отличие от традиционных АФ (солей жирных кислот, липидов, алкилсульфатов щелочных металлов), лиотропный мезоморфизм дискотических мезогенов изучен крайне мало. Если классические АФ - каламитные мезогены формируют в качестве основного элемента лиомезофаз надмолекулярные ансамбли - мицеллы [11, 31], то дискотические лиомезогены в результате самосборки образуют столбчатые агрегаты [11, 34] (Рис. 1.7). Подобный характер ассоциации и агрегации был описан для красителей Sirius Supra Brown RLL или Red 151, имеющих плоскую планкообразную форму молекул [33].

-►

агрегация амфифилов

--►

агрегация хромонических молекул

Рис. 1.7. Схематическое представление процесса агрегации амфифилов и хромонических молекул [34].

Лиомезофазы этих красителей были идентифицированы как IV- и М-фазы хромонического типа. Впервые термин «хромонические фазы» возник в связи с тем, что подобное фазовое состояние в водных системах было описано у антиастматического и антиаллергического вещества - динатриевой соли хромогликата [33]. На первых порах они рассматривались как присущие только данному веществу и потому получили особое название.

УУ-фаза представляет собой колончатую упаковку плоских молекулярных структур, имеющую ориентационный порядок; М- фаза является более высококонцентрированной системой, столбцы в которой имеют гексагональную упаковку (Рис. 1.8).

N М

Рис. 1.8. Схема формирования Ы- и М-фаз хромонического типа [35].

./V- и М-фазы являются одноосными и оптически отрицательными. Л^фаза одноосна вследствие нематического упорядочения (ориентация длинных осей колонн с отсутствием трансляционного порядка вдоль их коротких осей), Л/-фаза - в результате гексагонального расположения колонн. Отрицательный знак свидетельствует о том, что плоскости молекул лежат более или менее перпендикулярно директору Я, т.е. осям колонн. В поляризованном свете микроскопическая картина ТУ-фазы представляет собой шлирен-текстуру, а М-фаза формирует зернистую или текстуру «паркетной кладки» [34].

До недавнего времени большинство исследований лиотропного мезоморфизма касались, в основном, фазового поведения каламитных или дискообразных мезогенов в водных растворах. Лиотропные свойства огромного числа гидрофобных соединений, для которых вода и водные растворы не подходят в качестве растворителей, были практически не изучены. Исследования Н.В. Усольцевой с соавторами [36 - 41] показали, что лиотропный мезоморфизм может также проявляться и в неводных растворителях. В этих работах изучены двухкомпонентные системы, которые являются связующим звеном между структурой термотропных и лиотропных мезофаз, поскольку периферические заместители дискотических соединений можно в определенной мере рассматривать как «внутренний» растворитель [42]. Таким образом, целый ряд немезогеных дискотических соединений был переведен в разряд мезогеных. У мезогенов в лиомезофазе удалось увеличить полиморфизм и понизить температуру возникновения мезофазы. Проведенные единичные исследования доказали сильное влияние вариации строения периферических заместителей на лиотропный мезоморфизм дискотических соединений [43 - 45].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лукьянов, Иван Юрьевич, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Чистяков, И.Г. Жидкие кристаллы / И.Г. Чистяков // Усп. физ. наук. 1966. Т. 89. Вып. 4. С. 563 -602.

2. Vill, V. Liquid Crystals 5.0 Database. / V. Vill, Z. Galewsky. // LCI Publisher GmbH. Hamburg. 2010.

3. Сонин, A.C. Что же все-таки такое жидкие кристаллы? / А.С. Сонин // ЖСХ. 1991. Т. 32. С. 137- 165.

4. Америк, Ю. Б. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. / Ю.Б. Америк, Б. А. Кренцель. М.: Наука, 1981. 287 с.

5. Giround-Godquin, А.-М. Metallomesogens: Metal Complexes in Organized Fluid Phases / A.-M. Giround-Godquin, P.M. Maitlis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1991. Vol. 30. P. 375-402.

6. Bruce, D.W. The Synthesis and Properties of Metal-containing Liquid-crystal Systems: What can the Metal do for You? / D.W. Bruce // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. P. 2983 -2989.

7. Пирогов, А.И. Современные проблемы химии растворов / А.И. Пирогов. Под ред. Б.Д. Березина. М.: Наука. 1986. 264 с.

8. Сонин, А.С. Введение в физику жидких кристаллов / А.С. Сонин. М.: Наука. 1983. 320 с.

9. Чандрасекар, С. Жидкие кристаллы / С. Чандрасекар. Пер. с англ. М.: Мир. 1980. 344 с.

10. Bedel, J. P. Physical characterization of B1 and B2 phases in a newly synthesized series of banana shaped molecules / J. P. Bedel, J. C. Rouillon, J. P. Marcerou, M. Laguerre, M. F. Achard, H. T. Nguyen // Liq. Cryst. 2000. Vol. 27.No. 1. P. 103 -113.

11. Усольцева, H.B. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура / Н.В. Усольцева. Иван. гос. ун-т. Иваново, 1994. 220 с.

12. Усольцева, Н.В. Химическая характеристика, биологическое_и_медицинское______

значение лиотропных жидких кристаллов / Н.В. Усольцева // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. Т. 28. № 2. С. 36-44.

13. Браун, Г. Жидкие кристаллы и биологические структуры / Г. Браун, Дж. Уолкен. Под ред. Я.М. Варшавского. М.: Мир. 1982. 200 с.

14. Vorländer, D. Flussiger Kristall Verhalten / D. Vorländer // Z. Phys. Chem. 1923. T. 105. P. 211 -254.

15. Chandrasekhar, S. Discotic liquid crystals. A brief review / S. Chandrasekhar // Liq. Cryst. 1993. Vol. 14. No. 1. P. 3 - 14.

16. Gennes, P.G. de Physics of liquid crystals / Pierre-Gilles de Gennes // Oxford: Clarendon Press. 1975. P. 37 - 38.

17. Taylor, G.N. Formation of anisotropic spherules in the vitrinite fraction during the coking of coal / G.N. Taylor // Fuel. 1961. Vol. 40. Iss. 3. P. 465 - 469.

18. Skoulios, A.E. La structure des colloïdes d'association. III. Description des phases mésomorphes des savons de sodium purs, rencontrées au-dessus de 100°C / A.E. Skoulios, V. Luzzatti // Acta Cryst. 1961. Vol. 14. Iss. 3. P. 278 - 286.

19. Chandrasekhar, S. Liquid crystals of disc-like molecules / S. Chandrasekhar, B.K. Sadashiva, К.A. Suresh // Pramana. 1977. Vol. 9. P. 471 - 480.

20. Liu, C. Optical amine sensor based on metallophthalocyanine / C. Liu, W. Lr // J. Chin. Inst. Chem. Engrs. 2007. Vol. 38. P. 483 -488.

21. Liu, C. Surface Morphology and Gas Sensing Characteristics of Nickel Phthalocyanine Thin Films / C. Liu, J. Shih, Y. Ju // Sensors and Actuators B. 2004. Vol. 99. P. 344 - 349.

22. Chandrasekhar S. Columnar, Discotic Nematic and Lamellar Liquid Crystals: Their Structures and Physical Properties // Handbook of Liquid Crystals. Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 2B. Chapt. VIII. P. 749 - 780.

23. Singer, D. Neue makrodiscotishe—Elussigkristalle-mesomorphe Aggregati onsr. formen und ihre Beeinflussung. / D. Singer. Berlin: Verlag Kostner.1994. S. 18.

24. Piet, D.P. Phthalocyanines with eight oligo(ethylene oxide) alkoxy units: thermotropic phase behaviour, aggregate formation and ion complexation with redox-active ions / D.P. Piet, H.J. Verheij, H. Zuilhof, E.J.R. Sudholter // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. Vol. 7. P. 73 - 82.

25. Bushby, R.J. Discotic liquid crystals 25 years on / R.J. Bushby, O.R. Lozman // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. Vol. 7. P. 343 - 354.

26. Akai, E. 13C CPMAS NMR of 5,10,15,20-tetrakis(4-n-dodecylphenyl)-porphyrin: dynamics of aliphatic chains in discotic lamellar mesophases / E. Akai, Y. Shimizu // Liq. Cryst., 2000. Vol. 27. No. 3, P. 437-441.

27. Cammidge, A.N., Bushby R.J. Synthesis and Structural Features // Handbook of Liquid Crystals Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 2B. Chapt. VII. P. 693 - 748.

28. Chandrasekhar, S. Discotic Liquid Crystals. A Brief Review / S. Chandrasekhar // Liq. Cryst. 1993. Vol. 14. No 1. P. 3 -14.

29. Ibn-Elhaj, M. Columnar to Nematic Mesophase Transition in Mixtures of Rhodium or Copper Soaps with Hydrocarbon Solvents / M. Ibn-Elhaj, D. Guillon, A. Skoulios, A.M. Giroud-Godquin, J.-C. Marchon // J. Phys. France. 1992. Vol. 2. P. 2197 -2206.

30. Praefcke, K. Inclusion between Large Flat Organic Molecules; the Induction of Columns and Mesophases / K. Praefcke, J.D. Holbrey // J. of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemistry. 1994. Vol. 24. P. 19-41.

31. Ekwall P. Composition, Properties and Structures of Liquid Crystalline Phases in System of Amphiphilic Compounds // In: Adv. Liq. Cryst. Ed. G.H. Brown. New-York - San Francisco - London: Acad. Press, 1975. P. 1 -142.

32. Boden, N. Designing New___Lyotropic__ Amphiphilic Mesogens to Optimize the Stability of Nematic Phases / N. Boden, R.J. Busby, L. Ferris, C. Hardy, F. Sixl // Liq. Cryst. 1986. Vol. 1. No 2. P. 109 - 125.

33. Attwood, Т.К. The Chromonic Phase of Dyes / Т.К. Attwood, J.E. Lydon, F. Jones // Liq. Cryst. 1986. Vol. 1. No. 6. P. 499 - 507.

34. Lydon J. Chromonics // Handbook of Liquid Crystals / Ed. D. Demus, J.W. Goodby, G.W. Gray, H.-W. Spiess, V. Vill. - Weinheim; New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto; Wiley-VHC, 1998. Vol. 2B, Chap. XVIII. P. 981 - 1007.

35. Boden, N. Factors governing the stability of micellar nematic phases / N. Boden, R.J. Bushby, K.W. Jolley, M.C. Holmes, F. Sixl // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. Vol. 152. P. 37-55.

36. Усольцева H.B. Жидкокристаллические свойства порфирииов и родственных соединений // В кн.: Успехи химии порфиринов / Под ред. Голубчикова O.A. -СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1999. Т. 2. С. 142 - 166.

37. Usol'tseva, N. Lyotropic phase behaviour of disc-shaped tetra-palladium organyls in apolar organic solvents / N. Usol'tseva, K. Praefcke, D. Singer, B. Gündogan // Liq. Cryst., 1994. Vol. 16. No. 4. P. 601 - 616.

38. Praefcke K., Holbrey J.D., Usol'tseva N., Blunk D. Amphotropic Properties of Multi-Palladium and Platinum Liquid Crystals / K. Praefcke, J.D. Holbrey, N. Usol'tseva, D. Blunk//Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1997. Vol. 292. P. 123 - 139.

39. Usol'tseva, N. Lyotropic phase behaviour of phthalocyanine derivatives in apolar organic solvents / N. Usol'tseva, V. Bykova, A. Semeikin, G. Ananjeva, A. Smirnova, V. Negrimovski // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1997. Vol. 304. P. 201 - 206.

40. Usol'tseva, N. Phase behaviour of some homologues tetranuclear palladium organyls in pentadecane / N. Usol'tseva, K. Praefcke, A. Bronnikova, V. Vatagin, A. Smirnova, B. Heinrich // SPIE: Liq. Cryst. Chem. and Structure, 1998. Vol. 3319. P. 338-342.

41. Смирнова, А.И. Синтез и жидкокристаллические свойства тетра-4-(«-алкоксикарбонил)фталоцианинов меди / А.И. Смирнова, Майзлиш В.Е., Усольцева Н.В., Быкова В.В., Ананьева Г.А., Кудрик Е.В., Широков А.В., Шапошников Г.П. // Изв. АН. Сер. химическая, 2000, № 1, С. 129 - 136.

42. Praefcke, К. Flat mesomorphic metal organyls / К. Praefcke, J.D. Holbrey, N. Usol'tseva // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1996. Vol. 288. P. 189 - 200.

43. Usol'tseva, N. Comparative lyotropy study of homologous hexaesters of hexahydroxy-benzene and -cyclohexane (scyllitol) in linear and cyclic hydrocarbons: microsegregation and mesophases formation of discotics / N. Usol'tseva, K. Praefcke, A. Smirnova D. Blunk // Liq. Cryst., 1999. Vol. 26, No. 12, P. 1723 -1734.

44. Usol'tseva, N. Induction/variation of mesomorphic properties of disc-like materials in binary systems with solvents / N. Usol'tseva, A. Smirnova // Mol. Cryst. Liq. Cryst, 2003, Vol. 397, P. 161/[461] - 189/[489],

45. Усольцева, H.B. Мезоморфные свойства производных сцилло-инозитола с вариацией мостиковых групп в латеральных заместителях / Н.В. Усольцева, А.И. Смирнова, К. Префке, Б. Коне // Жидк. крист. и их практ. использ., 2002, Вып. 1,С. 101 - 109.

46. Усольцева, Н.В. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / Н.В. Усольцева, О.Б. Акопова, В.В. Быкова, А.И. Смирнова, С.А. Пикин; под. общ. ред. Н.В. Усольцевой; Иваново: Иван. гос. ун-т, 2004. - 546 с.

47. Praefcke, К. Physical properties of liquid crystals: nematics / К Praefcke; Ed. By D. Dun-mur, A. Fukuda and G. Luckhurst. London: INSPEC, 2001. P. 17 - 35.

48. Ермаков, С.Ф. Жидкие кристаллы в технике и медицине / С.Ф. Ермаков, В.Г. Родненков, Е.Д. Белоенко, Б.И. Купчинов; М.: ООО «Асор», М.: ООО «ЧеРо». 2002.-412 с.

49. Молочко, В.А. Фазовые равновесия и термодинамика__систем с жидкими кристаллами / В.А. Молочко, С.М. Пестов; М.: ИПЦ МИТХТ, 2003. - 242 с.

50. Kumar, S. Triphenylene-based discotic liquid crystal dimers, oligomers and polymers/ S. Kumar // Liq. Cryst. 2005. Vol. 32. Iss. 9. P. 1089 - 1113.

51. Kumar, S. Self-organization of disc-like molecules: chemical aspects / S. Kumar // Chem. Soc. Rev. 2006. Vol. 35. Iss. 1. P. 83 - 109.

52. Kumar, S. Playing with discs / S. Kumar // Liq. Cryst. 2009. Vol. 36. Iss. 6/7. P. 607 -638.

53. Tschierske, C. Liquid crystal engineering - new complex mesophase structures and their relations to polimer morphologies, nanoscale patterning and crystal / C. Tschierske // Chem. Soc. Rev. 2007. Vol. 36. Iss. 12. P. 1930 - 1970.

54. Bushby, R.J. Discotic liquid crystals 25 years on / R.J. Bushby, O.R. Lozman // Current Opinion in Colloid and Interface Science. 2002. Vol. 7. Iss. 5/6. P. 343 -354.

55. Shimizu, Yo. Mesophase semiconductors in field effect transistors / Yo. Shimizu, K. Oikawa, Ken-ichi Nakayama, D. Guillon // J. Mater. Chem. 2007. Vol. 17. Iss. 40. P. 4223-4229.

56. Valkova, L. Structure of monolayers of copper tetra-(3-nitro-5-ieri-butyl)-phthalocyanine at the air-water interface / L. Valkova, N. Borovkov, M. Pisani F. Rustichelli // Langmuir. 2001. Vol. 17. P. 3639 - 3642.

57. Valkova, L. Some features of the molecular assembly of copper porphyrazines / L. Valkova, N. Borovkov, V. Kopranenkov, M. Pisani, M. Bossi, F. Rustichelli // Materials Science and Engineering C. Biomimetic and Supramolecular Systems. 2002. Vol. 22. Iss. 2. P. 167 - 170.

58. Valkova, L. Three-dimensional structure of the copper porphyrazine layers at the air-water interface / L.Valkova, N. Borovkov, M. Pisani, F. Rustichelli // Thin Solid Films. 2001. Vol. 401. P. 267 - 272.

5-9____Li,C.Protoporphyrin IX zinc (II) organization at the air/water interface and _its

Langmuir-Blodgett films / C. Li, T. Imay // Langmuir. 2003. Vol. 19. P. 779 - 784.

60. Valkova, L. Small-angle X-ray scattering and neutron reflectivity studies of Langmuir-Blodgett films of copper tetra-irei-butyl-azaporphyrines / L. Valkova, A. Menelle, N. Borovkov, V. Erokhin, M. Pisani, F. Ciuchi, F. Carsughi, F. Spinozzi, M. Pergolini, R. Padke, S. Bernstorff, F. Rustichelli // J. Appl. Cryst. 2003. Vol. 36. P. 758-762.

61. Shiokawa, H. Nanostructure control by interlaminated fiillerene / phthalocyanine ultrathin films in p-i-n organic solar cells / H. Shiokawa, M. Hiramoto // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2008. Vol. 491. P. 277 - 283.

62. Корешков, Д.В. Исследование влияния адсорбции молекул из газовой фазы на проводимость пленок Ленгмюра-Блоджетт фталоцианина ванадила / Д.В. Корешков, Н.Л. Левшин, П.А. Форш, С.Г. Юдин // Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия. 2007. № 2. С. 27 - 29.

63. Левшин, Н.Л. Структурный фазовый переход в ленгмюровских пленках фталоцианина ванадила / Н.Л. Левшин, С.Г. Юдин, Е.А. Крылова, А.Т. Златкин // Журнал физической химии. 2008. Т. 82. № 9. С. 1 - 5.

64. Богуславский, Е.Г. Эволюция упорядоченных пленок фталоцианина меди по данным ЭПР / Е.Г. Богуславский, С.А. Прохорова, В.А. Надолинный // Журнал структурной химии. 2005. Т. 46. № 6. С. 1055 - 1063.

65. Белогорохов, И.А. Комбинационное рассеяние света в органических полупроводниках на основе молекул дифталоцианина эрбия и хлорсодер-жащих молекул трифталоцианина лютеция и европия / И.А. Белогорохов, Д.А.

Мамичев, М.А. Дронов, В.Е. Пушкарев, Л.Г. Томилова, Д.Р. Хохлов // Физика и техника полупроводников. 2010. Т. 44. № 8. С. 1078 - 1083.

66. Белогорохов, И.А. Фотолюминесценция полупроводниковых структур на -- основе-бутилзамещенных фталоцианинов эрбия / И.А. Белогорохов, Ю.В.

Рябчиков, Е.В. Тихонов, В.Е. Пушкарев, М.О. Бреусова, Л.Г. Томилова, Д.Р. Хохлов // Физика и техника полупроводников. 2008. Т. 42. № 3. С. 327 - 330.

67. Орлов, В. Д. Вакуумное напыление тонких пленок органических полупроводников и исследование их структуры / В.Д. Орлов, В.Г. Удовицкий // Технология и конструирование в электронной аппаратуре. 2001. № 6. С. 9 - 11.

68. Яцков, Н.Н. Электронные спектры и кинетика поляризации флуоресценции тонких пленок Zn-порфиринов / Н.Н. Яцков, В.В. Апанасович, Р.Б.М. Кухорст, А. ван Хук, Т.Й. Схафсма // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. Т. 70. № 3. С. 335 - 339.

69. Ni, J. Synthesis and supramolecular self-assembly study of a novel porphyrin molecule in Langmuir and Langmuir-Blodgett films / J. Ni, R. Puthenkovilakom, Q. Huo // Langmuir. 2004. Vol. 20. P. 2765 - 2771.

70. Kalugasalam, P. Surface morphology of annealed leadphthalocyanine thin films / P. Kalugasalam, Dr. S. Ganesan // International journal of engineering science and technology. 2010. Vol. 2. P. 1773 - 1779.

71. Блинов, Л.М. Ленгмюровские пленки / Лев Михайлович Блинов // УФН. 1988. Т. 155, №. 3. С. 443-480.

72. Ковальчук, М.В. Органические наноматериалы, наноструктуры и нанодиагностика / Михаил Валентинович Ковальчук // Вестник Российской Академии Наук. 2003. Т. 73. № 5. С. 405 - 411.

73. Ju, Y. The surface reaction and diffusion of N02 in lead phthalocyanine thin film / Y. Ju, C. Hsieh, C. Liu // Thin solid films. 1999. Vol. 342. Iss. 1-2. P. 238 - 243.

74. Lee, Y. Effects of heat annealing on the film characteristics and gas sensing properties of substituted and un-substituted copper phthalocyanine films / Yuh-Lang Lee, Wen-Ching Tsai, Chien-Hsiang Chang, Yu-Min Yang // Appl. Surface Science. 2001. Vol. 172. Iss. 3-4. P. 191 - 199.

75. Xie, D. The properties of praseodymium bis[octakis(octyloxy)-phthalocyaninato] complex Langmuir-Blodgett films for N02 sensor / D. Xie, Y. Jiang // Sensors and Actuators B. 2003. Vol. 93. P. 379 - 383.

76. Штыков, C.H. Наноматериалы и нанотехнологии в химических и биохимических сенсорах: возможности и области применения / С.Н. Штыков, Т.Ю. Русанова // Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2008. Т. LII. № 2. С. 92- 100.

77. Кудинова, Г.К. Иммуносенсорные системы с флуоресцентной регистрацией на основе ленгмюровских пленок / Г.К. Чудинова, И.А. Наговицын, P.E. Карпов,

B.В. Савранский // Квантовая электронника. 2003. Т. 33. №9. С. 765 - 770.

78. Kruglenko, I. Improvement of sensor response reproducibility and multistagerecognition approach for samples with dominant components / I. Kruglenko // Semiconductor Physics, Quantum Electronics and Optoelectronics. 2008. Vol. 11. Iss. 3. P. 240 - 244.

79. Korposh, S. Nano-assembled thin film gas sensors. I. Ammonia detection by a porphyrin-based multilayer film / S. Korposh, N. Takahara, J. Ramsden, S. Lee, T. Kunitake // Journal of Biological Physics and Chemistry. 2006. Vol. 6. P. 125 - 132.

80. Yusoff, N. Ti02 nanoparticles coated with porphyrin dye thin film as fluorescence gas sensor / N. Yusoff, M. Salleh, M. Yahaya // Sains Malaysiana. 2008. Vol. 37. P. 249-253.

81. Блинов, JI.M. Физические свойства и применение лэнгмюровских моно- и мультимолекулярных структур / Л.М. Блинов // Успехи химии. 1983. Т. 52. №8.

C. 1263- 1300.

82. Палто, С.П. Фотонные гетероструктуры со свойствами сегнетоэлектриков и поляризаторов света / С.П. Палто, Ю.А. Драгинда // Кристаллография. 2010. Т. 55. №6. С. 1137- 1142.

____83.-- -Юдин, -С.Г.. Сегнетоэлектрический фазовый переход в. пленках Ленгмюрат.

Блоджетт фталоцианина меди / С.Г. Юдин, Л.М. Блинов, Н.Н. Петухова, С.П. Палто // Письма в ЖЭТФ. 1999. Т. 70. № 9. С. 625 - 631.

84. Зайцев, В.Б. Изменение адсорбционных и оптических свойств сверхтонких ленгмюровских пленок фталоцианина ванадила вблизи фазового перехода / В.Б. Зайцев, Н.Л. Лёвшин, С.Г. Юдин // Вестник Московского университета. Серия 3: Физика. Астрономия. 2009. № 2. С. 81 - 84.

85. Zlatkin, A. Direct observation of the stacked structure in substituted copper phthalocyanine LB films with STM / A. Zlatkin, S. Yudin // Advanced materials for optics and electronics. 1995. Vol. 5. P. 259 - 263.

86. Humphrey, J. Charge-transfer states determine iron porphyrin film third-order nonlinear optical properties in the near-IR spectral region / J. Humphrey, D. Kuciauskas // J. Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108. P. 12016 - 1223.

87. Brugger, A. Ultrathin Fe-oxided layers made from Langmuir-Blodgett films / A. Brugger // Thin Solid Films. 1999. Vol. 338. Iss. 1-2. P. 231 - 240.

88. Blinov, L. Two-dimensional ferroelectrics / L. Blinov, V. Fridkin, S. Palto, A. Bune, P. Dowben, S. Ducharme // Physics-Uspekhi. 2000. Vol. 43. P. 243 - 257.

89. Lehtivuori, H. Exciplex-exciplex energy transfer and annihilation in solid films of porphyrin-fullerene dyads / H. Lehtivuori, H. Lemmetyinen, N. Tkachenko // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. P. 16036 - 16037.

90. Strzalka, J. Structural studies of amphiphilic 4-helix bundle peptides incorporating designed extended chromophores for nonlinear optical biomolecular materials / J. Strzalka, T. Xu, A. Tronin, S. Wu, I. Miloradovic, I. Kuzmenko, T. Gog, M. Therien, J. Blasie // Nano. Lett. 2006. Vol. 6. P. 2395 - 2405.

91. Ильчук, Г.А. Фоточувствительные структуры на основе монокристаллического кремния и пленок фталоцианина СиРс. Получения и свойства / Г.А. Ильчук, Н.В. Климова, О.И. Коньков, С.Е. Никитин, Ю.А. Николаев, Л.И. Рудая, В.Ю. Рудь, Ю.В. Рудь, Е.И. Теруков, В.В. Шаманин, Т.А. Юрре // Физика и техника полупроводников. 2004. Т. 38. № 9. С. 1056 - 1060.

92. Bonifazi, D. Supramolecular nanostructuring of silver surfaces via self-assembly of [60]fullerene and porphyrin modules / D. Bonifazi, A. Kiebele, M. Stohr, F. Cheng, T. Jung, F. Diederich, H. Spillmann // Adv. Funct. Mater. 2007. Vol. 17. P. 1051 -1062.

93. Латовский, В.А. Влияние молекулярной структуры пленок тетра-пиррольных соединений на их фотоэлектрохимические характеристики при различных видах сенсибилизации / В.А. Латовский, Г.А. Птицын, Г.Г. Комиссаров // Физическая химия. 2008. Т. 27. № 12. С. 66 - 70.

94. Кригер, Ю.Г. Структурная неустойчивость одномерных систем как основа физического принципа функционирования устройств молекулярной электроники / Ю.Г. Кригер // Журнал структурной химии. 1999. Т. 40. № 4. С. 734-766.

95. Берковиц, В.Л. Влияние структуры молекул фталоцианинов меди на характер их упорядочения в тонких пленках, спектры фотолюминесценции и поглощения / В.Л. Берковиц, А.В. Зиминов, А.Г. Казанский, А.Г. Колосько, С.М. Рамш, Е.И. Теруков, А.В. Фенухин, В.П. Улин, Т.А. Юрре, J.P. Kleider // Физика твердого тела. 2007. Т. 49. № 2. С. 262 - 266.

96. Юрре, Т.А. Органические материалы для фотовольтаических и светоизлучающих устройств / Т.А. Юрре, Л.И. Рудая, Н.В. Климова, В.В. Шаманин // Физика и техника полупроводников. 2003. Т. 37. № 7. С. 835 - 843.

97. Praefcke, К., Singer, D. // Handbook of Liquid Crystals / Ed by D. Demus -Weinheim; New York; Chichester, Brisbane; Singapore; Toronto: Wiley-VCH. 1998. Vol. 2B. Chap. XVI. P. 945 - 968.

98. Saeva, F.D. Liquid-crystalline cation-radical charge-transfer systems / F.D. Saeva,

G.A. Reynolds, L. Kaszezuk // J. Amer. Chem Soc. 1982. Vol. 104. Iss.12. P. 3524 -3525.

99. Davidson, P. Nature-of the mesophase_of a conducting_charge transfer complex : neither discotic nor calamitic / P. Davidson, A.M. Levelut, H. Strzelecka, V. Gionis // J. Phys. Lett. 1983. Vol. 44. P. 823 - 828.

100. Тюнева, Г. А. Симметрично-замещенные бензолы. Влияние донорно-акцепторных взаимодействий на дискотический мезоморфизм / Г.А. Тюнева, J1.C. Шабышев, О.Б. Акопова // Жидкие кристаллы и их применение. 1990. С. 17-22.

101. Ringsdorf, Н. Induction of Liquid Crystalline Phases: Formation of Discotic Systems by Doping Amorphous Polymers with Electron Acceptors / H. Ringsdorf, R. Wiistefeld, E. Zerta, M. Ebert, J.H. Wendorff// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989. Vol. 28. P. 914-918.

102. Ringsdorf, H. Induction and variation of discotic columnar phases through doping with electron acceptors / H. Ringsdorf, H. Bengs, O. Karthaus, R. Wiistefeld, M. Ebert, J.H. Wendorff, B. Kohne, K. Praefcke // Adv. Mater. 1990. Vol. 2. P. 141 -144.

103. Praefcke, K.. Induction of nematic cholesteric (N*) phases by charge transfer complexation of disc-shaped multiynes / K. Praefcke, D. Singer, A. Eckert // Liq.Cryst. 1994. Vol. 16. Iss. 1. P. 53 - 65.

104. Usol'tseva, N. The first case of a lyotropic twisted nematic (N*) phase induced by a chiral charge transfer complex / N. Usol'tseva, K. Praefcke, D. Singer, B. Giindogan // Liq.Cryst. 1994. Vol. 16. Iss. 4. P. 617 - 623.

105. Moller, M. Discotic charge transfer twins. Structure and mcsophase behaviour of covalently linked triphenylenes and trinitrofluorenones / M. Moller, V. Tsukruk, J.

H. Wendorff, H. Bengs, H. Ringsdorf// Liq. Cryst. 1992. Vol. 12. P. 17 - 36.

106. Janietz, D. Covalently linked donor-acceptor mesogens based on disc-shaped penta-alkynes / D. Janietz // Chem. Commun. 1996. No. 6. P. 713 - 714.

107. Goldmann, D. Mesomorphic donor-acceptor twin molecules with covalently linked sheet-like pentaalkyne and nitrofluorenone-sub-units /_ D. Goldmann,_S. Mahlstedt, D. Janietz // Liq. Cryst. 1998. Vol. 24. P. 881 - 890.

108. Xie D. A novel microsensor fabricated with charge-flow transistor and a Langmuir-Blodgett organic semiconductor film / D. Xie, Y. Jiang, W. Pan, Y. Li // Thin Solid Films. 2003. v. 424. p. 247 - 252.

109. Valli, L. Phthalocyanine-based Langmuir-Blodgett films as chemical sensors / L. Valli // Adv. Colloid Interface Sci. 2005. Vol. 116. P. 13-44.

110. Штыков, С. H. Наноматериалы и нанотехнологии в химических и биохимических сенсорах: возможности и области применения / С. Н. Штыков, Т. Ю. Русанова // Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2008. Т. LII. № 2. С. 92- 100.

111. Richardson, Т.Н. The N02 gas sensing properties of calixarene/porphyrin mixed LB films / Т.Н. Richardson, R.A. Brook, F. Davis, C.A. Hunter // Colloids Surfaces A: Physicochem. Eng. Asp. 2006. V. 284—285. P. 320 - 325.

112. Bariáin, С. Optical fiber sensor based on lutetium bisphthalocyanine for the detection of gases using standard telecommunication wavelengths / C. Bariáin, I.R. Matías, С. Fernández-Valdivielso, F.J. Arregui, M.L. Rodríguez-Méndez, J.A. de Saja // Sensors and Actuators B: Chemical. 2003. V. 93. P. 153—158.

113. Ince, R. Analysis of the performance of interferometry, surface plasmon resonance and luminescence as biosensors and chemosensors / R. Ince, R. Narayanaswamy // Analytica Chimica Acta. 2006. V. 569. P. 1 - 20.

114. Wang, X. Optical oxygen sensors move towards colorimetric determination / X. Wang, H. Chen, Y. Zhao, X. Chen, X. Wang // Trends in Analytical Chemistry. 2010. V. 29. №4. P. 319- 338.

115. Петрухин, О.М. Сенсоры в аналитической химии / О.М. Петрухин, О.О. Максименко // Российский химический журнал. 2008. Т. 52. № 4. С. 3 - 6.

116. Ермолина, Е.Г. Новые сенсорные возможности металлокомплексов порфиринов / Е.Г. -Ермолина, -Р.Т-. Кузнецова, Т.А. Солодова, Т.Н. Копылова,. Е.Н. Тельминов, Г.В. Майер, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Известия Томского политехнического университета. 2011. Т. 318. № 3. С. 112-115.

117. Пахомов, Г.Л. Люминесценция в тонких пленках фталоцианина / Г.Л. Пахомов, Д.М. Гапонова, А.Ю. Лукьянов, Е.С. Леонов // ФТТ. 2005. Т. 47. Вып. 1. С. 164 - 167.

118. Evans, R. Coordination complexes exhibiting room temperature phosphorescence: Evaluation of their suitability as triplet emitters in organic light emitting diodes / R. Evans, P. Douglas, C.J. Winscom // Coordination Chemistry Reviews. 2006. V. 250. № 15-16. P. 2093 -2126.

119. Basu, B.J. Optical oxygen sensing based on luminescence quenching of platinum porphyrin dyes doped in ormosil coatings/ B.J. Basu // Sensors and Actuators B. 2007. V. 123. № 1. P. 568 - 577.

120. Tripathi, V.S. Optical Oxygen Sensors Based on Platinum Porphyrin Dyes Encapsulated in ORMOSILS /V.S. Tripathi, G. Lakshminarayana, M. Nogami // Sensors and Actuators B. 2010. V. 147. № 2. P. 741 - 747.

121. Allinger, N. Molecular mechanics / N. Allinger, U. Burkett; ACS, Washington DC, 1982.-326 p.

122. Соцкий B.B., Усольцева H.B. Методы моделирования мезоморфных систем. Деп. в ВИНИТИ. 03.12.2007 № 1116. 2007. 58 с.

123. Соколова, Е.П., Смирнова, Н.А. Межмолекулярные взаимодействия. Основные понятия: учеб. пособие для университетов. СПб.: СПбГУ, 2008. 225 с.

124. Клюев, С.А. Компьютерное моделирование: учеб.-метод, пособие. Волжский: Волжский политех, ин-т, 2009. 89 с.

125. Cornell, W.D. A Second Generation Force Field for the Simulation of Proteins, Nucleic Acids, and Organic Molecules / W.D. Cornell, P. Cieplak, C.I. Bayly // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. P. 5179 - 5197.

126." Damm, W. Development and-Testing of the OPLS All-Atom Force .Field _оц Conformational Energetics and Properties of Organic Liquids / W. Damm, J. Tirado-Rives, W.L. Jorgensen//J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. P. 11225 - 11236.

127. Валькова, JI.А. Количественный анализ изотерм сжатия ленгмюровских слоев фуллерена С60 / Л. А. Валькова, А. С. Глибин, L. Valli // Коллоидный журнал. 2008. Т. 70. № 1.С. 11-16.

128. Кушева, И.В. Корреляции ориентации частиц в монослойных пленках / И.В. Кушева, А.В. Максимов // Физика твердого тела. 2009. Т. 51. № 7. С. 1272 -1273.

129. Свидетельство № 2007613655 об официальной регистрации программы для ЭВМ "Система молекулярно-динамического моделирования LCchem" в Федеральной службе по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам / Соцкий В.В. - М., 2007.

130. Свидетельство № 2011613854 об официальной регистрации программы для ЭВМ «Система молекулярно-динамического моделирования MDsimGrid-GPU» в Федеральной службе по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам / Соцкий В.В. - М., 2011.

131. Praefcke, К. Novel metallomesogens: first synthesis and investigation of large macrohetrocyclic tetraplatinum organyls / K. Praefcke, B. Bilgin, N. Usol'tseva, B. Heinrich, D. Guillon // J. Mater. Chem. 1995. Vol. 5. Iss. 12. P. 2257 - 2264.

132. Ковальчук, M.B. Молекулярный конструктор Ленгмюра-Блоджетт / M.B. Ковальчук, В.В. Клечковская, Л.А. Фейгин //Природа. 2003 № 11. С. 11-19.

133. Seotsanyana-Mokhosi, I. Photophysical properties of a water-soluble adjacently substituted bisnaphthalophthalocyanine /1. Seotsanyana-Mokhosi, T. Nyokong // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2005. Vol. 9. Iss. 7. P. 476 - 483.

134. Seotsanyana-Mokhosi, I. Synthesis, photophysicochemical studies, of adjacently tetrasubstituted binaphthalo-phthalocyanines / I. Seotsanyana-Mokhosi, Ji-Yao Chen, T. Nyokong // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2005. Vol. 9. Iss. 5. P. 316 — 325.

135. Loi, M.A.. Long-lived photoinduced charge separation for solar cell applications in phthalocyanine-fulleropyrrolidine dyad thin films / M.A. Loi, P. Denk, II. Hoppe, H. Neugebauer, C. Winder, D. Meissner, C. Brabec, N.S. Sariciftci, A. Gouloumis, P. Vazquez, T. Torres // J. Mater. Chem. 2003. Vol. 13. Iss. 4. P. 700 - 704.

136. Makarov, S.. Synthesis and Photophysical Properties of Annulated Dinuclear and Trinuclear Phthalocyanines / S. Makarov, C. Litwinski, E.A. Ermilov, O. Suvorova, B. Roder, D. Wohrle // Chem. Eur. J. 2005. Vol. 12. Iss. 5. P. 1468 - 1474.

137. Liu, Y.Q. Optical second-harmonic generation from Langmuir-Blodgett films of an asymmetrically substituted phthalocyanine / Y.Q. Liu, Y. Xu, D.B. Zhu, T. Wada, H. Sasabe, X.S. Zhao, X.M. Xie // J. Phys. Chem. 1995. Vol. 99. P. 6957.

138. Liu, Y. Second harmonic generation in Langmuir-Blodgett films of an asymmetrically substituted metallophthalocyanine / Y. Liu, Y. Xu, D. Zhu, X. Zhao // Thin Solid Films. 1996. Vol. 289. P. 282 - 285.

139. Liu, Y. Organic field-effect transistors based on Langmuir-Blodgett films of substituted phthalocyanines / Y. Liu, W. Hu, W. Qiu,Y. Xu, S. Zhou, D. Zhu // Sens. Actuators B. 2001. Vol. 80. P. 202-207.

140. Zhou, S. Rectifying behaviors of Langmuir-Blodgett films of an asymmetrically substituted phthalocyanine / S. Zhou, Y. Liu, Y. Xu, W. Hu, D. Zhu, X. Qiu, C. Wang, C. Bai // Chem. Phys. Lett. 1998. Vol. 297. Iss. 1 - 2. P. 77 - 82.

141. Garcia-Frutos, E.M. Copper-Mediated Synthesis of Phthalocyanino-Fused Dehydro[12]- and [18]annulenes / E.M. Garcia-Frutos, F. Fernandez-Lazaro, E.M. Maya, P. Vazquez, T. Torres //J. Org. Chem. 2000. Vol. 65. Iss. 21. P. 6841 - 6846.

142: Ozan, - N. -Synthesis and characterization of_a._ triazine containing ihree phthalocyanines / N. Ozan, O. Bekaroglu // Polyhedron. 2003. Vol. 22. Iss. 6. P. 819 - 823.

143. Tian, M.Q. Syntheses of novel non-aggregated binuclear phthalocyaninato vanadyl complexes using a palladium-catalyzed cross-coupling reaction / M.Q. Tian, T. Wada, H. Sasabe // Dyes Pigm. 2002. Vol. 58. Iss. 2. P. 135 - 143.

144. Tian, M.Q. Syntheses of novel unsymmetrically tetrasubstituted phthalocyaninato vanadyl and zinc complexes with a nitro or amino group / M.Q. Tian, T. Wada, H. Sasabe // Dyes Pigm. 2002. Vol. 52. Iss. 1. P. 1 - 8.

145. Толбин, А.Ю. Модификация структуры несимметрично замещенных монофталоцианинов при помощи нуклеофильных реакций / А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров // Изв. АН. Сер. хим. 2005. С. 2036.

146. Guldi, D.M. Metallophthalocyanines: Versatile Electron-Donating Building Blocks for Fullerene Dyads / D.M.Guldi, I.Zilbermann, A.Gouloumis, P.Vazquez, T.Torres // J. Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108P. 18485 - 18494.

147. Dierking, I. Textures of liquid crystals. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2003. 218 p.

148. Valli, L. Phthalocyanine-based Langmuir-Blodgett films as chemical sensors / L. Valli // Adv. Colloid Interface Sci. 2005. Vol. 116. P. 13 - 44.

149. Xie, D. Erbium bisphthalocyaninatocomplex LB film gas sensor / D. Xie, W. Pan, Y. Jiang, Y. Li. // Mat. Lett. 2003. Vol. 57. P. 2395 - 2398.

150. Казанцева, З.И. Пленки Ленгмюра-Блоджетт фталоцианина меди в качестве чувствительного элемента сенсора оксидов азота в атмосфере / З.И. Казанцева,

Н.В. Лаврик, А.В. Набок // Поверхность: Физ., химия, мех. 1994. № 1. С. 64 -70.

151. Gouterman, М. Study of the Effects of Substitution on the Absorption Spectra of Porphin /-M-Gouterman //-J. Chem. Phys. 1959.. Vol. 30. № 5. 1139 - 1161,

152. Зиминов, A.B. Синтез и исследование физико-химических свойств комплексов фталоцианинов с d-и /-элементами / А.В. Зиминов, С.М. Рамш, И.Г. Спиридонов, Т.А. Юрре, Т.Г. Бутхузи, A.M. Туриев // Вестник Санкт-Петербургского университета. Сер. 4. 2009. Вып. 4. С. 94 - 108.

153. Emelyanenko, A.V. Theoretical model for the discrete flexoelectric effect and a description for the sequence of intermediate smectic phases with increasing periodicity / A.V. Emelyanenko, M.A. Osipov // Physical Review. E 68(5), 051703. 2003. P. 1 - 16.

154. Skacej, G. Controlling surface defect valence in colloids / G. Skacej, C. Zannoni // Phys. Rev. Lett. 100. 197802. 2008. P. 1 -4.

155. Olivier, Y. Theoretical Characterization of the Structural and Hole Transport Dynamics in Liquid-Crystalline Phthalocyanine Stacks / Y. Olivier, L. Muccioli, V. Lemaur, Y.H. Geerts, C. Zannoni, J. Cornil // J. Phys. Chem. В 113. 2009. P. 1402 -1409.

156. Deyu Lu, Aksimentiev A., Shih A.Y., Cruz-Chu E., Freddolino P.L., Arkhipov A., Schulten K. The role of molecular modeling in bionanotechnology / Institute of Physics Publishing / Lu Deyu, A. Aksimentiev, A.Y. Shih, E. Cruz-Chu, P.L. Freddolino, A. Arkhipov, K. Schulten // Phys. Biol. 3. 2006. P. 40-53.

157. Allen, M.P. Computer Simulation of Liquid Crystal Films / Michael P. Allen // Molecular Simulation. Vol. 4. Iss. 1 - 3. 1989. P. 61 - 78.

158. Chiccoli, C. Lattice spin simulations of topological defects in nematic films with hybrid surface alignment / C. Chiccoli, P. Pasini, L.R. Evangelista, R. Teixeira De Souza, C. Zannoni // Int. J. Mod. Phys. C. Vol. 22. 2011. P. 505-516.

159. Chiccoli, С. Computer Simulations of Inversion Walls in nematic films / C. Chiccoli, P. Pasini, I. Feruli, C. Zannoni // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Vol. 558. 2012. P. 160-167.

160. Казак, A.B. Надмолекулярная организация дискотических мезогенов. Влияние структуры -производных порфина на. их надмолекулярную организацию в объеме и тонких пленках: монография / A.B. Казак, Н.В. Усольцева. -Saarbrucken: LAP, 2012.- 165 с.

161. Kazak, A.V. Influence of meso-substituted tetraphenylporphyrin derivatives structure on their supramolecular organization in floating layers and Langmuir-Blodgett Films / A.V. Kazak, N.V. Usol'tseva, S.G. Yudin, V.V. Sotsky, A.S. Semeikin // Langmuir. - 2012. - Vol. 28. - P. 16951 - 16957.

162. Галанин, H.E. Синтез и спектральные свойства фталоцианинов несимметричного строения на основе 3,6-диоктилоксифталонитрила и 3,4,5,6-тетрахлорфталонитрила. / Н.Е. Галанин, Г.П. Шапошников // ЖОХ. 2012. Т. 82. № 10. С. 1736-1741.

163. Gill, P. Practical Optimization / Р. Gill, W. Murray, M. Wright; Academic Press, Inc., 1981.

164. Fletcher, R. Practical Methods of Optimization / R. Fletcher; John Wiley & Sons, 1980.-450 p.

165. Калиткин, H.H. Численные методы / H.H. Калиткин; M.: Наука, 1979. - 512 с.

166. Berendsen, Н. Molecular dinamics with coupling to an external bath / H. Berendsen, J. Postma, W. Van-Gunsteren, A. Dinola, J. Haak // J. Chem. Phys. 1984. Vol. 81. P. 3684-3690.

167. Ying-Kui, G. Three-Dimensional Molecular Dynamics Simulation on Heat Propagation in Liquid Argon / G. Ying-Kui, G. Zeng-Yuan, L. Xin-Gang // Chinese Phys. Lett. 2001. Vol. 18. P. 71 - 73.

168. Балабанян, А.Г. Исследование водного раствора полиэтиленоксида методом молекулярной динамики / А.Г. Балабанян, М.А. Мазо, И.А. Ронова // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. № 8. С. 1 - 12.

169. Боресков5 А-В. Основы работы с_технологией CUDA_/ А.В. Боресков, А.А. Харламов; Издательство: "ДМК", 2010. - 232 с.

170. Документация по интерфейсу программирования CUDA, CUDA Documentation (http://www .nvidia. com/ obj ect/cuda_de velop .html).

171. Боярченков, A.C. Использование графических процессоров и технологии CUDA для задач молекулярной динамики / А.С. Боярченков, С.И. Поташников // Вычислительные методы и программирование. 2009. Т. 10. С. 9 - 23.

172. Соцкий, В.В. Опыт применения графических контроллеров к решению задач молекулярной динамики / В.В. Соцкий // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011. №. 3. С. 76 - 83.

173. Жаркова, Г. М. Исследование тушения люминесценции порфириновых комплексов платины в полимерной матрице / Г. М. Жаркова, А. П. Петров, А. Н. Бессонов, А. С. Семейкин, В. В. Быкова, Н. В. Усольцева // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2012. №. 1. С. 31 -41.

174. De la Torre, G. Synthesis and Characterization of Highly Conjugated Unsymmetrically Substituted Phthalocyanines / G. de la Torre, T. Torres // J. Porph. Phthal. 1997. Vol. 1. № 3. P. 221 - 227.

175. Lawrence, D.S. Photochemistry and Photophysical Properties of Novel, Unsymmetrically Substituted Metallophthalocyanines / D.S. Lawrence, D.G. Whitten // Photochemistry and Photobiology. 1996. Vol. 64. No. 6. P. 923 - 935.

176. Лукьянов, И.Ю. Компьютерное моделирование надмолекулярных ансамблей днскотическнх производных порфина / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // VI Международная научная

конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании». 2010. С. 287.

177. Лукьянов, И.Ю. Применение метода молекулярной динамики к моделированию - надмолекулярных __ ансамблей дискотических производных порфина / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // V школа-семинар «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». 2011.

178. Лукьянов, И.Ю. Моделирование надмолекулярных ансамблей дискотических производных порфина с помощью метода молекулярной динамики / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий // Молодая наука в классическом университете. 2011. С. 83.

179. Лукьянов, И.Ю. Современные подходы к компьютерному моделированию надмолекулярных ансамблей дискотических производных порфина / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // 1Н-я конференция с элементами научной школы для молодежи «Органические и гибридные наноматериалы». 2011.

180. Лукьянов, И.Ю. Компьютерное моделирование ряда дискотических производных порфина с помощью метода молекулярной динамики / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011. Вып. 3. С. 84 - 89.

181. Лукьянов, И.Ю. Молекулярно-динамический подход к моделированию надмолекулярных ансамблей дискотических производных порфина / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // VIII-я национальная конференция «Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и Электроны для исследования наносистем и материалов. Нано-Био-Инфо-Когнитивные технологии». РСНЭ - НБИК. 2011. С. 402.

182. Лукьянов, И.Ю. Компьютерное моделирование и прогноз мезоморфизма производных порфирина и фталоцианина / И.Ю. Лукьянов, А.Б. Акопова, Н.В. Бумбина, Н.В. Усольцева // Сборник научных трудов SWorld по материалам международной научно-практической конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании». 2011. Одесса. С. 40 - 43.

183. Efimova, S.V. Sythesis and mesomorphic properties of substituted pyrazinoporphyrazines / S.V. Efimova, O.I. Koifman, V.V. Bykova, A.V. Kazak, I.Yu. Lukyanov, V.V. Sotsky, N.V. Usol'tseva // Molecular crystals and liquid crystals. 2012. Vol. 553. Iss. 1. P. 66 - 71.

184. Лукьянов, И.Ю. Надмолекулярная организация производных фталоцианина несимметричного строения в объеме и тонких пленках / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий // Молодая наука в классическом университете. 2012. С. 73 - 74.

185. Бумбина, Н.В. Сравнительный анализ прогноза мезоморфизма производных порфина и фталоцианина двумя различными методами / Н.В. Бумбина, И.Ю. Лукьянов, О.Б. Акопова, Н.В. Усольцева // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2012. Вып. 3. С. 31 - 37.

186. Lukyanov, I.Yu. Mesomorphism and films formation by asymmetric phthalocyanine derivatives / I.Yu. Lukyanov, G.A. Ananyeva, V.V. Sotsky, N.V. Usol'tseva, N.E. Galanin, S.G. Yudin // 24th International Liquid Crystal Conférence ILCC-2012. 2012.

187. Лукьянов, И.Ю. Надмолекулярная организация производных фталоцианина несимметричного строения в объеме и плавающих слоях / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, Н.В. Усольцева, Н.Е. Галанин, М.В. Корельчук, Г.П. Шапошников, С.Г. Юдин // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2012. Вып. 3. С. 68 - 79.

188. Лукьянов, И.Ю. Исследование надмолекулярной организации производных фталоцианина несимметричного строения в объеме и тонких пленках / И.Ю. Лукьянов, В.В. Соцкий, Н.В. Усольцева, Н.Е. Галанин, Г.П. Шапошников, С.Г. Юдин // Первая Всероссийская Конференция по Жидким Кристаллам РКЖК-2012. 2012. С. 110.

189. Лукьянов, И.Ю. Влияние молекулярной структуры несимметричных «push - pull» фталоцианинов на их оптические свойства в растворах и тонких пленках / И.Ю. Лукьянов, Н.В. Усольцева, Н.Е. Галанин, М.В. Корельчук, Г.П. Шапошников, С.Г. Юдин // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2013. Вып. 2. С. 80 - 89.

190. Красовицкий, Б.М. Современные проблемы химии растворов / Б.М. Красовицкий, Б.М. Болотин. Под общ. ред. Б.М. Красовицкого. М.: Химия. 1984. 336 с.

191. Вавилов, С. И. Выход флуоресценции растворов красителей в зависимости от длины волны возбуждающего света. Собр. соч. Т. 1 / С.И. Вавилов // М., 1954. С. 222.

Выражаю искреннюю благодарность моему научному руководителю директору НИИН ИвГУ, д.х.н., профессору Надежде Васильевне Усолъцевой, а также всем соавторам, коллегам и сотрудникам Научно-исследовательского института наноматериалов, участвовавшим в проведении исследований. Хочу поблагодарить к.х.н., доцента Николая Евгеньевича Галанина за предоставление исследуемых соединений и консультации.

Отдельная благодарность ученым из Института Кристаллографии им. А. В. Шубникова РАН г. Москвы д.т.н., профессору Юдину Сергею Георгиевичу, д.ф,-м.н. профессору Блинову Льву Михайловичу, д.ф.-м.н., профессору Палто Сергею Петровичу, за ценные рекомендации при выполнении эксперимента на оборудовании института.

Дополнительная финансовая поддержка осуществлялась за счет гранта РФФИ (№ 10-03-00881-а).