Муллитообразование в природных объектах и модельных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Клочкова, Ирина Владимировна

• Клочкова, Ирина Владимировна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Клочкова, Ирина Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Фарфоровые камни - перспективное сырье для производства фарфора.

1.2. Краткая характеристика фарфоровой керамики.

1.2.1. Состав и структура фарфора.

1.2.2. Основные свойства фарфора.

1.2.3. Влияние компонентов массы на свойства фарфора.

1.3. Муллит: структура, методы синтеза и свойства.

1.3.1. Краткая характеристика муллита.

1.3.2. Получение А16Б12013.;.

1.3.3. Свойства муллита.

1.3.4. Влияние добавок на синтез и свойства муллита.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные материалы, получение керамики на основе ФК, синтез муллита.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2. Получение керамики на основе ФК.

2.1.3. Выделение муллита из керамики на основе Ф^К.

2.1.4. Синтез муллита.

2.1.5. Синтез муллита с добавками оксидов переходных металлов Ме20}.

2.1.6. Получение ультрадисперсных порошков состава А1^И201} по золь-гель методу.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Рентгенофазовый анализ.

2.2.2. Количественный рентгенофазовый анализ.

2.2.3. Количественное определение содержания кристаллических фаз в алюмосилшатной керамике.

2.2.4. Расчет параметров элементарной ячейки муллита.

ГЛАВА 3. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В ФК СЕВЕРА УРАЛА И СМЕСЯХ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Состав, физико-химические свойства и микроструктура керамического материала на основе ФК Республики Коми.

3.1.1. Минеральный и химический состав ФК.

3.1.2. Фазовый состав керамики на основе ФК.

3.1.3. Влияние состава и условий получения на соотношение фаз в керамике на основе ФК.

3.1.4. Физико-химические свойства образцов керамики на основе ФК.

3.2. Влияние муллитообразующих добавок на фазовый состав, структуру и свойства керамики на основе ФК.

3.2.1. Фазообразование в образцах состава Капканвожский ФК - каолинитовая глина.

3.2.2. Фазообразование в образцах состава Сивягинский ФК- каолинитовая глина.

3.2.3. Фазообразование в образцах состава ФК- боксит.

3.2.4. Фазообразование в образцах состава Капканвожский ФК-муллит синтетический.

3.2.5. Микроструктура керамики на основе ФК севера Урала.

3.3. Процессы спекания в керамике на основе ФК севера Урала.

3.3.1. Процессы спекания в образцах на основе Капканвожского типа ФК.

3.3.2. Процессы спекания в образцах на основе Сивягинского типа ФК.

3.3.3. Влияние добавок на образование А165120]з и свойства керамики.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМ (3-0,5Х)АЬг03-0,5ХМЕ203-28Ю2.

4.1. Синтез А^ьОп из оксидов Аь203 и 8Ю2.

4.2. Синтез А1в812013 в модельных системах (3-0,5х)А1203-0,5хМе203-28Ю2.

4.2.1. Система (3-0,5 х)А1203 - 0,5х 8с203 -2БЮ2.

4.2.2. Система (3-0,5х) А1203-0,5хП203-28Ю2.

4.2.3. Система (3-0,5х) А1203-0,5хУ20Г28Ю2.

4.2.4. Система - (3-0,5х) А1203-0,5 х Сг203 - 28Ю2.

4.2.5. Система (3-0,5х) А1203-0,5х Мп203 -2 БЮ2.

4.2.6. Система (3-0,5х) Al20} - 0,5xFe203 - 2Si02.

4.3. ик-спектры твердых растворов муллита.

4.4. Свойства образцов (3-0,5x)Al203-0,5xMe203-2Si02.

4.5. Образование твердых растворов ALe.xmexSi2013.:.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Муллитообразование в природных объектах и модельных системах»

Актуальность работы Традиционным сырьем для производства фарфоровых материалов являются полевой шпат, кварц, беложгущиеся глины и каолины, качественные запасы которых постепенно вырабатываются. Расширение сырьевой базы может быть осуществлено за счет вовлечения в производство новых, нетрадиционных для отечественной промышленности видов сырья. Таким сырьем можно считать аповулканиты или фарфоровые камни (ФК) - природные алюмосиликаты, крупные месторождения которых открыты в Приморье, Казахстане и на севере Урала в Республике Коми. Как правило, породы разных месторождений мало отличаются по содержанию основных компонентов, гораздо больше по качеству и количеству примесей. Отличительной особенностью североуральских фарфоровых камней является наличие примесей оксидов металлов первого переходного ряда, что безусловно будет оказывать влияние на процессы спекания, фазовый состав, структуру и свойства керамических материалов на основе местного сырья.

Фарфор широко используется в производстве электротехнических и бытовых изделий, строительной и художественной керамики. В состав кристаллической части фарфора входит фаза муллита А^-^Оп, которая оказывает определяющее влияние на прочность, термо- и химическую стойкость. Распределение красящих оксидов металлов между кристаллическими и стекло - фазами является сложной функцией вида и соотношения фаз. Общепринятым считается, что основная масса примесей концентрируется в стеклофазе. Предположение, что оксиды металлов первого переходного ряда могут входить в состав кристаллических фаз, является дискуссионным. Данная работа посвящена исследованию фазообразования в природных аповулканитах - фарфоровых камнях Республики Коми и изучению влияния небольших количеств оксидов металлов первого переходного ряда на образование муллита.

Цель и задачи работы. Основной целью работы является физико-химическое обоснование использования аповулканитов Республики Коми, исходя из результатов синтеза муллита в присутствии оксидов 3(1 переходных металлов в природных и модельных системах.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Установить связь фазового состава и микроструктуры керамического материала на основе ФК севера Урала с химическим и минеральным составом сырья.

2. Изучить влияние глиноземсодержащих природных и синтетических добавок на фазовый состав, микроструктуру и свойства керамики на основе ФК севера Урала.

3. Установить влияние оксидов переходных металлов на фазовый состав, микроструктуру и прочностные свойства муллитовой керамики состава (3 - 0,5х) А1203- 2&Ю2 - 0,5х Ме2Оэ, где Ме203- 8с203, Т12(Э3, У203, Сг203, Мп203, Ре203, а х = 0,05 - 0,6.

Научная новизна. Впервые проведено исследование минерального и химического состава ФК севера Урала, выполнен качественный и количественный рентгенофазовый анализ керамического материала на основе ФК. Установлено, что при термообработке ФК кварц-серицитового состава образование муллита протекает самопроизвольно; при термообработке ФК кварц - полевошпатового состава муллит образуется только при введении в состав шихты добавок, стимулирующих его образование. Показана возможность регулирования соотношения кристаллических фаз в керамическом материале введением добавок в исходную шихту.

Впервые проведено изучение синтетических образцов составов А16. хМех812013 со структурой муллита, где Ме - Эс, Т1, V, Сг, Мп, Бе, а х=0,05-0,6 и установлено образование и границы гомогенных твердых растворов изоморфного замещения. Показано, что для оценки области существования твердых растворов изоморфного замещения можно использовать величину ионного потенциала катиона замещаемого и замещающего атомов металла.

Практическая значимость. Полученные в работе экспериментальные данные могут служить физико-химической основой для разработки технологии промышленного производства с использованием аповулканитов в качестве источника полевых пшатов и кварца. Показана возможность модификации состава природного сырья различными добавками и их влияние на основные характеристики керамики.

На защиту выносятся результаты:

1. Изучения влияния минерального состава ФК севера Урала на фазовый состав, электрофизические и прочностные свойства керамического материала, получаемого на их основе.

2. Исследования влияния добавок глиноземсодержащих природных или синтетических компонентов на муллитообразование в керамическом материале на основе ФК.

3. Изучения: фазового состава модельных систем состава (3 - 0,5х) ai2o3-0,5х Me203 -2Si02, где Me- Se, Ti, V, Cr, Mn, Fe; а x - 0,05;0,1;0,2;0,4;0,6; влияния свойств оксидов Me203 на образование твердых растворов изоморфного замещения состава Al6-xMexSÍ20i3 со структурой муллита. Апробация работы. Материалы работы докладывались на: Всесоюзной конференции « Физико-химические основы переработки бедного природного сырья и отходов промышленности при получении жаростойких материалов (Сыктывкар, 1989), конференции « Геология и минеральные ресурсы южных районов Республики Коми» (Сыктывкар, 1996), Всероссийских конференциях «Химия твердого тела и новые материалы» (Екатеринбург, 1996) и «Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов (Сыктывкар, 1997), VII Международной конференции «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов» (Санкт -Петербург, 1998); Международной конференции 7

Месторождения Фенноскандии: геология, экономика и новые подходы к переработке и использованию» ( Петрозаводск, 1999).

Публикации. По теме работы опубликовано: 2 препринта, 10 тезисов докладов, 3 статьи.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения. Диссертация содержит 118 страниц машинописного текста, 36 таблиц, 25 рисунков и библиографию из 145 наименований. Общий объем работы 156 страниц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Клочкова, Ирина Владимировна

Результаты исследования позволяют утверждать, что в твердых растворах

Т I

А1б-хСгх Оп хром присутствует в состоянии Сг (Зс1 ).

Методом электронной сканирующей микроскопии были изучены образцы муллита А16.хСгх Оп при х=0,2 и 0,6. Микроструктура и химический состав фаз представлены на рис. 21 ив приложении 11. Микроструктура образцов характеризуется высокой степенью однородности, элементами микроструктуры являются кристаллиты муллита и поры, размеры которых лежат в узком интервале 5-8 мкм, присутствия других фаз не зафиксировано. Состав кристаллитов отвечает заданному составу. Можно отметить некоторое отклонение распределения пор от статистического.

Рис. 21. Микроструктура образца А15;4 Сго^Оп (1600 °С, 2ч).

Синтез в системе (3 - х) А1203 -х Сг203 -28Ю2 в интервале температур 1400 - 1600°С приводит к образованию твердых растворов состава А16. хСгх812013 до х = 0,6 со структурой муллита. Атомы трехвалентного хрома замещают алюминий в октаэдрических позициях, наблюдается увеличение параметров элементарной ячейки муллита.

4.2.5. Система (3-0,5х) А1203-0,5х Мп203 -2 &02

Образцы (3-0,5х)А1203-0,5хМп203-28Ю2, синтезированы в вакууме при температурах 1400 - 1500 °С в течение 1-6 часов и по данным РФА содержат две фазы: муллит и корунд, независимо от содержания оксида марганца Мп203 в исходной смеси. Индивидуальной фазы Мп203 в синтезированных образцах не обнаружено. Методом электронной сканирующей микроскопии определен фазовый состав образцов муллита (3-0,5х) А1203- 0,5х Мп203 - 28Ю2 при х=0,1;

0,4 и 0,6. В исследованных образцах обнаружено две кристаллические фазы муллит и небольшое количество корунда. Кристаллиты, отвечающие составу муллита по данным микрозондового анализа содержат марганец. С учетом частичного замещения атомов алюминия на атомы марганца, состав их отвечает А1б-хМпх8120]3, а х <0,10-0,14. Кристаллиты второго рода по химическому составу отличаются от состава муллита, содержат кремний, алюминий и марганец. Идентифицировать данную микрофазу методом РФА не удалось.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Клочкова, Ирина Владимировна, 1999 год

1. Магидович В.И., Финько В.И. Фарфоровые камни/ В кн.: Новые виды неметаллических полезных ископаемых. - М. - 197£. - 88 с.

2. Фарфоровые камни СССР. Под ред. Горбачева Б.Ф., Финько В.И. М.: Недра, 1988- 141с.

3. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т., Жекишева С.Ж. Фарфоровые камни -нетрадиционный вид минерального сырья// Стекло и керамика. 1993. - №1112. - С. 16-19.

4. Голдин Б.А., Дудкин Б.Н., Калинин Е.П. и др. Урал новая геологическая провинция фарфорового камня/ Препринт. Свердловск: УНЦ АН СССР. - 1987. -54 с.

5. Голдин Б.А., Дудкин Б.Н., Калинин Е.П. и др. Аповулканиты севера Урала -новый вид керамического сырья/ Серия препринтов "Научные рекомендации -народному хозяйству". Коми филиал АН СССР. Сыктывкар. - 1986. - 22 с.

6. Финько В. И., Вачаев Б. И., Коренбаум В. С. Сергеевское месторождение фарфорового камня кварц-полевошпатового типа в Приморском крае// Каолины, минералогия и генезис. М. :Наука. - 1988. - С. 110 - 122.

7. Збарский М. И., Шмелев А. Г. Терсклисайское месторождение пирофиллита // Геология, петрология эндогенных месторождений Средней Азии. М. : Недра, 1972. - С. 25 - 28.

8. Никулина JI. Н., Тараева Т. И. Петрографические особенности китайского фарфорового камня // Стекло и керамика, 1959. №8 .- С. 40 - 44.

9. Августиник А.И. Керамика.- JL: Стройиздат, Ленингр. отд.- 1975. 591 с.

10. Кингери У. Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат. - 1964 - 536 с.

11. Круглицкий H.H., Мороз Б.И. Искусственные силикаты.- Киев: наукова думка.- 1986.-237 с.

12. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Прочность технической керамики.- М.: Наука.- 1996. 159 с.

13. Масленникова Г. Н., Платов Ю. Т.,. Халилуллова Р. А. Белизна фарфора// Стекло и керамика // 1990. - № 3.- С. 13 - 16.

14. Масленникова Г. Н., Конешова Т.И. Действие минерализаторов наспекание фарфоровых масс// Стекло и керамика. 1987. - № 4. - С. 13 - 15.

15. Пищ И.В., Черняк А.П., Барнюк С.С. Повышение белизны бытового фарфора// Стекло и керамика. 1996 .- № 4. - С. 16 - 17.

16. Желомбеев Е.К. Структура и свойства бытового фарфора с добавкой боратного мела// Керамическая промышленность// 1992. № 3.- С. 15 - 19.

17. Куколев Г.В., Абрамович A.M. Стекло и керамика .- 1970. - №9.- С.24 -26.

18. Энциклопедия неорганических материалов т.2, стр. 262, Гл. ред. Укр. Сов. энцикл. Киев, 1977.

19. Варма А. Рост кристаллов и дислокаций. М. : Изд. Иностр. лит. - 1958.540 с.

20. Ребиндер П.А., Калиновская Н.А. Исследования в области поверхностных явлений. М.: Наука.- 1976.- 150 с.

21. Павлов В.Ф. Физико-химические основы обжига изделий строительной керамики. М.: Стройиздат.- 1976. - 240 с.

22. Масленникова Г. И., Бешенцев В. Д. Перспективные направления в развитии технологии керамики// Стекло и керамика. 1990. - № 12. - С. 3 - 4.

23. Grofcsik J. and Tamas F. Mullite, Jts Structure, Formation, and Significance/ Publishing Hause of the Hungarian Academy of Sciences. Budapest, Hungary. -1961.

24. Bauer W. H., Gordon I. and Moore С. H. Flame Fusion Synthesis of Mullite Single Crystals// J. Am. Ceram. Soc. -1950. V.33(4) - P. 140-143.

25. Bauer W. H. and Gordon I. Flame Fusion Synthesis of Several Tupes of Silicate Structures.// J. Am. Ceram. Soc.- 1951. V.34(8) - P.250-254.

26. Aksay I. A., Dabbs D. M., and Sarikaya M. Mullite for Struktural, Elektronic, and Optikal Applications// J. Am. Ceram. Soc.- 1991. V. 74 (10). - P. 2343 - 2357.

27. Aksay I. A., and Pask J. A. The Silica- Aluminia System: Stable and Metastable Equilibra at 1,0 Atmosphere// Science ( Washington. D.C.). 1974. - V.183 (4120). -P. 69-71.

28. Aksay I. A. , and Pask J. A. Stable and Metastable Equilibra in the System Si02 A1203.//J. Am. Ceram. Soc. - 1975.-V.58, (11-12).-P. 507-512.

29. Klug F. J., Prochazka S., and Doresmes R. H. ai2o3 Si02 System in the Mullite Region.// J Am. Ceram. Soc. - 1987. - V. 70, (10). - P. 750 - 759.

30. Aramaki S. and Roy R. Reviesed phase diagram for the sustem A1203 Si02 // J Am. Ceram. Soc. - 1962. - V.45. - P. 229 - 242.

31. Бережной A.C. Многокомпонентные системы окислов. Киев, Наукова думка. - 1970. - 544 с.

32. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Диаграмма состояния системы AI2O3 SÍO2.// Огнеупоры. - 1995.-№ 8 - С.11-14

33. Bowen N. L., Greig I. W. , and Zies E. G. Mullite, a Silicate of Aluminia.// J. Wash. Acad. Sci. 1924, - V.14 (9).-P. 183-91.

34. Agrell S.O., and Smith J.V. Cell Dimensions, Solid Solution, Polymorphism and Identification of Mullite and Sillimanite// J. Am. Ceram. Soc. 1960. - V.43 (2). - P. 67-76.

35. Ross J. Angel, Charlos T. Prewitt. Crustal structure of mullite: Anre-examination of the average structure// Am. Miner. 1986. - V. 71. - P. 1479-1482.

36. Cameron W. E. Mullite: A sudstituted aluminia// Am. Miner. 1977. - V. 62. -P. 747-755.

37. Будников П.П., Булавин И.А., Выдрик Г.А. Новая керамика. М.: Недра. -1969.- 311с.

38. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М. : Ин. лит. - 1962. - 1055 с.

39. Holm J. L. and Kleppa O. J. The Thermodynamic Properties of the Aluminium Silicates// Am. Miner. 1966. - V.51 (11-12). - P. 1608 - 1622.

40. Davis R.F. and Pask J.A. Mullite/ in High-Temperature Oxides. Part IV. Edited by A.M. Alper, Academic Press, New York. 1971. - P. 37 - 76.

41. Торопов H.A., Галахов Ф.Я. Твердые растворы в системе А1203 Si02// Изв. АН СССР, отд.химических наук. - 1958. - № 1. - С.8 - 11.

42. Kriven W.M., and Pask J. A. Solid -Solution Range and Microstructure of Melt Grown Mullite// J. Am. Ceram. Soc. 1983. - T.66 (9). - C.649 - 54.

43. Nakajima Y. and Ribbe P.H. Twinning and Superstructure of Al-Rich Mullite// Am.Mineral. 1981. -V.66. -P.142 - 147.

44. Павлушкин H.M. Спеченный корунд. M.: Госстройиздат. - 1961.- 212 с.

45. Prochazka S. and Klug F.J. Infrared-Transparted Mullite Ceramic// J. Am. Ceram. Soc. 1983.- V. 66(12). - P. 874 - 80.

46. Cameron W.E. Compositions and Cell Dimensions in Mullite// Am. Ceram. Soc. Bull.-1977.-V. 56 (11).-P. 1003 1011.

47. Burnham C.W. Compositional Limits of Mullite and the Sillimanite-Mullite Solid -Solution Problem// Carnegie Zist. Washington,Year Book. 1964. - V. 63. -P. 227 - 229.

48. Durovic S. Refinement of the Crustal Structure of Mullit// Slovak. Acad.Sci.Cheicke Zvesti. 1969. - V. 23 (2). - P. 113 - 128.

49. Epicier T. Benefits of High-Resolution Electron Microscopy for the Structural Characterization of Mullites// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2359 -2367.

50. Pask J.A. and Tomsia A.P. Formation of Mullite from Sol-Gel Mixtures and Kaolinite// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2367 - 2374.

51. Huling J.C. and Messing G.L. Epitactic Nucleation of Spinel in Aluminoslikate Geis and Its Effec on Mullite Crystallization// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 (10).-P. 2374-2382.

52. Li D.X. and Thomson W.J. Mullite Formation from Nonstoichiometric Diphasic Precursors// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2382 - 2388.

53. Sundaresan S. and Aksay I. A. Mullitization of Diphasic Aluminoslikate Gels// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). -P. 2388 - 93.

54. Fahrenholtz W.G., Hietala S.L., Newcomer P., Dando N.R., Smith D.M., and Brinker C.J. Effect of Physical Structure on the Phase Develoment of Aluminoslikate Gels. J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2393 - 2398.

55. Sanz J., Sobrados I., Cavalieri A.L., Pena P., de Aza S., and Moya J.S. Struktural Changes Induzed on Mullite Precursors by Thermal Treatment: A Al27 MAS-NMR Investigation// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2398 -2404.

56. Richards E.A., Goodbrake C.J., and Sowman H.G. Reactions and Microstructure Develoment in Mullite Fibers// J. Am. Ceram. Soc. 1991. -V. 74 ( 10). - P. 2404 -2410.

57. Lewis D.J. Technique for Producing Mullite and Other Mixed-Oxide Sustems// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74 ( 10). - P. 2410 - 2414.

58. Okada K. and Otuska N. Synthesis of Mullite Whiskers and Their Application in Composites// J. Am. Ceram. Soc. 1991 - V. 74 ( 10). - P 2414 - 2419.

59. Zaykoski J. Talmu I., Norr M., and Wuttig M. Desiliconization of Mullite Felt //J. Am. Ceram. Soc. 1991 - V. 74 ( 10). - P. 2419 - 2428.

60. Алимджанова Д.И., Исматов A.A., Ганиева M.M. Влияние кварц -пирофиллитового сырья на формирование структуры фарфора.

61. Angel R. J. and Prewitt С. T. Crustal Structure of Mullite: A Reexamination of the Average Structure// Am. Mineral. 1986. - V. 71. - P. 1476 - 1482.

62. Winter J.K. and Ghose S. Thermal Expansion and Hing- Temperature Crutal Chemistryof the Al2Si05 Polymorphs//Am. Mineral. 1979. - V. 74, (5-6). - P. 573 - 586.

63. Burnham C.W. Refmememt of the Crustal Structure of Sillimanite// Z.Kristallogr. 1963. - V. 115. - P. 127 - 148.

64. Мороз И.Х. Кристалло- морфологический подход к интерпретации структурообразования в керамике// Стекло и керамика. 1985. - №2. - .С. 21 -23.

65. Maiti K.N., Kumar S. Effekt of Glass-Keramics and Sillimanite Sand Additionson Microstructure and Properties of Porcelain// Ceramies International. 1992. - V. 18.-P. 403 -412.

66. Шмелева В.И., Масленникова Г.Н., Мороз И.Х. Процессы образования и роста кристаллов в фарфоре// Стекло и керамика. 1991. - № 2. - С.17 -18.

67. Удалов Ю.П., Черкашина Л.М., Оганесян И.Г., Колчина Е.В. Кинетика дегидратации просяновского каолина в составе фарфоровых масс// Стекло и керамика. 1989. - № 2. - С. 21.

68. Немец И.И., Семыкина Л.Н., Бельмаз Н.С., Константинова Л.С. Твердофазный синтез игольчатых кристаллов муллита// Стекло и керамика. -1988 -№ 10. -С.21 -22.

69. Roosen A., Hausner H. Bedeutung der Porenradienvertailung fur das Sinterverhalten keramischer FormKorper// Keramische Zeitschrift. 1987. - V.2. -P. 79 - 84.

70. Минералы. Справочник. Диаграммы фазовых равновесий. Вып. 1,2. М.: Наука,- 1974.

71. Полянский Е.В., Путилин Ю.М., Яроцкая Е.Г., Яроцкий В.Г. Синтез муллита/ В сб. Синтез минералов, под. ред. Путилина Ю.М., Беляковой Ю.А., Голенко В.П. М: Недра. - т.2. - 1987. - 256 с.

72. Казанов C.B., Соколов А.И., Изморина С.З. и др. Оксид алюминия со структурой муллита// Изв. АН СССР Неорг. мат. 1988. - Т. 24, №12. - С. 20102013.

73. Грум-Гржимайло О.С. Муллит в керамическом материале/ Сб. Труды института НИИстройкерамика. М.: Стройиздат. - 1975. - вып. 40 - 41. - 308 с.

74. Торопов Н. А., Барзаковский A.C., Лапин В.В., Курцева H.H. Диаграммы состояния силикатных систем/ Справочник, т. 1. Двойные системы. Л. Наука. -Лен. отд. - 1969. - 822 с.

75. Брэгг У., Кларингбулл Г. Кристаллическая структура минералов. М.: Мир.-1964.-С. 194- 196.

76. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов/ Под ред. Франк Каменецкого В.А. - Л.: Недра. - 1975. - 399 с.

77. Зевин Л.С., Завьялова Л.Л. Количественный рентгенографический фазовый анализ. М. - 1974. - 184 с.

78. Доливо-Добровольская K.M., Дащенко Т.И. Количественный рентгенофазовый анализ фаз в системе AI2O3 SiCV/ Кристаллохимия и структурная минералогия. - Л., Наука, Ленингр. отд. - 1979. - С. 101 - 105.

79. Дюрович С. Статистическая модель кристаллической структуры муллита// Кристаллография. 1962. - т.7, вып. 3. - С.339 - 349.

80. Patsak J. Beitrag zur quantitativen rontgenographischen Mullitbestimmung// Ber. Dtsch. Keram.Ges. 1963. - Bd. 40, H. 5. - S. 300 - 303.

81. Секушин H.A., Колосов С.И., Севбо O.A. Определение характеристик керамики с помощью ультразвука/. Препринт "Новые научные методики" Коми научный центр УрО АН СССР Сыктывкар. - 1989. - 11 е.

82. Выдрик Г.А., Костюков Н.С. Физико- химические основы призводства и эксплуатации электрокерамики. М.: Энергия. - 1971. -306 с.

83. Канева С. И. Спекание тиманских бокситов до беспористого состояния с использованием нетрадиционных связующих"/ В сб. Керамические материалы на основе титан- и алюминийсодержащего сырья Республики Коми. -Сыктывкар. 1994. - С.34 - 41.

84. Шаскольская М. П. Кристаллография М. Высш. шк. - 1984. - 376 с.

85. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. Л. Химия. - 1974. - 496 с.

86. Лукин Е.С., Макаров H.A. Особенности выбора добавок в технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания/Югнеупоры и техническая керамика. №9 - 1999. - С .10- 13

87. Грошева В.М., Карпинос Д.М.,Панасевич В.М. Синтетический муллит и материалы на его основе. Харьков, Техшка. 1971,- 56 с.

88. Schneider H., Eberhard E. Thermal Expansion of Mullite// J. Am. Ceram. Soc. -1990. V. 73 ( 7). - P.2073-2076.

89. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводностьв простых окислах металлов. М.: Мир - 1975. - 396 с.

90. Кочурова Р.Н. Основы практической петрографии. Л.: Изд. ЛГУ. - 1977. -176 с.

91. В.В.Гусаров. Быстропротекающие твердофазные химические реакции. ЖОХ 1997 -Т.67, Вып. 12, С.1959 - 1964.

92. Масленникова Г.Н., Харитонов Ф.Я. Перспективы развития производства традиционных керамических материалов// Стекло и керамика. 1992. - №8. - С. 14-18.

93. Кувшинова К.А., Якубовская Н.Ю., Григорян Е.С., Логинов В.М., Югай Н.С., Горбатов Е.П., Будашкина Л.М. Изучение процесса низкотемпературного обжига керамики методами ЭПР и магнитостатики// Стекло и керамика. 1992. -№1. - С. 19 - 22.

94. Питак Н.В. Морфологическая характеристика муллита важный фактор оценки качества огнеупоров// Огнеупоры и техническая керамика. - 1997. - № 7. - С.23-27.

95. Левицкий И.А., Дятлова Е.М., Миненкова Г.Я., Хомич П.З. Комплексное исследование белорусских каолинов как сырья для керамической промышленности// Стекло и керамика. 1995. - №12. - С. 17-21.

96. Жекишева С.Ж., Конешова Т.И. Фарфор хозяйственного назначения на основе кварц- серицитовых горных пород Кыргызстана// Стекло и керамика. -1994.-№11-12.-С. 32-33.

97. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир. - 1972. - 349 с.

98. Вертц Д., Болтон Д. Теория и практическое приложение метода ЭПР. М.: Мир. - 1975.- 548 с.

99. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир. - 1970. - 447 с.

100. Пул Ч. Техника ЭПР-спектроскопии. М. : Мир. - 1970. - 557 с.

101. Дятлова Е.М., Бобкова Н.М., Юркевич Т.Н., Курпан Е.М. Определение качественного фазового состава керамики методом рентгенофазового анализа// Стекло и керамика. 1992. - №9. - С. 23-24.

102. Балкевич В. Л. Техническая керамика. М.: Стройиздат. - 1984. - 256 с.

103. Вилков Л., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы. М.: Высшая школа. - 1989. - 288 с.

104. Вилков Л., Пентан Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высшая школа. - 1987. - 367 с.

105. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука, Лен. отд.- 1968.-347 с.

106. Современная кристаллография в 4-х т. Т.2 . Структура кристаллов/ Ванштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом Б.Л. М.: Наука, - 1979. - 360 с.

107. Устиченко В.А., Питак Н.В., Коровянская A.A. Влияние термообработки плавленых материалов муллитового состава// Огнеупоры. 1990. - № 4. - С.7-10.

108. Устиченко В.А., Питак Н.В. Огнеупоры на основе плавленого муллита// Огнеупоры. 1990. - № 8. - С.26-30.

109. Устиченко В.А., Питак Н.В., Шаповалов B.C. Влияние технологических факторов на получение слитков муллитового составов// Огнеупоры. 1990. - № 9. - С.21-28.

110. Ш.Лысак C.B., Алапин Б.Г., Питак Н.В. Твердофазные взаимодействия в системе муллит-корунд// Докл. АН СССР. 1975. - Т.223,№1. - С.162-165.

111. MacKenzie R. J. M.//J. Am. Ceram. Soc. 1972. - У. 55 - P.68 -71.

112. Persival H. J., Duncan J. F., Foster P .K. .// J. Am. Ceram. Soc. 1974. - V. 57 -P.57 - 60.

113. Freund F.// Ber. Deut. Ker. Ges. 1972. - V.55. -P.548 - 551.

114. Устиченко B.A., Питак Н.В., Шаповалов B.C. Формирование муллита и его свойства//Огнеупоры. 1990.-№ 7. - С.19-24.

115. Левицкий И.А., Папко Л.Ф., Нефриттованные глазури с использованием гальванических шламов// Стекло и керамика 1993. - №11-12. - С. 19-21.

116. Полубояринов Д-Н., Балкевич В.Л., Попильский Р.Я. Высокоглиноземистые керамические и огнеупорные материалы.- М.: Госстройиздат. 1960.

117. Rager H., Schneider H., Grattsch H. Chromium Incorporation in Mullite // Am.Mineral. 1990. - V.75(3/4). - P. 392-397

118. Смирнова Ж.Н., Гусаров В.В., Малков A.A., Фирсанова Т.В., Малыгин A.A. Суворов С.А. Высокоскоростной синтез муллита. ЖОХ 1995 -Т.65, Вып. 2, С. 199-204.

119. Марков Е.С. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атомиздат. - 1973. -288 с.

120. Урусов B.C. Теоретическая кристаллохимия. М.: Изд-во МГУ - 1987. -275 с.

121. Вольхин В.В., Казакова И.Л., Хальвакс Э., Понгратц П. Образование муллита в высокогомогенных смесях оксидов А1203 и Si02 при пониженных температурах. ЖОХ 1999 -Т.69, Вып. 12, С.1948 - 1952.

122. Дудкин Б.Н., Канева С.И., Капустина C.B. Коллоидно-химические основы получения ультрадисперсных порошков оксида алюминия/ Серия препринтов " Научные доклады" КомиНЦ УрО РАН. Сыктывкар. - 1997. - 11 с.

123. Масленникова Г.Н., Кувшинова К.А., Платов Ю.Т. Структурно-фазовые изменения железосодержащих примесей в процессе образования фарфора// Стекло и керамика. 1997. - № 12. - С. 11-14.

124. Ходаковская Р.Я. Химия титансодержащих стекол и ситаллов. М.: Химия. - 1978. - 288 с.

125. Масленникова Г.Н., Платов Ю.Т. Процесс образования фарфора в присутствии добавок// Стекло и керамика. 1998. - №2. - С. 19-24.

126. Адылов Г.Т., Горностаева С.А., Зуфаров М.А., Паршина H.A. Фарфоровые камни Бойнакского месторождения Узбекистана новый вид керамического сырья// Огнеупоры и техническая керамика. - 1996. - № 7. — С. 28-30.

127. Физическая энциклопедия. Т.З. М.: Большая Российская энциклопедия. -1992.-672 с.

128. Беляков А.В., Бакунов B.C. Процессы, происходящие при разрушении керамики// Стекло и керамика. 1997. - №9. - С. 15 - 19.

129. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика. М.: Наука, 1993. -187 с.

130. Бакунов B.C., Беляков А.В. К вопросу об анализе структуры керамики// Неорг. материалы. 1996. - Т.32., №2. - С.243 - 248.

131. Керамические материалы/ Под ред. Масленниковой Г.Н. М: Стройиздат. -1991.-320 с.

132. Sacks M.D., Bozkurt N., Scheiffele G.W. Fabrication of Mullite and Mullite-Matrix Composites by Transient Viscjus Sintering of Composite Powders// J. Am. Ceram. Soc. 1991. - V. 74, (10). - P.2428 - 2438.

133. MacKenze K.J.D. An Infra-red frequency shift method for the determination of the High-Temperature Phases of Aluminosilikate Minerals// J. Appl. Chem. 1969. -V.19. - P.65 - 67.

134. Schneider H., Rager H. Iron Incorporation in Mullite// Ceram. Intern. 1986. -V.12.-P.117- 125.

135. Okada K., Ban Т., Yasumori A. Immiscibilitu phase separation in Al203-SiC>2 system and crystallization of mullite// Eur. J.Solid State Inorg. Chem. 1995. - V.32. - P.683-692.

136. Man Т., Mazdiyasni K.S. Mechanical Properties of Mullite// J.Am.Cer.Soc. -1983.-V. 66, (10).-P.699 -703.

137. Andrews L.J., Beall G.H., Lempicki A. Luminescence of Cr3+ in Mullite Transparent glass ceramics// J. of Lumin. 1986. - V. 36. - P. 67 - 74.

138. Лукин E.C. Современная высокоплотная оксидная керамика с регулируемой микроструктурой// Огнеупоры и техническая керамика// 1996. -№1,2, 4-7, 9, 12,- 1997.-№ 1,2.

139. Уэллс А. Структурная неорганическая химия.Т. 2. М: Мир. - 1987. - 694 с.130

140. Брач Б .Я. Магнетохимия твердых растворов оксидов переходных металлов. Сыктывкар, Сыктывкарский ун-т.-1991-87 с.

141. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958. - 458 с.

142. Масленникова Г.Н., Халилуллова P.A., Платов Ю.Т. Идентификациясоединений железа в глиносодержащих материалах. Стекло и керамика. №2,1999,- с.12-15.

143. Торопов H.A.,Бондарь И.А., Смолин Ю.И. Силикаты редкоземельных элементов и их аналоги. Л., Ленингр. Отд.: Наука, 1971, с. 157-220

144. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов . М.: Мир, 1970,219 с.