Монотиооксамиды и тиогидразиды оксаминовых кислот в органическом синтезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Заварзин, Игорь Викторович

• Заварзин, Игорь Викторович
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Заварзин, Игорь Викторович

Введение

Глава I. Химия монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот (Литературный обзор).

1.1. Введение

1.2. Методы получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот

1.2.1. Синтез монотиооксамидов из производных щавелевой кислоты

1.2.2. Синтез монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот на основе реакций S-функционализации органических соединений

1.2.2.а. Синтез монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот из а-замещенных ацетамидов

1.2.2.6. Синтез монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот реакцией а-хлорацетамидов с элементной серой и аминами

1.2.2.в. Частные методы синтеза монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот -.

1.3. Химические превращения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот

1.3.1. Реакции монотиооксамидов с нуклеофилами, приводящие к образованию «линейных» продуктов -.

1.3.2. Реакции монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, приводящие к образованию азотсодержащих гетероциклов

1.3.3. Синтез серосодержащих гетероциклических соединений из монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот

1.3.3.а. Получение гетероциклов из монотиооксамидов

1.3.3.6. Получение гетероциклов из тиогидразидов оксаминовых кислот

1.4. Области применения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Монотиооксамиды и тиогидразиды оксаминовых кислот в органическом синтезе»

Сочетание в монотиооксамидах (1) и тиогидразидах оксаминовых кислот (2) максимально сближенных амидной и тиоамидной или тиогидразидной групп обусловливает их большой синтетический потенциал.

Впервые монотиооксамиды были получены еще в конце XIX столетия, однако, до начала наших работ был известен лишь ограниченный набор монотиооксамидов, главным образом, с простыми алкильными и арильными заместителями, а химия этих соединений оставалась мало изученной, в основном из-за отсутствия удобных методов их получения.

В то же время необходимость развития химии монотиооксамидов не вызывала сомнения. В последние годы установлено, что монотиооксамиды обладают высокой биологической активностью. Среди них найдены антиоксиданты стабилизаторы пищевых композиций, антибиотики. Много внимания в литературе уделяется антиаллергическим свойствам монотиооксамидов. Монотиооксамидные фрагменты были найдены в природных соединениях. Большой интерес представляют монотиооксамиды (1) и тиогидразиды оксаминовых кислот (2) как комплексообразующие структуры, поскольку они содержат донорные атомы с высокой (N, О) и низкой (S) электроотрицательностью и благодаря этому образуют устойчивые комплексы, как с «жесткими», так и с «мягкими» кислотами Льюиса.

Диссертационная работа направлена на решение трех основных задач, включающих разработку удобных общих методов синтеза монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, изучение их реакционной способности и создание на их основе новых структур, среди которых предполагалось получить фотохромные соединения для устройств с объемной оптической памятью, комплексные структуры и вещества с высокой антибактериальной и антивирусной активностью.

Нами впервые систематически исследована реакция S-функционализации ацетамидов. Проведено изучение взаимодействия замещенных ацетамидов с предварительно приготовленными растворами серы и аминов, в результате которого разработаны удобные общие способы получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот из доступных хлорацетамидов. Это дало возможность получить широкий ряд разнообразных монотиооксамидов и систематически изучить их реакционную способность

Исследована реакция монотиооксамидов с N-нуклеофилами, найдены условия проведения региоселективных процессов с аминами и гидразинами. Предложен одностадийный метод получения карбамоилсодержащих гетероциклов, заключающийся во взаимодействии хлорацетамидов с предварительно приготовленными растворами серы и аминов, содержащих второй нуклеофильный центр. С целью оценки влияния стерических и электронных факторов на реакционную способность монотиооксамидов методом РСА определены кристаллическая и молекулярная структура этих веществ, проведены квантово-химические расчеты.

Впервые показана возможность получения карбамоилсодержащих амидоксимов реакцией монотиооксамидов с гидроксиламином. Установлено, что реакция с О-метоксигидроксиламином приводит к образованию N-метокси производных, в том числе ранее не описанных в литературе - диметоксиамидинов. Найдены методы получения эфиров дитиокислот, оксамидов, S-эфиров тиокислот, амидразонов. Взаимодействием тиогидразидов оксаминовых кислот с тритиокарбонилдигликолевой кислотой получены неизвестные ранее тиоацетамидоаминороданины. Найдены новые десульфуризующие реагенты — хлористый тионил в ионной жидкости и DDQ, позволяющие гладко проводить десульфуризацию тиоамидных фрагментов.

На основе монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот синтезирован широкий ряд различных гетероциклических соединений - имидазолинов, имидазолов, 1,2,4-оксадиазолов, фуроксанов, дигидроизоксазолов, изоксазолов, тетразолов, 1,3,4-оксадиазолов, оксатиазолов, тиазолов, тиадиазолов, дитиазолов, дитиадиазинов, тиопиразинонов, пиразинов, 1,2,4-триазолов, роданинов. Впервые осуществлен синтез фуроксанов реакцией карбамоиламидоксимов с нитритом натрия в серной кислоте и показана возможность создания труднодоступных ранее 2-карбамоил-1,3,4-оксадиазолов взаимодействием карбамоилгидроксимоилхлоридов с гидразидом бензойной кислоты. Найден новый циклизующий агент - диэтилхлорфосфат, позволяющий в мягких условиях синтезировать незамещенные 1,3,4-тиадиазолы из тиогидразидов оксаминовых кислот. Предложен метод получения неизвстных ранее 2-карбамоилтиено[3,2-^ и [2,3-с/]тиазолов, тиазолопиридинов и пирролотиазолов реакцией внутримолекулярной окислительной циклизации монотиооксамидов.

Показано, что монотиооксамиды и тиогидразиды оксаминовых кислот являются удобными строительными блоками в конструировании дигетероциклов. Различие в реакционной способности амидных и тиоамидных фрагментов дает возможность проводить региоселективные реакции и последовательно модифицировать эти группы, что открывает путь к созданию смешанных дигетероциклов, содержащих бензотиазольные, тетразольные, оксадиазольные, триазольные, пиримидиновые циклы.

Полученные из монотиооксамидов гетероциклические соединения содержат карбамоильный фрагмент, что обуславливает их большой синтетический потенциал. Карбамоильный фрагмент при гидролизе гладко превращается в карбоксильную группу, а при действии хлорокиси фосфора — в нитрильную. С высокими выходами были получены разнообразные гетероциклические кислоты и нитрилы, которые в свою очередь, послужили исходными соединениями для дальнейших превращений.

Разработан удобный метод получения природного соединения люцефирина и его аналогов. Предложены способы синтеза новых фотохромных продуктов на основе тиофена, содержащих 1,3,4-оксадиазольные заместители. Исследование комплексообразующих свойств монотиооксамидов показало, что они образуют устойчивые комплексы с металлами. Получены оптически активные монотиооксамиды и тиогидразиды оксаминовых кислот и на их основе созданы сорбенты для хроматографического разделения изомеров оптически активных веществ. Синтезированы вещества, обладающие высокой противовирусной и противобактериальной активностью, представляющие интерес в качестве потенциальных лекарственных препаратов.

Таким образом, в результате проведенного нами исследования разработан удобный общий метод получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, впервые систематически изучена реакционная способность разнообразных монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот. Показана перспективность использования монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот в синтезе различных соединений, в том числе широкого ряда неизвестных ранее или труднодоступных гетероциклических структур, представляющих практический интерес. В целом в результате проведенного комплексного исследования решена крупная научно-практическая задача — создан новый раздел органической химии, что открывает широкие возможности для синтеза ранее недоступных соединений с полезными свойствами.

Диссертация включает три главы. Литературный обзор (глава I) посвящен способам получения и реакционной способности монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот. Во второй главе обсуждается синтез монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, создание на их основе разнообразных веществ, а также обсуждается возможность их практического применения, (глава II). Третья глава представляет собой экспериментальную часть, в которой собраны основные методики синтеза соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Заварзин, Игорь Викторович

выводы

1. Систематически исследована реакциия S-функционализации ацетамидов и разработан удобный общий метод получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, заключающийся во взаимодействии доступных а-хлорацетамидов с предварительно приготовленными растворами серы с аминами или соответствующими гидразинами.

2. Предложен подход к синтезу гетероциклических структур взаимодействием а-хлорацетамидов с предварительно приготовленными растворами серы с аминами, содержащими второй нуклеофильный центр.

3. Из монотиооксамидов, содержащих в вицинальном положении функциональные группы, осуществлен синтез конденсированных гетероциклических систем, в частности, тиенопиримидинов и хиназолинов, и впервые получены соединения этого ряда, имеющие в своем составе карбамоильную функцию.

4. Предложены подходы к синтезу конденсированных тиазолов, таких как 2-карбамоилтиено[3,2-7]тиазолы, 2-карбамоилтиено[2,3-<^]тиазолы, 4-метил-4Н-пирроло[3,2-</][1,3]тиазолы, 5-аминотиазоло-[4,5-6]пиридин-2-карбоксамиды и тиазоло[5,4-6]пиридин-2-карбоксамиды, основанные на методе окислительной циклизации монотиооксамидов.

5. Разработан метод синтеза новых фотохромных 1,2-дигетарилперфторциклопентенов — производных тиофена, содержащих 1,3,4-оксадиазольные заместители.

6. Впервые получены карбамоиламидоксимы, разработан общий метод их синтеза, заключающийся во взаимодействии монотиооксамидов с гидроксиламинами в пиридине. Предложен удобный способ получения карбамоилгидроксимоилхлоридов из карбамоиламидоксимов под действием нитрита натрия в присутствии НС1. Впервые показано, что при взаимодействии карбамоилгидроксимоилхлоридов с гидразидами кислот в мягких условиях образуются 1,3,4-оксадиазолы.

7. Найдены новые десульфуризующие реагенты — хлористый тионил в ионной жидкости и DDQ, позволяющие гладко проводить десульфуризацию тиоамидных фрагментов.

8. Взаимодействием тиогидразидов оксаминовых кислот с тритиокарбонилдигликолевой кислотой получены неизвестные ранее тиоацетамидоаминороданины.

9. Впервые синтезированы гидразоны тиогидразидов оксаминовых кислот, получены ранее неописанные 4,5-дигидро-1,3,4-тиадиазол-2-карбоксамиды и 2-карбамоил-4,5-дигидро-1,3,4-тиадиазол-1 -оксиды. Синтезированы аналоги лекарственных препаратов «метисазон» и «тиацетазон», обладающие высокой противовирусной и антибактериальной активностью.

10. Впервые показана возможность использования гидразонов тиогидразидов оксаминовых кислот в качестве тридентатных лигандов и получен ряд новых комплексных соединений на их основе.

1.5. Заключение

Приведенный в обзоре материал свидетельствует о том, что синтетический потенциал монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот реализован далеко не полностью. Основное внимание синтетиков концентрировалось, главным образом, на реакциях тиоамидных и тиогидразидных группировок, тогда как модификация амидных групп в этих фрагментах остается в тени. Реализация этого потенциала открывает путь к получению самых разнообразных сопряженных полигетероциклических соединений.

Кроме того, не получили развития работы, связанные с изучением комплексообразующих свойств монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот.

Следует также отметить отсутствие в литературе удобного общего метода получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот, многие вещества этого класса оставались недоступными.

Глава II. Синтез и реакционная способность монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот

Обсуждение результатов)

П.1. Разработка общего метода получения монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот П.1.1. Разработка общего метода получения монотиооксамидов

Наиболее привлекательным методом синтеза монотиооксамидов является подход, основанный на реакции а-хлорацетамидов с элементной серой и аминами. Метод позволяет получать монотиооксамиды в простых условиях из доступных веществ. В литературе на немногих примерах было описано получение монотиооксамидов реакцией а-хлорацетамидов с элементной серой и аминами. Однако метод не нашел широкого применения из-за ряда существенных недостатков. Одним из основных недостатков является необходимость длительного нагревания реакционной массы при высокой температуре. Известно, что при нагревании сера взаимодействует с аминами с образованием сложной смеси продуктов, которые могут осложнять процесс получения монотиооксамидов [140]. Мы установили, что проведение процесса взаимодействия а-хлорацетамидов 91 с элементной серой и аминами в условиях, описанных в литературе (т.е. при одновременном смешивании реагентов), сопровождается образованием аминоацетамидов 92, которые затем взаимодействуют с серой с получением монотиооксамидов 1 только в жестких условиях - при длительном нагревании, чаще всего, при кипячении реакционной смеси.

R.R^H, Alk, Ar R2,R3=H,Alk

Нами было показано, что в ряде случаев целевые продукты образуются лишь с незначительными выходами, а попытки провести синтез монотиооксамидов в условиях, описанных в литературе с использованием термически неустойчивых, легкокипящих и оптически активных аминов оказались безуспешными. Это побудило нас к разработке удобного общего способа получения монотиооксамидов.

В результате проведенного нами систематического исследования реакции S-функционализации ацетамидов был разработан удобный общий метод получения монотиооксамидов, заключающийся во взаимодействии доступных а-хлорацетамидов с предварительно приготовленными растворами серы с аминами или гидразинами.

Можно было предположить, что предварительно приготовленные растворы элементной серы с аминами будут взаимодействовать с а-хлорацетамидами по другому пути, чем в случае одновременного смешивания реагентов. Известно, что при взаимодействии аминов с элементной серой в растворе накапливается значительное количество полисульфид-анионов (а) [140], образующихся при расщеплении восьмичленной циклической молекулы элементной серы под действием аминов. При достаточно высокой концентрации именно они, а не амины могли предпочтительно взаимодействовать с а-хлорацетамидами на первой стадии процесса.

S-S s-s

RNK

0 RNH1 S

CI

RNH(S)nS а п = 1 - 7 о

N' I

R2

R1

RNH, О

N' I

R2

R1

RNH

-s-s-b о

RN

N' d R2

R1 О

N' I

R2

-R1 О

N'

-R1

NHR R2 e

Можно было также предположить, что после нуклеофильного замещения атома хлора образуется соответствующий полисульфид (Ь), в котором под действием молекул амина происходит одновременное отщепление протона и разрыв сульфидной связи с образованием тиоальдегидного фрагмента (с). После взаимодействия тиоальдегида с амином образуется имин (d), который далее окисляется серой в соответствующий тиоамидный фрагмент (е).

Мы установили, что для успешного синтеза монотиооксамидов необходимо использовать растворы, полученные в результате смешивания серы с аминами, выдержанные в течение 20-30 мин. Это время необходимо для того, чтобы в реакционной смеси образовалось достаточное количество полисульфид—анионов.

Изучено влияние растворителей, температуры, природы заместителей в «ацетамидной» и «аминной» компонентах на протекание реакции. jj О R2 Х=С1

V^ —R3 ^N^Y^RS X—Г0С.

R1 91 Se R1 S 1 X= -SPh; X= -SCONH2'

R,R1,R2,R3=H, Alk, Ar, Het X= -SSCH2CONHPh

Установлено, что наиболее гладко происходит S-функционализация хлорацетамидов или их пиридиниевых производных, тогда как в случае других замещенных ацетамидов выходы монотиооксамидов заметно меньше. Изменение выхода монотиооксамида в зависимости от заместителя в ацетамиде показано на примере морфолинового производного. О

HN О

Ph N

Ph N N О

91а

1а

3 a:X=CI b:X=—n + \ CI с:х= -SPh; d:X= -SCONH е:Х= -SSCH2CONHPh

2 '

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Заварзин, Игорь Викторович, 2009 год

1. К. Kawai, К. Nozawa, Н. Seya, N. Kawahara, S. Udagawa, S. Nakajima. // Heterocycles, 26, 475, (1987).

2. N. Kawahara, K. Nozawa, S. Nakajima, K. Kawai. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2099, (1987).

3. N. Kawahara, K. Nozawa, S. Nakajima, K. Kawai. // J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1495, (1986).

4. H. Seya,К Nozawa, S. Udagawa, S. Nakajima. // Chem. Pharm. Bull., 34 (6), 2411, (1986).

5. К Nazawa, H. Seya, S. S. Nakajima, K. Kawai. // Tennou Yuki Kagobutsu Toronkai Koem Yoshishu, 28th, 41 (1986). (Jp).

6. Onodera Hideyuki, Hasegawa Atsuhiro, Tsumagari Noriko, Nakai Ryuichiro, Ogawa Tatsuhiro, // Organic Letters, 2004, 6(22), 4101.

7. Международный патент (PCT) WO 2001-028992; Chem Abstr. 134, 311228.

8. Патент Японии JP 1999-297002, Chem Abstr, 134, 310984.

9. Патент Японии JP 1999-297001; Chem. Abstr, 133, 58705.

10. Патент США № 6130217, Chem. Abstr, 133, 296449

11. B. Milligan, E. Spinner, J.M. Swan. II J. Chem. Soc, (1961), p. 1919.

12. J. Fabian, H. Viola, R. Mayer. // Tetrahedron, 1967, p. 4323;

13. И.О. Desseyn, M.A. Herman. // Sprectrochim. Acta, 1967, 23A, 2457.

14. R. Carter, J. Sandstrom, G.L. Van de Cappelle, M.A. Herman, Z. Eeckhaut. // Bull.Soc. Chim. Beig., 79, (1970), p.421.

15. R.E. Carter, J. Sandstrom II J. Phys. Chem., 1972, 76, p. 642.

16. H.O. Desseyn, W.A. Jacob, M.A. Herman. // Sprectrochim. Acta, 1972, 28A, 1329.

17. J. Ch. De Lachervrotiere, J. Sandstrom, H. Lumbroso, P. Laffitte. // C.R. Аса. Sc. Paris, 276, (1973) Serie С, 1143.

18. H.O. Desseyn, A.J. Le Poivre, M.A. Herman. // Sprectrochim. Acta, 1974, 30A, 503.

19. G. Adiwidjaja, J. Vob. // С hem. Ber., 1977, s. 1159.

20. H.O. Desseyn, A.J. Aarts, M.A. Herman. // Sprectrochim. Acta, 1980, 36A, 59.

21. L. Henriksen, R. Isaksson, T. Liljeford, J. Sanstrom. // Acta Chem. Scandinavica, В 35, (1981), p.489.

22. R. Isaksson, T. Lilieford. // J.Chem.Soc., Pt II, 1981, p. 1344.

23. S.H.J. De Beukeleer, J.F. Janssen, K. Clou. II J. Therm. Analysis, 1997, 48, 225.

24. H.O. Desseyn, W.A. Herrebout, K. Clou. II Sprectrochim. Acta, 2003, 59A, 835.

25. K. Clou, J.F. Janssen, N. Blaton, A.T.H. Lenstra, H.O. Desseyn. // J.Termochim. Acta, 2003, 398, 47.

26. V. Ribakov, E. Babaev, Y.V. Dlinnykh. // Acta Cristalogr., Sect. B, Strature Report Online, 2001, E57(8) 0814-0815.

27. H.O. Desseyn, S.P. Perlepes, K.Clou, N. Blaton, B.J. Van der Veken, R. Dommisse, P.E. Hansen. II J. Phys. Chem., A, 2004, 108, p.5175.

28. J.D. Jacquemin, V. Watheler, E. A. Perpete II J. Phys. Chem., A, 2006, 110, p.9145

29. A.J. Aarts, H.O. Desseyn, M.A. Herman. // Transition Metal Chemistry, 3, (1978), p. 144.

30. A.J. Aarts, H.O. Desseyn, M.A. Herman. // Bull.Soc. Chim. Beig., 87, (1978), p. 155.

31. S.P. Perlepes, P. Jacobs, H.O. Desseyn, J.M. Tsangaris. // Sprectrochim. Acta, 1987, 43A, 1007

32. E. Manessi-Zoupa, S.P. Perlepes, A.C. Fabretti, H.O. Desseyn. // Spectroscopy Lett., 1994, 27(1), p. 119.

33. O.V. Mikhailov, M.A. Kazymova // Transition Metal Chemistry, 24, (1999), p. 517.

34. O.B. Михайлов. II Координационная химия, 2000, с. 284.

35. O.B. Михайлов. II Журнал общ.химии, 2003, с. 1068.

36. H.O. Desseyn, S.P. Perlepes, K.Clou, N. Blaton, B.J. Van der Veken, R. Dommisse, P.E, Hansen. //J. Phys. Chem. A, 2004, 108, p.5175.

37. R. Isaksson, T.Liljefors, J. Sandatrom. // J. Chem. Research (S), 1981, p. 43.

38. D. Sun, K. Chem, Z. Lu. // Chin. Chem. Lett., 1992, 3(7), p.533.

39. Y. Yuan, D. Sun, K. Chem, Z. Lu. // Chin. Chem. Lett., 1993, 4(5), p.379.

40. V.S.H. Krishnan, G.K.A.S.S. Narayan, C.V. Reddy Sastry, K. Vemana, B.S. Trivedi, B.E. Rao, R.K. Varma, T.P. Rama. II Indian J. ofHet. Chem., 1994, p.227.

41. J.G. Samaritoni, D.A. Demeter, J.M. Gifford, G.B. Watson, M.S. Kenpe, T.J. Bruse. II J. Agric. Food Chem., 2003, p.3035.

42. K. Smith, C.M. Lindsay, I. Matthews, W.W. Lam, M.J. Musmar, G.E. Martin, A.F. Hoffschwelle, V.M. Lynch, S.H. Simonsen. // Sulfur Letters, 1992, p.69.

43. H. W. Roesky, H. Hofmann, M. Noltemeyer, G. M. Sheldrick. // Z. Naturforsch, 1985, s. 124.

44. R. Welcher, M. Castellion, V. Wystrach. II J. Amer. Chem. Soc., 1956 , p. 2541

45. D.N. Harpp, T.G. Back. II J.Org.Chem., 1970, p.2498.

46. J.V. Burakevich, A.M. Lore, G.P. Volpp. II J.Org.Chem., 1970, p. 2102.

47. А.Д. Грабенко, П.С. Пелькис. // Журнал общ. химии, 1962, с. 735.

48. А.Д. Грабенко, П.С. Пелькис. // Журнал орг. химии, 1970, с. 528.

49. Т. Besson, C.W. Rees. II J.Chem.Soc., Pt 1,1995, p. 1659.

50. D.Milligan, J.M. Swan. И J.Chem.Soc., 1961, p. 1194.

51. D.Milligan, J.M. Swan. II J.Chem.Soc., 1959, p. 2969.

52. J. Jirkovsky, R. Noureland. И J. Het. Chem., 1979, p.449.

53. C.A. Черняк, O.B. Шехтер, Н.Л. Сергиевская, Ю.С. Цизин. IIХГС, №7, с. 994, 1992.

54. D.N. Harpp, T.G. Back. II J.Org.Chem, 1976, p. 2498.

55. К. Okuma, Ya. Komiva, H. Ohta. II Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, p. 2402.

56. H. Oedigere, N. Joop, H. Wiss. // Lieb. Ann. Chem., 1972, s. 1.

57. P.A. Ham's, A. Jackson, J.A. Joule. // Tetahedron Lett., 1989, p. 3189.

58. W. Tiel, R. Mayer. // J. prakt. Chem., 1989, p. 243.

59. Патент ГДР №292246 (1991).

60. W. Tiel, J. Mayer. II J. prakt. Chem., 1989, s. 55

61. W. Tiel, J. Mayer II J. prakt. Chem., 1989, s. 649.65. Патент ГДР 275455 (1990).

62. Патент ГДР № 292248 (1991).

63. В. Milligan, J.M. Swan. II J.Chem.Soc., 1961, p.1194;

64. S. Sato, K. Ogura. II Bull. Chem. Soc. Jp, 1963, p. 173,

65. F. Asinger, A. Saus, H. Offermanss, H. Hahn, Lieb. Ann. Chem, 1966, s. 92.

66. S.Braverman, M. Cherkinsky, L. Kedrova. // Tetr. Lett., 1998, p. 9259.

67. W.R.Brasen, H.N. Gripps, C.G. Bottomley, M.W. Farlow, C.G. Krespan.11 J.Org.Chem., 1965, p.4188.

68. Л.Б. Мрачковская, Щ.С. Анисимова, К.Ф. Турчин, JI.H. Яхонтов. // Журнал орг. химии, 1976, с. 914.

69. V. Ribakov, Е. Babaev, Y. Dlinnykh. // Acta Cristalogr., Sect. В, Strature Report Online, 2001, E57(8) 0814-0815;

70. Y. Ammar, M. Ali. // Phosphorus Sulfur and Siliconand Related Elements, (2000), 166, p. 173.

71. G. L"abbe, W. Meutermans, M. Bruynseels. II Bull. Soc. Chim. Belg., 1986, p. 1129.

72. A.M. Mohamed, A.M. Sh. El-Shariff, Y.A. Ammar, M.M. Aly // Pharmazie, 1989, p. 765.

73. B.K. Bhattacharya. II J. Heterocyclic Chem., 1986, p. 113.

74. J. Hansen, F. Heinemann // Phosphorus Sulfur and Siliconand Related Elements, (1996), p.155.

75. N.A.Kassab, S.O. Abd Allah, S.A. Elbahaii. II J. Het. Chem., 1979, p. 509

76. A.M.Sh. El-Sharief, Y.A. Ammar, Y.A. Mahamed, M.S.A. El-Gamu. // Phosphorus Sulfur and Siliconand Related Elements (2001), p.277.

77. Патент ГДР 144767, Chem. Abstr, 95:24303.

78. A.M. Mohamed, A.M. Sh. El-Shariff, Y.A. Ammar, M.M. Aly. // Pharmazie, 1989, p. 765.

79. W. Thiel. // Z.Chem., 1990, 30, 365,

80. Европейский патент № 0497629.85. Патент Англии, №1201195.

81. С. Cristescu, S. Sitara. // Rev. Roumaine Chimmie, 1982, p. 943.

82. И.В. Алексеева, Л.И. Пальчиковская. C.H. Харченко, Е.В. Башта, М.О. Платонов, В.Г. Костина, JI.C. Усенко, Н.А. Лысенко, В.А. Мылько. // Бюполимери i клттна, 2002, т. 18, №3. с. 237 (Украина).

83. Т.Ф. Дашевская, Н.А. Лысенко, С.П. Сулейманов, В.П. Чернецкий, Ф.С. Шаламай, // Журнал орг. химии, 1984, с. 2630

84. В.К. Bhattacharya. II J. Heterocyclic Chem., 1986, p. 113

85. Yong Hae Kim, Bong Chul Chung, Hae Sung Chang, Tetrahedron Lett, 1985, p. 1079.

86. M. Tajbakhsh, I. Mahammadpool-Baltork, S.K. Alimohammed. // Indian Jornal of Chemistry, Section B, 2003, 42B9 (10), 2638.

87. I. Mahammadpool-Baltork, H.R. Meterian, A.R. Hajipour, К Bahrami. // Bull. Korean Chemistry Society, 2003 24(7), 1002.

88. I. Mahammadpool-Baltork, M.M. Majid, К Tsmaylfpour. // J. Chem. Research, Synopses 2003 (6), 348.

89. W. Walter, K. Bode. // Liebing. Ann. Chem., 1962, s. 74.

90. Патент ФРГ №2022098 (1971).

91. V.P. Arya, R.S. Grewel, C.l. Kaul, J.David, S.l. Sheney, V. Nankan. //Indian J. Chem. 15B, 148 (1977).

92. A.M. Mohamed, A.M. Sh. El-Shariff, Y.A. Ammar, M.M. Aly, Pharmazie, 1989, p. 765.

93. A. Reissert, Chem. Ber, 37, s.3708, (1904); 97. K.A. Петров, Л.А. Андреев. // Успехи химии, 1971, с. 1038.

94. W. Tiel. II J. prakt. Chem., 1990, s. 845.

95. S. Seto, K.Ogura, Y. Nishiyama. II Bull. Chem. Soc. Jp„ 1993, p. 173.

96. L.J. Bowie. II Method Enzymol., 1979 (57), p. 15.

97. W. Thiel. II J. prakt Chem., 1992, s. 92.

98. Патент ГДР № 272301 (1988)

99. W. Tiel. IIZ. Chem., 1990, s. 283.

100. Патент ГДР №258805 (1988).

101. Патент ГДР №279479 (1990).

102. Патент ГДР № 292252 (1991).

103. Патент ГДР № 292254 (1991).

104. Патент ГДР № 292253 (1991).

105. Патент ГДР №275456 (1990).

106. Патент СССР 456778 (1978).

107. O.V. Mikhailov, M.A. Kazymova, Transition Metal Chemistry, 24, (1999) p. 517.

108. O.B. Михайлов, Координационная химия, 2000, с. 284.

109. O.B. Михайлов, Журнал общ.химии, 2003, с. 1068.

110. Zhengya Li, Yejin Fenxi, (1993), 13(6), p. 25 (Chinese).

111. K. Waisser, W. Thiel, R. Mayer, N. Hougbedji, J. Mlezivova, J. Drsata, Z. Odlerova. // Pharmazie, 43, 655, (1988).

112. K. Waisser, W. Thiel, Z. Odlerova, R. Mayer. // Pharmazie 43, 794, (1988).

113. K. Waisser, V. Machacek, Z. Odlerova, W. Thiel, R. Mayer. // Coll. Czech. Chem. Comm., 1993, p. 197.

114. Патент Нидерландов №02878; CA 66:65508.

115. Folia Pharmac.Univ. CaralinaeAZ, 27-30, (1995).

116. V. Machacek, Z. Odlerova, W. Thiel, R. Mayer. // Zentralbl Mikrobiol., 144 (5), 355, (1989).

117. F. Czadar, C. Cristescu. //Rev. Roum. Chim., 2001, 46(9), 1007.

118. Международный патент (PCT) WO 20040554974, CA 141:89016.

119. Патент США №2002193405, CA 138:39277.

120. H. Onodera, A. Hasegava, N. Tsumagari. // Organic lett., (2004), 6 (22), p. 4101.

121. Международный патент (PCT) WO 2008039520 CA 148:426877.

122. S.M. Dankwadt, R.L. Martin, C.S. Chan, Y.E. Van Wait, A.M. Walker, N.G. Delaet, L.A. Robison. // Bioorg. Med. Chem. Lett., (2001), 11(21), 2891.

123. Патент Японии JP 1999-297002; CA 134:310987 ,

124. Патент Японии JP 1996-309050; CA 129:142512.

125. Патент США №200520645; CA 142: 176829.

126. Международный патент (PCT) WO 2004058728; CA: 141:123611.

127. Международный патент (PCT) WO 2004058715, CA 141: 106461.

128. Патент Японии JP 2003183286, CA 139:85363.

129. Международный патент (PCT) WO 2003016302,CA 138:205076.

130. Международный патент (PCT) WO 2003000680, CA 138:89801.

131. Международный патент (PCT) WO 2003000657, CA 138: 73271.

132. A.S. Shawali, M.A. Abdallah, I.M. Addas, G.M. Eid. // J.Chin.Chem.Soc.(Taipei), 51 (2), 2004, p.351.

133. К. Пжевоцкий, M. Воронков, JI. Пжевоцкая, E. Малинский, В. Усов. // Журя. Орг. Хим., 29(3), 565 (1993).

134. F. Pertlik. И Monatsh. Chem., 121, 129, (1990).

135. В. Sarkar, S. P. S. Gupta. // Cryst. Struct. Commun. 9, 925, (1980).

136. P. van Roey, K. A. Kerr. II Acta Crystallogr. B37, 1244, (1981).

137. R. Richter, L. Beyer, J. Kaiser, O. Lindqvist, E. Ljungstrom, L. Golic Z. // Anorg, Allg.Chem., 100, 7384, (1996).

138. F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson, L. Brammer, A. G. Orpen, R. Taylor. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1, 56. (1987).

139. Yu. V. Zefirov, P. M. Zorki. //Russ. Chem. Rev., 58, 713, (1989).

140. M. W. Schmidt, К. K. Baldridge, J. A. Boatz, S. T. Elbert, M. S. Gordon, M. Dupois, J. A. Montgomery. II J. Comput. Chem., 14, 1347, (1993)

141. W. D. Dean, E. P. Papadopoulos. И J. Het. Chem., 19, 1117, (1982).

142. F. Kienzle, A. Kaiser, R.E. Minder. // Helv. Chim. Acta, 66, 44, (1983).

143. Патент США №4054656. // Chem.Abstr., 88; 37830, (1977).

144. Международный патент (PCT) WO 2003-064429, Chem. Abstr, 139, 164808.

145. Международный патент (PCT) WO 2003-020727, Chem.Abstr, 138, 238195.

146. M. Modica, M. Santagati. II J. Med. Chem., 40, 574, (1997

147. W. L. F.Armarego. II Adv. Het. Chem., 1, 253, (1963).

148. H. M. Blatter, H. Lukaszewski. // Tetrahedron Lett., 855, (1964).

149. J. A. Zoltewicz, T. W.Sharpless. // J.Org.Chem., 32, 2681, (1967).

150. G. A. El-Hiti. // Monatshefte fuer Chemie, 134, 837, (2003).

151. H. Ulrich. // Science of Synthesis, 11, 835, (2002).

152. С. Г. Фридман. II ЖОХ, 26, 864, (1956).

153. D. Binder, G. Habison, C. R. Noe. // Synthesis, 4, 255, (1977).

154. Л.Д. Пинкин, В. Г. Дзюбенко, П. И. Абраменко, И. С. Шпилева. 1/ХГС, 3, 410, (1987).

155. В. Г. Жиряков, И. И. Левкоев. II Докл. Акад. наук СССР, 120, 1035, (1958).

156. В. Г. Жиряков. //Хим. наука и пром., 4, 680, (1959).

157. Международный патент (PCT) WO 1999-9940914, Chem. Abstr, 131, 170342.

158. Патент Японии JP 2003-183286, Chem. Abstr, 139, 85363.

159. Патент США № 2002-058216, Chem. Abstr, 136, 393179 .

160. М. De Rosa. // J. Org. Chem., 54, 5347, (1989).

161. M. De Rosa, II J. Chem. Research (S), 262, (1999).

162. B. Eldon. II J. Am. Chem. Soc., 118, 6141, (1996).

163. В. А. Рябинин, A. H. Синяков. // Биоорганическая химия, 24(8), 601, (1998).

164. И. А. Поплавская, Р. Г. Курмангалиева. // Химия амидоксимов, Алма-Ата: Наука, 10, (1988).

165. F. Eloy, R. Lenaers. // Chem. Rev., 62, 157, (1962).

166. D. N. Nicolaides, E. A. Varella. // Chem. Acid. Deriv., 2, 875, (1992).

167. Европейский патент № 0647635, (1995).

168. К. А. Петров, JI. Н. Андреев. // Успехи химии, 40, 1020, (1971).

169. Синт.орг. преп., сб. 3, 61, (1952).

170. L. Stephenson, W. К. Warburton, М. J. Wilson. II J. Chem. Soc. (С), 6, 861, (1969).

171. В. Leallyn Clapp. И Adv. Heterocycl. Chem., 20, 102, (1976).

172. Патент ФРГ № 43069662, (1994).

173. Европейский патент № 0075141, (1983).

174. Европейский патент № 0726263, (1995).

175. М. Kocevar, L. Polanis, М. Sollner. И Synth. Соттип., 18, 1427, (1988).

176. F. Tiemann, P. Kruger IIBer., 17, 1685, (1884).

177. Comprehensive heterocyclic chemistry", ed. Katritzky, Pergamon Press, vol. 6, 545, (1984)

178. M. Carmack, M. Behorouz, G. Berchtold, S. Brkowitz, D. Wiesler, R. Barone. // J Heterocyclic Chem., 26, 1305, (1989).

179. Me. Gonzalez, P. Sancho, C. Soriano, R. Ballesteros, B. Abarca, J. Sepulveda. HHeterocycles, 27 (5), 1227, (1988),

180. Yong Hae Kim, et al. // Chem. Lett, 1483, (1992).