Моно- и диарилпроизводные протонной губки: синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ермоленко Евгений Андреевич

• Ермоленко Евгений Андреевич
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Ермоленко Евгений Андреевич

Введение

Глава 1. Синтез и свойства 1,8-диарилнафталинов (литературный обзор)

1.1. Синтез и применение 1,8-диарилнафталинов

1.2. Синтез и применение 1,8 - дигетарилнафталинов

1.3. Атропоизомерия

1.4. Структурные характеристики 1,8-ди(гет)арилнафталинов

Глава 2. Синтез 2-арил- и 2,7-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов. Обзор

"эффекта поддержки" в 2,7-дизамещенных производных протонной губки

2.1. Синтез 2-арил- и 2,7-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов

2.2. Основность и структурные характеристики

2.3. Синтез, основность и структура 2,7-дифенил-4-метил-^,^-диметиланилина

Глава 3. Синтез и свойства 4-арил- и 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов

3.1. Синтез 4-арил- и 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов

3.2. Основность

3.3. Барьеры син/анти-изомеризации 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)-нафталинов

3.4. Молекулярная структура 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафтали-

нов и их солей

3.5. Адсорбционные и эмиссионные спектры 4,5-диарил-1,8-бис(диметил-амино)нафталинов

Глава 4. Экспериментальная часть

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моно- и диарилпроизводные протонной губки: синтез и свойства»

Введение

Актуальность проблемы. Кислоты и основания - наиболее популярные реагенты в лабораторном и промышленном органическом синтезе. Современному химику требуются десятки различных оснований в зависимости от характера стоящих перед ним задач. Использование классических неорганических, солеобразных органических и металлорганических сильных оснований зачастую требует специальной техники (абсолютные растворители, инертная атмосфера, специальные условия хранения и пр.). Недостатком многих из них является также высокая нуклеофильность и, как следствие, низкая селективность, т.е. наряду с отрывом протона они достаточно легко взаимодействуют с другими электрофильными и льюисовскими центрами, включая углеродные атомы. Нейтральные органические основания - амины, азагетероциклы, фосфазены, амидины и гуанидины - лишены указанных недостатков. При этом основность некоторых из них достигает величин, типичных для соединений алкиллития.

Одним из простейших представителей нейтральных органических оснований можно считать 1,8-бис(диметиламино)нафталин (ДМАН) 1 (схема 1). Аномально высокая для простых аминов основность этого соединения (рКа = 18.5 в МеСК) вызвана сильной дестабилизацией и искажением (твистингом) молекулы за счёт стерического и электростатического отталкивания пери-диметиламиногрупп [1,2]. Протонирование, приводящее к хелатированному катиону 1Н+, полностью снимает такое отталкивание и даёт ощутимый выигрыш в свободной энергии. В катионе 1Н+ неподеленные пары разворачиваются в молекулярной плоскости, образуя нелинейную водородную связь, атомы азота сближаются, а нафталиновое кольцо становится более плоским. Имея достаточно глубокий гидрофобный карман, ДМАН протонируется-депротонируется с замедленной скоростью (отсюда его коммерческое название "протонная губка") и, к тому же, обладает низкой нуклеофильностью [3-7]. Доступность этого соединения и удобство обращения способствовало весьма широкому применению протонной губки в органическом синтезе и других прикладных областях (биотехнологии, хемосенсорике, электрохимии и пр.) (см. обзоры [8-11]). Модификация структуры этого соединения с целью получения аналогов с более высокой основностью (супероснований) уже дала множество положительных результатов. В частности, исследования, проводимые в

последние годы в нашей лаборатории и направленные на функционализацию ДМАН с помощью современных каталитических реакций, сделали доступными разнообразные алкинилпроизводные протонной губки, включая олигомеры, и позволили выявить в этом ряду более основные, чем ДМАН соединения [12-18].

Схема 1

Целью настоящей диссертационной работы был синтез ранее неизвестных моно- и диарилпроизводных 1,8-бис(диметиламино)нафталина 2-5, исследование их основных, спектральных и структурных характеристик, а также электронных эффектов, действующих в этих молекулах.

Ме2Ы ЫМе2 Ме2М ММе2 Ме2М ЫМе2 Ме2Ы ММе;

7у II 1 М5^

5 4 Аг Аг Аг

2 3 4 5

Выбор тематики диссертационной работы определялся следующими обстоятельствами. Особое внимание исследователей привлекает прочная и короткая внутримолекулярная водородная связь в катионе ДМАН, интригующая стереодинамика диметиламиногрупп и ярко выраженные проявления так называемого "эффекта поддержки" по отношению к основности [19-23]. Упрощенно "эффект поддержки" можно описать как стерическое и электронное "давление" орто-заместителей в ДМАН на диметиламиногруппы. Представление о том, что главную роль в "эффекте поддержки" играют не столько стерические, сколько электронные факторы (резонансный, индуктивный и эффект поля), подтверждается множеством примеров. Так, все 2,7-дигалогенпроизводные ДМАН (например, дийодид 6а [19], табл. 1) являются менее основными, чем ДМАН, по-видимому, из-за присущего галогенам отрицательного индуктивного эффекта. Напротив, соединения 7-9, содержащие электронодонорные

орто-диметиламино-, орто-метокси- или орто-метилтиогруппы, по основности значительно превосходят ДМАН [19,24,25]. В этом отношении особенно показателен 1,8-бис(диметиламино)нафталин-2,7-диолат 10 (хелатный таутомер моноаниона 2,7-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталина). Его основность настолько высока, что хелатированный протон не может быть удален даже избытком гидрида лития в растворе ДМСО [26]. На этом фоне несколько неожиданным может показаться несколько повышенная основность 2,7-диалкинильных производных ДМАН 11а-с (р^а = 7.8-8.3, ДМСО) [18], поскольку известно, что этинильная группа является акцептором электронов, сравнимым по силе с галогенами. Возможно, эта аномалия отражает наложение двух эффектов: 1) линейности тройной связи, цилиндрической симметрии ее п-электронного облака и отталкивания от электронных пар КМе2 групп (эффект поля) и 2) +М-эффекта удаленной, но сопряженной с нафталиновым кольцом через С=С связь арильной группы. В соответствии с действием только первого фактора основность 2,7-диэтинил-1,8-бис(диметиламино)нафталина 11а несколько ниже, чем у 2,7-ди(арилэтинил)производных 11Ь,е. В связи с вышеизложенным представляло интерес изучить основность 2-арил- и 2,7-диарилпроизводных ДМАН, в которых отсутствует осложняющий эффект этинильного мостика и обсудить еще раз "эффект поддержки".

Таблица 1 - Основность некоторых орто-дизамещенных производных ДМАН

Ме ,Н Ме Ме2М ММе2 +

Н+ К

Соед. R pKa (25 Лит.

H2O ДМСО MeCN

1 H 12.1 7.5 18.5 [1,3,4]

6а I - 6.7 - [19]

7 NMe2 - 11.2 - [24]

8 SMe - 8.1 - [19]

9 OMe 16.1 11.5 - [25]

10 o- - >27 - [26]

11а H-C=C - 7.8 - [18]

11Ь Ph-C=C - 7.9 - [18]

11е р-Ш-О^ - 8.3 - [18]

Что касается целевых пери-диарилпроизводных ДМАН типа 5, то следует заметить, что 1,8-диарилнафталины привлекают к себе внимание специалистов в области физической органической химии и материаловедения благодаря необычной геометрии и, как следствие, свойствам (см. главу 1 и ссылки в ней). При отсутствии каких-либо стерических ограничений два арильных кольца предпочитают Т-расположение, основанное на электростатическом взаимодействии между п-системой одного кольца и поляризованной связью С-Н другого кольца. пери-Арильные ядра 1,8-диарилнафталинов демонстрируют неблагоприятную ориентацию лицом к лицу почти перпендикулярно центральному нафталиновому ядру, что вызывает сильное отталкивание между ними и структурную деформацию нафталиновой системы. Расстояние между центроидами пери-

о

арильных заместителей составляет ~3.4А, что вызывает значительное л-л-взаимодействие между ними. Подобное расположение гетероароматических ядер встречается в ряде природных продуктов, наиболее важными из которых являются нуклеиновые кислоты. пери-Фенильные кольца 1,8-дифенилнафталина подвергаются свободному вращению вокруг арил-нафтильной связи (барьер вращения 17.1 ккал/моль при 24 °С). Введение орто- или мета-заместителя в оба фенильных кольца приводит к образованию хиральных анти-изомеров и мезо син-изомера. Энергетический барьер син/анти-изомеризации 1,8-ди(о-толил)нафталина составляет 24.1 ккал/моль при 40 °С, но атропоизомеры конформационно стабильны только в твердом состоянии и все еще способны к взаимопревращению в растворе.

Дизайн 1,8-диарилнафталинов, проявляющих конформационную стабильность при температуре окружающей среды, является одной из текущих проблем химиков-органиков. На основе таких конформационно стабильных соединений можно было бы создать, например, хиральные лиганды для асимметричного синтеза. Преимущества затрудненного или невозможного вращения пери-арильных колец уже использовались во множестве привлекательных практических приложениях (см. главу 1 и ссылки в ней). 1,8-Диарилнафталины изучались как фотолюминесцентные сенсоры и стереодинамические переключатели, прозрачные для синего цвета удвоители частоты, флуоресцентные сенсоры на различные типы органических и неорганических соединений, фотохромные красители, материалы для создания высокоэффективных синих и зеленых органических светодиодов. Аксиально-хиральные 1,8-диарилнафталины использовались в качестве лигандов в асимметричном катализе.

В литературе отсутствуют сведения о 1,8-диарилнафталинах, имеющих подобно целевым 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинам 5, два объемных неарильных заместителя в пери-положениях 4 и 5. Сочетание флуоресцентных свойств 1,8-диарилнафталинового остова и наличие основных свойств у производных ДМАН служит предпосылкой для создания новых типов флуоресцентных сенсоров, чувствительных к кислотам. Все это делает предпринятое нами исследование актуальным.

Для достижения указанной выше цели диссертационной работы были сформулированы следующие задачи:

1) разработать подходы и осуществить синтез 2-арил-, 4-арил-, 2,7-диарил- и 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов 2-5;

2) изучить физико-химические свойства (спектральные и оптические) соединений 2-5;

3) выполнить рентгеноструктурный анализ соединений 2-5, сравнить структурные характеристики этих соединений и аналогичных арилпроизводных нафталина, оценив влияние пери- диметиламиногрупп;

4) определить основность арилпроизводных ДМАН конкурентным методом и сравнить полученные значения с основностью других функциональных производных ДМАН;

5) определить барьеры син/анти-изомеризации соединений 5 методом динамической ЯМР-спектроскопии и сравнить полученные значения с данными для аналогичных пери-диарилнафталинов, оценив влияние пери-диметиламиногрупп. Научная новизна, теоретическая и практическая значимость. Осуществлён синтез ранее неизвестных 2-арил-, 4-арил-, 2,7-диарил- и 4,5-диарилпроизводных протонной губки с использованием реакции Сузуки. Показано, что арилирование стерически затрудненных 2-галоген- и 2,7-дигалоген-1,8-бис(диметиламино)нафталинов по Сузуки сопровождается процессами Pd-катализируемого гидродегалогенирования и тандемного гидродегалогенирования / ^-деметилирования. Сочетание 4,5-дибром-1,8-бис(диметиламино)нафталина с пиридин-3-илбороновой кислотой приводит к неожиданному образованию ^5,^5,^,^-тетраметилаценафто[1,2-6]пиридин-3,4-диамина.

Исследованы основные свойства арилпроизводных протонной губки. Показано, что 2-арил- и 2,7-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталины менее основны, чем

соответствующие 2-(арилэтинил)- и 2,7-ди(арилэтинил)производные ДМАН и сама протонная губка. Основность 4,5-дифенил-1,8-бис(диметиламино)нафталина на 0.7 единицы рКа меньше основности ДМАН. Исключение составляют 2-[4-(диметиламино)фенил]- и 2,7-бис[4-(диметиламино)фенил]производные ДМАН.

На основе данных рентгеноструктурного анализа и констант основности, полученных в этой работе и описанных ранее, проведён всесторонний анализ "эффекта поддержки" в 2,7-дизамещенных протонных губках. Продемонстрирована сложная природа этого эффекта, включающая стерические, электронные и различные нековалентные взаимодействия. Впервые дана чёткая классификация орто-заместителей с точки зрения проявления "эффекта поддержки", основанная на их электронных и стерических свойствах.

4,5-Диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталины являются первым примером 1,8-диарилнафталинов, имеющих два объёмных неарильных заместителя в пери-положениях 4 и 5. Осуществлён рентгеноструктурный анализ этих соединений и выполнено сравнение их структурных параметров с соответствующими 1,8-диарилнафталинами и протонной губкой. Обнаружено, что стерическое напряжение, обусловленное присутствием в этих молекулах двух пар пери-заместителей, приводит к сильному искажению центрального нафталинового остова. Твистинг нафталинового кольца, а также двугранные углы между парами связей Снафт-Аг и Снафт-N в 4,5-диарилпроизводных протонной губки достигают рекордных значений. В кристаллах молекулы 4,5-ди(нафтил-1)-ДМАН существуют исключительно в наиболее стабильной анти-оЫ-форме и демонстрируют наименьшее расстояние между центроидами пери-арильных ядер в серии, что может указывать на сильное я-я-взаимодействие пери-нафтильных заместителей. В случае изомерного 4,5-ди(нафтил-2)-ДМАН, а также 4,5-ди(т-толил)-ДМАН в кристаллах реализуется только син-форма.

Данные динамической ЯМР-спектроскопии свидетельствуют о быстром взаимном превращении син- и анти-изомеров 4,5-диарилпроизводных ДМАН при комнатной температуре. Свободная энергия син/анти-изомеризации для 4,5-ди(нафтил-2)- и 4,5-ди(т-толил)производных ДМАН составляет 14.0 ккал/моль и 14.0 ккал/моль, соответственно, что на ~2 ккал/моль меньше, чем в соответствующих 1,8-диарилнафталинах.

Протонирование 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов приводит к резким изменениям в структуре, благодаря снятию электронных напряжений между диметиламиногруппами и образованию внутримолекулярной водородной связи К-Н...К типа. По сравнению с соответствующими основаниями, расстояние в протонных

солях 4,5-диарилпроизводных ДМАН заметно уменьшается, а расстояние г между центроидами бензольных колец, непосредственно связанных с нафталиновым остовом, одновременно увеличивается. Другими словами, наблюдается так называемый "эффект прищепки".

Методология и методы диссертационного исследования. В ходе исследований использовались классические методы и приемы органического синтеза. Условия проводимых превращений оптимизировались. Для разделения реакционных смесей и очистки синтезированных соединений использовались методы жидкостной хроматографии и кристаллизация. Структуру и чистоту полученных соединений устанавливали с помощью комплекса физико-химических методов: 1Н и 13С ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгеноструктурного анализа. Изучение оптических свойств (спектров абсорбции и флуоресценции) в растворах проводилось в соответствии с описанными в литературе стандартными и апробированными методиками.

Достоверность полученных данных обеспечена использованием современных методов исследования и воспроизводимостью экспериментальных результатов. Анализ состава, чистоты и фотофизических свойств полученных соединений осуществлялся на современном сертифицированном оборудовании. На защиту выносятся следующие положения:

1) синтез 2-арил-, 4-арил-, 2,7-диарил- и 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов 25;

2) результаты изучения особенностей строения полученных соединений спектральными и рентгеноструктурными методами;

3) результаты исследования основных свойств полученных соединений и обсуждение "эффекта поддержки" в 2-арил- и 2,7-диарилпроизводных ДМАН 2,3.

Личный вклад соискателя. Автор выполнял синтез 2-арил-, 4-арил-, 2,7-диарил- и 4,5-диарил-1,8-бис(диметиламино)нафталинов, осуществлял сбор, систематизацию и анализ литературных данных, принимал участие в постановке целей и задач исследования,

планировании исследований, обработке и обсуждении полученных результатов, подготовке публикаций.

Апробация результатов диссертации. Результаты работы были доложены на V Всероссийской с международным участием конференции по химии гетероциклов "Новые направления в химии гетероциклических соединений" (Владикавказ, 2018 г.); Всероссийской конференции "Взаимосвязь ионных и ковалентных взаимодействий в дизайне молекулярных и наноразмерных химических систем ChemSci-2019" (г. Москва, 2019 г.).

Публикации. Содержание работы было опубликовано в 3 научных статьях в международных рецензируемых научных журналах, входящих в международные базы Scopus и Web of Science, а также в 2 тезисах докладов на всероссийских конференциях. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературных данных (Глава 1), обсуждения результатов (Главы 2,3), экспериментальной части (Глава 4), заключения, списка сокращений и условных обозначений, списка литературы. Поскольку "эффект поддержки" в производных ДМАН ранее обсуждался в статьях и обзорах [9,10,19], литературный обзор посвящен синтезу и свойствам 1,8-диарилнафталинов. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста и содержит 71 схему, 13 таблиц, 27 рисунков. Список литературы включает 223 ссылки на литературные источники.

Благодарности. Выражаю искреннюю признательность и благодарность своему научному руководителю, профессору Анне Васильевне Гулевской за предоставленную интересную тему для исследования, правильное наставление, помощь на всех этапах выполнения диссертации, внимание и интерес к работе. За оказанную помощь в экспериментальной части исследования и в интерпретации полученных данных хочу поблагодарить сотрудников кафедры органической химии ЮФУ, доцента Екатерину Александровну Филатову, профессора Александра Фёдоровича Пожарского и профессора Валерия Анатольевича Озерянского. Выражаю признательность Анне Владимировне Ткачук и Геннадию Сергеевичу Бородкину за снятие ЯМР спектров, а также профессору Олегу Петровичу Демидову за рентгеноструктурный анализ полученных соединений. В особенности хочу искренне поблагодарить своих родителей, без поддержки которых выполнение работы было бы невозможным. Эта диссертация посвящена им.

Глава 1. Синтез и свойства 1,8-диарилнафталинов

(литературный обзор)

В данной главе будут рассмотрены методы синтеза 1,8-диарил- и 1,8-дигетарилнафталинов как симметричных, имеющих одинаковые (гет)арильные заместители в положениях 1 и 8, так и несимметричных, имеющих различные заместители в указанных положениях. Одновременно будут рассматриваться области применении 1,8-ди(гет)арилнафталинов, поскольку часто их синтез был связан с прикладной задачей. Отдельные разделы будут посвящены структуре этих соединений и изучению процессов атропоизомерии. Мы опубликовали обзор [27].

Первые сообщения о синтезе 1,8-диарилнафталинов появились в 1960-х годах. Предлагаемые методы были достаточно громоздкими: нафталиновое кольцо строилось постепенно из алициклических предшественников. Так, родоначальник ряда - 1,8-дифенилнафталин был получен в две стадии, исходя из 8-фенил-Д9,10- октал-1-она 12 (схема 2) [28]. На первой из них взаимодействием с фенилмагнийбромидом был синтезирован карбинол 13, окисление которого 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохиноном (DDQ) привело к образованию 1,8-дифенилнафталина с выходом 27-47%. Использование фениллития вместо реактива Гриньяра приводило к увеличению выхода спирта 13 до 84% [29]. Описано применение палладия на угле в качестве дегидрирующего агента на стадии ароматизации [30]. Аналогично был получен 1,8-ди(3-хлорфенил)нафталин, осуществлена замена хлора на другие группы ^^ CO2Me, CO2H), а также осуществлена функционализация нафталинового фрагмента [31].

1.1. Синтез и применение 1,8-диарилнафталинов

Ph О

1) PhMgBr Et2Q, rt, 12 h

2) H30+ *

Ph ОН

Ph Ph

Ph

benzene reflux, 4 h

DDQ

12

13 (63%)

14 (27%)

1,4,5-Трифенилнафталин 15 был получен в шесть малоэффективных стадий, исходя из 1-фенил-1,3-бутадиена и 1,2-дибензоилэтилена (схема 3) [32].

/=о

benzene reflux, 1 h

Схема 3

Как видно, оба метода имеют лишь историческое значение, ограничения их вполне очевидны. Не случайно уже в начале 1970-х годов они были вытеснены каталитическими реакциями арилирования 1,8-дигалогеннафталинов. Так, взаимодействие 1,8-дийоднафталина 16 с медьорганическим реагентом PhзCuLi2, приготовленным из 3 экв. фениллития и 1 экв. СuBr, в очень мягких условиях и последующее окисление кислородом приводят к образованию 1,8-дифенилнафталина 14 с выходом 21% (схема 4) [33]. Лучшие выходы были получены при последовательном введении фенильных заместителей. Однако в этом случае, наряду с основным продуктом 14, образуется 8,8'-дифенил-1,1'-бинафталин 18.

Li Li Ph-Cu Cu-Ph

Ph3CuLi2 Et,0 '

Ph Ph

O,

HoO

14(21%)

1) Ph2CuLi, Et20, -5 °C

2) 02, H20

Ph I

Ph Ph

1) Ph2CuLi, Et20, -5 °C

2) 02, H20

17 (43-78%)

14 (65%)

18(18%)

Схема 4

Гораздо более эффективным оказалось Ni-катализируемое сочетание 1,8-дийоднафталина с арилмагниййодидами (Kumada coupling) в присутствии каталитических количеств ацетилацетоната никеля в эфирном растворе при низкой температуре (схема 5) [34-36]. Выход дифенилпроизводного 14 в этом случае составляет

70%, выходы других пери-диарилпроизводных 19-22 варьируются в пределах 49-53%. Существенным недостатком метода является необходимость использования 7-кратного избытка реактива Гриньяра. Меньшие количества реагента приводят к образованию продукта моноарилирования. Использование арилмагнийбромидов вместо йодидов приводит к резкому снижению выходов 1,8-диарилнафталинов. Замена исходного дийодида на 1,8-дибромнафталин несколько замедляет реакцию, но не сказывается на выходе продукта.

I I

АгМд1 1М1(асас)2

Аг Аг

16

Е120, Ьепгепе -15...-10 °С, 2 И

(49-70%)

Аг = Р11 (14), р-То1 (19), о-То1 (20), 3-МеО-С6Н4 (21), 3-С1-С6Н4 (22)

Схема 5

1,8-Ди(нафтил-1)нафталин 23 и другие 1,8-диарилнафталины 14, 24-30 были получены аналогично в присутствии Д^-бис(1-метил-3-

оксобутилиден)этилендиаминатоникеля(П) (Ni(acaen)) как катализатора [37-39]. Активность Ni(acaen) и Ni(acaс)2 в этой реакции приблизительно одинакова. Предложенная методика оказалась пригодной даже в синтезе стерически весьма затрудненных пери-ди(пиренил)нафталинов 29 [39]. 1,8-Ди(пиренил-2)нафталин был получен окислительной ароматизацией соединения 30 под действием DDQ в толуоле с выходом 83%.

26% ПЛ.) 22%

29 30

Минорными продуктами этих превращений были более сложные диарильные производные бинафтила 31 [37-39].

Аг =

Попытка получить несимметричные 1,8-диарилнафталины последовательным арилированием 1,8-дийоднафталина в вышеописанных условиях была неудачной [40]. Более эффективным в синтезе несимметричных 1,8-диарилнафталинов 33 оказался подход, в котором 1,8-дибромнафталин 32 арилировали по Ульману в две стадии (схема 6) [41]. К сожалению, выходы на каждой стадии были умеренными.

I Ме-

Си Ьгопге 180 °С, 4Ь

Си Ьгопге 180 °С, 12 Ь

32 (30-35%) 33 (25-38%)

I*1, Н2 = Н,Н; Н, ОМе; Н, Ме; Н, С1; Н, С02Ме; Н, N0;,; Ме, ОМе; Ме, С1; Ме, 1Ч02

Схема 6

Аналогично были получены соединения 34-35 [42-44]. К1 И2

34

Я2 = ОМе, ОМе; ОМе, С02Ме; С02Ме, С02Ме; ОМе, 1Ч02; М02, С02Ме; Н, 1Ч02

35

п = 0, 1,2,5

К = Н, 2-Ме, З-Ме, 3-1Ч02, 3-С02Ме, 3-1ЧН2

1-Арил-8-тропилионафталины 39 синтезированы в четыре стадии, исходя из 1,8-дибромнафталина в соответствии со схемой 7 [45]. На первой из них дибромид 32 подвергали монолитиированию и полученное литийпроизводное 36 вводили во взаимодействие с тетрафторборатом тропилия. Последующее кросс-сочетание монобромида 37 с арилмагнийбромидами и окислительная ароматизация позволили получить 1-арил-8-тропилионафталины 39.

32 36 37 (59%) 38 (25-60%) 39 (75-85%)

Ar = Ph, p-Tol, 4-MeO-C6H4, 4-CF3-C6H4, 3,5-(СН3)2-С6Нз, 3,5-(CF3)2-C6H3

Схема 7

Аналогично была синтезирована серия других 1-арил-8-тропилионафталинов 40, были оптимизированы условия каждой из стадий синтеза (замена лития бутиллитием, диэтилового эфира - ТГФ, использование Ni(dppp)Cl2 в качестве катализатора и тритилгексафторантимоната как окислителя), что привело к некоторому увеличению

40

Наибольший прогресс в области химии 1,8-диарилнафталинов был достигнут благодаря использованию в их синтезе Pd-катализируемых реакций кросс-сочетания. В 1994 году появилась, по-видимому, первая публикация о синтезе 1,8-диарилнафталинов с помощью реакции Сузуки (Suzuki coupling) [47]. Сообщалось, что ангидрид нафталин-1,8-дибороновой кислоты 41 взаимодействует с 5-бром-2-метоксибензальдегидом в присутствии комплекса Pd0 в основной среде, образуя с выходом 13% диарилпроизводное 42 (схема 8).

ОМе ОМе ОМе

А/^о 0=НС 1 ДуСН

но^о^он IIJ т Y

k^A^ Pd(PPh3)4 '

Na2C03, DMF, H20

41 heat, 19 h 42(13%)

Схема 8

Бисазометины, полученные из О-деметилированного производного диальдегида 42 и а,ю-диаминопропана, были использованы в качестве лигандов в синтезе комплекса Mn3+

43, способного расщеплять воду. При 18-часовом облучении вольфрамовой лампой мощностью 300 Вт суспензии комплекса 43 в воде в присутствии п-бензохинона при 25°С было обнаружено выделение кислорода.

Позже, в большинстве случаев, арилирование по Сузуки стало основным методом синтеза 1,8-диарилнафталинов, однако изменился подход к выбору исходных реагентов. Электрофильной компонентой, как правило, служили пери-дигалогениды нафталина, а в качестве нуклеофильной компоненты использовались арилбороновые кислоты. Именно такой подход и оказался наиболее эффективным.

Серия 1,8-диарилнафталинов, в том числе орто-замещенных в пери-арильных кольцах, была получена сочетанием 1,8-дибромнафталина с арилбороновыми кислотами с применением палладиевого комплекса 44 (схема 9) [48]. Комплекс N гетероциклического бензгидриламинного лиганда с PdCl2 44 продемонстрировал свою высокую каталитическую эффективность, позволив получить целевые соединения с выходом 62-83%.

Соединения 42 и 45 были cинтезированы сочетанием 1,8-дийоднафталина с соответствующими 3^-(4-метоксифенил)бороновыми кислотами в системе Pd(PPhз)4/Na2COз/толуол, этанол, вода (схема 10) [49,50]. Выход целевых продуктов достигал 60-65%. Деметилированием соединений 42 и 45 были получены альдегиды 46 и 47, которые использовались в синтезе полидентатных лигандов и комплексов на их основе, например, 48 и 49.

43

Аг = РЬ, о-То1, 4-МеОС6Н4, 2-МеОС6Н4, 4-СР3С6Н4, 3,5-Ме2С6Н4, 3-М02С6Н4, 2-Ме-4-МеОС6Н3, 2,4-(МеО)2-ОС6Н3, 2-Ме-4-РС6Н3, 2-Ме-5-РС6Н3, парМ1па1еп-1-у1, парЬШа1еп-2-у1,1Ыепу1-2

Схема 9

I I

ОМе ОМе

R. X i ,R

В(ОН)2

ВВг,

16

Pd(PPh3)4, Na2C03 CH2CI2, -10 °С

toluene, ЕЮН, Н20 '

reflux, 24 h 42 (R = СН=0) 45 (R = Н) (60-65%)

CxeMa 10

46

НМТА, TFA 5 days

47

48 \=/ 49

Аналогично были получены другие диальдегиды, у которых были обнаружены практически полезные свойства. Так, на основе бис(азометина) 50 синтезирован нейтральный биядерный никелевый феноксииминато-комплекс 51 (схема 11) [51]. Жесткий скелет и объемные трет-бутильные группы заставляют две координационные плоскости никеля сближаться и располагаться лицом к лицу в анти-форме. Полученный комплекс никеля проявляет высокую каталитическую активность в процессах полимеризации и сополимеризации этилена, способствуя образованию полимеров с более высокой молекулярной массой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ермоленко Евгений Андреевич, 2023 год

Список литературы

[1] Alder, R. W. The remarkable basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene / R. W. Alder, P. S. Bowman, W. R. S. Steele, D. R. Winterman // J. Chem. Soc. Chem. Commun.

- 1968. - P. 723 - 724.

[2] Alder, R. W. Strain effects on amine basicities // Chem. Rev. - 1989. - Vol. 89. - P. 1215

- 1223.

[3] Hibbert, F. Temperature-jump study of proton transfer from protonated 1,8-bis-(dialkylamino)naphthalenes to hydroxide ion in water and aqueous dioxin // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1974. - P. 1862 - 1866.

[4] Benoit, R. L. Basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane in water and dimethylsulfoxide / R. L. Benoit, D. Lefebvre, M. Frechette // Can. J. Chem. - 1987. - Vol. 65. - P. 996 - 1001.

[5] Alder, R. W. Extremely strong but sluggish amine bases / R. W. Alder, N. C. Goode, N. Miller, F. Hibbert et al. // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1978. - P. 89 - 90.

[6] Hibbert, F. Exceptional basic strength of 1,8-bis(dimethylamino)- and 1,8-bis(diethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalenes: kinetic and equilibrium studies of the ionisation of the protonated amines in Me2SO-H2O mixtures with hydroxide ion / F. Hibbert, K. P. P. Hunte // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1983. - P. 1895 - 1899.

[7] Hibbert, F. Proton transfer from intramolecularly hydrogen-bonded acids // Acc. Chem. Res. - 1984. - Vol. 17. - P. 115 - 120.

[8] Llamas-Saiz, A. L. Proton sponges / A. L. Llamas-Saiz, C. Foces-Foces, J. Elguero. // J. Mol. Struc. - 1994. - Vol. 328. - P. 297 - 323.

[9] Pozharskii, A. F. Naphthalene 'proton sponges' // Russ. Chem. Rev. - 1998. - Vol. 67. -P. 1 - 24.

[10] Pozharskii, A. F. Proton Sponges in The Chemistry of Anilines, ed. Rappoport Z. / A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii. - Chichester, UK: J. Wiley & Sons, Ltd, 2007. - Part 2. - Ch. 17. - P. 931-1026.

[11] Pozharskii, A. F. Heterocyclic superbases: retrospective and current trends / A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, E. A. Filatova // Chem. Heterocycl. Compd. - 2012. - Vol. 48. - P. 200 - 219.

[12] Filatova, E. A. Multiple transformations of 2-alkynyl-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes into benzo[g]indoles. Pd/Cu-Dependent switching of the electrophilic and nucleophilic sites in acetylenic bond and a puzzle of porcelain catalysis / E. A. Filatova, A. F. Pozharskii, A. V. Gulevskaya, V. A. Ozeryanskii // J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 80. - P. 872 - 881.

[13] Filatova, E. A. The Sonogashira coupling of 2- and 4-ethynyl derivatives of proton sponge with 1,8-diiodonaphthalene: novel cascade transformations into naphtho[1,2-£]fluoranthenes and acenaphtho[1,2-è]benzo[g]indoles / E. A. Filatova, A. V. Gulevskaya, A. F. Pozharskii, V. V. Suslonov // Tetrahedron - 2018. - Vol. 74. - P. 165

- 173.

[14] Filatova, E. A. Synthesis of 2-aryl-3-methylbenzo[g]indoles from 2-(arylethynyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes: new examples of [1,3]-migration involving N-methyl group / E. A. Filatova, A. V. Gulevskaya, A. F. Pozharskii // Chem. Heterocycl. Compd.

- 2018. - Vol. 54. - P. 38 - 42.

[15] Filatova, E. A. Arylene-ethynylene oligomers based on the proton sponge / E. A. Filatova, A. F. Pozharskii, A. V. Gulevskaya, V. A. Ozeryanskii et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2019.

- P. 7128 - 7141.

[16] Tsybulin, S. V. Ethynylene-bridged para-ortho-para-linked proton sponge trimer: Mono-and Tris(tetrafluoroborate) Protic Salts, Crystal Structures, Color Effects, and HCONMe2/BF4- Hydrogen-Bond Discrimination / S. V. Tsybulin, A. F. Pozharskii, E. A. Filatova, V. A. Ozeryanskii et al. // Cryst. Growth. Des. - 2021. - Vol. 21. - P. 7247 -7256.

[17] Filatova, E. A. A new family of 1,4-diaryl-1,3-butadiynes based on the "proton sponge": synthesis, electronic and chemical properties / E. A. Filatova, S. V. Tsybulin, D. A. Rybin, V. A. Ozeryanskii et al. // New J. Chem. - 2022. - Vol. 46. - P. 1829 - 1838.

[18] Filatova, E. A. Synthesis of 2-Alkynyl-, 4-Alkynyl-, and 2,7-Dialkynyl- 1,8-bis(dimethyl-amino)naphthalenes and the unexpected influence of ortho-alkynyl groups on their basicity / E. A. Filatova, A. F. Pozharskii, A. V. Gulevskaya, N. V. Vistorobskii et al. // Synlett - 2013. - Vol. 24. - P. 2515 - 2518.

[19] Pozharskii, A. F. Organometallic synthesis, molecular structure, and coloration of 2,7-disubstituted 1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes. How significant is the influence of "buttressing effect" on their basicity? / A. F. Pozharskii, O. V. Ryabtsova, V. A.

Ozeryanskii, A. V. Degtyarev et al. // J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 68. - P. 10109 -10122.

[20] Filarowski, A. Intramolecular hydrogen bonding in o-hydroxy aryl Schiff bases / A. Filarowski, A. Koll, L. Sobczyk // Curr. Org. Chem. - 2009. - Vol. 13. - P. 172 - 193.

[21] Filarowski, A. Intramolecular hydrogen bonding in o-hydroxyaryl Schiff bases // J. Phys. Org. Chem. - 2005. - Vol. 18. - P. 686 - 698.

[22] Hansen, P. E. Deuterium and 18O isotope effects on 13C chemical shifts of sterically hindered and / or intramolecularly hydrogen-bonded o-hydroxy acyl aromatics / P. E. Hansen, S. N. Ibsen, T. Kristensen, S. Bolvig //Magn. Res. Chem. - 1994. - Vol. 32. -P. 399 - 408.

[23] Hansen, P. E. Steric compression and twist in o-hydroxy acyl aromatics with intramolecular hydrogen bonding / P. E. Hansen, S. Bolvig, K. Wozniak. // J. Mol. Struct. - 2005. - Vol. 749. - P. 155 - 168.

[24] Kirsch, A. 1,2,5,6- and 1,2,7,8-tetrakis(dimethylamino)naphthalenes and their dications: Syntheses and properties / A. Kirsch, C. Krieger, H. A. Staab, F. A. Neugebauer // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. - P. 8365 - 8368.

[25] Ozeryanskii, V. A. [NHN]+ hydrogen bonding in protonated 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dimethoxynaphthalene. X-ray diffraction, infrared, and theoretical ab initio and DFT studies / V. A. Ozeryanskii, A. F. Pozharskii, A. I. Bienko, W. Sawka-Dobrowolska et al. // J. Phys. Chem. A. - 2005. - Vol. 109. - P. 1637 - 1642.

[26] Ozeryanskii, V. A. 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene-2,7-diolate: A simple arylamine nitrogen base with hydride-ion-comparable proton affinity / V. A. Ozeryanskii, A. V. Milov, V. I. Minkin, A. F. Pozharskii // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - P. 1453 - 1456.

[27] Gulevskaya, A. V. 1,8-Diarylnaphthalenes: synthesis, properties, and applications / A. V. Gulevskaya, E. A. Ermolenko // Eur. J. Org. Chem. - 2022. - Vol. 2022. - P. e202201192.

[28] House, H. O. The Synthesis of 1,8-diphenylnaphthalene / H. O. House, R. W. Magin, H. W. Thompson // J. Org. Chem. - 1963. - Vol. 28. - P. 2403 - 2406.

[29] House, H. O. An abnormal dehydrogenation during the preparation of 1,8-diphenylnaphthalene / H. O. House, R. W. Bashe // J. Org. Chem. - 1965. - Vol. 30. -P. 2942 - 2947.

[30] Bailey, A. S. The synthesis of 1,7-diphenylnaphthalene, 7-phenyl-1- o-tolylnaphthalene, and 1,8 -diphenylnaphthalene / A. S. Bailey, G. A. Dale, A. J. Shuttleworth, D. P. Weizmann // J. Chem. Soc. - 1964. - P. 5110 - 5118.

[31] House, H. O. Synthesis of substituted 1,8-diphenylnaphthalenes / H. O. House, R. W. Bashe // J. Org. Chem. - 1967. - Vol. 32. - P. 784 - 791.

[32] Zweig, A. Cumulative influence of conjugated substituents on the n-system properties of aromatic hydrocarbons. XIII. Spectroscopic studies on the a-phenylated naphthalenes / A. Zweig, J. B. Gallivan // J. Am. Chem. Soc. - 1969. - Vol. 91. - P. 260 - 264.

[33] House, H. O. Synthesis of some diphenyl and triphenyl derivatives of anthracene and naphthalene / H. O. House, D. G. Koepsell, W. J. Campbell // J. Org. Chem. - 1972. -Vol. 37. - P. 1003 - 1011.

[34] Clough, R. L. Coupling of nonequivalent aromatic rings by soluble nickel catalysts. A general route to the 1,8-diarylnaphthalenes / R. L. Clough, P. Mison, J. D. Roberts // J. Org. Chem. - 1976. - Vol. 41. - P. 2252 - 2255.

[35] Clough, R. L. Stable cis and trans rotational isomers of 1,8-di-o-tolylnaphthalene / R. L. Clough, J. D. Roberts // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 98. - P. 1018 - 1020.

[36] Voegtle, F. Präorganisierte bis-ethine: molekulare n-pinzetten? / F. Voegtle, T. Papkalla, H. Koch, M. Nieger // Chem. Ber. - 1990. - Vol. 123. - P. 1097 - 1103.

[37] Ibuki, E. Interconvertible cis and trans rotational isomers of 1,8-di(1-naphthyl)naphthalene / E. Ibuki, S. Ozasa, Y. Fujioka, H. Mizutani // Chem. Pharm. Bull. - 1981. - Vol. 29. - P. 2103 - 2106.

[38] Ibuki, E. Preparation and conformational properties of several 1,8-diarylnaphthalenes / E. Ibuki, S. Ozasa, Y. Fujioka, H. Mizutani // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1982. - Vol. 55. - P. 845 - 851.

[39] Wahl, P. 1,8-Dipyrenylnaphthalenes: syntheses, molecular structure, and spectroscopic properties / P. Wahl, C. Krieger, D. Schweitzer, H. A. Staab // Chem. Ber. - 1984. - Vol. 117. - P. 260 - 276.

[40] Cosmo, R. Steric effects. Internal rotation of 1-aryl-8-phenylnaphthalenes / R. Cosmo, S. Sternhell // Aust. J. Chem. - 1987. - Vol. 40. - P. 1107 - 1126.

[41] Cozzi, F. Polar/n interactions between stacked aryls in 1,8-diarylnaphthalenes / F. Cozzi, M. Cinquini, R. Annunziata, T. Dwyer et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. -P. 5729 - 5733.

[42] Cozzi, F. Dominance of Polar/n over charge-transfer effects in stacked phenyl interactions / F. Cozzi, M. Cinquini, R. Annunziata, J. S. Siegel // J. Am. Chem. Soc. -1993. - Vol. 115. - P. 5330 - 5331.

[43] Cozzi, F. Polar interactions between stacked n systems in fluorinated 1,8-diarylnaphthalenes: importance of quadrupole moments in molecular recognition / F. Cozzi, F. Ponzini, R. Annunziata, M. Cinquini et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1995. - Vol. 34. - P. 1019 - 1020.

[44] Annunziata, R. Dynamic behaviour of fluoro-substituted 1,8-diarylnaphthalenes: a 19F,19F and 1H,1H 2D EXSY NMR and AM1 computational study / R. Annunziata, F. Ponzini, L. Raimondi //Magn. Res. Chem. - 1995. - Vol. 33. - P. 297 - 307.

[45] Komatsu, K. 1-Aryl-8-tropylionaphthalene perchlorates: synthesis and intramolecular charge-transfer interaction / K. Komatsu, N. Abe, K. Takahashi, K. Okamoto // J. Org. Chem. - 1979. - Vol. 44. - P. 2712 - 2717.

[46] Tsuji, R. 1-Naphthyltropylium ions having condensed aromatic rings at the 8-position: dependence of the intramolecular charge-transfer interaction upon geometry of the donor / R. Tsuji, K. Komatsu, Y. Inoue, K. Takeuchi // J. Org. Chem. - 1992. - Vol. 57. - P. 636

- 641.

[47] Watkinson, M. Synthesis of a bis-manganese water splitting complex / M. Watkinson, A. Whiting, C. A. McAuliffe // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1994. - P. 2141 - 2142.

[48] Pieters, G. Synthesis and molecular structure of symmetrical 1,8-diarylnaphthalenes / G. Pieters, V. Terrasson, A. Gaucher, D. Prim et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - P. 5800

- 5806.

[49] Sabater, L. Pillared salicylaldehyde derivatives as building blocks for the design of cofacial salen-type ligands / L. Sabater, R. Guillot, A. Aukauloo // Tetrahedron Lett. -2005. - Vol. 46. - P. 2923 - 2926.

[50] Sabater, L. Ligand designed with pending phenol group / L. Sabater, F. Lachaud, C. Hureau, A. Aukauloo // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol. 47. - P. 569 - 571.

[51] Chen, Z. Ethylene (co)polymerization by binuclear nickel phenoxyiminato catalysts with cofacial orientation / Z. Chen, E. Yao, J. Wang, X. Gong et al. //Macromolecules - 2016.

- Vol. 49. - P. 8848 - 8854.

[52] Ghosn, M. W. Chiral amplification with a stereodynamic triaryl probe: assignment of the absolute configuration and enantiomeric excess of amino alcohols / M. W. Ghosn, C. Wolf // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131. - P. 16360 - 16361.

[53] Ghosn, M. W. Enantioselective CD analysis of amino acids based on chiral amplification with a stereodynamic probe / M. W. Ghosn, C. Wolf // Tetrahedron - 2010. - Vol. 66. -P. 3989 - 3994.

[54] Bentley, K. W. Comprehensive chirality sensing: development of stereodynamic probes with a dual (chir)optical response / K. W. Bentley, C. Wolf // J. Org. Chem. - 2014. -Vol. 79. - P. 6517 - 6531.

[55] Ghosn, M. W. Enantioselective recognition of amines with an atropisomeric 1,8-bisphenolnaphthalene / M. W. Ghosn, C. Wolf // Tetrahedron - 2011. - Vol. 67. - P. 6799 - 6803.

[56] Pieters, G. New chiral cyclooctatriene-based polycyclic architectures / G. Pieters, A. Gaucher, J. Marrot, F. Maurel et al. // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 4450 - 4453.

[57] Li, G. -Q. Double-coupling of dibromo arenes with aryltriolborates for synthesis of diaryl-substituted planar frameworks / G. -Q. Li, Y. Yamamoto, N. Miyaura // Tetrahedron - 2011. - Vol. 67. - P. 6804 - 6811.

[58] Kusukawa, T. Fluorescent detection of amidinium-carboxylate and amidinium formation using a 1,8-diphenylnaphthalene-based diamidine: dicarboxylic acid recognition with high fluorescence efficiency / T. Kusukawa, S. Tanaka, K. Inoue // Tetrahedron - 2014. - Vol. 70. - P. 4049 - 4056.

[59] Hoshihara, Y. Carboxylic acid recognition of an N-ethyl-substituted diamidine having a diphenylnaphthalene unit in competing protic solvents / Y. Hoshihara, T. Kusukawa, K. Matoba, A. Nakajima et al. // Tetrahedron - 2021. - Vol. 96. - Art. No: 132373.

[60] Kusukawa, T. Recognition of carboxylic acids and phosphonic acids using 1,8-diphenylnaphthalene-based diguanidine / T. Kusukawa, R. Mura, A. Nakagawa, M. Ooe et al. // Tetrahedron - 2021. - Vol. 77. - Art. No: 131770.

[61] Kaiser, J. Synthesis and characterization of naphtho[2,1-è:7,8-è']bis[1]benzothiophene / J. Kaiser, A. Mekic, A. H. Parham, H. Buchholz et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2020. - P. 66 - 69.

[62] Fujita, T. Helicene synthesis by Bransted acid-catalyzed cycloaromatization in HFIP [(CF3)2CHOH] / T. Fujita, N. Shoji, N. Yoshikawa, J. Ichikawa // Beilstein J. Org. Chem. - 2021. - Vol. 17. - P. 396 - 403.

[63] Pieters, G. First expeditious synthesis of 6,11-diamino-[6]carbohelicenes / G. Pieters, A. Gaucher, D. Prim, J. Marrot // Chem. Commun. - 2009. - P. 4827 - 4828.

[64] Bahl, A. Novel, blue-transparent frequency doublers based on 1,8-di(hetero)arylnaphthalenes / A. Bahl, W. Grahn, S. Stadler, F. Feiner et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1995. - Vol. 34. - P. 1485 - 1488.

[65] Lima, C. F. R. A. C. Exploring the selectivity of the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction in the synthesis of arylnaphthalenes / C. F. R. A. C. Lima, J. E. Rodriguez-Borges, L. M. N. B. F. Santos // Tetrahedron - 2011. - Vol. 67. - P. 689 - 697.

[66] Hu, R. Catechol moiety integrated tri-aryl type AIEgen for visual and quantitative boronic acid detection / R. Hu, R. Li, S. Lin, Z. Shuai et al. // Chem. Eur. J. - 2022. - Vol. 28. -Art. No: E202103351.

[67] Zoltewicz, J. A. Diastereomers of a cofacial ternaphthalene and two azaternaphthalenes. Syntheses and barriers to isomerization / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, S. Lavieri, I. Ghiviriga et al. // Tetrahedron - 1997. - Vol. 53. - P. 5379 - 5388.

[68] Hu, J. -Y. A single-molecule excimer-emitting compound for highly efficient fluorescent organic light-emitting devices / J. -Y. Hu, Y. -J. Pu, G. Nakata, S. Kawata et al. // Chem. Commun. - 2012. - Vol. 48. - P. 8434 - 8436.

[69] Hu, J. -Y. Excimer-emitting single molecules with stacked n-conjugated groups covalently linked at the 1,8-positions of naphthalene for highly efficient blue and green OLEDs / J. -Y. Hu, Y. -J. Pu, Y. Yamashita, F. Satoh et al. // J. Mat. Chem. C. - 2013. -Vol. 1. - P. 3871 - 3878.

[70] Fujita, K. Photochromism of a radical diffusion-inhibited hexaarylbiimidazole derivative with intense coloration and fast decoloration performance / K. Fujita, S. Hatano, D. Kato, J. Abe // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. - P. 3105 - 3108.

[71] Hatano, S. A peroxide-bridged imidazole dimer formed from a photochromic naphthalene-bridged imidazole dimer / S. Hatano, J. Abe // Phys. Chem. Chem. Phys. -2012. - Vol. 14. - P. 5855 - 5860.

[72] Mutoh, K. Photochromism of a naphthalene-bridged imidazole dimer constrained to the "anti" conformation / K. Mutoh, K. Shima, T. Yamaguchi, M. Kobayashi et al. // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15. - P. 2938 - 2941.

[73] Hirose, T. Fluorescence enhancement of covalently linked 1-cyano-1,2-diphenylethene chromophores with naphthalene-1,8-diyl linker units: analysis based on kinetic constants / T. Hirose, Y. Tsunoi, Y. Fujimori, K. Matsuda // Chem. Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - P. 1637 - 1644.

[74] Steele, M. Attempts to find a solution to the problem of atropisomer interconversion in 1,8-diarylnaphthalenes and 5,6-diarylacenaphthenes / M. Steele, M. Watkinson, A. Whiting // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2001. - P. 588 - 598.

[75] Thirsk, C. The structure, modelling and dynamics of 2,7-diisopropoxy-1,8-diarylnaphthalenes / C. Thirsk, G. E. Hawkes, R. T. Kroemer, K. R. Liedl et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2002. - P. 1510 - 1519.

[76] Ghosh, H. Synthesis of axially chiral 1,8-diarylnaphthalene ligands and application in asymmetric catalysis: an intriguing fluorine effect / H. Ghosh, R. Vavilala, A. M. Szpilman // Tetrahedron Asymmetry - 2015. - Vol. 26. - P. 79 - 84.

[77] Nakamura, Y. Synthesis of 1,8-naphthylene-bridged syn-cyclophanes by efficient intramolecular [2+2] photocycloaddition / Y. Nakamura, M. Matsumoto, Y. Hayashida, J. Nishimura // Tetrahedron Lett. - 1997. - Vol. 38. - P. 1983 - 1986.

[78] Iyoda, M. A cyclic oligophenylene containing two 1,8-naphthalene units bridged by two face-to-face biphenyl linkages exhibiting unusual strain and n-n interaction / M. Iyoda, T. Kondo, K. Nakao, K. Hara et al. // Org. Lett. - 2000. - Vol. 2. - P. 2081 - 2083.

[79] Liu, X. Y. Charge-transfer emission in nonplanar three-coordinate organoboron compounds for fluorescent sensing of fluoride / X. Y. Liu, D. R. Bai, S. Wang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - P. 5475 - 5478.

[80] Zhao, S. -B. Impact of the linker on the electronic and luminescent properties of diboryl compounds: molecules with two BMes2 Groups and the peculiar behavior of l,6-(BMes2)2pyrene / S. -B. Zhao, P. Wucher, Z. M. Hudson, T. M. McCormick et al. // Organometallics - 2008. - Vol. 27. - P. 6446 - 6456.

[81] Bai, D. -R. Charge-transfer emission involving three-coordinate organoboron: V-shape versus U-shape and impact of the spacer on dual emission and fluorescent sensing / D. -R. Bai, X. -Y. Liu, S. Wang // Chem. Eur. J. - 2007. - Vol. 13. - P. 5713 - 5723.

[82] Hudson, Z. M. Switchable three-state fluorescence of a nonconjugated donor-acceptor triarylborane / Z. M. Hudson, X. -Y. Liu, S. Wang // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 300 - 303.

[83] Hudson, Z. M. Nonconjugated dimesitylboryl-functionalized phenylpyridines and their cyclometalated platinum(II) complexes / Z. M. Hudson, S. Wang // Organometallics -2011. - Vol. 30. - P. 4695 - 4701.

[84] Li, Y. A dual-emissive phosphine-borane Lewis pair with a U-shaped linker: Impact of methylation and complexation on fluoride binding affinity / Y. Li, Y. Kang, J. -S. Lu, I. Wyman et al. // Organometallics - 2014. - Vol. 33. - P. 964 - 973.

[85] Li, Y. Unusual fragmentation and transformation of an N-heterocyclic carbene by a stable phosphonium-borane peri-functionalized naphthalene / Y. Li, S. K. Mellerup, F. Sauriol, G. Schatte et al. // Chem. Eur. J. - 2016. - Vol. 22. - P. 2473 - 2480.

[86] Iovine, P. M. Syntheses and 1H NMR spectroscopy of rigid, cofacially aligned, porphyrin-bridge-quinone systems in which the interplanar separations between the porphyrin, aromatic bridge, and quinone are less than the sum of their respective van der Waals radii / P. M. Iovine, M. A. Kellett, N. P. Redmore, M. J. Therien // J. Am. Chem. Soc. - 2000.

- Vol. 122. - P. 8717 - 8727.

[87] Kang, Y. K. Distance dependence of electron transfer in rigid, cofacially compressed, n-stacked porphyrin-bridge-quinone systems / Y. K. Kang, I. V. Rubtsov, P. M. Iovine, J. Chen et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124. - P. 8275 - 8279.

[88] Rubstov, I. V. The Degree of Charge Transfer in Ground and Charge-Separated States Revealed by Ultrafast Visible Pump / Mid-IR Probe Spectroscopy / I. V. Rubstov, Y. K. Kang, N. P. Redmore, R. M. Allen et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - P. 5022 - 5023.

[89] Su, B. Iridium-catalyzed, silyl-directed, peri-borylation of C-H bonds in fused polycyclic arenes and heteroarenes / B. Su, J. F. Hartwig // Angew. Chem. Int. Ed. - 2018. - Vol. 57.

- P. 10163 - 10167.

[90] Moon, S. Thioether-directed peri-selective C-H arylation under rhodium catalysis: synthesis of arene-fused thioxanthenes / S. Moon, Y. Nishii, M. Miura // Org. Lett. -2019. - Vol. 21. - P. 233 - 236.

[91] Saito, H. Palladium-catalyzed C-H Iodination of arenes by means of sulfinyl directing groups / H. Saito, K. Yamamoto, Y. Sumiya, L. -J. Liu et al. // Chem. Asian J. - 2020. -Vol. 15. - P. 2442 - 2446.

[92] Chen, X. -M. An efficient near-infrared emissive artificial supramolecular light-harvesting system for imaging in the Golgi apparatus / X. -M. Chen, H. K. Bisoyi, Q. Cao, Q. Li et al. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2020. - Vol. 59. - P. 10493 - 10497.

[93] Hua, D. H. Short syntheses of 8-substituted 8'-[1-(1'-phenylthio)ferrocenyl]-1,1'-binaphthyls from Suzuki coupling reactions. A strategy for generating new chiral ligands and charge-transfer complexes / D. H. Hua, J. W. McGill, M. Ueda, H. A. Stephany // J. Organomet. Chem. - 2001. - Vol. 637 - 639. - P. 832 - 836.

[94] Fan, W. Expanded kekulenes / W. Fan, Y. Han, X. Wang, X. Hou et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2021. - Vol. 143. - P. 13908 - 13916.

[95] Jin, Y. Highly CO2-selective organic molecular cages: what determines the CO2 selectivity / Y. Jin, B. A. Voss, A. Jin, H. Long et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - P. 6650 - 6658.

[96] Prabhakaran, P. Novel foldamer structural architecture from cofacial aromatic building blocks / P. Prabhakaran, V. G. Puranik, J. N. Chandran, P. R. Rajamohanan et al. // Chem. Commun. - 2009. - P. 3446 - 3448.

[97] Hirao, Y. Formation of perylenes by oxidative dimerization of naphthalenes bearing radical sources / Y. Hirao, T. Okuda, Y. Hamamoto, T. Kubo // ChemPlusChem. - 2020.

- Vol. 85. - P. 101 - 109.

[98] Criado, A. Stereoselective tandem cascade furan cycloadditions / A. Criado, M. Vilas-Varela, A. Cobas, D. Perez et al. // J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 78. - P. 12637 - 12649.

[99] Criado, A. Domino Diels-Alder cycloadditions of arynes: new approach to elusive perylene derivatives / A. Criado, D. Pena, A. Cobas, E. Guitian // Chem. Eur. J. - 2010.

- Vol. 16. - P. 9736 - 9740.

[100] Kuroda, M. Synthesis and properties of naphthalenes carrying two cofacially oriented a-oligothiophene units at the peri positions / M. Kuroda, J. Nakayama, M. Hoshino, N. Furusho // Tetrahedron Lett. - 1992. - Vol. 33. - P. 7553 - 7556.

[101] Kuroda, M. Synthesis and properties of 1,8-di(2-thienyl)-, 1,8-bis(5,2'-bithiophene-2-yl)-, 1,8-bis(5,2':5',2''-terthiophene-2-yl)-, and 1,8-bis(5,2':5,,2":5",2'"-quaterthiophene-2-

yl)naphthalenes and related compounds / M. Kuroda, J. Nakayama, M. Hoshino, N. Furusho et al. // Tetrahedron - 1993. - Vol. 49. - P. 3735 - 3748.

[102] Kuroda, M. Synthesis and properties of a-oligothiophenes carrying three cofacially oriented thiophene rings through peri-positions of naphtalenes / M. Kuroda, J. Nakayama, M. Masamatsu, N. Furusho et al. // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. - P. 3957 - 3960.

[103] Iyoda, M. [6.6](1,8)Naphthalenophane containing 2,2'-bithienyl-5,5'-ylene bridges / M. Iyoda, K. Nakao, T. Kondo, Y. Kuwatani et al. // Tetrahedron Lett. - 2001. - Vol. 42. -P. 6869 - 6872.

[104] Li, M. Multichannel transport in conjugated polymers based on through-space conjugated naphthalene / M. Li, X. Zhang, S. Zhen, J. Xu // New J. Chem. - 2021. - Vol. 45. - P. 1795 - 1799.

[105] Liddle, B. J. Manipulating self-assembly in silver (I) complexes of 1,3 -di-N-pyrazolylorganyls / B. J. Liddle, D. Hall, S. V. Lindeman, M. D. Smith et al. // Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 48. - P. 8404 - 8414.

[106] Kulikov, A. S. Thermolysis of furoxans annulated with five-membered carbocycles in the presence of dipolarophiles / A. S. Kulikov, M. A. Epishina, I. V. Ovchinnikov, N. N. Makhova // Russ. Chem. Bull. - 2007. - Vol. 56. - P. 1580 - 1587.

[107] Honda, K. Syntheses and spectroscopic studies of 1,8-bistriazolylnaphthalenes / K. Honda, H. Nakanishi, Y. Nagawa, A. Yabe // J. Chem. Soc. - 1984. - P. 450 - 451.

[108] Nagawa, Y. Synthesis and spectroscopic studies of 1,1'-(1,8-naphthylene)di-1H-1,2,3-triazole / Y. Nagawa, K. Honda, H. Koichi // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1987. - Vol. 60. -P. 2931 - 2936.

[109] Nagawa, Y. Indolo[6,7-g]indoles; a new heteroaromatic system / Y. Nagawa, K. Honda, H. Nakanishi // J. Chem. Soc. - 1988. - P. 989 - 990.

[110] Nagawa, Y. Syntheses and structures of indolo[6,7-g]indoles, a new heteroaromatic system / Y. Nagawa, M. Goto, K. Honda, H. Nakanishi // Bull. Chem. Society Jpn. - 1989. - Vol. 62. - P. 3109 - 3113.

[111] Nagawa, Y. Synthesis and spectroscopic properties of 9-substituted benz[g]indoles / Y. Nagawa, K. Honda, H. Nakanishi // Heterocycles - 1999. - Vol. 51. - P. 1093 - 1099.

[112] Zhang, Y. Synthesis and characterization of bis-N-2-aryl triazole as a fluorophore / Y. Zhang, X. Ye, J. L. Petersen, M. Li et al. / J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 80. - P. 3664 -3669.

[113] Zoltewicz, J. A. Atropisomerism of cofacial pyridine rings. Synthesis, proton NMR spectra and conformations of 1,8-di(3'-pyridyl)naphthalene / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, W. M. F. Fabian // Tetrahedron - 1996. - Vol. 52. - P. 8703 - 8706.

[114] Zoltewicz, J. A. Atropisomers of cofacial heteroaromatic rings with two positive charges. Derivatives of 1,8-di(3'-pyridyl)naphthalene / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, W. M. F. Fabian / J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61. - P. 7018 - 7021.

[115] Katoh, T. Syntheses and properties of (1,8-naphthylene)bispyridines and related pyridinium compounds / T. Katoh, K. Ogawa, Y. Inagaki, R. Okazaki // Tetrahedron -1997. - Vol. 53. - P. 3557 - 3570.

[116] Zoltewicz, J. A. Influence of the position of an annular nitrogen atom on the magnitude of the rotational barriers in atropisomers of 1,8-dihetarylnaphthalenes / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, W. M. F. Fabian // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - P. 3215 - 3219.

[117] Zoltewicz, J. A. Electrostatic effects on the population of atropisomers of charged and dipolar derivatives of 1,8-di(2'-pyridyl)naphthalene / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, W. M. F. Fabian // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - P. 2763 - 2766.

[118] Zoltewicz, J. A. n-Cation and n-dipole-stabilizing interactions in a simple model system with cofacial aromatic rings / J. A. Zoltewicz, N. M. Maier, W. M. F. Fabian // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - P. 4985 - 4990.

[119] Lavieri, S. Polar-n and cation-n stabilizing interactions between constrained cofacial aromatic rings favoring the more sterically hindered diastereomer / S. Lavieri, J. A. Zoltewicz // J. Org. Chem. - 2001. - Vol. 66. - P. 7227 - 7230.

[120] Katoh, T. Biscyanines linked by a 1,8-naphthylene skeleton: models of polymethine dye aggregates / T. Katoh, K. Ogawa, Y. Inagaki, R. Okazaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1997.

- Vol. 70. - P. 2287 - 2296.

[121] Katoh, T. Synthesis and properties of bismerocyanines linked by a 1,8-naphthylene skeleton. Novel solvatochromism based on change of intramolecular excitonic coupling mode / T. Katoh, Y. Inagaki, R. Okazaki // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120. - P. 3623 - 3628.

[122] Wolf, C. Synthesis of atropisomeric 1,8-bis(4',4'-dipyridyl)naphthalenes from 4-trimethylstannylpyridines / C. Wolf, B. T. Ghebremariam // Synthesis - 2002. - Vol. 6.

- P. 749 - 752.

[123] Mei, X. Template-controlled face-to-face stacking of olefinic and aromatic carboxylic acids in the solid state / X. Mei, S. Liu, C. Wolf // Org. Lett. - 2007. - Vol. 9. - P. 2729

- 2732.

[124] Atkinson, M. B. J. General application of mechanochemistry to templated solid-state reactivity: rapid and solvent-free access to crystalline supermolecules / M. B. J. Atkinson, D. -K. Bucar, A. N. Sokolov, T. Friscic et al. // Chem. Commun. - 2008. - P. 5713 - 5715.

[125] Sinnwell, M. A. Halogen-bond-templated [2+2] photodimerization in the solid state: directed synthesis and rare self-inclusion of a halogenated product / M. A Sinnwell, L. R. MacGillivray // Angew. Chem. - 2016. - Vol. 55. - P. 3477 - 3480.

[126] Gan, M. -M. Template-directed photochemical [2 + 2] cycloaddition in crystalline materials: a useful tool to access cyclobutane derivatives / M. -M. Gan, J. Yu, Y. -Y. Wang, Y. -F. Han // Cryst. Growth Des. - 2018. - Vol. 18. - P. 553 - 565.

[127] Yelgaonkar, S. P. Superstructural diversity in salt-cocrystals: higher-order hydrogen-bonded assemblies formed using U-shaped dications and with assistance of n--n stacking / S. P. Yelgaonkar, D. Kiani, J. Baltrusaitis, L. R. MacGillivray // Chem. Commun. -2020. - Vol. 56. - P. 6708 - 6710.

[128] Hartwick, C. J. Self-assembly of diboronic esters with U-shaped bipyridines: "plug-insocket" / C. J. Hartwick, S. P. Yelgaonkar, E. W. Reinheimer, G. Campillo-Alvarado et al. // Cryst. Growth Des. - 2021. - Vol. 21. - P. 4482 - 4487.

[129] Shen, C. Synthesis and chiroptical properties of hexa-, octa-, and deca-azaborahelicenes: influence of helicene size and of the number of boron atoms / C. Shen, M. Srebro-Hooper, M. Jean, N. Vanthuyne et al. // Chem. Eur. J. - 2017. - Vol. 23. - P. 407 - 418.

[130] Shen, C. Straightforward access to mono- and bis-cycloplatinated helicenes displaying circularly polarized phosphorescence by using crystallization resolution methods / C. Shen, E. Anger, M. Srebro, N. Vanthuyne et al. // Chem. Sci. - 2014. - Vol. 5. - P. 1915

- 1927.

[131] Puttock, E. V. The luminescence properties of multinuclear platinum complexes / E. V. Puttock, M. T. Walden, J. A. G. Williams // Coord. Chem. Rev. - 2018. - Vol. 367. - P. 127 - 162.

[132] Dammann, W. Dinuclear tethered pyridine, diimine complexes / W. Dammann, T. Buban, C. Schiller, P. Burger // Dalton Trans. - 2018. - Vol. 47. - P. 12105 - 12117.

[133] Tumambac, G. E. Synthesis and stereodynamics of highly constrained 1,8-bis(2,2' -dialkyl-4,4'-diquinolyl)naphthalenes / G. E. Tummambac, C. Wolf // J. Org. Chem. -2004. - Vol. 69. - P. 2048 - 2055.

[134] Tumambac, G. E. Stereoselective sensing by substrate-controlled syn/anti interconversion of a stereodynamic fluorosensor / G. E. Tumambac, X. Mei, C. Wolf // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - P. 3850 - 3856.

[135] Tumambac, G. E. Selective metal ion recognition using a fluorescent 1,8-diquinolylnaphthalene-derived sensor in aqueous solution / G. E. Tumambac, C. M. Rosencrance, C. Wolf // Tetrahedron - 2004. - Vol. 60. - P. 11293 - 11297.

[136] Wolf, C. Synthesis of conformationally stable 1,8-diarylnaphthalenes: development of new photoluminescent sensors for ion-selective recognition / C. Wolf, X. Mei // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - P. 10651 - 10658.

[137] Mei, X. Synthesis of a sterically crowded atropisomeric 1,8-diacridylnaphthalene for dual-mode enantioselective fluorosensing / X. Mei, R. M. Martin, C. Wolf // J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 71. - P. 2854 - 2861.

[138] Mei, X. Enantioselective sensing of chiral carboxylic acids / X. Mei, C. Wolf // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - P. 14736 - 14737.

[139] Wolf, C. An enantioselective fluorescence sensing assay for quantitative analysis of chiral carboxylic acids and amino acid derivatives / C. Wolf, S. Liu, B. C. Reinhardt // Chem. Commun. - 2006. - P. 4242 - 4244.

[140] Wolf, C. Selective detection of Fe(III) ions in aqueous solution with a 1,8-diacridylnaphthalene-derived fluorosensor / C. Wolf, X. Mei, H. K. Rokadia // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 7867 - 7871.

[141] Mei, X. A highly congested N,N'-dioxide fluorosensor for enantioselective recognition of chiral hydrogen bond donors / X. Mei, C. Wolf // Chem. Commun. - 2004. - P. 2078 - 2079.

[142] Mei, X. Determination of enantiomeric excess and concentration of chiral compounds using a 1,8-diheteroarylnaphthalene-derived fluorosensor / X. Mei, C. Wolf // Tetrahedron Lett. - 2006. - Vol. 47. - P. 7901 - 7904.

[143] Mei, X. Determination of enantiomeric excess and concentration of unprotected amino acids, amines, amino alcohols, and carboxylic acids by competitive binding assays with

a chiral scandium complex / X. Mei, C. Wolf // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. -P. 13326 - 13327.

[144] Liu, S. Enantioselective fluorescence sensing of chiral a-amino alcohols / S. Liu, J. P. C. Pestano, C. Wolf // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73. - P. 4267 - 4270.

[145] Iwaniuk, D. P. Stereoselective UV sensing of 1,2-diaminocyclohexane isomers based on ligand displacement with a diacridylnaphthalene N,N' -dioxide scandium complex / D. P. Iwaniuk, K. Yearick-Spangler, C. Wolf // J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 77. - P. 5203 -5208.

[146] Kawai, H. Short nonbond and long C-C bond in naphthalene-1,8-diylbis(10-methylacridinium) and the corresponding hexaphenylethane derivative: a new electrochromic pair exhibiting dynamic redox properties / H. Kawai, T. Takeda, K. Fujiwara, T. Suzuki // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 8289 - 8293.

[147] Kawai, H. Isolation and low-temperature X-ray analysis of intramolecular triarylmethane-triarylmethylium complex: preference for a C-H-bridged unsymmetric structure exhibiting a facile 1,5-hydride shift and charge-transfer interaction / H. Kawai, T. Takeda, K. Fujiwara, T. Suzuki // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. - P. 12172 -12173.

[148] Takeda, T. Intramolecular triarylmethane-triarylmethylium complexes with a naphthalene-1,8-diyl skeleton: Isolation, structure, and reactivities of the C-H-bridged carbocations / T. Tekeda, H. Kawai, K. Fujiwara, T. Suzuki // Chem. Eur. J. - 2007. -Vol. 13. - P. 7915 - 7925.

[149] Kawai, H. Ultralong carbon-carbon bonds in dispirobis(10-methylacridan) derivatives with an acenaphthene, pyracene, or dihydropyracylene skeleton / H. Kawai, T. Takeda, K. Fujiwara, M. Wakeshima et al. // Chem. Eur. J. - 2008. - Vol. 14. - P. 5780 - 5793.

[150] Janda, K. C. Benzene dimer: a polar molecule / K. C. Janda, J. C. Hemminger, J. S. Winn, S. E. Novick et al. // J. Chem. Phys. - 1975. - Vol. 63. - P. 1419 - 1421.

[151] Schnell, M. Structure of the benzene dimer - governed by dynamics / M. Schnell, U. Erlekam, P. R. Bunker, G. von Helden et al. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 5180 - 5183.

[152] Chiarucci, M. Noncovalent interactions between stacked arenes in 1,8-bis(1-naphthyl)naphthalenes / M. Chiarucci, A. Mazzanti, P. Righi, G. Bencivenni et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2021. - P. 2594 - 2603.

[153] Judge, D. K. Ortho-substituted 1,8-diarylnaphthalenes: conformational thermodynamics and kinetics / D. K. Judge, P. Haycock, R. D. Richardson, M. J. Fuchter // Synlett - 2013.

- Vol. 24. - P. 2365 - 2369.

[154] House, H. O. The rotational barrier in 1,8-diarylnaphthalenes / H. O. House, W. J. Campbell, M. Gall // J. Org. Chem. - 1970. - Vol. 35. - P. 1815 - 1819.

[155] Lima, C. F. R. A. C. Elucidating the role of aromatic interactions in rotational barriers involving aromatic systems / C. F. R. A. C. Lima, L. R. Gomes, J. N. Low, A. M. S. Silva et al. // J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 77. - P. 10422 - 10426.

[156] Ghosn, M. W. Synthesis, conformational stability, and asymmetric transformation of atropisomeric 1,8-bisphenolnaphthalenes / M. W. Ghosn, C. Wolf // J. Org. Chem. -2011. - Vol. 76. - P. 3888 - 3897.

[157] Wolf, C. Investigation of the stereodynamics of axially chiral 1,8-bis(2,2'-diphenyl-4,4'-dipyridyl)naphthalene and cryogenic separation of its syn/anti-isomers / C. Wolf, G. E. Tumambac // J. Phys. Chem. A. - 2003. - Vol. 107. - P. 815 - 817.

[158] Nagawa, Y. Dynamic nuclear magnetic resonance study of rotational isomerism in naphthalenes peri substituted with triazole rings / Y. Nagawa, K. Honda, H. Nakanishi // Magn. Reson. Chem. - 1996. - Vol. 34. - P. 78 - 82.

[159] Tsuji, R. Structural study on 1-phenyl- and 1-(2-naphthyl)-8-tropylionaphthalene hexafluoroantimonates / R. Tsuji, K. Komatsu, K. Takeuchi, M. Shiro et al. // J. Phys. Org. Chem. - 1993. - Vol. 6. - P. 435 - 444.

[160] Perrin, C. L. Symmetry of NHN hydrogen bonds in solution / C. L. Perrin, B. K. Ohta // J. Mol. Struct. - 2003. - Vol. 644. - P. 1 - 12.

[161] Perrin, C. L. Symmetry of N-H-N hydrogen bonds in 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene-H+ and 2,7-dimethoxy-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene-H+ / C. L. Perrin, B. K. Ohta // J. Am. Chem. Soc. - 2001.

- Vol. 123. - P. 6520 - 6526.

[162] Bienko, A. J. Low barrier hydrogen bond in protonated proton sponge. X-ray diffraction, infrared, and theoretical ab initio and density functional theory studies / A. J. Bienko, Z. Latajka, W. Sawka-Dobrowolska, L. Sobcsyk et al. // J. Chem. Phys. - 2003. - Vol. 119.

- P. 4313 - 4319.

[163] Anslyn, E. V. Modern Physical Organic Chemistry / E. V. Anslyn, D. A. Dougherty // University Science Books, Sausalito, CA - 2006. - P. 179.

[164] Alder, R. W. pen-Interactions in naphthalene derivatives. Low temperature nuclear magnetic resonance study of 1,8-bisdimethylamino- and 1-benzylmethylamino-8-dimethylamino-naphthalene / R. W. Alder, J. E. Anderson // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1973. - P. 2086 - 2088.

[165] Hodgson, P. Entropy-driven hydrogen bonding: stereodynamics of a protonated, N,N -chiral "proton sponge" / P. Hodgson, G. C. Lloyd-Jones, M. Murray, T. M. Peakman et al. // Chem. Eur. J. - 2000. - P. 4451 - 4460.

[166] Charmunt, J. P. H. Synthesis, structure, and stereodynamics of an N,N-chiral "proton sponge" / J. P. H. Charmunt, G. C. Lloyd-Jones, T. M. Peakman, R. L. Woodward // Eur. J. Org. Chem. - 1999. - P. 2501 - 2510.

[167] Pozharskii, A. F. 2-a -Hydroxyalkyl- and 2,7-di(a-hydroxyalkyl)-1,8 bis(dimethylamino)naphthalenes: stabilization of nonconventional in/out conformers of "proton sponges" via N.. .H-O intramolecular hydrogen bonding. A remarkable kind of tandem nitrogen inversion / A. F. Pozharskii, A. V. Degtyarev, O. V. Ryabtsova, V. A. Ozeryanskii et al. // J. Org. Chem. -2007. - Vol. 72. - P. 3006 - 3019.

[168] Pozharskii, A. F. 1,8,1',8'-Tetrakis(dimethylamino)-2,2'-dinaphthylmethanols: double in/out proton sponges with low-barrier hydrogen-bond switching / A. F. Pozharskii, A. V. Degtyarev, V. A. Ozeryanskii, O. V. Ryabtsova et al. // J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 75. - P. 4706 - 4715.

[169] Ozeryanskii, V. A. Extreme magnetic separation of geminal protons in protonated N,N,N'-trimethyl-1,8-diaminonaphthalene. A puzzle of the fourth methyl group / V. A. Ozeryanskii, A. F. Pozharskii, A. Filarowski, G. S. Borodkin // Org. Lett. 2013. - Vol. 15. - P. 2194 - 2197.

[170] Degtyarev, A. V. 2,7-Disubstituted proton sponges as borderline systems for investigating barrier-free intramolecular hydrogen bonds. Protonated 2,7-bis(trimethylsilyl)- and 2,7-di(hydroxymethyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes / A. V. Degtyarev, O. V. Ryabtsova, A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii et al. // Tetrahedron - 2008. - Vol. 64. -P. 6209 - 6214.

[171] Ozeryanskii, V. A. peri-Naphthylenediamines / V. A. Ozeryanskii, A. F. Pozharskii // Russ. Chem. Bull. - 2000. - Vol. 49. - P. 1406 - 1408.

[172] Filatova, E. A. Synthesis of 2-Aryl- and 2,7-Diaryl-1,8-bis(dimethylamino) naphthalenes. Overview of the "Buttressing effect" in 2,7-Disubstituted Proton Sponges / E. A. Filatova,

A. V. Gulevskaya, A. F. Pozharskii, E. A. Ermolenko et al. // ChemistrySelect - 2020. -Vol. 5. - P. 9932 - 9945.

[173] Miyaura, N. Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds / N. Miyaura, A. Suzuki // Chem. Rev. - 1995. - Vol. 95. - P. 2457 - 2483.

[174] Broggi, J. ^-heterocyclic carbenes (NHCs) containing N-C-palladacyclecomplexes: synthesis and reactivity in aryl amination reactions / J. Broggi, H. Clavier, S. P. Nolan // Organometallics - 2008. - Vol. 27. - P. 5525 - 5531.

[175] Bolliger, J. L. The 1,3-Diaminobenzene-derived aminophosphine palladium pincer complex {C6H3[NHP(piperidinyl)2]2Pd(Cl)} - a highly active Suzuki-Miyaura catalyst with excellent functional group tolerance / J. L. Bolliger, C. M. Frech //Adv. Synth. Catal. - 2008. - Vol. 352. - P. 1075 - 1080.

[176] Bolliger, J. L. Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium: highly convenient, reliable and extremely active Suzuki-Miyaura catalysts with excellent functional group tolerance / J. L. Bolliger, C. M. Frech // Chem. Eur. J. - 2010. - Vol. 16. - P. 4075 - 4081.

[177] Chiu, C. -C. An efficient class of bis-NHC salts: applications in Pd-catalyzed reactions under mild reaction conditions / C. -C. Chiu, H. -T. Chiu, D. -S. Lee, T. -J. Lu // RSC Adv. - 2018. - Vol. 8. - P. 26407 - 26415.

[178] Fu, J.-m. Remote aromatic metalation. An anionic Friedel-Crafts equivalent for the regioselective synthesis of condensed fluorenones from biaryl and m-teraryl 2-amides / J. -m. Fu, B.-p. Zhao, M. J. Sharp, V. Snieckus // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56. - P. 1683 - 1685.

[179] Suzuki, A. New synthetic transformations via organoboron compounds // Pure Appl. Chem. - 1994. - Vol. 66. - P. 213 - 222.

[180] Vikse, K. L. 1,8-Bis(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)naphthalene: an electrospray-active analogue for n6 -coordinating ligands / K. L. Vikse, S. Kwok, R. McDonald, A. G. Oliver et al. // J. Organomet. Chem. - 2012. - Vol. 716. - P. 252 - 257.

[181] Navarro, O. Cross-coupling and dehalogenation reactions catalyzed by (N-heterocyclic carbene)Pd(allyl)Cl Complexes / O. Navarro, H. Kaur, P. Mahjoor, S. P. Nolan // J. Org. Chem. - 2004. - Vol. 69. - P. 3173 - 3180.

[182] Moon, J. Palladium catalyzed-dehalogenation of aryl chlorides and bromides using phosphite ligands / J. Moon, S. Lee // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 473 - 477.

[183] Ahmadi, Z. A mechanistic investigation of hydrodehalogenation using ESI-MS / Z. Ahmadi, J. S. Mclndoe // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 11488 - 11490.

[184] Brenda, M. Novel palladium-catalyzed biaryl synthesis with haloarenes / M. Brenda, A. Knebelkamp, A. Greiner, W. Heitz // Synlett - 1991. - P. 809 - 810.

[185] Zawisza, A. M. Pd-catalyzed reduction of aryl halides using dimethylformamide as the hydride source / A. M. Zawisza, J. Muzart // Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol. 48. - P. 6738 - 6742.

[186] Jedinak, L. The Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction of halogenated aminopyrazoles: method development, scope, and mechanism of dehalogenation side reaction / L. Jedinak, R. Zatopkova, H. Zemankova, A. Sustkova et al. // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - P. 157 - 169.

[187] Hansch, C. A survey of Hammett substituent constants and resonance and field parameters / C. Hansch, A. Leo, R. W. Taft // Chem. Rev. - 1991. - Vol. 91. - P. 165 -195.

[188] Mallinson, P. R. Charge density distribution in the "proton sponge" compound 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene / P. R. Mallinson, K. Wozniak, C. C. Wilson, K. L. McCormack et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - P. 4640 - 4646.

[189] Wozniak, K. Molecular and crystal structure of 1,8-bis(dimethylamino)naphtalene tetrafluoroborate. Analysis of distortion of geometry in aromatic part due to intramolecular hydrogen bonding / K. Wozniak, T. M. Krygowski, B. Kariuki, W. Jones et al. // J. Mol. Struct. - 1990. - Vol. 240. - P. 111 - 118.

[190] Staab, H. A. Isomeric tetrakis(dimethylamino)naphthalenes: syntheses, structure-dependence of basicities, crystal structures, and physical properties / H. A. Staab, A. Kirsch, T. Barth, C. Krieger et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2000. - P. 1617 - 1622.

[191] A. A. Woolf, as cited in Adv. Phys. Org. Chem. - 1986. - Vol. 22. - P. 166 (CCDC reference code JAHWEU).

[192] Glowiak, T. Structure and IR spectroscopic behaviour of 2,7-dichloro1,8-bis(dimethylamino)naphthalene and its protonated form / T. Glowiak, I. Majerz, Z. Malarski, L. Sobczyk et al. // J. Phys. Org. Chem. - 1999. - Vol. 12. - P. 895 - 900.

[193] Boiko, L. Z. Three examples of naphthalene proton sponges with extreme or unusual structural parameters. General view on factors influencing proton sponge geometry / L. Z. Boiko, V. I. Sorokin, E. A. Filatova, Z. A. Starikova et al. // J. Mol. Struct. - 2011. -Vol. 1005. - P. 12 - 16.

[194] Pozharskii, A. F. Naphthalene proton sponges as hydride donors: diverse appearances of the tert-amino-effect / A. F. Pozharskii, M. A. Povalyakhina, A. V. Degtyarev, O. V. Ryabtsova et al. // Org. Biomol. Chem. - 2011. - Vol. 9. - P. 1887 - 1900.

[195] Antonov, A. S. Ring lithiation of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene: another side of the 'proton sponge coin' / A. S. Antonov, A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, A. Filarowski et al. // Dalton Trans. - 2015. - Vol. 44. - P. 17756 - 17766.

[196] McClinton, M. A. Trifluoromethylations and related reactions in organic chemistry / M. A. McClinton, D. A. McClinton // Tetrahedron - 1992. - Vol. 48. - P. 6555 - 6556.

[197] Bondi, A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. - 1964. - Vol. 68. - P. 441

- 451.

[198] Pozharskii, A. F. 10-Dimethylamino derivatives of benzo[h]quinoline and benzo[hyquinazolines: fluorescent proton sponge analogues with opposed peri-NMe2/-N= groups. How to distinguish between proton sponges and pseudo-proton sponges / A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, V. Y. Mikshiev, A. S. Antonov et al. // J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 81. - P. 5574 - 5587.

[199] Fickling, M. M. Hammett substituent constants for electron-withdrawing substituents: dissociation of phenols, anilinium ions and dimethylanilinium ions / M. M. Fickling, A. Fischer, B. R. Mann, J. Packer et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1959. - Vol. 81. - P. 4226 -4230.

[200] Kaljurand, I. Extension of the self-consistent spectrophotometry basicity scale in acetonitrile to a full span of 28 pKa units: unification of different basicity scales / I. Kaljurand, A. Kutt, L. Soovali, T. Rodima et al. // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - P. 1019 - 1028.

[201] Kaljurand, I. The basicity of substituted N,N-dimethylanilines in solution and in the gas phase / I. Kaljurand, R. Lilleorg, A. Murumaa, M. Mishima et al. // J. Phys. Org. Chem.

- 2013. - Vol. 26. - P. 171 - 181.

[202] Benoit, R. L. Basicity of N-substituted anilines and pyridine in dimethylsulfoxide / R. L. Benoit, M. J. MacKinnon, L. Bergeron // Can. J. Chem. - 1981. - Vol. 59. - P. 1501 -1504.

[203] The chemistry of the amino group (Ed.: S. Patai), J. Wiley & Sons, London-New York-Sydney. - 1968. - P. 191.

[204] Bordwell, F. G. Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution // Acc. Chem. Res. -1988. - Vol. 21. - P. 456 - 463.

[205] Tshepelevitsh, S. On the basicity of organic bases in different media / S. Tshepelevitsh, A. Kütt, M. Lökov, I. Kaljurand et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2019. - P. 6735 - 6748.

[206] Chen, C. -T. Through-space polar-n effects on the acidity and hydrogen-bonding capacity of carboxylic acids / C. -T. Chen, J. S. Siegel // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. -P. 5959 - 5960.

[207] Filatova, E. A. Synthesis, conformational stability and molecular structure of 4-aryl- and 4,5-diaryl-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes / E. A. Filatova, E. A. Ermolenko, A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, O. P. Demidov, A. V. Chernyshev, A. V. Metelitsa, A. V. Gulevskaya // Org. Biomol. Chem. - 2023. - DOI: 10.1039/D30B00286A.

[208] Pozharskii, A. F. Molecular structure of 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene, 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene, and their monohydrobromides: a comparison with some naphthalene proton sponges / A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, Z. A. Starikova // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2. - 2002. - P. 318 - 322.

[209] Günther, H. NMR Spectroscopy: an introduction. John Wiley and Sons, Chichester - New York - Brisbane - Toronto - 1980. - P. 436.

[210] Ozeryanskii V. A. 1,8-Bis(dialkylamino)-4,5-dinitronaphthalenes and 4,5-bis(dimethylamino)-naphthalene-1,8-dicarbaldehyde as "push-pull" proton sponges: when and why formyl groups become stronger n-electron acceptors than nitro groups / V. A. Ozeryanskii, A. F. Pozharskii, A. K. Artaryan, N. V. Vistorobskii et al. // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - P. 1241 - 1248.

[211] Yakubenko, A. A. Lithiation of 2,4,5,7-Tetrabromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene: peculiarities of directing groups' effects and the possibility of polymetalation / A. A. Yakubenko, V. V. Karpov, E. Yu. Tupikina, A. S. Antonov // Organometallics - 2021. -Vol. 40. - P. 3627 - 3636.

[212] Mallinson, P. R. From weak interactions to covalent bonds: a continuum in the complexes of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene / P. R. Mallinson, G. T. Smith, C. C. Wilson, E. Grech et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - P. 4259 - 4270.

[213] Szemik-Hojniak, A. Two Ground State Conformers of the Proton Sponge 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene Revealed by Fluorescence Spectroscopy and ab Initio Calculations / A. Szemik-Hojniak, J. M. Zwier, W. J. Buma, R. Bursi et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120. - P. 4840-4844.

[214] Duhamel, J. 7 - Pyrene fluorescence to study polymeric systems, in Woodhead Publishing Series in Biomaterials, Molecular Interfacial Phenomena of Polymers and Biopolymers, P. Chen, Ed.; Woodhead Publishing - 2005. - P. 214 - 248.

[215] Becker, H. D. Unimolecular photochemistry of anthracenes / H. D. Becker // Chem. Rev. - 1993. - Vol. 93. - P. 145 - 172.

[216] Bains, G. Pyrene: A Probe to Study Protein Conformation and Conformational Changes / G. Bains, A. B. Patel, V. Narayanaswami // Molecules. - 2011. - Vol. 16. - P. 7909 -7935.

[217] I. B. Berlman. Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules. Academic Press - 1971. - P. 356, 383.

[218] Szemik-Hojniak, A. The forbidden emission of protonated proton sponge / A. Szemik-Hojniak, W. Rettig, I. Deperasinska // Chem. Phys. Lett. - 2001. - Vol. 343. - P. 404 -412.

[219] Tervola, E. Fluorescence enhancement of quinolines by protonation / E. Tervola, K. -N. Truong, J. S. Ward, A. Priimagi et al. // RSC Adv. - 2020. - Vol. 10. - P. 29385 - 29393.

[220] Pozharskii, A. F. ^erz-Naphthylenediamines. Investigation of the intramolecular hydrogen bond in protonated 1,8-bis(dimethylamino)naphtalenes by 1H NMR spectroscopy / A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii // Russ. Chem. Bull. - 1998. - Vol. 47. - P. 66 - 73.

[221] Ryabtsova, O. V. peri-Naphthylenediamines. Reactions of 4,5-bis(dimethylamino)-1-naphthyllithium and 4,5-bis(dimethylamino)-1-naphthylmagnesium bromide with electrophilic agents. New representatives of double naphthalene "proton sponges" with the structures of 1,1"-binaphthyl ketone and 1,1"-binaphthylmethanol / O. V. Ryabtsova, A. F. Pozharskii, V. A. Ozeryanskii, N. V. Vistorobskii // Russ. Chem. Bull. - 2001. -Vol. 50. - P. 854 - 859.

[222] Schlütter, F. n-Congested poly(paraphenylene) from 2,2',6,6'-tetraphenyl-1,1'-biphenyl units: synthesis and structural characterization / F. Schlütter, T. Nishiuchi, V. Enkelmann, K. Müllen // Polym. Chem. - 2013. - Vol. 4. - P. 2963 - 2967.

[223] Giumanini, A. G. N-Permethylation of primary and secondary aromatic amines / A. G. Giumanini, G. Chiavari, M. Musiani, P. Rossi // Synthesis - 1980. - P. 743 - 746.