Молекулярный состав гумусовых веществ почв большеземельской тундры и особенности их взаимодействия с ионами ртути (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Василевич, Роман Сергеевич

• Василевич, Роман Сергеевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Василевич, Роман Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1 Обзор литературы

1.1 Общая характеристика молекулярной структуры гумусовых веществ

1.2 Состав гумусовых веществ

1.3 Состояние ртути в природных гетерогенных системах

1.4 Комплексообразующие и сорбционные свойства гуминовых кислот 30 Глава 2 Характеристика условий почвообразования 35 Глава 3 Объекты и методы исследований

3.1 Объекты исследований

3.2 Методы исследований 48 Глава 4. Структурно-функциональный состав гумусовых веществ

4.1 Элементный состав гумусовых веществ

4.2 Молекулярный состав гумусовых веществ по данным 13С-ЯМР и ИК-спектроскопии

4.3 Парамагнитные свойства гумусовых веществ по данным ЭПР-спектроскопии

4.4 Молекулярно-массовое распределение гумусовых веществ

4.5 Аминокислотный состав гумусовых веществ 87 Глава 5 Комплексообразование ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами

5.1 Кинетика сорбции ионов ртути (И) гуминовыми кислотами

5.2 Влияние рН на связывание ионов ртути (II) гуминовыми кислотами

5.3 Комплексообразование в диапазоне макроконцентраций ионов ртути (II)

5.4 Комплексообразование в диапазоне микроконцентраций ионов ртути (II)

5.5 Влияние конкурентных ионов на комплексообразование ионов ртути (II)

с гуминовыми кислотами

5.6 Механизмы взаимодействия 108 Выводы 112 Список литературы 114 Приложения

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

АК: аминокислота

ГВ: гуминовые вещества

ГК: гуминовые кислоты

ГК-Hg: гумат ртути

ИКС: инфракрасная спектроскопия

ММР: молекулярно-массовое распределение

Н.О.: негидролизуемый остаток

ПДК: предельно допустимая концентрация

ПМЦ: парамагнитный центр

ПР: произведение растворимости

CP: свободный радикал

ТМ: тяжелые металлы

Т.П.: темное пятно

ФК: фульвокислоты

ЭПР: спектроскопия электронного парамагнитного резонанса

ЯМР: спектроскопия ядерного магнитного резонанса

с(...): молярная концентрация компонента

со(...): начальная молярная концентрация компонента

D: оптическая плотность

Н\ напряженность магнитного поля

/: интенсивность сигнала

к,: константа скорости i-го псевдо-порядка реакции

Q: сорбционная емкость

Qmax' максимальная сорбционная емкость

М: молярная масса

Mr: молекулярная масса

Mw: средневзвешанная молярная масса

п: число измерений

rj: количество вещества

Р: доверительная вероятность

г. коэффициент корреляции

гсг\ критическое значение коэффициента корреляции при доверительной вероятности Р = 0.95 S: стандартное отклонение i: время реакции

lg Д: общая константа устойчивости комплексов по i-й ступени lg К,: условная константа устойчивости комплексов по i-й ступени х: мольная доля компонента

^с(АК): относительная мольная доля аминокислоты со: массовая доля компонента

&>(ПМЦ): массовая концентрация парамагнитных центров сос (АК): массовая доля аминокислоты в сухом веществе соак (N): массовая доля азота аминокислоты от общего азота

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Молекулярный состав гумусовых веществ почв большеземельской тундры и особенности их взаимодействия с ионами ртути (II)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Территория северо-востока России - типичный мерзлотный регион циркумполярного пояса Земли (Атлас почв PK, 2010). Континентальность климата, характер растительности, слабая микробиологическая активность почв восточно-европейской тундры обеспечивают глубокое промерзание, распространение многолетней мерзлоты, что создает специфические гидротермические и физико-химические режимы в почвах. Эти процессы во многом определяют специфику почвообразования и гумификации органического вещества и низкую экологическую устойчивость тундровых почв. Особый характер почво- и гумусообразова-ния в условиях влияния многолетнемерзлых пород показан в работах отечественных и зарубежных исследователей (Барановская, 1952; Иванова, 1952; Игнатенко, 1963; Арчегова, 1967, 1972, 1979; Гришина и др., 1970; Забоева, 1975; Дергачева, 1977; Гугалинская, 1997; Мажитова, 2008; Фоминых, 2009; Dai е.а., 2001; Dixon е.а., 2005; Sistla е.а., 2012). Мировой и отечественный опыт показал, что интерес к ГВ непрерывно нарастает и это относится в первую очередь к изучению закономерностей формирования и экологическим функциям высокомолекулярных органических соединений в почвах. К настоящему времени имеются работы с использованием современных физико-химических методов при исследовании структуры и трансформации ГВ в условиях таежного почвообразования (Орлов и др., 1990; Перминова, 2000; Чуков, 2001; Попов, 2004; Лодыгин и др., 2007; Дергачева, 2008; Lodygin, Beznosikov, 2010; Kleber, Johnson, 2010), однако подобные исследования для почв тундровых ландшафтов единичны и не имеют систематического характера. Гумусовые вещества представляют собой обширный и реакционноспо-собный класс соединений с широким спектром функциональных групп и молекулярных фрагментов. Наличие карбоксильных, гидроксильных, карбонильных групп в сочетании с ароматическими структурами обеспечивает способность ГК вступать в обменные и донорно-акцепторные взаимодействия, образовывать водородные связи, активно участвовать в сорбци-онных процессах (Данченко, 1997). Различающиеся по растворимости группы ГВ, гуминовые и фульвокислоты выполняют противоположные геохимические функции. Фульвокислоты повышают миграционную способность элементов в земной коре, а гуминовые кислоты представляют собой мощный геохимический барьер (Варшал, 1999). ГК образуют прочные соединения с ионами металлов, чем определяется их глобальная геохимическая роль (Карпюк, 2008). Эти свойства во многом определяют санитарно-экологическое состояние не только почв, но и взаимодействующих с ними объектов окружающей среды (Орлов, 1990; Перминова, 2000).

Почва - главный депонирующий ТМ компонент экосистем. Загрязнение ртутью арктических экосистем представляет реальную экологическую проблему последних десятилетий. В работе Arctic Monitoring and Assessment Programm отмечается: «Ртуть, свинец и кадмий - наибо-

лее опасные тяжелые металлы, загрязненность которыми природной среды Арктики представляет серьезную угрозу». Исследования почв, озерных отложений и тканей организмов показали, что современные концентрации ртути в Арктике в среднем втрое выше, чем в доиндустриаль-ную эпоху (Outridge е.а., 2002). Согласно существующим моделям переноса этого элемента, большая его часть достигает Арктики по воздуху (АМАР, 2011). По современным данным, ртуть аккумулируется в органогенных горизонтах почв Большеземельской тундры и максимальные ее концентрации приурочены к почвам с высоким содержанием органического вещества (Василевич, 2009; Дымов, 2011). Модели связывания и детоксикации ионов ртути (II) гу-миновыми кислотами основаны на взаимодействии с кислотными группами - пирокатехиновы-ми, салицилатными и фенольными, приуроченными к ароматической части молекул (Жилин, 1998). Возникает логичный вопрос об эффективности связывания такого рода загрязнителей при низкой степени конденсированности специфических органических соединений в условиях тундрового почвообразования. Слабая изученность строения и свойств ГК тундровых почв, их аккумулятивных характеристик по отношению к ртути - с одной стороны, а также способность ртути образовывать наиболее устойчивые комплексные соединения с высокомолекулярной совокупностью ГВ - с другой, обусловливают выбор данного элемента для оценки эффективности геохимического барьера гуминовых кислот тундровых почв в цикле тяжелых металлов в биосфере. Актуальность темы подтверждается ее признанием на международном уровне (Qian, 2002; Tipping, 2007; Poissant, 2008). Это свидетельствует о необходимости изучения закономерностей взаимодействия ионов ртути с препаратами гумусовых кислот. Детальное изучение процессов комплексообразования и связывания поллютантов гумусовыми веществами позволит прогнозировать загрязнение окружающей среды тундровых экосистем в условиях техногенеза.

Материалы, послужившие основой для написания диссертации, получены и обобщены при реализации плановой темы фундаментальных научно-исследовательских работ отдела почвоведения Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института биологии Коми научного центра Уральского отделения РАН «Биогеографические и ландшафтные закономерности формирования почв как компонентов наземных экосистем Субарктики на европейском северо-востоке России» - № Гр 0120.0853980, поддержаны грантами РФФИ «Геохимическая дифференциация высоко- и низкомолекулярных органических соединений в почвах крио-литозоны» - № 11-04-00086-а и «Влияние структурно-функциональных параметров гуминовых кислот тундровых почв на механизмы взаимодействия с ионами ртути (II)» - № 13-04-00070-а.

Цель работы. Выявить закономерности формирования молекулярного состава гумусовых веществ почв Большеземельской тундры (тундровые поверхностно-глеевые, торфянисто-тундровые глеевые и торфяно-тундровые глеевые) и определить их реакционную способность по отношению к ионам ртути (II).

Задачи исследований. 1. Определить структурно-функциональные параметры (данные 13С-ЯМР и ЭПР-спектроскопии, жидкостной гель-хроматографии, элементного и аминокислотного состава) ГВ почв тундровых ландшафтов.

2. Выявить закономерности взаимодействия ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами при различных условиях (время наступления термодинамического равновесия, значения рН, концентрация ионов ртути (И), присутствие конкурирующих ионов).

3. Оценить роль ртутьсвязывающих центров ГК - О, Ы, Б-содержащих функциональных групп на механизмы взаимодействия ионов ртути (И) с гуминовыми кислотами.

4. Установить количественную взаимосвязь между реакционной способностью ГК к ионам ртути (II) и их молекулярным составом. Рассчитать количественные параметры сорбцион-ной емкости ГК тундровых почв.

Научная новизна работы. Впервые на основании систематических исследований при использовании современных методов дана характеристика молекулярного состава гумусовых веществ почв тундровой зоны Европейского северо-востока России. Идентифицированы функциональные группы и молекулярные фрагменты ГВ тундровых почв: карбоксильные (-СООН), карбонильные (-С-0), фенольные (Аг-ОН), хинонные (Аг=0), ароматические (Аг-), алифатические (СН3-, СН2-, СН-); структуры спиртов, эфиров и углеводов (-С-011). ГВ представлены слабоконденсированными молекулярными структурами с низким содержанием ароматических фрагментов и высокой долей углеводных, алкильных и других групп в периферической части молекул. Слабая парамагнитная активность гумусовых веществ связана с низкой степенью ароматичного ГВ тундровых почв. Установлена значительная доля аминокислотных фрагментов в составе периферической части молекул ГК. Доля низкомолекулярных фракций ГК доминирует и статистически достоверно превышает массовые доли среднемолекулярных и высокомолекулярных фракций. Выявлена взаимосвязь структурно-функциональных параметров ГК и их связывающей способности к ионам ртути (II) в зависимости от рН среды, концентрации ионов ртути (II) и конкурирующих ионов в растворе. На основании интегральных кинетических кривых сорбции ионов ртути (II), корреляционного анализа между показателями состава ГК и сорбци-онными характеристиками определены механизмы и предложена гипотетическая схема взаимодействия ГК с ионами ртути (II). Комплексообразование ионов ртути (II) с ГК представляет кинетическую последовательность реакций: взаимодействие с аминокислотными фрагментами периферической части молекул и пирокатехиновыми, салицилатными и фенольными группами ядерной части ГК. Установлена слабая связывающая способность гуминовых кислот при природных концентрациях (низких) ионов ртути (II), которая увеличивается при их высоком содержании.

Практическая значимость работы. Полученные количественные данные процессов комплексообразования и сорбции ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами позволят прогнозировать загрязнение окружающей среды и оценить протекторную функцию тундровых почв в зависимости от концентрации поллютанта и кислотности почв. Способность ионов ртути (II) образовывать устойчивые координационные соединения с гуминовыми кислотами может быть использована для определения максимальной связывающей способности ГК к тяжелым металлам. Материалы диссертации были использованы при разработке методических рекомендаций и чтении лекций по дисциплине «Почвоведение» на кафедре экологии Института естественных наук ФГБОУ ВПО «Сыктывкарский государственный университет».

Личный вклад автора. Автор принимал участие в разработке темы и планировании исследований, проводил пробоотбор, физико-химический анализ почв и литературы по теме исследований, выполнил статистический анализ полученных экспериментальных данных, их интерпретацию, формулировал выводы работы, а также лично участвовал в тематических конференциях, выполнял подготовку публикаций по проведенным исследованиям.

Апробация работы. Основные материалы диссертационной работы были доложены на Международных конференциях: «Севергеоэкотех» (Ухта, 2005, 2006); «European Geosciences Union General Assembly 2013» (Вена, 2013); Всероссийских конференциях: «Актуальные проблемы биологии и экологии» (Сыктывкар, 2005, 2012, 2013); «Аналитические методы и приборы для химического анализа» (С.-Петербург, 2007); Всероссийской научной конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2011» (Архангельск, 2011); «Докучаев-ские молодежные чтения» (С.-Петербург, 2012, 2013); VI съезде общества почвоведов им. В.В. Докучаева (Петрозаводск, 2012); «Биоразнообразие экосистем Крайнего Севера: инвентаризация, мониторинг, охрана» (Сыктывкар, 2013); «Современные проблемы загрязнения почв» (Москва, 2013).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 10 работ, включая 8 материалов, 2 статьи в журналах, входящих в список ВАК, в которых отражено содержание диссертации и основные положения, выносимые на защиту.

Защищаемые положения. 1. Строение ГВ гидроморфных и поверхностно-глеевых тундровых почв: функциональные группы и молекулярные фрагменты, элементный состав, молекуляр-но-массовое распределение, концентрация ПМЦ и аминокислотный состав.

2. Закономерности взаимодействия ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами при различных условиях.

3. Количественная взаимосвязь между молекулярным составом и реакционной способностью ГК к ионам ртути (II). Механизмы взаимодействия ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами.

Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общая характеристика молекулярной структуры гумусовых веществ

Фундаментальными работами отечественных ученых И.В. Тюриным, М.М. Кононовой, JI.B. Александровой, В.В. Пономаревой, Н.П. Бельчиковой, Д.С. Орловым, С.Н Чуковым, И.В. Перминовой и многими исследователями зарубежных стран, в их числе В. Фляйгом (ФРГ), Ф. Дюшофуром (Франция), Т. Хаяси (Япония), М. Шнитцером (Канада), Ф. Стевенсоном (США), Б. Хейес (Англия) и другими создано учение о природе и свойствах органического вещества почв. Гумусовые вещества представляют собой гетерогенные смеси высокомолекулярных веществ, образованные из продуктов распада растительного и животного материала в водных и наземных экосистемах. Гумусовые вещества составляют значительную часть растворенных органических компонентов поверхностных вод (60-80 %) и органического вещества почв (85-90%) (Варшал, 1999). ГВ включают гумусовые кислоты, гумин (негидролизуемый остаток), прогуминовые вещества. Классификация гумусовых кислот до сих пор является дискуссионной и в некоторой степени условной, опирающейся на их способность к растворению в воде, кислотах и щелочах. Такие условия, как высокая кислотность (основность) среды не воспроизводятся в природных системах, вследствие этого исследуемые препараты ГВ являются модельными и лишь отчасти описывают структуру и свойства природных специфических органических компонентов почвы. Согласно данной классификации, ГВ подразделяются на три основные фракции: гумин - неизвлекаемый остаток, не растворимый ни в щелочах, ни в кислотах; гуминовые кислоты - растворимые в щелочах и нерастворимые в кислотах; фульвокислоты -растворимые в щелочах и кислотах.

Существуют две основные концепции: согласно первой, гумусовые вещества рассматриваются как сложная стохастическая смесь макромолекул переменного состава и нерегулярного строения, где все соединения не тождественны друг другу; согласно второй, ГВ - самообразующиеся супрамолекулярные системы соединений различной природы, сформированные из относительно малых молекул и компонентов, ассоциированных гидрофобными силами и межмолекулярными связями (Орлов, 1990; Piccolo, 2002; Попов, 2004; Мартынова, 2011; Чуков и др., 2012).

«Классическая концепция» базируется на том, что гумусовые кислоты - стохастический набор полимерных молекул, имеющие различные характеристики (такие как молекулярные массы), но построенные по единым термодинамическим принципам. Наиболее точное и лаконичное отображение особенностей молекулярного строения гумусовых веществ почв приводится в формуле Д.С. Орлова (1990) (рисунок 1).

Рисунок 1 - Схема молекулярной структуры гумусовых веществ почв согласно Д.С. Орлову

(1990).

Образование гуминовых и фульвокислот описывается случайным набором наиболее термобиоустойчивых к трансформации структур, молекулярный состав которых определяется экологическими и климатическими условиями среды (Кононова, 1963; Schnitzer, Khan, 1972; Орлов, 1974; Александрова, 1980; Орлов, 1990). Гумусовые вещества характеризуются наличием ядерной части молекул, представляющей строительный каркас, состоящий преимущественно из гидрофобных ароматических, гетероциклических фрагментов и алкильных групп, служащих основой для более лабильных по отношению к внешним факторам периферических фрагментов молекул. Компоненты, к которым относятся фрагменты полисахаридов, олиго- и полипептидов, аминосахаров и др., преимущественно входящих в гидролизумую часть молекулы ГВ, часто именуют лабильными. Биохимическая подвижность данных компонентов обусловлена меньшей биологической устойчивостью и связана с участием в питании микроорганизмов, почвенных животных и растений. Гуминовые вещества, являясь полифункциональными соединениями, содержат большое количество кислотных карбоксильных и гидрокси-групп, что определяет их основные экологические функции - емкость катионного обмена и способность взаимодействия с экотоксикантами (Орлов, 1974; Варшал, 1998; Чуков, 2001; Чимитдор-жиева, 2007).

По современным представлениям, гумусовые кислоты - самоорганизующиеся системы, в процессе эволюционного отбора формирующие устойчивые вещества стохастического характера в неравновесных условиях среды (Чимитдоржиева, 2007; Чуков и др., 2012). Многообразие специфических компонентов органического вещества почв связано с большой пестротой климатических условий, характера растительности, фауны и микрофлоры, процессов почвообразования.

На сегодняшний день супрамолекулярная концепция находится на стадии становления и разработки методов исследования. Согласно интегрированным представлениям супрамолеку-

лярной концепции, ГВ состоят из относительно небольших по размерам структурных единиц, объединенных в макромолекулы по типу коллоидных мицелл (Piccolo, 2001, 2002; Попов, 2004; Чуков и др., 2012). Согласно этим позициям, ГВ имеют общие принципы молекулярного строения и характеризуются трехмерными фрактальными самоподобными структурами (Osterberg, 1992, 1996). Ассоциированные мицеллы отделяются друг от друга гидратными оболочками, захватывая высокую долю воды (рисунок 2). В естественных условиях мономерные молекулы способны к агрегации за счет свертывания их молекулярных цепей, образуя связнодисперсные коллоидные системы (Лиштван, 1976; Попов, 2004). Строение мицеллы согласуется с «классическим» представлением о строении макромолекул ГВ, что в ее состав входят конденсированная ядерная часть и алифатическая часть с гидрофильными группами, которые могут быть связаны металлическими мостиками (Попов, 2000).

Структурированная коллоидная мицелла (золь)

Связно-диспврсная коллоидная система (гель)

Структурная единица

Рисунок 2 - Схема строения коллоидной мицеллы ГВ (Попов, 2004).

1.2 Состав гумусовых веществ

Фракционно-групповой состав гумуса. Гумус, представляя собой совокупность гумусовых веществ почв и обладая свойствами сенсорности и рефлекторности в открытом взаимодействии с окружающей средой, способен к саморегуляции, самоподдержанию и самовосстановле-

нию (Дергачева, 1984, 1989; Соколов, 1993; Безносиков и др., 2012). Количественные и качественные характеристики гумуса, такие как содержание, распределение и состав гумуса, а также молекулярный состав и физико-химические свойства ГВ являются специфическими для каждого почвенного типа, что делает их достаточно надежным диагностическим и классификационным признаком (Дергачева, 1984). Исследователи органического вещества почв активно применяют основные показатели гумуса, такие как содержание, групповой и фракционный состав, в решении вопросов, связанных с географией и экологией почв.

Гуминовые кислоты имеют аккумулятивный характер, т.е. не мигрируют ни в пределах профиля, ни в ландшафте, а накапливаются на месте своего образования (Дергачева, 1997). Последнее достоверно доказано в работах Е.Ю. Милановского (2006), исследующего гумусовые вещества как систему гидрофобно-гидрофильных соединений. В его исследованиях показано, что гидрофобные продукты гумификации, соответствующие гуминовым кислотам, независимо от типа водного режима неподвижны в профиле, остаются на месте своего образования и выполняют аккумулятивную функцию. Гидрофильные компоненты, представленные фульвокис-лотами, являются подвижными продуктами гумификации и участвуют в современном метаморфизме минеральной массы почв (Милановский, 2006). Механизм, обеспечивающий дифференциацию гидрофобно-гидрофильных компонентов гумусовых веществ в почвах, заключается в выносе с током влаги гидрофильных ГВ из состава продуктов гумификации in situ и в аккумулятивном накоплении гидрофобных ГВ на месте образования. Именно аккумулятивный характер ГК, определенное соотношение их с ФК, обусловленное биоклиматической обстановкой, способность системы к самоорганизации и саморегуляции, а также сохранность основных характеристик гумуса в диагенезе позволяют использовать гумусовые вещества в качестве маркера стадий и фаз почвообразования (Каллас и др., 2007). В последнее десятилетие появились работы, показывающие, что гумусовый профиль фиксирует все, даже кратковременные изменения природной среды и четко отражает стадии и фазы развития почв, которые можно диагностировать и при отсутствии явно выраженных морфологических реликтовых признаков (Дергачева, 1997, Гончарова, 2001; Каллас, 2004, 2007; Русанова, 2010). Характерной особенностью гумусовых веществ является их гетерогенность - наличие разных компонентов с различными стадиями гумификации. Количественный и качественный состав (фракционно-групповой состав) гумусовых веществ, их оптические свойства являются отражением факторов почвообразования, обусловленных биоклиматической обстановкой в зоне криогенеза. Данные группового и фракционного состава представляют ценную информацию о характере гумусовых веществ и роли отдельных компонентов в процессе формирования почв. Это дает интегральную оценку природы различных типов почв. Данные группового и фракционного состава выполняют задачи прикладного характера, например, при диагностике почв (Волобуев, 1968).

В тундровых почвах криогенные факторы вызывают специфические процессы, объединенные в группы биогенно-аккумулятивных, биогенно-деструктивных, процессов миграции и транслокации. Малоинтенсивные процессы минерализации растительного материала, криотур-бации и ретинизации гумуса, а также дегумификации, с разной интенсивностью наблюдаемые практически для всех почв тундры, отражаются в своеобразном фракционно-групповом составе гумуса (Арчегова, 1972; Игнатенко, 1979; Гришина, 1983; Фоминых, 2009; Золотарева, 2009). Изменению подвергаются коллоидно-химические свойства гумуса, приводящие к возрастанию оптической плотности и снижению порога коагуляции ГК. Выявлено, что процессы промерзания-оттаивания существенно влияют на изменение фракционно-группового состава гумуса тяжелосуглинистых почв, что, по мнению М.И. Дергачевой (1977), связано с большей дисперсностью грунта и высоким химическим потенциалом его поверхности. Тип гумуса в тундровых почвах - фульватный и сильнофульватный (Игнатенко, 1979). Дифференциация гуминовых кислот по профилю криогенных почв имеет аккумулятивный характер, для фульвокислот характерно их значительное накопление в иллювиальной толще. В тяжелосуглинистых почвах отмечается относительное накопление фульвокислот над верхней границей мерзлых пород (Дерга-чева, 1977; Гришина, 1983; Кононенко, 1986). Нередко отмечается увеличение Сгк/Сфк при переходе от органогенных к органоминеральным горизонтам (Кононенко, 1986). Во фракционном составе ГК преобладают 1 и 3 фракции. Преобладание упрощенных по строению и более лабильных ГК1 позволяет заключить, что процессы гумусообразования характеризуются формированием слабополимеризованных молекул. Фульвокислоты представлены преимущественно агрессивными и лабильными фракциями ФК 1а+1 и ФКЗ (Золотарева, 2009; Фоминых, 2009).

Значительная динамика гумусного состояния мерзлотных почв в течение года проявляется в увеличении содержания углерода органических соединений во всех почвенных горизонтах. В летний период в процессе оттаивания почв массовая доля углерода в органогенных горизонтах уменьшается, а в мерзлотной толще практически не меняется. Это свидетельствует о консервированном, стабильном состоянии гумусовых веществ в многолетнемерзлом слое. Отмечается высокая роль негидролизуемых форм гумуса, являющихся своеобразным хранилищем ГВ. При промерзании почвы ГВ закрепляются на минеральных агрегатах (Дергачева, 1977). В модельных экспериментах И.Б. Арчеговой (1979, 1983) показано, что при вымораживании растворов гумусовых кислот в условиях застоя влаги происходит перераспределение ГВ по степени сложности (фракционирование), связанное с коагуляцией и мерзлотной деструкцией исходных молекул (расклинивающее действие пленок замерзающей воды), за счет чего наблюдается уменьшение доли гуминовых кислот. Промораживание обусловливает прочное закрепление ГВ в верхнем слое минеральной суглинистой массы. Установлена специфическая криогенная агрегированность гумусированного слоя, сохраняющаяся после оттаивания. Такие же меха-

низмы влияния процессов промерзания-оттаивания на диспергирование ГВ выявлены М.И. Дергачевой (1977, 1984). Таким образом, отмечается, что процессы промерзания-оттаивания в значительной степени трансформируют как качественные, так и количественные характеристики гумуса почв криолитозоны.

Элементный состав. Гумусовые кислоты являются группой высокомолекулярных соединений стохастического состава. Их элементный состав представляет средний из группы близких, но в то же время различных по строению веществ. На ранних этапах исследований было установлено, что помимо С, N, Н и О ГВ содержат также серу и фосфор. Гигроскопическая влага, зольные компоненты, оксиды алюминия, железа и кремния, катионы металлов также являются составляющими ГВ.

Схематически состав ГВ может быть записан следующим образом:

CaHbNcOdSePfMeg (Al203)h (Fe203), (Si02), (H20)k,

где Me - ионы металлов, а, Ь, с, d, е, f, g, h, i, j, k - стехиометрические коэффициенты.

Содержание углерода в гумусовых кислотах составляет 40-60, кислорода 30-50, водорода 3-7, азота 1-6 % (Кононова, 1963; Орлов, 1990; Rice, MacCarthy, 1991). Отмечаются существенные количественные отличия элементного состава двух основных типов специфических высокомолекулярных соединений почв, которые определяют особенности их строения, физических свойств (таких как растворимость) и активность по отношению к различным классам соединений. Высокая конденсированность структур ГК, характеризующаяся наличием мощной ядерной части, обусловлена более высокой массовой долей углерода и меньшим содержанием атомов кислорода. Именно количественные соотношения этих двух элементов определяют существенное отличие свойств двух основных групп ГВ, а именно: степень гидрофобности и различные миграционные характеристики в экосистемах, сродство к минеральным и органическим компонентам и т.д.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Василевич, Роман Сергеевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Александрова, JI.H. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации / Александрова JI.H. - JL: Наука, 1980. - 287 с.

2. Арчегова, И.Б. Опыт замораживания растворов гумусовых кислот / И.Б. Арчегова // Почвоведение. - 1967. - № 6. - С. 57-64.

3. Арчегова, И.Б. Особенности гумусообразования в почвах Воркутинской тундры / И.Б. Арчегова // Научные доклады Коми филиала АН СССР. Сыктывкар, 1972. - С. 38-47.

4. Арчегова, И.Б. О гумусовых профилях некоторых таежных и тундровых почв Европейской части СССР / И.Б. Арчегова // Почвоведение. - 1974. - № 3. - С. 23-28.

5. Арчегова, И.Б. Влияние промораживания на сорбцию, состав, свойства гумусовых веществ / И.Б. Арчегова // Почвоведение. - 1979. -№ 11. - С. 39^19.

6. Арчегова, И.Б. Воздействие промораживания на состав новообразованного гумуса в модельном опыте / И.Б. Арчегова // Известия сибирского отделения АН СССР, сер. биологических наук. - 1983. -№ 15. - Вып. 3. - С. 20-24.

7. Атлас почв Республики Коми / Г.В. Добровольский, А.И. Таскаев, И.В. Забоева. - Сыктывкар: ООО «Коми республиканская типография», 2008. - 356 с.

8. Атлас Республики Коми по климату и гидрологии / А.И. Таскаев. - М.: ДиК, Дрофа, 1997,- 116 с.

9. Бабанин, В.Ф. О природе линий в спектрах ЭПР гумусовых кислот / В.Ф. Бабанин, Н.П. Ильин, Д.С. Орлов [и др.] // Почвоведение. - 1977. - № 1. - С. 65-72.

10. Багаутдинов, Ф.Я. Аминокислотный состав гумусовых веществ и новообразованных гу-миновых кислот некоторых типов целинных и пахотных почв / Ф.Я. Багаутдинов, Т.Т. Гарипов, Н.С. Сахнов, Г.В. Шенгель // Агрохимия. - 1992. - № 11. - С 89-97.

11. Барановская, A.B. Особенности гумусонакопления и состава гумуса в почвах Коми АССР / A.B. Барановская // Тр. Коми филиала АН СССР. Сер. географическая. - 1952. -Вып. 1.-С. 139-171.

12. Безносиков, В.А. Фракционно-групповой состав гумуса криогенных поверхностно-глеевых и гидроморфных почв Болыпеземельской тундры / В.А. Безносиков, Е.Д. Лодыгин // Вестник СПбГУ. Сер. 3. - 2012. - Вып. 1. - С. 107-120.

13. Биогеоценологические исследования на сеяных лугах в восточноевропейской тундре / И.Б. Арчегова, Н.С. Котелина. - Л.: Наука, 1979. - 192 с.

14. Варшал, Г.М. Определение сосуществующих форм загрязняющих компонентов в почвах методами химического фазового анализа / Г.М. Варшал, И.Я. Кощеева [и др.] // Почвоведение. -1991.-№ 9.-С. 148-154.

15. Варшал, Г.М. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов / Г.М. Варшал, Т.Е. Велюханова, И.Я. Кощеева // Гуминовые вещества в биосфере. - М.: Наука, 1993. - С.97-117.

16. Варшал, Г.М. Сорбция тяжелых металлов и изотопных носителей долгоживущих радионуклидов на гуминовой кислоте. Сообщение 1. Сорбция цезия (I), стронция (II), церия (III), рутения (IV) на гуминовой кислоте / Г.М. Варшал, И.Я. Кощеева, Т.К. Велюханова [и др.] // Геохимия. - 1996.-№ 11.-С. 1107-1112.

17. Варшал, Г.М. О механизме сорбции ртути (II) гуминовыми кислотами / Г.М. Варшал, И.Я. Кощеева, С.Д. Хушватова, Т.К. Велюханова, Ю.В. Холин, O.A. Тютюнник // Почвоведение. - 1998.-№ 9. - С 1071-1078.

18. Варшал, Г.М. Комплексообразование ртути с гумусовыми кислотами как важнейший этап цикла ртути в биосфере / Варшал, Г.М., Кощеева И.Я., Хушватова С.Д. [и др.] // Геохимия. - 1999.-№3.-С. 269-275.

19. Василевич, P.C. Определение содержания ртути в образцах почв методом атомно-абсорбционной спектроскопии / P.C. Василевич, Б.М. Кондратёнок // Севергеоэкотех-2005: Материалы докладов VI международной молодежной научной конференции Ухтинского государственного технического университета. - Ухта, 2005. - С. 86-88.

20. Василевич, P.C. Определение содержания ртути в почвах северной тайги Республики Коми методом атомно-абсорбционной спектроскопии / P.C. Василевич, Б.М. Кондратёнок // Се-вергеоэкотех-2006: Материалы докладов VII международной молодежной научной конференции Ухтинского государственного технического университета. - Ухта, 2006. - С. 297-301.

21. Василевич, P.C. Ртуть в объектах окружающей среды фоновых и техногенных территорий / P.C. Василевич, В.А. Безносиков, Б.М. Кондратёнок // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. - 2009. -№ 3. - С 116-122.

22. Василевич, P.C. Взаимодействие ионов ртути (II) с гуминовыми кислотами тундровых почв / P.C. Василевич, Е.Д. Лодыгин // Материалы Международной научной конференции XV Докучаевские молодежные чтения «Почва как природная биогеомембрана». - СПб.: ВВМ, 2012. -С. 35-36.

23. Василевич, P.C. Взаимодействие гуминовых кислот почв тундровой зоны с ионами ртути (II) в модельных экспериментах / P.C. Василевич, В.А. Безносиков // Современные проблемы загрязнения почв: Материалы докладов IV Международной научной конференции. -М., 2013. -С. 65-69.

24. Вертс, Дж. Теория и практическое применение метода ЭПР / Дж. Вертс, Дж. Болтон. -М.: Мир, 1975.-548 с.

25. Виноградов, А.П. Закономерности распределения химических элементов в земной коре / А.П. Виноградов // Геохимия. - 1956. -№ 1. - С. 5.

26. Вишнякова, О.В. Гуминовые кислоты лугово-черноземных мерзлотных почв Забайкалья / О.В. Вишнякова, Г.Д. Чимитдоржиева // Почвоведение. - 2008. - № 7. - С. 805-809.

27. Волобуев, В.Р. Использование данных группового и фракционного состава гумуса для диагностики почв / В.Р. Волобуев // Почвоведение. - 1968. -№ 8. - С. 27-49.

28. Геокриологическая карта СССР. Масштаб 1:2500000 / Е.Д. Ершов, К.А. Кондратьева. -М.: Министерство геологии СССР и МГУ, 1998.

29. Гладышев, В.П. Аналитическая химия ртути / В.П. Гладышев, С.А. Левицкая, Л.М. Филиппова. - М.: Наука, 1974. - 229 с.

30. Гончарова, Н.В. Разнообразие гумусовых профилей почв Горного Алтая и Хакасии / Н.В. Гончарова, Е.В. Каллас // Материалы по изучению русских почв. - СПб.: Изд-во СПб. унта, 2001. - Вып. 2(29). - С. 85-87.

31. Гришина, Л.А. Фракционный состав гумуса почв Таймырской тундры / Л.А. Гришина, Н.И. Тодорова // Вестн. МГУ, сер. Биология и почвоведение. - 1970. - № 3. - С. 80-85.

32. Гришина, Л.А. Гумусное состояние тундровых почв / Л.А. Гришина // Известия сибирского отделения АН СССР, сер. биологических наук. - 1983. -№ 15. -Вып. 3. - С. 3-8.

33. Грунина, Л.К. Биогенная аккумуляция азота растениями тундровой зоны (на примере Большеземельской тундры) / Л.К. Грунина, М.В. Гецен // Серия препринтов «Научные доклады». Коми филиал АН СССР, 1984. - Вып. 97. - 32 с.

34. Гугалинская, Л.А. Морфолитопедогенез центра Русской равнины: Автореф. дис. ... докт. биол. наук: 01.01.01 / Гугалинская Любовь Анатольевна. -Пущино, 1997. -44 с.

35. Данченко, H.H. Функциональный состав гумусовых кислот: определение и взаимосвязь с реакционной способностью: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Данченко Наталья Николаевна. - М., 1997. - 22 с.

36. Дергачева, М.И. Влияние промерзания-оттаивания на органическое вещество почв приобской лесотундры / М.И. Дергачева, B.C. Дедков // Экология. - 1977. - № 2. - С. 23-32.

37. Дергачева, М.И. О влиянии освоения солонцов на гуминовые кислоты по данным ИК-спектроскопии / М.И. Дергачева, Г.Б. Гилинская, Э.Ф. Кузьмина // Известия Сибирского отделения АН СССР. Серия биологических наук. - 1983. - Вып. 1. - № 5. - С. 16-21.

38. Дергачева, М.И. Органическое вещество почв: статика и динамика / М.И. Дергачева. -Новосибирск: Наука, 1984. - 155 с.

39. Дергачева, М.И. Система гумусовых веществ почв / М.И. Дергачева. - Новосибирск: Наука, 1989.-110 с.

40. Дергачева, М.И. Археологическое почвоведение / М.И. Дергачева. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1997.-228 с.

41. Дергачева, М.И. Соотношение элементов в гуминовых кислотах как источник информации о природной среде формирования почв / М.И. Дергачева, O.A. Некрасова, М.В. Око-нешникова [и др.] // Сибирский экологический журнал. - 2012. - № 5. - С. 667-676.

42. Димо, В.Н. Зонально-провинциальные особенности температуры почв СССР и классификация температурного режима / В.Н. Димо // Тепловой и водный режим почв СССР. - М., 1968.-С. 5-87.

43. Донос, А.И. Содержание и динамика аминокислот во фракциях органических соединений азота в обыкновенном черноземе / А.И. Донос, П.Н. Кордуняну // Почвоведение. - 1978. -№9.-С. 46-53.

44. Досон, Р. Справочник биохимика / Р. Досон, Д. Эллиот, У. Эллиот, К. Джонс. - М.: Мир, 1991.-544 с.

45. Дударчик, В.М. Структура и свойства водорастворимых гуминовых веществ торфа /

B.М. Дударчик, Т.П. Смычник, A.A. Терентьев // Химия твердого топлива. - 1997. - № 2. -

C. 13-18.

46. Дымов, A.A. Фоновое содержание тяжелых металлов, мышьяка и углеводородов в почвах Болыпеземельской тундры / A.A. Дымов, Е.М. Лаптева, A.B. Калашников, C.B. Денева // Теоретическая и прикладная экология. -2010. -№ 4. - С. 43-48.

47. Дымов, A.A. Гумусовые вещества почв сосняка бруснично-зеленомошного и производных лиственно-хвойных насаждений / A.A. Дымов, Е.М. Лаптева, H.H. Бондаренко, Е.Ю. Ми-лановский, Ю.А. Завгородняя // Материалы IV Всероссийской научной конференции с международным участием «Экологические функции лесных почв в естественных и нарушенных ландшафтах / Учреждение Российской академии наук Институт проблем промышленной экологии Севера Кольского научного центра РАН. 4 1.- Апатиты: Изд-во Кольского научного центра РАН, 2011.-С. 72-76.

48. Дымов, A.A. Свойства почв и почвоподобных тел на территории г. Воркута / A.A. Дымов, Д.А. Каверин, Д.Н. Габов // Почвоведение. - 2013. - № 2. - С. 240-248.

49. Жилин, Д.М. Исследование реакционной способности и детоксицирующих свойств гумусовых кислот по отношению к соединениям ртути (II): Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Жилин Денис Михайлович. - М., 1998. - 22 с.

50. Жоробекова, Ш.Ж. Особенности комплексообразования гуминовых кислот с ионами металлов / Ш.Ж. Жоробекова, Г.М. Мальцева, К.А. Кыдралиева // Биологические науки, 1991. -№ 10.-С. 71-75.

51. Забоева, И.В. Почвы и земельные ресурсы Коми АССР / И.В. Забоева. - Сыктывкар, 1975.-343 с.

52. Заушинцена, A.B. Характеристика почвенного и растительного покрова вблизи разреза «Черниговец» по содержанию тяжелых металлов / A.B. Заушинцена, С.В. Свиркова, A.C. Заушинцен // Вестник Кемеровского государственного университета. Серия Биология. -2009. - Вып. 3 (39). - С. 5-9.

53. Золотарева, Б.Н. Состав гумуса мерзлотных почв Большеземельской и Колымской тундр / Б.Н. Золотарева, JI.А. Фоминых, JI.T. Ширшова, A.A. Холодов // Почвоведение. - 2009. - № 1. -С. 42-56.

54. Зырин, Н.Г. Аминокислотный состав гуминовых кислот и фульвокислот некоторых типов почв / Н.Г. Зырин, М.Ф. Овчинникова, Д.С. Орлов // Агрохимия. - 1964. -№ 4. - С. 108-120.

55. Иванова, E.H. Почвы европейских тундр / E.H. Иванова, O.A. Полынцева // Труды Коми филиала АН СССР. Сер. геогр. - М.: Изд-во АН СССР, 1952. - Вып. 1. - С. 72-122.

56. Игнатенко, И.В. Почвы арктической тундры Югорского полуострова / И.В. Игнатенко // Почвоведение. - 1963. -№ 5. - С. 26-40.

57. Игнатенко, И.В. Почвы Восточноевропейской тундры и лесотундры / И.В. Игнатенко. -Л.: Наука, 1979.-280 с.

58. Калабин, Г.А. Анализ гуминовых кислот Хандинского месторождения методом спектроскопии ЯМР / Г.А. Калабин, Т.Е. Чеченина, Т.Г. Парамонова, Д.Ф. Кушнарев // Химия твердого топлива. - 1997. -№ 2. - С. 19-24.

59. Каллас, Е.В. Гумусовые профили почв озерных котловин Чулымо-Енисейской впадины / Е.В. Калласс. - Новосибирск: Гуманитарные технологии, 2004. - 170 с.

60. Калласс, Е.В. Гумусовый профиль почв как отражение стадийности почвообразования / Е.В. Каллас, М.И. Дергачева // Сибирский экологический журнал. - 2007. - № 5. - С. 711-717.

61. Калласс, Е.В. Отражение стадийности и фазиальности почвообразования в гумусовых профилях лесостепных почв Кузнецкой котловины / Е.В. Каллас // Вестник Томского государственного университета. - 2009. - № 6 (100). - С. 573-578.

62. Каницкая, Л.В. Исследования состава «лигногуминовых веществ» методом количественной спектроскопии ЯМР 1Н и 13С / Л.В. Каницкая, Н.В. Иванова, В.Г. Горохова [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 1996. - № 4. - С. 275-279.

63. Карасик, М.А. Атмогеохимические методы поисков рудных месторождений / М.А. Карасик, С.И. Кирикилица, Л.И. Герасимова. - М.: Недра, 1986. - 247 с.

64. Карпюк, Л.А. Алкоксильные производные гуминовых веществ: синтез, строение и сорб-ционные свойства: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Карпюк Леонид Александрович. -М„ 2008.-27 с.

65. Каррер, П. Курс органической химии / П. Каррер. - Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960. - 1216 с.

66. Карта четвертичных отложений. Серия Северо-Уральская. Q^ll-V. Масштаб 1:200000 / B.C. Енокян. - М.: Министерство геологии и охраны недр СССР, 1959.

67. Подзолообразование и поверхностное оглеение почв / И.С. Кауричев. - Изд. ТСХА, 1967. -Вып. 2.-С. 119-128.

68. Кленов, Б.М. Устойчивость гумуса автоморфных почв Западной Сибири / Б.М. Кленов. -Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2000. -173 с.

69. Кабата-Пендиас, А. Микроэлементы в почвах и растениях / А. Кабата-Пендиас, X. Пендиас. -М.: Мир, 1989. -438 с.

70. Кононенко, A.B. Гидротермический режим таежных и тундровых почв Европейского Северо-Востока / A.B. Кононенко. - Л.: Наука, 1986. - 144 с.

71. Кононова, М.М. Проблема почвенного гумуса и современные задачи его изучения / М.М. Кононова. -М.: Изд-во АН СССР, 1951.-390 с.

72. Кононова, М.М. Органическое вещество почвы, его природа, свойства и методы изучения / М.М. Кононова. - М.: Изд-во Академии наук СССР, 1963. - 315 с.

73. Кононова, М.М. Гумус почвы и жизнь растений / М.М. Кононова // Агрохимия. - 1965. -№ 1.-С. 3-12.

74. Кононова, М.М. Проблема органического вещества на современном этапе // Органическое вещество целинных и освоенных почв / М.М. Кононова. - М.: Наука, 1972. - С. 7-29.

75. Корзун, М.А. Почвы долин рек Иркута и Залари в Присаянье: Автореф. дис. ... канд. биол. наук: 03.00.27 / Корзун Михаил Адамович. - Новосибирск, 1965. - 18 с.

76. Кудеярова, А.Ю. Приложение фундаментальных положений химии к пониманию механизмов образования и трансформации гумусовых веществ / А.Ю. Кудеярова // Почвоведение. -2007. -№ 9. - С. 1048-1063.

77. Лаврик, Н.Л. Применение методов инфракрасной и люминесцентрной спектроскопии для изучения структурных свойств гуминовых кислот, выделенных из хроноряда орошаемых каштановых почв Кулундинской степи / Н.Л. Лаврик, М.И. Дергачева, Е.И. Ковалева // Химия в интересах устойчивого развития. - 2000. - Вып. 8. -№ 6. - С. 815-821.

78. Лапердина, Т.Г. Определение ртути в природных водах / Т.Г. Лапердина. - Новосибирск: Наука, 2000.-222 с.

79. Линник, П.Н. Формы миграции металлов в пресных и поверхностных водах / П.Н. Линник, Б.И. Набиванец. - Л.: Гидрометеоиздат, 1986,-268 с.

80. Лиштван, И.И. Физико-химическая механика гуминовых веществ / И.И. Лиштван, H.H. Круглицкий, В.Ю. Третинник. - Минск: Наука и техника, 1976. -263 с.

81. Лодыгин, Е.Д. Парамагнитные свойства гумусовых кислот подзолистых и болотно-подзолистых почв / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков, С.Н. Чуков // Вестн. СПбГУ. Сер. 3. Биология.-2002.-Вып. 2.-С. 100-106.

82. Лодыгин, Е.Д. Изучение молекулярной структуры гумусовых кислот подзолистых и бо-

1 Ч

лотно-подзолистых почв методом С-ЯМР-спектроскопии / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков // Почвоведение. -2003. -№ 9. - С. 1085-1094.

83. Лодыгин, Е.Д. Структурно-функциональные характеристики высокомолекулярных со-

11

единений почв по данным С-ЯМР и ЭПР-спектроскопии / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79. - № 9. - С. 1494-1500.

84. Лодыгин, Е.Д. Парамагнитные свойства гумусовых кислот подзолистых и болотно-подзолистых почв / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков, С.Н. Чуков // Почвоведение. - 2007. - № 7. -С. 807-810.

85. Лодыгин, Е.Д. Структурно-функциональные параметры гумусовых веществ подзолистых и болотно-подзолистых почв // Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков, С.Н. Чуков. - СПб.: Наука, 2007. -145 с.

86. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1989. -478 с.

87. Мажитова, Г.Г. Температурные режимы почв в зоне несплошной мерзлоты европейского северо-востока России / Г.Г. Мажитова // Почвоведение. - 2008. - № 1. - С. 54-67.

88. Мартынова, H.A. Химия почв: органическое вещество почв / H.A. Мартынова. - Иркутск: Изд. ИГУ, 2011.-255 с.

89. Милановский, Е.Ю. Гумусовые вещества как система гидрофобно-гидрофильных соединений: Автореф. дис. ... докт. биол. наук: 03.00.27 / Милановский Евгений Юрьевич. -М., 2006. -94 с.

90. Милановский, Е.Ю. Гумусовые вещества почв как природные гидрофобно-гидрофильные соединения / Е.Ю. Милановский. - М.: ГЕОС, 2009. - 186 с.

91. Мильхеев, Е.Ю. Гуминовые кислоты почв дельты реки Селенга бассейна озера Байкал / Е.Ю. Мильхеев, Г.Д. Чимитдоржиева // Агрохимия. - 2008. - № 7. - С 45-49.

92. Мониторинг фонового загрязнения природной среды / Ю.А. Израэль, Ф.Я. Ровинский. -Л.: Гидрометеоиздат, 1982. - Вып. 1. - 145 с.

93. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси.-М.: Мир, 1965.-210 с.

94. Овчинников, A.M. Гидрогеохимия / A.M. Овчинников. -М.: Недра, 1970. - 162 с.

95. Озерова, H.A. О ртути в нефтяных и газовых месторождениях СССР / H.A. Озерова, Ю.И. Пиковский, Н.Д. Шикина// Геология рудных месторождений. - 1974. -№ 4. - С. 85-91.

96. Озерова, H.A. Ртуть в углеводородных газах / H.A. Озерова, Ю.И. Пиковский [и др.] // Геохимия процессов рудообразования. -М.: Наука, 1982. - С. 102-136.

97. Орлов, Д.С. Образование гуматов кобальта, никеля, меди и цинка / Д.С. Орлов, Н.В. Нестеренко // Научные доклады высшей школы. Сер. биологические науки. - 1960. - № 3. -С.195-198.

98. Орлов, Д.С. Элементный состав и степень окисленности гумусовых кислот / Д.С. Орлов // Доклады высшей школы. Сер. биологические науки. - 1970. -№ 1. - С. 5-10.

99. Орлов, Д.С. Теоретические и прикладные проблемы химии гумусовых веществ / Д.С. Орлов // Итоги науки и техники. Сер. Почвоведение и агрохимия. - М.: ВИНИТИ, 1979. -Т. 2.-С. 58-132.

100. Орлов, Д.С. Химия почв / Д.С. Орлов. -М.: Изд-во МГУ, 1985. - 376 с.

101. Орлов, Д.С. ИК-спектры почв и почвенных компонентов / Д.С. Орлов, H.H. Осипова. -М.: Изд-во МГУ, 1988.-67 с.

102. Орлов, Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации / Д.С. Орлов. - М.: Изд-во МГУ, 1990.-325 с.

103. Орлов, Д.С. Химия почв / Д.С. Орлов, J1.K. Садовникова, Н.И. Суханова. - М.: Высш. школа, 2005. - 558 с.

104. Очерки геохимии ртути / A.A. Сауков, Н.Х. Айдинян [и др.]. - М.: Наука, 1972. - С. 212— 225.

105. Патраков, Ю.Ф. Изучение буроугольных гуминовых и фульвокислот методом ИК-спектроскопии / Ю.Ф. Патраков, E.J1. Счастливцев, Г.А. Мандров // Химия твердого топлива. -2010.-№ 5.-С. 9-14.

106. Пащевская, Н.В. Электрохимический синтез и исследование строения соединений меди (II) с N-фосфонометилглицином / Н.В. Пащевская, С.Н. Болотин, А.И. Офлиди [и др.] // Известия ВУЗов, Северо-Кавказкий регион. Естественные науки. - 2008. -№ 4. - С. 55-57.

107. Перминова, И.В. Анализ классификации и прогноз свойств гумусовых кислот: Автореф. дис. ... докт. хим. наук: 02.00.02 / Перминова Ирина Васильевна. - М., 2000. - 50 с.

108. Пономарева, В.В. Теория подзолообразовательного процесса. Биохимические аспекты /

B.В. Пономарева. - M.-JL: Наука, 1964. - 379 с.

109. Пономарева, В.В. Условия водно-минерального питания растений, типы растительности и почвообразования / В.В. Пономарева // География, генезис и плодородие почв. - JL, 1972. -

C. 24-57.

110. Попов, А.И. О механизме влияния гуминовых веществ на продукционный процесс растений / А.И. Попов // Гумус и почвообразование / Сб. науч. трудов С.-Петерб. гос. аграрн. унта. СПб., 2000.-С. 31—47.

111. Попов, А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование / А.И. Попов. - СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2004. - 248 с.

112. Придворев, Н.И. О негидролизуемом остатке гумуса черноземов / Н.И. Придворев, A.B. Дедов, В.В. Верзилин, H.H. Королев // Почвоведение. - 2006. - № 4. - С. 450^157.

113. Ровенский, Ф.Я. Фоновые содержания свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах (по мировым данным) / Ф.Я. Ровенский, J1.B. Бурцева, В.А. Петрухин [и др.] // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. - Вып. 1. — Л.: Гидрометеоиздат, 1982. - С. 14-35.

114. Ртуть в нефтяных и природных газах // Серия Техника и технология добычи нефти и обустройство нефтяных месторождений. - М.: ВНИИОЭНГ, 1990. - 30 с.

115. Ртуть. Критерии санитарно-гигиенического состояния окружающей среды: Пер. с англ. -Женева: ВОЗ, 1979. 150 с.

116. Русанова, Г.В. Погребенные почвы и педореликты в бассейне реки Уса (Болыпеземель-ская тундра) / Г.В. Русанова, П. Кюхри // Почвоведение. - 2003. - № 1. - С. 23-32.

117. Русанова, Г.В. Современные процессы и унаследованные педогенные признаки в почвах на покровных суглинках южной тундры / Г.В. Русанова, Е.М. Лаптева, A.B. Пастухов, Д.А. Каверин // Криосфера Земли. - 2010. - Том XIV. - № 3. - С. 52-60.

118. Сауков, A.A. Геохимия ртути / A.A. Сауков / Труды Ин-та геологических наук АН СССР, 1946.-Вып. 78.-112 с.

119. Соколов, И.А. Пространственно-временная организация педосферы и ее эволюционно-экологическая обусловленность / И.А. Соколов // Почвоведение. - 1993. -№ 7. - С. 12-22.

120. Тихонова, В.Д. Анализ изменений состава и структуры гуминовых кислот почв при кислотном и щелочном гидролизе / В.Д. Тихонова, В.П. Фадеева, М.И. Дергачева, М.М. Шакиров // Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. - № 11. - С. 1957-1962.

121. Трахтенберг, И.М. Ртуть и ее соединения в окружающей среде / И.М. Трахтенберг, М.Н. Коршун - Киев: Выща шк., 1990. -232 с.

122. Трубецкая, O.E. Аминокислотный состав гуминовых кислот из различных по генезису почв, фракционированных сочетанием гель-хроматографии и электрофореза / O.E. Трубецкая, O.A. Трубецкой, Г.В. Афанасьева, О.И. Резникова, Л.Ф. Маркова, Т.А. Муранова // Изв. РАН. Сер. биол. - 1999. -№ 1. - С. 84-88.

123. Трубецкой, O.A. 13С-ЯМР анализ компонентов гуминовой кислоты чернозема и ее фракций различного молекулярного размера и электрофоретической подвижности / O.A. Трубецкой, O.E. Трубецкая // Почвоведение. -2011. -№ 3. - С. 311-316.

124. Тюрин, И.В. Органическое вещество и его роль в почвообразовании и плодородии. Ученые о почвенном гумусе / И.В. Тюрин. - М.-Л., 1937. - 287 с.

125. Тюрин, И.В. Географические закономерности гумусообразования / И.В. Тюрин // Тр. Юбил. сес. АН СССР, посвящ. 100-летию со дня рождения В.В. Докучаева. - M.-JL: Изд-во АН СССР, 1949.-С. 85-101.

126. Тюрин, И.В. Органическое вещество почвы и его роль в плодородии / И.В. Тюрин. - М.: Наука, 1965.-319 с.

13

127. Федорова, Т.Е. С-ЯМР спектроскопия гуминовых кислот различного происхождения / Т.Е. Федорова, Д.Ф. Кушнарев, Н.В. Вашукевич [и др.] // Почвоведение. - 2003. - № 10. -С. 1213-1217.

128. Федорова, Т.Е. Анализ химического состава гуминоподобных веществ лузги подсолнечника, подвергнутой окислительному аммонолизу при механохимическом воздействии, методом количественной спектроскопии ЯМР 'Н и С / Т.Е. Федорова, Д.В. Дудкин, A.B. Рохин [и др.] // Химия растительного сырья. - 2003. - № 4. - С. 25-29.

129. Фоминых, JI.А. Фракционно-групповой состав гумуса почв тундровой зоны Евразии / J1.A. Фоминых, Б.Н. Золотарева, A.JI. Холодов, J1.T. Ширшова // Криосфера Земли. - 2009. -Т. XIII.-№2. -С. 44-54.

130. Хабибуллина, Ф.М. Почвенная микробиота естественных и антропогенно нарушенных экосистем северо-востока Европейской части России: Автореф. дис. ... докт. биол. наук: 03.00.16 / Хабибуллина Флюза Мубараковна. - Сыктывкар, 2009. - 40 с.

131. Холодов, В.А. Строение гуминовых кислот почв зонального ряда по данным спектроскопии ЯМР 13С / В.А. Холодов, А.И. Константинов, A.B. Кудрявцев, И.В. Перминова. // Почвоведение. -2011. -№ 9. - С. 1064-1073.

132. Цыпанова, А.Н. Окислительно-восстановительные процессы в поверхностно-глеевых почвах южной тундры / А.Н. Цыпанова // Почвоведение. - 1978. -№ 5. - С. 48-57.

133. Черкинский, А.Е. Радиоуглеродный метод в изучении трансформации гуминовых кислот почв / А.Е. Черкинский // Почвоведение. - 1992. -№ 1. - С. 162-168.

134. Чернов, Ю.И. Жизнь тундры / Ю.И. Чернов. - М.: Мысль, 1980. - 236 с.

135. Чимитдоржиева, Г.Д. Гумусное состояние почв Бурятской АССР / Г.Д. Чимитдоржиева, Н.Е. Абашеева//Агрохимия. - 1986. -№4. - С. 56-61.

136. Чимитдоржиева, Г.Д. Гуминовые вещества в природных объектах / Г.Д. Чимитдоржиева, Д.Б. Андреева, О.В. Вишнякова, Е.Ю. Мильхеев. - Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2007. -190 с.

137. Чуков, С.Н. Парамагнитные свойства органоминеральных соединений гумусо-иллювиального песчаного подзола / С.Н. Чуков, А.Ф. Гуров // Моделирование почвообразовательных процессов гумидной зоны. - Д.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1984. - С. 138-149.

138. Чуков, С.Н. Парамагнитная активность почвенного гумуса и ее изменение при антропогенном воздействии (на примере серых лесных почв): Автореф. дис. ... канд. биол. наук: 06.01.03 / Чуков Серафим Николаевич. - М., 1985. - 15 с.

139. Чуков, С.Н. Изучение гумусовых кислот антропогенно-нарушенных почв методом 13С-ЯМР / С.Н. Чуков // Почвоведение. - 1998. -№ 9. - С. 1085-1093.

140. Чуков, С.Н. Структурно-функциональные параметры органического вещества почв в условиях антропогенного воздействия / С.Н. Чуков. - СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун.-та, 2001. -216 с.

141. Чуков, С.Н. Эволюция органического вещества почв в условиях изменяющейся среды / С.Н. Чуков, А.Г. Рюмин, И.О. Кечайкина // Материалы докладов VI съезда Общества почвоведов им. В.В. Докучаева. Всероссийская с международным участием научная конференция «Почвы России: современное состояние, перспективы изучения и использования (Петрозаводск-Москва, 13-18 августа 2012 г). - Петрозаводск: Карельский научный центр РАН, 2012. -Кн. 2.-С. 223-225.

142. Ширшова, JI.T. Состояние гуминовых веществ почв в водных растворах по результатам электрофореза и гель-хроматографии на сефадексах / JI.T. Ширшова, М.А. Ермолаева // Почвоведение. -2001. -№ 8. - С. 955-962.

143. Эмсли, Дж. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения: В 2-х томах / Дж. Эмсли, Дж. Финей, JI. Сатклиф. - М., 1968. - Т. 1. - 630 е.; - Т. 2. - 468 с.

144. Юдович, Я.Э. Геохимия ископаемых углей (неорганические компоненты) / Я.Э. Юдович. -Л.: Наука, 1978.-262 с.

145. Юдович, Я.Э. Элементы примеси в углях Печорского бассейна / Я.Э. Юдович, В.В. Золотова // Народное хозяйство Республики Коми. - 1994. - Т. 3. -№ 1. - С. 16-25.

146. Яцимирский, К.Б. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами / К.Б. Яцимирский, Е.Е. Крисс, В.Л. Гвяздовская. - Киев: Наукова думка, 1979. -224 с.

147. Baldock, J.A. Chemistry of carbon decomposition processes in forests as revealed by solidstate carbon-13 nuclear magnetic resonance / J.A. Baldock, C.M. Preston // Carbon Forms and Functions in Forest Soils. Soil Science Society of America. - Madison, Wisconsin, 1995. - P. 89-117.

148. Barkay, T. Mercury biotransformations and their potential for remediation of mercury contamination / T. Barkay, R. Turner, E. Saouter [et. al.] // Biodégradation. - 1992. - Vol. 3. - P. 147-159.

149. Barth, A. Infrared spectroscopy of proteins / A. Barth // Biochimica et Biophysica Acta. -2007.-Vol. 1767.-P. 1073-1101.

150. Berg, T. Atmospheric mercury species in the European Arctic: measurements and modeling / T. Berg, J. Bartnicki, J. Munthe [et. al.]// Atmosphere Environment. - 2001. - Vol. 35. -P. 2569-2582.

151. Brisbane, P.G. Gas chromatographic analysis of amino acids from the action of proteolytic enzymes on soil humic acid / P.G. Brisbane, M. Amato, J.N. Ladd // Soil Biom. Biochemistry. - 1972. -V. 4,-P 51-61.

152. Brosset, C. The behaviour of mercury in the physical environment / C. Brosset // Water Air Soil Pollution. - 1987. - Vol. 34. - P. 145-166.

153. Cheney, M. Uptake and effect of mercury on amino acid losses from the gills of the bivalve mollusks Mytilus californianus and Anodonta californiensis / M. Cheney, D. Keil, S. Qian // Journal of Colloid and Interface Science. -2008. -Vol. 320. -P. 369-375.

154. Commoner, B. Free radicals in biological materials / B. Commoner, J. Townsend, G.E. Pake // Nature. -1954. -Vol. 174. -P. 689-691.

155. Dai, X.Y. Characterization of soil organic matter fractions of tundra soils in arctic Alaska by carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy / X.Y. Dai, C.L. Ping, R. Candler [et. al.] // Soil Sci. Soc. Am. J. -2001. - Vol. 65. - P. 87-93.

156. Dick, D.P. Characteristics of soil organic matter of different Brazilian Ferralsols under native vegetation as a function of soil depth / D.P. Dick, C.N. Consalves, R.S. Dalmolin [et. al.] // Geoderma. -2005.-Vol. 124.-P. 319-333.

157. Dietz, R. Anthropogenic contributions to mercury levels in present-day Arctic Animals - A review / R. Dietz, P. Outridge, K. Hobson // Science of the Total Environment. -2009. -Vol. 407. - P. 6120-6131.

158. Dixon, J.C. Chemical weathering and landscape development in mid-latitude alpine environments / J.C. Dixon, C.E. Thorn // Geomorphology. - 2005. - Vol. 67. - P. 127-145.

159. D'Orazio, V. Triallate adsorbtion into humic acids of different origin and nature / V. D'Orazio, E. Loffredo, G. Brunetti [et. al.] // Chemosphere. - 1999. - Vol. 39. -№ 2. - P. 183-198.

160. Ebinghaus, R. International field intercomparison measurements of atmospheric mercury species at Mace Head, Ireland / R. Ebinghaus, S.G. Jennings, W.H. Schroeder [et. al.] // Atmos Environ. -1999. - Vol. 33. - P. 3063-3073.

161. Fisk, A.T. Using anthropogenic contaminants and stable isotopes to assess the feeding ecology of Greenland shark / A.T. Fisk, S.A. Tittlemier, J.L. Pranschke, R.J. Norstrom // Ecology. - 2002. -Vol. 83.-P. 2162-2172.

162. Frund, R. The quantitative analysis of solution and CPMAS-C-13 NMR spectra of humic material / R. Frund, H.D. Luderman / R. Frund // Sci. Total Environm. - 1989. - Vol. 81. - P. 157-168.

163. Ghabbour, A. Thermodynamics of metal cation binding by a solid soil derived humic acid. 2. Binding of Mn(II), Co(NH3) 6aq3+ and Hg(II) / A. Ghabbour // Chemosphere. - 2006. - Vol. 64. - P. 826-833.

164. Golubeva, N. Measurements of mercury in the near-surface layer of the atmosphere of the Russian Arctic / N. Golubeva, L. Burtzeva, G. Matishov // The Science of the Total Environment. - 2003. -Vol. 306.-P. 3-9.

165. Gromov, S. Heavy metal emissions in the Russian Arctic. The AMAP International Symposium on Environmental Pollution in the Arctic. Extended abstracts / S. Gromov. - Tromso. - Norway, 1997.-P. 142-144.

166. Hammel, K.E. Reactive oxygen species as agents of wood decay by fungi / K.E. Hammel, A.N. Kapich, K.A. Jensen, Z.C. Ryan // Enzyme and Microbial Technology. - 2002. - Vol. 30. - P. 445-453.

167. Pacyna, J. Heavy Metals in the Arctic. Arctic Monitoring and Assessment Programme (AMAP) / J. Pacyna. - Oslo. - Norway, 2005. - P. 5-10.

168. Hedges, J.I. The molecularly-uncharacterized component of non-living organic matter in natural environments / J.I. Hedges, G. Eglinton, P.G. Hatcher, D.L. Kirchman, C. Arnosti, S. Derenne [et. al.] // Organic Geochemistry. - 2000. - Vol. 31. - P. 945-958.

169. Heiden, R.W. Humic Acid as a preservative for trace mercury (II) stored in polyolefin containers / R.W. Heiden, D.A. Aikens // Analytical Chem. - 1983. - Vol.55. - P.2327-2332.

170. Hermanson, MH. Anthropogenic mercury deposition to Arctic lake sediments / MH. Hermanson // Water Air Soil Pollut. - 1998. - Vol. 101. - P. 309-321.

171. Ishiwatari, R. Structural characteristics of humic substances in Recent lake sediments / R. Ishiwatari // In Advances in Orgnic Geochemistry. - 1970. - P. 283-311.

172. Kaverin, D. Differences in Thermal Regimes in Tundra Virgin and Post-Agricultural Soils of the European North-East / D. Kaverin, G. Mazhitova // Abstracts of 4th World Congress on Conservation agriculture. - February 4-7. - 2009. - New Dehli. India. - P.406.

1 1

173. Keeler, C. Chemical-structural information from solid-state C NMR studies of a suite of humic materials from a lower montane forest soil, Colorado, USA / C. Keeler, E.F. Kelly, G.E. Maciel // Geoderma.-2006.-Vol. 130.-P. 124-140.

174. Kerndorff, H. Sorption of metals on humic acid / H. Kerndorff, M. Schnitzer // Geochemica et Cosmochimica Acta. - 1980. - Vol. 44. - P. 1701-1708.

175. Kleber, M. Chapter 3 - Advances in Understanding the Molecular Structure of Soil Organic Matter: Implications for Interactions in the Environment / M. Kleber, M.G. Johnson // Advances in Agronomy. -2010. - Vol.106, - P. 77-142.

176. Kogel-Knabner, I. 13C and 15N NMR spectroscopy as a tool in soil organic matter studies / I. Kogel-Knabner // Geoderma. - 1997. - Vol. 80. - P. 243-270.

177. Landers, D.H. Using lake sediment mercury flux ratios to evaluate the regional and continental dimensions of the mercury deposition in Arctic and boreal ecosystems / D.H. Landers, C. Gubala, M. Verta [et. al.] // Atmos Environ. - 1998. - Vol. 32. - P. 919-928.

178. Leyden, D.E. Equilibrium studies with the chelating ion-exchange resin Dowex A-l / D.E. Leyden,

A.L. Underwood // J. Phys. Chem. - 1964. -. 68. -№ 8. -. 2093-2097.

179. Li, Q. Characteristics of equilibrium, kinetics studies for adsorption of Hg(II) and Cr(VI) by polyaniline/humic acid composite / Q. Li, L. Sun, Y. Zhang, Y. Qian, J. Zhai // Desalination. -2011. -Vol. 266.-P. 188-194.

180. Liang, B.C. Characterization of water extracts of two manures and their absorption on soils /

B.C. Liang, E.G. Gregorich, M. Shnitzer, H.R. Shulten // Soil Sci. Soc. Amer. J. - 1996. - Vol. 60. - P. 1758-1763.

181. Lindberg, S. Dynamic oxidation of gaseous mercury in the Arctic troposphere at Polar Sunrise / S. Lindberg, S. Brook, C.J. Lin [et. al.] // Environ Sci Technol. - 2002. - Vol. 36. - P. 1245-1256.

182. Lockart, W.L. Fluxes of mercury to lake sediments in central and northern Canada inferred from dated sediment cores / W.L. Lockart, P. Wilkinson, B.N. Billeck [et. al.] // Biogeochemistry. -1998.-Vol. 40.-P. 163-173.

183. Lodygin, E.D. The molecular structure and elemental composition of humic substances from Albeluvisols / E.D. Lodygin, V.A. Beznosikov // Chemistry and Ecology. - 2010. - Vol. 26. - P. 8795.

184. Lorenz, K. Soil organic matter in urban soils: Estimation of elemental carbon by thermal oxidation and characterization of organic matter by solid-state 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy / K. Lorenz, C.M. Preston, E. Kandeler // Geoderma. -2006. - Vol. 130. - P. 312-323.

185. Lowe, L.E. Studies on the nature of sulphur in peat humic acids from the Fraser River Delta, British Columbia / L.E. Lowe // Sci. Total Environ. -1992. - Vol. 113. - P. 133-145.

186. Macdonald, R.W. Recent climate change in the Arctic and its impact on contaminant pathways and interpretation of temporal trend data / R.W. Macdonald, T. Harner, J. Fyfe // Sci Total Environ, -2005.-Vol. 342.-P. 5-86.

187. Mathur, S.P. A chemical and spectroscopic characterization of some synthetic analogues of humic acta / S.P. Mathur, M.A. Schnitz'er // Soil Sci. Soc. Amer. J. - 1978. - Vol. 42. - P. 591-596.

188. Nakamoto, K. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds / K. Nakamoto. -New York.-1963.-206 p.

189. Neto, N.M. Effects of cultivation on ESR spectra of organic matter from soil size fractions of mollisol / N.M. Neto, A.A. Enrique, T.D. Gomes // Soil Sci. - 1994. -V. 157. -№ 6. - P. 365-372.

190. Ostenberg, R. Fractal dimension of humic acids / R. Ostenberg, K.M. Mortensen // Eur. Biophys.J. - 1992. - V.21. - P. 163-167.

191. Ostenberg, R. Direct observation of humic acid clusters, a nonequilibrium system with fractal structure / R. Ostenberg, K.M. Mortensen, A. IKai // Naturwissenschaften. - 1996. - № 82. - P. 137— 139.

192. Outridge, P. A comparison of modern and preindustrial levels of mercury in the teeth of beluga in the Mackenzie Delta, Northwest Territories, and walrus at Igloolik, Nunavut, Canada / P. Outridge, R. McNeely, K. Hobson, A. Dyke // Arctic. - 2002. - Vol. 55. - P. 123-132.

193. Outridge, P. A mass balance inventory of mercury in the Arctic Ocean / P. Outridge, R. Macdonald, F. Wang [et. al.] // Environ Chem. - 2008. - Vol. 5. - P. 89-111.

194. Perez, M.G. Characterization of humic acids from a Brazilian Oxisol under different tillage systems by EPR, 13C NMR, FTIR and fluorescence spectroscopy / M.G. Perez, L.M. Neto, S.C. Saab [et. al.]//Geoderma.-2004.-Vol. 118.-P. 181-190.

195. Petersen, G. Atmospheric mercury species over central and northern Europe. Model calculations and comparison with observations from the Nordic Air and Precipitation Network for 1987 and 1988 / G. Petersen, A. Iverfeldt, J. Munthe // Atmos Environ. - 1995. - Vol. 29. - P. 47-67.

196. Piccolo, A. Infrared spectra of Cu2+, Pb2+, and Ca2+ complexes of soil humic substances / A. Piccolo, F. J. Stevenson // Geoderma. - 1982. - Vol. 27. - P. 195-208.

197. Piccolo A. Chromatographic and spectrophotometric properties of dissolved humic substances compared with macromolecular polymers / A. Piccolo, P. Conte, A. Cozzolino // Soil Science. - 2001. -Vol. 166.-P. 174-185.

198. Piccolo, A. The supramolecular structure of humic substances / A. Piccolo // Soil Science. -2001.-Vol. 166.-P. 810-832.

199. Piccolo, A. The supramolecular structure of humic substances: a novel understanding of humus chemistry and implications in soil science / A. Piccolo // Advances in Agronomy. - 2002. - Vol. 75. -P. 57-134.

200. Poissant, L. A year of continuous measurements of three atmospheric mercury species (GEM, RGM and pHg) in southern Québec, Canada / L. Poissant, M. Pilote, C. Beauvais, P. Constant, H.H. Zhang//Atmos Environ. -2005. - Vol. 39. - P. 1275-1287.

201. Poissant, L. Critical review of mercury fates and contamination in the arctic tundra ecosystem / L. Poissant, H.H. Zhanga, J. Canâriob, P. Constanta // Science of the Total Environment. - 2008. -Vol. 400.-P. 173-211.

202. Porcella D.B., Chu P., Allan M.A. Inventory of North American Hg emission to the atmosphere // Global and regional mercury cycles: sources, fluxes and mass balances / D.B. Porcella, P. Chu, M.A. Allan. - Boston-London: Kluwer Academic publishers, 1996. - Vol. 21. - NATO ASI. - Ser. 2: Environment.-P. 179-190.

203. Qian, J. Bonding of methyl mercury to reduced sulfur groups in soil and stream organic matter as determined by X-ray absorption spectroscopy and binding affinity studies / J. Qian, U. Skyllberg, W. Freeh [et. al.] // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2002. - Vol. 66. - № 22. - P. 3873-3885.

204. Rosa, A.H. Multimethod study of the degree of humification of humic substances extracted from different tropical soil profiles in Brazils Amazonian region / A.H. Rosa, M.L. Simoes, L.C. Oliveira [et. al.] // Geoderma. - 2005. - Vol. 127. - P. 1-10.

205. Saiz-Jiminez, C. Thermochemolysis of genetically different soil humic acids and their fractions obtained by tandem SEC-PAGE / C. Saiz-Jiminez, B. Hermosin, O.E. Trubetskaya [et. al.] // Geoderma. - 2006. - V. 131. - P. 22-32.

206. Scatchard, G. Chemical Specificity in Biological Interaction / G. Scatchard. - N.Y.: Acad. Press, 1954.-Vol. 7.-193 p.

207. Schnitzer, M. Organo-metallic interactions in soils: 4. Carboxyl and hydroxyl groups in organic matter and metal-ion retention / M. Schnitzer, S.I.M. Skinner // Soil Sci. - 1965. - Vol. 99. - P. 278-284.

208. Schnitzer, M. Humic substances in the environment / M. Schnitzer, S.U. Khan. - N.Y.: Marcel Decker, 1972,-P. 12-17.

209. Schnitzer, M. Humic substances, chemistry and reactions / M. Schnitzer //Soil Organic Matter. Amsterdam, 1978. -P. 10.

210. Schnitzer, M. Electron spin resonance as a guide to the degree of humification of peats / M. Schnitzer, M. Levesque // Soil Sci. -1979. -Vol. 127. -№ 3. -P. 140-145.

211. Schnitzer, M. Free radicals in humic compounds / M. Schnitzer, S.I.M. Skinner // Soil Sci. -1969. - Vol. 1980. - № 6. - P. 383-390.

212. Schnitzer, M. Nature of nitrogen in humic substances / M. Schnitzer // Humic substances in Soil, Sediment, and Water: Geochemistry, Isolation and Characterization. - 1985. - P. 303.

213. Sistla, S.A. Detecting microbial N-limitation in tussock tundra soil: Implications for Arctic soil organic carbon cycling / S.A. Sistla, S. Asao, J.P. Schimel // Soil Biology and Biochemistry. - 2012. -Vol. 55.-P. 78-84.

214. Skov, H. Fate of elemental mercury in the Arctic during atmospheric mercury depletion episodes and the load of atmospheric mercury to the Arctic / H. Skov, J.H. Christensen, M.E. Goodsite [et. al.] // Environ Sci Technol. - 2004. - Vol. 38(8). - P. 2373-2382.

215. Slemr, F. Worldwide trend of atmospheric mercury since 1977 / F. Slemr, E.G. Brunke, R. Ebinghaus, [et. al.] // Geophys. Res Lett. - 2003. - Vol. 30 (10). - P. 1516.

216. Specht, C.H. Characterization of NON adsorption to clay minerals by size exclusion chromatography / C.H. Specht, M.U. Kumke, F.H. Frimmel // Water Res. - 2000. - Vol. 34. - P. 4063-4069.

217. St. Louis, V.L. Some sources and sinks of monomethyl and inorganic mercury on Ellesmere Island in the Canadian high Arctic / V.L. St.Louis, M.J. Sharp, A. Steffen [et. al.] // Environ Sci. Technol. - 2005. - Vol. 39 (8). - P. 2686-2701.

218. Stability constant data base. IUPAC. - 1996.

219. Steffen, A. Atmospheric mercury concentrations: measurements and profiles near snow and ice surfaces in the Canadian Arctic during Alert 2000 / A. Steffen, W. Schroeder, J. Bottenheim // Atmos Environ. - 2002. - Vol. 36. - P. 2653-2661.

220. Steelink, C. Stabile free radicals in soil humic acid / C. Steelink, G. Tollin // Biochim. Biophys. Acta. - 1962. - Vol. 59. - P. 25-33.

221. Stevenson, F.J. Infrared spectra of humic acids and related substances / F.J.Stevenson, K.M. Goh // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1971. - Vol. 35. - P. 471^183.

222. Stevenson, F.J. Geochemistry of Soil Humic Substances. In: Humic substances in soil, sediment and water / F.J. Stevenson. - N.Y., John Wiley and Sons, 1985.

223. Stevenson, F.J. Humic Substances: Soil and Crop Sciences: Selected readings / F.J. Stevenson, Xe. Xin-Tao. - ASA&SSCA. - Madison, 1990. - P. 91-109.

224. Swift, R.S. Methods of Soil Analysis / R.S. Swift. - Madison (WI): Soil Sci. Soc. Amer., 1996. -Vol. 3.-P. 1018-1020.

225. Tan, K.H. Formation of metal-humic acid complexes by titration and their characterization by differential thermal analysis and infrared spectroscopy / K.H. Tan // Soil Biol. Biochem. - 1978. - Vol. 10.-P. 123-129.

226. Thanabalasingam, P. The sorption of mercury(II) by humic acids / P. Thanabalasingam, W.F. Pickering // Environmental Pollution. - 1985 - Vol. 9. - P. 267-279.

227. Tipping, E. WHAM - a chemical equilibrium model and computer code for waters, sediments, and soils incorporating a discrete site/electrostatic model of ion-binding by humic substances / E. Tipping // Computer and Geosciences. - 1994. - Vol. 20. - № 6. - P 973-1023.

228. Tipping, E. Modelling the interactions of Hg(II) and methylmercury with humic substances using WHAM/Model VI / E. Tipping // Applied geochemistry. - 2007. - Vol. 22. - P. 1624-1635.

229. Theng, B.KG. The infrared spectrum of humic acid / B.K.G. Theng., J.R.H. Wake, A.M. Posner// Soil Sci. - 1966. - Vol. 102. - P. 70-72.

230. Theng, B.K.G. Nature of the carbonyl groups in soil humic acid / B.K.G. Theng, A.M. Posner // Soil Sci.- 1967.-Vol. 104.-P. 191-201.

231. Trubetskaya, O. E. Amino acids distribution in soil humic acids fractionated by tandem size exclusion chromatography polyacrylamide gel electrophoresis / O.E. Trubetskaya, O.A. Trubetskoj, G.V. Afanas'eva [et. al.] // Environ. - 1998. - V. 24. - P. 573-581.

232. Van Dijk, H. Cation binding by humic acids / H. Van Dijk // Geoderma. - 1971. - Vol. 5. - P. 53-67.

233. Xiaoli, C. Complexion between mercury and humic substances from different landfill stabilization processes and its implication for the environment / C. Xiaoli, L. Guixiang, Z. Xin [et. al.] // Journal of Hazardous Materials. - 2012. - Vol. 209-210. - P. 59-66.

234. Xu D.P., Zhu S.Q., Chen H., Li F.S., Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects - 2006. -Vol. 276.-№ 1.

235. Wershaw, R.L. Use of 13C NMR and FTIR for elucidation of degradation pathways during natural litter decomposition and composting. I. Early stage leaf degradation / R.L. Wershaw, J. A. Leenheer, K.R. Kennedy [et. al.] // Soil Sci. -1996. - Vol. 161. - № 10. - P. 667-679.

236. Wilson, M.A. Application of nuclear magnetic resonance to the study of the structure of soil organic matter / M.A. Wilson // Europ. J. Soil Sci. - 1981. - Vol. 32. - № 2. - P. 167-186.

237. Wilson, M.A. NMR Techniques and Applications in Geochemistry and Soil Chemistry / M.A. Wilson. - Pergamon Press. - Oxford, 1987. - 352 p.

238. Yoon, S.-J. X-ray absorption studies of CH3Hg+-binding sites in humic substances / S.-J. Yoon, L.M. Diener, P.R. Bloom [et. al.] // Geochim. Cosmochim. Acta. - 2005. - Vol. 69. -P. 1111-1121.

239. Zhang, J. Adsorption and desorption of divalent mercury (Hg2+) on humic acids and fulvic acids extracted from typical soils in China / J. Zhang, J. Dai, R. Wang [et. al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2009. - Vol. 335. - P. 194-201.

132