Молекулярно-массовые характеристики эфиров целлюлозы, полученных при карбоксиметилировании и нитровании древесины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Калюта, Елена Владимировна

• Калюта, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калюта, Елена Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ.

СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Состав и строение древесины как многокомпонентной полимерной системы.

1.2 Методы изучения молекулярного состава целлюлозы и ее эфиров.

1.2.1 Физико-химические основы методов изучения молекулярного состава целлюлозы и ее эфиров.

1.2.2 Метод фракционирования (дробного осаждения).

1.2.3 Метод турбидиметрического титрования.

1.2.4 Метод термомеханической спектроскопии.

1.3 Молекулярно-массовые характеристики компонентов древесины.

1.4 Молекулярно-массовые характеристики древесины и продуктов ее модифицирования.

1.5 Молекулярно-массовые характеристики модифицированной целлюлозы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Молекулярно-массовые характеристики эфиров целлюлозы, полученных при карбоксиметилировании и нитровании древесины»

Модифицирование древесины без разделения ее на основные компоненты является перспективным направлением в химии древесины, позволяет реализовать безотходные технологии при ее переработке, снизить загрязнение окружающей среды. Известны продукты бензилирования, нитрования, карбоксиметилирования, полученные непосредственно из древесины, которые могут быть использованы в различных отраслях народного хозяйства [1], однако они имеют ряд недостатков.

Области применения продуктов модифицирования древесины в значительной мере определяются их молекулярно-массовыми характеристиками, которые зачастую являются определяющими потребительские качества целевых продуктов: вязкостные характеристики, однородность по молекулярной массе, полидисперсность.

Изменение молекулярного состава целлюлозы и эфиров, образующихся при карбоксиметилировании и нитровании ее непосредственно в древесине, практически не исследовано. Результаты исследования позволят получать продукты из модифицированной древесины и ее отходов с регулируемым молекулярным составом и полидисперсностью.

Исходя из анализа литературных данных, в диссертационной работе были поставлены следующие задачи:

- изучить влияние на молекулярный состав способа выделения карбоксиметиловых и азотнокислых эфиров целлюлозы из продуктов модифицирования древесины;

- разработать способ выделения карбоксиметилцеллюлозы, наименее деструктированной по молекулярно-массовым характеристикам, из карбоксиметилированной древесины;

- изучить влияние суспензионного способа карбоксиметилирования на молекулярно-массовые характеристики карбоксиметилцеллюлозы, выделенной из карбоксиметилированной древесины;

- оценить влияние твердофазного способа карбоксиметилирования на молекулярно-массовые характеристики карбоксиметилцеллюлозы, выделенной из карбоксиметилированной древесины;

- изучить влияние обработки древесины смесью «СН3СООН - Н202 - Н2О - H2SO4» на молекулярно-массовые характеристики продуктов ее карбоксиметилирования;

- провести сравнительный анализ молекулярно-массовых характеристик целлюлозы и ее карбоксиметиловых эфиров методами турбиди-метрического титрования, вискозиметрии и термомеханической спектроскопии.

На защиту выносятся следующие положения:

- метод выделения карбоксиметилированной целлюлозы из карбоксиметилированной древесины;

- зависимости от способов модифицирования молекулярно-массовых характеристик карбоксиметиловых и азотнокислых эфиров целлюлозы, выделенных из продуктов карбоксиметилирования и О-нитрования древесины;

- молекулярно-масовые характеристики целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы, полученные методом термомеханической спектроскопии.

Полученные результаты по исследованию молекулярно-массового распределения позволят получать полимерные композиции с заранее заданными свойствами.

Работа выполнена на кафедре органической химии Алтайского государственного университета.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Калюта, Елена Владимировна

выводы

1. Впервые получены экспериментальные данные по молекулярно-массовым характеристикам и фракционному составу карбоксиметилцеллюлозы и нитратов целлюлозы, полученных при химическом модифицировании целлюлозы непосредственно в древесине.

2. Показано, что использование надуксусной кислоты для выделения эфиров целлюлозы из модифицированной древесины приводит к меньшей деструктуции по сравнению с методом Кюршнера. Разработан метод выделения карбоксиметилцеллюлозы из карбоксиметилированной древесины надуксусной кислотой (w=15 %), обеспечивающий получение наименее деструктированных по молекулярно-массовым характеристикам продуктов при обработке карбоксиметилированной древесины в течение 15 мин.

3. Установлено, что молекулярный состав целлюлозы при карбокч симетилировании древесины в суспензионной среде зависит, главным образом, от температуры стадий щелочной предобработки и карбоксиметилирования. Наиболее однородные по составу образцы карбоксиметилированной целлюлозы получены при температуре синтеза 60 °С. Полидисперсность выделенной карбоксиметилцеллюлозы возрастает с увеличением размера фракции исходной древесины.

4. Показано, что образцы карбоксиметилцеллюлозы, выделенные из карбоксиметилированной древесины, полученной как твердофазным, так и суспензионным способами, сравнимы по полидисперсности. Карбоксиме-тилцеллюлоза, выделенная из древесины, карбоксиметилированной твердофазным способом, имеет более низкие значения СП (120-270) по сравнению с суспензионным способом (200-400).

5. При карбоксиметилировании древесины, предварительно обработанной смесью «СН3СООН - Н2О2 - Н20 - H2SO4» образуются полностью растворимые в кадоксене продукты, что позволяет исследовать их молекулярно-массовые характеристики и фракционный состав без предварительного выделения. Степень полимеризации продуктов карбоксиметилировании древесины выше (1150-2100), а полидисперсность сравнима с таковой для КМЦ, выделенной из древесины, карбоксиметилированной суспензионным и твердофазным способами.

6. Впервые проведено сравнение молекулярного состава целлюлозы и ее карбоксиметиловых эфиров, полученного безрастворным методом термомеханической спектроскопии, с их молекулярным составом, охарактеризованным методом фракционирования - турбидиметрическим титрованием. Установлено, что для выделенной целлюлозы и для карбоксиметилированной целлюлозы, выделенной из карбоксиметилированной древесины, наблюдаются соответствия в значениях молекулярных масс и фракционном составе, что свидетельствует об адекватности оценки молекулярно-массового распределения независимыми выбранными методами.

7. Однородность молекулярного состава нитратов целлюлозы, выделенных из нитрованной древесины,"выше (К=1,2-3,0), чем нитратов целлюлозы, полученных при непосредственном нитровании древесной целлюлозы (К=2,2-5,9). Полидисперсность выделенных нитратов целлюлозы возрастает с увеличением размера фракции исходной древесины. Нитраты целлюлозы, выделенные из нитрованной древесины методом Кюршнера, являются более деструктированными по сравнению с нитратами целлюлозы, выделенными НУК.

Молекулярно-топологические характеристики различных образцов целлюлозы

Характеристики Выделенная из сосны (НУК) Выделенная из сосны по Кюршнеру Выделенная из осины после предобработки смесью «СНзСООН - н2о2 -Н20 - H2S04» (по Кюрш-непу") Выделенная из осины после размола в теч. 10 мин (по Кюршнеру) Выделенная из осины после размола в теч. 20 мин (по Кюршнеру)

Аморфный блок-матрица тс, °С -53 -52 -45 -45 -34 аДО5, град"1 6.40 1.97 2.25 10.6 9.50 а2105, град'1 36.4 7.00 8.89 62.8 30.8 vf 0.198 0.033 0.045 0.357 0.153

Mcn 10'J 86.2 58.1 45.9 84.8 23.9

Mcw 10'j 123.7 89.9 72.0 119.9 33.7

К 1.44 1.54 1.57 1.41 1.41

T„ 32 74 74 35 38

Фа 0.40 0.52 0.49 0.41 0.24

К зисталлический блок-1

Тпл, °C 32 90 90 35 38 акЮ\ град'1 113.6 119.0 66.7 714.3 69.9

MK10"j 7.6 100.0 35.5 3.2 3.2

Фк 0.09 0.36 0.20 0.31 0.05

К; зисталлический блок-2

--TV op J- пл, ^ 62 - - - а'кЮ5, град' 115.0 - - -

M'K10-J 31.6 - - - ф'к 0.22 - - -

Кластерный блок

T °c 1 K.U ^ 97 135 140 74 57 мспш 10'j 90.2 10.9 41.0 75.4 185.2

Mcwfic]) 10"3 134.3 15.3 58.5 113.3 258.8 к 1.49 1.40 1.43 1.56 1.40 т'- 253 234 280 240 194 фкл 0.29 0.12 0.31 0.28 0.71 т °с Ig, 273 253 288 249 223

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калюта, Елена Владимировна, 2007 год

1. Базарнова, Н.Г. Химическое . модифицирование древесины / Н.Г.Базарнова., И.Б.Катраков, В.И.Маркин // Российский химический журнал. -2004. Т. XLVIII. - №3. - С. 108-115.

2. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров: Учеб./ В.И. Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская. СПб.: СПбЛТА, 1999. - 628 с.

3. Эринын, П.П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы / П.П. Эринын // Химия древесины, 1977. №1. - С. 8-25.

4. Боголицын, К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной химической переработки древесного сырья / К.Г. Боголицын //Лесной журнал. 1998. - №2-3. - С. 40-51.

5. Bogolitsyn, К. Thermodynamics of wood matrix state / Bogolitsyn K. // Cellulose and cellulose derivatives: Physico-chemical aspects and industrial applications. Woodhead. Pub. Ltd, 1995. - P. 499-506.

6. Скребец, Т.Э. Термодинамическая совместимость компонентов древесины / Т.Э. Скребец, К.Г. Боголицын, А.Ю. Гурьев // Химия древесины. 1992. -№ 45.-С. 3-11.

7. Фенгел, Д. Древесина (Химия, ультраструктура, реакции): Пер. с англ./ Д. Фенгел, Г. Вегенер; Под ред. А.А. Леоновича. -М.: Лесная промышленность, 1988. 512 с.

8. Гелес, И.С. К вопросу определения химического состава древесного сырья / И.С. Гелес // ИВУЗ. «Лесной журнал». 2001. №3. - С. 102-111.

9. Sjostrom Е. Wood Chemistry. London: Academic Press, 1993, 7-11, 13-17, 54, 63-64, 67.

10. Алешина, Л. Современные представления о строении целлюлоз. / Л. Алешина, С. Глазкова, Л. Луговская, М. Подойникова, А. Фофанов, Е. Силина. // Химия растительного сырья. 2000 .- №1. - С.5-36.

11. Баклагина, Ю.Г. Изучение структурных параметров целлюлозы

12. ACETOBACTER XYLINUM в процессе сушки гель-пленок. / Ю.Г. Баклаги-на. А.К. Хрипунов, А.А. Ткаченко // Журнал прикладной химии. 2003. -Т.76. - №6. - С. 1017-1024.

13. Wienhaus, О. / Wienhaus О., Schience R. and Fischer // Zellst. Pap., 1980. -vol. 29.-P. 125-128.

14. Гемицеллюлозы / M.C. Дудкин, B.C. Громов, H.A. Ведерников, Р.Г. Каткевич, H.K. Черно; Под ред. B.C. Громова. -Рига: Зинатне, 1991 488 с.

15. Коновалов, Г.К. Химия древесины и ее основных компонентов. / Г.К. Коновалов. М.: МГУ, - 1999.

16. Lewis, N.G. Comprehensive Natural Products Chemistry / Lewis N.G., Davin L.B. Elsevier, New York, 1999. - Vol. 3.

17. Карманов, А.П. Топологическая структурв макромолекул природного лигнина березы. / А.П. Карманов, В.Ю. Беляев, Т.А. Марченко, JI.C. Ко-чева, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -2002. - том 44. - №2. - С.233-238.

18. Карманов, А.П. Лигнин. Структурная организация и фрактальные свойства / А.П. Карманов, Ю.Б. Монаков // Успехи химии. 2003. - №8. -С.797-819.

19. Аверко-Антонович, И. Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров : Учеб. пособие / И. Ю. Аверко-Антонович, Р. Т. Бикмуллин. -Казань: КГТУ, 2002. 602 с.

20. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения: Учеб. для вузов / Ю.Д. Семчиков. Н. Новгород: Изд-во НГУ; М.: «Академия», 2003. - 368 с.

21. Методы исследования целлюлозы / Под ред. В.П. Карлевана. Рига: Зинатне. - 1981.-258 с.

22. Геллер, А.А. Практическое руководство по физико-химии волокнооб-разующих полимеров. / А.А. Геллер, Б.Э. Геллер М.: Химия, 1996. -200с.

23. Krassig, Н.А. Cellulose structure, accessibility and reactivity / Krassig H.A. // Yverdon, Switzerland, Gordon and Beach Science Publishers, 1993. p. 167169.

24. Оболенская, A.B. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.: Учеб. для вузов. / А.В. Оболенская, Э.П. Ельницкая, А.А. Леоно-вич. М.: Экология, 1991. - 320 с.

25. Иржак, В. И. Безрастворные методы определения молекулярно-массового распределения полимеров / В. И. Иржак // Успехи химии. -2000. № 8. - С.780-788.

26. Ольхов, Ю.А. Безрастворный анализ молекулярно-массовых распределений в растительных полимерах лигнина, целлюлозы и древесины термомеханическим методом / Ю.А. Ольхов, С.С. Черников, А.И. Михайлов // Химия растительного сырья. 2001. - №2. - С. 83-96.

27. Цянь, Ж-Ю. Определение молекулярных весов полимеров /Пер. с кит. / Ж-Ю. Цянь; Под ред. С.Р. Рафикова. М., - 1962. - 234 с.

28. Шатенштейн, А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн, Ю.П. Вырский. М.-Л.: Химия, - 1964. - 188 с.

29. Петропавловский, Г.А. Направленное изменение молекулярно-массового распределения при гетеролитической деструкции целлюлозы / Г.А. Петропавловский, Г.Г. Васильева // Химия древесины. 1985. - №5. -С. 18-22.

30. Гурылева, А.А. Применение турбидиметрического титрования для определения МВР олигомеров на примере полиэтиленадипината / Гурылева А.А. и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1972. - том XIV. - №5. -С. 1221-1226.

31. Рамазанов, К.Р. Спектротурбидиметрическое определение молекуляр-но-массового распределения поли-се-метилстирола / К.Р. Рамазанов, Н.Г. Хлебцов, В.И. Кленин // Высокомолекулярные соединения. Серия А-2000.-том 25. —№5.-С. 1102-1105.

32. Патент России №1784861. Способ измерения густоты пространственной сетки полимерного связующего в композиционном материале. /Ольхов Ю.А., Бакова Г.М., Алейникова А.С., Батурин С.М. БИ. 1999. №14.

33. Ольхов, Ю.А. Безрастворный метод анализа молекулярной и топологической структуры полимерных материалов / Ю.А. Ольхов, С.М. Батурин // Техника машиностроения. 1995. - № 4. - С. 20-32.

34. Jurkowski, В. New Aspects of Polyamide 6 Mixing in Molten State with Low-Density Polyethylene / Jurkowski В., Olkhov Y. // J. Appl. Polym Sci., 1997.-Vol. 65. P. 1807-1811.

35. Olkhov, Y. Termomechanical Study of molecular and Topological Structure of Different Kinds of Sulfur / Olkhov Y., Jurkowski B. // J. Appl. Polym Sci.,1997.-Vol. 65.-P. 499-505.

36. Jurkowski, B. Investigation of molecular structure of LDPE modified by itaconic acid grafting / Jurkowski В., Pesetskii S.S., Olkhov Y.A., Krivoguz Yu. M.,KelarK.//J. Appl. Polym. Sci., 1999.-Vol. 71.-P. 1771-1779.

37. Ольхов, Ю.А. / Ю.А. Ольхов, Т.Н. Смирнова, Н.Ф. Котова, Л.И. Иска-нов, В.К. Милинчук //Химия высоких энергий. -1993. -Т. 27. №3. -С. 13-18.

38. Olkhov, Y. Thermomechanical study of butyl rubber mastication during compounding / Olkhov Y., Jurkowska В., Jurkowski B. // J. Appl. Polym. Sci.,1998.-Vol. 68.-P. 2159-2167.

39. Olkhov, Y. Study of butadiene rubber mastication and mixing with carbon black / Olkhov Y., Jurkowska В., Jurkowski В., Olkhova O. // J. Appl. Polym. Sci, 1999. Vol. 71. - P. 729-737.

40. Olkhov, Yu. Solutionless Analysis of Molekular-mass Distribution of Pulpand Wood by Thermomechanikal method / OlWiov Yu., Filonenko Yu., Chernikov S.S., Mikhailov A.I., Baturin S.M. Preprint. Chernogolovka Moskov region, 1995. - 8 p.

41. Fengel, D. Wood chemistry, uttrastructure, reactions. / Fengel D. and Wegener G. Berlin/New York: Walter de Gruyter, 1984. - 512 p.

42. Schmidt, O. / Schmidt 0., Puis J.,, Sinner N., Diertrichs H.H.// Holzfor-schung, 1979.-vol 33.-P. 192-196.

43. Цветаева, И.П. Нитрация древесины лиственницы с целью изучения целлюлозы в состоянии, близком к природному / И.П. Цветаева, Г.А. Петропавловский // ЖПХ, 1963. - Т. 36. - №7. - С. 1572-1579.

44. Роговин, З.А. Химия целлюлозы. / З.А. Роговин. М.: Химия, 1972. -520 с.

45. Пачеке, Г. Метод нитрования как способ оценки размеров молекул на-тивной древесной целлюлозы / Г. Пачеке, С. Поллер // Химия древесины, 1984.-№1-С. 10-15.

46. Еремеева, Т.Э. Исследование молекулярно-массовой и химической неоднородности древесных технических целлюлоз / Т.Э. Еремеева, В.С Громов, В.Ж. Кронберг, Ю.С. Хрол, Т.О. Быкова // Химия древесины. -1984. № 5 - С. 32-36.

47. Добрынин, Н.А. Изменение молекулярно-массового распределения кордной целлюлозы при отбелке с холодным облагораживанием / Н.А. Добрынин, O.JI. Зарудская, Е.И. Малькова, Т.Н. Туманова, В.А. Часовенная // Химия древесины. 1983. - №6. - С. 64-67.

48. Сидиков, А.С. Влияние надмолекулярной и морфологической структуры целлюлозы на ее характеристики / А.С. Сидиков, О.Н. Бозоров, Р.С. Сайфутдинов, Г.Р. Рахманбердиев, Т.М. Миркамилов // Химия природных соединений. 2000. - №6. - С. 494-496.

49. Петропавловский, Г.А. Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы (на основе гетерогенной и гомогенной деструкции) / Г.А. Петропавловский, Н.Е. Котельнокова // Химия древесины. 1984. -№6.-С. 23-35.

50. Бочек, A.M. Получение порошкообразной целлюлозы из коротких волокон льна / A.M. Бочек, И.Л. Шевчук // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: материалы II Всеросс. конф. Барнаул, 2005. С.230-233

51. Петропавловский, Г.А. Направленное изменение молекулярно-массового распределения при гетеролитической деструкции целлюлозы / Г.А. Петропавловский, Г.Г. Васильева // Химия древесины. 1985. - №5. -С. 18-22.

52. Авакова, О.Г. Растительная клетчатка: структура, свойства, применение / О.Г. Авакова, К.Г. Боголицын // ИВУЗ. «Лесной журнал». 2004. №4.-С. 122-130.

53. Арешидзе, И.В. Свойства целлюлозы харовой водоросли Chara aculeolata kutz/И.В. Арешидзе, H.K. Черно, М.С. Дудкин // ЖПХ.- 1976. №6. -С.1411-1413.

54. Salmen, L. Interaction between hemicelluloses, lignin and cellulose: structure-property relationships / Salmen L. and Olsson A.-M. // J. Pulp Pap. Sci., 1998. vol. 24. -№3. - P. 99-102.

55. Gierer, J. Chemical aspect of kraft pulping / Gierer J. // WoodSci. Techn., 1980.-vol. 14.-P. 241-266.

56. Sjoholm, E. Influence of the carbohydrate composition on the molecular weight distributions of kraft pulps / Sjoholm E., Gustafsson K., Berthold F. and Colmsjo A. //Carbohyd. Polym., 2000.-vol. 41. -№1. P. 1-7.

57. Lai, Y.-Z. Chemical degradation / Lai Y.-Z. // In: Wood and celluilosic chemistry. D.N.-S. Hon and N. Shiraishi, New York, Marcel Dekker, 2001. -P. 443-512.

58. Westermark, U. Molecular size distribution of wood polymers in birch kraft pulp / Westermark U., Gustafsson K. // Holzforschung, 1994. — vol. 48. P. 146-150.

59. Karlsson, O. Evidence for chemical bonds between lignin and cellulose in kraft pulps / Karlsson O., Westermark U. // J. Pulp Pap. Sci., 1996. vol. 22. -№10.-P. 397-401.

60. Gurnagul, N. The effect of cellulose degradation on the strength of wood pulp fibres / Gurnagul N., Page D.H., Pake M. G. // Nord Pulp Pap. Res. J., 1992. vol. 7. - №3. - P. 152-154.

61. Aurell, R. Kraft pulping of pine pan 2 / Aurell R., Hariler N. // Sv. Papper-stidn., 1965.-№4.-P. 97-102.

62. Грушников, О.П. Достижения и проблемы химии лигнина / О.П. Трутников, В.В. Елкин. М.: Наука, 1973.

63. Шорыгина, Н.Н. Реакционная способность лигнина / Н.Н. Шорыгина, В.М. Резников, В.В. Елкин. М., 1976. - 632 с.

64. Прибытковская, Е.А. Изменение молекулярной массы лигнина хвойной древесины в процессе получения и отбелки термомеханической древесной массы / Е.А. Прибытковская, Е.Д. Перминов // Химия древесины -1984.-№2.-С. 42-45.

65. Afanasyev, N. In Proceedings of the International Symposium on Cellulose and Lignocellulosics Chemistry / Afanasyev N., Korobova E., Sokolov O.M. -Guangzhou, 1991.-313 p.

66. Goring, D.A. / D.A.Goring //Pure Appl. Chem., 1962. №5. p. 233.

67. Lin, L. Molecular Weights and Molecular Weight Distributions of Liquefied Wood Obtained by Acid-Catalyzed Phenolysis / L. Lin, Y. Yao, M. Yo-shioka,N. Shirashi//J. Appl. Polym. Sci., 1997. -№64. -P. 351-357.

68. Lin, L. / Lin L., Yao Y., Yoshioka M., Shirashi N. // J. Appl. Polym. Sci., 1995.-№53.-P. 1563.

69. Lin, L. / Lin L., Yao Y., Yoshioka M., Shirashi N. // J. Appl. Polym. Sci., 1995.-№58.-P. 1297.

70. Ol'khov, Yu.A. Solutionless analysis of molecular mass distribution of pulp and wood by thermomechanical method / Ol'khov Yu.A., Filonenko Yu.A., Chernikov S.S., Mikhailov A.I., Baturin S.M.// Proceedings 7th Intern. Sympos.

71. Базарнова, Н.Г. Ацетилирование древкесины осины уксусным ангидридом в присутствии гидроксида натрия / Н.Г. Базарнова, С.В. Худенко, А.И. Галочкин, Ю.А Ольхов. // Химия и химическая технология. 1998. - том 41.-№6.-С. 120-124.

72. Методы исследования древесины и ее производных: Учебное пособие / Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков и др.; Под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. - 160 с.

73. Маркин, В.И. Исследование карбоксиметилирования древесины суспензионным способом: Дис. канд. хим. наук: 05.21.03 / В.И. Маркин. Красноярск, 1999.-159 с.

74. Базарнова, Н.Г. Химические превращения древесины в реакциях О-алкилирования и этерефикации: Дис. .докт. хим. наук: 05.21.03 / Н.Г. Базарнова. Красноярск, 1999. - 380 с.

75. Петропавловский, Г.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания / Г.А. Петропавловский. JL: Наука, 1988. - 298 с.

76. Brown, W. The configuration of cellulose and derivatives in solution / Brown W. TAPPI, 1966. - vol. 49. - №8. - p. 367-376.

77. Бруевич, Г.Ю. Фракционирование и молекулярно-массовое распределение карбоксиметилцеллюлозы / Г.Ю. Бруевич, Ш. Наджимутдинов // Химия древесины. 1976. - №6. - С. 8-10.

78. Прусова, С.М. Реологические свойства и структура водных растворов полисахаридов. Растворы фракций натрийкарбоксиметилцеллюлозы с различной молярной массой / С.М. Прусова, И.В. Рябинина, А.Н. Прусов // Химические волокна. 2002. - №3. - С. 23-25.

79. Прусов, А.Н. Реологические свойства и структура водных растворов полисахаридов. Растворы фракций натрийкарбоксиметилцеллюлозы с различной молярной массой / А.Н. Прусов, С.М. Прусова, И.В. Рябинина // Химические волокна. 2003. - №2. - С. 31-34.

80. Лавренко, П.Н. Комплексообразование в вводно-кадоксеновых растворах монозамещенной карбоксиметилцеллюлозы / П.Н. Лавренко, О.В. Окатова, X. Даутценберг, Б. Филипп, В.Н. Цветков // Химия древесины 1990. - №2. -С. 23-27.

81. Лавренко, П.Н. Диффузия и седиментация монозамещенной карбоксиметилцеллюлозы в дека-разбавленном водном кадоксене / П.Н. Лавренко, О.В. Окатова, X. Даутценберг, Б. Филипп //Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1991. - том 33. - №5. - С. 1026-1032.

82. Штенникова, И.Н. Влияние природы растворителя на динамооптиче-ские свойства молекул карбоксиметилцеллюлозы в растворе / И.Н. Штенникова, Т.В. Филиппова, X. Даутценберг // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1993. - том 35. - №9. - С. 1459-1464.

83. Наджимутдинов, Ш. Фракционирование карбоксиметиловых эфировцеллюлозы / Ш. Наджимутдинов, А.С. Тураев, Г.Ю. Бруевич // Химия древесины. 1987. -№1. - С. 52-56.

84. Усманов, Х.У. Оценка химической неоднородности среднезамещен-ных карбоксиметиловых эфиров целлюлозы / Х.У. Усманов, Ш. Наджимутдинов, Г.Ю. Бруевич // Химия древесины. 1980. - №1. - С. 33-36.

85. Физико-химические основы и аппаратурное оформление производства пироксилиновых порохов. /под ред. Г.Н. Марченко. Казань, 2000.

86. Коваленко, В.И. Молекулярно-структурная неоднородность нитратов целлюлозы / В.И Коваленко // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - №8. -С.803-817.

87. Косточко, А.В. Новые подходы к управлению многономенклатурными производствами специальной химии / А.В. Косточко, И.Р. Басыров // III Кирпичниковские чтения: материалы юбилейной науч.-методич. конф. -Казань, 2003.

88. Физическая химия неводных растворов целлюлозы и ее производных / В.В. Мясоедова, Г.Н. Марченко, Г.А. Крестов. -М.: Наука, 1991. 226 с.

89. Segal, L. Gel-permeation ciromatography and cellulose / Segal L., Timpa J.D., Wadworth J.I. // J.Polymer Sci., 1970. A-I. - vol. 8.- №1. - p. 25-35.

90. Касько, Н.С. Синтез химических однородных 2,3-динитратов целлюлозы / Н.С. Касько, О.А. Панченко // Химия растительного сырья. 1997. - №2. - С. 46-52.

91. Касько, Н.С. Исследование нитрации целлюлозы в среде трифторук-сусной кислоты: Дис. . канд. хим. наук: 05.21.03 / Н.С. Касько. Барнаул, 1984.-С. 140.

92. Панченко, О.А. Влияние физических методов предобработки на свойства нитратов целлюлозы / О.А. Панченко, Н.И. Царев // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: мат. Всерос. семин. Барнаул, 2002. - С. 85-87.

93. Гордон, А. Спутник химика.: Пер. с англ. / А. Гордон, Р. Форд М.: Мир, 1976.-430 с.

94. Оболенская, В.В. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. / В.В. Обо ленская, В.П. Щеголев, Г.Л. Аким, И.З. Емельянова и др. М.: Лесная промышленность, 1965. - 411 с.

95. Труксне, Д.Э. Исследование содержания связанных ацетильных групп в основных компонентах ацетилированной древесины / Д.Э. Труксне // Труды ЛатвСХА. 1977. - Вып. 130. - С. 32-39.

96. Труксне, Д.Э. Отработка метода перуксусной кислоты для анализа ацетилированной и натуральной древесины / Д.Э. Труксне, И.О. Озолиня, К.П. Швальбе // Труды ЛатвСХА.- 1972. Вып. 65.

97. Базарнова, Н.Г. Исследование содержания связанных ацильных групп в основных компонентах ацилированной древесины / Н.Г. Базарнова, М.В. Ефанов, М.Ю. Бражникова // Химия растительного сырья. 1999. -№1.-С. 99-106.

98. Eyler, E.W.Determination of Degree of Substitution of Sodium Carboxy-methylcellulose / Eyler E.W., Klug E.D., Diephuis F. // Anal. chem. 1947. -Vol. 19-№1.-P. 24-27.

99. Simecek, I. Stanoveni organickych Siranem Zelezhatum / Simecek I. // Chem. Prumyst. 1957. - Sv. 7. - №6. - S. 285-289.

100. Натрий карбоксиметилцеллюлоза. ТУ-6-55-40-90. 1990. - 34 с.

101. Мусаев, Х.Н. Применение метода турбидиметрического титрования для исследования молекулярно-массового распределения сульфитной целлюлозы при ацетилировании / Х.Н. Мусаев, Г.М. Козин, Г.В. Никоно-вич. // Химические волокна. 1990. - №6. - С.36-38.

102. Юдахина, А.А. Вязкость растворов целлюлозы функция полидисперсности / А.А. Юдахина, И.П. Спиван, Т.А.Черепанова // Химия и фи-зико-химия полиацеталей. - Фрунзе: Илим, 1974. - С. 43.

103. Ольхов, Ю.А. Влияние молекулярно-массового распределения на термомеханические свойства линейных полимеров / Ю.А. Ольхов, С.М. Батурин, В.И. Иржак // Высокомолек. соед.: А. 1996 - т. 38 - №5. - С.137

104. Количественный химический анализ растительного сырья / В.И. Шарков, Н.И. Куйбина, Ю.П. Соловьева и др. М.: Лесная промышленность, 1976.-72с.

105. Патент №2174984 РФ. Способ получения нитрата целлюлозы / А.И. Галочкин, Н.С. Касько, Г.А. Ергина. Опубл. 20.10.2001.

106. Базарнова, Н.Г. Карбоксиметилированная древесина химический реагент для приготовления буровых растворов / Н.Г. Базарнова, П.С. Чубик, А.Г. Хмельницкий, А.И. Галочкин, В.И. Маркин // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74. - С. 660-666.

107. Каткевич, Р.Г. Растворимость древесины с различным содержанием лигнина в кадоксене / Р.Г. Каткевич, Ю.Ю. Каткевич // Химия древесины. -1974.-№2.-С. 55-61.

108. Marchessault, R.H. Infrared Spectra of Crystalline Polysacharides. VIII. Xylans / Marchessault R.H., Liang C.Y. // J. Polymer Sci., 1962. Vol. 59. -P. 357-378.

109. Marchessault, R.H. Infrared Spectra of Crystalline Polysacharides. III. Mercerised Cellulose / Marchessault R.H., Liang C.Y. // J. Polymer Sci., 1960.-Vol. 43.-P.71-84.

110. Стрельский, B.A. Применение метода ИК-спектроскопии при анализе древесно-волокнистой массы в процессе гидролиза / Стрельский В.А., Белова Т.П. // Журнал прикладной химии. 1990. - №5. - С. 683-687.

111. Ольхов Ю.А., Эстрин Я.И. Авт.свид. СССР №427483 от 12.12.1988.

112. Barton, J.V. / Barton J.V. // Analytical Proceedings. vol. 8. - №10. - P. 411-460.

113. Гравитис, Я.А. Исследование основных различий в надмолекулярном строении лигноуглеводной матрицы клеточных стенок еловой и березовой древесины. Дис. к-та хим. наук. / Я.А. Гравитис. Рига, 1976.

114. Kerr, A.J. Role of hemicellulose in the delignification of wood / Kerr A.J., Goring D.A.I. // Canad. J. Chem, 1975. vol. 53. - №6. - p. 952-959.

115. Коринова, В.Ю. Влияние щелочной обработки на изменение структуры древесины / В.Ю. Коринова, Н.Г. Базарнова, Ю.А. Ольхов // Химия растительного сырья. 2003. - №4. - С. 17-24.

116. Воронова, М.И. О роли щелочи в структурных изменениях льняной целлюлозы / М.И. Воронова, С.Н. Петрова, Т.Н. Лебедева, А.Н. Прусов, А.Г.Захаров // Журнал прикладной химии. 2003. - №12. - С. 2043-2047.

117. Калюта, Е.В. Влияние продолжительности обработки надуксусной кислотой карбоксиметилированной древесины на свойства выделяемой карбоксиметилцеллюлозы / Е.В. Калюта, Н.Г. Базарнова, В.И. Маркин // Химия растительного сырья. 2006. - №2. - С. 29-31.

118. Маркин, В.И. Исследование реакции карбоксиметилирования древесины осины методом полного факторного эксперимента / В.И. Маркин,

119. Н.Г. Базарнова, А.И. Галочкин, В.В. Захарова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1998. - Вып. 5. - С. 108-111.

120. Маркин, В.И. Изучение влияния предобработки на карбоксиметили-рование древесины березы в среде изопропилового спирта / В.И. Маркин, Н.Г. Базарнова, А.И. Галочкин // Пластические массы. 1998. - №7. -С. 31-34.

121. Калюта, Е.В. Химические превращения целлюлозы в составе растительного сырья / Н.Г. Базарнова, В.И. Маркин, Е.В. Калюта, И.В. Мику-шина, И.Б. Катраков // Химия растительного сырья. 2005. - №3. -С. 75-84.

122. Калюта, Е.В. Применение метода термомеханической спектроскопии для оценки молекулярно-массового распределения целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы / Е.В. Калюта, Н.Г. Базарнова, Ю.А. Ольхов, В.И.

123. Маркин // Актуальные проблемы химии и физики полимеров: тез. докл. междунар. конф. Ташкент, 2006. - С. 113-115.

124. Пен, Р.З. Катализируемая делигнификация древесины пероксидом водорода и пероксикислотами / Р.З. Пен, Н.В. Каретникова // Химия растительного сырья. 2005. - №3. - С. 61-73.

125. Яценкова, О.В. Каталитическая окислительная делигнификация хвойной и лиственной древесины в уксусной кислоте : дис. . канд. хим. наук : 05.21.03 /Яценкова О.В. Красноярск, 2005. - 165 с.

126. Гиндич, В.И. Производство нитратов целлюлозы. Физико-химические основы / В.И. Гиндич, J1.B. Забелин, Г.Н. Марченко. М: ЦНИИНТИ, 1988.

127. Косточко, А.В. Специальные полимеры и композиции. Избранные статьи / А.В. Косточко. Казань: Изд-во: Матбугарт йорты, 1999. - 224 с.

128. Куценко, Л.И. Исследование реакции нитрования целлюлозных отходов льнопроизводства / Л.И. Куценко, Е.Б. Каретникова, A.M. Бочек, Г.А. Петропавловский // Химия и химическая технология растительных веществ: сб. тез. докл. Сыктывкар, 2000. - С. 221.