Молекулярная структура и механизмы реакций газофазного распада анион- и катион-радикалов некоторых C-, N-, O- нитросоединений по данным квантово-химических расчетов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Нгуен Ван Бо

• Нгуен Ван Бо
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Нгуен Ван Бо

Оглавление

Оглавление

Введение

Глава 1. Использование квантово-химических методов для изучения механизма распада ион-радикалов нитросоединений (литературный обзор)

1.1 Распад нитроалканов

1.2 Механизмы газофазного мономолекулярного распада нитробензола и его производных

1.3 Механизм распада ион-радикалов С-нитросоединений

1.4 Кинетика и механизм распада алифатических нитроэфиров

1.5 Кинетика и механизм термического распада тетранитрат пентаэритрита

1.6 Механизм распада ион-радикалов нитроэфиров

1.7 Механизм распада нитраминов

1.8 Механизм распада ион-радикалов нитраминов

1.9 Некоторые выводы по обзору литературы и постановка задач исследования

Глава 2. Исследование геометрической и электронной структуры молекул и ион-радикалов нитрометана, диметилнитрамина, этилнитрата и нитробензола

2.1 Нитрометан

2.2 Нитробензол

2.3 Диметилнитрамин

2.4 Этил нитрат

2.5 Основные выводы по Главе 2

Глава 3. Особенности механизмов распада ион-радикалов тринитротолуола

3.1 Основные каналы термодеструкции молекул нитротолуолов

3.2 Основные каналы фрагментации анион-радикала тринитротолуола

3.3 Основные каналы фрагментации катион-радикала тринитротолуола

3.4 Основные выводы по Главе 3

Глава 4. Особенности механизмов распада ион-радикалов этилнитрата и тетранитропентаэритрита

4.1 Основные каналы фрагментации катион-радикалов этилнитрата и тетранитропентаэритрита'

4.2 Основные каналы фрагментации анион-радикалов этилнитрата и тетранитропентаэритрита

4.3 Основные выводы по Главе 4

Глава 5. Особенности механизмов распада ион-радикалов диметилнитрамина и 1Д5 J-тетранитро-1,3,5,7-тетраазациклооктана (октогена)

5.1 Основные каналы фрагментации катион- и анион-радикалов диметилнитрамина

5.2 Основные каналы фрагментации катион- и анион-радикалов октогена

5.3 Основные выводы по данной Главе 5

Заключение и основные выводы

Список используемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Молекулярная структура и механизмы реакций газофазного распада анион- и катион-радикалов некоторых C-, N-, O- нитросоединений по данным квантово-химических расчетов»

Введение

Актуальность работы. Нитросоединения (НС) - большой класс органических соединений, широко используются в качестве взрывчатых веществ (ВВ) и высоко энергетических материалов (ВЭМ). В связи с этим реакционная способность и ее зависимость от молекулярной структуры отдельных представителей данного класса соединений является объектом большого числа экспериментальных и теоретических работ и, тем не менее, продолжает привлекать внимание исследователей и в наши дни. Одним из наиболее эффективных методов изучения механизмов распада НС является использование лмсс-спектрометрии. Однако очень часто при интерпретации данных лшсс-спектрометрии исследователю приходится полагаться на свою интуицию и опыт для воссоздания полной цепочки многостадийной реакции распада заряженной молекулы. В связи с этим использование методов квантовой химии становится в последнее время важной частью л/асоспектрометрических исследований. Применение квантово-химических расчетов в области химии ионов позволяет с высокой точностью определять механизмы реакции распада ион-радикалов, рассчитывать кинетические параметры, а также предсказывать наличие интермедиатов, образование которых невозможно в реакциях молекул [1].

В последнее время значительно возрос интерес к изучению механизмов реакций распада оптически-возбужденных [2-5] и ионизированных молекул нитросоединений [6-17]. Изучение возбужденных состояний в основном связано с возможностью прямого инициирования ВВ оптическим излучением, что позволит отказаться от высокочувствительных к удару и нагреву инициирующих соединений [18]. Изучение механизмов и кинетики реакций распада ионизированных молекул представляет принципиальный интерес для разработки и совершенствования устройств-анализаторов, позволяющих обнаруживать мельчайшие частицы взрывчатых веществ, а также выделять их из состава других нитросоединений, в основе которых лежат принципы лшсс-спектрометрии [12-17,19,20]. Надежная

идентификация взрывчатых веществ приобретает особую актуальность в связи с возросшей угрозой совершения террористических актов.

Нетривиальность этой задачи объясняется, прежде всего, различием механизмов и кинетических параметров реакций распада нейтральных и ионизированных молекул [21-27]

Целью настоящей работы выявление закономерностей распада ион-радикалов нитросоединений, относящихся к классу высокоэнергетических материалов, а также их модельных соединений на основе использования результатов современных квантово-химических методов.

Конкретные задачи включают в себя:

1. Определение возможностей квантово-химических методов передавать геометрические параметры молекул нитрометана, этилнитрата, диметилнитрамина, их ион-радикалов, а также энергии ионизации и сродства к электрону.

2. Изучение механизмов реакций газофазного распада молекул анион-радикалов этилнитрата и диметилнитрамина, модельных соединений высокоэнергетических материалов.

3. Исследование основных каналов фрагментации катион- и анион-радикалов пентаэритриттетранитрата (ТЭНа), октогена и тринитротолуола.

В качестве объектов исследования были выбраны ион-радикалы этилнитрата, диметилнитрамина, 1-нитропропана, нитробензола, пентаэритриттетранитрата (ТЭНа), 1,3,5,7-тетранитро-1,3,5,7-тетраазациклооктана (октогена) и 2,4,6-тринитрометилбензола (ТНТ).

Для достижения поставленной цели необходимо было:

На основе анализа возможностей квантово-химических методов предсказывать геометрические параметры ион-радикалов нитрометана, этилнитрата, диметилнитрамина, а также энергии ионизации и сродства к электрону, выбрать ряд

методов для дальнейшего изучения каналов фрагментации ион-радикалов нитросоединений.

Исследовать механизмы газофазного распада модельных соединений высокоэнергетических материалов.

Изучить основные и альтернативные каналы распада молекул -представителей высокоэнергетических материалов.

С использованием имеющихся экспериментальных данных по масс-спектрам изучаемых соединений рассмотреть особенности конкуренции различных механизмов газофазного мономолекулярного распада.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней впервые выполнено систематическое изучение основных механизмов газофазного распада ион-радикалов высокоэнергетических материалов и их модельных соединений с использованием различных квантово-химических методов. При этом:

1. получены данные по основным стадиям элиминирования молекулы воды от катион-радикала 1-нитропана;

2. для катион- и анион-радикала ТНТ изучены реакции отрыва гидроксила и нитрогруппы;

3. обнаружено, что в случае ион-радикалов ТНТ основным первичным актом распада является образование ш/гг-формы соответствующих соединений;

4. проведено подробное теоретическое исследование основных альтернативных механизмов распада ион-радикалов диметилнитрамина и октогена;

5. установлена важная роль процесса образования аци-формы при распаде катион-радикалов С- и М-нитросоединений;

6. изучена корреляция между потенциалом ионизации иа/?а-замещенных нитробензолов и значениями энергий диссоциаций связи С-Ы (£)(С-1Ч)).

Практическая значимость работы связана с тем, что полученные в ней результаты могут быть использованы для интерпретации данных масс-спектрометрического анализа распада отрицательно и положительно заряженных

ионов нитросоединений. Сведения по механизмам распада анион-радикалов представителей важнейших классов высокоэнергетических материалов могут быть использованы при идентификации взрывчатых веществ с использованием методов л/асс-спектроскопии отрицательно заряженных ионов. Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты изучения геометрии и электронной структуры катион-радикалов и анион-радикалов нитросоединений.

2. Результаты изучения механизма разложения катион-радикалов и анион-радикалов в модельных соединениях.

3. Результаты изучения механизма разложения катион-радикалов и анион-радикалов 2,4,6-тринитротолуола, ТЭНа, октогена.

Достоверность_представленных_результатов подтверждается

сопоставлением результатов расчёта с данными лшсс-спектрометрии, кинетики термического разложения, по геометрии и термохимическим характеристикам молекул.

Апробации работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на Международной научной конференции «Химическая термодинамика и кинетика» (Донецк, Украина, 2012 г); «XXX Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике» (Московская область, 2012 г); Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (Казань, 2012 г); научной конференции «Исследование прочности материалов и технического обеспечения» (Ханой, Вьетнам, 2012 г.); III Международной научной конференции «Химическая термодинамика и кинетика» (Великий Новгород, 2013 г.); Международной научно-практической конференции «Технические науки: Теоретические и прикладные аспекты» (Уфа, 2014 г.); XIV Российской конференции (с международным участием) по теплофизическим свойствам веществ (Казань, 2014 г). Кроме того, результаты

работы представлялись на итоговых научно-технических конференциях КНИТУ в 2013 и 2014 гг.

Работа выполнена на кафедре катализа Казанского национального исследовательского технологического университета (КНИТУ).

Публикации: По материалам диссертационной работы имеются 18 публикаций, в том числе 9 статей в журналах, входящих в перечень ВАК; 1 статья, опубликованная в международном журнале, 8 тезисов докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Структура диссертационной работы: Диссертация изложена на 165 страницах, содержит 42 таблицы, 29 рисунков, список литературы включает 232 ссылки. Работа содержит введение, 5 глав, раздел «Заключение и выводы», список литературы. В первой главе проводится обзор работ, посвящённых экспериментальному и квантово-химическому изучению кинетики и механизмов распада молекул различных классов нитросоединений и их ион-радикалов. Во второй главе рассмотрены некоторые методические особенности проводимых квантово-химических исследований. В третьей, четвертой и пятой главах приводятся основные данные по механизму и кинетике распада молекул, анион- и катион-радикалов этилнитрата, диметилнитрамина, пентаэритриттетранитрата, 1,3,5,7-тетранитро-1,3,5,7-тетраазациклооктана и 2,4,6-тринитрометилбензола.

Автор выражает глубокую благодарность своим учителям: научному руководителю, профессору Храпковскому Г.М., начальнику УИО КНИТУ Шамову А.Г., доценту Цышевскому Р.В. за помощь и поддержку на всех этапах выполнения работы. В обсуждении результатов расчётов в ряде случаев принимали участие доценты Гарифзянова Г.Г, Егоров Д.Л. и Николаева Е.В., за что я им искренне признателен.

Глава 1. Использование квантово-химических методов для изучения механизма распада ион-радикалов нитросоединений (литературный

обзор)

В литературном обзоре обсуждаются основные результаты изучения механизма распада анион-радикалов и катион-радикалов С-, >1-, О-нитросоединений. Учитывая тематику нашей работы, основное внимание уделяется результатам квантово-химических исследований. В то же время следует иметь в виду, что при изучении механизма распада ион-радикалов нитросоединений всегда учитываются результаты, полученные для соответствующих молекул. Кроме того, необходимо иметь ввиду, что одно из основных направлений использования данных по молекулярной структуре и механизму распада ион-радикалов связано с использованием методов л/асс-спектрометрии для изучения механизма термического разложения взрывчатых веществ (ВВ). Поэтому в литературном обзоре мы кратко обсуждаем и результаты теоретического изучения механизма термического разложения некоторых основных классов ВВ (нитроалканов, нитроаренов, нитратов алифатических спиртов, алифатических нитраминов), ион-радикалы которых исследуются нами. В ряде случаев мы приводим минимально необходимые сведения и о важнейших экспериментальных данных по кинетике термического разложения нитросоединений. Подробный анализ этих результатов приводится в монографиях и статьях, ссылки на которые имеются в соответствующих разделах литературного обзора.

1.1 Распад нитроалканов

В настоящее время накоплен богатый материал по кинетике термического распада различных классов нитросоединений, в первую очередь, алифатических и ароматических С-нитросоединений [28-33]. При этом термодеструкция нитроалканов является наиболее изученной [30-33].

На основе результатов экспериментального изучения кинетики газофазного разложения нитроалканов были установлены два механизма первичного акта термического их распада [28-32]:

1. Радикальный распад, первой лимитирующей стадией которого является гомолитический разрыв связи С-МСЬ:

Я-ЖЬ-^Я' + МОг' (1.1.1)

2. Элиминирование НЖЭг. Этот механизм впервые был предложен в 1951 г. [34] для реакции распада нитроэтана:

I I \ /

НС—СМ02-^ с-" с' -/С=С\ + НМ°2 (1.1.2)

II // у-

Гомолитический разрыв связи С-Ы (1.1.1) обычно рассматривается как один из основных механизмов распада С-нитросоединений. По радикальному механизму распадается мононитросоединения (не имеющие атомов водорода в /^-положении), все гам-динитросоединения и 1,1,1-тринитросоединения и их галогенпроизводные, а также кое-какие а-галогенмононитросоединения [35]. Результаты работ [35,36] позволяют предположить, что изменения энергии активации реакции (1.1.1) в ряду нитроалканов связаны в основном с стерическими напряжениями, вызванными объемными заместителями (N02, С1, Вг, I).

Результаты квантово-химического расчета [35-39] энергий диссоциации большого числа мононитроалканов являются существенным дополнением к имеющимся экспериментальным данным. Их использование позволяет гораздо детальнее обсудить основные закономерности изменения энергии активации радикального распада мононитрозамещенных алканов при введении в молекулу нитрометана (НМ) различных заместителей. При этом нужно учитывать, что, за исключением НМ и его производных, большинство исследованных нитроалканов при умеренных температурах (300-350°С) распадаются в основном по

молекулярному механизму (1.1.2) [35]. Поэтому значения £)(С->0, рассчитанные с использованием квантово-химических методов, приобретают особую значимость, в том числе и при обсуждении конкуренции многообразных механизмов первичного акта мономолекулярного распада. В свою очередь, при определении значений £>(С-14) термохимическим методом на основе энтальпий образования продуктов реакции и исходных реагентов встает вопрос о надежности имеющихся данных по энтальпиям образования данных соединений, а также о зависимости этого термодинамического параметра от молекулярной и электронной структур [40-47].

Впервые исследование механизмов молекулярного распада С-нитросоединений с использованием полуэмпирических методов были проведены в 80-ые прошлого века Фаустовым и др. [48,49]. Они рассчитали структуру переходного состояния реакции элиминирования азотистой кислоты из нитроалканов и определили его неполярный характер. Начиная с 90-х годов количество теоретических работ, посвященных исследованию реакций мономолекулярного распада С-нитросоединений, резко возросло. Примечательно, что в подавляющем большинстве случаев вычисления выполнялись с использованием методов функционала плотности (ОРТ-методов) и неэмпирических методов [50-54]. Применение этих методов позволяет увеличить надежность получаемых оценок энергий активации реакций, что имеет принципиальное значение при обсуждении механизмов газофазного мономолекулярного распада. Расчетное значение энтальпии активации (175-190 кДж/моль) реакции Р-элиминирования азотистой кислоты из нитроэтана, полученное в работах [51-57], хорошо согласуются с экспериментальной оценкой. Это доказывает, что нитроэтан разлагается в основном по этому механизму. Об этом свидетельствует и тот факт, что энтальпия активации процесса (1.1.2) является минимальной из всех возможных альтернативных вариантов первичного акта мономолекулярного распада этого соединения.

Как альтернатива радикальному распаду в литературе также активно обсуждается еще один механизм термодеструкции нитроалканов, связанный с их изомеризацией в нитриты, так называемая нитро-нитритная перегруппировка (ННП).

Например, экспериментальное исследование термического разложение нитрометана (НМ) методом полевой лшсс-спектроскопии [35] показало наличие N0* в продуктах его высоковакуумного пиролиза. Этот факт объяснили следующей цепочкой реакций:

СНзЖЬ-> СНзСЖО (1.1.3)

СНзОЫО СНзО' + N0* (1.1.4)

В ходе проведенного в 1986 году изучения ННП НМ методом инфракрасной мультифотонной диссоциации (ИКМФД) [58] были обнаружены радикалы N0* и СН30", которые в условиях эксперимента могли образовываться только по реакции (1.1.4). Значения энергии активации для реакции (1.1.3) авторы работы [58] показали в интервале 215.5-238.5 кДж/моль.

Результаты первой теоретической работы [59], выполненной с использованием полуэмпирического метода М1ЖЮ/3, свидетельствуют о том, что ННП НМ имеет существенно более низкий барьер, чем £>(С-М). Данные более поздних работ, полученных в рамках неэмпирических квантово-химических методов, а также методов теории функционала плотности [60-69] указывают на преобладание радикального распада в молекулах нитрометана и других нитроалканов над нитро-нитритной перегруппировкой.

Подводя итоги анализа результатов теоретического изучения ННП, следует отметить, что имеющиеся в литературе результаты позволяют однозначно утверждать о том, что нитро-нитритная перегруппировка, протекающая с небольшими изменениями геометрических параметров, не может конкурировать с альтернативными механизмами первичного акта термического разложения НМ и других нитроалканов.

В определенных условиях важную роль при термическом разложении нитросоединений может играть механизм образования их аци-форм на первичной стадии реакции распада. Так, например, изучение каталитического разложения нитрометана показало образование его ш/м-формы по реакции [30,31]:

О о-

СНз-Ш2 -► Н2С-М+ -► Н2С=М+ (1.1.5)

к-О- он

Надежно установлено, что через образование аци-форм на первой стадии протекают жидкофазные распады нитрометана и нитроэтана. Этот механизм реализуется и при газофазном распаде НМ при больших давлениях и температурах 600-800°С [70-73]. В работах [35,74,75] был предложен механизм элиминирования воды от ¿и/и-формы нитрометана и динитрометана на основе расчета методом МГЫОО/З. По этим данным образование аци-формы и дальнейший ее распад является одним из основных каналов распада динитрометана. При этом надо учитывать, что метод МГЖЮ/З дает колоссальные ошибки в значениях энтальпий образования нитрометана и динитрометана. В дальнейшем изучение механизма (1.1.5) проводилось методами НБ, МР2, МРЗ, МР4(0(£), ССББ и ВЗЬУР/6-ЗЮ(с1) [70,74].

Механизм образования аци-форм представляет, несомненно, интерес для выявления закономерностей термораспада нитросоединений. Однако абсолютные значения энтальпии активации для реакции (1.1.5) относительно большие. По этой причине ее протекание в процессах мономолекулярного газофазного распада нитросоединений является маловероятным [30,31]. Например, энергетический барьер реакции образования ¿и/и-формы НМ несколько меньше, энтальпия активации реакции (1.1.3). При этом он все же достаточно велик по сравнению с энергией диссоциации связи С-Ы в НМ. В то же время известным фатом является то, что при термораспаде нитрометана в жидкой фазе наблюдается значительное снижение энергии активации первичного акта по сравнению с газофазным

процессом (на 80-100 кДж/моль"1) [30]. Поэтому в этих условиях реализация механизмов разложения, связанных с образованием аци-форм нитроалканов является вполне возможной.

1.2 Механизмы газофазного мономолекулярного распада нитробензола и его производных

Систематические экспериментальные исследования, начатые еще в 60-ые годы прошлого века, позволили установить, что термическое разложение нитроаренов в газообразном состоянии протекает достаточно сложно. Это вызывает затруднения в получение вызывающих доверие кинетических данных, соответствующих первичному акту реакции [34,35]. Термохимических оценок энтальпий образования соединений и энергий диссоциации разных связей в ряду нитробензолов мало по сравнению с нитроалканами [36], что также затрудняет интерпретацию результатов кинетического эксперимента. Поэтому применение квантово-химических методов для исследования строения и реакционной способности нитроаренов в процессах газофазного мономолекулярного разложения представляет несомненный интерес [36].

На основе результатов экспериментального и теоретического исследования для нитроаренов можно предположить существовании трех основных альтернативных механизмов газофазного распада: 1. гомолитический разрыв связи С-ЫСЬ:

я

6

(1.2.1)

2. нитро-нитритная перегруппировка

о

(1.2.2)

6

я

3. образование бициклического интермедиата:

i и RC*C-CR

(1.2.3)

R

R R

Установлено [76], что при сравнительно высоких температурах 700-800К) нитробензол (НБ), а также большинство его монофункциональных производных: галоген-нитробензолы, м- и w-нитроанилины, нитротолуолы, нитрофенолы разлагаются по радикальному механизму (1.2.1). Вероятно, преимущественно по механизму (1.2.1) протекает газофазный распад м- и и-динитробензолов, 1,3,5-тринитробензола и ряда других нитроаренов с акцепторными заместителями. Согласно условиям эксперимента [76] на это указывают кинетические особенности протекания реакции по радикальному механизму, а также близость полученных значений энергии диссоциации связи Z)(C-N). Подобные сведения об изменение прочности и длины связи r(C-N) в ряду нитроаренов были получены в работе [77].

Прочность связи C-N в молекулах моно- и полинитроаренов, а также ее зависимость от наличия различных заместителей, стали предметом изучения многих теоретических работ [36,37,78-81], выполненных с использованием различных методов теории функционала плотности и многоуровневых композитных методов. Так, например, в работе [81] были рассчитаны энтальпии разрыва связи C-N в мононитробензоле и 27 монозамещенных нитробензолов, содержащих различные донорные и акцепторные заместители. Было установлено [81], что наличие донорных заместителей, таких как СНз, NH2 и ОН приводит к увеличению значения £)(C-N), тогда как введение в молекулу электрон акцепторных заместителей (NO2, СООН, СОН) снижает значение ДС-N).

Теоретическое изучение газофазного распада и влияния молекулярной структуры на конкуренцию разных механизмов нитробензола проводилось различными методами [37,82,83]. В работе [83] с использованием метода B3LYP/6-31G(d) были исследованы все основные механизмы мономолекулярного распада

нитробензола. Полученная с использованием этого метода оценка величины £>(С-Ы) для НБ составляет 292.6 кДж/моль, что хорошо согласуется с наиболее надежным значением энергии активации газофазного распада НБ 291.6 кДж/моль [84]. На основе этих результатов было отмечено, что участвовать в конкуренции с реакцией радикального отрыва Ы02 могут два процесса: ННП (1.2.2) (барьер активации 263.6 кДж/моль"1) и образования бициклического интермедиата (1.2.3) - 6(5^-7-окса-8-азабицикло[4.2.0]-1,2,4-триен-8-оксида (227.4 кДж/моль"1).

Изучение механизма процесса (1.2.2) в ряду нитроаренов проводились с использованием различных неэмпирических и БРТ-методов [37,83,85], результаты которых достаточно хорошо согласуются между собой. В работе [57] приведены сведения о геометрических параметрах переходного состояния (ПС) и энтальпиях активации для нитробензола и его монофункциональных производных, а также 1,2,5-тринитробензола. Результаты многочисленных исследований указывают на то, что энтальпия активации ННП меньше энергии диссоциации связи С-Ы, что делает возможной конкуренцию процесса (1.2.2) с гемолитическим разрывом связи С-N02 (1.2.1) [36]. Следует также отметить, что увеличение числа групп N02 приводит к незначительному снижению барьера реакции ННП (на 6.7 кДж/моль"1 по данным метода ВЗ!ЛНР/6-ЗЮ(с1)) [36]. Поэтому можно предполагать, что вклад ННП в суммарную константу скорости газофазного распада для мононитробензолов должен быть больше, чем для их полинитропроизводных.

В работах [35,86,87] было показано, что о-динитробензол распадается по нерадикальному механизму - на это указывают как экспериментальное значение энергии активации (Еа= 205 кДж/моль"1), так и результатымасс-спектрометрических исследований. В работе [83] результаты теоретического исследования с использованием методов РВЕ/Ы и ВЗЬУР/6-ЗЮ(с1,р) показали, что вклад в процесс термического распада о-динитробензола могут вносить ННП и образование бициклического интермедиата. Вклад реакции изомеризации о-динитробензола в (65)-7-окса-8-азабицикло[4.2.0]-1,2,4-триен-8-оксида превалирует и вторая стадия

этого процесса - синхронное раскрытие четырехчленного цикла в бицикле и элиминирование группы N02 протекает с меньшей энтальпией активации, чем бициклизация. По данным метода РВЕ/Ы:

_ 0* д\0 о №

Р N 0.М.0 ;

с А ° Я. I н^о>н

с ^с н н^^С Н с—С

н н И н

В газообразном состоянии по аналогичному механизму распадаются другие полинитробензолы, например, 1,2,4- и 1,2,3-тринитробензолы, имеющие нитрогруппы у соседних атомов углерода.

Кроме рассмотренных выше, в литературе обсуждаются и другие альтернативные механизмы термического разложения ароматических нитросоединений. Например, нередко описывается механизм, связанный с образованием нитрозоароматических соединений и атома кислорода на первой стадии [88].

В работах [76,84,89] при изучении процесса термического распада о-нитротолуола, о-нитроанилина, о-нитрофенола было установлено, что энергии активации первичного акта для них значительно ниже, чем у других соединений с одинаковым числом нитрогрупп. Использование тиасс-спектрометрии показало присутствие радикала ОН", а также Н20 в продуктах разложения этих соединений [35,86,87,90]. Было высказано предположение, что термолиз указанных ароматических нитросоединений начинается с изомеризации, сопровождающейся

внутримолекулярным переносом водорода к кислороду нитрогруппы по схеме:

[Он о р1 но

с с^ о_. Т У °

1 I Д г

I

и3 и3

(1.2.4)

Первые результаты квантово-химического изучения процесса (1.2.4), выполненные с использованием полуэмпирических методов МЛЧГОО/З и МШБО,

были опубликованы в работе [91]. Было установлено, что барьер реакции внутримолекулярного переноса атома водорода ниже, тем барьер ННП. В дальнейшем в работе [64] этот процесс был рассмотрен для о-нитротолуола, о-нитроанилина и о-нитрофенола, а также для 2,4- и 2,6-динитро- и 2,4,6-тринитропроизводных толуола, анилина и фенола с использованием неэмпирического метода HF/6-31G(d). В работах [37,92,93] данная реакция изучалась с использованием различных полуэмпирических, неэмпирических и DFT-методов.

1.3 Механизм распада ион-радикапов С-нитросоединений

При исследовании термодеструкции нитросоединений анализ продуктов реакции проводится преимущественно с использованием хроматографических и лшсоспектрометрических методов [28,30-33]. Методы лшсс-спектрометрии дают информацию о различных процессах фрагментации и перегруппировок [94]. Существенным является то, что эти методы могут применяться при высоких температурах. Поэтому л*а<х-спектрометрические исследования широко используются для обсуждения механизма газофазного распада С-нитросоединений [95,96,97]. При этом иногда результаты этого изучения расходятся с результатами кинетического и квантово-химического исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Нгуен Ван Бо, 2014 год

Список используемой литературы

1. Aleami, М. Computational Chemistry: A useful (Sometimes Mondatory) Tool in Mass Spectrometry Studies / M. Alcami, O. Mo, M. Yänez // Mass. Spectrom. Rev. -2001. -V. 20. -Is.3. - p. 195-245.

2. Bhattacharya, A. Nonadiabatic reaction of energetic molecules / A. Bhattacharya, Y.Q. Guo, E.R. Bernstein // Acc. Chem. Res. - 2010. - V. 43. - N 12. - p.1476-1485.

3. Guo, Y.Q. Reaction of carbon monoxide and hydrogen on neutral Nb8 clusters in the gas phase / Y.Q. Guo, A. Bhattacharya, E.R. Bernstein // J. Chem. Phys. - 2008. -V. 128. -N 4. -p.034303:l-034303:6.

4. Yu, Zijun. Decomposition of pentaerythritol tetranitrate [C(CH2ÜN02)4] following electronic excitation / Zijun Yu, E. R. Bernstein // J. Chem. Phys. - 2011. -V. 135.

- p. 154305:1-154305:10.

5. Bhattacharya, A. A comparison of the decomposition of electronically excited nitro-containing molecules with energetic moieties C-NO2, N-NO2, and O-NCb / A. Bhattacharya, Y.Q. Guo, E. R. Bernstein // J. Chem. Phys. - 2012. - V. 136. -p. 024321:1-024321:9.

6. Walker, l.C. Spectroscopy and dynamics of nitromethane (CH3NO2) and its anionic states / l.C. Walker, M.A.D. Fluendy // Int. J. Mass Spectrom. - 2001. - V. 205. - p. 171-182.

7. Alizadeh, E. Dissociative electron attachment to nitromethane / E. Alizadeh, F. Ferreira da Silva 1, F. Zappa 2, A. Mauracher, M. Probst, S. Denifl, A. Bacher, T.D. Mark, P. Lim~ao-Vieira 1, P. Scheier // Int. J. Mass Spectr. - 2008. - V. 271. - Is. 13. - p. 15-21.

8. Adamowicz, L. Dipole-Bound Anionic State of Nitromethane. Ab-initio Coupled Cluster Study with First-Order Correlation Orbitals / L. Adamowicz // J.Chem. Phys.

- 1989.-V. 91.-p. 7787-7790.

9. Compton, R.N. On the binding of electrons to nitromethane: Dipole and valence bound anions / R.N. Compton, H. S. Carman, C. Desfranfois, H. Abdoul-Carime, J.P. Schermann, J.H. Hendricks, S.A. Lyapustina, K.H. Bowen // J. Chem. Phys. -1996. - V. 105. - N 9. - p. 3472-3478.

10. Gutsev, G.L. A theoretical study of the valence- and dipole-bound states of the nitromethane anion / G.L. Gutsev, R.J. Bartlett // J. Chem. Phys. - 1996. - V. 105, -p. 8785-8792.

11. Arenas, J.F. Multiconfigurational second-order perturbation study of the decompositionof the radical anion of nitromethane / J.F. Arenas, J.C. Otero, D.Peláez, J. Soto, L. Serrano-Andrés // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 121. -N 9. - p. 4127-4132.

12. Sailer, W. Dissociative electron attachment study to nitromethane / W. Sailer, A. Pele, S. Matejcik, E. Illenberger, P. Scheier, T.D. Mark // J. Chem. Phys. - 2002. -V. 117.-p. 7989-7994.

13. Edtbauer, A. Dissociative electron attachment to pentaerythritol tetranitrate: Significant fragmentation near 0 eV / A. Edtbauer, P. Sulzer, A. Mauracher, C. Mitterdorfer, F. Ferreira da Silva, S. Denifl, T.D. Mark, M. Probst, Y. Nunes, P. Limäo-Vieira, P. Scheier // J. Chem. Phys. - 2010. - V. 132. - p. 134305:1134305:8.

14. Sulzer, P. Identification of Isomers of Nitrotoluene via Free Electron Attachment / P. Sulzer, A. Mauracher, S. Denifl, F. Zappa, S. Ptasinska, M. Beikircher, A. Bacher, N. Wendt, A. Aleem, F. Rondino, S. Matejcik, M. Probst, T.D. Märk, P. Scheier // Anal. Chem. - 2007. - V. 79. - N 17. - p. 6585-6591.

15. Sulzer, P. Probing dinitrobenzene by low energy electrons / P. Sulzer, A. Mauracher, S. Denifl, M. Probst, T.D. Mark, P. Scheier, E. Illenberger // Int. J. Mass Spectrom. - 2007. - V. 266. - p. 138-148.

16. Sulzer, P. Probing royal demolition explosive l,3,5-trinitro-l,3,5-triazocyclohexane by low-energy electrons: Strong dissociative electron attachment near 0 eV / P. Sulzer, A. Mauracher, F. Ferreira da Silva, S. Denifl, T.D. Mark, M. Probst, P. Limao-Vieira, P. Scheier, // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 131. - p. 144304:1144304:7.

17. Sulzer, P. Probing trinitrotoluene (TNT) by low-energy electrons: Strong fragmentation following attachment of electrons near 0 eV / P. Sulzer, F. Rondino, S. Ptasinska, E. Illenberger , T.D. Mark, P. Scheier // Int. J. Mass Spectrom. - 2008. - V. 272. - Is. 2-3. - p. 149-153.

18. Aluker, E.D. Laser initiation of energetic materials: selective photo initiation regime in PETN / E.D. Aluker, A.G. Krechetov, A.Y. Mitrofanov, D.R. Nurmukhametov, M.M. Kuklja // J. Phys. Chem. - 2011. - V. 115. - N 14. - p. 6893-6901.

19. Ewing, R.G. A critical review of ion mobility spectrometry for the detection of explosives and explosive related compounds / R.G. Ewing, D.A. Atkinson, G.A. Eiceman, G.J. Ewing//Talanta. - 2001. - V. 54.-Is. 3.-p. 515-529.

20. Walsh, M.E. Determination of nitroaromatic, nitramine, and nitrate ester explosives in soil by gas chromatography and an electron capture detector / M.E. Walsh // Talanta. - 2001. - V. 54. - Is. 3. - p. 427-438.

21. Sharia, O. Surface-accelerated decomposition chemistry of 8-HMX / O. Sharia, R. Tsyshesvky, M.M. Kuklja // J. Phys. Chem. Lett. - 2013. - V. 4. - N 5. p. 730-734.

22. Kuklja, M.M. Effect of polar surfaces on decomposition of molecular materials / M.M. Kuklja, R. Tsyshevsky, O. Sharia // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - V. 136. - N 38.-p. 13289-13302.

23. Kuklja, M.M. Quantum-Chemical Modeling of Energetic Materials: Chemical Reactions Triggered by Defects Deformations, and Electronic Excitations / M.M. Kuklja //Adv. Quant. Chem. - 2014. - V. 69. - p. 71-146.

24. Николаева, E.B. Особенности механизма первичного акта газофазного мономолекулярного распада С-нитросоединений по результатам квантово-химических расчетов: дисс. канд. хим. наук: 02.00.04 / Николаева Екатерина Валерьевна. - Казань, 2002. - 203 с.

25. Цышевский, Р.В. Молекулярная структура и механизмы реакций газофазного распада некоторых алканов и нитроалканов: дисс. канд. хим. наук: 02.00.04 / Цышевский Роман Витальевич. - Казань, 2008. - 185 с.

26. Храпковский, Г.М. Особенности механизма первичного акта газофазного мономолекулярного распада нитроэтана и его катион-радикала / Г.М. Храпковский, Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов // Вестник Казанского технологического ун-та. - 2011. - № 20. - р. 55-67.

27. Tsyshevsky, R.V. Theoretical Study of the Tautomeric Reactions of Dinitromethane and Its Radical Cation / R.V. Tsyshevsky, G.G. Garifzianova, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii // J. Energ. Mat. - 2009. - V. 4. - Is. 4. - p. 263-295.

28. Назин, Г.М. Термическое разложение алифатических нитросоединений / Г.М. Назин, Г.Б. Манелис, Ф.И. Дубовицкий // Успехи химии. - 1968. - Т. 37. - № 8. -с. 1443-1461.

29. Назин, Г.М. Предэкспоненциальный фактор газовых мономолекулярных реакций / Г.М. Назин // Успехи химии. - 1972. - Т. 41. № 9. - с. 1537-1565.

30. Манелис, Г.Б. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов / Г.Б. Манелис, Г.М. Назин, Ю.И. Рубцов, В.А. Струнин. - М.: Наука, 1996.-223 с.

31. Назин, Г.М. Термическое разложение алифатических нитросоединений / Г.М. Назин, Г.Б. Манелис // Успехи химии. - 1994. - Т. 63. - № 4. - с. 327-337.

32. Назин, Г.М. Исследования реакций термического разложения алифатических нитро-дифтор-аминосоединений: дисс. докт. хим. наук: 02.00.04 / Назин Геннадий Михайлович. - Черноголовка, 1975. - 212 с.

33. Назин, Г.М. Предэкспоненциальный множитель реакций радикального разложения нитросоединений / Г.М. Назин, Г.Б. Манелис // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1972.-№4.-с. 811-816.

34. Cottrel, Т.Н. Thermal decomposition of nitroethane and 1-nitropropane / Т.Н. Cottrel, Т.Е. Crahm, T.J. Reid // Trans. Farad. Soc. - 1951. - V. 47. - p. 1089-1092.

35. Храпковский, Г.М. Влияние строения молекул на кинетические параметры мономолекулярного распада С- и О-нитросоединений / Г.М. Храпковский, Г.Н. Марченко, А.Г. Шамов. Казань: ФЭН, 1997.-224 с.

36. Khrapkovskii, G.M. Mechanisms of gas phase decomposition of C-nitro compounds from quantum chemical data / G.M. Khrapkovskii,A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov // Rus. Chem. Rev. - 2009. - V. 78. - № 10. - p. 903-943.

37. Kiselev, V.G. Theoretical Study of the Nitroalkane Thermolysis. 1. Computation'of the Formation Enthalpy of the Nitroalkanes, Their Isomers and Radical Products / V.G. Kiselev, N.P. Gritsan // J. Phys. Chem. A. - 2008. - V. 112. - N 19. - p. 44584464.

38. Khrapkovskii, G.M. Estimations of activation and enthalpies of reaction for HONO elimination from C2-C4 mononitroalkanes: A theoretical study / G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, I.V. Aristov // Comput. Theoret. Chem. - 2011. - V. 966. - p. 265-271.

39. Khrapkovskii, G.M. Formation enthalpies and bond dissociation enthalpies for Cl-C4 mononitroalkanes by composite and DFT/B3LYP methods / G.M. Khrapkovskii, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, A.G. Shamov // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. - 2010. - V. 958. - Is. 1-3. - p. 1-6.

40. Туровцев, B.B. Изучение внутреннего вращения в н-мононитроалкильных радикалах / В.В. Туровцев, М.Ю. Орлов, Р.В. Туровцев, Ю.Д. Орлов // ЖОХ. -2014.-Т. 84.-№ 1. — с. 11-17.

41. Туровцев, В.В. Потенциальные функции внутреннего вращения в гош-изомерах н-мононитроалканов / В.В. Туровцев, Ю.Д. Орлов // Журн. физ. хим. -2014.-Т. 88.-№7.-с. 1183-1189.

42. Туровцев, В.В. Электронное строение н-моноалкильных радикалов / В.В. Туровцев, Ю.Д. Орлов // Хим. физ. - 2014. - Т. 33. - № 1. - с. 3-9.

43. Туровцев, В.В. Распределение электронной плотности в н-мононитроалнанах / В.В. Туровцев, М.Ю. Орлов, Р.В. Туровцев, Ю.Д. Орлов // Журн. физ. хим.-2012.-Т. 86.-№7.-с. 1188-1193.

44. Туровцев, В.В. Влияние свободной валентности на характеристики внутреннего вращения в н-алькильных радикалах / В.В. Туровцев, Ю.Д. Орлов // ЖОХ. - 2011. - Т. 81. - № 9. - с. 1458-1464.

45. Орлов, Ю.Д. Термохимия органических свободных радикалов. / Ю.Д. Орлов, Ю.А. Лебедев, И.Ш. Сайфуллин. - Москва: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН., 2001.-304 с.

46. Орлов, Ю.Д. Закономерности связи строение-свойство и база количественных данных в термохимии органических свободных радикалов: автореф. дис. ... докт. хим. наук: 02.00.04 / Орлов Юрий Дмитриевич. - Тверь, 1996. - 34 с.

47. Turovtsev, V.V. Determination of thermodynamic parameters of C2-C3 nitroalkanes using anharmonic oscillator approximation and explicit treatment of internal rotation I V.V. Turovtsev, G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, Yu.D. Orlov, R.V. Tsyshevsky // Comput. Theoret. Chem. - 2014. - V. 1039. - p. 55-61.

48. Фаустов, В.И. Расчет методом MINDO/3 переходного состояния реакции мономолекулярного отщепления HNO? от нитроэтана / В.И. Фаустов, С.А. Шевелев, Н.А. Аникин // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1979. - № 11. - с. 28002803.

49. Фаустов, В.И. Квантово-химические расчеты переходного состояния и энергии молекулярного 1,2-отщепления (1,2-присоединения) HN02 / В.И. Фаустов, С.А. Шевелев, H.A. Аникин // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1980. - № 10. - с. 2200-2005.

50. Шамов, А.Г. Структура переходного состояния и некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации реакции газофазного элиминирования азотистой кислоты из нитроалканов / А.Г. Шамов, Г.А. Шамов, Г.М. Храпковский // Int. Symposium CARC-96. - Москва, 1996. -С. 112.

51. Шамов, А.Г. Теоретическое изучение механизма газофазного элиминирования азотистой кислоты из нитроалканов / А.Г. Шамов, Д.В. Чачков, Е.'В. Николаева, Г.М. Храпковский // Сб. ст. VIII Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем". - Йошкар-Ола. - 2001. - Ч. 2. -с. 186-190.

52. Шамов, А.Г. Неэмпирическое изучение механизма мономолекулярного распада нитросоединений / А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Г.А. Шамов // Сб. ст. IV Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем". - Йошкар-Ола-Казань-Москва. - 1998. - Т. 3. - Вып. IV. - с. 183-187.

53. Храпковский, Г.М. Теоретическая оценка предэкспоненциального множителя константы скорости элиминирования нитроалканов / Е.А. Ермакова, В.А. Захаров, А.Г. Шамов, В.А. Тихомиров // Журн. физ. хим. - 1990. - Т. 64. - № 7. - с. 2247-2250.

54. Denis, P.A. Density functional study of the decomposition pathways of nitroethane and 2-nitropropane / P.A. Denis, O.N. Ventura, H.T. Le, M.T. Ngyen // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - V. 5. - p. 1730-1738.

55. Shamov, A.G. Ab initio study of mechanism of gas-phase monomoleculars destruction of nitroethane / A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii // Coll. art. 30th Int.

Annual Conference of ICT "Energetic Materials". - Federal Republic of Germany, Karlsruhe, 1999.-p. 60:1-60:10.

56. Дубихин, B.B. Полярный характер переходного состояния в реакциях элиминирования HNO2 из мононитросоединений / В.В. Дубихин, Г.М. Назин // Изв. АН СССР. - 1974. - № 6. - с. 1345-1349.

57. Чачков, Д.В. Влияние молекулярной структуры на особенности конкуренции различных механизмов первичного акта газофазного распада С-нитросоединений по результатам квантово-химических расчетов: дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. - Казань, 2005. - 206 с.

58. Wodtke, A.M. Infrared Multiphoton Dissociation of Three Nitroalkanes / A.M. Wodtke, E.J. Hintsa, Y.T. Lee // J. Phys. Chem. - 1986. - V. 90. - N 16. - p. 35493558.

59. Dewar, M.J.S. Thermolysis of Molecules Containing NO2 Groups / M.J.S. Dewar, J.P. Ritchie, J. Alster // J. Org. Chem. - 1985. -V. 50. - p. 1031-1036.

60. McKee, M.L. Ab Initio Study of Rearrangements on the CH3NO2 Potential Energy Surface / M.L. McKee // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108. - N 19. - p. 57845792.

61. McKee, M.L. MCSCF Study of the Rearrangement of Nitromethane to Methyl Nitrite / M.L. McKee // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. - N 21. - p. 7365-7369.

62. Николаева, E.B. Строение и механизм мономолекулярного распада С-, N-, О-нитросоединений. Часть IV. Роль нитро-нитритной перегруппировки в механизме мономолекулярного распада алифатических нитросоединений / Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Д.В. Чачков, Д.А. Гордеев, Г.М. Храпковский // Хим. и комп. моделир. Бутлеровские сообщ. - 2000. - Т. 1. - № 3. - с. 15-24. Режим доступа: [http.://chem.kstu.ru]

63. Khrapkovskii, G.M. Nitro-nitrite rearrangement and mechanism of gas-phase monomolecular decomposition of C-nitrocompounds / G.M. Khrapkovskii, E.V.

Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov // IV Seminar "New trends in research'of energetic materials". - Pardubice, 2001. - p. P1-17-P1-22.

64. Шамов, А.Г. Теоретическое изучение механизма нитро-нитритной перегруппировки нитрометана / А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский // Сб. ст. VII Всероссийской конферен."Структура и динамика молекулярных систем". - Москва. - 2000. - Вып. VII. - с. 447-450.

65. Шамов, А.Г. Теоретическое изучение механизма нитро-нитритной перегруппировки нитрометана / А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский // VII Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем»: тез. докл. - М.-Казань-Йошкар-Ола, 1999. - С. 117.

66. Николаева, Е.В. Квантово-химическое изучение нитро-нитритной перегруппировки нитрометана / Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский // VI Междунар. конф. «Математические модели нелинейных возбуждений, переноса, динамики, управления в конденсированных системах и других средах»: тез. докл. - М.: Из-во «Станкин», 2000. - С. 84.

67. Ни, W.-F. Theoretical Study of the CH3NO2 Unimolecular Decomposition Potential Energy Surface / W.-F. Ни, T.-J. He, D.-M. Chen, F.-Ch. Liu // J. Phys. Chem. A. -2002. - V. 106. - p. 7294-7303.

68. Nguyen, M.T. Nitromethane-Methyl Nitrite Rearrangement: A Persistent Discrepancy between Theory and Experiment / M.T. Nguyen, H.T. Le, B. Hajgato, T. Veszpremi, M.C. Lin // J. Phys. Chem. A. - 2003. - V. 107. - p. 4286-4290.

69. Zhan70g, C. Isomers and Isomerization Reactions of Four Nitro Derivatives of Methane / C. Zhang, X. Wang, M. Zhou // J. Comput. Chem. - 2011. - V. 32. - Is. 8.-p. 1760-1768.

70. Шамов, А.Г. Строение и механизм мономолекулярного распада С-, N-, О-нитросоединений. Часть V. Механизм образования и деструкции аци-форм С-нитросоединений / А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Г.А. Шамов, Е.В.

Николаева, Д.В Чачков, // Хим. и коми, модел. Бутлеровские сообщ. - 2002. -Т. 2. - № 6. - с. 1-10. Режим доступа: [http.://chem.kstu.ru].

71. Храпковский, Г.М. Теоретическое изучение механизма образования и мономолекулярного распада яг/м-нитрометанов / Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Г.А. Шамов, В.А. Шляпочников // Изв. АН. Сер. хим. - 2001. - № 6. -с. 913-917.

72. Lammertsma, К. Nitro ac/-Nitro Tautomerism / К. Lammertsma, B.V. Prased // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - p. 2348-2351.

73. Храпковский, Г.М. Об одном возможном механизме термического распада алифатических нитросоединений в газовой фазе. Теоретическое изучение деструкции динитрометана / Г.М. Храпковский, A.M. Розин, В.А. Тихомиров, А.Г. Шамов, Г.Н. Марченко // Докл. АН СССР. - 1988. - Т. 298. - № 4. - р. 921-924.

74. Khrapkovskii, G.M. A theoretical study of the formation and destruction of the aci-form of nitromethane and dinitromethane / G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, G.A. Shamov, V.A Slyapochnikov // Mendeleev Commun. - 1997. - № 5. - p. 169-171.

75. Храпковский, Г.М. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального распада алифатических нитросоединений / Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Г.А. Шамов, В.А. Шляпочников // Изв. АН. Сер. хим. - 1996. -№ 10. - с. 2438-2443.

76. Матвеев, В.Г. Разложение производных нитробензола в газовой фазе по радикальному механизму / В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - № 4. - с. 783-786.

77. Храпковский, Г.М. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального газофазного распада ароматических нитросоединений / Г.М. Храпковский, Е.А. Ермакова, Е.А. Рафеев // Изв. АН. Сер. хим. - 1994.-№ 12. - с. 2118-2122.

78. Shao, J. Density functional calculations of bond dissociation energies for removal of the nitrogen dioxide moiety in some nitroaromatic molecules / J. Shao, X. Cheng, X. Yang//J. Mol. Struct.: THEOCHEM. - 2005. -V. 755.-Is. 1-3.-p. 127-130.

79. Shao, J. The C-NO2 bond dissociation energies of some nitroaromatic compounds: DFT study / J. Shao, X. Cheng, X. Yang // Struct. Chem. - 2006. - V. 17. - Is. 5. -p. 547-550.

80. Rice, B.M. Density functional calculations of bond dissociation energies for NO2 scission in some nitroaromatic molecules / B.M. Rice, S. Sahu, F.J. Owens // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. - 2002. - V. 583. - Is. 1-3. - p. 69-72.

81. Khrapkovskii, G.M. Theoretical study of substituents effect on C-NO2 bond strength in monosubstituted nitrobenzenes / G.M. Khrapkovskii, D.D. Sharipov, A.G. Shamov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, B. Nguyen Van, R.V. Tsyshevsky // Comput. Theoret. Chem. -2013. - V. 1017. - p. 7-13.

82. Храпковский, Г.М. Некоторые особенности влияния строения молекул на структуру переходного состояния и энергию активации реакций молекулярного газофазного распада С-нитросоединений / Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, В.А. Шляпочников // Журн. орг. хим. - 1999. - Т.35. - № 6. -с. 891-901.

83. Шамов, А.Г. Новый механизм термического распада ароматических нитросоединений / А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский // Вестник казанского технологического ун-та. Специальный выпуск. - 2009. - Спец. вып. - с. 37-44.

84. Матвеев, В.Г. Разложение изомеров нитротолуола в газовой фазе / В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин // Кинетика и катализ. - 1976. - T. XVII. -Вып. 2. - с. 280-284.

85. Чачков, Д.В. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального распада нитробензолов / Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский // Сб. ст. VIII Всероссийской конференц.

"Структура и динамика молекулярных систем". - Йошкар-Ола. - 2001. - Вып. VIII.-4.2.-с. 198-201.

86. Meyerson, S. Organic Ions in the Gas Phase. XVIII. Mass Spectra of Nitroarenes / S. Meyerson, I. Pusks, E.K. Fields // J. Org. Chem. - 1966. - V. 88. -N 21. - p. 49744980.

87. Fields, E.K. Mass spectral and thermal reactions of dinitrobenzenes / E.K. Fields, S. Meyerson // J. Org. Chem. - 1972. -V. 37. -N 24. - p. 3861-3866.

88. Brill, T.B. Kinetics and Mechanism of Thermal Decomposition of Nitroaromatic Explosives / T.B. Brill, K.J. James // Chem. Rev. - 1993. - V. 93. - N 8. - p. 26672692.

89. Матвеев, В.Г. Согласованный механизм разложения ароматических нитросоединений в газовой фазе / В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - № 2. - с. 474-477.

90. Beynon, J.H. Some Specific Molecular Rearrangements in the Mass Spectra -of Organic Compounds / J.H. Beynon, G.R. Lester, A.E. Williams // J. Phys. Chem. -1959.-V. 63.-N 11.-p. 1861-1868.

91. Turner, A.G. Thermal decomposition of TNT / A.G. Turner, I.P. Devis // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V. 106. - p. 5447-5451.

92. Храпковский, Г.М. Теоретическое изучение механизма нитро-нитритной перегруппировки и ее роли в процессах мономолекулярного распада С-нитросоединений / Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов // ЖОХ. - 2004. - Т. 74. - № 6. с. 983-986.

93. Glenwinkel-Meyer, Т. The isomerization of nitrobenzene to phenilnitrite / T. Glenwinkel-Meyer, F.F. Crim // J. Mol. Struct. (Theochem). - 1995. - V. 337. - p. 209-224.

94. Nibbering, N.M.M. The role of mass spectrometric methods in ionic reaction mechanistic studies / N.M.M. Nibbering // Int. J. Mass Spectrom. - 2000. - V. 200. -Is. 1-3.-p. 27-42.

95. Хмельницкий, Р.А. Пиролитическая л<асс-спектрометрия высокомолекулярных соединений / Р.А. Хмельницкий, И.М. Лукашенко, Е.С. Бродский. - М.: Химия, 1980,-280 с.

96. Вилков, Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. Учеб. для хим. спец. ВУЗов. / Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. - М.: Высш. шк., 1987. - 367 с.

97. Мусин, Р.З. Основы лшсс-спектрометрии: учебно-метод. пособие / Р.З. Мусин, Н.И. Мовчан, С.М. Горюнов, С.Ф. Мухарлямов. - Казань: КГТУ, 2000. - 64 с.

98. Дьюар, М. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии / М. Дьюар, Р. Догерти. - М.: Мир, 1977. - 696 с.

99. Polasek, М. High-energy [C,H3,N,0] cation radicals and molecules / M. Polasek, M. Sadilek, F. Turecek//Int. J. Mass Spectrom. - 2000. - V. 195/196. - p. 101-114.

100. Ogden, I.K. Competing dissociation channels of nitromethane and methyl nitrite ions and the role of electronic and internal modes of excitation / I.K. Ogden, N. Shaw, C.J. Danby, I. Powis // Int. J. Mass Spectrom. Ion Process. - 1983. - V. 54. - p. 4153.

101. Gilman, J.P. Competition between Isomerization and fragmentation of gaseous Ions. II Nitromethane and methylnitrite Ions / J.P. Gilman, T. Hsies, G.G. Meisels // J. Chem. Phys. - 1983. - V. 78. - N 3. - p. 1174-1179.

102. Gilman, J.P. The unimolecular decomposition rates of energy selected methylnitrite and deuterated methylnitrite ions / J.P. Gilman, T. Hsies, G.G. Meisels // J. Chem. Phys. - 1983. - V. 78. - N 6. - p. 3767-3773.

103. Egsgaard, H. Isomerisation of the Nitromethane Radical Cation in the Gas Phase / H. Egsgaard, L. Carlsen, S. Elbel // Ber. Bungenges. Phys. Chem. - 1986. - V. 90. - N 4.-p. 369-374.

104. Lifshitz, C. Unimolecular Fragmentations of the Nitromethane Cations / C. Lifshitz, M. Rejwan, I. Levin, T. Peres // Int. J. Mass Spectrom. Ion Process. - 1988. - V. 84. -p. 271-282.

105. Alizadeh, E. Dissociative electron attachment to nitromethane / E. Alizadeh, F. Ferreira da Silva, F. Zappa, A. Mauracher, M. Probst, S. Denifl, A. Bacher, T.D. Mark, P. Limao-Vieira, P. Scheier // Int. J. Mass Spectrom. - 2009. - V. 271. - Is. 1-3.-p. 15-21.

106. Hindawi, S.K. Reactions induced by the y-hydrogen shift in the molecular ion of 1-nitropropane / S.K. Hindawi, R.H. Fockkens, F.A. Pinkse, N.M.M. Nibbering // J. Mass. Spectrom. - 1986. - V. 21. - Is. 5. - p. 243-250.

107. Nibbering, N.M.M. Mass Spectrometry ofNitro Compounds. Part I. Mass spectra of a-, p-, and y-Deuterated 1-Nitropropane / N.M.M. Nibbering, T.J. de Boer, H.J. Hofman // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. - 1965. - V. 84. - p. 481-487.

108. Nibbering, N.M.M. The McLafferty Rearrangement: A Personal Recollection / N.M.M. Nibbering // J. Am. Soc. Mass. Spectrom. - 2004. - V. 15. - p. 956-958.

109. Nibbering, N.M.M. Four Decades of Joy in Mass Spectrometry / N.M.M. Nibbering // Mass. Spectrom. Rev. - 2006. - V. 25. - Is. 6. - p. 962-1017.

110. McLafferty, F.W. Spectrometric Analysis Broad Applicability to Chemical Research / F.W. McLafferty // Anal. Chem. Mass. - 1956. - V. 28. - p. 306-316.

111. Stone, D.J.M. Mechanistic studies of unimolecular ionic decompositions by deuterium and heavy-atom isotope effects. Concerted elimination of acetaldehyde from the benzyl ethyl ether radical cation / D.J.M. Stone, J.H. Bowie, D.J. Underwood//J. Am. Chem. Soc. - 1983. - V. 105.-N 6.-p. 1688-1689.

112. Allison, C.E. Combined deuterium and oxygen-18 isotope effects in support of a concerted, synchronous elimination of acetaldehyde from a bis(benzyl ethyl ether) radical cation / C.E. Allison, M.B. Stringer, J.H. Bowie, P.J. Derrick // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - V. 110. - N 19. - p. 6291 -6297.

113. Wesdemiotis, C. Distonic radical ions. Stepwise elimination of acetaldehyde from ionized benzyl ethyl ether / C. Wesdemiotis, R. Feng, F.W. McLafferty // J. Am. Chem. Soc. - 1985.-V. 107.-N3.-p. 715-716.

114. Turecek, F. The stepwise nature of the .gamma.-hydrogen rearrangement in unsaturated ions / F. Turecek, D.E. Drinkwater, F.W. McLafferty // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - N 3. - p. 993-997.

115. Osterhold, T.H. Infrared multiple photon dissociation of butyrophenone cation. A stepwise McLafferty rearrangement / T.H. Osterhold, J.I. Brauman // J. Am. Chem. Soc. - 1990. -V. 112. -N 5. - p. 2014-2016.

116. Hudson, C.E. Ab initio and RRKM evidence that the McLafferty rearrangement of ionized n-butanal is stepwise / C.E. Hudson, L.L. Griffin, D.J. McAdoo // Org. Mass. Spectrom. - 1989. - V. 24. - Is. 10. - p. 866-870.

117. Dorgio, A.E. Transition structures for hydrogen atom transfers to oxygen. Comparisons of intermolecular and intramolecular processes, and open- and closed-shell systems / A.E. Dorgio, M.A. McCarrick, R.J. Loncharich, K.N. Houk // J. Am. Chem. Soc. - 1990.-V. 112.-N21.-p. 7508-7514.

118. Liu, R. Ab initio evidence for the stepwise mechanism of the McLafferty rearrangement of the butanal radical cation / R. Liu, P. Pulay // J. Comput. Chem. -1992.-V. 13.-Is. 2.-p. 183-186.

119. Norberg, D. McLafferty Rearrangement of the Radical Cations of Butanal and .3-Fluorobutanal: A Theoretical Investigation of the Concerted and Stepwise Mechanisms / D. Norberg, N. Salhi-Benachenhou // J. Comput. Chem. - 2008. - V. 29. - Is. 3. - p. 392-406.

120. Schroder, D. Dissociation behavior of ionized valeramide: Part II. Theoretical exploration of the potential-energy surface / D. Schroder, J. Loos, M. Semialjac, T. Weiske, H. Schwarz, G. Hohne, R. Thissen, O. Dutuit // Int. J. Mass Spectrom. -2002.-V. 214.- Is. l.-p. 129-154.

121. Loos, J. Competitive reactions and diastereoselective C-H bond activation in the McLafferty rearrangement of photoionized 3-methyl valeramide / J. Loos, D. Schroder, H. Schwarz, R. Thissen, O. Dutuit // Int. J. Mass Spectrom. - 2005. - V. 240.-Is. 2.-p. 121-137.

122. Semialjac, M. Car-Parrinello Molecular Dynamics Study of the Rearrangement of the Valeramide Radical Cation / M. Semialjac, D. Schroder, H. Schwarz // Chemistry. - 2003. - V. 22. - Is. 18. - p. 4396-4040.

123. Tsyshevsky, R.V. Fragmentation reactions in the 1-nitropropane radical cation induced by y-hydrogen shift: Ab initio study / R.V. Tsyshevsky, G.G. Garifzianova, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii // Int. J. Mass Spectrom. - 2014. - V. 369. - p. 36-43.

124. Fields, E.F. Arylation by aromatic nitrocompounds at high temperatures. II. Nitrobenzene alone and with benzene and benzene - d6 / E.F. Fields, S. Meyerson // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. -N 13. - p. 3224-3228.

125. Fields, E.F. Interchange of hydrogen and oxygen atoms in o-nitrotoluenes / E.F. Fields, S. Meyerson // Tetrahedron Lett. - 1968. -V. 9. - Is. 10. - p. 1201-1203.

126. Fields, E.F. Arylation by aromatic nitrocompounds at high temperatures. V. Reactions of nitrotoluenes / E.F. Fields, S. Meyerson // J. Org. Chem. - 1968. - V. 33.-N 12.-p. 4487-4493.

127. Meyerson, S. Organic ions in the gas phase. XXVI. Decomposition of 1,3,5-trinitrobenzene nuclear electron impact / S. Meyerson, R.W.V. Haer, E.F. Fields // J. Org. Chem. - 1972.-V. 37.-p. 4114-4119.

128. Cooper, L. Time-of-flight mass spectrometry study of the fragmentation of valence shell ionized nitrobenzene / L. Cooper, L.G. Shpinkova, E.E. Rennie, D.M.P. Holland, D.A. Shaw // Int. J. Mass Spectrom. - 2001. - V. 207. - Is. 3. - p. 223-239.

129. Osterheld, Т.Н. Infrared Multiple-Photon Dissociation of the Nitrobenzene Radical Cation. A Paradigm for Competitive Reactions / Т.Н. Osterheld, T. Baer, J.I. Brauman // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - V. 115. - N 14. - p. 6284-6289.

130. Николаева, E.B. Теоретическое изучение механизма газофазного распада катион-радикала нитробензола / Е.В. Николаева, А.Г Шамов, Г.М. Храпковский // Вестник казанского технологического ун-та. - 2011. - № 20. -с. 32-39.

131. Корсунский, Б.JI. Изучение электронно-ударной фрагментации молекулярных ионов нитро- и нитрозобензолов / Б.Л. Корсунский, Г.М. Назин, В.Р. Степанов,

A. А. Федотов // Кинетика и катализ. - 1993. - Т. 34. - № 4. - с. 608-611.

132. Корсунский, Б.Л. Изучение первичных стадий термического распада некоторых нитробензолов методом высоковакуумного пиролиза / Б.Л. Корсунский, Г.М. Назин, В.Р. Степанов, А.А. Федотов // Кинетика и катализ. -1993. - Т. 34. -№ 5. - с. 775-777.

133. Linstrom, P.J. NIST Chemistry WebBook / P.J. Linstrom, W.G. Mallard, Eds. // NIST Standard Reference Database Number 69. - National Institute of Standards and Technology. - Gaithersburg MD, 20899. - Режим доступа: http://webbook.nist.gov, (retrieved September 3, 2014).

134. Светлов, Б.С. Термическое разложение нитроэфиров: дис. ... докт. хим. наук: 05.17.10 / Светлов Борис Сергеевич. - Москва, 1970. - 260 с.

135. Лурье, Б.А. Кинетические параметры первичной стадии термического разложения органических нитратов / Б.А. Лурье, Б.С. Светлов // Кинетика и катализ.- 1994.-Т. 35.-№2.-с. 165-175.

136. Shamov, A.G. The role of by-radical stages in the thermal decomposition of aliphatic C-nitrocompounds process / A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, G.M. Khrapkovskii // Coll. art. 35th International Annual Conference of ICT "Energetic Materials: Structure and properties". Federal Republic of Germany, Karlsruhe. - 2004. - p. 127:1 -127:14.

137. Шляпочников, В.А. Колебательные спектры алифатических нитросоединений /

B.А. Шляпочников. - М.: Наука, 1989. - 136 с.

138. Еременко, Л.Т. Нитроцеллюлоза и ее использование в технике / Л.Т. Еременко, А.Н. Королев, Л.И. Березина. - Черноголовка, 1981. - 272 с.

139. Шамсутдинов, Т.Ф. Теоретическая оценка энергий диссоциации связей нитроэфиров P-D-глюкозы / Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, Е.В. Николаева,

А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский // Вестник казанского технологического ун-та. - 2004. - № 1-2. - с. 24-27.

140. Шамсутдинов, Т.Ф. Влияние величины предэкспоненциального множителя на конкуренцию различных механизмов газофазного распада с-нитросоединений: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Шамсутдинов Тимур Фаритович. - Казань, 2007.- 170 с.

141. Коваленко, В.И. Нитрат целлюлозы: молекулярно-структурная неоднородность / В.И. Коваленко, О.В. Михайлов, Г.М. Храпковский. -Казань: Фэн, 2003. - 152 с.

142. Gruzdkov, Y.A. Shock Wave Initiation of Pentaerythritol Tetranitrate Single Crystals: Mechanism of Anisotropic Sensitivity / Y.A. Gruzdkov, Y.M. Gupta //'J. Phys. Chem. A.-2000.-V. 104.-N47.-p. 11169-11176.

143. Gruzdkov, Y.A. Vibrational Properties and Structure of Pentaerythritol Tetranitrate / Y.A. Gruzdkov, Y.M. Gupta // J. Phys. Chem. A. - 2001. - V. 105. - N 25. - p. 6197-6202.

144. Zhang, G. Crystal growth of organic energetic materials: pentaerythritol tetranitrate / G. Zhang, B.L. Weeks, X. Zhang // Cent. Eur. J. Eng. - 2012. - V. 2. - Is. 3. - p. 336-346.

145. Lindner, V. Explosives and propellants In Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed.; / V. Lindner, J.I. Kroschwitz, M. Howe-Grant, Eds. - Wiley, New York, 1993. - V. 10. - pp. 22-60.

146. Ng, W.L. Study of the thermal decomposition of pentaerythritol tetranitrate / W.L. Ng, J.E. Field, H.M. Hauser // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1976. - V. 2. - Is. 6. -p. 637-639.

147. Ng, W.L. Thermal, fracture and laser-induced decomposition of pentaerythritol tetranitrate / W.L. Ng, J.E. Field, H.M. Hauser // J. Appl. Phys. - 1986. - V. 59. - p. 3945-3952.

148. Andreev, K.K. Thermal Decomposition of Nitrate Esters. II. Thermal Decomposition of Pentaerythritol Tetranitrate / K.K. Andreev, B.I. Kaidymov // Russ. J. Phys. Chem. - 1961. - V. 35. - p. 1324-1330.

149. Chambers, D.M. Perspectives on Pentaerythritol Tetranitrate (PETN) Decomposition /D.M. Chambers//UCRL-JC-148956. -2002. -p. 1-18.

150. Gibbs, T.R. LASL Explosive Property Data / T.R. Gibbs, A. Popolato. - University of California Press: Berkley, USA, 1980, - p. 131-140.

151. Robertson, A.J.B. The thermal Decomposition of Pentaerythritol Tetranitrate, Nitroglycerin, Ethylenediamine Dinitrate and Ammonium Nitrate / A.J.B. Robertson // J. Soc. Chem. Ind. - 1948. - V. 67. - Is. 6. - p. 221 -224.

152. Rogers, R.N. Estimating Activation Energies with a Differential Scanning Calorimeter / R.N. Rogers, Jr. Morris, E.D. On // Anal. Chem. - 1966. - V. 38. -N 3.-p. 412-414.

153. Maycock, J.N. Characterization of thermal and photosublimation of organic explosives by thermobarogravimetric techniques / J.N. Maycock, V.R. Pai Verneker //Thermochim. Acta. - 1970. - V. 1. - Is. 2.-p. 191-198.

154. Volltrauer, H.N. Real time low temperature decomposition of explosives - PETN / H.N. Volltrauer // J. Haz. Mater. - 1982. - V. 5. - Is. 4. - p. 353-357.

155. Oxley, J.C. Characterization and Analysis of Tetranitrate Esters / J.C. Oxley, J.L. Smith, J.E. Brady IV, A.C. Brown // Propellants Explos. Pyrotech. - 2012. - V. 37. -Is. l.-p. 24-39.

156. Tsyshevsky, R.V. Thermal Decomposition Mechanisms of Nitroesters: Ab Initio Modeling of Pentaerythritol Tetranitrate / R.V. Tsyshevsky, O. Sharia, M.M. Kuklja //J. Phys. Chem.-2013.-V. 117.-N35.-p. 18144-18153.

157. Liu, W.G. Explanation of the Colossal Detonation Sensitivity of Silicon Pentaerythritol Tetranitrate (Si-PETN) Explosive / W.G. Liu, S.V. Zybin, S. Dasgupta, T.M. Klapötke, W.A. Goddard III // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. -N22.-p. 7490-7491.

158. Brook, A.G. Molecular rearrangements of organosilicon compounds / A.G. Brook // Acc. Chem. Res. - 1974. - V. 7. - N 3. - p. 77-84.

159. Landerville, A.C. Reactive Molecular Dynamics of Hypervelocity Collisions of PETN Molecules / A.C. Landerville, I.I. Oleynik, C.T. White // J. Phys. Chem. A. -2009.-V. 113.-N44.-p. 12094-12104.

160. Fried, L.E. Design and Synthesis of Energetic Materials / L.E. Fried, M.R. Manaa, P.F. Pagoria, R.L. Simpson // Annu. Rev. Mater. Res. - 2001. - V. 31. - p. 291 -321.

161. Khrapkovskii, G.M. Energy of the O-NO2 bond dissociation and the mechanism of the gas-phase monomolecular decomposition of aliphatic alcohol nitroesters / G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. -2004. - V. 686.-Is. 1-3.-p. 185-192.

162. Zhu, L. Temperature Dependence of the Near UV Absorption Spectra and Photolysis Products of Ethyl Nitrate / L. Zhu, C.F. Ding // Chem. Phys. Lett. - 1997. - V. 265. -Is. 1-2.-p. 177-184.

163. He, Sh. Photochemical Reactions of Methyl and Ethyl Nitrate: a Dual Role for Alkyl Nitrates in the Nitrogen Cycle / Sh. He, Zh. Chen, X. Zhang // Environ. Chem. -2011. - V. 8. - N 6. - p. 529-542.

164. Rebbert, R.E.Primary Processes in the Photolysis of Ethyl Nitrate / R.E. Rebbert // J. Phys. Chem.- 1963.-V. 67.-N9.-p. 1923-1925.

165. Boumsellek, S. Negative-Ion Formation in the Explosives RDX, PETN, and TNT By Using the Reversal Electron Attachment Detection Technique / S. Boumsellek, S.H. Alajajian, A. Chutjian // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1992. - V. 3. - Is. 3. - p. 243-247.

166. Дубовицкий, Ф.И. Кинетика термического разложения N-нитросоединений / Ф.И. Дубовицкий, Б.Л. Корсунский // Успехи химии. - 1981. - Т. 50. - № 10. -с. 1828-1871.

167. Шу, Ю. Механизм термического разложения вторичных нитраминов / Ю. Шу, Б.Л. Корсунский, Г.М. Назин // Успехи химии. - 2004. Т. 73. - № 3. - с. 321335.

168. Петухова, Т.В. Исследование строение и механизмов термического распада полуфункциональных N-нитросоединений расчетными методами: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02:00:04 / Петухова Татьяна Виниаминовна. - Йошкар-Ола, 2004. - 24 с.

169. Фридман, А.Л. Успехи химии первичных алифатических нитраминов / А.Л. Фридман, В.П. Ившин, С.С. Новиков // Успехи химии. - 1969. - Т. 38. - № 8. -с. 1448-1478.

170. Королев, В.Л. Дифференциация молекулярного строения нитросоединений как основа моделирования процессов их термодеструкции / В.Л. Королев, Т.С. Пивина, А.А. Поролло, Т.В. Петухова, А.Б. Шереметев, В.П. Ившин // Успе?ш химии.-2009.-Т. 78. -№ Ю.-с. 1022-1047.

171. Кекин, Ю.В. Кинетика термического разложения первичных алкилнитроаминов в газовой фазе / Ю.В. Кекин, В.Н. Шанько, Р.С. Степанов // Кинетика и катализ. - 1989. - Т. 30. - Вып. 4. - с. 963-965.

172. Мазилов, Е.А. Молекулярная структура и механизм газофазного распада первичных алифатических N-нитраминов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Мазилов Елисей Александрович. - Казань, 2009. - 143 с.

173. Мазилов, Е.А. Молекулярная структура и механизмы мономолекулярного распада первичных N-нитраминов / Е.А. Мазилов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский // ЖОХ. - 2009. - № 3. - с. 425-438.

174. Mazilov, Е.А. A theoretical study on the mechanism of gas-phase monomolecular decomposition ofN-methylnitramine / E.A. Mazilov, E.V. Nikolaeva, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii // Mendeleev Commun. - 2007. - V. 17. - p. 359-361.

175. Khrapkovskii, G.M. Structure of transient and kinetic parameters of gas phase reaction of elimination HNO2 C-, N-, O-nitrocompounds / G.M. Khrapkovskii, E.A.

Mazilov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, T.F. Shamsutdinov, A.F. Shamsutdinov // The 10-th of the V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry. Kazan, 2006.-P. 51.

176. Korsunskii, B.L. Thermochemical and kinetic investigation of N,N-dimethylnitrosoamine / B.L. Korsunskii, V.I. Pepekin, Yu.A. Lebedev, A.Y. Apin // Russ. Chem. Bull. - 1967. - V. 16. - Is. 3. - p. 509-511.

177. Korsunskii, B.L. Kinetics of the thermal decomposition of N,N-diethylnitroamine and N-nitropiperidine / B.L. Korsunskii, F.I. Dubovitskii, E.A. Shurygin // Russ. Chem. Bull.- 1967.-V. 16.-Is. 7.-p. 1405-1407.

178. Johnson, M.A. High-Level ab Initio and Density Functional Theory Evaluation of Combustion Reaction Energetics: NCb and HONO Elimination from Dimethylnitramine / M.A. Johnson, T.N. Truong // J. Phys. Chem. A. - 1999. - V. 103.-N44.-p. 8840-8846.

179. Cass, R.C. Heats of combustion and molecular structure / R.C. Cass, S.E. Fletcher, C.T. Mortimer, P.G. Quincey, H.D. Springall // J. Chem. Soc. - 1958. - Is. 0. - p. 958-963.

180. Корсунский, Б.JI. Кинетика термического распада ^^диметилнитрамина / Б.Л. Корсунский, Ф.И. Дубовицкий, Г.В. Ситонина // Докл. АН СССР. - 1967. -Т. 174.-с. 1126-1132.

181. Петухова, Т.В. Исследование строение и механизмов термического распада полуфукциональных N-нитросоединений расчетными методами: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Петухова Татьяна Виниаминовна. - Йошкар-Ола, 2004. -136 с.

182. Petukhova, T.V. Poly functional N-nitramines structure differentiation as a basis for simulation of their decomposition mechanism / T.V. Petukhova, V.P, Ivshin, V.L. Korolev, T.S. Pivina // Proceedings of the 9th Seminar of the New Trends in Research of Energetic Materials. - Pardubice. - 2006. - p. 260-267.

183. Brill, T.B. Thermal Decomposition of Energetic Materials. 66. Kinetic Compensation Effects in HMX, RDX, and NTO / T.B. Brill, P.E. Gongwer, G.K. Williams // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98. - N 47. - p. 12242-12247.

184. Chakraborty, D. Mechanism for unimolecular decomposition of HMX (1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine), an ab initio study / D. Chakraborty, R.P. Muller, S. Dasgupta, W.A. Goddard // J. Phys. Chem. A. - 2001. - V. 105. - N 8. - p. 13021314.

185. Sharia, O. Ab initio kinetics of gas phase decomposition reactions / O. Sharia, M.M. Kuklja // J. Phys. Chem. A. - 2010. - V. 114. - N 48. - p. 12656-12661.

186. Sharia, O. Modeling thermal decomposition mechanisms in gaseous and crystalline molecular materials: application to P-HMX / O. Sharia, M.M. Kuklja // J. Phys. Chem. B.-2011.-V. 115.-N44.-p. 12677-12686.

187. Sharia, O. Surface-Enhanced Decomposition Kinetics of Molecular Materials Illustrated with Cyclotetramethylene-tetranitramine / O. Sharia, M.M. Kuklja // J. Phys. Chem. C.-2012.-V. 116.-N20.-p. 11077-11081.

188. Sharia, O. Rapid materials degradation induced by surfaces and voids: ab initio modeling of p-octotetramethylene tetranitramine / O. Sharia, M.M. Kuklja // J. Am. Chem. Soc.-2012.-V. 134.-p. 11815-11820.

189. Chakraborty, D. The Mechanism for Unimolecular Decomposition of RDX (1,3,5-Trinitro-l,3,5-triazine), an ab Initio Study / D. Chakraborty, R.P. Muller, S. Dasgupta, W.A. Goddard // J. Phys. Chem. A. - 2000. - V. 104. - N 11. - p. 22612272.

190. Postler, J. Dissociative Electron Attachment to the Nitroamine HMX(Octahydro-1,3,5,7-Tetranitro-1,3,5,7-Tetrazocine) / J. Postler, M.M. Goulart, C. Matias, A. Mauracher, F. Ferreira da Silva, P. Scheier, P. Limao-Vieira, S. Denifl // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 2013. - V. 24. - Is. 5. - p.744-752.

191. Florian, J. Nitramine Anion Fragmentation: A Mass Spectrometric and Ab Initio Study / J. Florian, L. Gao, V. Zhukhovskyy, D.K. Macmillan, D.K. Chiarelli // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 2007. - V. 18. - Is. 5. - p. 835-841.

192. Sharipov, D.D. Effect of the molecular structure on the strength of the C-N02 bond in a series of monofunctional nitrobenzene derivatives / D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii // Rus. J. Gen. Chem. 2011.-V. 81.-№ 11.-p. 2273-2287.

193. Garivzianova, G.G. A quantum-chemical study of n-butane and of butane cation radical / G.G. Garivzianova, R.V. Tsyshevskii., A.G.Shamov, G.M. Khrapkovskii // Int. J. Quantum. Chem. - 2007. - V. 107. - Is. 13. - p. 2489-2493.

194. Olivella, S. Unimolecular Reactions of Ionized Alkanes: Theoretical Study of the Potential Energy Surface for CH3 and CH4 Losses from Ionized Butane and Isobutane / S. Olivella, Al. Sole, D.J. McAdoo, L.L. Griffins // J. Am. Chem. Soc. -1994. - V. 116. - N 24. - p. 11078-11088.

195. Tsyshevsky, R.V. Study of Geometry and Electronic Structure of Molecules, Cation-Radicals, and Anion-Radicals of Nitromethane, Dimethylnitramine, and Ethyl Nitrate / R.V. Tsyshevsky, B. Nguyen Van, A.G. Shamov, and G.M. Khrapovskii // Rus. J. Gen. Chem.-2013.-V. 83.-№ 10.-p. 1823-1839.

196. Perdew, J.P. Generalized gradient approximation made simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // Phys. Rev. Lett. - 1996. -V. 77. - p. 3865-3868.

197. Perdew, J.P. Atoms, molecules, solids, and surfaces: Applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation / J.P. Perdew, J.A. Chevary, S.H. Vosko, K.A. Jackson, M.R. Pederson, D.J. Singh, C.Fiolhais // Phys. Rev. -1992.-V. 46.-p. 6671-6687.

198. Perdew, J.P. Generalized gradient approximation for the exchange-correlation hole of a many-electron system / J.P. Perdew, K. Burke, Y. Wang // Phys. Rev. - 1996. -V. 54.-p. 16533-16539.

199. Handy, N.C. Left-right correlation energy / N.C. Handy, A.J. Cohen // Mol. Phys. -2001.- V. 99. - Is. 5. - p. 403-412.

200. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. - 1988. -V. 37.-p. 785-789.

201. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - p. 5648-5652.

202. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke//J. Chem. Phys. - 1993. -V. 98. - p. 1372-1377.

203. Zhao, Y. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functional / Y. Zhao, D.G. Truhlar // Theor. Chem. Acc. - 2008. - V. 120.-Is. 1-3.-p. 215-241.

204. Grimme, S. Semiempirical hybrid density functional with perturbative second-order correlation / S. Grimme // J. Chem. Phys. - 2006. - V. 124. - p. 034108:1034108:16.

205. Schwabe, T. Towards chemical accuracy for the thermodynamics of large molecules: new hybrid density functionals including non-local correlation effects / T. Schwabe, S. Grimme // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2006. - V. 8. - Is. 38. -,p. 4398-4401.

206. Hohenberg, P. Inhomogeneous Electron Gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. - 1964. - V. 136.-p. B864-B871.

207. Kohn, W. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects / W. Kohn, L.J. Sham //Phys. Rev. - 1965. -V. 140. - p. AI 133-A1138.

208. Chai, J.D. Long-range corrected hybrid density functionals with damped atom-atom dispersion corrections / J.D. Chai, M. Head-Gordon // Phys. Chem. Chem. Phys. -2008.-V. 10.-p. 6615-6620.

209. Chai, J.D. Systematic optimization of long-range corrected hybrid density functional / J.D. Chai, M. Head-Gordon // J. Chem. Phys. - 2008. - V. 128. -084106-1 -084106-15.

210. Moller, C. Note on an approximation treatment for many-electron systems / C. Moller, M.S. Plesset //Phys. Rev. - 1934. -V. 46. - p. 0618-0622.

211. Frisch, M. J. Gaussian 09, Revision A.l / M.J. Frisch, G.W. Trucks, H.B. Schlegel, G.E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H.P. Hratchian, A.F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery, Jr., J.E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J.E. Knox, J.B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R.E. Stratmann, O. Yazyev, A.J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J.W. Ochterski, R.L. Martin, K. Morokuma, V.G. Zakrzewski, G.A. Voth, P. Salvador, J.J. Dannenberg, S. Dapprich, A.D. Daniels, O. Farkas, J.B. Foresman, J.V. Ortiz, J. Cioslovvski, D.J. Fox. -Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

212. Johnson III, R.D. NIST Computational Chemistry Comparison and Benchmark Database, NIST Standard Reference Database Number 101, Release 15b / Editor: Russell D. Johnson III. - August 2011,

213. Hellwege, K.H. Landolt-Bornstein: Group II: Atomic and Molecular Physics Volume 7: Structure Data of Free Polyatomic Molecules / K.H. Hellwege, A.M. Hellwege (ed.). - Springer-Verlag. Berlin, 1976.

214. Mulliken, R.S. Electronic Population Analysis on LCAO-MO Molecular Wave Functions. I / R.S. Mulliken // J. Chem. Phys. - 1955. - V. 23. - p .1833-1840.

215. Lias, S.G. "Ion Energetics Data" in NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, / S.G. Lias, R.D. Levin, S.A. Kafafi, Eds. P.J.

Linstrom, W.G. Mallard. - National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899. - Режим доступа: http://webbook.nist.gov (retrieved March 10, 2013).

216. Rosenstock, H.M. "Ion Energetics Data" in NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, Eds. / H.M. Rosenstock, K. Draxl, B.W. Steiner, J.T. Herron, Eds. P.J. Linstrom, W.G. Mallard. - National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, 20899. - Режим доступа: http://webbook.nist.gov (retrieved March 10, 2013).

217. Manelis, G.B. Thermal Decomposition and Combustion of Explosives and Gunpowders / G.B. Manelis, G.M. Nazin, Yu.I. Rubtsov, V.A. Strunin. - CRC Press, Moscow, 2003. - 376 p.

218. Luo, Y.R. Handbook of Bond Dissociation Energies in Organic Compounds / Y.R. Luo. - CRC Press, 2003

219. Sumpter, B.G. Unimolecular reaction dynamics of dimethylnitramine / B.G. Sumpter, D.L. Thompson // J. Chem. Phys. - 1988. - V. 88. - p. 6889-6897.

220. Nigenda, E.S. Thermal decomposition of dimethylnitramine and dimethylnitrosamine by pulsed laser pyrolysis / E.S. Nigenda, D.F. McMillen, D.M. Golden // J. Phys. Chem. - 1989. - V. 93. - N 3. - p. 1124-1130.

221. Flournoy, J.M. Thermal Decomposition of Gaseous Dimethylnitranine / J.iyi-Flournoy // J. Chem. Phys. - 1962.-V. 36.-p. 1106-1107.

222. Harris, N.J. Ab Initio Density Functional Calculations of Deuterium Kinetic Isotope Effects for Decomposition of Dimethylnitramine / N.J. Harris, K. Lammertsma // J. Phys. Chem. A. - 1997.-V. 101.-N 7.-p. 1370-1373.

223. Oxley, J.C. Thermal decomposition of nitramines: dimethylnitramine, diisopropylnitramine, and N-nitropiperidine / J.C. Oxley, M. Hiskey, D. Naud, R. Szekeres // J. Phys. Chem. - 1992. - V. 96. - N 6. p. 2505-2509.

224. Velardez, G.F. Theoretical predictions of the initial decomposition steps of dimethylnitramine / G.F. Velardez, S. Alavi, D.L. Thompson // J. Chem. Phys. -2005. - V. 123. - p. 074313:1 -074313:7.

225. George, M.V. The Steric Conformations of Nitro- and Nitroso-bis-piperazines / M.V. George, G. F. Wright // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V. 80. - N 5. - p. 12001204.

226. Johnson, M.A. Importance of Polarization in Simulations of Condensed Phased Energetic Materials / M.A. Johnson, T.N. Truong // J. Phys. Chem. - 1999. - V. 103. -N44.-p. 9392-9393.

227. Храпковский, Г.М. Барьеры реакций газофазного мономолекулярного распада нитротолуолов. 1. Общие закономерности / Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Б. Нгуен Ван // Вестник казанского технологического ун-та. -2014. - Т. 17. -№ 13. - с. 55-61.

228. Нгуен Ван, Б. Геометрическая и электронная структуры молекул, катион-.-и анион-радикалов нитробензола по данным квантово-химических расчетов / Б. Нгуен Ван, Р.В. Цышевский, Г.М. Храпковский // Вестник казанского технологического ун-та. - 2014. - Т. 17. - № 13. - с. 62-67.

229. Храпковский, Г.М. Барьеры реакций газофазного мономолекулярного распада нитротолуолов. 2. Влияние молекулярной структуры на барьеры реакций внутримолекулярного переноса водорода с образованием ггг/м-нитротолуола / Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Б. Нгуен Ван // Вестник казанского технологического ун-та. - 2014. - Т. 17. — № 13. - С. 68-72.

230. Цышевский, Р.В. Теоретическое исследование газофазного распада анион-..и катион-радикалов пентаэритриттетранитата / Р.В. Цышевский, Б. Нгуен Ван, Г.М. Храпковский // Тез. докл. XXX Всероссийского симпозиума молодых ученых по химической кинетике. - Москов. обл. - 2012. - С. 80.

231. Schroeder, D. Further Insight in the Surprisingly Complex Unimolecular Fragmentations of the Methyl Nitrite Radical Cation / D. Schroeder, D. Suelzle, O.

Dutuit, T. Baer, H. Schwarz // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116. - N 14. - p. 6395-6400.

232. Нгуен Ван, Б. Исследование механизмов термического распада анион- и катион-радикалов диметилнитрамина по данным квантово-химических расчетов / Б. Нгуен Ван, Р.В. Цышевский, Г.М. Храпковский // Сб. ст. международной научно-практической конференции. - Уфа, 2014. - с. 34-35.