Модифицированный теплоизоляционный материал на основе поливинилхлорида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Молькова, Екатерина Евгеньевна

• Молькова, Екатерина Евгеньевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Молькова, Екатерина Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОИЗВОДСТВА 11 ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.1. Теплоизоляционные строительные полимерные материалы

1.2. Теплоизоляционные материалы на основе поливинилхлорида

1.3. Влияние композиционных параметров на свойства 22 теплоизоляционных материалов на основе поливинилхлорида

1.4. Особенности технологии изготовления теплоизоляционного 28 поливинилхлоридного материала

1.5. Обоснование целей, задач, направления исследований и технологии получения теплоизоляционных материалов на основе поливинилхлорида

Глава 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА И ОЦЕНКИ 36 ХАРАКТЕРИСТИК ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫХ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

2.1. Вещества, применяемые при проведении экспериментальных 36 исследований

2.2. Методики получения теплоизоляционного материала 43 на основе поливинилхлорида

2.3. Методики оценки физико-механических и теплофизических 45 характеристик теплоизоляционного материала

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГАЗООБРАЗОВАНИЯ

В КОМПОЗИЦИЯХ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА В ПРИСУТСТВИИ ПЛАСТИФИКАТОРОВ И АКТИВАТОРОВ РАЗЛОЖЕНИЯ

3.1. Влияние компонентов на процесс разложения 48 газообразователей в композициях для получения эластичных ячеистых материалов на основе поливинилхлорида

3.2. Изучение процесса разложения газообразователей 53 в композициях для получения жестких ячеистых материалов на основе поливинилхлорида

3.3. Теплостойкость композиции

3.4. Выводы

Глава 4. РАЗРАБОТКА МОДИФИЦИРОВАННОГО ЭЛАСТИЧНОГО

ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

4.1. Анализ влияния состава композиции на свойства эластичного 73 теплоизоляционного материала на основе поливинилхлорида

4.1.1. Зависимость свойств эластичного ячеистого материала 73 от полимера-основы и газообразователя

4.1.2. Исследование свойств эластичного ячеистого материала 83 при введении различных пластификаторов

4.1.3. Изменение свойств эластичного ячеистого материала при 88 модифицировании композиции антипиреном

4.2. Математическое моделирование системы "состав эластичного 95 теплоизоляционного материала - свойства"

4.3. Выводы

Глава 5. РАЗРАБОТКА МОДИФИЦИРОВАННОГО ЖЕСТКОГО

ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 5.1. Воздействие ингредиентов композиции на свойства жесткого 111 теплоизоляционного материала на основе поливинилхлорида 5.1.1. Взаимосвязь свойств жесткого ячеистого материала и концентрации метилметакрилата в композиции

5.1.2. Модификация жесткого ячеистого материала путем добав- 114 ления различных пластификаторов в состав композиции

5.1.3. Влияние газообразователей на свойства жесткого 120 ячеистого материала

5.1.4. Включение вторичного сырья в состав композиции 126 для получения жесткого ячеистого материала

5.2. Математическое моделирование системы "состав жесткого 128 теплоизоляционного материала - свойства"

5.3. Выводы

Глава 6. ОЦЕНКА РЕЗУЛЬТАТОВ ПРОВЕДЕННЫХ

ИССЛЕДОВАНИЙ И АПРОБАЦИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ

6.1. Технологический процесс получения теплоизоляционных 142 материалов на основе поливинилхлорида

6.2. Области применения и технико-экономические показатели 145 разработанных материалов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированный теплоизоляционный материал на основе поливинилхлорида»

Обеспечение экономичных энергосберегающих условий эксплуатации зданий и сооружений — основная цель современной строительной индустрии. В связи с этим ужесточились требования по тепловому сопротивлению стен и в 1995 г. было произведено уточнение СНиП Н-3-79* «Строительная теплотехника». Применение полимерных ячеистых материалов позволяет сокращать теп-лопотери без увеличения толщины ограждающих конструкций, поэтому их используют в качестве теплоизоляционного материала в строительстве, теплоизолирующего слоя под напольные покрытия.

Одним из наиболее перспективных полимерных теплоизоляционных материалов являются поливинихлоридные пенопласты, имеющие низкий коэффициент теплопроводности и относятся к классу горючести Г2 (а при соответствующей модификации - к классу горючести Г1). Другие полимерные материалы, даже при наличии антипиренов, относятся к классу горючести ГЗ - Г4. Среди полимерных материалов пенополивинилхлорид имеет наибольшие показатели атмосферостойкости и долговечности, а также обладает выраженными противомикробными свойствами.

Наряду с перечисленными преимуществами выпускаемый промышленностью пенополивинилхлорид (ППВХ) имеет ряд недостатков:

- плотность более 100 кг/м , что снижает его конкурентоспособность на рынке теплоизоляционных материалов из-за более высокой стоимости 1 м3;

- при получении пенополивинилхлорида в композиции вводятся токсичные ингредиенты: метилметакрилат (ММАК), азо-ди-изобутиронитрил (ЧХЗ-57) и трикрезилфосфат (ТКФ), что не позволяет применять данный вид теплоизоляции при строительстве жилых зданий.

Устранение приведенных недостатков при уменьшении плотности пенополивинилхлорида определяет актуальность настоящего исследования.

Научные исследования проводились по приоритетным направлениям развития науки и техники Российской Федерации в соответствии с перечнем критических технологий, утвержденным Постановлением Правительства РФ 21 июля 1996 г. № 2727/п-П8. А также в рамках госбюджетной тематики ВлГУ № 286/91 и хоздоговорной работы № 2126/99.

Целью диссертационной работы является разработка модифицированного теплоизоляционного материала на основе поливинилхлорида с плотностью не более 80 кг/м при максимальном устранении из композиций токсичных ингредиентов и повышении горючести до класса Г1 без ухудшения основных эксплуатационных характеристик.

Исходя из цели работы, решались следующие задачи:

1. Модификация композиций для получения пенополивинилхлорида путем максимального снижения содержания токсичных ингредиентов или замена их более безопасными.

2. Создание более легких теплоизоляционных материалов с показателями плотности: для жесткого и эластичного - менее 80 кг/м3.

3. Исследование кинетики вспенивания заготовок материала, кинетики разложения газообразователей и теплостойкости композиций.

4. Изучение физико-механических и теплофизических характеристик полученного ячеистого материала.

5. Анализ влияния композиционных и технологических параметров на свойства строительного материала:

- выявление возможности получения жесткого пенополивинилхлорида на основе композиций: содержащих не более 5 % метилметакрилата, при выводе из композиции азо-Эм-изобутиронитрила;

- исследование влияния пластификаторов различных типов на кинетику разложения неорганических и органических газообразователей, а также их смесей и определение эффективных пластификаторов (или их смесей), позволяющих снизить плотность пенополивинилхлорида без потери основных физико-механических характеристик;

- подбор соотношения газообразователей и полимера в композициях, позволяющих получать теплоизоляционный материал на основе поливинилхлори-да (ПВХ) с плотностью менее 80 кг/м ; определение влияния марки полимера на свойства эластичного пено-поливинилхлорида.

6. Расчет уравнений регрессии взаимосвязи состава композиции с характеристиками готового изделия и рекомендация рецептуры для производства жесткого и эластичного пенопласта на основе поливинилхлорида.

7. Апробация полученных результатов в производственных условиях.

8. Разработка технологических схем получения теплоизоляционных материалов на основе поливинилхлорида для применения модифицированных композиций, оценка технико-экономических показателей производства.

Основное содержание работы изложено в шести главах и приложениях. В первой главе проведен обзор современного состояния производства теплоизоляционных полимерных материалов. Показано их разнообразие, обусловливающее широкую область применения в строительстве, и повышающийся объем потребления. Анализ работ ученых стран мира показал эффективность применения полимерных материалов в строительстве. Ячеистые пластмассы обеспечивают снижение массы ограждающих конструкций, повышают их термическое сопротивление. Эффективность использования полимерных теплоизолято-ров доказаны работами Ю.М.Баженова, Г.И.Горчакова, А.А.Берлина, Ф.А.Шутова, К.Э.Горяйнова, и др.

Во второй главе приведена общая характеристика объектов исследования, описана методика эксперимента и методы исследования свойств полученных материалов.

В третьей главе представлены результаты исследований, направленных на изучение кинетики газовыделения при разложении газообразователей, входящих в состав композиции для получения теплоизоляционных материалов на основе поливинилхлорида. Для приближения условий опыта к реальным условиям вспенивания изучение проводилось в присутствии различных пластификаторов, активаторов разложения и антипирена. Анализ влияния различных концентраций пластификаторов и добавок на кинетику разложения газообразо-вателей позволяет прогнозировать тенденцию изменения плотности получаемых ячеистых материалов в зависимости от состава композиции.

В четвертой и пятой главах рассмотрены основные композиционные особенности получения теплоизоляционных материалов на основе ПВХ. Проведена математическая обработка экспериментальных данных и оптимизирован состав композиций для получения эластичного и жесткого ППВХ малой плотности. Исследованы физико-механические и теплофизические свойства материалов, изготовленных на основе разработанных композиций.

В шестой главе описан технологический процесс получения эластичного и жесткого ППВХ и проведена оценка технико-экономических показателей производства.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Молькова, Екатерина Евгеньевна

152 ВЫВОДЫ

1. Произведена модификация композиций для получения эластичного ППВХ путем замены токсичного газообразователя азо-дм-изобутиронитрила на безопасный азодикарбонамид с дополнительным введением активатора разложения ZnO, а также путем замены токсичного пластификатора трикрезилфос-фата на более безопасный дифенилкрезилфосфат, позволяющий снижать горючесть полимерных строительных материалов до группы горючести Г1. Модифицирование композиций для получения жесткого пенополиыинилхлорида произведено путем выведения из композиции азо-дм-изобутиронитрила и снижения в 10 раз концентрации метилметакрилата при добавлении пластификатора в количестве 9-14 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилхлорида. Подобран эффективный пластификатор, позволяющий повышать эластичность полимерной матрицы в момент вспенивания заготовки, что приводит к снижению плотности получаемого жесткого ячеистого материала на основе поливинилхлорида.

2. Создан эластичный теплоизоляционный пенополивнилхлорид с плотностью менее 80 кг/м и равномерной мелкоячеистой структурой на основе модифицированной композиции. При изготовлении материала использован прессовый метод переработки пластичной композиции. Модифицирование состава привело к снижению времени выдержки под давлением на 25 % по сравнению с технологическим регламентом, используемым для получения эластичного пенопласта марки ПК-2. На основе измененного состава композиции получен жесткий пенополивинилхлорид с плотностью менее 80 кг/м и равномерной интегральной структурой. Материал получен прессовым методом из порошковой композиции с добавлением пластифицирующего вещества.

3. Изучена кинетика разложения органических и неорганических газооб-разователей в присутствии различных пластификаторов, активаторов разложения и антипирена. На основании анализа кинетики газовыделения прогнозированы значения плотности получаемых вспененных материалов. Изучение кинетики вспенивания заготовок для эластичного и жесткого пенополивинилхлорида подтверждает данные, полученные при изучении процессов газовыделения. Исследование термомеханических кривых поведения композиции выявило эффективный пластификатор для порошковых систем — ЭДОС, позволяющий сохранять теплостойкость состава в районе температуры разложения газообразователя.

4. Исследованы физико-механические и теплофизические свойства модифицированных эластичного и жесткого пенополивинилхлорида. Эластичный теплоизоляционный материал имеет следующие характеристики: прочность при растяжении -0,4 МПа, относительное удлинение ~60 %, коэффициент теплопроводности -0,031 Вт/(м-К), кислотное число ~0,13 мл КОН/г, относится к группе горючести Г1. Теплоизоляционный жесткий материал обладает следующими свойствами: прочность при сжатии при 10 %-ной линейной деформации -0,5 МПа, коэффициент теплопроводности -0,037 Вт/(м-К), водопоглоще-ние -3 об.%, относится к группе горючести Г1.

5. Анализ влияния композиционных и технологических параметров на свойства модифицированного строительного материала показал возможность получения жесткого пенополивинилхлорида без введения азо-дм-изобутиронитрила и содержанием метилметакрилата в количестве 3—5 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилхлорида при дополнительном введении 9-12 мас.ч. пластификатора. Необходимость введения метилметакрилата обусловлена технологическими особенностями приготовления композиции. Определен эффективный пластификатор, позволяющий снизить плотность получаемого ячеистого материала: для эластичного — дифенилкрезилфосфат, для жесткого - ЭДОС. Установлено содержание поливинилхлорида марки С-7052 в смеси поливинилхлорида марок ЕП-6250 Ж и С-7052, составляющее 20 %, для получения качественного строительного эластичного материала. Экспериментально подобрано соотношение предварительно приготавливаемой смеси азодикарбонамида и ZnO, которое составляет 4 : 1 и добавляется в количестве 8 мас.ч, на 50 мас.ч. поливинилхлорида. Установлено наиболее подходящее количество антипирена (ЗЬгОз) в пластичной композиции - 5 мас.ч. на 50 мас.ч. поливинилхлорида.

Подтверждены теоретические положения о повышении плотности ячеистого материала при увеличении концентрации минерального (МН4)2СОз более 16 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилхлорида, что связано с переходом газообразова-теля в разряд инертного наполнителя.

6. Рассчитаны уравнения регрессии взаимосвязи состава композиции с характеристиками эластичного и жесткого пенополивинилхлорида. Рекомендованы рецептуры для производства теплоизоляционного материала низкой плотности с качественной ячеистой структурой и высокими эксплуатационными характеристиками. Апробация модифицированных материалов проведена на производственно-коммерческой фирме «Инкомпен» (г.Владимир) в рамках тематики хоздоговорной научно-исследовательской работы. Для применения модифицированных композиций адаптирован технологический процесс получения теплоизоляционного материала на основе поливинилхлорида. Проведена оценка технико-экономических показателей производства после внедрения модифицированных композиций, которая показала эффективность внесенных изменений в части снижения себестоимости продукции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Молькова, Екатерина Евгеньевна, 2008 год

1. Деменцов В.Н. Эффективный современный теплоизоляционный материал для строительства и эксплуатации // Строительные материалы — 1995. — - № 5 . - с . 12-13 .

2. Патент 5173517. США, МКИ5 С 08 G 18/00. Жесткие пенополиуретаны и теплоизоляция на их основе / Kuroishi Kazuyoshi, Naka Reishi, Kobayashi Isao; Hitachi, Ltd. НКИ 521/166

3. Заявка 386735 Япония, МКИ5 С 08 J 9/14, С 08 G 18/00. Получение теплоизоляционного материала / Оно Акихиро, Нодзава Тосио, Фудзино Хиро-си (Япония) - 5 с.

4. Дементьев А.Г. Влагопоглощение теплоизоляционных ППУ строительного назначения // Пенополиуретан - 2001. - №5. - с. 14 - 15.

5. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспособ- ных олигомеров. - М.:«Химия». - 1978. - 296 с. 9. http://ppu.megamir.ru, август 2008 г. (пенополиуретан)

6. Тенешева О.Б., Погачев С Ю . Бесфенольный пенопласт «БП-1» // Строительные материалы — 1997. — № 1. — с. 21.

8. Чухланов В.Ю., Алексеенко А.Н. Применение синтактных пенопластов с кремнийорганическими связующими в строительстве // Строительные материалы - 2001. - № 6. - с. 26 - 27.

9. Справочник по пластическим массам. Изд. 2-е, пер. и доп. В двух томах. Т. 1 Под ред. В.М.Катаева, В.А.Попова, Б.И.Сажина. - М.: «Химия». - 1975. - 448 с.

10. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. - М.: Химия, 1966. - 768 с.

11. Энциклопедия полимеров: В 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1974. - 3 т.

12. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высоко- полимеров. - М.: Наука, 1980. - 504 с.

13. Николаев А.Ф. Технология пластических масс - Л.: Химия, 1977. - 368 с.

14. Ушков В.А., Лалаян В.М., Булгаков Б.И., Кулев Д.Х., Андрианов Р.А., Берлин А.А. Пожарная опасность и эксплуатационные свойства на основе вторичного ПВХ // Пласт, массы - 1985. - № 9. - с. 53 - 56.

15. Колчев Б.З., Криворучко B.C., Филин Л.Г. К вопросу о классификации строительных материалов по воспламеняемости // 3 Респ. науч.-техн. конф. "Применение пластмасс в стр-ве и нар. хоз-ве": Тез. докл. — Харьков, 1991.-е. 194-195.

16. Sort Patricia. European Union to investigate polyvinyl chloride // Chem. and Eng. News. - 2000. - 78, 32. - с 46.

17. Atochem ubernimmt PVC-Compoundeur // Kunststoffe. - 1998. - 88, 2. - с 143.

18. PVC-joint-venture perfekt // Kunststoffe. - 1999. - 89, 8. - с 12.

19. Pester I. Mitgliederversammlung der Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt e. V//Chem.Techn.-1999.-51,4.-c. 203.

20. ЗАО «Каустик» // Химия и рынок. - 2000. - № 5. - с. 24.

21. PVC demand outpaces supply // Eur. Chem. News. - 2000. - 72, 1895. - с 10.

22. Material maker embraces the future with PVC // Mod Plast. Int. - 1998. - 28, 5 . - с 112.

23. Equistar UPS capacity with occidental deal//Mod. Plast. Int. - 1998. - 28, 5. - с 12.

24. Scott Alex. European producers hope to ward off regulations // Chem. Week. — 2000. - 162, № 27. - с 46 - 47.

25. Наназашвили И.Х. Строительные материалы, изделия и конструкции: Справочник. - М.: Высш.шк., 1990. - 495 с.

26. Производство и применение линолеума для жилищного строительства в России / Полуянов А.Ф. // Строит.матер., оборуд, технол. 21 в. - 1999. 6. — с.20, 44, 46. - рус.

27. Патент 2163915 Ru, МПК7 С 08 L 27/06, С 09 К 11/08. Полимерная композиция / ОАО «Старпласт»; Колесников Е., Черемухин Г.С., Осипова Г.Ф. - № 99102660/04, заявл. 09.02.1999; Опубл. 10.03.2001.

28. Патент 2199617 Ru, МПК D 06 N 1/00. Способ производства линолеума / ЗАО «Нефтекамское производственное объединение искусственных кож»; Хусаинов И.Х., Ильясов А.З. - № 2001103976/04, заявл. 12.02.2001; опубл. 27.02.2003.

29. Herstellung von polymeren Schaumen nach dem Walzenschmelzverfahren // 1.eder und Hautemarkt. - 1997. - 24. c.34. - нем.

30. Заявка 0151183, ЕПВ. МКИ В 29 D 27/00, С 08 J 9/36. Жесткий пенотер- мопласт и процесс его изготовления. / Hamada Itsuo, Kadota Takao, Hashimoto Masayuki; Asalii Kasey Kogyo k.k. - Заявл. 20.07.83, № 83902287.8, опубл. 14.08.85.

31. Попов K.H., Шмурнов И.К. Физико-механические испытания строительных материалов: Учеб. Для техн.училищ. — М.:Высш.шк., 1984. — 208 с.

32. А.с. 232080, ЧССР. МКИ С 08 L 27/06; В 32 В 5/18 Изоляционный материал для полов. - Заявл. 3.03.83, № PV1460-83, опубл. 1.04.87.

33. Горчаков Г.И., Баженов Ю.М. Строительные материалы. Учебник для вузов. - М.: Стройиздат, 1986. - 688 с.

34. Гильдебранд X. Полимерные материалы в строительстве: Пер. с нем. - М.: Стройиздат, 1969. - 272 с.

35. Пат. 2177965 Россия, МПК7 С 08 L 27/06 Вспенивающаяся полимерная композиция / Произв.-коммерч. фирма «ИНКОМПЕН», Владимир.гос.ун-т; Христофоров А.И., Христофорова И.А., Пыленкова Е.Б. — №2000108424/04; Заявл. 04.04.2000; Опубл. 10.01.2002.

36. Заявка 60-135440, Япония, МКИ С 08 J 9/04, В 29 С 47/00 Пенополиви- нилхлорид / Эйкуту Китидзи, Мацумото Осаму; Синъэцу кагаку когё к.к. -Заявл. 23.12.83, № 58-252165, опубл. 18.07.85.

37. Стабилизированные мягкие пенопласты на основе поливинилхлорида // «KunstsJ.». 1985, 19, № 5, 14 (нем.)

38. Заявка 61-97339, Япония, МКИ С 08 J 9/06 Изготовление поливинилхло- ридного пенопласта / Одзаки Ютака, Аоки Синъити; Сэкисуй кагаку когё к.к. - Заявл. 18.10.84, № 59-220227; опубл. 15.05.86.

39. Пат. 4904427 США, МКИ4 В 29 С 39/02 Процесс изготовления легкого минерального пеноматериала / Kojima Hirosuke; Nischo Gikea Corp. - № 234757; Заявл. 22.08.88; Опубл. 27.02.90; Приор. 24.02.88, № 63-41520 (Япония); НКИ 264/42

40. Заявка 1654310, СССР, МКИ5 С 08 J 9/06, С 08 L 27/06 Способ получения поливинилхлоридного пенопласта / Птичкин Б.Б., Федоров А.А.; НПО Полимерсинтез. - № 4612010/05; Заявл. 2.12.88; Опубл. 7.6.91, Бюл. № 21.

41. А.с. 1703664 СССР, МКИ5 С 08 L 27/06, 9/02, 9/06, С 08 К 13/02 Вспени- вающаяся полимерная композиция / Мельник Л.А., Вихирева Н.П., Берд-ник Л.И., Соломаха В.А.; НПО Эластик. - № 4746516/05; Заявл. 19.7.89; Опубл. 7.1.92, Бюл. № 1

42. Пат. 2032700 Россия, МКИ6 С 08 L 27/06, С 08 К 5/42 Композиция для получения вспененного поливинилхлоридного материала и способ его получения / Науч.-коммерч. предприятие Полимерпласт. - № 5058438/05; Заявл. 11.8.92; Опубл. 10.4.95, Бюл. № 10

43. Пат. 5866625 США, МПК6 С 08 J 9/00 Композиция для получения пено- поливинилхлорида / Beekman George F., Price Lionel R.; Morton International, Inc. - № 936133; Заявл. 24.9.97; Опубл. 2.2.99; НКИ 521/89

44. Заявка 59-223732, Япония, МКИ С 08 J 9/06 Изготовление пенополивинил- хлорида / Орихаси Сиродзи. - Заявл. 3.06.83, № 58-97990, опубл. 15.12.84.

45. Заявка 61-225225, Япония, МКИ С 08 J 9/06, С 08 L 27/06 Способная к вспениванию поливинилхлоридная композиция / Такаги Осаму; Сэкисуй кагаку когё к.к. - Заявл. 30.03.85, № 60-67391, опубл. 7.10.86.

46. Заявка 59-215331, Япония, МКИ С 08 J 9/04, С 04 В 25/02 Негорючий пенопласт / Касахара Канэнори, Асами Цутому; Фудзи касэй когё к.к., К.к. Э Би Си секай. - Заявл. 23.05.83, № 58-90168, опубл. 5.12.84.

47. Заявка 60-1443340, Япония, МКИ С 08 J 9/04 Изготовление пенопласта / Кумасака Садао, Тада Гоми, Канэнака Кан; К.к. Хюман индасутори копо-рэсиён. - Заявл. 9.01.84, № 59-768, опубл. 30.07.85.

48. А.с. 1696441 СССР, МКИ5 С 08 L 27/06 Полимерная композиция / Маргу- лис П.М., Трушкина Л.В., Морев В.А., Кадибаш Р.П.; Н.-и. и конструкт.-технол. ин-т мест, пром-сти РСФСР. - № 4692230/05; Заявл. 15.5.89; Опубл. 7.12.92. Бюл. № 45

49. Заявка 61-278543, Япония, МКИ С 08 J 9/10 Изготовление пенополиви- нилхлорида с минеральным наполнителем / Кимура Йосихиро, Симадзу Хисао, СайТо Тадаюки; Канэгафути кагаку когё к.к. - Заявл. 4.06.85, № 60-120791; Опубл. 9.12.86.

50. Заявка 61-192746, Япония, МКИ С 08 J 9/30 Изготовление жесткого формованного пенополивинилхлорида / Сима Такэо, Сираи Дзюндзи; Бандо кагаку к.к. - Заявл. 21.02.85, № 60-33875; Опубл. 27.08.86.

51. Заявка 61-98750, Япония, МКИ С 08 J 9/04 Пластизоль для формования пенопласта / Ямадзаки Иосио, Такимото Масахиро, Ота Сатоси; Тоёда госэй к.к. - Заявл. 22.10.84, № 59-221408, опубл. 17.05.86.

52. Заявка 60-49041, Япония, МКИ С 08 J 9/30, В 29 С 67/20 Производство жесткого вспененного поливинилхлорида / Накамура Масару, Сакаи Кэндзи, Аоиси Эйдзи; Канэгафути кагаку когё к.к. - Заявл.26.08.83, № 58-156850, опубл. 18.03.85.

53. Заявка 62-21877, Япония, МКИ D 06 N 3/06, В 32 5/18 Способ получения вспененного композиционного материала / Накадзава Такао; Мицубиси касэй биниру к.к. - Заявл. 22.07.85, № 60-161594; Опубл. 30.01.87.

54. Заявка 60-35035, Япония, МКИ С 08 J 9/06 Вспениваемая поливинилхло- ридная композиция / Тада Сэйити; Мицуи дюпон порикэмикару к.к. — Заявл. 22.07.83, № 58-133941, опубл. 22.02.85.

55. Заявка 2270694 Великобритания, МКИ5 С 08 J 9/06, С 08 L 27/06 Вспененный жесткий пенополивинилхлорид / Ou Jers Wen; Ah Snun Enterprise Co.,Ltd. - № 9218636.0; Заявл. 3.9.92; Опубл. 23.3.94; НКИ СЗС

56. Пат. 5238966 США, МКИ5 С 08 J 9/14 Жесткий пенополивинилхлорид / Jer-Wen Ou; Ah Shun Enterprise Co., Ltd. - № 956387; Заявл. 5.10.92; Опубл. 24.8.93; НКИ 521/ 54

57. Заявка 63-139928 Япония, МКИ4 С 08 J 9/06 Изготовление эластичного пенополивинилхлорида / Масакуни Сёдзо, Такэсита Исао; Канэгафути ка-гаку когё к.к. - № 61-288522; Заявл. 02.12.86; Опубл. 11.6.88 „ Кокай токе кохо. Сер. 3(3).-1988

58. Пат. 6225365 США, МПК7 С 08 J 9/14 Пенополивинилхлорид / Atofina Chemicals, Inc., Zerafati Saeid, Crooker Richard M., Wu Jinhuahg, Iran Michael Q. - № 09/552054; Заявл. 19.04.2000; Опубл. 01.05.2001.

59. Заявка 2223494 Великобритания, МКИ С 08 J 9/10 Композиция для получения пенопласта / Chn Shiu Liang; Rockoell Ind Co Ltd. - № 8820473.0; Заявл. 30.08.88; Опубл. 11.04.90; НКИ С 3 С

60. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Молькова Е.Е., Старых Н.Р., Аниси- мова А.А., Скотнов Н. Разработка конкурентоспособного жесткого пенополивинилхлорида // ФРЭМЭ-2006 Владимир: ВлГУ, сент. 2006 г. с. 172-173

61. Химическая энциклопедия. - М.: 1988.

62. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах / Под ред. засл. деят. науки проф. Н.В. Лазарева и докт. мед. наук Э.Н. Левиной. - Л.: Химия, 1976.

63. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров / P.M. Барштейн, В.И. Кириллович, Ю.Е. Носовский. - М.: Химия, 1982. — 200 с.

64. Ахмеров А., Готлиб Е.М., Сафина Н.П., Лексин В. Исследование композиционных материалов на основе бутадиеннитрильных каучуков, пластифицированных ЭДОСом // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2001. т.44, вып. 1 - с. 70 - 72.

65. Патент 2148594. Россия, МПК7 С 08 Л 5/06, С 08 L 27/06 Состав пластификатора для поливинилхлоридных композиций / Готлиб Е.М., Верижни-ков М.Л. - Заявл. 4.08.1998, № 98115088/04, Опубл. 10.05.2000.

66. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Под ред.А.Ф. Николаева. - Л.: «Химия», 1972. - 416 с.

67. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: В 2 т: Пер. с англ. / под ред. Р.Кельнера, Ж.-М.Мерме, М.Отто, Г.М.Видмера - М.: «Мир»: ООО «Издательство ACT». - Т.2. — 730 с.

68. Патент 2152410 Ru, МПК7 С 08 L 27/06, С 08 К 13/02//(С 08 К 13/02, 3:20, 3:22, 5:02, 5:098) Огнестойкая полимерная композиция / Морозов А.Г., Морозова Л.С.; Юрцев Л.Н. - № 98104540/04, заявл. 25.03.1998; опубл. 10.07.2000

69. Патент 2191198 Ru, МПК7 С 08 L 27/06 Трудногорючая полимерная композиция / Оськин В.М., Селефоненков В.Е. - № 2001112802/04, заявл. 15.05.2001; опубл. 20.10.2002.

70. Определение свойств газонаполненных пластмасс: Метод, указания к лаб. работам / Владим. политехи, ин-т; Сост. А.Д. Митрофанов и др. - Владимир, 1993.-28 с.

71. Христофоров А. И., Христофорова И.А., Молькова Е.Е. Исследование процесса газовыделения при получении пенопласта на основе поливинил-хлорида // Известия ВУЗов «Химия и химическая технология». - 2004. — Том 47. - Вып. I. - с. 53 - 56

72. Воробьев В.А. Основы технологии строительных материалов из пластических масс. Учебн. для строит, вузов. Изд. 2-е.: «Высш. школа», — 1975.

73. Патент 2193582 Ru, МПК7 С 08 L 27/06, С 08 К 13/02//(С 08 К 13/02, 3:04, 3:24, 5:10, 5:101) Полимерная композиция / ЗАО «Каустик»; Абдрашитов ЯМ., Дмитриев Ю.К., Минскер К.С. и др. - № 2001107444/04, заявл. 20.03.2001; опубл. 27.11.2002.

74. Stress cracking of rigid polyvinyl chloride by plasticizer migration. Lacatus Emilia, Summerrs James W. «J. Vinyl Technol.», 1984, 6, № 4, 157-161.

75. Заявка 60-141729, Япония. МКИ С 08 J 9/04, С 08 L 27/06 Вспенивающиеся композиции на основе винилхлоридных полимеров // Мацуи Сатоиси; Мицубиси монсанто касэй биниру к.к. Кацуя к.к. - Заявл. 28.12.83, № 58-251911, опубл. 26.07.85.

76. Патент 5912277 США, МПК6 С 08 J 9/08 Способ получения вспененного хлорированного поливинилхлорида средней плотности / Detterman Robert Edwin, -заявл. 03.02.98, № 09/017.893, опубл. 15.06.99. НПК 521/92

77. Заявка 61-130350, Япония. МКИ С 08 J 9/30 Вспениваемая пластизольная композиция / Ёнэхара Сигэки, Кобаяси Такэо; Ниппон дзэон к.к. — № 59-253289; Заявл. 30.11.84, опубл. 18.06.86.

78. Пат.2152410 Россия, МПК7 С 08 L 27/06, С 08 К 13/02 / Юрцев Л.Н., Морозов А.Г., Морозова Л.С. - № 98104540/04; Заявл. 25.03.1998; Опубл. 10.07.2000, Бюл.№ 19

79. Вспененные композиции из пластифицированного поливинилхлорида / Яманака КунихикоДавай Тамикари, Хаяси Масаюки // Ядзаки гидзюцу рипото — Yasaki Techn. Rept. - 1988. — № 13. - с. 17-22. - Яп.; рез. англ.

80. Заявка 99119448/04 Россия, МПК7 С 08 L 27/06 Пластизольная композиция / ЗАО Науч. производ. объед. «Синтезхимикат», Оводов В.Н., Гришин В.А., Щеглова Л.С, Денисов Ю.М. - № 99119448/04; Заявл. 07.09.1999; Опубл. 20.07.2001. Рус.

81. Заявка 62-81439 Япония, МКИ С 08 L 27/06, С 08 К 3/22 Огнестойкая по- ливинилхлоридная композиция / Кондо Мамору; Сумимото дэнки когё к. к. - № 60-222316; Заявл. 5.10.85; опубл. 14.04.87.

82. Казицына Л.А. и Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР- спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для вузов. - М.: «Высш. школа», 1971. - 2 6 4 с.

83. Браун Д., Длойд А., Сейнзбери Н. Спектроскопия органических веществ: Пер. с англ. М.: Мир, 1992. - 300 с. ISBN 5-03-002111-6

84. Ахназарова Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. - М . : Высшая школа, 1978.-319 с.

85. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико—экономических исследованиях- 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Финансы и статистика, 1981.-263 с.

86. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико-экономических исследованиях- М.: Статистика, 1974- с. 192.

87. Лысенков А.И. О некоторых планах второго порядка и их использование при исследовании многофакторных объектов.- В сб. Проблемы планирования эксперимента. М.: Наука, 1969- с. 7 - 11.

88. Налимов В.В., Голикова Т.И. Логические основания планирования эксперимента-М.: Металлургия, 1976- 112 с.

89. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Молькова Е.Е., Старых Н.Р., Анисимова А.А. Проведение активного эксперимента при разработке те-плоизоляционного материала из поливинилхлорида ФРЭМЭ-2006 Владимир: ВлГУ, сент. 2006 г. с. 180-181

90. Е. Е. Молькова, И.А. Христофорова, А.И. Христофоров Теплоизоляционные строительные материалы на основе поливинилхлорида // Известия ВУЗов «Строительство». - 2008. - № 4 (592). - Новосибирск, 2008 г. - с. 25-28