Модифицированные эпоксиаминные полимеры с повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Вэй Ян Хейн

• Вэй Ян Хейн
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вэй Ян Хейн

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Связующие для композиционных материалов

1.1.1. Виды реактопластичных связующих

1.1.2. Эпоксидные связующие

1.2. Модификация эпоксидных композиций термопластами

1.3.Изучение закономерностей структурирования эпоксидных 20 олигомеров, отверждённых диаминодифенилсульфоном

1 АМодификация эпоксидных полимеров 22 наночастицами

1.4.1. Нанокомпозиты на основе слоистых силикатов

1.4.2. Монтмориллонит: структура и свойства

1.4.3. Модификация монтмориллонита

1.4.4. Методы получения нанокомпозитов, содержащих глину

1.4.5.Свойства нанокомпозитов на основе полимеров и 33 слоистых силикатов

1.5. Нанокомпозиты на основе углеродных нанотрубок 34 1.5.1.Свойства нанокомпозитов на основе углеродных 35 нанотрубок

1.6. Механизм термоокислительной деструкции эпоксидных 42 полимеров

2. Объекты и методы исследования

3. Результаты экспериментов и их обсуждение 69 Выводы 111 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные эпоксиаминные полимеры с повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции»

В настоящее время материалы на основе эпоксидных олигомеров находят широкое применение в различных областях промышленности. Эпоксидные полимеры, отвержденные ароматическими аминами, имеют высокие физико-механические показатели, теплостойкость, хорошую адгезию. Однако эксплуатация таких полимеров при повышенных температурах может сопровождаться термоокислительной деструкцией.

Увеличение теплостойкости и термостойкости эпоксидных полимеров является актуальной проблемой. Создание новых типов изделий из полимеров требует применения методов направленного регулирования их структуры и свойств путем введения модификаторов. Один из методов модификации эпоксидных полимеров - введение полимерных модификаторов. В отличие от олигомерных и каучуковых добавок термопласты позволяют повысить ударные характеристики эпоксидных композиционных материалов или клеевых систем без значительного уменьшения теплостойкости. Кроме того, для повышения тепло- и термостойкости в полимеры вводят нанонаполнители различной химической природы. Введение модификаторов может оказывать влияние на весь комплекс свойств полимера, в том числе на физико-механические характеристики и термоокислительную стабильность полимера.

Цель работы. Изучение влияния модификаторов на свойства эпоксиаминного полимера, на его стойкость к термоокислительной деструкции, а также изучение поведения модифицированного эпоксидного полимера в процессе окисления.

Научная новизна. . В работе впервые наиболее полно изучены стойкость к термоокислительной деструкции и теплостойкость системы эпоксидный олигомер ЭД-20 - диаминодифенилсульфон и модифицированной термопластами и нанонаполнителями. В том числе: 3

- изучено влияние различных режимы отверждения исследуемых композиций на термостойкость системы;

- определены оптимальное содержание модификаторов в системе и оптимальный режим отверждения;

Практическая значимость работы. Повышение стойкости полимера к термоокислительной деструкции при введении модификаторов позволяет эксплуатировать эпоксидные полмеры при повышенных температурах. Для модифицированного эпоксиполимера характерно существенное повышение термостабильности по сравнению с немодифицированным.

На основе проведенных исследований разработаны композиции на основе эпоксидного олигомера с улучшенной стойкостью к термоокислительной деструкции для использования в различных отраслях промышленности, в том числе для изделий, эксплуатирующихся при повышенных температурах.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Вэй Ян Хейн

Выводы

1. Различными методами систематически изучено влияние термопластичных модификаторов на свойства и процесс термоокислительной деструкции эпоксиаминного связующего.

2. Исследовано влияние режимов отверждения модифицированного эпоксиаминного полимера на его свойства и стойкость к термоокислительной деструкции, выбраны оптимальные режимы отверждения при использовании различных модификаторов.

3. Показано, что добавление полиэфиримида приводит к повышению стойкости к деструкции исследуемой композиции, а полисульфона — к понижению. Добавление модификаторов вызывает повышение ударной вязкости эпоксиаминного связующего.

4. Температура стеклования при введении полиэфиримида возрастает, полисульфона - меняется не очень значительно.

5. Методом РЖ-спектроскопии показано, что процесс термоокислительной деструкции протекает через образование карбонильных групп и сопровождается распадом ОН-связей и разрушением цепи. Предложен механизм протекания термоокислительной деструкции эпоксиаминного полимера.

6. Проведённые в работе исследования подтвердили преимущество введения термопластичных модификаторов в связующее для повышения стойкости к термоокислительной деструкции и ударных характеристик системы без снижения её теплостойкости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вэй Ян Хейн, 2011 год

1. Композиционные материалы: классификация, армирующие волокна и реактопластичные связующие: Учебное пособие / В.И. Кулик; под редакцией Е.В. Мешкова. Балтийский государственный технический университет, Санкт-Петербург, 2000 г. 160 с.

2. Суворова Ю.В., Викторов И.В., Лебедев Л.Б. и др. // Механика композиционных материалов, 1984 г., №4, с. 614-618.

3. Ю.А. Михалин, M.JI. Кербер, И.Ю. Горбунова. Связующие для полимерных композиционных материалов. Пластические массы, №2, 2002, с.14-21.

4. Композиционные материалы: Справочник / В.В. Васильев, В.Д. Протасов, В.В. Болотин и др. Москва, Машиностроение, 1990 г. 510 с.

5. Барашкова H.H. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. Москва, Наука, 1984 г. 129 с.

6. Полимерные связующие для композиционных материалов на основе химических волокон. Л.Н. Лупинович. Обзорная информация. Серия промышленных химических волокон. Москва, НИИТЭХИМ, 1989 г. 48 с.

7. Справочник по композиционным материалам: В 2-х книгах. Под редакцией Дж. Любина. Перевод с английского. Москва, Машиностроение, 1988 г. — Т.1, 488 с.

8. Энциклопедия полимеров. Т. 1-3. Москва, «Советская энциклопедия», 19721977 г.г.

9. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. Каталог. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1985п. Chen J.-P., Lee Y.-D.//Polymer. 1995. V. 36, №1. P. 55.12 • • •

10. K.Gaw, H.Suzuki,M Jikei, Morfological and phase behaviour studies of uniquelyderived epoxy/polyimide semi-IPNs// Macromol.Symp.122, 1977. P. 173-178i о

11. Shanjin Li, Bin-Lin Hsu, Fuminng Li et al. A study of polyimide thetmoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure, property and solubility relationships. //Thermochimica. Acta 340 1999. P. 221-229.

12. Li S, Hsu B-L, Li F, Li C.Y., Harris F.W., Cheng S.Z.D. A study of polyide thermoplastics used as thougheners in epoxy resins —structure property and solubility relationships.// Thermochimica Acta 340, 1999, 221-229

13. T.Ijima, S. Miura , M. Fujumaki, T. Tagushi. Toughening of aromatic diamine — cured epoxy resins by poly(butylene phtalate)s and related copolyesters.//J Appl. Polym Sci.,61,193-175(1996).t H

14. Wu I, Woo E.M. Effects of chemical interlinks on the morphology of polymer-modified epoxy blends. //J Polym. Sci. Part В/ Vol 34. 1996, p.789-793

15. Rong M., Zeng H. Polycarbonate -epoxy semi interpenetrating polymer network:2. Phase separation and morphology.// Polymer, Vol 38, No2, 1997,p269-277

16. Shidhar K., Kim S.C.//Polym.-Plast. Technol. Eng. V. 39, №4. 2000. P. 699.

17. Liao Y.-T., Lee K.-C.//J. Appl. Polym. Sci. 1992. №5. P. 933.

18. Куперман A.M., Зелинский Э.С., Кербер M.JI. Стеклопластаки на основе матриц, совмещающих термо- и реактопласты. //Механика композитных материалов. 1996. Т.32. № 1. С. 111-117

19. В.М. Светличный, JI.A. Мягкова, В.В. Кудрявцев и др. Полиимиды со структурой полувзаимопроникающей сетки как связующие для углепластиков.//Высокомолекулярные соединения. Сер. А, Т.42. №2. С.291-29823

20. Д.В. Калаев, Т.В. Бранцева, Ю.А. Горбаткина, M.JI. Кербер и др. Адгезия смесей эпоксидная смола — полиариленэфиркетон к волокнам.//Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 2003. Т. 45. №5. С. 779784

21. I. Martinez, M.D. Martin, A.Eceiza., P.Oyanguren, I. Mondragon. Phase separation in polysulfone-modified epoxy mixtures.Relationships between curing conditions, morphology and ultimate behaviour.// Polymer 41. 2000. P. 1027-1035.25 • • • •

22. M.E. Frigione, L.Mascia, D.Acierno. Oligomeric and polymeric modifiers fortoughening of epoxy resins. //Eur. Polym.J.Vol 31. № 11 1995. ppl021-102926

23. Берлин Ал.Ал., Пахомова Л.К. Полимерные матрицы для высокопрочных армированных композитов. //Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1990. Т. 32. № 7. С. 13471385ли

24. Apicella A. Effect of chemorheology on epoxy resin properties// Dev. Reinforced Plast., Vol.1,1986 pl51-180.

25. Casalini R.,Corezzi S., Livi A., Levita G., Rolla P.A. Dielectric Parameters to Monitor the Crosslink of Epoxy Resins. //J. Appl. Polym. Sci.,65 1997 p 17-25.

26. Sourour S., Kamal M.R. Differential scanning calorimetry of epoxy cure. Isothermal cure kinetics. //Thermochimica Acta. 1976.V.l. p.41-59.

27. Apicella A., Nicolais L., Jannone M., Passerini P. Thermo kinetics and Chemorheology of the Cure.Reactions jf the tetraglycidil Diamino Diphenil Methane

28. Diamino Diphenil Sulfone Epoxy Systems //J. Appl. Polym. Sci. 1984. Y.29. № 6. P. 2083-2096.33

29. Sun L., Boo W.-J., Clearfield A., and Pham H. Q. Barrier Properties of Model Epoxy Nanocomposites. // Journal of Membrane Science (2007).

30. Alexandre M., Dubois P. Polymer-layered silicate nanocomposites: preparation, properties and uses of a new class of materials. // Mater. Sci. Eng., R, 28 (2000) 1-63.35 • •

31. Ray S.S., Okamoto M. Polymer/layered silicate nanocomposites: a review from preparation to processing. // Prog. Polym. Sci., 28 (2003) 1539-1641.36

32. Zeng Q.H., Yu A.B., Lu G.Q., Paul D.R. Clay-based polymer nanocomposites: Research and commercial development. // J. Nanosci. Nanotechnol., 5 (2005) 15741592.

33. Sorrentino A., Gorrasi G., Vittoria V. Potential perspectives of bio-nanocomposites for food packaging applications. // Trends Food Sci. Technol., 18 (2007) 84-95.

34. Lai M., Kim J.-K. Effects of epoxy treatment of organoclay on structure, thermomechanical and transport properties of poly(ethylene terephthalate-co-ethylene naphthalate)/organoclay nanocomposites. //Polymer, 46 (2005) 4722-4734.

35. Tsai T.-Y., Li C.-H., Chang C.-H., Cheng W.-H., Hwang C.-L., Wu R.-J. Preparation of exfoliated polyester/clay nanocomposites. // Adv. Mater., 17 (2005) 1769-1773.

36. Chaiko D.J., Leyva A.A. Thermal Transitions and Barrier Properties of Olefinic Nanocomposites. // Chem. Mater., 17 (2005) 13-19.

37. Shah R.K., Krishnaswamy R.K., Takahashi S., Paul D.R. Blown films of nanocomposites prepared from low density polyethylene and a sodium ionomer of poly(ethylene-co-methacrylic acid). // Polymer, 47 (2006) 6187-6201.

38. Meneghetti P., Qutubuddin S. Synthesis, thermal properties and applications of polymerclay nanocomposites. // Thermochim. Acta, 442 (2006) 74-77.

39. Lan T., Kaviratna P.D., Pinnavaia T.J. On the Nature of Polyimide Clay Hybrid Composites. // Chem. Mater., 6 (1994).

40. Choi W.J., Kim S.H., Kim Y.J., Kim S.C. Synthesis of chain-extended organifier and properties of polyurethane/clay nanocomposites. // Polymer, 45 (2004) 60456057.

41. Gain O., Espuche E., Pollet E., Alexandre M., Dubois P. Gas barrier properties of poly(e-caprolactone)/clay nanocomposites: Influence of the morphology and polymer/clay interactions. // J. Polym. Sei., Part B: Polym. Phys., 43 (2004) 205-214.

42. Messersmith P.B., Giannelis E.P. Synthesis and barrier properties of poly(ecaprolactone)- layered silicate nanocomposites. // J. Polym. Sei., Part A: Polym. Chem., 33 (1995) 1047-1057.

43. Ogasawara T., Ishida Y., Ishikawa T., Aoki T., Ogura T. Helium gas permeability of montmorillonite/epoxy nanocomposites. // Composites Part A, 37A (2006) 22362240.

44. Kim J.-K., Hu C., Woo R.S.C., Sham M.-L. Moisture barrier characteristics of organoclay-epoxy nanocomposites. // Compos. Sci. Technol., 65 (2005) 805-813.

45. Wang Y., Zhang H., Wu Y., Yang J., Zhang L. Preparation and properties of natural rubber/rectorite nanocomposites. // Eur. Polym. J., 41 (2005) 2776-2783.

46. Wang Z.F., Wang B., Qi N., Zhang H.F., Zhang L.Q. Influence of fillers on free volume and gas barrier properties in styrene-butadiene rubber studied by positrons. // Polymer, 46 (2005) 719-724.

47. Nah C., Ryu H.J., Kim W.D., Choi S.-S. Barrier property of clay/acrylonitrile-, butadiene copolymer nanocomposite. // Polym. Adv. Technol., 13 (2002) 649-652.

48. Dabrowski F., Bras M. Le, Bourbigot S., Oilman J.W., Kashiwagi T. PA-6 montmorillonite nanocomposite in intumescent fire retarded EVA. // Proceedings of the Euro-fillers'99, Lyon-Villeurbanne, France; 6-9 September 1999.

49. S. Pavlidou, C.D. Papaspyrides A review on polymer—layered silicate nanocomposites // Progress in Polymer Science 33 (2008) 1119-1198.

50. Oriakhi C. Nano sandwiches. // Chem. Br. 34 (1998) 59±62.

51. Lerner M., Oriakhi C., Goldstein A. (Ed.). // Handbook of Nanophase Materials, Marcel Dekker, New York, 1997, p. 199.

52. Lagaly G. Introduction: from clay mineral±polymer interactions to clay mineralipolymer nanocomposites. // J. Appl. Clay Sci. 15 (1999) 1±9.58

53. Greenland D J. Adsorption of polyvinylalcohols by montmorillonite. // Colloid Sci 18 (1963) 647±664.

54. Hou S.-S. and Schmidt-Rohr K. Polymer-Clay Nanocomposites from

55. Directly Micellized Polymer/Toluene in Water and Their Characterization by WAXD and Solid-State NMR Spectroscopy. // Chem. Mater. 2003, 15, 1938-1940.

56. Ogata N., Kawakage S., Ogihara T. Poly(vinyl alcohol)±clay and poly(ethyleneoxide)±clay blend prepared using water as solvent. // J. Appl. Polym. Sci. 66(1997) 573±581.

57. Eastman M.P., Bain E., Porter T.L., Manygoats K., Whitehorse R., Parnell R.A., Hagerman M.E. The formation of poly(methyl-methacrylate) on transition metal-exchanged hectorite. // Appl. Clay Sci. 15 (1999) 173±185.1. AO

58. Fukushima Y., Okada A., Kawasumi M., Kurauchi T., Kamigaito O. Swelling behavior of montmorillonite by poly-6-amide. // Clay Mineral, 23 (1988) 27±34.

59. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fukushima Y., Kurauchi T., Kamigaito O. Synthesis of nylon-6± clay hybrid. // J. Mater. Res. 8 (1993) 1179±1183.

60. Carrado K.A., Xu L.Q. In-situ synthesis of polymer±clay nanocomposites from silicate gels. // Chem. Mater. 10 (1998) 1440±1445.

61. Wang S., Hu Y., Zhongkai Q., Wang Z., Chen Z., Fan W. Preparation and flammability properties of polyethylene/clay nanocomposites by melt intercalation method from Na+ montmorillonite. // Materials Letters 2003, v.51, p. 2675-2678.

62. Tan H., Han J., Ma G., Xiao M., Nie J. Preparation of highly exfoliated epoxyeclay nanocomposites by solegel modification. // Polymer Degradation and Stability 93 (2008) 369-375.68

63. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fujushima A., Kurauchi T., Kamigaito O. // J. Mater. Res. 8 (1993) 1179.

64. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fujushima A., Kurauchi T., Kamigaito O. // J. Mater. Res. 8 (1993) 1185.vo • •

65. Lim Y., O. Park. Phase morfology and rheological behavior of polymer/layeredsilicate nanoconposites. // Rheol Acta 40, 2001.

66. Zhu J., Uhl F. M., Morgan A.B., Charles A. Wilkie. Studies of the mechanism by which the formation of nanocomposites enhances thermal stability. // Chem. Mater. 2001, 13.no

67. Gilman J. W., Kashiagi T., Pinnavaia T. J., Beall, G. W. // Polymer-Clay Nanocomposites. // Eds.; John Wiley & Sons: New York, 2000; pp 193-206.

68. Nyden M.R., Gilman J.W. Molecular dynamics simulations of the thermal degradation of nano-confined polypropylene // Comp. and Theo. Polym. Sci. 1997, 7, 191-198.

69. Lee D.C., Jang L. W. Preparation and characterization of PMMA-Clay hybrid composite by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1996, 61, 1117.

70. Chen G., Chen X., Lin Z., Ye W., Yao K. Preparation and properties of PMMA/clay nanocomposite. // Journal of materials science letters 18 (1999) 1761 — 1763.76

71. Noh M. W., Lee D. C. Synthesis and characterization of PS-clay nanocomposite by emulsion polymerization // Polym. Bull. 1999, 42, 619.77

72. Lee D. C., Jang L. W. Characterization of epoxy-clay hybrid composite prepared by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1998, 68, 1997.78

73. Noh M. H., Jang L. W., Lee D. C. Intercalation of styrene-acrylonitrile copolymer in layered silicate by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1999, 74, 179.79

74. Золотухин И.В., Калинин Ю.Е. Замечательные свойства углеродныхнанотрубок. Природа, №5, 2004.80

75. Раков Э.Г. Нанотрубки и фуллерены. М.: Физматкнига, 2006.о I

76. Collins P.G., Avouris P. Carbon nanotubes, Sci. Am.,2000. . Ajayan P.M. Carbon nanotubes, handbook of nanostructered materials andnanotechnology, H.S. Halwa, ed, Academic Press, San Diego, 2000.ft-j #

77. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Ekland P.C. Science of fullerens and carbonnanotubes, Academic Press, San Diego, 1998.84 . Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Saito R. Nanotechnology in carbon materials, 1998.1. ОС

78. Ebbesen T.W. Carbon nanotubes. Phys. Today, 1996. 86 . Saito R., Dresselhaus G., Dresselhaus M.S. Physical properties of carbon nanotubes, London, 1999.

79. Coleman J. N., Khan U., Blau W. J., Gun'ko Y. K. Small but strong: A review of the mechanical properties of carbon nanotube-polymer composites. Carbon, 2006.88

80. Cho J. and Daniel I.M. Reinforcement of carbon/epoxy composites with multiwall carbon nanotubes and dispersion enhancing block copolymers. // Scripta Materialia, Volume 58, Issue 7, April 2008, Pages 533-536.1. OQ #

81. Zhou Y., Pervin F., Lewis L. and Jeelani S. Fabrication and characterization of carbon/epoxy composites mixed with multi-walled carbon nanotubes. // Materials Science and Engineering: A, Volume 475, Issues 1-2, 25 February 2008, Pages 157165.

82. Baral N., Guezenoc H., Davies P. and Baley C. High modulus carbon fibre composites: Correlation between transverse tensile and mode I interlaminar fracture properties. // Materials Letters, Volume 62, Issues 6-7, 15 March 2008, Pages 10961099.

83. Zhou Y., Pervin F., Jeelani S. and Mallick P.K. Improvement in mechanical properties of carbon fabric-epoxy composite using carbon nanofibers. // Journal of Materials Processing Technology, Volume 198, Issues 1-3,3 March 2008, Pages 445453

84. Sun L., Warren G.L., O'Reilly J.Y., Everett W.N., Lee S.M., Davis D., Lagoudas D. and Sue H.-J. Mechanical properties of surface-functionalized SWCNT/epoxy composites. // Carbon, Volume 46, Issue 2, February 2008, Pages 320-328.

85. Нейман М.Б.,Коварская Б.М., Стрижкова А.С., Левантовская И.И., Акутин М.С.// Пластические массы. 1960. №7.С.17

86. Гинцберг Э.Г., Коварская Б.М., Стрижкова А.С. .// Пластические массы. 1961. №4.С.11

87. Моисеев В.Д., Нейман М.Б., Коварская Б.М., Зенова М.Е., Гурьянова В.В. .// Пластические массы. 1962. № 6. С.11.

88. Берлин А.А., Блюменфельд Л.А. и др.//Высокомолек. Соед.1959. Т.1. С. 1361.

89. Топчиев А.В., Гендерих М.Н. и др. Докл. АН СССР 1959. Т. 128. С.3121.

90. Anderson Н.С.// Polymer 1961. V. 2. № 4. Р.451.

91. Anderson Н.С.// J.of Applied Polym.Sci.,1962. V.6. № 22. P.484.

92. Зархин Л.С., Зеленецкий А.Н., Кармилова Л.В., Прут Э.В., академик Ениколопян Н.С. "Механизм начальных стадий термической деструкции сетчатых полимеров на основе эпоксидов'У/ ДАН СССР. 1978. Т.239. № 2. С.360-363

93. J. van Helmond. Polyetherimide. Eropean technical symposium on polyimides.

94. Montpellier. France. May 10-11, 1989, vol 1, theme C.

95. Narasimhadevara Suhasini. Processing of Nanocomposites Based on

96. Epoxy & Carbon Nanotubes. // A thesis submitted to the division of research andadvanced studies at the University of Cincinnati in partial fulfillment of therequirements for the degree of master of science, 2005.

97. Park J.H. and Jana S.C. Mechanism of exfoliation of nanoclay particles in epoxy-clay nanocomposites. //Macromolecules 2003, 36, 2758-2768.

98. Park J.H. and Jana S.C. Mechanism of exfoliation of nanoclay particles in epoxy-clay nanocomposites. // Macromolecules 2003, 36, 2758-2768.

99. Triantafillidis C.S., LeBaron P.C. and Pinnavaia T.J. Homostructured Mixed Inorganic-Organic Ion Clays: A New Approach to Epoxy Polymer-Exfoliated Clay Nanocomposites with a Reduced Organic Modifier Content. // Chem. Mater. 2002, 14, 4088-4095

100. Pinnavaia T. J., Beall G. W. // Eds. Polymer-Clay Nanocomposites; Jonh Wiley & Sons Ltd.: New York, 2000.n0. Kong D. and Park C.E. Real time exfoliation behavior of clay layers in epoxy-clay nanocomposites. //Chem. Mater. 2003;15:419-424.

101. Breur O., Sundararaj U. Big returns from small fibers: a review of polymer/carbon nanotube composites. // Polym. Compos. 2004 V. 25 № 6 p. 630645.

102. Dalton A.B., Collins S., Razal J., Munoz E., Ebron V.H., Kim B.G., Coleman J.N., Ferraris J.P., Baughman R.H. Continuous carbon nanotube composite fibers: properties, potential applications, and problems. // J. Mater. Chem. 2004 V. 14 №1 p. 1-3.

103. Berber S., Know Y.-K., Tomanek D. Unusually high thermal conductivity of carbon nanotubes. //Phys. Rev. Lett. 2000. V. 84. P. 4613-4616.

104. Apicella A. Effect of chemorheology on epoxy resin properties // Dev. Reinforced Plast. -1986.-Vol.1.-P. 151-180.

105. Casalini R., Corezzi S., Livi A., Levita G., Rolla P.A. Dielectric Parameters to

106. Monitor the Crosslink of Epoxy Resins // J. Appl. Polym. Sei. 1997. - v. 65. - P. 17-25. 118

107. Sourour S., Kamal M.R. Differential scanning calorimetry of epoxy cure. Isothermal cure kinetics // Thermochimica Acta. 1976. - V.l. - P. 41-59.

108. Apicella A., Nicolais L., Jannone M., Passerini P. Thermo kinetics and Chemorheology of the Cure.Reactions jf the tetraglycidil Diamino Diphenil Methane-Diamino Diphenil Sulfone Epoxy Systems // J. Appl. Polym. Sei. 1984. - V.29, №6. - P. 2083-2096.

109. Смирнов Ю.Н., Джавадян Э.А., Голодкова Ф.М. Структурно-кинетический эффект сложноэфирного пластификатора при отверждении эпоксидных олигомеров ароматическими аминами // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 1998. - Т.40, №6. - С. 1031-1034.

110. Nunez L., Fraga F., Nunez M.R., Villanueva M. Effects of Diffusion on the Kinetic Study and TTT Cure Diagram for an Epoxy/Diamine System // J. Appl. Polym. Sei. 1998. - V.70. - P. 1931-1938.1 TO

111. C. Ciobany, D. Rosu, C. N. Cascaval, L. Rosu, J. Macromol. Sei., Pure Appl. Chem. A38 (2001) 991-1005.

112. D.Rosu, C. N. Cascaval, L. Rosu. Effect of UV radiation on photolysis of epoxy maleate of bisphenol A "Petru Poni" Institute of Macromolecular Chemistiy, Romanian Academy, 2005